JP2010518244A5

JP2010518244A5 -

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Publication number: JP2010518244A5
Application number: JP2009549619A
Authority: JP
Filing date: 2008-02-14
Publication date: 2011-04-07
Anticipated expiration: 2028-02-14

Description

よって、本発明者らは、実質的には逸脱しないが特許請求の範囲に記載される発明の文言範囲の外である任意の機構に関する本発明の合理的で正当な範囲を評価および査定する均等の原理に依拠するという意図を示す。
本発明は以下の態様を有する。
［１］セルロースエステルの製造方法であって：
（ａ）セルロースをカルボキシル化イオン液体中に溶解させることによってセルロース溶液を形成すること；
（ｂ）該セルロース溶液をアシル化試薬と触媒の存在下で接触させることによって、該カルボキシル化イオン液体によって供与される少なくとも１つのアシル基を含むセルロースエステルを含むアシル化セルロース溶液を調製すること；
（ｃ）該アシル化セルロース溶液を非溶媒と接触させて該セルロースエステルの少なくとも一部を沈殿させることによって、沈殿したセルロースエステルおよび該カルボキシル化イオン液体を含むスラリーを調製すること；
（ｄ）該沈殿したセルロースエステルの少なくとも一部を該カルボキシル化イオン液体から分離することによって、回収されたセルロースエステルおよび分離されたカルボキシル化イオン液体を調製すること；ならびに
（ｅ）該分離されたカルボキシル化イオン液体の少なくとも一部を、追加のセルロースの溶解において使用するために再循環させること；
を含む、方法。
［２］前記触媒が、硫酸、アルキルスルホン酸，アリールスルホン酸，官能性イオン液体，ルイス酸およびこれらの混合物からなる群から選択され、前記ルイス酸が、式ＭＸ _n （式中、Ｍは、Ｂ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｇａ，Ｓｂ，Ｓｎ，Ａｓ，Ｚｎ，ＭｇおよびＨｇからなる群から選択される遷移金属であり、Ｘは、ハロゲン，カルボキシレート，スルホネート，アルコキシド，アルキルおよびアリールからなる群から選択される）によって特徴付けられる、上記［１］に記載の方法。
［３］前記触媒が、前記反応媒体中に、無水グルコース単位当たり３０モルパーセント未満の量で存在する、上記［１］に記載の方法。
［４］前記触媒が、ルイス酸、官能性イオン液体およびこれらの混合物からなる群から選択され、前記触媒が、前記反応媒体中に、無水グルコース単位当たり５モルパーセント未満の量で存在する、上記［１］に記載の方法。
［５］前記触媒が、ＺｎＣｌ ₂ ，Ｚｎ（ＯＡｃ） ₂ およびこれらの混合物からなる群から選択されるルイス酸である、上記［１］に記載の方法。
［６］前記触媒が、１−アルキル−３−メチルイミダゾリウムハイドロゲンスルフェート，メチルスルホネート，トシレート，トリフルオロアセテートおよびこれらの混合物からなる群から選択される官能性イオン液体である、上記［１］に記載の方法。
［７］前記カルボキシル化イオン液体のカチオンが、アルキル置換されたイミダゾリウム，ピラゾリウム，オキサゾリウム，トリアゾリウム，チアゾリウムおよびこれらの混合物からなる群から選択され、前記カルボキシル化イオン液体のアニオンが、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂₀ カルボキシレートまたは置換カルボキシレートである、上記［１］に記載の方法。
［８］前記カルボキシル化イオン液体のカチオンが、以下の構造：

（式中、Ｒ ₁ およびＲ ₂ は、各々独立に、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキル基、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルコキシアルキル基およびＣ ₁ 〜Ｃ ₈ アルコキシ基からなる群から選択される）
によって特徴付けられ、前記カルボキシル化イオン液体のアニオンが、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₆ 直鎖カルボキシレートである、上記［１］に記載の方法。
［９］前記カルボキシル化イオン液体が、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート，１−エチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネート，１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブチレート，１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート，１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネート，１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムブチレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される、上記［１］に記載の方法。
［１０］前記アシル化試薬が、無水カルボン酸，カルボン酸ハロゲン化物，ジケテン，アセト酢酸エステルおよびこれらの混合物からなる群から選択される、上記［１］に記載の方法。
［１１］前記アシル化試薬が、無水酢酸，無水プロピオン酸，無水酪酸，２−エチルヘキサン酸無水物，無水ノナン酸およびこれらの混合物からなる群から選択される、上記［１］に記載の方法。
［１２］前記セルロースエステルが、複数のエステル基を有し、該エステル基の少なくとも１０パーセントが、前記カルボキシル化イオン液体によるアシル基の供与により得られる、上記［１］に記載の方法。
［１３］前記エステル基の少なくとも５０パーセントが、前記カルボキシル化イオン液体によるアシル基の供与により得られる、上記［１］に記載の方法。
［１４］前記カルボキシル化イオン液体の少なくとも１つのアニオンを、前記アシル化試薬から生じるカルボキシレートイオンで置換することを更に含む、上記［１］に記載の方法。
［１５］前記アシル化試薬から生じる前記アニオンが、置換される元のアニオンと異なる種類のアニオンである、上記［１４］に記載の方法。
［１６］前記カルボキシル化イオン液体が、１５質量パーセント未満の水、窒素含有塩基、アルコール、および／またはカルボン酸を含有する、上記［１］に記載の方法。
［１７］前記カルボキシル化イオン液体が、２００ｐｐｍｗ未満の硫黄、２００ｐｐｍｗ未満のハロゲン化物、および２００ｐｐｍｗ未満の遷移金属を含有する、上記［１］に記載の方法。
［１８］前記カルボキシル化イオン液体が、５質量パーセント未満の水、窒素含有塩基、アルコール、および／またはカルボン酸を含有し、前記カルボキシル化イオン液体が、５０ｐｐｍｗ未満の硫黄および５０ｐｐｍｗ未満のハロゲン化物を含有する、上記［１］に記載の方法。
［１９］前記ステップ（ｂ）の接触を、１分〜４８時間の範囲の時間、および０〜１２０℃の範囲の温度で行なう、上記［１］に記載の方法。
［２０］前記ステップ（ｂ）の接触を、３０分〜２４時間の範囲の時間、および２０〜８０℃の範囲の温度で行なう、上記［１］に記載の方法。
［２１］前記セルロースのα−セルロース量が少なくとも９０質量パーセントで重合度が少なくとも１０であり、前記セルロースが、平均粒子サイズ３００ミクロン未満の粉末であり、前記セルロース溶液が、溶解したセルロースを１〜４０質量パーセントの範囲の量で含む、上記［１］に記載の方法。
［２２］前記セルロースのα−セルロース量が少なくとも９５質量パーセントで重合度が少なくとも２５０である、上記［１］に記載の方法。
［２３］前記セルロース溶液が、溶解したセルロースを５〜２０質量パーセントの範囲の量で含む、上記［１］に記載の方法。
［２４］前記分離されたイオン液体が、１種より多いアニオンを含み、前記再循環が、前記分離されたイオン液体の実質的に全てのアニオンを単一種のアニオンに変換することによって中間イオン液体を形成することを含む、上記［１］に記載の方法。
［２５］前記変換に続いて、前記中間イオン液体に付随する揮発性成分を除去することを更に含む、上記［２４］に記載の方法。
［２６］前記変換が、前記分離されたイオン液体をメチルホルメートと接触させることによって前記中間イオン液体を形成することを含み、前記中間イオン液体が、アルキルアミンホルメートイオン液体を含む、上記［２４］に記載の方法。
［２７］前記分離されたイオン液体のメチルホルメートとの前記接触を、メタノールの存在下で行なう、上記［２６］に記載の方法。
［２８］前記変換が、アニオン交換を生じさせることによって再循環イオン液体を生成するのに十分な条件下で、前記中間イオン液体を１種以上のカルボン酸、無水物またはアルキルカルボキシレートと接触させることを更に含む、上記［２６］に記載の方法。
［２９］前記再循環イオン液体を用いて追加のセルロースを溶解させることを更に含む、上記［２８］に記載の方法。
［３０］前記中間イオン液体の前記１種以上のカルボン酸、無水物またはアルキルカルボキシレートとの前記接触を、アルコールを含む接触混合物中で行なう、上記［２８］に記載の方法。
［３１］前記アルコールが、前記接触混合物中に、アルキルアミンホルメート当たり０．０１〜２０モル当量の範囲で存在する、上記［３０］に記載の方法。
［３２］メタノールが、前記接触混合物中に、アルキルアミンホルメート当たり１〜１０モル当量の範囲で存在する、上記［３０］に記載の方法。
［３３］前記セルロースエステルの置換度が０．１〜３．０の範囲である、上記［１］に記載の方法。
［３４］前記セルロースエステルの置換度が２．０〜２．６の範囲で重合度が少なくとも１０である、上記［１］に記載の方法。
［３５］前記セルロースエステルが非ランダムコポリマーである、上記［１］に記載の方法。
［３６］前記セルロースエステルをランダムコポリマーに変換することを更に含む、上記［３５］に記載の方法。
［３７］前記変換が、前記セルロースエステルをアルコールまたは水と接触させることを含む、上記［３６］に記載の方法。
［３８］前記変換が、前記セルロースエステルをアルコールまたは水と反応混合物中で接触させることを含み、前記アルコールまたは水が、前記反応混合物中に、０．５〜２０質量パーセントの範囲の量で存在する、上記［３６］に記載の方法。
［３９］メタノールが、前記反応混合物中に、３〜１０質量パーセントの範囲の量で存在する、上記［３８］に記載の方法。
［４０］セルロースエステルの製造方法であって：
（ａ）セルロース、カルボキシル化イオン液体、およびアシル化試薬を組合せることによって反応媒体を形成すること；ならびに
（ｂ）前記セルロースの少なくとも一部を、前記反応媒体中、置換度少なくとも２のセルロースエステルを生成するのに十分な反応条件下でエステル化し、前記アシル化試薬が、前記反応媒体中に、無水グルコース単位当たり４モル当量未満の量で存在すること；
を含む、方法。
［４１］前記ステップ（ａ）の組合せが、前記カルボキシル化イオン液体を含む初期液体中で前記セルロースを溶解させることによって初期溶液を形成することを包含し、前記ステップ（ａ）の組合せが、前記アシル化試薬を前記初期溶液と組合せることを更に包含する、上記［４０］に記載の方法。
［４２］前記アシル化試薬が、前記反応媒体中に、無水グルコース単位当たり３モル当量未満で存在する、上記［４０］に記載の方法。
［４３］前記セルロースエステルの置換度が３．０未満である、上記［４０］に記載の方法。
［４４］前記反応条件が、１分〜４８時間の範囲の時間および０〜１２０℃の範囲の温度を包含する、上記［４０］に記載の方法。
［４５］前記カルボキシル化イオン液体が、２００ｐｐｍｗ未満の硫黄および／または２００ｐｐｍｗ未満のハロゲン化物を含有する、上記［４０］に記載の方法。
［４６］前記セルロースのα−セルロース量が少なくとも９５質量パーセントで重合度が少なくとも１０である、上記［４０］に記載の方法。
［４７］前記アシル化試薬が、前記反応媒体中に、無水グルコース単位当たり２．７モル当量未満の量で存在し、前記セルロースエステルの置換度が２．９未満であり、前記反応条件が、１〜５時間の範囲の時間および２０〜８０℃の範囲の温度を包含し、前記カルボキシル化イオン液体が、５０ｐｐｍｗ未満の硫黄および５０ｐｐｍｗ未満のハロゲン化物を含有し、前記セルロースのα−セルロース量が少なくとも９８質量％である、上記［４０］に記載の方法。
［４８］前記セルロースエステルが、複数の側鎖アシル基を含み、前記側鎖アシル基のうち少なくとも１つが前記カルボキシル化イオン液体によって供与される、上記［４０］に記載の方法。
［４９］前記側鎖アシル基のうち少なくとも７５パーセントが前記カルボキシル化イオン液体によって供与される、上記［４８］に記載の方法。
［５０］前記カルボキシル化イオン液体のカチオンが、アルキル置換されたイミダゾリウム，ピラゾリウム，オキサゾリウム，トリアゾリウム，チアゾリウムおよびこれらの混合物からなる群から選択され、前記カルボキシル化イオン液体のアニオンが、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂₀ カルボキシレートまたは置換カルボキシレートである、上記［４０］に記載の方法。
［５１］前記アシル化試薬が、無水カルボン酸，カルボン酸ハロゲン化物，ジケテン，アセト酢酸エステルおよびこれらの混合物からなる群から選択される、上記［４０］に記載の方法。
［５２］前記カルボキシル化イオン液体が、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート，１−エチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネート，１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブチレート，１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート，１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネート，１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムブチレートおよびこれらの混合物からなる群から選択され、前記アシル化試薬が、無水酢酸，無水プロピオン酸，無水酪酸，２−エチルヘキサン酸無水物，無水ノナン酸およびこれらの混合物の群から選択される、上記［４０］に記載の方法。
［５３］前記セルロースが、前記反応媒体中に１〜４０質量パーセントの範囲の量で存在する、上記［４０］に記載の方法。
［５４］窒素含有塩基およびカルボン酸が、累積的に、前記反応媒体中に１５質量パーセント未満の量で存在する、上記［４０］に記載の方法。
［５５］前記セルロースが、前記反応媒体中に、５〜２０質量パーセントの範囲の量で存在し、窒素含有塩基およびカルボン酸が、累積的に、前記反応媒体中に５質量パーセント未満の量で存在する、上記［４０］に記載の方法。
［５６］前記反応媒体が、前記ステップ（ｂ）のエステル化を促進するための触媒を含み、前記触媒が、前記反応媒体中に無水グルコース単位当たり３０モルパーセント未満の量で存在する、上記［４０］に記載の方法。
［５７］前記触媒が、硫酸、アルキルスルホン酸，アリールスルホン酸，官能性イオン液体，ルイス酸およびこれらの混合物からなる群から選択され、前記ルイス酸が、式ＭＸ _n （式中、Ｍは、Ｂ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｇａ，Ｓｂ，Ｓｎ，Ａｓ，Ｚｎ，ＭｇおよびＨｇからなる群から選択される遷移金属であり、Ｘは、ハロゲン，カルボキシレート，スルホネート，アルコキシド，アルキルおよびアリールからなる群から選択される）によって特徴付けられる、上記［５６］に記載の方法。
［５８］前記触媒が、ＺｎＣｌ ₂ ，Ｚｎ（ＯＡｃ） ₂ およびこれらの混合物からなる群から選択されるルイス酸である、上記［５６］に記載の方法。
［５９］前記触媒が、１−アルキル−３−メチルイミダゾリウムハイドロゲンスルフェート，メチルスルホネート，トシレート，トリフルオロアセテートおよびこれらの組合せからなる群から選択される官能性イオン液体である、上記［５６］に記載の方法。
［６０］前記セルロースを前記アシル化試薬と接触させる前に、前記セルロースを水と接触させることを更に含み、前記セルロースと水との前記接触が、付随水を含む改良セルロースを生成する、上記［４０］に記載の方法。
［６１］前記カルボキシル化イオン液体を含む初期液体中で前記改良セルロースを溶解させることによって初期溶液を形成することを更に含む、上記［６０］に記載の方法。
［６２］前記改良セルロースが、付随水を、前記セルロースと付随水との組合せ質量基準で少なくとも５質量パーセントの量で含む、上記［６１］に記載の方法。
［６３］前記初期溶液が、溶解したセルロースを少なくとも１０質量パーセントの量で含む、上記［６１］に記載の方法。
［６４］前記ステップ（ｂ）のエステル化の前に水を前記初期溶液から除去することを更に含む、上記［６１］に記載の方法。
［６５］前記初期溶液が、１種以上のカルボン酸を０．０１〜２５質量パーセントの範囲の量で含む、上記［６１］に記載の方法。
［６６］前記セルロースエステルが、非ランダムコポリマーである、上記［４０］に記載の方法。
［６７］前記セルロースエステルをランダムコポリマーに変換することを更に含む、上記［６６］に記載の方法。
［６８］前記ステップ（ｂ）のエステル化が、前記セルロースエステルと改変イオン液体とを含むエステル化セルロース溶液を生成し、前記セルロースエステルの少なくとも一部を前記エステル化セルロース溶液から回収することを更に含み、前記改変イオン液体の少なくとも一部を前記エステル化セルロース溶液から回収することを更に含む、上記［４０］に記載の方法。
［６９］前記改変イオン液体の少なくとも一部を、追加のセルロースの溶解において使用するために再循環させることを更に含む、上記［６８］に記載の方法。
［７０］前記再循環が、前記改変イオン液体の少なくとも一部をアニオン交換に供することを包含する、上記［６９］に記載の方法。
［７１］セルロースエステルの製造方法であって：
（ａ）セルロース、カルボキシル化イオン液体、およびアシル化試薬を組合せることによって反応媒体を形成すること；ならびに
（ｂ）前記セルロースの少なくとも一部を前記反応媒体中でエステル化することによって混合セルロースエステルを生成し、前記混合セルロースエステルが互いに異なる第１および第２の側鎖アシル基を含み、前記第１の側鎖アシル基が前記イオン液体に由来し、かつ前記第２の側鎖アシル基が前記アシル化試薬に由来すること；
を含む、方法。
［７２］前記混合セルロースエステルの、前記第１の側鎖アシル基の前記第２の側鎖アシル基に対するモル比が、１:１０〜１０:１の範囲である、上記［７１］に記載の方法。
［７３］前記第１および第２の側鎖アシル基が、各々独立に、アセチル基、プロピオニル基およびブチリル基からなる群から選択される、上記［７１］に記載の方法。
［７４］前記第１の側鎖アシル基の少なくとも１つが前記カルボキシル化イオン液体によって供与されるか、または、前記第２の側鎖アシル基の少なくとも１つが前記カルボキシル化イオン液体によって供与される、上記［７１］に記載の方法。
［７５］前記第１の側鎖アシル基の少なくとも５０パーセントが前記カルボキシル化イオン液体によって供与されるか、または、前記第２の側鎖アシル基の少なくとも５０パーセントが前記カルボキシル化イオン液体によって供与される、上記［７１］に記載の方法。
［７６］前記第１の側鎖アシル基の第１の部分が、初期に前記アシル化試薬から前記カルボキシル化イオン液体に供与され、その後前記カルボキシル化イオン液体から前記混合セルロースエステルに供与され、前記第１の側鎖アシル基の第２の部分が、前記アシル化試薬から前記混合セルロースエステルに直接供与される、上記［７１］に記載の方法。
［７７］前記アシル化試薬が、前記反応媒体中に無水グルコース単位当たり３モル当量未満の量で存在し、前記セルロースエステルの置換度が１．８〜２．９の範囲であり、前記反応条件が、１〜５時間の範囲の時間および２０〜８０℃の範囲の温度を包含し、前記カルボキシル化イオン液体が、５０ｐｐｍｗ未満の硫黄および５０ｐｐｍｗ未満のハロゲン化物を含有し、前記セルロースのα−セルロース量が少なくとも９８質量パーセントである、上記［７１］に記載の方法。
［７８］前記混合セルロースエステルが、非ランダムポリマーである、上記［７１］に記載の方法。
［７９］前記セルロースエステルをランダムコポリマーに変換することを更に含む、上記［７８］に記載の方法。
［８０］前記変換を、前記セルロースエステルを水、アルコールおよびこれらの混合物からなる群から選択されるランダム化剤と接触させることにより行なう、上記［７９］に記載の方法。
［８１］前記エステル化が、前記セルロースエステルと改変イオン液体とを含むエステル化セルロース溶液を生成し、前記セルロースエステルの少なくとも一部を前記エステル化セルロース溶液から回収することを更に含み、前記改変イオン液体の少なくとも一部を前記エステル化セルロース溶液から回収することを更に含み、前記改変イオン液体の少なくとも一部を、追加のセルロースの溶解において使用するために再循環させることを更に含む、上記［７１］に記載の方法。
［８２］前記再循環が、前記改変イオン液体の少なくとも一部を少なくとも１つのアニオン交換ステップに供することを包含する、上記［８１］に記載の方法。
［８３］前記改変イオン液体が、第１および第２のアニオンを含み、前記アニオン交換ステップが、前記改変イオン液体に対して、前記第１のアニオンのモル濃度が増大されかつ前記第２のアニオンのモル濃度が低減された再循環イオン液体を生成し、前記再循環イオン液体を、前記追加のセルロースを溶解させるために使用する、上記［８２］に記載の方法。
［８４］前記カルボキシル化イオン液体が、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート，１−エチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネート，１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブチレート，１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート，１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムプロピオネート，１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムブチレートおよびこれらの混合物からなる群から選択され、前記アシル化試薬が、無水酢酸，無水プロピオン酸，無水酪酸，２−エチルヘキサン酸無水物，無水ノナン酸、メチルプロピオネート、メチルブチレートおよびこれらの混合物の群から選択される、上記［７１］に記載の方法。
［８５］窒素含有塩基およびカルボン酸が、累積的に、前記反応媒体中に１５質量パーセント未満の量で存在する、上記［７１］に記載の方法。
［８６］前記反応媒体が、前記エステル化を促進するための触媒を含み、前記触媒が、前記反応媒体中に、無水グルコース単位当たり３０モルパーセント未満の量で存在し、前記触媒が、硫酸、アルキルスルホン酸，アリールスルホン酸，官能性イオン液体，ルイス酸およびこれらの混合物からなる群から選択され、前記ルイス酸が、式ＭＸ _n （式中、Ｍは、Ｂ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｇａ，Ｓｂ，Ｓｎ，Ａｓ，Ｚｎ，ＭｇおよびＨｇからなる群から選択される遷移金属であり、Ｘは、ハロゲン，カルボキシレート，スルホネート，アルコキシド，アルキルおよびアリールからなる群から選択される）によって特徴付けられる、上記［７１］に記載の方法。
［８７］複数のアシル化無水グルコースポリマー鎖を含むセルロースエステルであって、前記セルロースエステルが、以下の特徴：
（ｉ）非ランダムポリマー構造；
（ｉｉ）前記アシル化無水グルコースポリマー鎖の少なくとも１つに対する少なくとも２つの異なる側鎖アシル基；
（ｉｉｉ）置換度（ＤＳ）が、０．１〜３．０の範囲であること；および
（ｉｖ）重合度（ＤＰ）が５〜１０００の範囲であること；
を含む、セルロースエステル。
［８８］前記セルロースエステルの数平均分子量（Ｍｎ）が１，２００〜２００，０００の範囲であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が２，５００〜４２０，０００の範囲であり、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が、４，０００〜８５０，０００の範囲であり、そして多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜７の範囲である、上記［８７］に記載のセルロースエステル。
［８９］前記セルロースエステルのＤＳが、２．０〜２．６の範囲である、上記［８７］に記載のセルロースエステル。
［９０］前記セルロースエステルのＤＰが１０〜２５０の範囲である、上記［８７］に記載のセルロースエステル。
［９１］前記２つの異なる側鎖アシル基のモル比が、１：１０〜１０:１の範囲である、上記［８７］に記載のセルロースエステル。
［９２］前記２つの異なる側鎖アシル基が、各々独立に、アセチル基、プロピオニル基およびブチリル基からなる群から選択される、上記［８７］に記載のセルロースエステル。

Claims

セルロースエステルの製造方法であって：
（ａ）セルロースをカルボキシル化イオン液体中に溶解させることによってセルロース溶液を形成すること；
（ｂ）該セルロース溶液をアシル化試薬と接触させることによって、該カルボキシル化イオン液体によって供与される少なくとも１つのアシル基を含むセルロースエステルを含むアシル化セルロース溶液を調製すること；
（ｃ）該アシル化セルロース溶液を非溶媒と接触させて該セルロースエステルの少なくとも一部を沈殿させることによって、沈殿したセルロースエステルおよび該カルボキシル化イオン液体を含むスラリーを調製すること；
（ｄ）該沈殿したセルロースエステルの少なくとも一部を該カルボキシル化イオン液体から分離することによって、回収されたセルロースエステルおよび分離されたカルボキシル化イオン液体を調製すること；ならびに
（ｅ）該分離されたカルボキシル化イオン液体の少なくとも一部を、追加のセルロースの溶解において使用するために再循環させること；
を含む、方法。
前記カルボキシル化イオン液体のカチオンが、以下の構造：

（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、各々独立に、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル基、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₈ アルケニル基、およびＣ₁〜Ｃ₈アルコキシアルキル基からなる群から選択され、Ｒ ₃ 、Ｒ ₄ およびＲ ₅ は、各々独立に、ヒドリド、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルキル基、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₈ アルケニル基、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ アルコキシアルキル基、およびＣ ₁ 〜Ｃ ₈ アルコキシ基からなる群から選択される）
によって特徴付けられ、前記カルボキシル化イオン液体のアニオンが、Ｃ₂〜Ｃ₆直鎖カルボキシレートである、請求項１に記載の方法。
前記アシル化試薬が、無水カルボン酸，カルボン酸ハロゲン化物，ジケテン，アセト酢酸エステルおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
前記セルロースエステルが、複数のエステル基を有し、該エステル基の少なくとも１０パーセントが、前記カルボキシル化イオン液体によるアシル基の供与により得られる、請求項１に記載の方法。
前記カルボキシル化イオン液体の少なくとも１つのアニオンを、前記アシル化試薬から生じるカルボキシレートイオンで置換することを更に含む、請求項１に記載の方法。
前記セルロースのα−セルロース量が少なくとも９０質量パーセントで重合度が少なくとも１０であり、前記セルロース溶液が、溶解したセルロースを１〜４０質量パーセントの範囲の量で含む、請求項１に記載の方法。
前記分離されたイオン液体が、１種より多いアニオンを含み、前記再循環が、前記分離されたイオン液体の実質的に全てのアニオンを単一種のアニオンに変換することによって中間イオン液体を形成すること；および、アニオン交換を生じさせることによって追加のセルロースの溶解において使用するために好適な再循環イオン液体を生成するのに十分な条件下で、前記中間イオン液体を１種以上のカルボン酸、無水物またはアルキルカルボキシレートと接触させることを含む、請求項１に記載の方法。
前記セルロースエステルの置換度が０．１〜３．０の範囲で重合度が少なくとも１０である、請求項１に記載の方法。
セルロースエステルの製造方法であって：
（ａ）セルロース、カルボキシル化イオン液体、およびアシル化試薬を組合せることによって反応媒体を形成すること；ならびに
（ｂ）前記セルロースの少なくとも一部を、前記反応媒体中、置換度少なくとも２のセルロースエステルを生成するのに十分な反応条件下でエステル化し、前記アシル化試薬が、前記反応媒体中に、無水グルコース単位当たり４モル当量未満の量で存在すること；
を含む、方法。
前記セルロースのα−セルロース量が少なくとも９０質量パーセントで重合度が少なくとも１０であり、前記セルロースが、前記反応媒体中に１〜４０質量パーセントの範囲の量で存在する、請求項９に記載の方法。
前記セルロースエステルが、複数の側鎖アシル基を含み、前記側鎖アシル基のうち少なくとも１つが前記カルボキシル化イオン液体によって供与される、請求項９に記載の方法。
前記カルボキシル化イオン液体のカチオンが、アルキル置換されたイミダゾリウムからなる群から選択され、前記カルボキシル化イオン液体のアニオンが、Ｃ₁〜Ｃ₂₀カルボキシレートまたは置換カルボキシレートであり、前記カルボキシル化イオン液体が、２００ｐｐｍｗ未満の硫黄および／または２００ｐｐｍｗ未満のハロゲン化物を含有する、請求項９に記載の方法。
前記アシル化試薬が、無水カルボン酸，カルボン酸ハロゲン化物，ジケテン，アセト酢酸エステルおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項９に記載の方法。
前記セルロースを前記アシル化試薬と接触させる前に、前記セルロースを水と接触させることを更に含み、前記セルロースと水との前記接触が、付随水を含む改良セルロースを生成し、１種以上のカルボン酸を０．０１〜１５質量パーセントの範囲の量で含むカルボキシル化イオン液体を含む初期液体中で前記改良セルロースを溶解させることによって初期溶液を形成することを更に含み、前記溶液が、前記セルロースと付随水との組合せ質量基準で少なくとも５質量パーセントのセルロースを含む、請求項９に記載の方法。
前記ステップ（ｂ）のエステル化が、前記セルロースエステルと改変イオン液体とを含むエステル化セルロース溶液を生成し、前記セルロースエステルの少なくとも一部を前記エステル化セルロース溶液から回収することを更に含み、前記改変イオン液体の少なくとも一部を前記エステル化セルロース溶液から回収することを更に含む、請求項９に記載の方法。
前記改変イオン液体の少なくとも一部をアニオン交換に供すること、および、前記改変イオン液体の少なくとも一部を、追加のセルロースの溶解において使用するために再循環させることを更に含む、請求項１５に記載の方法。
セルロースエステルの製造方法であって：
（ａ）セルロース、カルボキシル化イオン液体、およびアシル化試薬を組合せることによって反応媒体を形成すること；ならびに
（ｂ）前記セルロースの少なくとも一部を前記反応媒体中でエステル化することによって混合セルロースエステルを生成し、前記混合セルロースエステルが互いに異なる第１および第２の側鎖アシル基を含み、前記第１の側鎖アシル基が前記イオン液体に由来し、かつ前記第２の側鎖アシル基が前記アシル化試薬に由来すること；
を含む、方法。
前記エステル化が、前記セルロースエステルと改変イオン液体とを含むエステル化セルロース溶液を生成し、前記セルロースエステルの少なくとも一部を前記エステル化セルロース溶液から回収することを更に含み、前記改変イオン液体の少なくとも一部を前記エステル化セルロース溶液から回収することを更に含み、前記改変イオン液体の少なくとも一部を少なくとも１つのアニオン交換ステップに供すること、および前記改変イオン液体の少なくとも一部を、追加のセルロースの溶解において使用するために再循環させることを更に含む、請求項１７に記載の方法。
複数のアシル化無水グルコースポリマー鎖を含むセルロースエステルであって、前記セルロースエステルが、以下の特徴：
（ｉ）非ランダムポリマー構造；
（ｉｉ）前記アシル化無水グルコースポリマー鎖の少なくとも１つに対する少なくとも２つの異なる側鎖アシル基；
（ｉｉｉ）置換度（ＤＳ）が、０．１〜３．０の範囲であること；および
（ｉｖ）重合度（ＤＰ）が５〜１０００の範囲であること；
を含み、該側鎖アシル基のうち少なくとも１つがイオン液体によって供与される、セルロースエステル。
前記セルロースエステルのＤＳが、２．０〜２．６の範囲であり、前記セルロースエステルのＤＰが１０〜５００の範囲であり、前記２つの異なる側鎖アシル基のモル比が、１：１０〜１０:１の範囲である、請求項１９に記載のセルロースエステル。