JP2011137183A - 耐薬品性を有する多孔性フィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
多孔性フィルム基材が耐薬品性高分子化合物により被覆されている多孔性フィルムであって、該多孔性フィルム基材が、アミドイミド系ポリマー及びイミド系ポリマーから選択された少なくとも1種の高分子成分を含む高分子溶液を基板上へフィルム状に流延して所定の相転換法により製造され、連通性を有する微小孔が多数存在し、該微小孔の平均孔径が0.01〜10μmである多孔性フィルム基材であり、連通性を有する微小孔が多数存在し、透気度がガーレー値で0.2〜29秒/100cc等の特性を有する耐薬品性を有する多孔性フィルムを提供する。
【選択図】なし
Description
本発明の他の目的は、上記多孔性フィルムを簡便に製造できる方法を提供することにある。
本発明の製造方法によれば、このような優れた耐薬品性と空孔特性を併せ持つ多孔性フィルムを簡易な操作で得ることができる。
効果的である。水溶性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、多糖類等やその誘導体、及びこれらの混合物などが挙げられる。水溶性ポリマーの分子量は好ましくは5000以上、特に好ましくは1万以上(例えば、1万〜20万程度)である。アミドイミド系ポリマー又はポリアミック酸の良溶媒としては、ジメチルアセトアミド(DMAc)、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)、N,N−ジメチルホルムアミド、NMP/キシレン系混合溶媒等が挙げられ、使用するポリマーの化学骨格に応じて溶解性を有するものを使用することができる。
前記比率A/B及びC/Dは、好ましくはA/Bが0.5〜2であってC/Dが0.75〜1.4、より好ましくはA/Bが0.6〜1.5であってC/Dが0.8〜1.3である。これらの比率が小さすぎる場合は、透過性能が劣ったり、機能性材料を十分に充填できない場合がある。また、大きすぎる場合には、分離特性に劣ったり、機能性材料の充填が不均一になるなどの不都合が発生する可能性がある。
電子顕微鏡写真から、フィルム表面の任意の30点以上の孔についてその面積を測定し、その平均値を平均孔面積Saveとした。孔が真円であると仮定し、下記式を用いて平均孔面積から孔径に換算した値を平均孔径とした。ここでπは円周率を表す。
表面の平均孔径[μm]=2×(Save/π)1/2
フィルムの内部の空孔率は下記式より算出した。Vはフィルムの体積[cm3]、Wはフィルムの重量[g]、ρはフィルム素材の密度[g/cm3]を示す。ポリアミドイミドの密度は1.45[g/cm3]とした。
空孔率[%]=100−100×W/(ρ・V)
YOSHIMITSU社製のGurley's Densometerを用い、JIS P8117に準じて測定した。但し、測定面積が標準の1/10の装置を使用したので、JIS P8117の付属書1に準じて標準のガーレー値に換算して求めた。
Amicon社製のSTIRRED ULTRAFILTRATION CELLS MODELS 8200の平膜用濾過器を用いて評価した。透過面積は28.7cm2であった。なお、評価の際に、透過側には濾紙をスペーサー代わりに配置し、透過側の抵抗をできるだけ排除した。圧力は0.5kg/cm2で測定し換算した。測定温度は25℃である。
多孔性フィルム基材1の製造
東洋紡績社製の商品名「バイロマックスHR11NN」(アミドイミド系ポリマー、ポリマー単体の表面張力42mN/m(=dyn/cm):測定値、固形分濃度15重量%、溶剤NMP、溶液粘度20dPa・s/25℃)を使用し、この溶液100重量部に対し、ポリビニルピロリドン(分子量5万)を30重量部を加えて製膜用の原液とした。この原液を25℃とし、フィルムアプリケーターを使用して帝人デュポン社製PETシート(Sタイプ、表面張力39mN/m(=dyn/cm):測定値)製の基板上にキャストした。キャスト後速やかに湿度約100%、温度50℃の容器中に4分間保持した。その後、水中に浸漬して凝固させ、次いで乾燥する相転換法によって多孔性フィルム基材(多孔性シート)を得た。この操作ではキャスト時のフィルムアプリケーターとPETシート基板とのギャップは127μmとし、得られたフィルムの厚みは約50μmとなった。
得られたフィルムの膜構造を観察したところ、キャスト時に基板と接触していたフィルム表面(フィルムの基板側表面)に存在する孔の平均孔径は約0.9μm、キャスト時に基板と接触していなかったフィルム表面(フィルムの空気側表面)に存在する孔の平均孔径は約1.1μm、フィルム内部はほぼ均質で、全域に亘って連通性を持つ微小孔が存在していた。また、フィルムの内部の空孔率は70%であった。透過性能を測定したところ、ガーレー透気度で9.5秒、純水透過速度で9.8×10-9m・sec-1・Pa-1[=60リットル/(m2・min・atm at 25℃)]という優れた性能を示した。
多孔性フィルム基材2の製造
調製例1において、ポリビニルピロリドン(分子量5万)を33.3重量部用いた点以外は調製例1と同様の操作を行うことにより多孔性フィルム基材2(厚み約50μm)を得た。
得られたフィルムの膜構造を観察したところ、フィルムの基板側表面に存在する孔の平均孔径は約0.5μm、フィルムの空気側表面に存在する孔の平均孔径は約0.6μm、フィルム内部はほぼ均質で、全域に亘って連通性を持つ微小孔が存在していた。また、フィルムの内部の空孔率は70%であった。
多孔性フィルム基材3の製造
3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸ニ無水物(s−BPDA)と4,4′−ジアミノジフェニルエーテル(DADE)とを、s−BPDAに対するDADEのモル比が0.994となる割合で、両者を合計したモノマー成分濃度が18重量%となるようにNMPに溶解し、40℃で6時間重合を行ってポリイミド前駆体溶液を調製した。このポリイミド前駆体溶液100重量部に対し、ポリビニルピロリドン(分子量5万)を33.3重量部を加えて製膜用の原液とした。この原液を25℃とし、フィルムアプリケーターを使用してガラス板上にキャストした。キャスト後速やかに湿度約100%、温度50℃の容器中に8分間保持した。その後、水中に浸漬して凝固させ、次いで乾燥する相転換法によってポリイミド前駆体多孔性フィルム基材(多孔性シート)を得た。この操作ではキャスト時のフィルムアプリケーターとガラス板とのギャップは127μmとし、得られたフィルムの厚みは約50μmとなった。
得られたフィルムはSUS製のプレート上にテープで固定した状態で、大気中にて300℃で20分間熱処理を行って、ポリイミド多孔性フィルム基材を得た。
得られたフィルムの膜構造を観察したところ、キャスト時にガラス板と接触していたフィルム表面(フィルムのガラス板側表面)に存在する孔の平均孔径は約0.5μm、キャスト時にガラス板と接触していなかったフィルム表面(フィルムの空気側表面)に存在する孔の平均孔径は約0.5μm、フィルム内部はほぼ均質で、全域に亘って連通性を持つ微小孔が存在していた。また、ポリイミドの密度を1.39g/cm3として計算したフィルムの内部の空孔率は71%であった。
住友ベークライト株式会社製フェノール樹脂溶液(商品名:スミライトレジンPR−9480)をメタノールで希釈し、フェノール樹脂/溶剤が1重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性フィルム基材1(多孔性シート)を上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で5分間加熱してフェノール樹脂を硬化させた。
住友ベークライト株式会社製フェノール樹脂溶液(商品名:スミライトレジンPR−9480)をメタノールで希釈し、フェノール樹脂/溶剤が1重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で10分間加熱してフェノール樹脂を硬化させた。
住友ベークライト株式会社製フェノール樹脂溶液(商品名:スミライトレジンPR−9480)をメタノールで希釈し、フェノール樹脂/溶剤が1重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で20分間加熱してフェノール樹脂を硬化させた。
住友ベークライト株式会社製フェノール樹脂溶液(商品名:スミライトレジンPR−5062)をメタノールで希釈し、フェノール樹脂/溶剤が1重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で20分間加熱してフェノール樹脂を硬化させた。
住友ベークライト株式会社製クレゾール樹脂溶液(商品名:スミライトレジンPR−912)をメタノールで希釈し、クレゾール樹脂/溶剤が1重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で20分間加熱してクレゾール樹脂を硬化させた。
フドー株式会社製キシレン樹脂溶液(商品名:ニカノールGR−L)をメタノールで希釈し、キシレン樹脂/溶剤が1重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で40分間加熱してクレゾール樹脂を硬化させた。
フドー株式会社製ポリオールタイプのキシレン樹脂溶液(商品名:ニカノールK−140)をキシレンで希釈し、キシレン樹脂/溶剤が1重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で120分間加熱してキシレン樹脂を硬化させた。
丸善石油化学株式会社製ポリパラビニルフェノール(商品名:マルカリンカ−M)0.39部とダイセル化学工業株式会社製脂環式エポキシ樹脂(商品名:EHPE−3150)0.61部をメタノールで希釈し、ポリパラビニルフェノール/脂環式エポキシ樹脂/溶剤が0.39重量部/0.61重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で120分間加熱してポリパラビニルフェノール/脂環式エポキシ樹脂を硬化させた。
東都化成株式会社製ノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN−701)をキシレンで希釈し、ノボラック型エポキシ樹脂/溶剤が1重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で120分間加熱してノボラック型エポキシ樹脂を硬化させた。
東都化成株式会社製ノボラック型エポキシ樹脂(商品名YDCN−701)をキシレンで希釈した。さらに、カチオン重合開始剤(商品名:サンエイドSl−100L)を添加し、ノボラック型エポキシ樹脂/カチオン重合開始剤/溶剤が1重量部/0.02重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で120分間加熱してノボラック型エポキシ樹脂を硬化させた。
東都化成株式会社製BPA型エポキシ樹脂(商品名:YD−128)をキシレンで希釈し、BPA型エポキシ樹脂/溶剤が1重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で120分間加熱してBPA型エポキシ樹脂を硬化させた。
旭硝子株式会社製塗料用フッ素樹脂(商品名:ルミフロンLF−200)と日本ポリウレタン工業株式会社製ポリイソシアネート化合物(商品名:コロネートHX)をキシレンで希釈し、フッ素樹脂/ポリイソシアネート化合物/溶剤が0.86重量部/0.14重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、120℃の温度槽中で60分間加熱してフッ素樹脂/ポリイソシアネート化合物を硬化させた。
株式会社クラレ製エチレン−ビニルアルコール共重合体(商品名:エバールF101)(エチレン比率32モル%、Ml=1.6g/10min.at190℃,2160g)を75℃のn−プロパノール/水=65重量部/35重量部の溶媒に溶解させた。エチレン−ビニルアルコール共重合体の固形分濃度は5重量%とした。この溶液に、架橋剤としてナガセケムテックス株式会社製エポキシ化合物(商品名デコナールEX810)をエチレン−ビニルアルコール共重合体に対して20重量%となるように添加し、塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを上記塗布液に2分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートを100μmのテフロン(登録商標)フィルムにはさみ、160℃の温度槽中で30分間加熱してエチレン−ビニルアルコール共重合体/エポキシ化合物を硬化させた。
住友ベークライト株式会社製フェノール樹脂溶液(商品名:スミライトレジンPR−9480)をメタノールで希釈し、フェノール樹脂/溶剤が1重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを5cm×5cmの正方形に成形し、重量を測定したところ0.041gであった。このサンプルを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で10分間加熱してフェノール樹脂を硬化させた。加熱処理後の重量を測定したところ0.046gであった。よって、フェノール樹脂の付着量は0.005gであり、得られた多孔性フィルムに対するフェノール樹脂の割合は約11重量%であった。
東都化成株式会社製ノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN−701)をキシレンで希釈し、ノボラック型エポキシ樹脂/溶剤が1重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例1の多孔性シートを7cm×7cmの正方形に成形し、重量を測定したところ0.069gであった。このサンプルを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で120分間加熱してノボラック型エポキシ樹脂を硬化させた。加熱処理後の重量を測定したところ0.070gであった。よって、ノボラック型エポキシ樹脂の付着量は0.001gであり、得られた多孔性フィルムに対するノボラック型エポキシ樹脂の割合は約1重量%であった。
実施例15において、調製例1の多孔性シートの代わりに、調製例2の多孔性フィルム基材2を用いた点以外は実施例15と同様の操作を行った。
調製例2の多孔性フィルム基材2を7cm×7cmの正方形に成形し、重量を測定したところ0.071gであり、加熱処理後の重量を測定したところ0.072gであった。よって、ノボラック型エポキシ樹脂の付着量は0.001gであり、得られた多孔性フィルムに対するノボラック型エポキシ樹脂の割合は約1重量%であった。
東都化成株式会社製ノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN−701)をキシレンで希釈し、ノボラック型エポキシ樹脂/溶剤が16重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例2の多孔性フィルム基材2を7cm×5cmの長方形に成形し、重量を測定したところ0.055gであった。このサンプルを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性フィルム基材2をSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で120分間加熱してノボラック型エポキシ樹脂を硬化させた。加熱処理後の重量を測定したところ0.087gであった。よって、ノボラック型エポキシ樹脂の付着量は0.032gであり、得られた多孔性フィルムに対するノボラック型エポキシ樹脂の割合は約37重量%であった。
住友ベークライト株式会社製フェノール樹脂溶液(商品名:スミライトレジンPR−9480)をメタノールで希釈し、フェノール樹脂/溶剤が1重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例3の多孔性シートを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で20分間加熱してフェノール樹脂を硬化させた。
東都化成株式会社製ノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN−701)をキシレンで希釈し、ノボラック型エポキシ樹脂/溶剤が5重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例3の多孔性シートをを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、220℃の温度槽中で120分間加熱してノボラック型エポキシ樹脂を硬化させた。
旭硝子株式会社製塗料用フッ素樹脂(商品名:ルミフロンLF−200)と日本ポリウレタン工業株式会社製ポリイソシアネート化合物(商品名:コロネートHX)をキシレンで希釈し、フッ素樹脂/ポリイソシアネート化合物/溶剤が0.86重量部/0.14重量部/100重量部である塗布液を準備した。
調製例3の多孔性シートを上記塗布液に3分間浸漬した後に、塗布液から取り出し、自然乾燥させた。次に、乾燥した多孔性シートをSUS製のプレートにはさみ、120℃の温度槽中で60分間加熱してフッ素樹脂/ポリイソシアネート化合物を硬化させた。
フィルム形状の変化
調製例1で得た多孔性フィルム基材、及び実施例1〜13で得た多孔性フィルムを整形し、図1に示すように、各辺の長さが8〜30mmの範囲である直角三角形の頂点を形成する3点の小さな孔を開けたサンプル(30mm×20mm)を作成し、3点間の距離a、b、cを測定することによりサンプルの変化を評価した。まず、初期の距離a1、b1、c1を測定した。次に、径が約100mmのシャーレに溶剤テトラヒドロフラン(THF)を約50cc入れ、その中にサンプルを投入した。浸漬して2分後にサンプルを取り出し、乾燥しないようにスライドガラスではさんだ後、距離a2、b2、c2を測定した。サンプルをスライドガラスから取り出し、自然乾燥させ、室温下で放置して10分後に距離a3、b3、c3を測定した。下記式を用いて、a、b、cのそれぞれの変化率を計算した。
浸漬後のaの変化率(%)={(a2−a1)/a1}×100
乾燥後のaの変化率(%)={(a3−a1)/a1}×100
b(b1、b2、b3)及びc(c1、c2、c3)の変化率も同様の方法で算出した。
変化率の値が+であれば多孔性フィルムが膨張(膨潤)したことを示し、変化率が−であれば収縮したことを示す。これらの結果を表1に示す。表中、「*」は、フィルムの変形が激しいため距離が測定できず、変化率が算出できなかったことを示す。
調製例1で得たアミドイミド系ポリマーの多孔性シートと、その表面がフェノール樹脂により被覆されている実施例3の多孔性フィルムを、日本電子データム株式会社製電子顕微鏡JSM−820を用いて5000倍に拡大して比較観察した。
実施例3の多孔性フィルムはSUS製のプレートにはさみ加熱したため、両面とも若干平滑になっていたが、多孔構造は調製例1の多孔性フィルム基材1と本質的に違いが見られなかった。これにより、実施例3の多孔性フィルムはフェノール樹脂により被覆されてもその連通性を有する微小孔が多数存在する多孔構造は維持されていることが確認された。
実施例3の多孔性フィルムの厚みは約50μm、孔の平均孔径は約1μm、フィルムの内部の空孔率は約70%であり、透過性能は原料として用いた多孔性フィルム基材1と同等であった。また、他の実施例のフィルムについても同様の結果が得られた。
調製例1で得たアミドイミド系ポリマーの多孔性シート及び実施例3〜11、13で得た耐薬品性高分子化合物により被覆されているアミドイミド系ポリマーからなる多孔性フィルムを、0.1NのNaOH水溶液に、温度30℃の条件下で3時間浸漬した後、赤外線吸収スペクトル分析によりアルカリ性水溶液に対する耐薬品性を評価した。
赤外線吸収スペクトル分析において、イミド基を示す1720及び1780cm-1付近の吸収の消失を、アミドイミド系ポリマー中のイミド基がアルカリにより加水分解を受けてカルボン酸を生じたことの指標とした。すなわち、1720及び1780cm-1付近の吸収が消失している場合には、フィルムが耐アルカリ性を有していないことを意味する。
調製例1の多孔性シートは、1720及び1780cm-1付近の吸収が消失しており、アルカリによるイミド基の加水分解が起こっていることが分かった。一方、実施例3〜11、13の多孔性フィルムでは上記吸収が存在しており、イミド基の加水分解は見られなかった。これらの高分子化合物による被覆がアルカリ性水溶液に対して非常に有効であることが確認された。
調製例3で得たイミド系ポリマーの多孔性シート及び実施例18〜20で得た耐薬品性高分子化合物により被覆されているイミド系ポリマーからなる多孔性フィルムを、0.1NのNaOH水溶液に、温度30℃の条件下で10時間浸漬した後、赤外線吸収スペクトル分析によりアルカリ性水溶液に対する耐薬品性を評価した。
赤外線吸収スペクトル分析において、イミド基を示す1720及び1770cm-1付近の吸収の消失を、イミド系ポリマー中のイミド基がアルカリにより加水分解を受けてカルボン酸を生じたことの指標とした。すなわち、1720及び1770cm-1付近の吸収が消失している場合には、フィルムが耐アルカリ性を有していないことを意味する。
調製例3の多孔性シートは、1720及び1770cm-1付近の吸収が消失しており、アルカリによるイミド基の加水分解が起こっていることが分かった。一方、実施例18〜20の多孔性フィルムでは上記吸収が存在しており、イミド基の加水分解は見られなかった。これらの高分子化合物による被覆がアルカリ性水溶液に対して非常に有効であることが確認された。
実施例1〜3、9〜12で得た多孔性フィルムを、イオン交換水又は0.1NのNaOH水溶液に浸漬したときのフィルムの浮沈を観察した。
多孔性フィルムは内部の空孔に空気を含むため、被覆に用いる高分子化合物と浸漬する液体との親和性が低ければ空気を内部に含む多孔性フィルムは浮き、親和性が高ければ、液体が空孔内部の空気を追い出してフィルム内部まで侵入して多孔性フィルムは液体中に沈む。これらの結果を表2に示す。表中、「被覆条件」の欄には、各実施例における被覆に用いた高分子化合物の種類等を示す。
このように、被覆に用いる高分子化合物の種類を適宜選択することにより、液体に対する親和性(親水性等)を変更することができる。
Claims (3)
- 多孔性フィルム基材が耐薬品性高分子化合物により被覆されている多孔性フィルムであって、該多孔性フィルム基材が、アミドイミド系ポリマー及びイミド系ポリマーから選択された少なくとも1種の高分子成分を含む高分子溶液を基板上へフィルム状に流延して相転換法により製造され、相転換法により多孔性フィルム基材を製造するに際し、該多孔性フィルム基材を構成する高分子の表面張力Sa[mN/m]と基板の表面張力Sb[mN/m]との差(Sa−Sb)が−10以上となる高分子及び基板を用い、多孔性フィルム基材を構成する素材となる高分子成分8〜25重量%、水溶性ポリマー10〜50重量%、水0〜10重量%、水溶性極性溶媒30〜82重量%からなる混合溶液を高分子溶液として基板上へフィルム状に流延したのち凝固液に導き、相転換させることにより製造された、連通性を有する微小孔が多数存在し、該微小孔の平均孔径が0.01〜10μmである多孔性フィルム基材であり、耐薬品性高分子化合物が、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、フッ素系樹脂、キシレン系樹脂及びエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群より選択された少なくとも一種であり、連通性を有する微小孔が多数存在し、該多孔性フィルムの厚みが5〜200μm、該微小孔の平均孔径が0.01〜10μm、該多孔性フィルムの空孔率が30〜80%、透気度がガーレー値で0.2〜29秒/100ccである耐薬品性を有する多孔性フィルム。
- 請求項1記載の多孔性フィルムを製造する方法であって、アミドイミド系ポリマー及びイミド系ポリマーから選択された少なくとも1種の高分子成分を含む高分子溶液を基板上へフィルム状に流延し、相転換法により多孔性フィルム基材を製造するに際し、該多孔性フィルム基材を構成する高分子の表面張力Sa[mN/m]と基板の表面張力Sb[mN/m]との差(Sa−Sb)が−10以上となる高分子及び基板を用い、多孔性フィルム基材を構成する素材となる高分子成分8〜25重量%、水溶性ポリマー10〜50重量%、水0〜10重量%、水溶性極性溶媒30〜82重量%からなる混合溶液を高分子溶液として基板上へフィルム状に流延したのち凝固液に導き、相転換させることにより、連通性を有する微小孔が多数存在し、該微小孔の平均孔径が0.01〜10μmである多孔性フィルム基材を製造し、耐薬品性高分子化合物を溶解した溶液中に、該多孔性フィルム基材を浸漬するか、前記溶液を前記多孔性フィルム基材に噴霧又は塗布した後、乾燥させることにより、多孔性フィルム基材に耐薬品性高分子化合物を被覆して多孔性フィルムを得る多孔性フィルムの製造方法。
- 請求項1記載の多孔性フィルムを製造する方法であって、アミドイミド系ポリマー及びイミド系ポリマーから選択された少なくとも1種の高分子成分を含む高分子溶液を基板上へフィルム状に流延し、相転換法により多孔性フィルム基材を製造するに際し、該多孔性フィルム基材を構成する高分子の表面張力Sa[mN/m]と基板の表面張力Sb[mN/m]との差(Sa−Sb)が−10以上となる高分子及び基板を用い、多孔性フィルム基材を構成する素材となる高分子成分8〜25重量%、水溶性ポリマー10〜50重量%、水0〜10重量%、水溶性極性溶媒30〜82重量%からなる混合溶液を高分子溶液として基板上へフィルム状に流延したのち凝固液に導き、相転換させることにより、連通性を有する微小孔が多数存在し、該微小孔の平均孔径が0.01〜10μmである多孔性フィルム基材を製造し、耐薬品性高分子化合物の前駆体を溶解した溶液中に、該多孔性フィルム基材を浸漬するか、前記溶液を前記多孔性フィルム基材に噴霧又は塗布した後、乾燥させ、次いで、熱、紫外線、可視光線、電子線、放射線から選択される少なくとも一種の処理を施すことにより、多孔性フィルム基材に耐薬品性高分子化合物を被覆して多孔性フィルムを得る多孔性フィルムの製造方法。
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