JP2015088423A - 固体電解質前駆体、その製造方法、固体電解質の製造方法、及び固体電解質−電極活物質複合体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明に係る固体電解質前駆体は、リチウム元素と、第3族元素と、第4族及び/又は第5族元素とを含む、単相ペロブスカイト構造又は単相ガーネット構造の固体電解質を、1000℃以下の温度での焼成により合成するためのものであって、リチウム元素と、第3族元素の酸化物及び/又は水酸化物と、第4族及び/又は第5族元素の酸化物及び/又は水酸化物とを含む。
【選択図】なし
Description
固相法は、例えば、第3族元素、第4族又は第5族元素、及びリチウム元素の各々の酸化物、水酸化物、及び/又は塩類を化学量論比程度で混合し、焼成、焼結する合成法である。
本発明に係る固体電解質前駆体は、リチウム元素と、第3族元素と、第4族及び/又は第5族元素とを含む、単相ペロブスカイト構造又は単相ガーネット構造の固体電解質を、1000℃以下の温度での焼成により合成するためのものであって、リチウム元素と、第3族元素の酸化物及び/又は水酸化物と、第4族及び/又は第5族元素の酸化物及び/又は水酸化物とを含む。本発明に係る固体電解質前駆体から合成される固体電解質は、酸化物系リチウムイオン伝導性固体電解質であり、具体例としては、LLTO(Li3xLa2/3−xTiO3)等の、ペロブスカイト構造を有する固体電解質、LLZO(Li7La3Zr2O12)、LLZNb(Li6.75La3Zr1.75Nb0.25O12)、Li5La3M2O12(M=Nb,Ta)等の、ガーネット構造を有する固体電解質が挙げられる。
質量減少率(質量%)=(固体電解質前駆体の質量−固体電解質の質量)×100/固体電解質前駆体の質量
で計算される質量減少率が40質量%以下であることが好ましい。上記質量減少率が40質量%以下であると、得られる固体電解質は、更に緻密となりやすいため、リチウムイオン伝導性がより向上したものとなりやすく、また、クラックが更に生じにくいため、歩留まりがより向上しやすい。
本発明に係る固体電解質前駆体は、どのような製造方法で得られたものであってもよいが、例えば、後述の製造方法で得られるものであることが好ましい。また、本発明に係る固体電解質前駆体の形態は特に限定されず、固体状であっても水溶液等の溶液であってもスラリーであってもよい。
本発明に係る、固体電解質前駆体の製造方法は、リチウム元素と、第3族元素と、第4族及び/又は第5族元素とを含む、単相ペロブスカイト構造又は単相ガーネット構造の固体電解質を、1000℃以下の温度での焼成により合成するための固体電解質前駆体の製造方法であり、第3族元素含有カチオンと、第4族元素含有カチオン及び/又は第5族元素含有カチオンとを含む水溶液を調製する水溶液調製工程と、上記水溶液調製工程で得た上記水溶液と塩基性水溶液とを混合することにより、第3族元素の酸化物及び/又は水酸化物と、第4族及び/又は第5族元素の酸化物及び/又は水酸化物とを沈殿させて沈殿物を得る同時沈殿処理工程と、上記同時沈殿処理工程で得た上記沈殿物と、リチウム化合物とを混合して固体電解質前駆体を得る固体電解質前駆体作製工程とを含むものである。上記製造方法は、液相合成法を利用して固体電解質前駆体を得るものである。液相合成法を適用する利点は、混合溶液状態を経ることにより、固体電解質前駆体を構成する金属元素等を原子レベルで均一に混合できる点にある。
以下、本発明に係る、固体電解質前駆体の製造方法に含まれる各工程について詳細に説明する。
水溶液調製工程では、第3族元素含有カチオンと、第4族元素含有カチオン及び/又は第5族元素含有カチオンとを含む水溶液を調製する。第3族元素含有カチオンとしては、例えば、La3+等の第3族元素カチオンが挙げられる。第4族元素含有カチオンとしては、例えば、Ti4+、Zr4+等の第4族元素カチオンが挙げられる。第5族元素含有カチオンとしては、例えば、Nb5+、Ta5+等の第5族元素カチオンが挙げられる。第3族元素含有カチオン、第4族元素含有カチオン、及び第5族元素含有カチオンの各々は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。また、第3族元素含有カチオン、第4族元素含有カチオン、及び第5族元素含有カチオンの各々は、水、アンモニア、酸化物イオン、水酸化物イオンや後述の対アニオン等を配位子として、錯体を形成していてもよい。
同時沈殿処理工程では、水溶液調製工程で得た水溶液と塩基性水溶液とを混合することにより、第3族元素の酸化物及び/又は水酸化物と、第4族及び/又は第5族元素の酸化物及び/又は水酸化物とを沈殿させて沈殿物を得る。水溶液調製工程で得た水溶液と塩基性水溶液とを混合する方法としては、特に限定されず、例えば、水溶液調製工程で得た水溶液を塩基性水溶液に滴下又は噴霧する方法が挙げられる。
固体電解質前駆体作製工程では、同時沈殿処理工程で得た沈殿物と、リチウム化合物とを混合して固体電解質前駆体を得る。上記沈殿物とリチウム化合物とを混合する方法としては、特に限定されず、例えば、固相混合法、液相混合法、気相混合法(例えば、蒸着等)が挙げられ、液相混合法により固体電解質前駆体を得る方法としては、後述するように、混合後に水熱処理を行う方法(水熱法)やソルボサーマル法であってもよい。仕込み比の制御が容易であることから、固相混合法又は液相混合法が好ましい。
本発明に係る、固体電解質の製造方法は、本発明に係る固体電解質前駆体を1000℃以下の温度で焼成することにより固体電解質を得る焼成工程を含むものである。この製造方法により、リチウム元素と、第3族元素と、第4族及び/又は第5族元素とを含む、単相ペロブスカイト構造又は単相ガーネット構造の固体電解質を合成することができる。固体電解質の具体例としては、固体電解質前駆体の説明中で例示したものが挙げられる。
本発明に係る、固体電解質−電極活物質複合体の製造方法は、本発明に係る固体電解質前駆体と、電極活物質又は焼成により電極活物質になる電極活物質前駆体とを接触させる接触工程と、上記固体電解質前駆体と上記電極活物質又は上記電極活物質前駆体とを1000℃以下の温度で焼成することにより固体電解質−電極活物質複合体を得る焼成工程とを含むものである。
接触工程において、上記固体電解質前駆体と上記電極活物質又は上記電極活物質前駆体との接触方法は、特に限定されない。例えば、粉末、溶液等の形態で、上記固体電解質前駆体と上記電極活物質又は上記電極活物質前駆体とを混合する方法や、上記固体電解質前駆体を含む成形体と上記電極活物質又は上記電極活物質前駆体を含む成形体とを面状に接触させる方法等が挙げられる。上記固体電解質前駆体、上記電極活物質、及び上記電極活物質前駆体の各々は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
焼成工程においては、固体電解質の製造方法について上述したのと同様にして、焼成を行う。これにより、固体電解質−電極活物質複合体を得ることができる。なお、電極活物質の分解を抑制する観点から、焼成温度は低いほど好ましく、900℃以下(例えば、600〜900℃)の温度がより好ましい。
酸素循環燃焼−TCD法測定により、固体電解質前駆体中に含まれる炭素元素及び窒素元素の合計の含有量を測定した。
(2)焼成時の質量減少率
焼成前の固体電解質前駆体の質量と焼成後に得られた固体電解質の質量とを測定し、以下の式から質量減少率を算出した。
質量減少率(質量%)=(固体電解質前駆体質量−固体電解質質量)×100/固体電解質前駆体質量
(3)固体電解質の結晶構造解析
粉末X線回折測定により、固体電解質の結晶構造を同定した。
(4)クラックの有無
固体電解質前駆体を成形し、各実施例及び比較例に記載の手順で焼成を行い、13mmφ×0.5mm厚の焼成体を作製した。この焼成体の表面を目視で観察し、クラックの有無を確認した。
水酸化ランタンを塩酸に溶解させて得た溶液を四塩化チタン水溶液と混合し、La濃度0.98mmol/g、Ti濃度1.75mmol/g、Cl濃度7.50mmol/gの水溶液を調製した。この水溶液は透明であり、室温で放置しても沈殿を生成しなかった。この水溶液10gを28質量%アンモニア水10g中に少量ずつ滴下すると沈殿が生成した。なお、塩基量は164mmol塩基当量である(即ち、第3族元素含有カチオン、第4族元素含有カチオン、及び第5族元素含有カチオンの対アニオン(但し、酸化物イオン及び水酸化物イオンを除く)は塩化物イオン(75.0mmol)であり、上記塩基当量は対アニオンのモル当量の2.19倍に相当する)。
沈殿を分離し、水で洗浄し、機械的に解砕した後、炭酸リチウム0.21g(2.8mmol、リチウム換算で5.6mmol)を加え、乳鉢を用いて混練し、200℃で乾燥させることで固体状の固体電解質前駆体を得た。この前駆体中に含まれる炭素元素及び窒素元素の合計の含有量は2.2質量%であった。
この前駆体を950℃で5時間焼成し、焼成体(固体電解質)を得た。この焼成体は単相のペロブスカイト構造を有する結晶体であった。また、焼成時の質量減少率は26質量%であった。上記固体電解質前駆体及び上記焼成体(固体電解質)について、作製条件を表1に、品質評価結果を表2に示す。
実施例1と同様の方法で得た沈殿を分離し、水で洗浄し、機械的に解砕した後、5N水酸化リチウム水溶液1.12mL(水酸化リチウム5.6mmol相当)を加え、水を追加して15時間攪拌した。加熱濃縮してから固形分を遠心分離し、200℃で乾燥させることで固体状の固体電解質前駆体を得た。この前駆体中に含まれる炭素元素及び窒素元素の合計の含有量は1.2質量%であった。
この前駆体を950℃で5時間焼成し、焼成体(固体電解質)を得た。この焼成体は単相のペロブスカイト構造を有する結晶体であった。また、焼成時の質量減少率は22質量%であった。上記固体電解質前駆体及び上記焼成体(固体電解質)について、作製条件を表1に、品質評価結果を表2に示す。
実施例1と同様の方法で得た沈殿を分離し、水で洗浄し、機械的に解砕した後、耐圧容器に入れ、5N水酸化リチウム水溶液1.12mL(水酸化リチウム5.6mmol相当)及び25質量%TMAH(テトラメチルアンモニウムヒドロキシド)水溶液30gを加えた。上記耐圧容器を密封し、180℃に設定したオイルバスで17時間加熱して水熱処理を行った。放冷後、沈殿を分離し、水で洗浄し、200℃で乾燥させることで固体状の固体電解質前駆体を得た。この前駆体中に含まれる炭素元素及び窒素元素の合計の含有量は0.8質量%であった。
この前駆体を850℃で12時間焼成し、焼成体(固体電解質)を得た。この焼成体は単相のペロブスカイト構造を有する結晶体であった。また、焼成時の質量減少率は8.9質量%であった。上記固体電解質前駆体及び上記焼成体(固体電解質)について、作製条件を表1に、品質評価結果を表2に示す。
水熱処理において、25質量%TMAH(テトラメチルアンモニウムヒドロキシド)水溶液30gの代わりに1.8mmol/g水酸化セシウム水溶液30gを用いたこと以外は、実施例3と同一の方法で固体状の固体電解質前駆体を得た。この前駆体中に含まれる炭素元素及び窒素元素の合計の含有量は1.2質量%であった。
この前駆体を850℃で12時間焼成し、焼成体(固体電解質)を得た。この焼成体は単相のペロブスカイト構造を有する結晶体であった。また、焼成時の質量減少率は10.5質量%であった。上記固体電解質前駆体及び上記焼成体(固体電解質)について、作製条件を表1に、品質評価結果を表2に示す。
塩化ランタン7水和物とオキシ塩化ジルコニウム8水和物を冷水に溶解させて、La濃度0.83mmol/g、Zr濃度0.56mmol/g、Cl濃度3.61mmol/gの水溶液を調製した。この水溶液は透明であり、放置しても沈殿を生成しなかった。この水溶液10gを4Nの水酸化リチウム水溶液25mL中に噴霧すると沈殿が生成した。なお、塩基量は100mmol塩基当量である(即ち、第3族元素含有カチオン、第4族元素含有カチオン、及び第5族元素含有カチオンの対アニオン(但し、酸化物イオンと水酸化物イオンを除く)は塩化物イオン(36.1mmol)であり、上記塩基当量は対アニオンのモル当量の2.77倍に相当する)。
沈殿を分離し、水で洗浄し、200℃で乾燥させた後、固体の水酸化リチウム1水和物0.82g(19.6mmol)を添加し、乳鉢ですりつぶして混合することで固体状の固体電解質前駆体を得た。この前駆体中に含まれる炭素元素及び窒素元素の合計の含有量は4.2質量%であった。
この前駆体を700℃で9時間焼成し、焼成体(固体電解質)を得た。この焼成体は単相のガーネット構造を有する結晶体であった。また、焼成時の質量減少率は29質量%であった。上記固体電解質前駆体及び上記焼成体(固体電解質)について、作製条件を表1に、品質評価結果を表2に示す。
実施例5と同様の方法で調製した水溶液10gを28質量%アンモニア水10g中に噴霧すると沈殿が生成した。なお、塩基量は164mmol塩基当量である(即ち、第3族元素含有カチオン、第4族元素含有カチオン、及び第5族元素含有カチオンの対アニオン(但し、酸化物イオン及び水酸化物イオンを除く)は塩化物イオン(36.1mmol)であり、上記塩基当量は対アニオンのモル当量の4.54倍に相当する)。
沈殿を分離し、水で洗浄し、200℃で乾燥させた後、固体の炭酸リチウム0.72g(9.8mmol、リチウム換算で19.6mmol)を添加し、乳鉢ですりつぶして混合することで固体状の固体電解質前駆体を得た。この前駆体中に含まれる炭素元素及び窒素元素の合計の含有量は4.5質量%であった。
この前駆体を950℃で5時間焼成し、焼成体(固体電解質)を得た。この焼成体は単相のガーネット構造を有する結晶体であった。また、焼成時の質量減少率は36質量%であった。上記固体電解質前駆体及び上記焼成体(固体電解質)について、作製条件を表1に、品質評価結果を表2に示す。
(沈殿の生成)
塩化ランタン7水和物を水に溶解させて得た溶液を四塩化チタン水溶液と混合し、La濃度0.98mmol/g、Ti濃度1.47mmol/g、Cl濃度6.77mmol/gの水溶液を調製した。この水溶液は透明であり、室温で放置しても沈殿を生成しなかった。この水溶液50gを28質量%アンモニア水50g中に少量ずつ滴下すると沈殿が生成した。なお、塩基量は820mmol塩基当量である(即ち、第3族元素含有カチオン、第4族元素含有カチオン、及び第5族元素含有カチオンの対アニオン(但し、酸化物イオン及び水酸化物イオンを除く)は塩化物イオン(338.5mmol)であり、上記塩基当量は対アニオンのモル当量の2.42倍に相当する)。沈殿を分離し、水で洗浄し、機械的に解砕した。
(リチウム−チタン複合酸化物の生成)
Ti濃度3.5mmol/g、Cl濃度9.1mmol/gの四塩化チタン水溶液4.0gを28質量%アンモニア水5.0g中に滴下して生成した固形物を分離し、水で洗浄し、機械的に解砕した後、耐圧容器に入れ、5N水酸化リチウム水溶液5.6mL(水酸化リチウム28.0mmol相当)を加えた。上記耐圧容器を密封し、180℃に設定したオイルバスで15時間加熱して水熱処理を行い、固形分を分離することで固体状のリチウム−チタン複合酸化物を得た。
(固体電解質前駆体の作製)
上記の沈殿と上記のリチウム−チタン複合酸化物とを遊星ボールミルを用いて混練し、200℃で乾燥させることで固体状の固体電解質前駆体を得た。この前駆体中に含まれる炭素元素及び窒素元素の合計の含有量は1.2質量%であった。
(固体電解質の作製)
この前駆体を850℃で12時間焼成し、焼成体(固体電解質)を得た。この焼成体は単相のペロブスカイト構造を有する結晶体であった。また、焼成時の質量減少率は16質量%であった。上記固体電解質前駆体及び上記焼成体(固体電解質)について、作製条件を表1に、品質評価結果を表2に示す。
固体の、水酸化ランタン、炭酸リチウム、及び二酸化チタンをLa:Li:Ti=0.56:0.32:1のモル比で混合し、900℃、12時間の予備焼成を行った後に再び乳鉢ですりつぶして混合し、1050℃、12時間の焼成を行った。得られた焼成体は目的とするペロブスカイト相の他に、酸化ランタン、チタン酸リチウム、チタン酸ランタン等の不純物相を含んでおり、単相のペロブスカイト構造は得られなかった。この焼成体(固体電解質)について、作製条件を表1に、品質評価結果を表2に示す。
固体の、水酸化ランタン、炭酸リチウム、及び二酸化ジルコニウムをLa:Li:Zr=3:7:2のモル比で混合し、900℃、12時間の予備焼成を行った後に再び乳鉢ですりつぶして混合し、1050℃、12時間の焼成を行った。得られた焼成体は目的とするガーネット相の他に、酸化ランタン、二酸化ジルコニウム、ジルコン酸リチウム等の不純物相を含んでおり、単相のガーネット構造は得られなかった。この焼成体(固体電解質)について、作製条件を表1に、品質評価結果を表2に示す。
酢酸リチウムと酢酸ランタン1.5水和物とチタン含有率5質量%の乳酸チタン水溶液と水とを混合し、Li濃度0.14mmol/g、La濃度0.25mmol/g、Ti濃度0.44mmol/gの水溶液(ゾル)を調製した。この水溶液は黄色透明であり、沈殿物は観察されなかった。この水溶液10gを攪拌しながら120℃で8時間加熱濃縮し、更に、オーブンに移して200℃で乾燥させることで固体状の固体電解質前駆体(ゲル)を得た。この前駆体中に含まれる炭素元素及び窒素元素の合計の含有量は32質量%であった。
この前駆体を950℃で5時間焼成し、焼成体(固体電解質)を得た。この焼成体は単相のペロブスカイト構造を有する結晶体であった。また、焼成時の質量減少率は68質量%であった。上記固体電解質前駆体及び上記焼成体(固体電解質)について、作製条件を表1に、品質評価結果を表2に示す。
硝酸リチウムと硝酸ランタン6水和物とジルコニウム含有率72.5質量%のジルコニウムプロポキシド溶液(溶媒:1−プロパノール)とエタノール及びアセト酢酸エチルの混合物(モル比50:1.6)とを混合し、Li濃度1.47mmol/g、La濃度0.57mmol/g、Zr濃度0.39mmol/gの溶液(ゾル)を調製した。この溶液20gを攪拝しながら80℃で12時間加熱した後、150℃で5時間加熱濃縮を行った。更に、オーブンに移して200℃で乾燥させることで固体状の固体電解質前駆体(ゲル)を得た。この前駆体中に含まれる炭素元素及び窒素元素の合計の含有量は11.5質量%であった。
この前駆体を950℃で5時間焼成し、焼成体(固体電解質)を得た。この焼成体は目的とするガーネット相の他に、酸化ランタン、水酸化ランタン等の不純物相を含んでおり、単相のガーネット構造は得られなかった。また、焼成時の質量減少率は47質量%であった。上記固体電解質前駆体及び上記焼成体(固体電解質)について、作製条件を表1に、品質評価結果を表2に示す。
*2 同時沈殿処理工程で用いる塩基性水溶液は、強塩基性であり、同時沈殿処理が完了した時点で混合液は塩基性であった(中性〜塩基性で水酸化ランタンが沈殿する)。
*3 塩基性水溶液の塩基のモル当量は、前駆体作製用の水溶液中の第3族元素含有カチオン、第4族元素含有カチオン、及び第5族元素含有カチオンの対アニオン(但し、酸化物イオン及び水酸化物イオンを除く)のモル当量より多い。
*4 同時沈殿処理工程で系に加えた量は73.5mmolである。リチウム化合物であるリチウム−チタン複合酸化物中に14.0mmol含まれているため、前駆体には合計で87.5mmol含まれている。
Claims (14)
- リチウム元素と、第3族元素と、第4族及び/又は第5族元素とを含む、単相ペロブスカイト構造又は単相ガーネット構造の固体電解質を、1000℃以下の温度での焼成により合成するための固体電解質前駆体であって、
リチウム元素と、第3族元素の酸化物及び/又は水酸化物と、第4族及び/又は第5族元素の酸化物及び/又は水酸化物とを含む固体電解質前駆体。 - 前記固体電解質前駆体中の炭素元素及び窒素元素の合計の含有量が10質量%以下である請求項1に記載の固体電解質前駆体。
- 1000℃以下の温度で前記固体電解質前駆体を焼成して前記固体電解質を得るときに、下記式
質量減少率(質量%)=(固体電解質前駆体の質量−固体電解質の質量)×100/固体電解質前駆体の質量
で計算される質量減少率が40質量%以下である請求項1又は2に記載の固体電解質前駆体。 - 前記第3族元素が、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、及びガドリニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種類の元素であり、前記第4族及び/又は第5族元素が、チタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、及びタンタルからなる群より選ばれる少なくとも1種類の元素である請求項1〜3のいずれか1項に記載の固体電解質前駆体。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の固体電解質前駆体を1000℃以下の温度で焼成することにより固体電解質を得る焼成工程を含む、固体電解質の製造方法。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の固体電解質前駆体と、電極活物質又は焼成により電極活物質になる電極活物質前駆体とを接触させる接触工程と、前記固体電解質前駆体と前記電極活物質又は前記電極活物質前駆体とを1000℃以下の温度で焼成することにより固体電解質−電極活物質複合体を得る焼成工程とを含む、固体電解質−電極活物質複合体の製造方法。
- リチウム元素と、第3族元素と、第4族及び/又は第5族元素とを含む、単相ペロブスカイト構造又は単相ガーネット構造の固体電解質を、1000℃以下の温度での焼成により合成するための固体電解質前駆体の製造方法であり、
第3族元素含有カチオンと、第4族元素含有カチオン及び/又は第5族元素含有カチオンとを含む水溶液を調製する水溶液調製工程と、
前記水溶液調製工程で得た水溶液と塩基性水溶液とを混合することにより、第3族元素の酸化物及び/又は水酸化物と、第4族及び/又は第5族元素の酸化物及び/又は水酸化物とを沈殿させて沈殿物を得る同時沈殿処理工程と、
前記同時沈殿処理工程で得た沈殿物と、リチウム化合物とを混合して固体電解質前駆体を得る固体電解質前駆体作製工程とを含む、固体電解質前駆体の製造方法。 - 前記固体電解質前駆体中の炭素元素及び窒素元素の合計の含有量が10質量%以下である請求項7に記載の固体電解質前駆体の製造方法。
- 前記同時沈殿処理工程で用いる塩基性水溶液の塩基のモル当量が、前記水溶液調製工程で得た水溶液中の第3族元素含有カチオン、第4族元素含有カチオン、及び第5族元素含有カチオンの対アニオン(但し、酸化物イオン及び水酸化物イオンを除く)のモル当量より多い請求項7又は8に記載の固体電解質前駆体の製造方法。
- 前記水溶液調製工程で得た水溶液のpHが7未満であり、前記同時沈殿処理工程で用いる塩基性水溶液のpHが8以上である請求項7〜9のいずれか1項に記載の固体電解質前駆体の製造方法。
- 前記固体電解質前駆体作製工程において、前記沈殿物と混合するリチウム化合物が、リチウムとリチウム以外の固体電解質前駆体構成元素との複合体である請求項7〜10のいずれか1項に記載の固体電解質前駆体の製造方法。
- 前記固体電解質前駆体作製工程において、前記沈殿物と前記リチウム化合物と溶媒とを含む混合物を1気圧よりも高い圧力の下で加熱する請求項7〜11のいずれか1項に記載の固体電解質前駆体の製造方法。
- 第3族元素含有カチオンと、第4族元素含有カチオン及び/又は第5族元素含有カチオンとを含む水溶液を調製する水溶液調製工程と、
前記水溶液調製工程で得た水溶液と塩基性水溶液とを混合することにより、第3族元素の酸化物及び/又は水酸化物と、第4族及び/又は第5族元素の酸化物及び/又は水酸化物とを沈殿させて沈殿物を得る同時沈殿処理工程と、
前記同時沈殿処理工程で得た沈殿物と、リチウム化合物とを混合して固体電解質前駆体を得る固体電解質前駆体作製工程と、
前記固体電解質前駆体作製工程で得た固体電解質前駆体を1000℃以下の温度で焼成することにより固体電解質を得る焼成工程とを含む、固体電解質の製造方法。 - 第3族元素含有カチオンと、第4族元素含有カチオン及び/又は第5族元素含有カチオンとを含む水溶液を調製する水溶液調製工程と、
前記水溶液調製工程で得た水溶液と塩基性水溶液とを混合することにより、第3族元素の酸化物及び/又は水酸化物と、第4族及び/又は第5族元素の酸化物及び/又は水酸化物とを沈殿させて沈殿物を得る同時沈殿処理工程と、
前記同時沈殿処理工程で得た沈殿物と、リチウム化合物とを混合して固体電解質前駆体を得る固体電解質前駆体作製工程と、
前記固体電解質前駆体作製工程で得た固体電解質前駆体と、電極活物質又は焼成により電極活物質になる電極活物質前駆体とを接触させる接触工程と、
前記固体電解質前駆体と前記電極活物質又は前記電極活物質前駆体とを1000℃以下の温度で焼成することにより固体電解質−電極活物質複合体を得る焼成工程とを含む、固体電解質−電極活物質複合体の製造方法。
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