RU2682325C1 - Способ получения твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием - Google Patents

Способ получения твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием Download PDF

Info

Publication number
RU2682325C1
RU2682325C1 RU2018124156A RU2018124156A RU2682325C1 RU 2682325 C1 RU2682325 C1 RU 2682325C1 RU 2018124156 A RU2018124156 A RU 2018124156A RU 2018124156 A RU2018124156 A RU 2018124156A RU 2682325 C1 RU2682325 C1 RU 2682325C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aluminum
solid electrolyte
hours
temperature
powder
Prior art date
Application number
RU2018124156A
Other languages
English (en)
Inventor
Галина Борисовна Куншина
Ирина Витальевна Бочарова
Владимир Иванович Иваненко
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН)
Priority to RU2018124156A priority Critical patent/RU2682325C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2682325C1 publication Critical patent/RU2682325C1/ru

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/004—Details
    • H01G9/022—Electrolytes; Absorbents
    • H01G9/025—Solid electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562—Solid materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам получения керамических твердых электролитов с высокой проводимостью по иону лития и может быть использовано в электротехнической промышленности, в частности, при изготовлении твердофазных литий-ионных аккумуляторов для питания портативной электроники. Смешивают взятые в стехиометрии порошки азотнокислого цирконила и азотнокислого лантана, а также взятый с 15-20% избытком порошок карбоната лития. При смешивании компонентов шихты добавляют порошок азотнокислого алюминия в количестве 0,6-0,7 вес.% в пересчете на алюминий. Шихту подвергают термической обработке при температуре 850-900°С в течение 2-4 часов с образованием порошкообразного прекурсора. Затем прессуют таблетки, которые спекают при температуре 1050-1150°С в течение 8-10 часов. Изобретение позволяет при пониженной энергоемкости и длительности синтезировать монофазный твердый электролит состава Li6.4La3Al0.2Zr2O12 со структурой граната кубической модификации с высокой (до 2,3⋅10-4 См/см) ионной проводимостью. 1 з.п. ф-лы, 3 пр.

Description

Изобретение относится к способам получения керамических твердых электролитов с высокой проводимостью по иону лития и может быть использовано в электротехнической промышленности, в частности, при изготовлении твердофазных литий-ионных аккумуляторов для питания портативной электроники.
В последнее время значительный интерес среди неорганических литий-проводящих оксидов вызывают твердые электролиты со структурой граната на основе цирконата лития и лантана общей формулы Li7La3Zr2O12. Такие электролиты могут иметь тетрагональную и кубическую модификации, при этом ионная проводимость электролита с кубической модификацией примерно на два порядка выше, чем проводимость электролита с тетрагональной модификацией. Для стабилизации высокопроводящей кубической модификации обычно используют легирование электролита на основе цирконата лития и лантана оксидом алюминия. Высокая литий-ионная проводимость, химическая стабильность делают такое соединение перспективным для изготовления полностью твердофазных литий-ионных аккумуляторов.
Существуют различные способы синтеза соединения Li7La3Zr2O12: твердофазный, золь-гель, твердофазный с предварительной механической активацией, комбинированный твердофазно-жидкостной, метод совместного осаждения, метод сжигания, синтез из расплавленных солей в эвтектике и др. Наиболее широкое распространение получил метод высокотемпературного твердофазного спекания многокомпонентной шихты из исходных реагентов в виде тугоплавких оксидов лантана, циркония и солей лития. Однако при этом возникает проблема получения монофазного продукта при пониженной температуре и продолжительности синтеза с воспроизводимыми характеристиками, поскольку обеспечение монофазности требует многократного повторения операций спекания, измельчения, классификации порошкообразных промежуточных продуктов.
Известен способ получения твердого электролита Li7La3Zr2O12 со структурой граната (см.
Figure 00000001
Е.А., Andreev O.L., Antonov B.D., Batalov N.N. Morphology and transport properties of the solid electrolyte Li7La3Zr2O12 prepared by the solid-state and citrate-nitrate methods // J. Power Sources. 2012. V. 201. p. 169-173), согласно которому в качестве исходных компонентов для твердофазного синтеза используют Li2CO3, La2O3 и ZrO2. Оксиды циркония и лантана предварительно высушивают при 1000°С до постоянного веса. Исходные вещества смешивают в стехиометрическом соотношении, за исключением Li2CO3, который берут с избытком 10 мас. %. После смешивания исходную смесь нагревают в платиновом тигле на воздухе. Синтез проводят ступенчато, повышая температуру от 900°С до 1250°С в течение 8 часов и выдерживая при конечной температуре спекания в течение 2 часов. По данным рентгенофазового анализа полученный монофазный твердый электролит Li7La3Zr2O12 имел структуру граната тетрагональной модификации. Ионная проводимость была измерена на таблетках плотностью 73% и составила 1,28⋅10-6 См/см при 20°С.
К недостаткам данного способа относится то, что он является энергоемким, так как монофазный твердый электролит получают при высокой температуре, а тетрагональная модификация синтезированного таким образом электролита не обеспечивает его хорошую ионную проводимость. Все это снижает технологичность способа.
Известен также принятый в качестве прототипа способ получения твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием, со структурой граната (см. пат. 9350047 США, МПК Н01М 10/0562, 10/052, С04В 35/00, 35/50 (2013.01), 2016), включающий две стадии спекания, при этом на первой стадии смешивают взятые в стехиометрии порошки гидроксида лантана La(OH)3 и оксида циркония ZrO2, а также взятого с избытком карбоната лития Li2CO3 с обеспечением молярного соотношения 3,85:3:2. Полученный порошок нагревают со скоростью 600°С/час до 900°С и выдерживают при этой температуре в течение 6 часов. Затем спеченный порошок измельчают в течение 30 минут в дробильной мельнице, нагревают со скоростью 600°С/час до 1125°С и выдерживают при этой температуре в течение 6 часов. Далее спеченный порошок повторно измельчают, добавляют соединение алюминия, преимущественно А12O3, в количестве 0,6-3,0 вес.%, перемешивают, прессуют в таблетки, нагревают со скоростью 60°С/час до температуры 1180°С и выдерживают при этой температуре в течение 36 часов для получения таблеток тестовых образцов с плотностью 77-84%. По данным рентгенофазового и химического анализов полученный твердый электролит Li7La3Zr2O12, легированный алюминием, является монофазным и имеет структуру граната кубической модификации. Ионная проводимость электролита не превышала 2,9⋅10-5 См/см.
Недостатком известного способа является то, что получение монофазного твердого электролита, легированного алюминием, связано со значительным числом операций и высокой длительностью обработки при высокой температуре. Получаемый твердый электролит имеет недостаточно высокую ионную проводимость. Все это снижает технологичность способа.
Настоящее изобретение направлено на повышение технологичности способа получения монофазного твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием, за счет снижения числа операций, энергоемкости и длительности способа при обеспечении высокой ионной проводимости электролита.
Технический результат достигается тем, что в способе получения твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием, со структурой граната, включающем смешивание взятых в стехиометрии порошков соединений лантана, циркония, а также взятого с избытком порошка карбоната лития, добавление порошка соединения алюминия, термическую обработку шихты с образованием порошкообразного прекурсора, прессование таблеток и их спекание, согласно изобретению, в качестве соединений циркония, лантана и алюминия используют азотнокислые цирконил, лантан и алюминий, при этом азотнокислый алюминий добавляют непосредственно при смешивании компонентов шихты, карбонат лития берут с избытком 15-20%, термическую обработку шихты ведут при температуре 850-900°С в течение 2-4 часов, а спекание таблеток осуществляют при температуре 1050-1150°С в течение 8-10 часов.
Достижению технического результата способствует также то, что азотнокислый алюминий добавляют в количестве 0,6-0,7 вес. % в пересчете на алюминий.
Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют функции и соотносятся с результатом следующим образом.
Использование в качестве соединений циркония, лантана и алюминия соответственно азотнокислых цирконила ZrО(NO3)2⋅2Н2O, лантана Lа(NO3)3⋅6Н2O и алюминия Al(NO3)3⋅9H2O обусловлено тем, что эти соединения являются низкоплавкими и разлагаются с образованием рентгено-аморфных оксидов с повышенной реакционной способностью, что интенсифицирует процесс взаимодействия компонентов шихты и способствует образованию целевого продукта при пониженных температурах.
Добавление азотнокислого алюминия непосредственно при смешивании компонентов шихты способствует равномерному распределению легирующей добавки в составе расплава, образующегося при термической обработке шихты, обеспечивает стабилизацию кубической модификации твердого электролита и, соответственно, высокую ионную проводимость.
Использование карбоната лития Li2CO3 с избытком 15-20% позволяет компенсировать потери лития при термической обработке шихты и способствует образованию монофазного продукта. Использование карбоната лития с избытком менее 15% не обеспечивает получение монофазного продукта, на рентгенограмме присутствует примесная фаза La2Zr2O7. При использовании карбоната лития с избытком более 20% в продукте образуется примесная фаза Li2CO3.
Термическая обработка шихты при температуре 850-900°С в течение 2-4 часов обеспечивает получение порошкообразного монофазного твердого электролита со структурой граната кубической модификации при пониженной энергоемкости и длительности обработки. Обработка шихты при температуре ниже 850°С в течение менее 2 часов не обеспечивает полноту протекания синтеза с получением монофазного конечного продукта. Обработка шихты при температуре выше 900°С в течение более 4 часов ведет к агломерированию порошка и избыточным энергозатратам без улучшения характеристик продукта.
Спекание таблеток при температуре 1050-1150°С в течение 8-10 часов создает непрерывный и эффективный контакт между зернами и обеспечивает получение керамического монофазного твердого электролита со структурой граната. При этом увеличивается плотность таблеток и повышается значение ионной проводимости. Спекание таблеток при температуре ниже 1050°С в течение менее 8 часов не позволяет получить керамику с плотностью, достаточной для обеспечения высокой ионной проводимости электролита. Спекание таблеток при температуре выше 1150°С в течение более 10 часов технологически неоправданно, поскольку вызывает неконтролируемое изменение состава электролита вследствие потерь лития.
Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в повышении технологичности способа получения монофазного твердого электролита за счет снижения числа операций, энергоемкости и длительности способа при обеспечении высокой ионной проводимости электролита.
В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие конкретные операции и режимные параметры.
Добавление азотнокислого алюминия в количестве 0,6-0,7 вес. % в пересчете на алюминий обеспечивает стабилизацию кубической модификации твердого электролита и, соответственно, повышает его ионную проводимость. Введение азотнокислого алюминия в количестве менее 0,6 вес. % в пересчете на Аl недостаточно для полноты перехода тетрагональной модификации в кубическую, а введение в количестве более 0,7 вес. % является избыточным.
Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить способ в оптимальном режиме, повысить его технологичность.
Сущность и преимущества предлагаемого изобретения могут быть пояснены следующими Примерами конкретного выполнения изобретения.
Пример 1. Осуществляют получение твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием. В качестве исходных веществ используют двуводный азотнокислый цирконил ZrO(NO3)2⋅2H2O марки «чда», шестиводный азотнокислый лантан La(NO3)3⋅6H2O марки «ч», азотнокислый алюминий Al(NO3)3⋅9H2O марки «чда» и карбонат лития Li2CO3 марки «ч». Смешивают в стехиометрическом соотношении порошки ZrO(NO3)2⋅2H2O в количестве 1,907 г и La(NO3)3⋅6H2O в количестве 4,632 г, а также взятый с избытком 20% порошок Li2CO3 в количестве 1,011 г. При смешивании компонентов шихты добавляют 0,250 г порошка Al(NO3)3⋅9H2O, что соответствует 0,6 вес. % в пересчете на Аl. Шихту помещают в корундовый тигель и нагревают в муфельной печи МИМП-3П с программным управлением со скоростью 600°С/час до 900°С с изотермической выдержкой в течение 3 часов. В результате нагрева происходит плавление шихты, разложение нитратов до оксидов и последующее взаимодействие оксидов с получением порошкообразного твердого электролита в количестве 2,967 г. Выход продукта составил 98,9%.
Синтезированный твердый электролит был идентифицирован методом рентгенофазового анализа. По данным РФА электролит является монофазным, со структурой граната кубической модификации, не содержит исходных непрореагировавших продуктов и примесных фаз: La2O3, ZrO2, La2Zr2O7. Непосредственно после спекания при 900°С на ИК-спектре твердого электролита отсутствовали полосы поглощения в области 1475-1430 см-1, характерные для карбонат-иона СО3 2-. Содержание лития, циркония, лантана и алюминия определяли методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой. По данным атомно-эмиссионной спектрометрии твердый электролит содержит, мас. %: Li2O 11,2, La2O3 57,9, ZrO2 28,8, Аl2O3 1,9, что соответствует химической формуле Li6.4La3Al0.2Zr2O12. Средний размер частиц порошка твердого электролита, рассчитанный по величине удельной поверхности, составил 1,4 мкм.
Далее из полученного монофазного порошка прессуют цилиндрическую таблетку диаметром 12 мм, высотой 3 мм и спекают под маточным порошком при температуре 1100°С с изотермической выдержкой в течение 10 часов. Причем скорость нагрева от комнатной температуры до 1000°С составляет 600°С/час, а от 1000°С до 1100°С - 120°С/час. Затем измеряют плотность и ионную проводимость таблетки твердого электролита методом спектроскопии электрохимического импеданса в ячейке с графитовыми электродами в интервале частот от 10 Гц до 2⋅106 Гц с амплитудой переменного сигнала 0,1 В. Ионная проводимость твердого электролита, измеренная на таблетке плотностью 76%, при температуре 20°С составила 2,1⋅10-4 См/см.
Пример 2. Осуществляют получение легированного алюминием твердого электролита Li7La3Zr2O12 аналогично Примеру 1. Смешивают в стехиометрическом соотношении порошки ZrO(NO3)2⋅2H2O в количестве 1,907 г и La(NO3)3⋅6H2O в количестве 4,632 г, а также взятый с избытком 15% порошок Li2CO3 в количестве 0,969 г. При смешивании компонентов шихты добавляют 0,292 г порошка Al(NO3)3⋅9H2O, что соответствует 0,7 вес. % в пересчете на Аl. Шихту нагревают в муфельной печи со скоростью 600°С/час до 850°С с изотермической выдержкой в течение 4 часов. В результате нагрева происходит плавление шихты, разложение нитратов до оксидов и последующее взаимодействие оксидов с получением порошкообразного твердого электролита в количестве 2,976 г. Выход продукта составил 99,2%.
По данным РФА электролит является монофазным, со структурой граната кубической модификации, не содержит исходных непрореагировавших продуктов и примесных фаз: La2O3, ZrO2, La2Zr2O7. Методом ИК-спектроскопии подтверждено отсутствие групп СO3 2-. По данным атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой электролит содержит, мас. %: Li2O 11,1, La2O3 57,7, ZrO2 28,6, Аl2О3 2,1, что соответствует химической формуле Li6.4La3Al0.2Zr2O12. Средний размер частиц порошка твердого электролита, рассчитанный по величине удельной поверхности, составил 1,2 мкм.
Из полученного монофазного порошка прессуют цилиндрическую таблетку диаметром 12 мм, высотой 2 мм и спекают под маточным порошком при температуре 1150°С с изотермической выдержкой в течение 8 часов. Причем скорость нагрева от комнатной температуры до 900°С составляет 600°С/час, а от 900°С до 1150°С - 60°С/час. Ионная проводимость твердого электролита, измеренная на спеченной таблетке плотностью 82%, при температуре 20°С составила 2,3⋅10-4 См/см.
Пример 3. Осуществляют получение легированного алюминием твердого электролита Li7La3Zr2O12 аналогично Примеру 1. Смешивают в стехиометрическом соотношении порошки ZrO(NO3)2⋅2H2O в количестве 3,814 г и La(NO3)3⋅6H2O в количестве 9,264 г, а также взятый с избытком 18% порошок Li2CO3 в количестве 1,988 г. При смешивании компонентов шихты добавляют 0,583 г порошка Al(NO3)3⋅9H2O, что соответствует 0,7 вес. % в пересчете на Аl. Шихту нагревают в муфельной печи со скоростью 600°С/час до 900°С с изотермической выдержкой в течение 2 часов. В результате нагрева происходит плавление шихты, разложение нитратов до оксидов и последующее взаимодействие оксидов с получением порошкообразного твердого электролита в количестве 5,982 г. Выход продукта составил 99,7%.
По данным РФА электролит является монофазным, со структурой граната кубической модификации, не содержит исходных непрореагировавших продуктов и примесных фаз: La2O3, ZrO2, La2Zr2O7. Методом ИК-спектроскопии подтверждено отсутствие групп СO3 2-. По данным атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой электролит содержит, мас. %: Li2O 11,0, La2O3 58,0, ZrO2 28,5, Аl2O3 2,2, что соответствует химической формуле Li6.4La3Al0.2Zr2O12. Средний размер частиц порошка твердого электролита, рассчитанный по величине удельной поверхности, составил 1,3 мкм.
Из полученного монофазного порошка прессуют цилиндрическую таблетку диаметром 12 мм, высотой 2 мм и спекают под маточным порошком при температуре 1050°С с изотермической выдержкой в течение 9 часов. Причем скорость нагрева от комнатной температуры до 900°С составляет 600°С/час, а от 900°С до 1050°С - 60°С/час. Ионная проводимость твердого электролита, измеренная на спеченной таблетке плотностью 73%, при температуре 20°С составила 2,0⋅10-4 См/см.
Из вышеприведенных Примеров осуществления изобретения следует, что заявляемый способ позволяет более технологичным путем по сравнению с прототипом синтезировать монофазный твердый электролит состава Li6.4La3Al0.2Zr2O12 со структурой граната кубической модификации с высокой (до 2,3⋅10-4 См/см) ионной проводимостью. Способ согласно изобретению использует низкоплавкие солевые компоненты, имеет пониженные энергоемкость и длительность. Способ относительно прост, воспроизводим и может быть реализован с использованием стандартного оборудования.

Claims (2)

1. Способ получения твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием, со структурой граната, включающий смешивание взятых в стехиометрии порошков соединений лантана, циркония, а также взятого с избытком порошка карбоната лития, добавление порошка соединения алюминия, термическую обработку шихты с образованием порошкообразного прекурсора, прессование таблеток и их спекание, отличающийся тем, что в качестве соединений циркония, лантана и алюминия используют азотнокислые цирконил, лантан и алюминий, при этом азотнокислый алюминий добавляют непосредственно при смешивании компонентов шихты, карбонат лития берут с избытком 15-20%, термическую обработку шихты ведут при температуре 850-900°С в течение 2-4 часов, а спекание таблеток осуществляют при температуре 1050-1150°С в течение 8-10 часов.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что азотнокислый алюминий добавляют в количестве 0,6-0,7 вес. % в пересчете на алюминий.
RU2018124156A 2018-07-02 2018-07-02 Способ получения твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием RU2682325C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018124156A RU2682325C1 (ru) 2018-07-02 2018-07-02 Способ получения твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018124156A RU2682325C1 (ru) 2018-07-02 2018-07-02 Способ получения твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2682325C1 true RU2682325C1 (ru) 2019-03-19

Family

ID=65805871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018124156A RU2682325C1 (ru) 2018-07-02 2018-07-02 Способ получения твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2682325C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114497714A (zh) * 2022-02-21 2022-05-13 西安交通大学 一种高离子电导率石榴石型固体电解质的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2159867A1 (en) * 2008-08-21 2010-03-03 Ngk Insulator, Ltd. Aluminium-doped Li7La3Zr2O12 solid electrolyte and process for producing the same
RU2483398C1 (ru) * 2011-11-22 2013-05-27 Учреждение Российской академии наук Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения РАН Твердый электролит с литий-ионной проводимостью
RU2493638C1 (ru) * 2012-08-03 2013-09-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧАСТИЦ ТВЕРДОГО ЭЛЕКТРОЛИТА Li1+xAlxTi2+x(PO4)3 (0,1≤x≤0,5)
JP2015048280A (ja) * 2013-09-02 2015-03-16 日本碍子株式会社 固体電解質セラミックス材料の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2159867A1 (en) * 2008-08-21 2010-03-03 Ngk Insulator, Ltd. Aluminium-doped Li7La3Zr2O12 solid electrolyte and process for producing the same
RU2483398C1 (ru) * 2011-11-22 2013-05-27 Учреждение Российской академии наук Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения РАН Твердый электролит с литий-ионной проводимостью
RU2493638C1 (ru) * 2012-08-03 2013-09-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧАСТИЦ ТВЕРДОГО ЭЛЕКТРОЛИТА Li1+xAlxTi2+x(PO4)3 (0,1≤x≤0,5)
JP2015048280A (ja) * 2013-09-02 2015-03-16 日本碍子株式会社 固体電解質セラミックス材料の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KAMIL B. et al. "Al stabilized Li 7 La 3 Zr 2 O 12 solid electrolytes for all-solid state Li-ion batteries", International Journal of Hydrogen Energy, 2016, v. 41, pp.9860-9867 . *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114497714A (zh) * 2022-02-21 2022-05-13 西安交通大学 一种高离子电导率石榴石型固体电解质的制备方法
CN114497714B (zh) * 2022-02-21 2023-11-17 西安交通大学 一种高离子电导率石榴石型固体电解质的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6254844B1 (en) Method for production of sintered lithium titaniumphosphate and sintered pellets obtained by the method
JP4856847B2 (ja) 二次電池用正極活物質およびその製造方法
JP5730967B2 (ja) 複合酸化物の製造方法、ならびに、チタン酸リチウムスピネルの製造方法および使用方法
CN107848894A (zh) 石榴石型氧化物烧结体和其制造方法
JP2003208919A (ja) リチウムイオン伝導性硫化物ガラス及びガラスセラミックスの製造方法並びに該ガラスセラミックスを用いた全固体型電池
JPH11302020A (ja) リチウムマンガン系複合酸化物およびその製造法ならびにその用途
CN105358485A (zh) 用于制备锂钛尖晶石的方法及其用途
JP2010143785A (ja) リチウムイオン伝導性酸化物およびその製造方法、並びに該酸化物により構成された固体電解質
JP2004348972A (ja) リチウムイオン伝導性硫化物ガラス及びガラスセラミックスの製造方法並びに該ガラスセラミックスを用いた全固体型電池
JP2011195372A (ja) リチウムイオン伝導性酸化物の単結晶及びその製造方法、並びにそれを部材として使用した電気化学デバイス
JP2004348973A (ja) リチウムイオン伝導性硫化物ガラス及びガラスセラミックスの製造方法並びに該ガラスセラミックスを用いた全固体型電池
CN102054963A (zh) 含稀有金属元素的钛酸锂电池负极材料
JP2004265685A (ja) リチウムイオン伝導性硫化物ガラス及びガラスセラミックスの製造方法並びに該ガラスセラミックスを用いた全固体型電池
CN111656460A (zh) 固体电解质
JP3532844B2 (ja) リチウム二次電池用リチウムマンガン酸化物粉末の製造方法
JP5858410B2 (ja) リチウムイオン伝導性酸化物の単結晶及びその製造方法、並びにそれを部材として使用した電気化学デバイス
RU2682325C1 (ru) Способ получения твердого электролита Li7La3Zr2O12, легированного алюминием
CN1284756A (zh) 用于锂离子二次电池的正极活性材料及其制造方法和用途
CN113348148B (zh) 磷酸钛锂的制造方法
CN101595060A (zh) 固溶体微粒的制造方法
JP2001114521A (ja) 四三酸化マンガンおよびその製造方法
RU2755526C1 (ru) Способ получения порошка литированного оксида кобальта с легированной структурой и модифицированной поверхностью
KR102314019B1 (ko) 과산화리튬의 입도 조절 방법 및 입도가 조절된 리튬산화물의 제조방법
KR102016916B1 (ko) Llzo 산화물 고체 전해질 분말의 제조방법
JP2017214247A (ja) 複合酸化物前駆体を製造する方法