JP2015519416A - インク配合物およびコーティング配合物ならびにこれらを作製するための重合性の系 - Google Patents
インク配合物およびコーティング配合物ならびにこれらを作製するための重合性の系 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015519416A JP2015519416A JP2015503654A JP2015503654A JP2015519416A JP 2015519416 A JP2015519416 A JP 2015519416A JP 2015503654 A JP2015503654 A JP 2015503654A JP 2015503654 A JP2015503654 A JP 2015503654A JP 2015519416 A JP2015519416 A JP 2015519416A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- agent
- acetate
- coating
- base
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/12—Esters of phenols or saturated alcohols
- C08F222/14—Esters having no free carboxylic acid groups, e.g. dialkyl maleates or fumarates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
- C08K5/23—Azo-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D11/107—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/002—Priming paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/20—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for coatings strippable as coherent films, e.g. temporary coatings strippable as coherent films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Description
本出願は、2012年3月30日に出願された、発明の名称がインク組成物およびコーティング組成物ならびにこれらを作製するための重合性の系である米国特許仮出願第61/618,236号の優先権を主張する。この仮出願の内容は、引用によりこの全体が本明細書に組み込まれる。
本明細書において言及もしくは引用したすべての文献、および本明細書において言及した文献中に言及もしくは引用されたすべての文献、ならびに本明細書に記載した製品の製造業者の使用説明書、説明書、製品仕様書およびプロダクトシートまたは引用により本明細書に組み込まれる文献中に言及もしくは引用されたすべての文献は引用により本明細書に組み込まれ、本発明の実施において使用され得る。
を有する化合物である。かかる化合物は1886年以降から知られており、このとき、ジエチルメチレンマロネートの形成が、W.H.Perkin,Jr.(Perkin,Ber.19,1053(1886))によって最初に示された。
1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物および場合により着色剤を含むインク組成物を、インク送達機構に供給すること;ならびに
該インク送達機構から該インク組成物を基材に送達すること
を含む、基材への印刷方法を提供する。
1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物を内包する第1容器;および
重合活性剤を内包する、第1容器とは別個の第2容器
を備えた印刷システムを提供する。
チャンバを含むプリンターカートリッジ;
該チャンバ内に、1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物;
該チャンバ内に、物理的または化学的手段により、所定の活性化条件が満たされるまで重合の開始が防止されている、重合活性剤
を備えた印刷システムを提供する。
該印刷システムの一部の特定の実施形態では、重合活性剤には塩基、塩基前駆体、塩基変換体または塩基向上体が包含される。他の実施形態では、重合活性剤が、有機材料、無機材料もしくは有機金属材料またはこの組合せから選択される塩基性材料を含む。さらに他の実施形態では、重合活性剤が:酢酸ナトリウム;酢酸カリウム;ナトリウム、カリウム、リチウム、銅およびコバルトの酸の塩;テトラブチルアンモニウムフルオリド、クロリドおよびヒドロキシド;第1級、第2級または第3級のいずれかのアミン;アミド;ポリマー結合型酸の塩;安息香酸塩;2,4−ペンタン二酸塩;ソルビン酸塩;プロピオン酸塩;第2級脂肪族アミン;ピペリデン、ピペラジン、N−メチルピペラジン、ジブチルアミン、モルホリン、ジエチルアミン、ピリジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルピペラジン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン;アミンと有機モノカルボン酸との塩;ピペリジンアセテート;低級モノカルボン酸の金属塩;酢酸銅(II)、酢酸第二銅一水和物、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、クロロ酢酸亜鉛、クロロ酢酸マグネシウム、酢酸マグネシウム;酸含有ポリマーの塩;ポリアクリル酸コポリマーの塩から選択される少なくとも1つの構成員である。
1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物および場合により着色剤を含むコーティング組成物を;コーティング送達機構に供給すること;ならびに
該コーティング送達機構からの該コーティング組成物で基材をコーティングすること
を含む、基材のコーティング方法を提供する。
基材;
前記基材の少なくとも一部分上にコーティングであって、1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物を重合させることにより作製されるコーティングを含む、
を備えたコート物品を提供する。
a)1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物を含むコーティング組成物;および
b)該コーティング組成物を物品に塗布するための手段
を備えた物品コーティングシステムを提供する。
c1)重合活性剤;または
c2)表面カップリング剤;または
c3)活性化剤と表面カップリング剤の両方;
を備え、
これらは各々、b)の塗布手段によって塗布可能なものである。
特に定義していない限り、本明細書で用いる科学技術用語はすべて、本発明が属する技術分野の当業者に一般的に理解されている意味を有する。以下の参考文献は、当業者に、本発明において用いている用語の多くの一般的な定義を示すものである:Singleton et al.,Dictionary of Microbiology and Molecular Biology(第2版 1994);The Cambridge Dictionary of Science and Technology(Walker編,1988);The Glossary of Genetics,第5版,R.Rieger et al.(編),Springer Verlag(1991);およびHale &Marham,The Harper Collins Dictionary of Biology(1991)。本明細書で用いる場合、以下の用語は、特に指定のない限り、以下のものに帰属する意味を有する。
本明細書に開示した例示的実施形態により、重合性組成物(例えば、モノマー、オリゴマーおよび/またはポリマー)のインクおよびコーティングとしての使用における新規で非自明性の改善を提供する。特に重要なものは、二置換型の二重活性化ビニル組成物、例えば限定されないが、メチレンマロネート、メチレンβ−ケトエステル、メチレンβ−ジケトン、ジアルキル二置換ビニル、ジハロアルキル二置換ビニルの単官能性、二官能性または多官能性のモノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれかであるものを含む重合性インクおよび/またはコーティング組成物である。
本明細書に開示した一部の特定の例示的実施形態はインク配合物に関するものである。5種類の顔料分散体をジエチルメチレンマロネートモノマーに、溶剤を添加せずに添加した。顔料分散体はElementis Specialty Chemicalsから取得した。試験した5種類の顔料を表1に示す。
DEMMでの顔料配合物の作製の一般手順には、磁気撹拌バーを備えた好適な槽内にモノマーを入れることを含めた。加熱せずに900rpmで撹拌し、撹拌下で、選択したインク顔料をゆっくり添加した。顔料の添加後、サンプルをさらに5分間連続的に撹拌した。
同様の方法論を、Henkelから購入したエチルシアノアクリレート(Loctite 420)に対して使用した。この場合も、材料を、撹拌バーを備えた好適な槽内に入れた。サンプルを加熱せずに900rpmで撹拌した。顔料分散体を撹拌下でゆっくり添加した。顔料の添加後、サンプルをさらに5分間撹拌した。
同様の方法論をアセトンサンプルに対して使用した。この場合も、材料を、撹拌バーを備えた好適な槽内に入れた。サンプルを加熱せずに900rpmで撹拌した。顔料分散体を撹拌下でゆっくり添加した。顔料の添加後、サンプルをさらに5分間撹拌した。
磁気撹拌法により、ほとんどの顔料が良好に溶解または分散された配合物の溶液が得られるが、いくらかの顔料粒子凝集物が観察される。より均一な混合のためには高剪断法を使用するのがよいことが示唆される。当該技術分野で知られた他の混合法、例えば、高速水冷式撹拌機での撹拌、または横型ビーズミルでのミリングも同様に使用され得る。
表3は、DEMMインクと比較例1を比較した安定性試験の結果を示す。比較サンプル番号2は、重合性組成物を含むものでないため、安定性試験に含めることは必要でなかった。用語「追加MSAあり」は、顔料分散体が全くなしのDEMMを安定化させるために使用されるMSAおよび顔料分散体の塩基性に対抗するために添加されるさらなるMSAの標準量に関する。用語「追加MSAなし」は、顔料分散体が全くなしのDEMMを安定化させるために通常添加されるMSAの量(3から5ppm)に関する。「追加MSAあり」サンプルに添加したMSAの最終的な量は上記の表2に示している。長期貯蔵のシミュレーションには82℃での試用を使用する。当該技術分野では、82℃で12日間が周囲温度で約2年間の貯蔵寿命と相関していると一般的に認められている。
DEMMインク配合物と比較例2で試験を行った。比較例1の配合物は安定でなく、従って、この試験には含めなかった。
DEMMインク配合物はすべて、紙、オーク材、ダグラスファー、バルサ材、グリットブラスト加工スチールおよびポリカーボネート上で即座に硬化する。DEMMインク配合物は、ポリフェニルエーテルポリマー(PPE)、ナイロンおよび通常のスチール上での硬化にはおよそ1時間かかる。インクの塗布が厚いほど、塗布が非常に薄い場合よりも硬化に長時間かかる傾向にあることが観察される。
所望の基材上のインク配合物に×印をつける。サンプルを24時間、充分に硬化させる。カミソリ刃での×印について採点する。セロハンテープ片をこの×印上に1分間貼り、次いでテープを剥がす。
ほとんどのサンプル上で、ポリカーボネート、オーク材、ダグラスファー、通常のスチールおよびアルミニウム基材から剥がれたインクは、あったとしても非常にわずかである。一部の場合で、非常に小さなインク薄片が採点部分から剥げ落ちた。PPE、ナイロンおよびグリットブラスト加工スチールでは、その他の基材と比較すると、より多くのインク顔料が失われる。
紙面上のDEMMインク配合物の耐水性を、瞬間的結果および長期耐水性について試験した。また、比較のため、市販品の耐水性も試験した。
サンプルDEMMインク配合物を上記のようにして紙に塗布した。インクのついた紙を即座に水道水浴中に入れた。また、DEMMインク配合物を塗った対照紙も作製し、この試用中、乾かしておいた。市販のインクジェットインク(キャノン製インク)の印刷物を比較サンプルとして作製し、1つは水浴中で試験し、1つは乾かしておいた。インクの耐色性の観察を行った。
DEMMインク配合物は、紙面上に置き、水道水浴中に即座に入れても退色はみられ得ない。キャノン製インクでは、黒以外では、24時間後、有意な退色が示された。キャノン製インクは水系配合物であり、水中で耐色性であるように特別に設計されたものではなかった。
インク配合物を以下の配合に従って作製し、一緒に混合した。
顔料分散体:10%
15−クラウン−5エーテル:1%
コーティングを、ACT Test Panels LLCから取得したスチールおよびアルミニウム製のシート上に作製した。試験目的のため、3つの異なる塗布方法を用いて異なるコーティングを作製した。すべての試験の場合で、開始剤は、1重量%フェノールホルムアルデヒド樹脂含有メタノールの溶液とし、重合性薬剤は99%純粋なジエチルメチレンマロネート(DEMM)とした。以下の塗布方法は、スチール基材およびアルミニウム基材のどちらでも同じである。
DEMM中に顔料分散体を含む表面コーティングは、通常のスチール、ポリカーボネート、オーク材およびアルミニウムに対して行われ得る。Meyerロッドサイズ8で下方に引き延ばすことにより形成されるコーティングの硬化時間は、室温でおおよそ24時間である。また、Meyerロッドサイズ14で下方に引き延ばすことにより形成されるコーティングの硬化時間も、室温でおおよそ24時間かかる。
本発明の実施における使用に適した活性化剤は広くさまざまである。具体的な活性化剤の選択は、重合性組成物の化学的性質、使用される硬化機構の性質、重合が行われる方法および/または条件、最終使用用途および/または本発明の実施において使用される任意の基材の性質に依存する。活性化剤としては、1種類以上の重合性モノマー、プレポリマーおよび/または低分子量ポリマーもしくはオリゴマーの重合に関与するもの、例えば、活性剤、共活性剤、促進剤、共促進剤、触媒、共触媒、開始剤および共開始剤などが挙げられ得る。メチレンマロネートなどの二重活性化ビニルモノマーに一般的に重要なものは、塩基、塩基前駆体、塩基変換体および塩基向上体である。便宜上、本明細書において特に記載のない限り、用語「活性剤」、「活性化剤」、「プライマー」または「開始剤」は、本明細書において、かかる任意のすべての薬剤を意味するために用いている。
顔料および染料は、インクおよびコーティングの技術分野で知られているものである。しかしながら、有機着色剤材料の多くはこの固有の塩基性の性質のため、かかる着色剤はアニオン重合系での使用は容易でない。有機系の顔料および染料、例えば、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリンなどは典型的には、多くの場合、第1級、第2級または第3級アミンの形態の窒素種を含有している。このような材料は多くの場合、アニオン重合型材料の重合を開始し得るのに充分塩基性であり、従って顔料含有系には使用できない。
顔料含有配合物は、以下の基材:スチール、オーク材、PPE、PCに、良好な結果で、即ち完全被覆で塗布された。
インク配合方法論:
顔料配合物(即ち、インク)を開発するための択一的な方法では、予備重合DEMM(本明細書において「pDEMM」)を微粒子に磨砕し、次いで、ジクロロメタンを入れた槽内に、該重合材料が10重量%の組成で入れた。次いで、混合物を、磁気撹拌バーを用いておよそ30分間撹拌し、確実に材料を溶解させた。pDEMMが溶解したら、粉末状顔料分散体(Sun Chemicalから取得)10重量%を配合物に添加した。さらに、この配合物を、撹拌バーを用いてさらに1時間混合し、確実に顔料を溶解させた。
ジクロロメタンの使用により、非常に好都合な溶解が確実になる。完成配合物は、粒状性を示さず、色が非常に良好なままであり、基材に塗布すると、非常に急速に形成される光沢のある着色コーティングを形成する。この配合物は、金属基材、木製基材、プラスチック基材および複合基材に容易に塗布され得る。
この配合物は既に重合された材料を含むものであるため、この安定性は、高い蒸発速度を有する溶剤の含有量のみに依存性である。使用しない場合、配合物を密閉槽内に維持している限り、長期安定性が得られ得る。
例示したインク組成物は極めて急速に硬化するが、スクラッチ試験および溶剤試験では抵抗性がほとんどないようである。コーティングの形成にプライマーは必要でない。本明細書に開示した配合添加剤(例えば、耐衝撃性改良剤、充填剤、強化剤など)を含めることは、所望の特性の改善のために使用され得ると考えられる。
碁盤目試験のため、所望の基材上のインク配合物に×印をつける。サンプルを24時間、充分に硬化させる。カミソリ刃での×印について採点する。セロハンテープ片をこの×印上に1分間貼り、次いで、できるだけ180°に近い角度でテープを素早く剥がす。
例示したインクは、これ自体はスクラッチまたは溶剤に対してほとんど抵抗性をもたらさない。碁盤目付着性試験の結果は0Aであった。耐溶剤性試験の結果はこすり1回であった。この場合も、特性の改善は適した配合添加剤を含めることによって得られ得ると考えられる。
第1の方法では、pDEMM磨砕粒子(ジクロロメタン中に10重量%で準備)を用いてクリアコーティング配合物を作製した。次いで、混合物を、磁気撹拌バーを用いておよそ30分間撹拌し、確実に材料を溶解させた。ジクロロメタンにより好都合なpDEMMの溶解が確実になる。完成配合物は、粒状性を示さず、基材に塗布すると、コーティングが非常に急速に形成される。この配合物は、金属基材、木製基材、プラスチック基材および複合基材に、ならびにインクコーティングの上面にも容易に塗布され得る。この配合物は予備重合された材料を含むものであるため、この安定性は、高い蒸発速度を有する溶剤の含有量のみに依存性である。使用しない場合、配合物を密閉槽内に維持している限り、長期安定性が得られ得る。
碁盤目試験および溶媒試験を上記の方法論に従って行った。
顔料なしのクリアコーティングは、顔料粉末を用いて調製した同様のコーティングと比較すると、わずかに良好なスクラッチ抵抗性を有していた。碁盤目付着性試験の結果は3Aであり、これは中くらいの点数の付着性である。アセトンでの耐溶剤性試験の結果はこすり1回であった。
方法論:
種々の金属基材上の実質的に未配合のメチレンマロネートコーティングの付着性を改善するために採用したアプローチは、基材表面を修飾するためにシランカップリング剤の使用を伴うものであった。2種類のシラン剤:アミノシランおよびKen−React Lica 44(市販のチタネートカップリング剤(Kenrich Petrochemicals,Inc.製))をエタノール1重量%溶液に調製した。これらのカップリング剤は一例として示しているにすぎず、本発明の限定を意図するものではない。別のシランまたは他のカップリング剤が、本明細書に開示した原理を用いて成功裡に使用され得ると考えられる。
2通りの異なる方法を用いて修飾基材上にコーティングを作製した。一方の方法では、修飾表面に開始剤をコーティングし、ゲージ2.5のMeyerロッドを用いて流延した。その後、重合性組成物(例えば、DEMM)を表面上にゲージ10のMeyerロッドを用いて流延した。硬化は30秒未満で観察された。
方法論:
碁盤目試験および耐溶剤性試験は上記のものである。鉛筆硬度試験では、鉛筆をキットから選択し、車輪付きホルダー内に挿入する。ホルダーをコーティング全面に押し付ける。鉛筆でコーティングを削ることができたなら、試験を高度の低い鉛筆で繰り返す。鉛筆でコーティングが削られなければ、次に高い高度の鉛筆で試みる。試験は、試験に合格する最も硬い鉛筆がわかるまで継続する。
コーティングをスチールパネル上に、種々のカップリング剤および重合性組成物を用いて作製した。使用した重合性組成物は、DEMM、多官能性ブレンド、増粘DEMM(10から12wt%のポリ(メタクリル酸メチル)(PMMA)で増粘したDEMM)および増粘多官能性ブレンド(10から12wt%のPMMAで増粘した多官能性ブレンド)であった。碁盤目試験、鉛筆硬度試験および耐溶剤性試験の結果は表4から7をみるとよい。
また、コーティングをさらなる基材:プラスチックおよびブリキ板でも検討した。一般に、プラスチックに塗布した重合性組成物(例えば、DEMM)は、硬化の開始にさらなるプライマー(活性剤)の使用を必要としなかった。例示的なプラスチックとしては、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、ポリカーボネート(PC)、アクリル系およびポリエチレンテレフタレートグリコール(PET−G)が挙げられる。
ABS − 重合性組成物は、黒表面上で外見的に透明に硬化する
HIPS − 重合性組成物は、白表面上で外見的に透明に硬化する
ポリカーボネート − 重合性組成物は、白くかすんで硬化する
アクリル系 − 重合性組成物は、透明に硬化し、表面上を良好にぬらす
PET−G − 重合性組成物は、わずかに白くかすんで硬化する
コーティングを、例示的重合性組成物(例えば、DEMM 95%純度;DEMM 99%純度)ならびに専売グルカレート(水中0.1wt%)およびエタノール中0.1%安息香酸ナトリウムから選択される活性剤を用いて作製した。
例示的コーティングおよびコート基材は、コーティングが可能な限り多様な用途および自動車用の軽量化用途に使用され得る。さらに、該コーティングは、特に、自動車業界においてエネルギー使用および塗装部門の運営コストが劇的に削減されるように適合される。該業界では、高いエネルギー使用量のため、自動車を提供するコストの60から70%までが塗装部門に関連している。炉の必要性なしにコーティング(例えば、塗装)できれば、自動車業界に劇的なインパクトがもたらされ得よう。さらに、自動車を構築するために使用される材料は、かかる材料が塗装炉内環境に耐え得るものでなければならないという事実のため制限される。加熱要件の排除によって広範な材料への扉が開かれることとなり、これにより直接的に軽量化の改善がもたらされ得る。上記のように、本明細書に開示した例示的実施形態は、さまざまなプラスチック基材をコーティングするために使用され得る。さらに、本明細書に開示した例示的実施形態は周囲温度で硬化可能であるため、OEM自動車メーカーによって使用されている同じ塗料配合物が、現在では不可能だがアフターマーケットの修理店でも利用可能となり得る。従って、本明細書に開示した例示的実施形態により、現行の方法の場合のように感熱材料が塗装炉に曝露されないため、少なくとも1種類の感熱材料がコーティング工程の前に組み込まれる自動車の製造が可能となる。
a)耐食コート
b)プライマー
c)ベースコート
d)クリアコート
を含む。
方法論:
この実験の目的は、着脱可能で薄くて透明で柔軟性の高分子膜(コーティング)を作出することであった。まず、ゲージ10のMeyerロッドを用いて開始剤を第1の高密度ポリエチレン(HDPE)シート上に流延した。例示的開始剤は、エタノール中0.67重量%の1,1,3,3−テトラメチルグアニジンとした。重合性組成物(DEMM)を第2のHDPEシート上にゲージ14のMeyerロッドを用いて流延した。エタノールをフラッシングによって第1シートから除去した後、この2枚のシートを一体にサンドイッチし、60秒間硬化させた。硬化時間が経過した後、2枚のHDPEシートを分離すると、透明の膜が2枚のHDPEシートのうちの一方に付着していた。この膜を付着しているHDPEシートからカミソリ刃を用いて分離した。
該膜は、薄くて透明で柔軟性であったが、いくぶん脆性であった。上記に論考したように、ポリマー膜の特性は、より高速または低速の開始剤を用いて個別調整され得る。例えば、ポリマーの分子量を上げるために重合を遅滞させるためには、より希薄な開始剤が使用され得る。例示的膜の分解温度(TGAによる。)は、N2中Td5%で約209.7℃である。該膜のTg(DSCによる。)は約30.2℃である。
本明細書に開示したインクおよびコーティング組成物の使用は印刷業界にも新たな道が開かれる。本明細書に開示した反応性インク組成物および活性化機構は、非加熱的印刷方法および実質的に100%固形分の無溶剤系を得るために使用され得る。このため、本明細書に開示した系は、UV硬化性印刷システムの代替に特に適している。
本明細書に開示した例示的実施形態は、所望の特性が示されるように個別調整できる重合性組成物の新たな基盤に関するものであるため、かかる組成物の用途は広範囲である。
当業者には、常套的な範囲内の実験手法を用いて、本明細書に記載の発明の具体的な実施形態の多くの均等物が認識され、または確認することができよう。かかる均等物は本発明に包含されることを意図する。
Claims (77)
- 1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物;および場合により着色剤を含むインク組成物。
- 二重活性化ビニル化合物が、メチレンマロネート、メチレンβ−ケトエステル、メチレンβ−ジケトン、ジアルキル二置換ビニルおよびジハロアルキル二置換ビニルからなる群のうちの少なくとも1つの構成員である、請求項1に記載のインク組成物。
- 二重活性化ビニル化合物が、多官能性の二重活性化ビニル化合物である、請求項1に記載のインク組成物。
- 着色剤を含んでおり、該着色剤が有機顔料、有機金属顔料、鉱物系顔料、カーボン顔料、チタン顔料、アゾ化合物、キナクリドン化合物、フタロシアニン化合物、カドミウム顔料、クロム顔料、コバルト顔料、銅顔料、鉄顔料、粘土顔料、鉛顔料、水銀、チタン顔料、アルミニウム顔料、マンガン顔料、ウルトラマリン顔料、亜鉛顔料、ヒ素顔料、スズ顔料、酸化鉄顔料、アンチモン顔料、バリウム顔料、生物系顔料、染料、フォトクロミック系、導電性液晶ポリマー顔料、ピエゾクロミック顔料、ゴニオクロマチック顔料、銀顔料、ジケトピロロ−ピロール、ベンゾイミダゾロン、イソインドリン、イソインドリノン、放射線不透過体からなる群のうちの少なくとも1つの構成員である、請求項1に記載のインク組成物。
- 重合性組成物が、実質的に100%固形分である、請求項1に記載のインク組成物。
- 周囲温度で少なくとも6ヶ月間の貯蔵寿命を有する、請求項1に記載のインク組成物。
- 重合性組成物が、アニオン性硬化機構によって重合し得るものである、請求項1に記載のインク組成物。
- 重合性組成物が、重合中に架橋される、請求項1に記載のインク組成物。
- 重合性組成物が、周囲温度で硬化可能である、請求項1に記載のインク組成物。
- 塩基、塩基前駆体、塩基または塩基向上体の形態の活性化剤を含む、請求項1に記載のインク組成物。
- さらに配合添加剤を含む、請求項1に記載のインク組成物。
- 配合添加剤が、可塑剤、チキソトロープ剤、接着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、UV安定剤、充填材、界面活性剤、湿潤剤、粘度調整剤、体質顔料、分散剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、脱気剤、垂れ落ち防止剤、凝結防止薬剤、つや消し剤、平滑化剤、ワックス、傷防止添加剤、スクラッチ防止添加剤、不活性樹脂から選択される少なくとも1つの構成員である、請求項11に記載のインク組成物。
- 1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物を含むコーティング組成物。
- 二重活性化ビニル化合物が、メチレンマロネート、メチレンβ−ケトエステル、メチレンβ−ジケトン、ジアルキル二置換ビニルおよびジハロアルキル二置換ビニルからなる群のうちの少なくとも1つの構成員である、請求項13に記載のコーティング組成物。
- 二重活性化ビニル化合物が、多官能性の二重活性化ビニル化合物である、請求項13に記載のコーティング組成物。
- 重合性組成物が、実質的に100%固形分である、請求項13に記載のコーティング組成物。
- 周囲温度で少なくとも6ヶ月間の貯蔵寿命を有する、請求項13に記載のコーティング組成物。
- 重合性組成物が、アニオン性硬化機構によって重合し得るものである、請求項13に記載のコーティング組成物。
- 重合性組成物が、重合中に架橋される、請求項13に記載のコーティング組成物。
- さらに着色剤を含み、該着色剤が、有機顔料、有機金属顔料、鉱物系顔料、カーボン顔料、チタン顔料、アゾ化合物、キナクリドン化合物、フタロシアニン化合物、カドミウム顔料、クロム顔料、コバルト顔料、銅顔料、鉄顔料、粘土顔料、鉛顔料、水銀顔料、チタン顔料、アルミニウム顔料、マンガン顔料、ウルトラマリン顔料、亜鉛顔料、ヒ素顔料、スズ顔料、酸化鉄顔料、アンチモン顔料、バリウム顔料、生物系顔料、染料、フォトクロミック系、導電性液晶ポリマー顔料、ピエゾクロミック顔料、ゴニオクロマチック顔料、銀顔料、ジケトピロロ−ピロール、ベンゾイミダゾロン、イソインドリン、イソインドリノンおよび放射線不透過体からなる群のうちの少なくとも1つの構成員である、請求項13に記載のコーティング組成物。
- 塩基、塩基前駆体、塩基変換体または塩基向上体の形態の活性化剤を含む、請求項13に記載のコーティング組成物。
- 該重合活性剤が、有機材料、無機材料もしくは有機金属材料またはこの組合せから選択される、請求項21に記載のコーティング組成物。
- 重合活性剤が、酢酸ナトリウム;酢酸カリウム;ナトリウム、カリウム、リチウム、銅およびコバルトの酸の塩;テトラブチルアンモニウムフルオリド、クロリドおよびヒドロキシド;第1級、第2級または第3級のいずれかのアミン;アミド;ポリマー結合型酸の塩;安息香酸塩;2,4−ペンタン二酸塩;ソルビン酸塩;プロピオン酸塩;第2級脂肪族アミン;ピペリデン、ピペラジン、N−メチルピペラジン、ジブチルアミン、モルホリン、ジエチルアミン、ピリジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルピペラジン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン;アミンと有機モノカルボン酸との塩;ピペリジンアセテート;低級モノカルボン酸の金属塩;酢酸銅(II)、酢酸第二銅一水和物、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、クロロ酢酸亜鉛、クロロ酢酸マグネシウム、酢酸マグネシウム;酸含有ポリマーの塩;ポリアクリル酸コポリマーの塩から選択される少なくとも1つの構成員である、請求項22に記載のコーティング組成物。
- さらに配合添加剤を含む、請求項13に記載のコーティング組成物。
- 配合添加剤が、可塑剤、チキソトロープ剤、接着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、UV安定剤、充填材、界面活性剤、湿潤剤、粘度調整剤、体質顔料、分散剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、脱気剤、垂れ落ち防止剤、凝結防止薬剤、つや消し剤、平滑化剤、ワックス、傷防止添加剤、スクラッチ防止添加剤、不活性樹脂から選択される少なくとも1つの構成員である、請求項24に記載のコーティング組成物。
- 1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物および場合により着色剤を含むインク組成物を、インク送達機構に供給すること;ならびに
該インク送達機構から該インク組成物を基材に送達すること
を含む、基材への印刷方法。 - 二重活性化ビニル化合物が、メチレンマロネート、メチレンβ−ケトエステル、メチレンβ−ジケトン、ジアルキル二置換ビニルおよびジハロアルキル二置換ビニルからなる群のうちの少なくとも1つの構成員である、請求項26に記載の方法。
- 着色剤を含んでおり、該着色剤が有機顔料、有機金属顔料、鉱物系顔料、カーボン顔料、チタン顔料、アゾ化合物、キナクリドン化合物、フタロシアニン化合物、カドミウム顔料、クロム顔料、コバルト顔料、銅顔料、鉄顔料、粘土顔料、鉛顔料、水銀顔料、チタン顔料、アルミニウム顔料、マンガン顔料、ウルトラマリン顔料、亜鉛顔料、ヒ素顔料、スズ顔料、酸化鉄顔料、アンチモン顔料、バリウム顔料、生物系顔料、染料、フォトクロミック系、導電性液晶ポリマー顔料からなる群のうちの少なくとも1つの構成員である、請求項26に記載の方法。
- さらに、塩基、塩基前駆体、塩基変換体または塩基向上体の形態の重合活性剤を供給する工程を含む、請求項26に記載の方法。
- さらに、重合性組成物を重合させ、基材上にインク画像を形成する工程を含む、請求項26に記載の方法。
- 重合性組成物の重合が、基材への送達時に起こる、請求項26に記載の方法。
- さらに重合活性剤を基材に供給する工程を含み、該重合活性剤が塩基、塩基前駆体、塩基変換体または塩基向上体を包含している、請求項26に記載の方法。
- 重合性組成物の重合が、重合活性剤との接触時に起こる、請求項26に記載の方法。
- 重合活性剤が、有機材料、無機材料もしくは有機金属材料またはこの組合せから選択される、請求項29に記載の方法。
- 重合活性剤が、酢酸ナトリウム;酢酸カリウム;ナトリウム、カリウム、リチウム、銅およびコバルトの酸の塩;テトラブチルアンモニウムフルオリド、クロリドおよびヒドロキシド;第1級、第2級または第3級のいずれかのアミン;アミド;ポリマー結合型酸の塩;安息香酸塩;2,4−ペンタン二酸塩;ソルビン酸塩;プロピオン酸塩;第2級脂肪族アミン;ピペリデン、ピペラジン、N−メチルピペラジン、ジブチルアミン、モルホリン、ジエチルアミン、ピリジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルピペラジン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン;アミンと有機モノカルボン酸との塩;ピペリジンアセテート;低級モノカルボン酸の金属塩;酢酸銅(II)、酢酸第二銅一水和物、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、クロロ酢酸亜鉛、クロロ酢酸マグネシウム、酢酸マグネシウム;酸含有ポリマーの塩;ポリアクリル酸コポリマーの塩から選択される少なくとも1つの構成員である、請求項34に記載の方法。
- インク送達機構が、重合活性剤が重合性組成物の送達経路とは別個の経路によって送達されるように適合されている、請求項26に記載の方法。
- さらに、少なくとも1種類の配合添加剤を添加する工程を含む、請求項26に記載の方法。
- 配合添加剤が、可塑剤、チキソトロープ剤、接着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、UV安定剤、充填材、界面活性剤、湿潤剤、粘度調整剤、体質顔料、分散剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、脱気剤、垂れ落ち防止剤、凝結防止薬剤、つや消し剤、平滑化剤、ワックス、傷防止添加剤、スクラッチ防止添加剤、不活性樹脂から選択される少なくとも1つの構成員である、請求項37に記載の方法。
- 1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物を内包する第1容器;および
重合活性剤を内包する、第1容器とは別個の第2容器
を備えた印刷システム。 - 重合活性剤が、塩基、塩基前駆体、塩基変換体または塩基向上体を包含している、請求項39に記載の印刷システム。
- 重合活性剤が、有機材料、無機材料もしくは有機金属材料またはこの組合せから選択される塩基性材料を含む、請求項39に記載の印刷システム。
- 重合活性剤が、酢酸ナトリウム;酢酸カリウム;ナトリウム、カリウム、リチウム、銅およびコバルトの酸の塩;テトラブチルアンモニウムフルオリド、クロリドおよびヒドロキシド;第1級、第2級または第3級のいずれかのアミン;アミド;ポリマー結合型酸の塩;安息香酸塩;2,4−ペンタン二酸塩;ソルビン酸塩;プロピオン酸塩;第2級脂肪族アミン;ピペリデン、ピペラジン、N−メチルピペラジン、ジブチルアミン、モルホリン、ジエチルアミン、ピリジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルピペラジン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン;アミンと有機モノカルボン酸との塩;ピペリジンアセテート;低級モノカルボン酸の金属塩;酢酸銅(II)、酢酸第二銅一水和物、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、クロロ酢酸亜鉛、クロロ酢酸マグネシウム、酢酸マグネシウム;酸含有ポリマーの塩;ポリアクリル酸コポリマーの塩から選択される少なくとも1つの構成員である、請求項41に記載の印刷システム。
- さらに少なくとも1種類の配合添加剤を備えている、請求項39に記載の印刷システム。
- 配合添加剤が、可塑剤、チキソトロープ剤、接着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、UV安定剤、充填材、界面活性剤、湿潤剤、粘度調整剤、体質顔料、分散剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、脱気剤、垂れ落ち防止剤、凝結防止薬剤、つや消し剤、平滑化剤、ワックス、傷防止添加剤、スクラッチ防止添加剤、不活性樹脂から選択される少なくとも1つの構成員である、請求項43に記載の印刷システム。
- 第1容器および第2容器が、インクカートリッジ内に担持されている、請求項39に記載の印刷システム。
- チャンバを含むプリンターカートリッジ;
該チャンバ内に、1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物;
該チャンバ内に、物理的または化学的手段により、所定の活性化条件が満たされるまで重合の開始が防止されている、重合活性剤
を備えた印刷システム。 - 重合活性剤が、塩基、塩基前駆体、塩基変換体または塩基向上体を包含している、請求項46に記載の印刷システム。
- 重合活性剤が、有機材料、無機材料もしくは有機金属材料またはこの組合せから選択される塩基性材料を含む、請求項46に記載の印刷システム。
- 重合活性剤が、酢酸ナトリウム;酢酸カリウム;ナトリウム、カリウム、リチウム、銅およびコバルトの酸の塩;テトラブチルアンモニウムフルオリド、クロリドおよびヒドロキシド;第1級、第2級または第3級のいずれかのアミン;アミド;ポリマー結合型酸の塩;安息香酸塩;2,4−ペンタン二酸塩;ソルビン酸塩;プロピオン酸塩;第2級脂肪族アミン;ピペリデン、ピペラジン、N−メチルピペラジン、ジブチルアミン、モルホリン、ジエチルアミン、ピリジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルピペラジン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン;アミンと有機モノカルボン酸との塩;ピペリジンアセテート;低級モノカルボン酸の金属塩;酢酸銅(II)、酢酸第二銅一水和物、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、クロロ酢酸亜鉛、クロロ酢酸マグネシウム、酢酸マグネシウム;酸含有ポリマーの塩;ポリアクリル酸コポリマーの塩から選択される少なくとも1つの構成員である、請求項48に記載の印刷システム。
- さらに配合添加剤を備えた、請求項46に記載の印刷システム。
- 配合添加剤が、可塑剤、チキソトロープ剤、接着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、UV安定剤、充填材、界面活性剤、湿潤剤、粘度調整剤、体質顔料、分散剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、脱気剤、垂れ落ち防止剤、凝結防止薬剤、つや消し剤、平滑化剤、ワックス、傷防止添加剤、スクラッチ防止添加剤、不活性樹脂から選択される少なくとも1つの構成員である、請求項50に記載の印刷システム。
- 1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物および場合により着色剤を含むコーティング組成物を;コーティング送達機構に供給すること;ならびに
該コーティング送達機構からの該コーティング組成物で基材をコーティングすること
を含む、基材のコーティング方法。 - 二重活性化ビニル化合物が、メチレンマロネート、メチレンβ−ケトエステル、メチレンβ−ジケトン、ジアルキル二置換ビニルおよびジハロアルキル二置換ビニルからなる群のうちの少なくとも1つの構成員である、請求項52に記載の方法。
- さらに、重合性組成物を重合させ、コーティングを形成する工程を含む、請求項52に記載の方法。
- 重合性組成物の重合が、基材への送達時に起こる、請求項54に記載の方法。
- さらに、重合活性剤を基材に供給する工程を含む、請求項52に記載の方法。
- 重合活性剤が、塩基、塩基前駆体、塩基変換体または塩基向上体を包含している、請求項56に記載の方法。
- 重合性組成物の重合が、重合活性剤との接触時に起こる、請求項56に記載の方法。
- 重合活性剤が、有機材料、無機材料もしくは有機金属材料またはこの組合せから選択される塩基性材料を含む、請求項56に記載の方法。
- 重合活性剤が、酢酸ナトリウム;酢酸カリウム;ナトリウム、カリウム、リチウム、銅およびコバルトの酸の塩;テトラブチルアンモニウムフルオリド、クロリドおよびヒドロキシド;第1級、第2級または第3級のいずれかのアミン;アミド;ポリマー結合型酸の塩;安息香酸塩;2,4−ペンタン二酸塩;ソルビン酸塩;プロピオン酸塩;第2級脂肪族アミン;ピペリデン、ピペラジン、N−メチルピペラジン、ジブチルアミン、モルホリン、ジエチルアミン、ピリジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルピペラジン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン;アミンと有機モノカルボン酸との塩;ピペリジンアセテート;低級モノカルボン酸の金属塩;酢酸銅(II)、酢酸第二銅一水和物、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、クロロ酢酸亜鉛、クロロ酢酸マグネシウム、酢酸マグネシウム;酸含有ポリマーの塩;ポリアクリル酸コポリマーの塩から選択される少なくとも1つの構成員である、請求項59に記載の方法。
- 基材が、植物系材料、プラスチック、カーボン系材料、金属またはガラス系材料である、請求項52から60のいずれか一項に記載の方法。
- 基材が、紙、オーク材、ダグラスファー、バルサ材、ポリフェニレンエーテル(PPE)プラスチック、ポリカーボネート(PC)、シリコン、ガラス、繊維ガラス、銀被覆銅、銅、スチールまたはアルミニウムである、請求項52から60のいずれか一項に記載の方法。
- さらに、配合添加剤を添加する工程を含む、請求項52に記載の方法。
- 配合添加剤が、可塑剤、チキソトロープ剤、接着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、UV安定剤、充填材、界面活性剤、湿潤剤、粘度調整剤、体質顔料、分散剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、脱気剤、垂れ落ち防止剤、凝結防止薬剤、つや消し剤、平滑化剤、ワックス、傷防止添加剤、スクラッチ防止添加剤、不活性樹脂から選択される少なくとも1つの構成員である、請求項63に記載の方法。
- 基材;
前記基材の少なくとも一部分上にコーティング、該コーティングは、1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物を重合させることにより作製されるコーティングを含む、
を備えたコート物品。 - 1種類以上の二重活性化ビニル化合物が、メチレンマロネート、メチレンβ−ケトエステル、メチレンβ−ジケトン、ジアルキル二置換ビニル、ジハロアルキル二置換ビニルのうちの少なくとも1種類である、請求項65に記載のコート物品。
- 基材が、植物系材料、プラスチック、カーボン系材料、金属またはガラス系材料である、請求項65に記載のコート物品。
- 基材が、紙、オーク材、ダグラスファー、バルサ材、ポリフェニレンエーテル(PPE)プラスチック、ポリカーボネート(PC)、シリコン、ガラス、繊維ガラス、銀被覆銅、銅、スチールまたはアルミニウムである、請求項65に記載のコート物品。
- コート物品が、自動車部材、金属缶、プラスチック容器、建設材である、請求項65に記載のコート物品。
- コート物品が、少なくとも1種類の感熱材料を含む、請求項69に記載のコート物品。
- コート物品が、少なくとも1種類の感熱材料を含む、請求項67に記載のコート物品。
- a)1種類以上の二重活性化ビニル化合物を含むものであるが、前記二重活性化ビニル化合物はシアノアクリレートでないものとする重合性組成物を含むコーティング組成物;および
b)該コーティング組成物を物品に塗布するための手段
を備えた物品コーティングシステム。 - さらに:
c1)重合活性剤;または
c2)表面カップリング剤;または
c3)活性化剤と表面カップリング剤の両方;
を備え、
これらは各々、b)の塗布手段によって塗布可能ある、請求項72に記載の物品コーティングシステム。 - 重合活性剤が、酢酸ナトリウム;酢酸カリウム;ナトリウム、カリウム、リチウム、銅およびコバルトの酸の塩;テトラブチルアンモニウムフルオリド、クロリドおよびヒドロキシド;第1級、第2級または第3級のいずれかのアミン;アミド;ポリマー結合型酸の塩;安息香酸塩;2,4−ペンタン二酸塩;ソルビン酸塩;プロピオン酸塩;第2級脂肪族アミン;ピペリデン、ピペラジン、N−メチルピペラジン、ジブチルアミン、モルホリン、ジエチルアミン、ピリジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルピペラジン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン;アミンと有機モノカルボン酸との塩;ピペリジンアセテート;低級モノカルボン酸の金属塩;酢酸銅(II)、酢酸第二銅一水和物、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、クロロ酢酸亜鉛、クロロ酢酸マグネシウム、酢酸マグネシウム;酸含有ポリマーの塩;ポリアクリル酸コポリマーの塩から選択される少なくとも1つの構成員である、請求項72に記載の物品コーティングシステム。
- カップリング剤が、シラン、テトラメチルグアニジン、チタネートならびに酸含有ポリマーの塩およびポリアクリル酸コポリマーの塩からなる群のうちの少なくとも1つの構成員である、請求項73に記載の物品コーティングシステム。
- さらに配合添加剤を備えた、請求項72に記載の物品コーティングシステム。
- 配合添加剤が、可塑剤、チキソトロープ剤、接着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、UV安定剤、充填材、界面活性剤、湿潤剤、粘度調整剤、体質顔料、分散剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、脱気剤、垂れ落ち防止剤、凝結防止薬剤、つや消し剤、平滑化剤、ワックス、傷防止添加剤、スクラッチ防止添加剤、不活性樹脂から選択される少なくとも1つの構成員である、請求項76に記載の物品コーティングシステム。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261618236P | 2012-03-30 | 2012-03-30 | |
US61/618,236 | 2012-03-30 | ||
PCT/US2013/034649 WO2013149173A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-03-29 | Ink and coating formulations and polymerizable systems for producing the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015519416A true JP2015519416A (ja) | 2015-07-09 |
JP6345644B2 JP6345644B2 (ja) | 2018-06-20 |
Family
ID=49261300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015503654A Active JP6345644B2 (ja) | 2012-03-30 | 2013-03-29 | インク配合物およびコーティング配合物ならびにこれらを作製するための重合性の系 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US9234107B2 (ja) |
EP (3) | EP2831185B1 (ja) |
JP (1) | JP6345644B2 (ja) |
CA (1) | CA2869115A1 (ja) |
WO (1) | WO2013149173A1 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019518104A (ja) * | 2016-06-03 | 2019-06-27 | シラス・インコーポレイテッド | 1,1−ジカルボニル置換1アルケンを含有するポリエステルマクロマーを含有するコーティング |
JP2019522064A (ja) * | 2016-06-03 | 2019-08-08 | シラス・インコーポレイテッド | 吸水性または水溶性ポリマー、中間化合物、及びそれらの方法 |
JP2019522687A (ja) * | 2016-06-03 | 2019-08-15 | シラス・インコーポレイテッド | 1,1−ジカルボニル−置換1アルケンを含有するポリエステルマクロマー |
WO2020071526A1 (ja) * | 2018-10-05 | 2020-04-09 | ナミックス株式会社 | 樹脂組成物 |
JP2020527176A (ja) * | 2017-07-14 | 2020-09-03 | シラス・インコーポレイテッド | メチレンマロネートの紫外線硬化方法 |
JP2021008623A (ja) * | 2016-07-26 | 2021-01-28 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドPPG Industries Ohio,Inc. | 1,1−二活性化ビニル化合物生成物を含有する複数層硬化性組成物および関連方法 |
US11230617B2 (en) | 2017-10-31 | 2022-01-25 | Namics Corporation | Resin composition |
US11859101B2 (en) | 2016-07-26 | 2024-01-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10414839B2 (en) | 2010-10-20 | 2019-09-17 | Sirrus, Inc. | Polymers including a methylene beta-ketoester and products formed therefrom |
US9249265B1 (en) | 2014-09-08 | 2016-02-02 | Sirrus, Inc. | Emulsion polymers including one or more 1,1-disubstituted alkene compounds, emulsion methods, and polymer compositions |
US9828324B2 (en) | 2010-10-20 | 2017-11-28 | Sirrus, Inc. | Methylene beta-diketone monomers, methods for making methylene beta-diketone monomers, polymerizable compositions and products formed therefrom |
US9279022B1 (en) | 2014-09-08 | 2016-03-08 | Sirrus, Inc. | Solution polymers including one or more 1,1-disubstituted alkene compounds, solution polymerization methods, and polymer compositions |
JP6267643B2 (ja) | 2011-10-19 | 2018-01-24 | シラス・インコーポレイテッド | 多官能性モノマー、多官能性モノマーを製造する方法、これらから形成された重合性組成物および製品 |
EP2831124B1 (en) | 2012-03-30 | 2016-10-05 | Sirrus, Inc. | Composite and laminate articles and polymerizable systems for producing the same |
WO2013149173A1 (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Bioformix Inc. | Ink and coating formulations and polymerizable systems for producing the same |
WO2013181600A2 (en) | 2012-06-01 | 2013-12-05 | Bioformix Inc. | Optical material and articles formed therefrom |
EP2920231B1 (en) * | 2012-11-16 | 2020-05-06 | Sirrus, Inc. | Plastics bonding systems and methods |
JP6549038B2 (ja) | 2012-11-30 | 2019-07-24 | シラス・インコーポレイテッド | エレクトロニクス適用のための複合組成物 |
EP2943462B1 (en) | 2013-01-11 | 2018-06-27 | Sirrus, Inc. | Method to obtain methylene malonate via bis(hydroxymethyl) malonate pathway |
US9914836B2 (en) | 2014-04-29 | 2018-03-13 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Coated silver colored colorant |
US9315597B2 (en) | 2014-09-08 | 2016-04-19 | Sirrus, Inc. | Compositions containing 1,1-disubstituted alkene compounds for preparing polymers having enhanced glass transition temperatures |
US9416091B1 (en) | 2015-02-04 | 2016-08-16 | Sirrus, Inc. | Catalytic transesterification of ester compounds with groups reactive under transesterification conditions |
US10501400B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-12-10 | Sirrus, Inc. | Heterogeneous catalytic transesterification of ester compounds with groups reactive under transesterification conditions |
US10688770B2 (en) | 2015-03-03 | 2020-06-23 | Ricoh Co., Ltd. | Methods for solid freeform fabrication |
US9808993B2 (en) * | 2015-03-03 | 2017-11-07 | Ricoh Co., Ltd. | Method for solid freeform fabrication |
US9695280B2 (en) | 2015-03-03 | 2017-07-04 | Ricoh Co., Ltd. | Methods for solid freeform fabrication |
US9334430B1 (en) * | 2015-05-29 | 2016-05-10 | Sirrus, Inc. | Encapsulated polymerization initiators, polymerization systems and methods using the same |
US9217098B1 (en) | 2015-06-01 | 2015-12-22 | Sirrus, Inc. | Electroinitiated polymerization of compositions having a 1,1-disubstituted alkene compound |
US9518001B1 (en) | 2016-05-13 | 2016-12-13 | Sirrus, Inc. | High purity 1,1-dicarbonyl substituted-1-alkenes and methods for their preparation |
US10196481B2 (en) | 2016-06-03 | 2019-02-05 | Sirrus, Inc. | Polymer and other compounds functionalized with terminal 1,1-disubstituted alkene monomer(s) and methods thereof |
US10428177B2 (en) | 2016-06-03 | 2019-10-01 | Sirrus, Inc. | Water absorbing or water soluble polymers, intermediate compounds, and methods thereof |
WO2017210084A1 (en) * | 2016-06-03 | 2017-12-07 | Sirrus, Inc. | Water absorbing or water soluble polymers, intermediate compounds, and methods thereof |
EP3464483A1 (en) * | 2016-06-03 | 2019-04-10 | Sirrus, Inc. | Polymer and other compounds functionalized with terminal 1,1-disubstituted alkene monomer(s) and methods thereof |
CN109476081B (zh) * | 2016-07-26 | 2021-11-23 | Ppg工业俄亥俄公司 | 使用1,1-二活化的乙烯基化合物的三维印刷方法 |
US11136469B2 (en) | 2016-07-26 | 2021-10-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Acid-catalyzed curable coating compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes |
WO2018022794A1 (en) | 2016-07-26 | 2018-02-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Particles having surfaces functionalized with 1,1-di-activated vinyl compounds |
US11634524B2 (en) | 2016-07-26 | 2023-04-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Acid-catalyzed curable coating compositions containing 1,1 di-activated vinyl compounds and related coatings and processes |
CN109642098B (zh) | 2016-07-26 | 2022-02-11 | Ppg工业俄亥俄公司 | 包含1,1-二活化的乙烯基化合物的可电沉积的涂料组合物 |
EP3490724B1 (en) * | 2016-07-26 | 2023-09-20 | PPG Industries Ohio, Inc. | Polyurethane coating compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes |
US11999866B2 (en) * | 2016-09-19 | 2024-06-04 | Zephyros, Inc. | Polymalonate and cyanoacrylate based surface concrete sealers |
US10934411B2 (en) | 2016-09-30 | 2021-03-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds that cure by pericyclic reaction mechanisms |
CA3064314A1 (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Arkema France | Curable compositions and uses thereof |
CN111511844A (zh) | 2017-12-27 | 2020-08-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 一种组合物、其制备方法和该组合物在建筑应用中的用途 |
CN112074497A (zh) | 2017-12-27 | 2020-12-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 组合物,其制备方法以及该组合物作为防水涂料的用途 |
CN111587263A (zh) * | 2018-01-12 | 2020-08-25 | 赛鲁斯股份有限公司 | 用包含两种以上的二羰基取代的1-烯烃单元的化合物交联的乳液聚合物 |
US11518904B2 (en) | 2018-09-26 | 2022-12-06 | Swimc Llc | Curable coating compositions |
WO2021024204A1 (en) * | 2019-08-07 | 2021-02-11 | 3M Innovative Properties Company | Core-sheath filaments and methods of printing an adhesive |
US20240278953A1 (en) * | 2023-02-22 | 2024-08-22 | Illinois Tool Works Inc. | Method for applying labels or ink to target objects without post-application curing |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51105341A (ja) * | 1975-03-13 | 1976-09-17 | Toa Gosei Chem Ind | Yurumiboshizaisoseibutsu |
JPS5681537A (en) * | 1979-12-06 | 1981-07-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Purification of methylenemalonic diester |
JPH10502270A (ja) * | 1994-06-28 | 1998-03-03 | クロージャー メディカル コーポレイション | pH修整した生体適合性モノマー及びポリマー組成物 |
JP2002512855A (ja) * | 1998-04-30 | 2002-05-08 | クロージャー メディカル コーポレイション | 重合剤および/または生理活性物質を持った接着剤アプリケーター |
JP2003518190A (ja) * | 1999-12-23 | 2003-06-03 | クロージャー メディカル コーポレイション | ポリジメチルシロキサン含有1,1−二置換エチレン接着剤組成物 |
WO2003089486A1 (fr) * | 2002-04-19 | 2003-10-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Composition de diluant reactif et composition de resine durcissable |
JP2005539083A (ja) * | 2002-09-17 | 2005-12-22 | ザ シー.ピー.ホール カンパニー | 新規な光安定剤、紫外線吸収剤、及び、日焼け止め組成物を光安定化する方法 |
JP2012501361A (ja) * | 2008-09-01 | 2012-01-19 | ロックタイト (アール アンド ディー) リミテッド | 剥離基体上の転写可能な硬化性非液体フィルム |
WO2012054616A2 (en) * | 2010-10-20 | 2012-04-26 | Bioformix, Llc | Synthesis of methylene malonates substantially free of impurities |
Family Cites Families (233)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB432628A (en) | 1933-12-23 | 1935-07-23 | John David Kendall | Improvements in or relating to the production of compounds containing an ethylenic linkage, or a polymethine chain |
US2277479A (en) | 1938-08-13 | 1942-03-24 | Gen Electric | Acetoacetic ester-formaldehyde resins |
US2245567A (en) | 1939-06-23 | 1941-06-17 | Eastman Kodak Co | Manufacture of unsaturated ketones |
US2313501A (en) | 1939-08-15 | 1943-03-09 | Eastman Kodak Co | Process for preparing methylene dialkyl malonates |
US2212506A (en) | 1939-08-15 | 1940-08-27 | Eastman Kodak Co | Preparation of methylene dialkyl malonates |
US2403791A (en) | 1939-11-16 | 1946-07-09 | Gen Electric | Interpolymers of a methylene malonic ester and an unsaturated alkyd resin |
US2330033A (en) | 1939-11-16 | 1943-09-21 | Gen Electric | Method of preparing methylene malonic esters |
US2730457A (en) | 1953-06-30 | 1956-01-10 | Ncr Co | Pressure responsive record materials |
US3042710A (en) | 1960-10-03 | 1962-07-03 | Borden Co | Ethenoid carbonyl compounds |
DE1569968B1 (de) | 1960-10-19 | 1969-11-06 | Eastman Kodak Co | Verwendung von hochgereinigten monomeren Estern der Methylenmalonsaeure als autopolymerisierbare Klebstoffe |
US3197318A (en) | 1960-11-07 | 1965-07-27 | Borden Co | 2-methylenemalonic acid ester contact adhesive compositions |
GB965767A (en) | 1960-11-17 | 1964-08-06 | Hoyt Harrison Todd | Method of fusing materials to metal surfaces |
FR1290837A (fr) | 1960-12-23 | 1962-04-20 | Air Liquide | Nouveaux polymères anthraquinoniques réducto-oxydables, leurs procédés de préparation et leur application à la fabrication de l'eau oxygénée |
GB975733A (en) | 1961-12-18 | 1964-11-18 | Ici Ltd | Process for preventing haze formation in fermented beverages |
US3203915A (en) | 1962-07-02 | 1965-08-31 | Dal Mon Research Co | Oxygen convertible polymeric compositions |
US3221745A (en) | 1962-09-12 | 1965-12-07 | Eastman Kodak Co | Method of bonding body tissue together using methylenemalonic acid esters |
US3427250A (en) | 1963-03-25 | 1969-02-11 | Polaroid Corp | Microscopic capsules and process for their preparation |
US3489663A (en) | 1965-10-19 | 1970-01-13 | Owens Illinois Inc | Electrolytic polymerization |
US3557185A (en) | 1967-03-06 | 1971-01-19 | Toa Gosei Chem Ind | Stabilized alpha-cyanoacrylate adhesive compositions |
US4105688A (en) | 1968-05-09 | 1978-08-08 | Lonza, Ltd. | Process for the production of malonic acid dinitrile and purification thereof |
US3595869A (en) | 1968-05-15 | 1971-07-27 | Merck & Co Inc | Process for preparing a diastereomer of an optically active ester or amide of (cis-1,2-epoxypropyl)-phosphonic acid |
US3591676A (en) | 1968-11-01 | 1971-07-06 | Eastman Kodak Co | Surgical adhesive compositions |
DE2027502C3 (de) | 1970-05-29 | 1980-06-19 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Verfahren zur Herstellung von Cyanacrylsäureestern |
US3677989A (en) * | 1970-06-16 | 1972-07-18 | Union Carbide Corp | Ethylene/acrylic acid copolymer emulsions |
DE2042610C3 (de) | 1970-08-27 | 1979-03-15 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Methylenmalonester |
US3940362A (en) | 1972-05-25 | 1976-02-24 | Johnson & Johnson | Cross-linked cyanoacrylate adhesive compositions |
US3975422A (en) | 1972-11-21 | 1976-08-17 | Johnson & Johnson | Preparation of bis (2-cyanoacrylate)monomers |
US3923836A (en) | 1973-07-18 | 1975-12-02 | Smithkline Corp | Chroman and chromene compounds |
US3973438A (en) | 1973-08-21 | 1976-08-10 | Westinghouse Electric Corporation | Composition for forming thermo-particulating coating which protects electrical apparatus |
US4079058A (en) | 1973-08-29 | 1978-03-14 | Dynamit Nobel Ag | Process of performing cyclization reactions using benzyl or pyridylamino malonic acid derivatives |
CH582655A5 (ja) | 1973-10-18 | 1976-12-15 | Lonza Ag | |
US3945891A (en) | 1974-06-20 | 1976-03-23 | Fmc Corporation | Distillation process for purification of triaryl phosphate esters |
US3966562A (en) | 1974-07-31 | 1976-06-29 | Agency Of Industrial Science & Technology | Multi-stage flash distillation plant |
US4018656A (en) | 1974-09-03 | 1977-04-19 | Bechtel International Corporation | Thermal softening and distillation by regenerative method |
US4004984A (en) | 1975-02-07 | 1977-01-25 | Aktiebolaget Atomenergi | Distillation plant |
US4148693A (en) | 1975-02-26 | 1979-04-10 | Williamson William R | Horizontal cylindrical distillation apparatus |
US3978422A (en) | 1975-02-28 | 1976-08-31 | Alpha Engineering Corporation | Broadband automatic gain control amplifier |
US3995489A (en) | 1975-04-15 | 1976-12-07 | Westinghouse Electric Corporation | Malonic acid derivative composition for forming thermoparticulating coating |
US4046943A (en) | 1975-04-15 | 1977-09-06 | Westinghouse Electric Corporation | Malonic acid derivative composition for forming thermoparticulating coating |
SU614742A3 (ru) | 1975-06-02 | 1978-07-05 | Динамит Нобель Аг (Фирма) | Способ получени с - с диалкиловых эфиров малоновой кислоты |
US4001345A (en) | 1975-06-02 | 1977-01-04 | Ppg Industries, Inc. | Distillation of methylchloroform |
US4036985A (en) | 1975-07-16 | 1977-07-19 | Jose Amato | Mono substituted malonic acid diamides and process of preparing them |
US4083751A (en) | 1975-08-11 | 1978-04-11 | Occidental Petroleum Corporation | Continuous feed pyrolysis chamber for decomposing solid waste |
DE2647452A1 (de) | 1975-11-07 | 1977-05-18 | Ciba Geigy Ag | Neue hydroxybenzylmalonsaeure-derivate |
US4035243A (en) | 1976-04-28 | 1977-07-12 | Jerome Katz | Method and apparatus for high volume distillation of liquids |
US4282067A (en) | 1976-04-28 | 1981-08-04 | Jerome Katz | Apparatus for high volume distillation of liquids |
US4186060A (en) | 1976-04-28 | 1980-01-29 | Fogel S J | Method and apparatus for high volume distillation of liquids |
US4186058A (en) | 1976-04-28 | 1980-01-29 | Fogel S J | Method and apparatus for high volume distillation of liquids |
US4319964A (en) | 1976-04-28 | 1982-03-16 | Jerome Katz | Apparatus for high volume distillation of liquids |
US4154914A (en) | 1976-05-01 | 1979-05-15 | Toyo Seal Kogyo Kabushiki Kaisha (Toyo Seal Industries Co., Ltd.) | Process for producing acrylic rubber by copolymerizing acrylic ester and malonic acid derivative having active methylene group |
US4229263A (en) | 1976-06-11 | 1980-10-21 | Phillips Petroleum Company | Recovery of methyl heptafluorobutyrate from methanol by distillation |
US4236975A (en) | 1976-06-11 | 1980-12-02 | Phillips Petroleum Company | Recovery of methyl heptafluorobutyrate from water by distillation |
US4224112A (en) | 1976-06-11 | 1980-09-23 | Phillips Petroleum Company | Recovery of 1,1-dihydroheptafluorobutanol from water by distillation |
US4080238A (en) | 1976-07-14 | 1978-03-21 | Pratt & Lambert, Inc. | One-liquid cold setting adhesive with encapsulated catalyst initiator |
US4049698A (en) | 1976-08-05 | 1977-09-20 | Eastman Kodak Company | Process for producing methylene malonic esters |
US4118422A (en) | 1976-08-23 | 1978-10-03 | Texaco Development Corp. | Polyols from 2,3-morpholinediones |
US4160864A (en) | 1976-09-07 | 1979-07-10 | Eastman Kodak Company | Adhesive compositions comprising methyl allyl methylenemalonate |
US4056543A (en) | 1976-09-07 | 1977-11-01 | Eastman Kodak Company | Process of preparing substituted acrylates |
US4282071A (en) | 1977-04-25 | 1981-08-04 | The Dow Chemical Company | Anhydrous separation of volatile aluminum chloride complex from an ethylbenzene production stream by distillation |
DE2861955D1 (en) | 1977-12-02 | 1982-09-02 | Ciba Geigy Ag | Malonic acid derivatives of sterically hindered piperidines, process for their preparation and stabilised organic matter |
US4176012A (en) | 1978-01-10 | 1979-11-27 | Bryant Jeffrey J | Adjacent loop distillation |
US4243493A (en) | 1978-02-03 | 1981-01-06 | Mannesmannrohren-Werke A.G. | Process for transportation and distillation of petroleum with methanol |
US4256908A (en) | 1978-07-03 | 1981-03-17 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing diesters of malonic acid |
JPS5647471A (en) | 1979-09-28 | 1981-04-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Instantaneous adhesive composition |
JPS5667383A (en) | 1979-11-08 | 1981-06-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Thixotropic agent |
US4440601A (en) | 1980-01-28 | 1984-04-03 | Jerome Katz | Method and apparatus for high volume fractional distillation of liquids |
US4291171A (en) | 1980-08-20 | 1981-09-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Esters of 2-fluoro-2,2-dinitroethylmalonate and 2,2-dinitropropylmalonate |
DE3105718A1 (de) * | 1981-02-17 | 1982-09-02 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Fuer lebensmittel, insbesondere wurstwaren, geeignete rauchdurchlaessige schlauchhuelle mit einer klebenaht und verfahren zu ihrer herstellung |
US4329479A (en) | 1981-04-07 | 1982-05-11 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Process for producing 1,3-dithiol-2-ylidene malonic acid dialkyl esters |
US4450067A (en) | 1981-04-30 | 1984-05-22 | Mobil Oil Corporation | Distillation-induced extraction process |
US4897473A (en) | 1981-05-01 | 1990-01-30 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Homologation of carbonyloxy containing compounds |
US4444928A (en) | 1981-08-14 | 1984-04-24 | Ciba-Geigy Corporation | Polymeric malonic acid derivatives |
JPS5867647A (ja) | 1981-10-15 | 1983-04-22 | Ube Ind Ltd | マロン酸ジエステルの製造法 |
US4440910A (en) | 1982-01-18 | 1984-04-03 | Loctite Corporation | Toughened cyanoacrylates containing elastomeric rubbers |
JPS597193A (ja) | 1982-07-02 | 1984-01-14 | Shionogi & Co Ltd | マロニルメチル基の異性化方法 |
EP0103233B1 (en) | 1982-08-31 | 1987-11-25 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | A method to trap the enolate ion of the malonic acid or its derivatives |
US4411740A (en) | 1982-09-20 | 1983-10-25 | Dow Corning Corporation | Separation of chlorosilanes by extractive distillation |
DE3241512A1 (de) | 1982-11-10 | 1984-05-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte malonsaeurediamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
FR2540739A1 (fr) | 1983-02-11 | 1984-08-17 | Elf France | Dispositif et installations pour la distillation par evaporation en couches minces, en particulier pour hydrocarbures, et procede de mise en oeuvre de ce dispositif |
US4517105A (en) | 1983-03-07 | 1985-05-14 | Aluminum Company Of America | Metalworking lubricant composition containing a novel substituted malonic acid diester |
US4767503A (en) | 1983-08-29 | 1988-08-30 | Allied Corporation | Removal of light impurities from caprolactam by distillation with water |
US4728701A (en) | 1983-09-19 | 1988-03-01 | Jarvis Marvin A | Process for the polymerization of acrylates |
US4560723A (en) | 1983-11-14 | 1985-12-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cyanoacrylate adhesive composition having sustained toughness |
AT380008B (de) | 1983-12-23 | 1986-03-25 | Chemie Linz Ag | Verfahren zur herstellung von mono- oder biscarbonylverbindungen |
DE3400401A1 (de) | 1984-01-07 | 1985-08-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte malonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
US4720543A (en) | 1985-06-06 | 1988-01-19 | Georgetown University | 1a-7-substituted derivatives of mitomycin and uses thereof |
US4727801A (en) | 1985-09-05 | 1988-03-01 | Nippon Light Metal Company Limited | Defrosting cabinet |
US4613658A (en) | 1985-10-15 | 1986-09-23 | University Of Southern Mississippi | Vinyl monomers capable of forming side-chain liquid crystalline polymers and the resulting polymers |
US4724053A (en) | 1985-12-20 | 1988-02-09 | Polaroid Corporation, Patent Dept. | Method for the electropolymerization of conductive polymers |
US5292937A (en) | 1986-03-31 | 1994-03-08 | Rhone-Poulenc Inc. | Use of malonic acid derivative compounds for retarding plant growth |
US4783242A (en) | 1986-05-22 | 1988-11-08 | The Dow Chemical Company | Distillation system and process |
IT1196500B (it) | 1986-07-16 | 1988-11-16 | Eniricerche Spa | Derivati dell'acido malonico e metodi per la loro sintesi |
JPS6342135A (ja) | 1986-08-08 | 1988-02-23 | Shinkawa Ltd | ワイヤボンデイング方法 |
JPS63159385A (ja) | 1986-08-29 | 1988-07-02 | Nippon Nohyaku Co Ltd | マロン酸誘導体及びその製法並びにその用途 |
US5446195A (en) | 1986-09-02 | 1995-08-29 | West Point Pepperell | Water-soluble active methylenes as formaldehyde scavengers |
HU197574B (en) | 1986-10-09 | 1989-04-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for production of derivatives of 3,7-dihydro-3-methil-7-//1,2,4-oxadiasole/-3-il/alkylenil/-1h-purin-2,6-dion and medical compositions containing these substances |
US4736056A (en) | 1986-12-15 | 1988-04-05 | Smith Oliver W | Process for the production of malonic acid derivative compounds |
FR2611705B1 (fr) | 1987-03-05 | 1989-07-13 | Union Pharma Scient Appl | Procede de preparation de monesters ou diesters de l'acide endoethano-9, 10 dihydro-9, 10 anthracene bicarboxylique-11, 11, nouveaux monesters ou diesters ainsi prepares et utilisation de ceux-ci pour la preparation de methylenemalonates symetriques ou asymetriques |
US4828882A (en) | 1987-03-16 | 1989-05-09 | Canadian Patents & Developments Limited | Particle encapsulation technique |
DE3733552A1 (de) | 1987-10-03 | 1989-04-13 | Herberts Gmbh | Kathodisch abscheidbares waessriges elektrotauchlack-ueberzugsmittel und dessen verwendung |
US5021486A (en) | 1989-03-21 | 1991-06-04 | Ciba-Geigy Corporation | Hindered amine-substituted malonic acid derivatives of s-triazine |
JPH02281013A (ja) | 1989-04-24 | 1990-11-16 | Cemedine Co Ltd | ジケトン化合物系共重合体 |
DE3934190A1 (de) | 1989-10-13 | 1991-04-18 | Basf Ag | Malonsaeurefarbstoffe und deren polykondensationsprodukte |
DE4009621A1 (de) | 1990-03-26 | 1991-10-02 | Henkel Kgaa | (alpha) -cyanacrylatklebstoffzusammensetzungen |
US5284987A (en) | 1990-06-15 | 1994-02-08 | Amoco Corporation | Preparation of a dimethyltetralin in a distillation reactor |
US5227027A (en) | 1990-08-23 | 1993-07-13 | Topper Robert T | High efficiency water distillation apparatus using a heat pump system and process for use thereof |
US5064507A (en) | 1990-09-27 | 1991-11-12 | Allied-Signal Inc. | Distillation process for recovery of high purity phenol |
MX9200216A (es) | 1991-01-21 | 1992-08-01 | Lonza Ag | Procedimiento para la preparacion de anhidrido de acido malonico. |
DE4114733A1 (de) | 1991-05-06 | 1992-11-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von substituierten malonesteraniliden und malonsaeure-monoaniliden |
JPH0517723A (ja) | 1991-07-10 | 1993-01-26 | Three Bond Co Ltd | 接着剤組成物 |
US5259835A (en) | 1991-08-29 | 1993-11-09 | Tri-Point Medical L.P. | Wound closure means and method using flowable adhesive |
US5391624A (en) | 1992-02-10 | 1995-02-21 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Thermosettable compositions |
US5328687A (en) | 1993-03-31 | 1994-07-12 | Tri-Point Medical L.P. | Biocompatible monomer and polymer compositions |
US5624669A (en) | 1993-03-31 | 1997-04-29 | Tri-Point Medical Corporation | Method of hemostatic sealing of blood vessels and internal organs |
US5567761A (en) | 1993-05-10 | 1996-10-22 | Guertin Bros. Coatings And Sealants Ltd. | Aqueous two-part isocyanate-free curable, polyurethane resin systems |
KR970010594B1 (ko) | 1993-10-16 | 1997-06-28 | 한국과학기술연구원 | 말론산 유도체의 백금착화합물 및 그 제조방법 |
AU672337B2 (en) | 1993-10-27 | 1996-09-26 | Nippon Paint Co., Ltd. | Curable resin composition for coating uses |
DE4408248A1 (de) | 1994-03-11 | 1995-09-14 | Hoechst Ag | Physiologisch verträgliche und physiologisch abbaubare Kohlenhydrat-Mimetika, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
EP0671409A3 (de) | 1994-03-11 | 1996-06-12 | Hoechst Ag | Malonsäurederivate mit antiadhäsiven Eigenschaften. |
US5550172A (en) | 1995-02-07 | 1996-08-27 | Ethicon, Inc. | Utilization of biocompatible adhesive/sealant materials for securing surgical devices |
DE19508049C2 (de) | 1995-02-23 | 1997-02-06 | Schering Ag | Verwendung von Methylenmalondiesterderivaten zur Herstellung von gasenthaltenden Mikropartikeln |
JPH08231564A (ja) | 1995-02-28 | 1996-09-10 | Nippon Shokubai Co Ltd | リン酸エステルおよびその製造方法並びにリン酸エステル重合体 |
US5928611A (en) | 1995-06-07 | 1999-07-27 | Closure Medical Corporation | Impregnated applicator tip |
DE19541213A1 (de) | 1995-11-04 | 1997-05-07 | Rwe Dea Ag | Verfahren zur chemischen Umsetzung von Stoffen in einer Reaktionskolonne |
JPH09258448A (ja) | 1996-03-19 | 1997-10-03 | Fujitsu Ltd | レジスト組成物及びそれを用いた半導体装置製造方法 |
DE19623142A1 (de) | 1996-06-10 | 1997-12-11 | Huels Chemische Werke Ag | Enantiomerenangereicherte, durch einen tertiären Kohlenwasserstoffrest substituierte Malonsäuremonoester sowie deren Herstellung |
DE19629372A1 (de) | 1996-07-20 | 1998-01-22 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Malonsäure oder einem Salz derselben |
FR2755136B1 (fr) | 1996-10-25 | 1999-01-22 | Virsol | Procede de preparation de nanoparticules de methylidene malonate, nanoparticules contenant eventuellement une ou plusieurs molecules biologiquement actives et compositions pharmaceutiques les contenant |
DE19704449A1 (de) | 1997-02-06 | 1998-08-13 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Malonsäure und Alkylmalonsäuren |
EP1008655B1 (en) | 1997-02-20 | 2006-05-17 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for producing malonic acid derivatives |
DE19711762A1 (de) | 1997-03-21 | 1998-09-24 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Bishydroxymethylverbindungen |
DE19724074C2 (de) | 1997-06-07 | 2000-01-13 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Hochtemperatur-Kurzzeit-Destillation von Rückstandsölen |
WO1999001420A1 (fr) | 1997-07-03 | 1999-01-14 | Taito Co., Ltd. | Procede de preparation de derives d'acide 2-aminomalonique, et intermediaires utilises dans ce procede |
DE1025587T1 (de) | 1997-07-21 | 2001-02-08 | Aguila Technologies, Inc. | Halbleiter-flipchippackung und herstellungsverfahren dafür |
BR9704357A (pt) | 1997-08-13 | 1999-05-11 | Trikem Sa | Processo para produção de acido malônico e de ésteres de acido malônico |
US6353268B1 (en) | 1997-08-22 | 2002-03-05 | Micron Technology, Inc. | Semiconductor die attachment method and apparatus |
FR2774096B1 (fr) | 1998-01-29 | 2000-04-07 | Virsol | Nouveaux copolymeres tensioactifs a base de methylidene malonate |
US6291703B1 (en) | 1998-02-09 | 2001-09-18 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Preparation of substituted hydroxyhydrocinnamate esters by continuous transesterification using reactive distillation |
AU2900999A (en) | 1998-03-09 | 1999-09-27 | Corning Incorporated | Optical waveguide having non absorbing cladding region |
FR2778100B1 (fr) | 1998-04-29 | 2001-05-04 | Virsol | Nouvelles microspheres a base de poly(methylidene malonate), leur procede de preparation et compositions pharmaceutiques les contenant |
US6512023B1 (en) | 1998-06-18 | 2003-01-28 | Closure Medical Corporation | Stabilized monomer adhesive compositions |
JP2000019936A (ja) | 1998-07-06 | 2000-01-21 | Central Glass Co Ltd | ホログラムの作製方法およびその装置 |
US6632518B1 (en) | 1998-10-14 | 2003-10-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer film structures and laminates produced therefrom |
ATE253090T1 (de) | 1998-12-07 | 2003-11-15 | Bayer Ag | Koagulate wässriger pur-dispersionen und deren verwendung |
HUP0105437A3 (en) | 1999-01-02 | 2003-03-28 | Aventis Pharma Gmbh | Novel malonic acid derivatives, processes for their preparation, their use and pharmaceutical compositions containing them |
FR2788516B1 (fr) | 1999-01-14 | 2001-04-06 | Virsol | Procede de preparation de polymere de methylidene malonate |
FR2789314B1 (fr) | 1999-02-09 | 2001-04-27 | Virsol | Materiau de suture de plaies a base de methylidene malonate |
US6197482B1 (en) | 1999-05-14 | 2001-03-06 | Eastman Kodak Company | Polymer overcoat for imaging elements |
AU768969B2 (en) | 1999-05-27 | 2004-01-15 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast- Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Method for the purification of a liquid by membrane distillation, in particular for the production of desalinated water from seawater or brackish water or process water |
US6210474B1 (en) | 1999-06-04 | 2001-04-03 | Eastman Kodak Company | Process for preparing an ink jet ink |
US6225038B1 (en) | 1999-11-04 | 2001-05-01 | Eastman Kodak Company | Thermally processable imaging element |
US6245933B1 (en) | 1999-11-19 | 2001-06-12 | Closure Medical Corporation | Transesterification method for making cyanoacrylates |
DE19959587B4 (de) | 1999-12-10 | 2006-08-24 | Lurgi Lentjes Ag | Verfahren zur schonenden Kurzzeit-Destillation von Rückstandsölen |
AUPQ540200A0 (en) | 2000-02-02 | 2000-02-24 | Aquadyne Incorporated | Water distillation systems |
WO2001058857A1 (de) | 2000-02-10 | 2001-08-16 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von alkoxymalonsäuredinitrilen |
DE60104457T2 (de) | 2000-02-10 | 2005-08-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung alpha, beta-ungesättigter Carbonsäureester sowie Katalysator zur Verwendung in diesem Verfahren |
EP1127884A1 (en) | 2000-02-26 | 2001-08-29 | Aventis Pharma Deutschland GmbH | Novel malonic acid derivatives, processes for their preparation, their use as inhibitor of factor XA activity and pharmaceutical compositions containing them |
AU2001268638A1 (en) | 2000-06-22 | 2002-01-02 | The Lubrizol Corporation | Acylating agents and dispersants for lubricating oil and fuels |
FR2812551B1 (fr) | 2000-08-07 | 2003-03-28 | Virsol | Forme pharmaceutique comprenant un materiau support a base de methylidene malonate et un facteur de regulation cellulaire |
ES2233544T3 (es) | 2000-10-17 | 2005-06-16 | Societe De Technologie Michelin | Procedimiento de preparacion de un elastomero dienico por polimerizacion anionica. |
US6545097B2 (en) | 2000-12-12 | 2003-04-08 | Scimed Life Systems, Inc. | Drug delivery compositions and medical devices containing block copolymer |
US20020151629A1 (en) | 2001-02-08 | 2002-10-17 | Buffkin Halbert C. | Protective coating |
US7450290B2 (en) | 2001-06-25 | 2008-11-11 | University Of Washington | Electropolymerization of enhanced electrochromic (EC) polymer film |
US6896838B2 (en) | 2001-11-21 | 2005-05-24 | Closure Medical Corporation | Halogenated polymeric containers for 1, 1-disubstituted monomer compositions |
US6767980B2 (en) * | 2002-04-19 | 2004-07-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Reactive diluent and curable resin composition |
AU2003247374A1 (en) | 2002-05-15 | 2003-12-02 | Genzyme Corporation | Synthesis of 2-alkylcysteines, 2-(hydroxylated phenyl)-4-alkylthiazoline-4-carboxylic acids and derivatives thereof |
US7629416B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-12-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
JP4694370B2 (ja) | 2002-10-18 | 2011-06-08 | 明治製菓株式会社 | マロン酸モノエステルおよびその製造方法 |
US7056540B2 (en) | 2002-10-29 | 2006-06-06 | Council Of Scientific And Industrial Research | Enzymatic process for the preparation of optically active alcohols from ketones using tuberous root Daucus carota |
US6826341B2 (en) | 2002-11-04 | 2004-11-30 | Fitel Usa Corp. | Systems and methods for reducing splice loss in optical fibers |
EP1475367B1 (de) | 2003-05-08 | 2010-07-07 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Destillation eines Gemisches isomerer Diisocyanatodiphenylmethane |
US6767857B1 (en) | 2003-05-29 | 2004-07-27 | Fina Technology, Inc. | Process for forming a Ziegler-Natta catalyst system having a controlled morphology |
GB0317268D0 (en) | 2003-07-23 | 2003-08-27 | Viral Asa A | Compounds |
DE602004019933D1 (de) | 2003-08-04 | 2009-04-23 | Zeon Corp | Polymerisierbare zusammensetzung und formkörper unter verwendung derselben |
JP2005101125A (ja) | 2003-09-24 | 2005-04-14 | Seiko Epson Corp | 半導体装置の製造方法及び半導体装置、回路基板並びに電子機器 |
US7226957B1 (en) | 2003-11-03 | 2007-06-05 | University Of Iowa Research Foundation | Method for producing polymers with controlled molecular weight and end group functionality using photopolymerization in microemulsions |
JP2005170803A (ja) | 2003-12-08 | 2005-06-30 | Daicel Chem Ind Ltd | 新規なマロン酸モノメチル誘導体とその製造法 |
US20050228074A1 (en) | 2004-04-05 | 2005-10-13 | Bridgestone Corporation | Amphiphilic polymer micelles and use thereof |
US7170188B2 (en) | 2004-06-30 | 2007-01-30 | Intel Corporation | Package stress management |
EP1781389A2 (en) | 2004-07-23 | 2007-05-09 | Velocys, Inc. | Distillation process using microchannel technology |
US7305850B2 (en) | 2004-07-23 | 2007-12-11 | Velocys, Inc. | Distillation process using microchannel technology |
US9598527B2 (en) | 2004-09-01 | 2017-03-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
WO2006028806A2 (en) | 2004-09-01 | 2006-03-16 | Appleton Papers Inc. | Encapsulated cure systems |
US7371804B2 (en) | 2004-09-07 | 2008-05-13 | Ophthonix, Inc. | Monomers and polymers for optical elements |
US8075906B2 (en) | 2005-02-01 | 2011-12-13 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical devices having polymeric regions with copolymers containing hydrocarbon and heteroatom-containing monomeric species |
US7504460B2 (en) | 2005-03-07 | 2009-03-17 | Delphi Technologies, Inc. | Composition of aromatic or cycloaliphatic amine-derived polyepoxide and polyamine |
WO2006107900A2 (en) | 2005-04-01 | 2006-10-12 | Visyx Technologies, Inc. | Monitoring by means of an on-line sensor and fluidic operations involving unit separation and reaction operations |
US7678847B2 (en) | 2005-07-22 | 2010-03-16 | Appleton Papers Inc. | Encapsulated structural adhesive |
US7919543B2 (en) | 2005-08-16 | 2011-04-05 | Electronics For Imaging, Inc. | Inkjet inks, methods for applying inkjet ink, and articles printed with inkjet inks |
DE602006012593D1 (de) | 2005-08-24 | 2010-04-15 | Nippon Catalytic Chem Ind | Durch Radiation vernetzbare Zusammensetzungen und daraus hergestelte vernetzte Produkte |
US7771567B2 (en) | 2005-09-02 | 2010-08-10 | Rives Michael L | Salt water distillation system |
US20070092483A1 (en) | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Pollock Polymer Group | Surgical adhesive compostion and process for enhanced tissue closure and healing |
WO2007069746A1 (ja) | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Yoshihiro Watanabe | サーフボード等物品及びその製造方法 |
JP4881044B2 (ja) | 2006-03-16 | 2012-02-22 | 株式会社東芝 | 積層型半導体装置の製造方法 |
WO2007120630A2 (en) | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Abm Associates Llc | Activated anaerobic adhesive and use thereof |
US7659423B1 (en) | 2006-04-18 | 2010-02-09 | Loctite (R&D) Limited | Method of preparing electron deficient olefins in polar solvents |
EP2022806B1 (en) | 2006-05-29 | 2011-11-30 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for production of cross copolymers, cross copolymers obtained by the process, and use thereof |
ES2623158T3 (es) | 2006-08-16 | 2017-07-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Copolímero de bloques o producto hidrogenado del mismo |
FR2907131B1 (fr) | 2006-10-12 | 2008-11-21 | Commissariat Energie Atomique | Procede de formation de films organiques sur des surfaces conductrices ou semi-conductrices de l'electricite a partir de solutions aqueuses en deux etapes |
ATE425876T1 (de) | 2006-11-30 | 2009-04-15 | Fujifilm Corp | Tintenzusammensetzung zur tintenstrahlaufzeichnung und verfahren zur tintenstrahlaufzeichnung |
JP2008174494A (ja) | 2007-01-19 | 2008-07-31 | Nippon Shokubai Co Ltd | メチレンマロン酸組成物およびその安定化方法 |
JP2008189776A (ja) | 2007-02-02 | 2008-08-21 | Fujifilm Corp | 活性放射線硬化型重合性組成物、インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の作製方法、及び平版印刷版 |
EP2122334B1 (en) | 2007-02-06 | 2018-01-24 | Medtronic Minimed, Inc. | Method for polymerizing a monomer solution within a cavity to generate a smooth polymer surface |
JP5243072B2 (ja) | 2007-03-30 | 2013-07-24 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、並びに、それを用いた画像記録方法及び画像記録物 |
US8168213B2 (en) | 2007-05-15 | 2012-05-01 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical devices having coating with improved adhesion |
US7742670B2 (en) | 2007-10-01 | 2010-06-22 | Corning Cable Systems Llc | Index-matching gel for nanostructure optical fibers and mechanical splice assembly and connector using same |
KR20090064862A (ko) | 2007-12-17 | 2009-06-22 | 광주과학기술원 | 피리딘을 기능성 그룹으로 함유한 스티렌 유도체의 음이온중합 방법 |
US8138610B2 (en) | 2008-02-08 | 2012-03-20 | Qimonda Ag | Multi-chip package with interconnected stacked chips |
WO2009116435A1 (ja) | 2008-03-18 | 2009-09-24 | 三井化学アグロ株式会社 | 含フッ素アシル酢酸誘導体の製造方法、含フッ素ピラゾールカルボン酸エステル誘導体の製造方法及び含フッ素ピラゾールカルボン酸誘導体の製造方法 |
CN101978001B (zh) | 2008-03-27 | 2013-08-28 | 日新制钢株式会社 | 抗蚀用喷墨油墨组合物 |
US8318060B2 (en) | 2008-07-22 | 2012-11-27 | University Of New Hampshire | Microencapsulation of amines |
EP2708247B1 (en) | 2008-09-22 | 2017-06-14 | Boston Scientific Neuromodulation Corporation | Implantable or insertable medical devices |
US8975435B2 (en) | 2009-05-07 | 2015-03-10 | Optmed, Inc. | Methylidene malonate process |
US8106234B2 (en) | 2009-05-07 | 2012-01-31 | OptMed, Inc | Methylidene malonate process |
JP5543447B2 (ja) | 2009-05-29 | 2014-07-09 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | イソブチレン系重合体およびその製造方法 |
JP5671302B2 (ja) | 2009-11-10 | 2015-02-18 | 富士フイルム株式会社 | インプリント用硬化性組成物、パターン形成方法およびパターン |
JPWO2011070739A1 (ja) | 2009-12-07 | 2013-04-22 | 住友ベークライト株式会社 | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物、その硬化体及び半導体装置 |
JP2011122005A (ja) | 2009-12-08 | 2011-06-23 | Sony Corp | 反射防止フィルム及びその製造方法、並びに紫外線硬化性樹脂材料組成物塗液 |
JP2013524275A (ja) | 2010-04-03 | 2013-06-17 | ドシ,プラフル | 薬剤を含む医療機器、その製造方法とその使用方法 |
US9249066B2 (en) | 2010-06-23 | 2016-02-02 | Total Research & Technology Feluy | Dehydration of alcohols on acidic catalysts |
ES2529671T3 (es) | 2010-12-20 | 2015-02-24 | Dsm Ip Assets B.V. | Composición acuosa bio-renovable de polímero vinílico |
CN102901754A (zh) | 2011-07-27 | 2013-01-30 | 中国科学院电子学研究所 | 基于电聚合分子印迹技术的双参数复合微传感器及制备法 |
JP6267643B2 (ja) * | 2011-10-19 | 2018-01-24 | シラス・インコーポレイテッド | 多官能性モノマー、多官能性モノマーを製造する方法、これらから形成された重合性組成物および製品 |
WO2013149173A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Bioformix Inc. | Ink and coating formulations and polymerizable systems for producing the same |
EP2831124B1 (en) | 2012-03-30 | 2016-10-05 | Sirrus, Inc. | Composite and laminate articles and polymerizable systems for producing the same |
EP2831125B1 (en) | 2012-03-30 | 2016-10-05 | Sirrus, Inc. | Methods for activating polymerizable compositions, polymerizable systems, and products formed thereby |
WO2013181600A2 (en) | 2012-06-01 | 2013-12-05 | Bioformix Inc. | Optical material and articles formed therefrom |
WO2014063165A1 (en) | 2012-10-19 | 2014-04-24 | Colorado State University Research Foundation | Electropolymerization of a coating onto an electrode material |
EP2920231B1 (en) | 2012-11-16 | 2020-05-06 | Sirrus, Inc. | Plastics bonding systems and methods |
JP6549038B2 (ja) | 2012-11-30 | 2019-07-24 | シラス・インコーポレイテッド | エレクトロニクス適用のための複合組成物 |
EP2943462B1 (en) | 2013-01-11 | 2018-06-27 | Sirrus, Inc. | Method to obtain methylene malonate via bis(hydroxymethyl) malonate pathway |
US9334430B1 (en) | 2015-05-29 | 2016-05-10 | Sirrus, Inc. | Encapsulated polymerization initiators, polymerization systems and methods using the same |
US9217098B1 (en) | 2015-06-01 | 2015-12-22 | Sirrus, Inc. | Electroinitiated polymerization of compositions having a 1,1-disubstituted alkene compound |
-
2013
- 2013-03-29 WO PCT/US2013/034649 patent/WO2013149173A1/en active Application Filing
- 2013-03-29 EP EP13767993.2A patent/EP2831185B1/en active Active
- 2013-03-29 JP JP2015503654A patent/JP6345644B2/ja active Active
- 2013-03-29 CA CA2869115A patent/CA2869115A1/en not_active Abandoned
- 2013-03-29 EP EP19199352.6A patent/EP3626784A1/en not_active Withdrawn
- 2013-03-29 US US14/388,582 patent/US9234107B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-03-29 EP EP21160290.9A patent/EP3848402A1/en not_active Withdrawn
-
2015
- 2015-08-25 US US14/835,189 patent/US9523008B2/en active Active
-
2016
- 2016-12-13 US US15/377,191 patent/US20170088715A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51105341A (ja) * | 1975-03-13 | 1976-09-17 | Toa Gosei Chem Ind | Yurumiboshizaisoseibutsu |
JPS5681537A (en) * | 1979-12-06 | 1981-07-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Purification of methylenemalonic diester |
JPH10502270A (ja) * | 1994-06-28 | 1998-03-03 | クロージャー メディカル コーポレイション | pH修整した生体適合性モノマー及びポリマー組成物 |
JP2002512855A (ja) * | 1998-04-30 | 2002-05-08 | クロージャー メディカル コーポレイション | 重合剤および/または生理活性物質を持った接着剤アプリケーター |
JP2003518190A (ja) * | 1999-12-23 | 2003-06-03 | クロージャー メディカル コーポレイション | ポリジメチルシロキサン含有1,1−二置換エチレン接着剤組成物 |
WO2003089486A1 (fr) * | 2002-04-19 | 2003-10-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Composition de diluant reactif et composition de resine durcissable |
JP2005539083A (ja) * | 2002-09-17 | 2005-12-22 | ザ シー.ピー.ホール カンパニー | 新規な光安定剤、紫外線吸収剤、及び、日焼け止め組成物を光安定化する方法 |
JP2012501361A (ja) * | 2008-09-01 | 2012-01-19 | ロックタイト (アール アンド ディー) リミテッド | 剥離基体上の転写可能な硬化性非液体フィルム |
WO2012054616A2 (en) * | 2010-10-20 | 2012-04-26 | Bioformix, Llc | Synthesis of methylene malonates substantially free of impurities |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019522064A (ja) * | 2016-06-03 | 2019-08-08 | シラス・インコーポレイテッド | 吸水性または水溶性ポリマー、中間化合物、及びそれらの方法 |
JP2019522687A (ja) * | 2016-06-03 | 2019-08-15 | シラス・インコーポレイテッド | 1,1−ジカルボニル−置換1アルケンを含有するポリエステルマクロマー |
JP2019518104A (ja) * | 2016-06-03 | 2019-06-27 | シラス・インコーポレイテッド | 1,1−ジカルボニル置換1アルケンを含有するポリエステルマクロマーを含有するコーティング |
JP7498561B2 (ja) | 2016-07-26 | 2024-06-12 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | 1,1-二活性化ビニル化合物を含有する硬化性組成物ならびに関連のコーティングおよび方法 |
JP2021008623A (ja) * | 2016-07-26 | 2021-01-28 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドPPG Industries Ohio,Inc. | 1,1−二活性化ビニル化合物生成物を含有する複数層硬化性組成物および関連方法 |
US11859101B2 (en) | 2016-07-26 | 2024-01-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes |
JP2020527176A (ja) * | 2017-07-14 | 2020-09-03 | シラス・インコーポレイテッド | メチレンマロネートの紫外線硬化方法 |
US11230617B2 (en) | 2017-10-31 | 2022-01-25 | Namics Corporation | Resin composition |
CN112703209A (zh) * | 2018-10-05 | 2021-04-23 | 纳美仕有限公司 | 树脂组合物 |
CN112703209B (zh) * | 2018-10-05 | 2022-08-05 | 纳美仕有限公司 | 树脂组合物 |
JP7343912B2 (ja) | 2018-10-05 | 2023-09-13 | ナミックス株式会社 | 樹脂組成物 |
US11773301B2 (en) | 2018-10-05 | 2023-10-03 | Namics Corporation | Resin composition |
JPWO2020071526A1 (ja) * | 2018-10-05 | 2021-09-02 | ナミックス株式会社 | 樹脂組成物 |
WO2020071526A1 (ja) * | 2018-10-05 | 2020-04-09 | ナミックス株式会社 | 樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6345644B2 (ja) | 2018-06-20 |
WO2013149173A1 (en) | 2013-10-03 |
EP2831185A4 (en) | 2016-01-27 |
US9523008B2 (en) | 2016-12-20 |
US9234107B2 (en) | 2016-01-12 |
US20170088715A1 (en) | 2017-03-30 |
US20150104660A1 (en) | 2015-04-16 |
EP3848402A1 (en) | 2021-07-14 |
US20150361283A1 (en) | 2015-12-17 |
EP2831185B1 (en) | 2019-09-25 |
EP2831185A1 (en) | 2015-02-04 |
EP3626784A1 (en) | 2020-03-25 |
CA2869115A1 (en) | 2013-10-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6345644B2 (ja) | インク配合物およびコーティング配合物ならびにこれらを作製するための重合性の系 | |
EP3033399B1 (en) | Ink-jet printing ink comprising n-vinyloxazolidinone | |
JP6405397B2 (ja) | エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物 | |
EP2277956B1 (en) | Energy ray-curable inkjet ink composition | |
JP5583595B2 (ja) | エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物 | |
KR101793292B1 (ko) | 고반응성 경화형 페이스트 잉크 조성물 | |
JP2015512460A (ja) | 重合性組成物の活性化方法、重合系およびこれにより形成される製品 | |
EP3143091A1 (en) | Inks | |
JP2013053082A (ja) | 重合性化合物及びそれを含有する組成物 | |
CN103819654B (zh) | 一种水性紫外光固化涂料专用树脂及其制备方法和应用 | |
WO2021156469A1 (en) | Ink compositions | |
JP2015172137A (ja) | 平版印刷インキおよび印刷物 | |
EP3587510A1 (en) | Led curable compositions | |
EP2513236A1 (en) | Polymeric composition | |
JP6256212B2 (ja) | 平版印刷インキおよび印刷物 | |
CN113544224B (zh) | 喷墨油墨组合物、图像记录方法及图像记录物 | |
JP2006150665A (ja) | インクジェット記録方法 | |
CN111684025A (zh) | 光固化型喷墨记录用油墨组合物及油墨组 | |
JP7354891B2 (ja) | 光硬化型インク | |
KR20190043530A (ko) | 광경화성 수지 조성물, 잉크 및 도료 | |
GB2521746A (en) | Printing apparatus |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150421 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160328 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161130 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161213 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170307 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170613 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170711 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20171005 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180110 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180424 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180523 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6345644 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |