RU2493638C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧАСТИЦ ТВЕРДОГО ЭЛЕКТРОЛИТА Li1+xAlxTi2+x(PO4)3 (0,1≤x≤0,5) - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧАСТИЦ ТВЕРДОГО ЭЛЕКТРОЛИТА Li1+xAlxTi2+x(PO4)3 (0,1≤x≤0,5) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2493638C1 RU2493638C1 RU2012133359/04A RU2012133359A RU2493638C1 RU 2493638 C1 RU2493638 C1 RU 2493638C1 RU 2012133359/04 A RU2012133359/04 A RU 2012133359/04A RU 2012133359 A RU2012133359 A RU 2012133359A RU 2493638 C1 RU2493638 C1 RU 2493638C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- titanium
- collective
- precursor
- solid electrolyte
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения частиц твердого электролита Li1+xAlxTi2-x(PO4)3 (0,1≤x≤0,5), включающему смешивание первого раствора, содержащего азотную кислоту, воду, азотнокислый литий, азотнокислый алюминий, фосфорнокислый аммоний NH4H2PO4 или фосфорную кислоту, и второго раствора, содержащего соединение титана и растворитель, с образованием азотнокислого коллективного раствора, нагревание коллективного раствора с получением прекурсора и его прокалку. При этом в качестве растворителя во втором растворе используют пероксид водорода, а в качестве соединения титана - пероксидный комплекс титана, азотную кислоту дополнительно вводят во второй раствор до обеспечения рН коллективного раствора не более 2, нагревание коллективного раствора ведут при 150-170°С с разложением пероксидного комплекса титана и получением аморфного прекурсора, а прокалку прекурсора осуществляют при 600-800°С. Способ позволяет синтезировать частицы электролита со средним размером 215-280 нм, а полученный на их основе твердый электролит является монофазным и имеет ионную проводимость до 6,3·10-4 См/см при комнатной температуре. Способ имеет пониженную энергоемкость и повышенную экологичность. 2 з.п. ф-лы, 3 пр.
Description
Изобретение относится к способам получения неорганических твердых электролитов и может быть использовано в электронной промышленности, в частности, при изготовлении литий-ионных аккумуляторов.
Высокая ионная проводимость при комнатной температуре, термическая устойчивость, структурная стабильность, безопасность и низкая стоимость позволяют рассматривать алюминийзамещенные титанофосфаты лития в качестве перспективного электролита для литий-ионных аккумуляторов. При синтезе таких твердых электролитов широкое распространение получил способ высокотемпературного твердофазного спекания исходных компонентов в виде солей и оксидов лития, титана, алюминия и фосфатного соединения. При относительной простоте способа возникает проблема получения монофазного мелкодисперсного конечного продукта с воспроизводимыми характеристиками при пониженных температуре и продолжительности синтеза. Наиболее эффективно процесс твердофазного синтеза может быть реализован лишь при промежуточном измельчении образующейся реакционной массы, но и при этом не всегда удается достичь требуемой химической и структурной гомогенности продукта. Часто в синтезированном таким способом твердом электролите присутствуют непроводящие примесные фазы AlPO4, TiP2O7 и др., которые понижает его ионную проводимость. Более прогрессивным является синтез литийпроводящих твердых электролитов с использованием жидкофазного прекурсора.
Известен способ получения частиц твердого электролита Li1+xAlxTi2-x(PO4)3 (0,1≤х≤0,5), в частности Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3, (см. Aono Н., Sugimoto Е., Sadaoka Y., Imanaka N., and Adachi G. Ionic Conductivity of Solid Electrolytes Based on Lithium Titanium Phosphate // J. Electrochem. Soc., 1990. Vol.137, No. 4, P.1023-1027), согласно которому карбонат лития Li2CO3, оксид алюминия Al2O3, оксид титана TiO2 и фосфорнокислый аммоний (NH4)2HPO4 смешивают в стехиометрическом соотношении, смесь измельчают и нагревают в платиновом тигле при 900°С в течение 2 часов. Полученный спек дополнительно измельчают в мелкодисперсный порошок в течение 6 часов на шаровой мельнице мокрым способом. Высушенный порошок нагревают повторно при 900°С в течение 2 часов и затем вновь измельчают в шаровой мельнице в течение 12 часов с получением частиц твердого электролита крупностью 1 мкм. Полученный твердый электролит имеет максимальную ионную проводимость 7·10-4 См/см при температуре 25°С.
Недостатком этого способа является то, что при относительно высокой ионной проводимости, размер частиц электролита значителен, что ограничивает его практическое применение. Способ является энергоемким, поскольку требует многократного измельчения и нагревания исходных компонентов и промежуточных продуктов синтеза при повышенной (900°С) температуре. К недостаткам способа следует также отнести его длительность и необходимость использования специального оборудования для измельчения.
Известен также способ получения частиц твердого электролита Li1+xAlxTi2-x(PO4)3 (0≤х≤1) (см. заявку №2012/0094186 США, МПК Н01М 10/0562 (2010.01), 2012), включающий смешивание первого раствора, содержащего азотную кислоту, воду, азотнокислый литий, азотнокислый алюминий и фосфорнокислый аммоний NH4H2PO4 или фосфорную кислоту, и второго раствора, содержащего спиртовой растворитель в виде метанола или этанола, алкоксид титана в виде метоксида титана, этоксида титана и др. и гелеобразующий агент в виде ацетилацетона, этилендиамина и др., с образованием коллективного раствора, нагревание азотнокислого коллективного раствора до 40-80°С с образованием металл-хелатного золя, нагревание золя до 200-300°С с получением прекурсора в виде геля и его прокалку при 650-950°С. Размеры частиц твердого электролита составляют d50=250-500 нм и d90=350-700 нм. Полученный твердый электролит имеет ионную проводимость (2,33-2,43)·10-4 См/см при температуре 25°С.
К недостатком известного способа следует отнести пониженную ионную проводимость, обусловленную относительно высоким средним размером частиц электролита, его негомогенностью и наличием примесных фаз. Использование в качестве соединения титана алкоксидов титана осложняет реализацию способа из-за их чрезвычайной чувствительности к влаге и возможности гидролиза. Трехстадийная термическая обработка ведет к повышенной энергоемкости способа. Способ является продолжительным, особенно при получении золя, а использование токсичных и пожароопасных реагентов (метанол, ацетилацетон, этилендиамин и др.) снижают его экологичность.
Настоящее изобретение направлено на достижение технического результата, заключающегося в увеличении ионной проводимости литийпроводящего твердого электролита за счет снижения размера частиц электролита и обеспечения его монофазности. Изобретение направлено также на снижение энергоемкости способа и повышение его экологичности.
Технический результат достигается тем, что в способе получения частиц твердого электролита Li1+xAlxTi2-x(PO4)3 (0,1≤х≤0,5), включающем смешивание первого раствора, содержащего азотную кислоту, воду, азотнокислый литий, азотнокислый алюминий, фосфорнокислый аммоний NH4H2PO4 или фосфорную кислоту, и второго раствора, содержащего соединение титана и растворитель, с образованием азотнокислого коллективного раствора, нагревание коллективного раствора с получением прекурсора и его прокалку, согласно изобретению, в качестве растворителя во втором растворе используют пероксид водорода, а в качестве соединения титана - пероксидный комплекс титана, азотную кислоту дополнительно вводят во второй раствор до обеспечения рН коллективного раствора не более 2, нагревание коллективного раствора ведут при 150-170°С с разложением пероксидного комплекса титана и получением аморфного прекурсора, а прокалку прекурсора осуществляют при 600-800°С.
Достижению технического результата способствует также то, что пероксидный комплекс титана получают путем растворения свежеосажденного гидроксида титана в 30-35% пероксиде водорода.
Достижению технического результата способствует также и то, что литий, алюминий, фосфор и титан в составе их соответствующих соединений берут в стехиометрическом соотношении с получением частиц твердого электролита Li1+xAlxTi2-x(PO4)3 в диапазоне значений х, равном 0,1≤х≤0,5.
Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют функции и соотносятся с результатом следующим образом.
Использование пероксида водорода в качестве растворителя позволяет исключить органические соединения из состава второго раствора и получить пероксидное соединение титана. Пероксид водорода является недорогим, доступным и эффективным реагентом. Количество пероксида водорода должно обеспечивать полное растворение реагентов.
Использование в качестве соединения титана его пероксидного комплекса обусловлено высокой способностью неорганических солей титана к гидролизу в водной среде и позволяет получить экологичный реакционный раствор в стабильный форме, пригодный для синтеза электролита.
Введение азотной кислоты во второй раствор до обеспечения рН коллективного раствора не более 2 обеспечивает, с одной стороны, эффективный перевод титана в пероксидный комплекс в результате повышения растворимости соединения титана, а с другой стороны, способствует повышению стабильности коллективного раствора при нормальных условиях.
Нагревание азотнокислого коллективного раствора до 150-170°С обеспечивает разложение пероксидного комплекса титана, дегидратацию раствора и получение в процессе нагрева аморфного прекурсора. Нагревание азотнокислого раствора до температуры менее 150°С снижает эффективность разложения пероксидного комплекса титана, а нагревание раствора выше 170°С нецелесообразно по причине возможной агломерации порошка.
Осуществление прокалки прекурсора при 600-800°С позволяет получить мелкодисперсный монофазный кристаллический порошок твердого электролита с частицами субмикронного уровня. Прокалка прекурсора при температуре менее 600°С не обеспечивает полноту перехода аморфного прекурсора в кристаллическое состояние. Прокалка при температуре более 800°С нежелательна по причине увеличения размеров частиц порошка электролита в результате высокотемпературного спекания.
Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в увеличении ионной проводимости монофазного мелкодисперсного порошкообразного электролита Li1+xAlxTi2-x(PO4)3 (0,1≤х≤0,5), получаемого при пониженной температуре прокалки прекурсора. Получение электролита не сопровождается использованием токсичных и пожароопасных реагентов.
В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие конкретные операции и режимные параметры.
Получение пероксидного комплекса титана путем растворения свежеосажденного гидроксида титана в 30-35% пероксиде водорода обусловлено высокой растворимостью в концентрированном пероксиде водорода свежеосажденного гидроксида титана, находящегося в аморфном состоянии. С другой стороны, образовавшийся пероксидный комплекс титана легко разрушается при нагревании и вступает во взаимодействие с другими компонентами прекурсора электролита в коллективном растворе. При концентрации менее 30% скорость растворения гидроксида титана снижается. Верхний предел концентрации пероксида водорода обусловлен доступностью реагента.
Использование лития, алюминия, фосфора и титана в стехиометрическом соотношении в составе их соединений позволяет получить частицы твердого электролита Li1+xAlxTi2-x(PO4)3 строго стехиометрического состава без образования побочных продуктов. Выбор конкретного значения х в рамках диапазона 0,1≤х≤0,5 позволяет получить частицы твердого электролита Li1+xAlxTi2-x(PO4)3 различного состава с максимальной ионной проводимостью при х=0,3. При х более 0,5 не сохраняется исходная ромбоэдрическая фаза электролита, а при х менее 0,1 степень замещения недостаточна для получения электролита с высокой ионной проводимостью.
Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить способ в оптимальном режиме с точки зрения получения монофазного порошкообразного литийпроводящего электролита с повышенной ионной проводимостью и пониженной крупностью частиц.
Сущность и преимущества предлагаемого изобретения могут быть пояснены следующими примерами конкретного выполнения изобретения.
Пример 1. Берут 2,36 г лития азотнокислого 3-водного, 1,67 г алюминия азотнокислого 9-водного и 5,08 г аммония фосфорнокислого NH4H2PO4 и растворяют в смеси 40 мл воды и 5 мл азотной кислоты с концентрацией 65 мас.% с получением первого раствора со стехиометрическим соотношением компонентов, соответствующим формуле Li1+xAlxTi2-x(PO4)3, где х равно 0,3. Затем 2 г оксида титана анатазной модификации растворяют в 7 см3 45% плавиковой кислоты, полученный фторидный раствор нагревают до температуры 50°С и приливают при энергичном перемешивании небольшими порциями к 30 см3 25% раствора аммиака до обеспечения рН 11. Образовавшийся аморфный осадок гидроксида титана отделяют от маточного раствора вакуумным фильтрованием на воронке Бюхнера и для очистки от F-ионов репульпируют 3 раза в 5% водном растворе аммиака. К промытому свежеосажденному гидроксиду титана приливают 10 см3 пероксида водорода с концентрацией 35 мас.% и 5 см3 азотной кислоты с концентрацией 65 мас.% до полного растворения осадка. При этом формируется второй раствор, содержащий азотную кислоту и пероксидный комплекс титана. Первый и второй растворы смешивают с образованием прозрачного азотнокислого коллективного раствора с рН 2. Коллективный раствор, содержащий 97 г/л твердой фазы в пересчете на конечный продукт Li1+xAlxTi2-x(PO4)3, нагревают при 160°С с разложением пероксидного комплекса титана и получением аморфного прекурсора. Далее аморфный прекурсор помещают в платиновый тигель и прокаливают в муфельной печи МИМП-3П с программным управлением со скоростью нагрева 10 град/мин при 600°С в течение 2 часов с образованием кристаллического Li1,3Al0,3Ti1,7(PO4)3 в количестве 5,57 г.Выход электролита составил 98,6%. По данным рентгенофазового анализа электролит является монофазным, не содержит непрореагировавших продуктов и примесных фаз. Удельная поверхность порошка Li1,3Al0,3Ti1,7(PO4)3 составила 9,43 м2/г, что соответствует среднему размеру частиц 215 нм. Ионная проводимость твердого электролита Li1,3Al0,3Ti1,7(PO4)3, измеренная на частоте 1 МГц на таблетке, спеченной при 1000°С, составляет 6,3·10-4 См/см при температуре 25°С.
Пример 2. Берут 1,98 г лития азотнокислого 3-водного, 0,55 г алюминия азотнокислого 9-водного, пипеткой-дозатором приливают 2,99 мл H3PO4 с концентрацией 85% (плотность 1,689 г/см3) и растворяют в смеси 20 мл воды и 5 мл азотной кислоты с концентрацией 65 мас.% с получением первого раствора со стехиометрическим соотношением компонентов, соответствующим формуле Li1+xAlxTi2-x(PO4)3, где х равно 0,1. Затем 2,22 г оксида титана анатазной модификации растворяют в 8 см3 45% плавиковой кислоты, полученный фторидный раствор нагревают до температуры 60°С и приливают при энергичном перемешивании небольшими порциями к 30 см3 25% раствора аммиака до обеспечения рН 10. Образовавшийся аморфный осадок гидроксида титана отделяют от маточного раствора вакуумным фильтрованием на воронке Бюхнера и для очистки от F-ионов репульпируют 3 раза в 5% водном растворе аммиака. К промытому свежеосажденному гидроксиду титана приливают 12 см3 пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% и 5 см3 азотной кислоты с концентрацией 65 мас.% до полного растворения осадка. При этом формируется второй раствор, содержащий азотную кислоту и пероксидный комплекс титана. Первый и второй растворы смешивают с образованием прозрачного азотнокислого коллективного раствора с рН 1. Коллективный раствор, содержащий 128 г/л твердой фазы в пересчете на конечный продукт Li1+xAlxTi2-x(PO4)3, нагревают при 170°С с разложением пероксидного комплекса титана и получением аморфного прекурсора. Далее аморфный прекурсор помещают в платиновый тигель и прокаливают в муфельной печи МИМП-3П с программным управлением со скоростью нагрева 10 град/мин при 700°С в течение 1 часа с образованием кристаллического Li1,3Al0,3Ti1,7(PO4)3 в количестве 5,49 г. Выход электролита составил 97,2%. По данным рентгенофазового анализа электролит является монофазным, не содержит непрореагировавших продуктов и примесных фаз. Удельная поверхность порошка Li1,3Al0,3Ti1,7(PO4)3 составила 8,23 м2/г, что соответствует среднему размеру частиц 250 нм. Ионная проводимость твердого электролита Li1,3Al0,3Ti1,7(PO4)3, измеренная на частоте 1 МГц на таблетке, спеченной при 1000°С, составляет 3,8·10-4 См/см при температуре 25°С.
Пример 3. Берут 2,83 г лития азотнокислого 3-водного, 2,88 г алюминия азотнокислого 9-водного и 5,29 г аммония фосфорнокислого NH4H2PO4 и растворяют в смеси 45 мл воды и 5 мл азотной кислоты с концентрацией 65 мас.% с получением первого раствора со стехиометрическим соотношением компонентов, соответствующим формуле Li1+xAlxTi2-x(PO4)3, где х равно 0,5. Затем 1,84 г оксида титана анатазной модификации растворяют в 6 см3 45% плавиковой кислоты, полученный фторидный раствор нагревают до температуры 50°С и приливают при энергичном перемешивании небольшими порциями к 20 см3 25% раствора аммиака до обеспечения рН 10. Образовавшийся аморфный осадок гидроксида титана отделяют от маточного раствора вакуумным фильтрованием на воронке Бюхнера и для очистки от F-ионов репульпируют 3 раза в 5% водном растворе аммиака. К промытому свежеосажденному гидроксиду титана приливают 10 см3 пероксида водорода с концентрацией 33 мас.% и 5 см3 азотной кислоты с концентрацией 65 мас.% до полного растворения осадка. При этом формируется второй раствор, содержащий азотную кислоту и пероксидный комплекс титана. Первый и второй растворы смешивают с образованием прозрачного азотнокислого коллективного раствора с рН 1,2. Коллективный раствор, содержащий 88 г/л твердой фазы в пересчете на конечный продукт Li1,5Al0,5Ti1,5(PO4)3, нагревают при 150°С с разложением пероксидного комплекса титана и получением аморфного прекурсора. Далее аморфный прекурсор помещают в платиновый тигель и прокаливают в муфельной печи МИМП-3П с программным управлением со скоростью нагрева 10 град/мин при 800°С в течение 1 часа с образованием кристаллического Li1,5Al0,5Ti1,5(PO4)3 в количестве 5,54 г. Выход электролита составил 98,1%. По данным рентгенофазового анализа электролит является монофазным, не содержит непрореагировавших продуктов и примесных фаз. Удельная поверхность порошка Li1,5Al0,5Ti1,5(PO4)3 составила 7,53 м2/г, что соответствует среднему размеру частиц 280 нм. Ионная проводимость твердого электролита Li1,5Al0,5Ti1,5(PO4)3, измеренная на частоте 1 МГц на таблетке, спеченной при 1000°С, составляет 4,1·10-4 См/см при температуре 25°С.
Из вышеприведенных Примеров осуществления изобретения следует, что заявляемый способ позволяет по сравнению с прототипом синтезировать частицы монофазного литийпроводящего электролита со средним размером 215-280 нм, а полученный на их основе твердый электролит Li1+xAlxTi2-x(PO4)3 (0,1≤х≤0,5) имеет ионную проводимость до 6,3·10-4 См/см при комнатной температуре. Предлагаемый способ имеет пониженную энергоемкость и повышенную экологичность. Помимо получения твердых порошкообразных электролитов этим способом можно получать пленки твердого электролита аналогичного состава. Способ относительно прост и может быть реализован с использованием стандартного оборудования.
Claims (3)
1. Способ получения частиц твердого электролита Li1+хАlxТi2-х(РO4)3 (0,1≤х≤0,5), включающий смешивание первого раствора, содержащего азотную кислоту, воду, азотнокислый литий, азотнокислый алюминий, фосфорнокислый аммоний NH4Н2РО4 или фосфорную кислоту, и второго раствора, содержащего соединение титана и растворитель, с образованием азотнокислого коллективного раствора, нагревание коллективного раствора с получением прекурсора и его прокалку, отличающийся тем, что в качестве растворителя во втором растворе используют пероксид водорода, а в качестве соединения титана - пероксидный комплекс титана, азотную кислоту дополнительно вводят во второй раствор до обеспечения рН коллективного раствора не более 2, нагревание коллективного раствора ведут при 150-170°С с разложением пероксидного комплекса титана и получением аморфного прекурсора, а прокалку прекурсора осуществляют при 600-800°С.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что пероксидный комплекс титана получают путем растворения свежеосажденного гидроксида титана в 30-35% пероксиде водорода.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что литий, алюминий, фосфор и титан в составе их соединений берут в стехиометрическом соотношении с получением частиц твердого электролита Li1+xAlxTi2-x(PO4)3 в диапазоне значений х, равном 0,1≤х≤0,5.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012133359/04A RU2493638C1 (ru) | 2012-08-03 | 2012-08-03 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧАСТИЦ ТВЕРДОГО ЭЛЕКТРОЛИТА Li1+xAlxTi2+x(PO4)3 (0,1≤x≤0,5) |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012133359/04A RU2493638C1 (ru) | 2012-08-03 | 2012-08-03 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧАСТИЦ ТВЕРДОГО ЭЛЕКТРОЛИТА Li1+xAlxTi2+x(PO4)3 (0,1≤x≤0,5) |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2493638C1 true RU2493638C1 (ru) | 2013-09-20 |
Family
ID=49183564
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012133359/04A RU2493638C1 (ru) | 2012-08-03 | 2012-08-03 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧАСТИЦ ТВЕРДОГО ЭЛЕКТРОЛИТА Li1+xAlxTi2+x(PO4)3 (0,1≤x≤0,5) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2493638C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106505248A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-03-15 | 中国地质大学(武汉) | 一种玻璃陶瓷型固体电解质的制备方法 |
RU2682325C1 (ru) * | 2018-07-02 | 2019-03-19 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН) | Способ получения твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием |
CN109659603A (zh) * | 2017-10-11 | 2019-04-19 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 一种超细固态电解质及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8048571B2 (en) * | 2003-10-14 | 2011-11-01 | Polyplus Battery Company | Active metal / aqueous electrochemical cells and systems |
US20120094186A1 (en) * | 2010-10-15 | 2012-04-19 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Solid electrolyte, method for preparing same, and rechargeable lithium battery comprising solid electrolyte and solid electrolyte particles |
RU2454755C1 (ru) * | 2008-10-22 | 2012-06-27 | ЭлДжи КЕМ, ЛТД. | Катодная смесь с улучшенной эффективностью и удельной энергией электрода |
-
2012
- 2012-08-03 RU RU2012133359/04A patent/RU2493638C1/ru active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8048571B2 (en) * | 2003-10-14 | 2011-11-01 | Polyplus Battery Company | Active metal / aqueous electrochemical cells and systems |
RU2454755C1 (ru) * | 2008-10-22 | 2012-06-27 | ЭлДжи КЕМ, ЛТД. | Катодная смесь с улучшенной эффективностью и удельной энергией электрода |
US20120094186A1 (en) * | 2010-10-15 | 2012-04-19 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Solid electrolyte, method for preparing same, and rechargeable lithium battery comprising solid electrolyte and solid electrolyte particles |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
AONO H. et al., Ionic Conductivity of Solid Electrolytes Based on Lithium Titanium Phosphate, J. Electrochem. Soc., 1990, v.137. N 4. p.p.1023-1027. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106505248A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-03-15 | 中国地质大学(武汉) | 一种玻璃陶瓷型固体电解质的制备方法 |
CN109659603A (zh) * | 2017-10-11 | 2019-04-19 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 一种超细固态电解质及其制备方法 |
RU2682325C1 (ru) * | 2018-07-02 | 2019-03-19 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН) | Способ получения твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6393974B2 (ja) | 固体電解質前駆体、その製造方法、固体電解質の製造方法、及び固体電解質−電極活物質複合体の製造方法 | |
CN107078341B (zh) | Li电池的固体电解质以及其制备方法 | |
CA2728141C (en) | Mixed oxide containing a lithium manganese spinel and process for its preparation | |
CN102348634B (zh) | 磷酸铁锂的制造方法 | |
CA2742412C (en) | Process of preparing alkali metal titanates | |
CN103688143B (zh) | 具有优异的高倍率性能的纳米结构的Li4Ti5O12的制备 | |
TW201236976A (en) | Lithium titanium mixed oxide | |
JP2010254482A (ja) | チタン酸アルカリ金属化合物、チタン酸化合物又は酸化チタンの製造方法及びそれらを用いた電極活物質、蓄電デバイス | |
CN102306751A (zh) | 锂离子电池正极材料湿法包覆铝的制备方法 | |
CN104528799A (zh) | 一种镁基稀土六铝酸盐超细粉体的制备方法 | |
RU2493638C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧАСТИЦ ТВЕРДОГО ЭЛЕКТРОЛИТА Li1+xAlxTi2+x(PO4)3 (0,1≤x≤0,5) | |
CN110615476A (zh) | 利用失效的钒电池正极电解液制取m相vo2的方法 | |
CN106207151B (zh) | 一种掺硼尖晶石型锰酸锂正极材料的制备方法 | |
CN105514422B (zh) | 一种前驱体和磷酸锰铁锂及其制备方法和应用 | |
CN103588476A (zh) | 一种球形偏钛酸锂固体氚增殖材料的制备方法 | |
WO2015025796A1 (ja) | 溶液含浸した多孔性チタン化合物を用いたチタン酸化物の製造方法 | |
CN103928670A (zh) | 一种锂二次电池正极材料LiMnO2的制备方法 | |
CN111094189A (zh) | 制备电极活性材料的方法 | |
CN105271443A (zh) | 一种辅助微波加热制备纳米片状CoO、Co3O4的方法 | |
RU2583762C1 (ru) | Способ получения порошкообразного твердого электролита с высокой проводимостью по иону лития | |
JP5270634B2 (ja) | チタン酸リチウムの製造方法及びリチウム電池の製造方法 | |
Snyders et al. | A review of using spray pyrolysis through sol-gel materials in the synthesis of cathode materials for lithium-ion batteries | |
CN102586796A (zh) | 一种电解制备二氧化钒粉体的方法 | |
CN102659417A (zh) | 采用微波水热法制备锆酸钡纳米粉体的方法 | |
JP7165048B2 (ja) | リチウムイオン二次電池の固体電解質用lisicon型結晶粒子を製造する方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 26-2013 FOR TAG: (54) |