JP2001110618A

JP2001110618A - フェライト磁石の製造方法

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Publication number: JP2001110618A
Application number: JP28542699A
Authority: JP
Inventors: Kiyoyuki Masuzawa; 清幸増澤; Hitoshi Taguchi; 仁田口
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1999-10-06
Filing date: 1999-10-06
Publication date: 2001-04-20
Anticipated expiration: 2019-10-06
Also published as: JP4194013B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高い残留磁束密度と高い保磁力とを有するフ
ェライト磁石を製造する際に、焼成雰囲気中の酸素分圧
の変動による磁気特性の変動を抑制する。【解決手段】原料粉末の成形体を焼成して焼結磁石を
得る焼成工程を有し、この焼成工程における雰囲気中の
酸素分圧が空気中の酸素分圧よりも低く、前記焼結磁石
が、Ｆｅ、元素Ａ（Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂ
から選択される少なくとも１種）、元素Ｒ（Ｒは、希土
類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択される少なくと
も１種）、元素Ｍ（Ｍは、Ｃｏ、Ｍｎ、ＮｉおよびＺｎ
から選択される少なくとも１種）および元素Ｍ_B（Ｍ
_Bは、Ｂ、Ｔｉ、Ｖ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｓｎ、
ＴａおよびＷから選択される少なくとも１種）を含有
し、六方晶フェライトを主相として有するものであるフ
ェライト磁石の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、マグネトプランバ
イト型六方晶フェライト磁石の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】酸化物永久磁石材料としては、六方晶系
のマグネトプランバイト型（Ｍ型）のＳｒフェライトま
たはＢａフェライトが主に用いられており、これらは焼
結磁石やボンディッド磁石として利用されている。

【０００３】磁石特性のうち特に重要なものは、残留磁
束密度（Ｂｒ）および固有保磁力（ＨcJ）である。Ｂｒ
は、磁石の相対密度およびその配向度と、その結晶構造
で決まる飽和磁化（４πＩｓ）とで決定され、Ｂｒ＝４πＩｓ×配向度×相対密度で表わされる。Ｍ型のＳｒフェライトやＢａフェライト
の４πＩｓは約４．６５kGである。相対密度と配向度と
は、最も高い値が得られる焼結磁石の場合でもそれぞれ
９８％程度が限界である。したがって、これらの磁石の
Ｂｒは４．４６kG程度が限界であり、４．５kG以上の高
いＢｒを得ることは、従来、実質的に不可能であった。

【０００４】これに対し本発明者らは、例えば特開平１
１−１５４６０４号公報において、従来のＭ型フェライ
ト磁石では達成不可能であった高い残留磁束密度と高い
保磁力とを有するフェライト磁石を提案している。この
フェライト磁石は、Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選
択される少なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含
むものをＡとし、希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉか
ら選択される少なくとも１種の元素であってＬａを必ず
含むものをＲとし、ＣｏであるかＣｏおよびＺｎを元素
Ｍとしたとき、Ａ、Ｒ、ＦｅおよびＭそれぞれの金属元
素の総計の構成比率が、全金属元素量に対し、Ａ：１〜１３原子％、Ｒ：０．０５〜１０原子％、Ｆｅ：８０〜９５原子％、Ｍ：０．１〜５原子％である六方晶マグネトプランバイト型フェライトの主相
を有するものである。

【０００５】また、特開平１０−１４９９１０号公報に
は、（Ｓｒ_1-xＲ_x）Ｏ・ｎ［（Ｆｅ_1-yＭ_y）₂Ｏ₃］（こ
こでＲはＬａ、ＮｄおよびＰｒの少なくとも１種、Ｍは
Ｍｎ、Ｃｏ、ＮｉおよびＺｎの少なくとも１種）からな
る基本組成を有するフェライト磁石において、０．０５≦ｘ≦０．５、｛ｘ／（２．２ｎ）｝≦ｙ≦｛ｘ／（１．８ｎ）｝、５．７０≦ｎ＜６．００とする提案がなされている。同公報に記載された発明
は、飽和磁化を向上させるために、反平行方向に向いた
磁気モーメントに対応するＦｅイオンを、Ｆｅイオンよ
りも小さな磁気モーメントを有するか非磁性である別種
の元素（上記Ｍ）で置換すると共に、異相の発生を抑え
るために、Ｓｒサイトを別種の元素（上記Ｒ）で置換し
て電荷補償を行うものである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記特
開平１１−１５４６０４号公報に示されるフェライト磁
石を製造する際の最適条件を検討する過程において、磁
気特性が焼成条件により大きく影響を受けることを見い
だした。具体的には、焼成雰囲気中の酸素分圧が変動す
ると、特に空気中よりも酸素分圧が低くなると、保磁力
が著しく低下することがわかった。

【０００７】しかし、フェライト磁石を製造する際に
は、その焼成工程において、バインダや分散剤等の分解
・燃焼に伴う酸素の吸収、構成元素の価数の変化や構造
の変化に伴う酸素の吸収・放出等により、焼成雰囲気中
の酸素分圧が絶えず変動している。その変動の幅は、被
焼成体の組成および焼成炉への投入量、添加物の種類お
よび添加量など、各種条件に応じて大きく異なるため、
酸素分圧が常に一定となるように制御することは難し
い。したがって、焼成時の酸素分圧変動により特性が影
響されやすい組成のフェライト磁石では、本来の高保磁
力を安定して実現することが難しい。

【０００８】特に、量産時の生産性向上に有効である連
続炉では、バッチ炉に比べ酸素分圧の変動がより大きく
なる。また、焼成に要するコストが低い炉、例えばガス
燃焼炉など燃料の燃焼を利用して加熱する方式の炉で
は、燃料の燃焼の際に酸素を消費するため、炉中の酸素
分圧が激しく変動する。したがって、連続炉および燃焼
炉ならびに燃焼炉タイプの連続炉を利用する場合には、
特に、焼成時の酸素分圧変動に影響されにくいフェライ
ト磁石が求められる。

【０００９】本発明は、このような事情からなされたも
のであり、高い残留磁束密度と高い保磁力とを有するフ
ェライト磁石を製造する際に、焼成雰囲気中の酸素分圧
の変動による磁気特性の変動を抑制することを目的とす
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）および（２）の本発明により達成される。（１）原料粉末の成形体を焼成して焼結磁石を得る焼
成工程を有し、この焼成工程の少なくとも一部におい
て、雰囲気中の酸素分圧が空気中の酸素分圧よりも低
く、前記焼結磁石が、Ｆｅ、元素Ａ（Ａは、Ｓｒ、Ｂ
ａ、ＣａおよびＰｂから選択される少なくとも１種）、
元素Ｒ（Ｒは、希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから
選択される少なくとも１種）、元素Ｍ（Ｍは、Ｃｏ、Ｍ
ｎ、ＮｉおよびＺｎから選択される少なくとも１種）お
よび元素Ｍ_B（Ｍ_Bは、Ｂ、Ｔｉ、Ｖ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎ
ｂ、Ｍｏ、Ｓｎ、ＴａおよびＷから選択される少なくと
も１種）を含有し、六方晶フェライトを主相として有す
るものであるフェライト磁石の製造方法。（２）元素
Ａ、元素Ｒおよび元素Ｍをそれぞれ酸化物に換算して含
有量を求めたとき、式ＩＡ_1-xＲ_x（Ｆｅ_12-yＭ_y）_zＯ₁₉ （上記式Ｉにおいて、０．０４≦ｘ≦０．９、０．０４≦ｙ≦０．５、０．４≦ｘ／ｙ≦４、０．７≦ｚ≦１．２である）が成立し、かつ、元素Ｍ_Bの含有量が、前記式
Ｉで表される複合酸化物１００モルに対し０．４〜１５
モルである組成の焼結磁石が製造される上記（１）のフ
ェライト磁石の製造方法。

【００１１】

【発明の実施の形態】焼結磁石本発明により製造されるフェライト磁石は、六方晶マグ
ネトプランバイト型（Ｍ型）フェライトを主相として有
し、Ｆｅ、元素Ａ（Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂ
から選択される少なくとも１種）、元素Ｒ（Ｒは、希土
類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択される少なくと
も１種）、元素Ｍ（Ｍは、Ｃｏ、Ｍｎ、ＮｉおよびＺｎ
から選択される少なくとも１種）および元素Ｍ_B（Ｍ
_Bは、Ｂ、Ｔｉ、Ｖ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｓｎ、
ＴａおよびＷから選択される少なくとも１種）を含有す
る。

【００１２】本発明は、磁石中に元素Ｍ_Bを含有させる
ことを特徴とする。元素Ｍ_Bを含有させることにより、
空気中の酸素分圧よりも低い酸素分圧下で焼成した場合
でも、保磁力の低下を顕著に抑制することができる。す
なわち、元素Ｍ_Bを添加して低酸素分圧下で焼成した場
合、無添加かつ同じ低酸素分圧下で焼成したものに比
べ、保磁力が著しく高くなるか、または、保磁力が同等
ないし保磁力向上率が低くても、酸素分圧変動に伴う保
磁力変化が小さくなる。

【００１３】元素Ａ、元素Ｒおよび元素Ｍをそれぞれ酸
化物に換算して磁石中の含有量を求めたとき、式ＩＡ_1-xＲ_x（Ｆｅ_12-yＭ_y）_zＯ₁₉ （上記式Ｉにおいて、０．０４≦ｘ≦０．９、０．０４≦ｙ≦０．５、０．４≦ｘ／ｙ≦４、０．７≦ｚ≦１．２である）が成立することが好ましい。また、元素Ｍ_Bの
含有量は、前記式Ｉで表される複合酸化物１００モルに
対し、好ましくは０．４〜１５モル、より好ましくは１
〜１０モルである。また、元素Ｍ_BのうちＢを除く元素
のさらに好ましい含有量は、２〜７モルである。Ｍ_B含
有量が少なすぎると本発明の効果が不十分となり、Ｍ_B
含有量が多すぎると、焼結性が悪くなる、飽和磁化が低
下する、という問題が生じる。

【００１４】なお、磁石中に含有される金属元素をその
一般的な酸化物に換算して含有量を求める際には、Ｆｅ→Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｓｒ→ＳｒＯ、Ｂａ→ＢａＯ、Ｃａ→ＣａＯ、Ｐｂ→ＰｂＯ、希土類元素ＲＥ→ＲＥ₂Ｏ₃（ただし、ＰｒはＰｒ
₆Ｏ₁₁、ＣｅはＣｅＯ₂、ＴｂはＴｂ₄Ｏ₇）、Ｂｉ→Ｂｉ₂Ｏ₃、Ｃｏ→ＣｏＯ、Ｍｎ→ＭｎＯ、Ｎｉ→ＮｉＯ、Ｚｎ→ＺｎＯにより換算する。

【００１５】次に、上記式Ｉにおける組成比の限定理由
を説明する。

【００１６】上記式Ｉにおいて、ｘが小さすぎると、す
なわち元素Ｒの量が少なすぎると、六方晶フェライトに
対する元素Ｍの固溶量を多くできなくなってきて、飽和
磁化向上効果および／または異方性磁場向上効果が不十
分となってくる。ｘが大きすぎると六方晶フェライト中
に元素Ｒが置換固溶できなくなってきて、例えば元素Ｒ
を含むオルソフェライトが生成して飽和磁化が低くなっ
てくる。ｙが小さすぎると飽和磁化向上効果および／ま
たは異方性磁場向上効果が不十分となってくる。ｙが大
きすぎると六方晶フェライト中に元素Ｍが置換固溶でき
なくなってくる。また、元素Ｍが置換固溶できる範囲で
あっても、異方性定数（Ｋ₁）や異方性磁場（Ｈ_A）の劣
化が大きくなってくる。ｚが小さすぎるとＳｒおよび元
素Ｒを含む非磁性相が増えるため、飽和磁化が低くなっ
てくる。ｚが大きすぎるとα−Ｆｅ₂Ｏ₃相または元素Ｍ
を含む非磁性スピネルフェライト相が増えるため、飽和
磁化が低くなってくる。

【００１７】上記式Ｉにおいて、ｘ／ｙが小さすぎても
大きすぎても元素Ｒと元素Ｍとの価数の平衡がとれなく
なり、Ｗ型フェライト等の異相が生成しやすくなる。元
素Ｍが２価イオンであって、かつ元素Ｒが３価イオンで
ある場合、価数平衡の点でｘ／ｙ＝１とすることが一般
的であるが、本発明ではＲを過剰にすることが好まし
い。なお、ｘ／ｙが１超の領域で許容範囲が大きい理由
は、ｙが小さくてもＦｅ ³⁺→Ｆｅ²⁺の還元によって価数
の平衡がとれるためである。

【００１８】組成を表わす上記式Ｉにおいて、酸素
（Ｏ）の原子数は１９となっているが、これは、Ｍがす
べて２価、Ｒがすべて３価であって、かつｘ＝ｙ、ｚ＝
１のときの酸素の化学量論組成比を示したものである。
ＭおよびＲの種類やｘ、ｙ、ｚの値によって、酸素の原
子数は異なってくる。また、例えば焼成雰囲気が還元性
雰囲気の場合は、酸素の欠損（ベイカンシー）ができる
可能性がある。さらに、ＦｅはＭ型フェライト中におい
ては通常３価で存在するが、これが２価などに変化する
可能性もある。また、Ｃｏ等の元素Ｍも価数が変化する
可能性があり、これらにより金属元素に対する酸素の比
率は変化する。本明細書では、Ｒの種類やｘ、ｙ、ｚの
値によらず酸素の原子数を１９と表示してあるが、実際
の酸素の原子数は、これから多少偏倚した値であってよ
い。

【００１９】磁石組成は、蛍光Ｘ線定量分析などにより
測定することができる。また、上記主相の存在は、Ｘ線
回折や電子線回折などにより確認できる。

【００２０】磁石の飽和磁化および保磁力を高くするた
めには、元素ＡとしてＳｒおよびＣａの少なくとも１種
を用いることが好ましく、特にＳｒを用いることが好ま
しい。Ａ中においてＳｒ＋Ｃａの占める割合は、好まし
くは５１原子％以上、より好ましくは７０原子％以上、
さらに好ましくは１００原子％である。

【００２１】元素Ｒとしては、好ましくはランタノイド
の少なくとも１種、より好ましくは軽希土類の少なくと
も１種、さらに好ましくはＬａ、ＮｄおよびＰｒの少な
くとも１種を用い、特にＬａを必ず用いることが好まし
い。Ｒ中においてＬａの占める割合は、好ましくは４０
原子％以上、より好ましくは７０原子％以上であり、飽
和磁化向上のためにはＲとしてＬａだけを用いることが
最も好ましい。これは、六方晶Ｍ型フェライトに対する
固溶限界量を比較すると、Ｌａが最も多いためである。
したがって、Ｒ中のＬａの割合が低すぎるとＲの固溶量
を多くすることができず、その結果、元素Ｍの固溶量も
多くすることができなくなり、磁気特性向上効果が小さ
くなってしまう。なお、Ｂｉを併用すれば、仮焼温度お
よび焼結温度を低くすることができるので、生産上有利
である。

【００２２】元素Ｍとしては、少なくともＣｏおよびＺ
ｎの１種以上、特にＣｏを必ず用いることが好ましい。
Ｍ中においてＣｏの占める割合は、好ましくは１０原子
％以上、より好ましくは２０原子％以上である。Ｍ中に
おけるＣｏの割合が低すぎると、保磁力向上が不十分と
なる。

【００２３】磁石中には、Ｎａ、ＫおよびＲｂの少なく
とも１種が含まれていてもよい。これらをそれぞれＮａ
₂Ｏ、Ｋ₂ＯおよびＲｂ₂Ｏに換算したとき、これらの含
有量の合計は、磁石粉末全体の３重量％以下であること
が好ましい。これらの含有量が多すぎると、飽和磁化が
低くなってしまう。これらの元素をＭ^Iで表わしたと
き、フェライト中においてＭ^Iは例えばＳｒ_1.3-2aＲ_aＭ^I _a-0.3Ｆｅ_11.7Ｍ_0.3Ｏ₁₉ の形で含有される。なお、この場合、０．３＜ａ≦０．
５であることが好ましい。ａが大きすぎると、飽和磁化
が低くなってしまう他、焼成時に元素Ｍ^Iが多量に蒸発
してしまうという問題が生じる。

【００２４】磁石中における原子比Ｒ／Ｍは、好ましく
は０．７〜１．５である。Ｍが２価の場合、価数平衡の
点ではＭ＝Ｒとすることが好ましいが、Ｍに対してＲを
過剰とすることにより、本発明の効果が増強される。

【００２５】なお、上記各元素のほか、例えばＡｌ、Ｃ
ｒ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ａｓ等が酸
化物として含有されていてもよい。これらの含有量は、
化学量論組成の酸化物に換算して、それぞれ酸化アルミ
ニウム５重量％以下、酸化クロム５重量％以下、酸化ガ
リウム５重量％以下、酸化インジウム３重量％以下、酸
化リチウム１重量％以下、酸化マグネシウム３重量％以
下、酸化銅３重量％以下、酸化アンチモン３重量％以
下、酸化砒素３重量％以下であることが好ましい。

【００２６】製造方法次に、磁石の製造方法を説明する。

【００２７】本発明の製造方法は、原料粉末の成形体を
焼成して焼結磁石を得る焼成工程を有する。

【００２８】原料粉末の製造方法は特に限定されず、例
えば、いわゆる仮焼によって固相反応により製造しても
よく、共沈法や水熱合成法などにより製造してもよい。
以降では、主として仮焼工程を設ける場合について説明
する。

【００２９】まず、出発原料を混合した後、仮焼し、仮
焼体を得る。この仮焼体を解砕ないし粉砕して粉末化
し、上記原料粉末を得る。そして、この原料粉末を成形
した後、焼成する。

【００３０】上記組成をもつ磁石は、上記焼成工程にお
いて、雰囲気中の酸素分圧が変動した場合でも、それに
伴う磁気特性の変動、特に保磁力の変動が小さい。焼成
工程の少なくとも一部において、焼成雰囲気中の酸素分
圧が０．１５気圧以下となる場合、特に０．１０気圧以
下となる場合に、本発明は著しく高い効果を発揮する。
したがって、本発明は、炉中の酸素分圧が低くなるガス
連続炉を用いる場合に好適である。

【００３１】次に、好ましい製造条件等について説明す
る。

【００３２】出発原料には、酸化物粉末、または焼成に
より酸化物となる化合物、例えば炭酸塩、水酸化物、硝
酸塩等の粉末を用いる。出発原料の平均粒径は特に限定
されないが、通常、０．１〜２μm程度とすることが好
ましい。特に酸化鉄は微細粉末を用いることが好まし
く、具体的には一次粒子の平均粒径が好ましくは１μm
以下、より好ましくは０．５μm以下のものを用いる。
また、元素Ａを含む出発原料には、ストック時の安定性
が良好であることから、水酸化物または炭酸塩を用いる
ことが好ましい。

【００３３】仮焼は、通常、空気中等の酸化性雰囲気中
で行えばよい。仮焼条件は特に限定されないが、通常、
安定温度は１０００〜１３５０℃、安定時間は１秒間〜
１０時間、より好ましくは１秒間〜３時間とすればよ
い。仮焼体は、実質的にマグネトプランバイト型のフェ
ライト構造をもち、その一次粒子の平均粒径は、好まし
くは２μm以下、より好ましくは１μm以下、さらに好ま
しくは０．１〜１μm、最も好ましくは０．１〜０．５
μmである。平均粒径は走査型電子顕微鏡により測定す
ることができる。

【００３４】本発明では、Ｓｉを供給するための出発原
料としてＳｉＯ₂を用いることが好ましい。ＳｉＯ₂は、
仮焼前に他の出発原料と混合してもよく、仮焼後に混合
してもよく、ＳｉＯ₂の添加を仮焼前と仮焼後とに振り
分けてもよい。少なくとも焼成前にＳｉＯ₂が添加され
ていれば、ＳｉＯ₂添加による効果は実現する。ただ
し、焼成条件変動に対する効果をより向上させるために
は、ＳｉＯ₂の一部または全部を、仮焼後に添加するこ
とが好ましい。

【００３５】また、ＳｉＯ₂以外の出発原料化合物も、
仮焼前にすべてを混合する必要はなく、各化合物の一部
または全部を仮焼後に添加する構成としてよい。

【００３６】原料粉末の成形には、湿式成形法を利用す
ることが好ましい。湿式成形では、原料粉末と、分散媒
としての水と、分散剤とを含む成形用スラリーを用いる
ことが好ましい。なお、分散剤の効果をより高くするた
めには、湿式成形工程の前に湿式粉砕工程を設けること
が好ましい。また、原料粉末として仮焼体粉末を用いる
場合、仮焼体粉末は一般に顆粒から構成されるので、仮
焼体粉末の粗粉砕ないし解砕のために、湿式粉砕工程の
前に乾式粗粉砕工程を設けることが好ましい。なお、共
沈法や水熱合成法などにより原料粉末を製造した場合に
は、通常、乾式粗粉砕工程は設けず、湿式粉砕工程も必
須ではないが、配向度をより高くするためには湿式粉砕
工程を設けることが好ましい。以下では、仮焼体粒子を
原料粉末として用い、乾式粗粉砕工程および湿式粉砕工
程を設ける場合について説明する。

【００３７】乾式粗粉砕工程では、通常、ＢＥＴ比表面
積が２〜１０倍程度となるまで粉砕する。粉砕後におい
て、平均粒径は好ましくは０．１〜１μm程度、ＢＥＴ
比表面積は好ましくは４〜１０m²/g程度である。粉砕手
段は特に限定されず、例えば乾式振動ミル、乾式アトラ
イター（媒体攪拌型ミル）、乾式ボールミル等が使用で
きるが、特に乾式振動ミルを用いることが好ましい。粉
砕時間は、粉砕手段に応じて適宜決定すればよい。な
お、仮焼後に一部の出発原料を添加する場合には、この
乾式粗粉砕工程において添加することが好ましい。例え
ば、ＳｉＯ₂と、焼成によりＣａＯとなるＣａＣＯ₃と
は、それぞれの少なくとも一部をこの乾式粗粉砕工程に
おいて添加することが好ましい。

【００３８】乾式粗粉砕には、仮焼体粒子に結晶歪を導
入して保磁力ＨcBを小さくする効果もある。保磁力の低
下により粒子の凝集が抑制され、分散性が向上する。ま
た、軟磁性化することにより、配向度も向上する。軟磁
性化された粒子は、後の焼結工程において本来の硬磁性
に戻る。

【００３９】乾式粗粉砕の後、粉砕された粒子と水とを
含む粉砕用スラリーを調製し、これを用いて湿式粉砕を
行う。粉砕用スラリー中の原料粉末の含有量は、１０〜
７０重量％程度であることが好ましい。湿式粉砕に用い
る粉砕手段は特に限定されないが、通常、ボールミル、
アトライター、振動ミル等を用いることが好ましい。粉
砕時間は、粉砕手段に応じて適宜決定すればよい。

【００４０】湿式粉砕後、粉砕用スラリーを濃縮して成
形用スラリーを調製する。濃縮は、遠心分離などによっ
て行えばよい。成形用スラリー中の原料粉末の含有量
は、６０〜９０重量％程度であることが好ましい。

【００４１】湿式成形工程では、成形用スラリーを用い
て磁場中成形を行う。成形圧力は０．１〜０．５t/cm²
程度、印加磁場は５〜１５kOe程度とすればよい。

【００４２】成形用のスラリーに非水系の分散媒を用い
ると高配向度が得られるが、環境への負荷を軽減するた
めには水系分散媒を用いることが好ましい。そして、水
系分散媒を用いることによる配向度の低下を補うため
に、成形用スラリー中に分散剤を存在させることが好ま
しい。この場合に用いる分散剤は、水酸基およびカルボ
キシル基を有する有機化合物であるか、その中和塩であ
るか、そのラクトンであるか、ヒロドキシメチルカルボ
ニル基を有する有機化合物であるか、酸として解離し得
るエノール型水酸基を有する有機化合物であるか、その
中和塩であることが好ましい。

【００４３】なお、非水系の分散媒を用いる場合には、
例えば特許第２８３８６３２号公報に記載されているよ
うに、トルエンやキシレンのような有機溶媒に、例えば
オレイン酸のような界面活性剤を添加して、分散媒とす
る。このような分散媒を用いることにより、分散しにく
いサブミクロンサイズのフェライト粒子を用いた場合で
も最高で９８％程度の高い磁気的配向度を得ることが可
能である。

【００４４】上記各有機化合物は、炭素数が３〜２０、
好ましくは４〜１２であり、かつ、酸素原子と二重結合
した炭素原子以外の炭素原子の５０％以上に水酸基が結
合しているものである。炭素数が２以下であると、配向
度向上効果が不十分となる。また、炭素数が３以上であ
っても、酸素原子と二重結合した炭素原子以外の炭素原
子への水酸基の結合比率が５０％未満であれば、やはり
効果が不十分となる。なお、水酸基の結合比率は、上記
有機化合物について限定されるものであり、分散剤その
ものについて限定されるものではない。例えば、分散剤
として、水酸基およびカルボキシル基を有する有機化合
物（ヒドロキシカルボン酸）のラクトンを用いるとき、
水酸基の結合比率の限定は、ラクトンではなくヒドロキ
シカルボン酸自体に適用される。

【００４５】上記有機化合物の基本骨格は、鎖式であっ
ても環式であってもよく、また、飽和であっても不飽和
結合を含んでいてもよい。

【００４６】分散剤としては、具体的にはヒドロキシカ
ルボン酸またはその中和塩もしくはそのラクトンが好ま
しく、特に、グルコン酸（Ｃ＝６；ＯＨ＝５；ＣＯＯＨ
＝１）またはその中和塩もしくはそのラクトン、ラクト
ビオン酸（Ｃ＝１２；ＯＨ＝８；ＣＯＯＨ＝１）、酒石
酸（Ｃ＝４；ＯＨ＝２；ＣＯＯＨ＝２）またはこれらの
中和塩、グルコヘプトン酸γ−ラクトン（Ｃ＝７；ＯＨ
＝５）が好ましい。そして、これらのうちでは、配向度
向上効果が高く、しかも安価であることから、グルコン
酸またはその中和塩もしくはそのラクトンが好ましい。

【００４７】ヒドロキシメチルカルボニル基を有する有
機化合物としては、ソルボースが好ましい。

【００４８】酸として解離し得るエノール型水酸基を有
する有機化合物としては、アスコルビン酸が好ましい。

【００４９】なお、本発明では、クエン酸またはその中
和塩も分散剤として使用可能である。クエン酸は水酸基
およびカルボキシル基を有するが、酸素原子と二重結合
した炭素原子以外の炭素原子の５０％以上に水酸基が結
合しているという条件は満足しない。しかし、配向度向
上効果は認められる。

【００５０】上記した好ましい分散剤の一部について、
構造を以下に示す。

【００５１】

【化１】

【００５２】磁場配向による配向度は、スラリーのｐＨ
の影響を受ける。具体的には、ｐＨが低すぎると配向度
は低下し、これにより焼結後の残留磁束密度が影響を受
ける。分散剤として水溶液中で酸としての性質を示す化
合物、例えばヒドロキシカルボン酸などを用いた場合に
は、スラリーのｐＨが低くなってしまう。したがって、
例えば、分散剤と共に塩基性化合物を添加するなどし
て、スラリーのｐＨを調整することが好ましい。上記塩
基性化合物としては、アンモニアや水酸化ナトリウムが
好ましい。アンモニアは、アンモニア水として添加すれ
ばよい。なお、ヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩を
用いることにより、ｐＨ低下を防ぐこともできる。

【００５３】原料としてＳｉＯ₂およびＣａＣＯ₃を用い
る場合、分散剤としてヒドロキシカルボン酸やそのラク
トンを用いると、主として成形用スラリー調製の際にス
ラリーの上澄みと共にＳｉＯ₂およびＣａＣＯ₃が流出し
てしまい、ＨcJが低下するなど所望の性能が得られなく
なる。また、上記塩基性化合物を添加するなどしてｐＨ
を高くしたときには、ＳｉＯ₂およびＣａＣＯ₃の流出量
がより多くなる。これに対し、ヒドロキシカルボン酸の
カルシウム塩を分散剤として用いれば、ＳｉＯ ₂および
ＣａＣＯ₃の流出が抑えられる。ただし、上記塩基性化
合物を添加したり、分散剤としてナトリウム塩を用いた
りした場合には、ＳｉＯ₂およびＣａＣＯ₃を目標組成に
対し過剰に添加すれば、磁石中のＳｉＯ₂量およびＣａ
Ｏ量の不足を防ぐことができる。なお、アスコルビン酸
を用いた場合には、ＳｉＯ₂およびＣａＣＯ₃の流出はほ
とんど認められない。

【００５４】上記理由により、スラリーのpHは、好まし
くは７以上、より好ましくは８〜１１である。

【００５５】分散剤として用いる中和塩の種類は特に限
定されず、カルシウム塩やナトリウム塩等のいずれであ
ってもよいが、上記理由から、好ましくはカルシウム塩
を用いる。分散剤にナトリウム塩を用いたり、アンモニ
ア水を添加した場合には、副成分の流出のほか、成形体
や焼結体にクラックが発生しやすくなるという問題が生
じる。

【００５６】なお、分散剤は２種以上を併用してもよ
い。

【００５７】分散剤の添加量は、原料粉末に対し好まし
くは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１０
〜２．０重量％である。分散剤が少なすぎると配向度の
向上が不十分となる。一方、分散剤が多すぎると、成形
体や焼結体にクラックが発生しやすくなる。

【００５８】なお、分散剤が水溶液中でイオン化し得る
もの、例えば酸や金属塩などであるときには、分散剤の
添加量はイオン換算値とする。すなわち、水素イオンや
金属イオンを除く有機成分に換算して添加量を求める。
また、分散剤が水和物である場合には、結晶水を除外し
て添加量を求める。例えば、分散剤がグルコン酸カルシ
ウム一水和物である場合の添加量は、グルコン酸イオン
に換算して求める。

【００５９】また、分散剤がラクトンからなるとき、あ
るいはラクトンを含むときには、ラクトンがすべて開環
してヒドロキシカルボン酸になるものとして、ヒドロキ
シカルボン酸イオン換算で添加量を求める。

【００６０】分散剤の添加時期は特に限定されず、乾式
粗粉砕時に添加してもよく、湿式粉砕時の粉砕用スラリ
ー調製の際に添加してもよく、一部を乾式粗粉砕の際に
添加し、残部を湿式粉砕の際に添加してもよい。あるい
は、湿式粉砕後に攪拌などによって添加してもよい。い
ずれの場合でも、成形用スラリー中に分散剤が存在する
ことになるので、分散剤添加による効果は実現する。た
だし、粉砕時に、特に乾式粗粉砕時に添加するほうが、
配向度向上効果は高くなる。乾式粗粉砕に用いる振動ミ
ル等では、湿式粉砕に用いるボールミル等に比べて粒子
に大きなエネルギーが与えられ、また、粒子の温度が上
昇するため、化学反応が進行しやすい状態になると考え
られる。したがって、乾式粗粉砕時に分散剤を添加すれ
ば、粒子表面への分散剤の吸着量がより多くなり、この
結果、より高い配向度が得られるものと考えられる。実
際に、成形用スラリー中における分散剤の残留量（吸着
量にほぼ等しいと考えられる）を測定すると、分散剤を
乾式粗粉砕時に添加した場合のほうが、湿式粉砕時に添
加した場合よりも添加量に対する残留量の比率が高くな
る。なお、分散剤を複数回に分けて添加する場合には、
合計添加量が前記した好ましい範囲となるように各回の
添加量を設定すればよい。

【００６１】湿式成形後、成形体を乾燥させ、次いで、
大気中または窒素中において好ましくは１００〜５００
℃の温度で熱処理を加えることにより、添加した分散剤
を十分に分解除去する。乾燥と上記熱処理とは連続して
行えばよいが、成形体を十分に乾燥させないまま急激に
加熱すると、成形体にクラックが発生してしまうので、
室温から１００℃程度まではゆっくりと昇温し、この温
度範囲において十分に乾燥させることが好ましい。熱処
理後、焼成することによりフェライト焼結磁石を得る。
焼成時の安定温度は、好ましくは１１５０〜１２５０
℃、より好ましくは１１６０〜１２４０℃であり、安定
温度に保持する時間は、好ましくは０．５〜３時間であ
る。なお、前述したように、例えば連続炉などでは安定
過程を設けないこともある。

【００６２】磁石の平均結晶粒径は、好ましくは２μm
以下、より好ましくは１μm以下、さらに好ましくは
０．５〜１．０μmであるが、本発明では平均結晶粒径
が１μmを超えていても、十分に高い保磁力が得られ
る。結晶粒径は走査型電子顕微鏡によって測定すること
ができる。なお、比抵抗は、通常、１０⁰Ωm以上とな
る。

【００６３】なお、前記成形体をクラッシャー等を用い
て解砕し、ふるい等により平均粒径が１００〜７００μ
m程度となるように分級して磁場配向顆粒を得、これを
乾式磁場成形した後、焼結することにより磁石を得ても
よい。

【００６４】本発明により製造されるフェライト磁石で
は、元素Ｒおよび元素Ｍを含有することにより、高保磁
力かつ高飽和磁化が実現する。そのため、これらの元素
を含有しない従来のフェライト磁石と同一形状であれ
ば、発生する磁束密度を増やすことができるため、モー
タに適用した場合には高トルク化等を実現でき、スピー
カーやヘッドホンに適用した場合には磁気回路の強化に
よりリニアリティーのよい音質が得られるなど、応用製
品の高性能化に寄与できる。また、従来のフェライト磁
石と同じ機能でよいとすれば、磁石の大きさ（厚さ）を
小さく（薄く）できるので、小型軽量化（薄型化）に寄
与できる。また、従来は界磁用の磁石を巻線式の電磁石
としていたようなモータにおいても、これをフェライト
磁石で置き換えることが可能となり、軽量化、生産工程
の短縮、低価格化に寄与できる。さらに、保磁力（Ｈc
J）の温度特性に優れているため、従来はフェライト磁
石の低温減磁（永久減磁）の危険のあった低温環境でも
使用可能となり、特に寒冷地、上空域などで使用される
製品の信頼性を著しく高めることができる。そして、本
発明では、焼成条件が不安定であっても、上述したよう
な優れた特性をもつフェライト磁石を安定して量産でき
るので、例えばガス連続炉の使用が可能となるなど、低
コスト化に対する寄与が大きい。

【００６５】本発明により製造される磁石は所定の形状
に加工され、下記に示すような幅広い用途に使用され
る。

【００６６】例えば、フュエルポンプ用、パワーウィン
ドウ用、ＡＢＳ用、ファン用、ワイパ用、パワーステア
リング用、アクティブサスペンション用、スタータ用、
ドアロック用、電動ミラー用等の自動車用モータ；ＦＤ
Ｄスピンドル用、ＶＴＲキャプスタン用、ＶＴＲ回転ヘ
ッド用、ＶＴＲリール用、ＶＴＲローディング用、ＶＴ
Ｒカメラキャプスタン用、ＶＴＲカメラ回転ヘッド用、
ＶＴＲカメラズーム用、ＶＴＲカメラフォーカス用、ラ
ジカセ等キャプスタン用、ＣＤ、ＬＤ、ＭＤスピンドル
用、ＣＤ、ＬＤ、ＭＤローディング用、ＣＤ、ＬＤ光ピ
ックアップ用等のＯＡ、ＡＶ機器用モータ；エアコンコ
ンプレッサー用、冷蔵庫コンプレッサー用、電動工具駆
動用、扇風機用、電子レンジファン用、電子レンジプレ
ート回転用、ミキサ駆動用、ドライヤーファン用、シェ
ーバー駆動用、電動歯ブラシ用等の家電機器用モータ；
ロボット軸、関節駆動用、ロボット主駆動用、工作機器
テーブル駆動用、工作機器ベルト駆動用等のＦＡ機器用
モータ；その他、オートバイ用発電器、スピーカ・ヘッ
ドホン用マグネット、マグネトロン管、ＭＲＩ用磁場発
生装置、ＣＤ−ＲＯＭ用クランパ、ディストリビュータ
用センサ、ＡＢＳ用センサ、燃料・オイルレベルセン
サ、マグネットラッチ等に使用できる。

【００６７】

【実施例】実施例１ＳｒＣＯ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、ＣｏＯ_x、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂お
よびＣａＣＯ₃を配合し、湿式アトライターによる混合
および粉砕を５時間行った後、乾燥して整粒し、顆粒と
した。この顆粒を、空気中において１２５０℃で３時間
仮焼して、仮焼材を得た。

【００６８】この仮焼材に、ＳｉＯ₂およびＣａＣＯ₃を
添加し、乾式振動ミルで粗粉砕した。なお、［仮焼前の
添加量：仮焼材への添加量］は、ＳｉＯ₂では１：２と
し、ＣａＣＯ₃では３：２５とした。

【００６９】得られた粗粉砕材にＭ_B酸化物を添加し
た。Ｍ_B酸化物の添加量は、最終組成（磁石組成）にお
ける［元素Ａ＋元素Ｒ］１００モルに対し元素Ｍ_Bが表
１に示すモル数となるように設定した。次いで、ボール
ミルにより４０時間湿式粉砕を行った後、約７５％の濃
度となるまで脱水濃縮して成形用スラリーを得た。

【００７０】比較のために、Ｍ_B酸化物を含まない成形
用スラリーも作製した。

【００７１】次いで、成形用スラリーを脱水しながら圧
縮成形し、直径３０mm、高さ１８mmの成形体を得た。な
お、圧縮成形の際には、圧縮方向に約１０kOeの磁場を
印加した。また、成形圧力は０．４t/cm²とした。

【００７２】次いで、成形体を焼成して焼結磁石とし
た。焼成は管状炉を用いて酸素ガスと窒素ガスとの混合
ガス雰囲気（１気圧）中で行い、両ガスの流量を制御す
ることにより、焼成雰囲気中の酸素分圧ｐＯ₂を０．２
気圧または０．０２気圧に制御した。なお、焼成時の昇
温速度および降温速度は５℃／分とし、焼成温度は１１
９５℃とし、焼成温度に保持する時間（安定時間）は１
時間とした。

【００７３】元素Ｍ_Bを添加しなかった焼結磁石の組成
を蛍光Ｘ線分析により調べたところ、Ｆｅ₂Ｏ₃：８０．９９９モル％、ＭｎＯ：０．６０８モル％、ＳｒＯ：１０．８５８モル％、ＢａＯ：０．１２２モル％、ＳｉＯ₂ ：１．２０９モル％、ＣａＯ：１．９７８モル％、ＺｎＯ：０．００７モル％、Ｌａ₂Ｏ₃：１．３３８モル％、ＣｏＯ：２．７２２モル％、Ａｌ₂Ｏ₃：０．０７６モル％、Ｃｒ₂Ｏ₃：０．０８１モル％、ＣｕＯ：０．００２モル％であった。

【００７４】これらの焼結磁石の上下面を加工した後、
保磁力ＨcJおよび残留磁束密度Ｂｒを測定した。ｐＯ₂
＝０．０２気圧で焼成した磁石の保磁力および残留磁束
密度をそれぞれＨcJ_0.02およびＢｒ_0.02とし、ｐＯ₂＝
０．２気圧で焼成した磁石の保磁力および残留磁束密度
をそれぞれＨcJ_0.2およびＢｒ_0.2とし、 △ＨcJ＝ＨcJ_0.02−ＨcJ_0.2、 △Ｂｒ＝Ｂｒ_0.02−Ｂｒ_0.2 により求めた△ＨcJおよび△Ｂｒを、表１に示す。ま
た、ＨcJ_0.02およびＢｒ_0. ₀₂も表１に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】表１において、△ＨcJが０に近いほど酸素
分圧低下の影響を受けにくいことになり、また、△ＨcJ
が正であれば酸素分圧低下により特性が向上し、△ＨcJ
が負であれば酸素分圧低下により特性が低下したことに
なる。元素Ｍ_Bを添加しなかった磁石では、△ＨcJが大
きな負の値であり、焼成時の酸素分圧低下により磁気特
性が大幅に劣化することがわかる。これに対し、元素Ｍ
_Bを添加した磁石では、△ＨcJの絶対値が小さく、△Ｈc
Jが正の値となるものもある。この結果から、元素Ｍ_B添
加による効果が明らかである。

【００７７】ところで、低酸素分圧下で焼成した場合、
一般にＨcJは低くなるがＢｒは向上する。そのため、△
Ｂｒは各磁石において正の値となっている。本発明者ら
の研究によれば、基本組成がほぼ同じ磁石であれば３Ｂ
ｒ＋ＨcJ（Ｂｒの単位：G、ＨcJの単位：Oe）がほぼ一
定となることが経験的にわかっている。したがって、表
１に基づいてｐＯ₂変化に伴う３Ｂｒ＋ＨcJの差｛△
（３Ｂｒ＋ＨcJ）で表す｝を比較することにより、磁石
特性のポテンシャル低下を推定することが可能である。
その観点から元素Ｍ_B添加の有無による比較を行うと、
添加しなかった磁石では、△（３Ｂｒ＋ＨcJ）が−８１
９と大きな負の値となるのに対し、添加した磁石では、
最も低下の大きいものでも−５４５と小さく、＋２６４
となるものもある。すなわち、低酸素分圧下での焼成に
より磁石特性のポテンシャルが向上するものもある。こ
の結果から、焼成時の酸素分圧低下に起因する磁石特性
ポテンシャルの低下を、元素Ｍ_Bが抑えると考えられ
る。

【００７８】なお、元素Ｍ_Bを添加しなかった磁石で
は、平均結晶粒径がｐＯ₂＝０．２気圧のとき０．８μ
m、ｐＯ₂＝０．０２気圧のとき０．９μmであったのに
対し、元素Ｍ_BとしてＮｂを４．３モル添加した磁石で
は、平均結晶粒径がｐＯ₂＝０．２気圧のときもｐＯ₂＝
０．０２気圧のときも０．７μmであった。これらの磁
石の断面の走査型電子顕微鏡写真を、図１および図２に
示す。図１は、元素Ｍ_Bを添加した磁石であり、（Ａ）
はｐＯ₂＝０．２気圧とした場合のもの、（Ｂ）は、ｐ
Ｏ₂＝０．０２気圧とした場合のものである。また、図
２は、元素Ｍ_Bを添加しなかった磁石であり、（Ａ）は
ｐＯ₂＝０．２気圧とした場合のもの、（Ｂ）は、ｐＯ₂
＝０．０２気圧とした場合のものである。これらの写真
には、ｃ軸の方向を表示してある。これらの写真から、
低酸素分圧下での焼成に伴う結晶粒成長および結晶粒の
板状化が、Ｎｂの添加により抑制されたことがわかる。
なお、Ｎｂ以外の元素Ｍ_Bを添加した磁石でも、同様に
結晶粒成長および結晶粒の板状化が抑制されていること
が確認できた。

【００７９】実施例２Ｆｅ／Ｓｒ＝１１．８／０．８＝１４．７５（原子比）
となるようにＳｒＣＯ ₃とＦｅ₂Ｏ₃とを秤量し、湿式ア
トライタにより混合および粉砕を５時間行った後、乾燥
して整粒し、顆粒とした。この顆粒を、空気中において
１２００℃で３時間仮焼して、仮焼材を得た。

【００８０】この仮焼材に、Ｌａ₂（ＣＯ₃）₃・８Ｈ
₂Ｏ、ＣｏＯ_x、ＳｉＯ₂およびＣａＣＯ ₃を添加し、ま
た、これらの添加物と上記仮焼材との合計に対し０．８
重量％のグルコン酸カルシウムを添加した。さらに、元
素Ｍ_Bの酸化物としてＢ₂Ｏ₃を添加した。Ｂ₂Ｏ₃の添加
量は、最終組成における［元素Ａ＋元素Ｒ］１００モル
に対し元素Ｍ_Bが表２に示すモル数となるように設定し
た。次いで、乾式振動ミルによる粉砕を行った。

【００８１】次いで、ボールミルにより４０時間湿式粉
砕を行った後、約７８％の濃度となるまで脱水濃縮して
成形用スラリーを得た。

【００８２】このスラリーを用いて実施例１と同様な条
件で成形を行い、さらに、焼成温度を１２２０℃とした
ほかは実施例１と同様な条件で焼成を行って、焼結磁石
を得た。

【００８３】元素Ｍ_Bを添加しなかった焼結磁石の組成
を蛍光Ｘ線分析により調べたところ、Ｆｅ₂Ｏ₃：８０．８６６モル％、ＭｎＯ：０．６０３モル％、ＳｒＯ：１０．３２７モル％、ＢａＯ：０．１２１モル％、ＳｉＯ₂ ：１．２３５モル％、ＣａＯ：２．３７８モル％、ＺｎＯ：０．００５モル％、Ｌａ₂Ｏ₃：１．５９９モル％、ＣｏＯ：２．６１４モル％、Ａｌ₂Ｏ₃：０．０９４モル％、Ｃｒ₂Ｏ₃：０．１５８モル％であった。

【００８４】これらの焼結磁石について、実施例１と同
様な測定を行った。結果を表２に示す。

【００８５】

【表２】

【００８６】表２から、Ｂ添加により、低酸素分圧下で
の焼成におけるＨcJ低下が抑えられることがわかる。ま
た、△（３Ｂｒ＋ＨcJ）を求めたところ、Ｂを添加しな
かった磁石では−１０１０であったのに対し、Ｂを添加
した場合には、最も低下の大きいものでも−４７０にす
ぎなかった。

【００８７】

【発明の効果】前記元素Ｒおよび前記元素Ｍを添加する
ことにより高い残留磁束密度と高い保磁力とが得られる
フェライト磁石を製造する際に、本発明では、元素Ｍ_B
を添加するので、焼成雰囲気中の酸素分圧の変動による
磁気特性変動を著しく抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（Ａ）および（Ｂ）は、粒子構造を示す図面代
用写真であって、フェライト磁石断面の走査型電子顕微
鏡写真である。

【図２】（Ａ）および（Ｂ）は、粒子構造を示す図面代
用写真であって、フェライト磁石断面の走査型電子顕微
鏡写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4G018 AA02 AA08 AA09 AA10 AA11 AA12 AA15 AA16 AA17 AA18 AA19 AA21 AA22 AA23 AA25 AA27 AA32 AA33 AA34 AA37 AB04 AC02 AC14 AC16 5E040 AB04 AB09 BD01 CA01 HB03 NN02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】原料粉末の成形体を焼成して焼結磁石を
得る焼成工程を有し、この焼成工程の少なくとも一部に
おいて、雰囲気中の酸素分圧が空気中の酸素分圧よりも
低く、前記焼結磁石が、Ｆｅ、元素Ａ（Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃ
ａおよびＰｂから選択される少なくとも１種）、元素Ｒ
（Ｒは、希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択さ
れる少なくとも１種）、元素Ｍ（Ｍは、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎ
ｉおよびＺｎから選択される少なくとも１種）および元
素Ｍ_B（Ｍ_Bは、Ｂ、Ｔｉ、Ｖ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍ
ｏ、Ｓｎ、ＴａおよびＷから選択される少なくとも１
種）を含有し、六方晶フェライトを主相として有するも
のであるフェライト磁石の製造方法。
【請求項２】元素Ａ、元素Ｒおよび元素Ｍをそれぞれ
酸化物に換算して含有量を求めたとき、式ＩＡ_1-xＲ_x（Ｆｅ_12-yＭ_y）_zＯ₁₉ （上記式Ｉにおいて、０．０４≦ｘ≦０．９、０．０４≦ｙ≦０．５、０．４≦ｘ／ｙ≦４、０．７≦ｚ≦１．２である）が成立し、かつ、元素Ｍ_Bの含有量が、前記式
Ｉで表される複合酸化物１００モルに対し０．４〜１５
モルである組成の焼結磁石が製造される請求項１のフェ
ライト磁石の製造方法。