JP2010514766A5 - - Google Patents

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本発明の最初の実施態様において、本発明の新規のシラン化環状コアポリスルフィドは、一般式(1):
[Y−][GSiX[G[R (式1)
によって表すことが出来、
ここでGの各々は、式(2)によって表されるポリスルフィド基を含む、1から約30の炭素原子を持つ多価で環状の、炭化水素種もしくはヘテロカーボン(heterocarbon)種から独立して選択され、
[(CH−][−(CH−]; (式2)
の各々は、式(3)によって表されるポリスルフィド基を含む、1から約30の炭素原子の多価で環状の、炭化水素種もしくはヘテロカーボン種から独立して選択され、
[(CH−][−(CH−]; (式3)
およびRの各々は、一つの水素原子がYもしくはY基で置換された分岐のおよび直鎖の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、もしくはアラルキル基を含む、1から約20の炭素原子を持つ二価の炭化水素フラグメントから独立して選択され;
およびYの各々は、シリル(−SiX)、アルコキシ(−OR)、水素、カルボン酸(−C(=O)OH)、エステル(−C(=O)OR)〔ここで、Rが、分岐のもしくは直鎖の、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキル基を含む、1から20の炭素原子を持つ任意の一価の炭化水素基である〕などから独立して選択されるが、それらに限定はされず;
の各々は、分岐のおよび直鎖の、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキル基を含む、1から約20の炭素原子を持つ二価の炭化水素フラグメントから独立して選択され;
の各々は、a+c+e−1個の水素が置き換えられた環状のおよび多環式の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、およびアラルキル基を含む、a+c+eの合計に等しい水素原子の置換によって得られる1から約28の炭素原子の多価で環状の炭化水素フラグメント、または、a+c+eの合計に等しい水素原子の置換によって得られる1から27の炭素原子の多価で環状のヘテロカーボンフラグメントから独立して選択され;
の各々は、c+e−1個の水素が置き換えられた環状のおよび多環式の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、およびアラルキル基を含む、c+eの合計に等しい水素原子の置換によって得られる1から約28の炭素原子の多価で環状の炭化水素フラグメント、または、c+eの合計に等しい水素原子の置換によって得られる1から27の炭素原子の多価で環状のヘテロカーボンフラグメントから独立して選択され;
の各々は、−Cl、−Br、−OH、−OR、およびRC(=O)O−からなる加水分解性の基から独立して選択され、ここでRは、分岐のもしくは直鎖の、アルキル、アルケニル、アリール、もしくはアラルキル基を含む、1から20の炭素原子を持つ任意の一価の炭化水素基であり;
およびXの各々は、水素、Rのために上に列挙された要素、Xのために上に列挙された要素、および、シラノールの縮合によって生じる−OSi含有基からなる群から独立して選択され;
下付き文字a、b、c、d、e、m、n、o、p、およびxは、aは1から約3;bは1から約5;cは1から約3;dは1から約5;eは1から約3;mは1から約100;nが1から約15;oが0から約10;pが1から約100;ならびにxが1から約10、によって独立して与えられる。
本発明の第三の実施態様によると、ラバー組成物は、(a)一般式:
[Y−][GSiX[G[R
を有するシラン化環状コアポリスルフィド組成物と(b)無機充填剤、および(c)ラバーを含有して提供され、ここでY、R、G、R、X、X、X、G、R、Y、a、o、p、x、m、およびnは前述の意味を有する。
本発明の新規のシラン化環状コアポリスルフィドは、一般式(1):
[Y−][GSiX[G[R (式1)
によって表され、
ここでGの各々は、式(2)によって表されるポリスルフィド基を含む、1から約30の炭素原子を持つ多価で環状の、炭化水素種もしくはヘテロカーボン種から独立して選択され、
[(CH−][−(CH−]; (式2)
の各々は、式(3)によって表されるポリスルフィド基を含む、1から約30の炭素原子の、多価で環状の、炭化水素種もしくはヘテロカーボン種から独立して選択され、
[(CH−][−(CH−]; (式3)
およびRの各々は、一つの水素原子がYもしくはY基で置換された分岐のおよび直鎖の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、もしくはアラルキル基を含む、1から約20の炭素原子を持つ二価の炭化水素フラグメントから独立して選択され;
およびYの各々は、シリル(−SiX)、アルコキシ(−OR)、水素、カルボン酸(−C(=O)OH)、エステル(−C(=O)OR)〔ここで、Rが、分岐のもしくは直鎖の、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキル基を含む、1から20の炭素原子を持つ任意の一価の炭化水素基である〕などから独立して選択されるが、それらに限定はされず;
の各々は、分岐のおよび直鎖の、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキル基を含む、1から約20の炭素原子を持つ二価の炭化水素フラグメントから独立して選択され;
の各々は、a+c+e−1個の水素が置き換えられた環状のおよび多環式の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、およびアラルキル基を含む、a+c+eの合計に等しい水素原子の置換によって得られる1から約28の炭素原子の多価で環状の炭化水素フラグメント、または、a+c+eの合計に等しい水素原子の置換によって得られる1から27の炭素原子の多価で環状のヘテロカーボンフラグメントから独立して選択され;
の各々は、c+e−1個の水素が置き換えられた環状のおよび多環式の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、およびアラルキル基を含む、c+eの合計に等しい水素原子の置換によって得られる1から約28の炭素原子の多価で環状の炭化水素フラグメント、または、c+eの合計に等しい水素原子の置換によって得られる1から27の炭素原子の多価で環状のヘテロカーボンフラグメントから独立して選択され;
の各々は、−Cl、−Br、−OH、−OR、およびRC(=O)O−からなる加水分解性の基から独立して選択され、ここでRは、分岐のもしくは直鎖の、アルキル、アルケニル、アリール、もしくはアラルキル基を含む、1から20の炭素原子を持つ任意の一価の炭化水素基であり;
およびXの各々は、水素、Rのために上に列挙された要素、Xのために上に列挙された要素、および、シラノールの縮合によって生じる−OSi含有基からなる群から独立して選択され;
下付き文字a、b、c、d、e、m、n、o、p、およびxは、aは1から約3;bは1から約5;cは1から約3;dは1から約5;eは1から約3;mは1から約100;nが1から約15;oが0から約10;pが1から約100;ならびにxが1から約10、によって独立して与えられる。

Claims (37)

  1. 一般式:
    [Y−][GSiX[G[R (式1)
    のシラン化環状コアポリスルフィドであって、
    ここで、Gの各々が独立して、ポリスルフィド基を含み、かつ一般式:
    [(CH−][−(CH−]
    を持つ30個までの炭素原子の多価の炭化水素基であり;
    の各々が、独立して、ポリスルフィド基を含み、かつ一般式:
    [(CH−][−(CH−]
    を持つ30個までの炭素原子の多価の炭化水素基であり;
    の各々が、1から5個の炭素原子を持ち、かつY基によって置換されている分岐のおよび直鎖のアルキル基からなる群より独立して選択され;
    の各々が、1から5個の炭素原子を持ち、かつY基によって置換されている分岐のおよび直鎖のアルキル基からなる群より独立して選択され;
    およびYの各々が、独立して式−SiXを持つシリル基であり;
    の各々が、−(CH−であり、式中fがから5であり;
    の各々がエチルシクロヘキシル基であり、かつここでa+c+e−1個の水素が置き換えられ;
    の各々がエチルシクロヘキシル基であり、ここでa+c−1個の水素が置き換えられ;
    の各々が、独立して−ORであり、ここでRが、1から5個の炭素原子を持つ分岐もしくは直鎖のアルキルであり;
    およびXの各々が、独立して、RまたはXであり、ここでRが、1から5個の炭素原子を持つ分岐もしくは直鎖のアルキルであり、そしてXが独立して−ORであり、ここでRが、1から5個の炭素原子を持つ分岐もしくは直鎖のアルキルであり;
    下付き文字a、b、c、d、e、f、m、n、o、p、およびxが、aが1;cおよびeは1;bは1から3;dは1から3;mおよびpは1;nが1から10;oが0;ならびにxが1から6、によって独立して与えられる、
    シラン化環状コアポリスルフィド。
  2. が、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、およびブトキシからなる群から選択される、請求項1に記載のシラン化環状コアポリスルフィド。
  3. およびXが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、メチルからなる群から選択される、請求項1に記載のシラン化環状コアポリスルフィド。
  4. およびRが、端において、−CH−、−CHCH−、および−CHCHCH−によって末端置換された、末端直鎖アルキルである、請求項1に記載のシラン化環状コアポリスルフィド。
  5. 前記シラン化環状コアポリスルフィドが、4−(4−トリエトキシシリル−2−チアブチル)−1,2−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキサン;4−(7−トリエトキシシリル−3−チアヘプチル)−1,2−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5−トリチアノニル)シクロヘキサンビス−2−[4−(3−トリエトキシシリル−2−チアプロピル)−3−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキシル]エチルテトラスルフィド;ビス−2−[4−(3−トリエトキシシリル−1−チアプロピル)−3−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキシル]エチルトリスルフィド;ビス−2−[4−(3−トリエトキシシリル−1−チアプロピル)−3−(7−トリエトキシシリル−3,4−ジチアヘプチル)シクロヘキシル]エチルジスルフィド;4−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−1,2−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキサン;2−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−1,4−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキサン;1−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−2,4−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキサン;4−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−1,2−ビス−(7−トリエトキシシリル−3,4−ジチアヘプチル)シクロヘキサン;2−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−1,4−ビス(7−トリエトキシシリル−3,4−ジチアヘプチル)シクロヘキサン;および1−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−2,4−ビス−(7−トリエトキシシリル−3,4−ジチアヘプチル)シクロヘキサンである、請求項1に記載のシラン化環状コアポリスルフィド。
  6. 0から99重量パーセントの、請求項1に記載されるシラン化環状コアポリスルフィドと、70から1重量パーセントの、ビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド;ビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド;ビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド;ビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)ペンタスルフィドからなる群より選択されるシランとを含有する組成物。
  7. 請求項1によるシラン化環状コアポリスルフィドを作成するためのプロセスであって:
    a)RC(=O)SH〔式中、Rが1から5個の炭素原子を持つ分岐のもしくは直鎖のアルキルである〕の構造のチオ酸を、反応性の二重結合を有し、かつ一般式:
    Figure 2010514766
    を持つ炭化水素と反応させるステップであって、ここで
    エチルシクロヘキシル基であり、かつa+c+e−1個の水素が置き換えられている、ステップと;
    b)プロトン供与体を用いてメルカプト基を脱ブロック化させるステップと;
    c)ステップbの中間体のメルカプタンを、塩基と反応させ、そして構造ZRSiXを持つハロ含有炭水化物シランと反応させるステップであって、
    ここで
    が独立して−(CH−であり、式中fが0から5であり;
    が独立して−ORであり、ここでRが、1から5個の炭素原子を持つ分岐もしくは直鎖のアルキルであり;
    およびXが独立して、RまたはXであり、ここでRが、1から5個の炭素原子を持つ分岐もしくは直鎖のアルキルであり;
    Zが、Cl、BrおよびIからなる群から選択されるステップと;
    (d)ステップcからの中間体のメルカプトシランを、塩基および硫黄と反応させるステップと;
    (e)ステップdの中間体を、塩素、臭素もしくはヨウ素から選択される脱離基を有した、置換のもしくは非置換の、炭化水素であって、かつ式:YZもしくはYZを持ち、式中YおよびYの各々が独立して−SiXを持つシリルであり、Xが独立して−ORであり、ここでRが、1から5個の炭素原子を持つ分岐もしくは直鎖のアルキルであり;XおよびXが独立して、RもしくはXであり、ここでRが、1から5個の炭素原子を持つ分岐もしくは直鎖のアルキルであり、Rが、1から5個の炭素原子を持ち、かつY基によって置換されている分岐のおよび直鎖のアルキル基からなる群より独立して選択され、ZがCl、BrおよびIからなる群から選択され、Rが、1から5個の炭素原子を持ち、かつY基によって置換されている分岐のおよび直鎖のアルキル基からなる群より独立して選択される炭化水素と反応させるステップと
    を含有する、プロセス。
  8. 前記プロセスが有機溶媒中で行われる、請求項に記載のプロセス。
  9. 前記有機溶媒が、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項に記載のプロセス。
  10. ステップ(b)のフリーラジカル剤が、チオカルボン酸をチオカルボン酸ラジカルへと転換する酸化剤である、請求項に記載のプロセス。
  11. 前記酸化剤が、酸素、ペルオキシド、ヒドロペルオキシドおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項10に記載のプロセス。
  12. ステップ(c)のプロトン供与体種が、水素含有ヘテロカーボンもしくは置換へテロカーボンであって、ステップ(b)の中間体と反応することが出来る、請求項に記載のプロセス。
  13. 前記プロトン供与体が、アルコール、アミン、およびメルカプタンからなる群から選択される、請求項に記載のプロセス。
  14. 前記アルコールが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、およびプロパノールからなる群から選択される、請求項13に記載のプロセス。
  15. 前記アミンが、アンモニア、メチルアミン、プロピルアミン、およびジエタノールアミンからなる群から選択される、請求項13に記載のプロセス。
  16. 前記メルカプタンが、プロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項13に記載のプロセス。
  17. 前記シラン化環状コアポリスルフィドが、4−(4−トリエトキシシリル−2−チアブチル)−1,2−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキサン;4−(7−トリエトキシシリル−3−チアヘプチル)−1,2−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5−トリチアノニル)シクロヘキサン;ビス−2−[4−(3−トリエトキシシリル−2−チアプロピル)−3−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキシル]エチルテトラスルフィド;ビス−2−[4−(3−トリエトキシシリル−1−チアプロピル)−3−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキシル]エチルトリスルフィド;ビス−2−[4−(3−トリエトキシシリル−1−チアプロピル)−3−(7−トリエトキシシリル−3,4−ジチアヘプチル)シクロヘキシル]エチルジスルフィド;4−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−1,2−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキサン;2−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−1,4−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキサン;1−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−2,4−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキサン;4−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−1,2−ビス−(7−トリエトキシシリル−3,4−ジチアヘプチル)シクロヘキサン;2−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−1,4−ビス(7−トリエトキシシリル−3,4−ジチアヘプチル)シクロヘキサン;および1−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−2,4−ビス−(7−トリエトキシシリル−3,4−ジチアヘプチル)シクロヘキサンである、請求項に記載のプロセス。
  18. ラバー組成物であって:
    (a)一般式:
    [Y−][GSiX[G[R
    のシラン化環状コアポリスルフィド、
    (b)無機充填剤、および、
    (c)ラバー
    を含有し、
    式中、
    の各々が独立して、ポリスルフィド基を含み、かつ一般式:
    [(CH−][−(CH−]
    を持つ30個までの炭素原子の多価の炭化水素基であり;
    の各々が、独立して、ポリスルフィド基を含み、かつ一般式:
    [(CH−][−(CH−]
    を持つ30個までの炭素原子の多価の炭化水素基であり;
    の各々が、1から5個の炭素原子を持ち、かつY基によって置換されている分岐のおよび直鎖のアルキル基からなる群より独立して選択され;
    の各々が、1から5個の炭素原子を持ち、かつY基によって置換されている分岐のおよび直鎖のアルキル基からなる群より独立して選択され;
    およびYの各々が、独立して式−SiXを持つシリル基であり;
    の各々が、−(CH−であり、式中fが0から5であり;
    の各々がエチルシクロヘキシル基であり、かつここでa+c+e−1個の水素が置き換えられ;
    の各々がエチルシクロヘキシル基であり、ここでa+c−1個の水素が置き換えられ;
    の各々が、独立して−ORであり、ここでRが、1から5個の炭素原子を持つ分岐もしくは直鎖のアルキルであり;
    およびXの各々が、独立して、RまたはXであり、ここでRが、1から5個の炭素原子を持つ分岐もしくは直鎖のアルキルであり、そしてXが独立して−ORであり、ここでRが、1から5個の炭素原子を持つ分岐もしくは直鎖のアルキルであり;
    下付き文字a、b、c、d、e、f、m、n、o、p、およびxが、aが1;cおよびeは1;bは1から3;dは1から3;mおよびpは1;nが1から10;oが0;ならびにxが1から6、によって独立して与えられる、組成物。
  19. (d)硬化剤、ならびに、任意選択で、硫黄化合物、活性化剤、遅延剤、促進剤、加工添加剤、オイル、可塑剤、粘着付与樹脂、シリカ、充填剤、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、坑酸化剤およびオゾン劣化防止剤、素練り促進剤、強化剤、およびそらの混合物からなる群から選択される、少なくとも一つの他の添加剤をさらに含有する、請求項18に記載のラバー組成物。
  20. 前記ラバー組成物が、共役ジエンホモポリマーおよび共役ジエンコポリマー、少なくとも一つの共役ジエンおよび芳香族ビニル化合物の共重合体、およびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも一つの硫黄加硫可能なラバーである、請求項18に記載のラバー組成物。
  21. 前記ラバー組成物が、少なくとも一つの天然ラバーである、請求項18に記載のラバー組成物。
  22. 前記ラバー組成物が、少なくとも一つのエマルション重合由来のラバーである、請求項18に記載のラバー組成物。
  23. 前記エマルション重合由来のラバーが、スチレン/ブタジエンラバー、エマルション製造スチレン/ブタジエンラバー、エチレン−プロピレンコポリマーおよびエチレン−プロピレンter−ポリマー、ブタジエン/アクリロニトリルラバー、ポリブタジエンラバー、ならびにスチレン/ブタジエン/アクリロニトリルラバーからなる群から選択される少なくとも一つのラバーである、請求項22に記載のラバー組成物。
  24. 前記ラバー組成物が、少なくともひとつの溶液重合由来のラバーである、請求項18に記載のラバー組成物。
  25. 前記溶液重合由来ラバーが、5から50パーセントのビニル含量を含むスチレン/ブタジエンラバーである、請求項24に記載のラバー組成物。
  26. 前記溶液重合由来ラバーが、9から36パーセントのビニル含量を含むスチレン/ブタジエンラバーである、請求項25に記載のラバー組成物。
  27. 前記共役ジエンが、イソプレン、1,3−ブタジエン、スチレン、およびα−メチルスチレンである、請求項20に記載のラバー組成物。
  28. 前記ポリブタジエンが90重量パーセントであり、シス−1,4ブタジエン形態である、請求項23に記載のラバー組成物。
  29. 前記ラバーが、シス−1,4−ポリイソプレンラバー、エマルション重合製造スチレン/ブタジエンコポリマーラバー、有機溶液重合製造スチレン/ブタジエンラバー、3,4−ポリイソプレンラバー、イソプレン/ブタジエンラバー、スチレン/イソプレン/ブタジエンter−ポリマーラバー、シス−1,4−ポリブタジエン、中ビニルポリブタジエンラバー(ここで、前記中ビニルポリブタジエンラバーは35から50重量パーセントのビニルを含む)、高ビニルポリブタジエンラバー(ここで、前記高ビニルポリブタジエンラバーは50から75重量パーセントのビニルを含む)、スチレン/イソプレンコポリマー、エマルション重合製造スチレン/ブタジエン/アクリロニトリルter−ポリマーラバー、およびブタジエン/アクリロニトリルコポリマーラバーからなる群から選択される、請求項18に記載のラバー組成物。
  30. 前記エマルション重合由来のスチレン/ブタジエンが、20から28重量パーセントのスチレン含量を含む、請求項29に記載のラバー組成物。
  31. 前記エマルション重合由来のスチレン/ブタジエンが、30から45重量パーセントのスチレン含量を含む、請求項30に記載のラバー組成物。
  32. 前記エマルション重合由来のスチレン/ブタジエン/アクリロニトリルter−ポリマーラバーが、2から40重量パーセントのアクロニトリルを含む、請求項29に記載のラバー組成物。
  33. 前記シラン化環状コアポリスルフィドが、4−(4−トリエトキシシリル−2−チアブチル)−1,2−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキサン;4−(7−トリエトキシシリル−3−チアヘプチル)−1,2−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5−トリチアノニル)シクロヘキサン;ビス−2−[4−(3−トリエトキシシリル−2−チアプロピル)−3−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキシル]エチルテトラスルフィド;ビス−2−[4−(3−トリエトキシシリル−1−チアプロピル)−3−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキシル]エチルトリスルフィド;ビス−2−[4−(3−トリエトキシシリル−1−チアプロピル)−3−(7−トリエトキシシリル−3,4−ジチアヘプチル)シクロヘキシル]エチルジスルフィド;4−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−1,2−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキサン;2−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−1,4−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキサン;1−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−2,4−ビス−(9−トリエトキシシリル−3,4,5,6−テトラチアノニル)シクロヘキサン;4−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−1,2−ビス−(7−トリエトキシシリル−3,4−ジチアヘプチル)シクロヘキサン;2−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−1,4−ビス(7−トリエトキシシリル−3,4−ジチアヘプチル)シクロヘキサン;および1−(6−トリエトキシシリル−3−チアヘキシル)−2,4−ビス−(7−トリエトキシシリル−3,4−ジチアヘプチル)シクロヘキサンである、請求項18に記載のラバー組成物。
  34. 前記ラバー組成物中に存在するシラン化環状コアポリスルフィドの全量が、ラバーの100重量部当たり、0.05から25重量部である、請求項18に記載のラバー組成物。
  35. 前記ラバー組成物中に存在するシラン化環状コアポリスルフィドの全量が、ラバーの100重量部当たり、1から10重量部である、請求項34に記載のラバー組成物。
  36. 前記充填剤が、100重量部当たり、5から100重量部である、請求項18に記載のラバー組成物。
  37. 前記充填剤が、100重量部当たり、25から80重量部である、請求項36に記載のラバー組成物。
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