ES2515221T3 - Uso de compuestos de enaminocarbonilo sustituidos para combatir plagas animales - Google Patents

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ES2515221T3 ES10197164.6T ES10197164T ES2515221T3 ES 2515221 T3 ES2515221 T3 ES 2515221T3 ES 10197164 T ES10197164 T ES 10197164T ES 2515221 T3 ES2515221 T3 ES 2515221T3
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Olga Dr. Malsam
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Ralf Dr. Nauen
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Leonardo Pitta
Thomas Dr. Müller
Christian Dr. Arnold
Erich Dr. Sanwald
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Abstract

Uso de un compuesto de fórmula (I)**Fórmula** en la que A representa pirid-3-ilo que está sustituido en posición 6 con flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo, o representa 2-cloropirazin-5-ilo o 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo, B representa oxígeno, azufre o metilfeno, R1 representa haloalquilo C1-3, haloalquenilo C2-3, halociclopropilo , R2 representa hidrógeno o halógeno, y R3 representa hidrógeno o metilo, para combatir insectos, arácnidos y nematodos que se presentan en silvicultura, en protección de productos almacenados y materiales.

Description

E10197164
13-10-2014
DESCRIPCIÓN
Uso de compuestos de enaminocarbonilo sustituidos para combatir plagas animales La presente solicitud se refiere al uso de nuevos compuestos de enaminocarbonilo sustituidos para combatir insectos, arácnidos y nematodos.
5 Son ya conocidos determinados compuestos de enaminocarbonilo sustituidos como compuestos insecticidas eficaces (véase el documento EP 0539588 A1). Se han encontrado ahora nuevos compuestos de fórmula (I),
(I) en la que 10 A representa pirid-2-ilo o pirid-4-ilo o pirid-3-ilo que dado el caso está sustituido en posición 6 con flúor, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo o trifluorometoxi, o representa piridazin-3-ilo que dado el caso está sustituido en
posición 6 con cloro o metilo, o representa pirazin-3-ilo o 2-cloropirazin-5-ilo o 1,3-tiazol-5-ilo que dado el caso está sustituido en posición 2 con cloro o metilo, B representa oxígeno, azufre o metileno,
15 R1 representa haloalquilo, haloalquenilo, halocicloalquilo o halocicloalquilalquilo, R2 representa hidrógeno o halógeno, y R3 representa hidrógeno o alquilo.
Se ha encontrado además que se obtienen los nuevos compuestos sustituidos de fórmula (I) cuando se hacen reaccionar 20 a) compuestos de fórmula (II)
imagen1
imagen2
3
R
(II) en la que B, R2 y R3 tienen los significados citados anteriormente con compuestos de fórmula (III)
HN(R1)-CH2-A (III) 25 enlaque
A y R1 tienen los significados citados anteriormente,
dado el caso en presencia de un diluyente adecuado y dado el caso en presencia de un coadyuvante ácido
(procedimiento 1), o haciendo reaccionar b) compuestos de fórmula (Ia)
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imagen3
H
3 (Ia) en la que A, B, R2 y R3 tienen los significados citados anteriormente con compuestos de fórmula (IV) 5 E-R1 (IV) en la que R1 tiene los significados citados anteriormente y E representa un grupo saliente adecuado como, por ejemplo, halógeno (particularmente bromo, cloro, yodo) u Osulfonilalquilo y O-sulfonilarilo (particularmente O-mesilo, O-tosilo), 10 dado el caso en presencia de un diluyente adecuado y dado el caso en presencia de un aceptor ácido (procedimiento 2), o haciendo reaccionar c) compuestos de fórmula (II)
imagen4
3
R
(II) en la que 15 B, R2 y R3 tienen los significados citados anteriormente, en una primera etapa de reacción con compuestos de fórmula (V)
H2N-R1 (V) en la que R1 tiene el significado citado anteriormente,
20 dado el caso en presencia de un diluyente adecuado y dado el caso en presencia de un coadyuvante ácido, y a continuación se hacen reaccionar en una segunda etapa de reacción los compuestos formados de fórmula (VI)
1
R
3
(VI) en la que B, R1, R2 y R3 tienen los significados citados anteriormente,
25 con compuestos de fórmula (VII) E-CH2-A (VII) en la que
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E y A tienen los significados citados anteriormente,
dado el caso en presencia de un diluyente adecuado y dado el caso en presencia de un aceptor ácido (procedimiento 3). Finalmente, se ha encontrado que los nuevos compuestos de fórmula (I) poseen propiedades biológicas muy
notables y son adecuados, ante todo, para combatir plagas animales, particularmente insectos, arácnidos y nematodos que se presentan en agricultura, en silvicultura, en protección de productos almacenados y materiales, así como en el sector de la higiene.
Los compuestos de fórmula (I) pueden presentarse igualmente dependiendo del tipo de sustituyentes en forma de isómeros geométricos y/u ópticamente activos o las correspondientes mezclas isoméricas de distinta composición. La invención se refiere tanto a los isómeros puros como a las mezclas isoméricas.
Los compuestos según la invención se definen en general mediante la fórmula (I). Se ilustran a continuación los sustituyentes o intervalos preferentes de los restos citados en las fórmulas mencionadas anterior y posteriormente. A representa preferentemente 6-fluoropirid-3-ilo, 6-cloropirid-3-ilo, 6-bromopirid-3-ilo, 6-metilpirid-3-ilo, 6
trifluorometilpirid-3-ilo, 6-trifluorometoxipirid-3-ilo, 6-cloro-1,4-piridazin-3-ilo, 6-metil-1,4-piridazin-3-ilo, 2-cloro1,3-tiazol-5-ilo o 2-metil-1,3-tiazol-5-ilo, B representa preferentemente oxígeno o metileno, R1 representa preferentemente alquilo C1-C5, alquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C5 o cicloalquilalquilo C3-C5
sustituido con flúor,
R2 representa preferentemente hidrógeno o halógeno (en el que halógeno representa particularmente flúor o cloro), R3 representa preferentemente hidrógeno o metilo respectivamente. A representa de forma especialmente preferente el resto 6-fluoropirid-3-ilo, 6-cloropirid-3-ilo, 6-bromopirid-3
ilo, 6-cloro-1,4-piridazin-3-ilo, 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo, B representa de forma especialmente preferente oxígeno o metileno, R1 representa de forma especialmente preferente 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2-fluorociclopropilo, R2 representa de forma especialmente preferente hidrógeno, R3 representa de forma especialmente preferente hidrógeno, A representa de forma muy especialmente preferente el resto 6-cloropirid-3-ilo, 6-bromopirid-3-ilo o 6-cloro
1,4-piridazin-3-ilo, B representa de forma muy especialmente preferente oxígeno, R1 representa de forma muy especialmente preferente 2,2-difluoroetilo, R2 representa de forma muy especialmente preferente hidrógeno, R3 representa de forma muy especialmente preferente hidrógeno.
En un grupo destacado de compuestos de fórmula (I), A representa 6-cloropirid-3-ilo
imagen6
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), A representa 6-bromopirid-3-ilo
imagen7
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), A representa 6-cloro-1,4-piridazin-3-ilo 5
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En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), A representa 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo
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A continuación se define un grupo adicional de restos preferentes, en el que
A representa pirid-3-ilo que está sustituido en posición 6 con flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo, o representa 2-cloropirazin-5-ilo o 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo, B representa oxígeno, azufre o metileno, R1 representa haloalquilo C1-3, haloalquenilo C2-3, halociclopropilo (en los que halógeno representa
particularmente flúor o cloro), R2 representa hidrógeno o halógeno, y R3 representa hidrógeno o metilo, A representa preferentemente 6-fluoropirid-3-ilo, 6-cloropirid-3-ilo, 6-bromopirid-3-ilo, 6-trifluorometilpirid-3-ilo,
2-cloropirazin-5-ilo o 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo, B representa preferentemente oxígeno o metileno, R1 representa preferentemente difluorometilo, 2-fluoretilo, 2,2-difluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 3-fluoro-n
propilo, 2-fluorovinilo, 3,3-difluoroprop-2-enilo o 3,3-dicloroprop-2-enilo,
R2 representa preferentemente hidógeno o halógeno (en el que halógeno representa particularmente flúor o
cloro),
R3 representa preferentemente hidrógeno respectivamente,
A representa de forma especialmente preferente el resto 6-cloropirid-3-ilo o 6-bromopirid-3-ilo,
B representa de forma especialmente preferente oxígeno,
R1 representa de forma especialmente preferente 2-fluoroetilo o 2,2-difluoroetilo,
R2 representa de forma especialmente preferente hidrógeno,
R3 representa de forma especialmente preferente hidrógeno,
A representa de forma muy especialmente preferente el resto 6-cloropirid-3-ilo o 6-bromopirid-3-ilo,
B representa de forma muy especialmente preferente oxígeno,
R1 representa de forma muy especialmente preferente 2,2-difluoroetilo,
R2 representa de forma muy especialmente preferente hidrógeno,
R3 representa de forma muy especialmente preferente hidrógeno. En un grupo destacado de compuestos de fórmula (I), R3 representa hidrógeno, B representa oxígeno y A representa 6-cloropirid-3-ilo
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En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R3 representa hidrógeno, B representa oxígeno y A representa 6-bromopirid-3-ilo
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En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R3 representa hidrógeno, B representa oxígeno y A representa 6-fluoropirid-3-ilo
imagen12
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R3 representa hidrógeno, B representa oxígeno y A representa 6-trifluorometil-pirid-3-ilo
imagen13
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R3 representa hidrógeno, B representa oxígeno y A representa 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo
imagen14
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R2 y R3 representan hidrógeno, B representa oxígeno y A representa 6-cloropirid-3-ilo
imagen15
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R2 y R3 representan hidrógeno, B representa 15 oxígeno y A representa 6-bromopirid-3-ilo
imagen16
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R2 y R3 representan hidrógeno, B representa oxígeno y A representa 6-fluoropirid-3-ilo
imagen17
20 En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R2 y R3 representan hidrógeno, B representa oxígeno y A representa 6-trifluorometilpirid-3-ilo
imagen18
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R2 y R3 representan hidrógeno, B representa oxígeno y A representa 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo
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imagen19
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R2 y R3 representan hidrógeno, B representa metileno y A representa 6-cloropirid-3-ilo
imagen20
5 En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R2 y R3 representan hidrógeno, B representa metileno y A representa 6-bromopirid-3-ilo
imagen21
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R2 y R3 representan hidrógeno, B representa metileno y A representa 6-fluoropirid-3-ilo
imagen22
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R2 y R3 representan hidrógeno, B representa metileno y A representa 6-trifluorometilpirid-3-ilo
imagen23
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), R2 y R3 representan hidrógeno, B representa 15 metileno y A representa 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo
imagen24
1 23
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), Rrepresenta difluorometilo, Ry Rrepresentan hidrógeno y B representa oxígeno.
1 23
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), Rrepresenta 2-fluoroetilo, Ry Rrepresentan 20 hidrógeno y B representa oxígeno.
1 23
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), Rrepresenta 2,2-difluoroetilo, Ry Rrepresentan hidrógeno y B representa oxígeno.
1 23
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), Rrepresenta difluorometilo, Ry Rrepresentan hidrógeno y B representa metileno.
1 23
25 En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), Rrepresenta 2-fluoroetilo, Ry Rrepresentan hidrógeno y B representa metileno.
1 23
En un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I), Rrepresenta 2,2-difluoroetilo, Ry Rrepresentan hidrógeno y B representa metileno.
Las definiciones de restos o ilustraciones citadas en general anteriormente o citadas en intervalos preferentes son 30 válidas para los productos finales y para los productos de partida e intermedios correspondientes. Estas definiciones de restos pueden combinarse a voluntad entre sí, también pues entre los intervalos respectivos.
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Se prefieren según la invención compuestos de fórmula (I) en la que se presenta una combinación de los significados citados anteriormente como preferentes.
Se prefieren especialmente según la invención compuestos de fórmula (I) en los que se presenta una combinación de los significados citados anteriormente como especialmente preferentes.
Se prefieren muy especialmente según la invención compuestos de fórmula (I) en los que se presenta una combinación de los significados citados anteriormente como muy especialmente preferentes.
En caso de usar como compuesto de fórmula (II) en el procedimiento 1 según la invención para la preparación de fórmula (I), por ejemplo, ácido tetrónico, y como compuesto de fórmula (III) N-[6-cloropiridin-3-il)metil]-2,2-difluoretan1-amina, puede reproducirse el procedimiento de preparación 1 mediante el siguiente esquema de reacción I:
Esquema I
imagen25Cl
F O O
Los compuestos necesarios como materia prima para la práctica del procedimiento 1 según la invención se definen en general mediante la fórmula (II).
En esta fórmula (II), B, R2 y R3 representan preferentemente aquellos restos que se han citado ya como sustituyentes preferentes con relación a la descripción de las sustancias de fórmula (I) según la invención.
Los compuestos de fórmula (III) pueden obtenerse, por ejemplo, comercialmente o mediante procedimientos conocidos en la literatura (véase, por ejemplo, para compuestos de fórmula II en la que B representa oxígeno: ácidos tetrónicos (Said, A. “Speciality Chemicals Magazine” (1984), 4(4), 7-8; Rao, Y. S. Chem. Rev. (1976), 76, 625-694; Tejedor, D.; Garcia-Tellado, F. Org. Preparations and Procedures International (2004), 36, 35-59; revisiones); en la que B representa azufre: ácidos tiotetrónicos (Thomas, E. J. “Special Publication -Royal Society of Chemistry” (1988), 65 (Top. Med. Chem.), 284-307, revisión); en la que B representa metileno: ciclopentano-1,3-diona (Schick, Hans; Eichhorn, Inge. Synthesis (1989), (7), 477-492, revisión).
Los compuestos para usar como materia prima adicionales para la práctica del procedimiento 1 según la invención se definen en general mediante la fórmula (III).
En la fórmula (III), A y R1 tienen significados que se han citado ya con respecto a la descripción de las sustancias de fórmula (I) según la invención.
Los compuestos de fórmula (III) pueden obtenerse, por ejemplo, comercialmente o según procedimientos conocidos en la literatura (véase, por ejemplo, S. Patai “The Chemistry of Amino Group“, Interscience Publishers, Nueva York, 1968; los compuestos de fórmula general (III) en la que R1 representa hidrógeno: aminas primarias, si R1 representa haloalquilo, haloalquenilo o halocicloalquilo: aminas secundarias).
Los compuestos de fórmula (III) pueden prepararse también a partir de compuestos de fórmula (VII) (véase el esquema III a continuación).
Los compuestos de fórmula (VII) están comercialmente disponibles en la actualidad, son parcialmente conocidos y pueden obtenerse según procedimientos conocidos (por ejemplo, 2-cloro-5-clorometil-1,3-tiazol: documentos DE
3.631.538 (1988), EP 446.913 (1991), EP 780.384 (1997), EP 775.700 (1997), EP 794.180 (1997), WO 9.710.226 (1997); 6-cloro-3-clorometilpiridina: documentos DE 3.630.046 A1 (1988), EP 373.464 A2 (1990), EP 373.464 A2 (1990), EP 393.453 A2 (1990), EP 569.947 A1 (1993); 6-cloro-3-bromometilpiridina: I. Cabanal-Duvillard y col., Heterocycl. Commun. 5, 257-262 (1999); 6-bromo-3-clorometilpiridina, 6-bromo-3-hidroximetilpiridina: patente de EE.UU. 5.420.270 A (1995); 6-fluoro-3-clorometilpiridina: J. A. Pesti y col., J. Org. Chem. 65, 7718-7722 (2000); 6metil-3-clorometilpiridina: EP 302389 A2, E. v der Eycken y col., J. Chem. Soc., Perkin Trans 2 5, 928-937 (2002); 6trifluorometil-3-clorometilpiridina: documento WO 2004/082616 A2; 2-cloro-5-clorometilpirazina: documento JP 05239034 A2).
Se reproducen rutas generales para la preparación de compuestos de fórmula (VII) en el esquema de reacción II.
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Esquema II
A-CHO A-CH3
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Reducción
(E = Hal)
A-CH3
imagen27A-COOH
imagen28A-CH2-OH
imagen29A-CH2-E Oxidación
Reducción
(VII)
E = Hal, por ejemplo, cloro, bromo, yodo, O-tosilo, O-mesilo,
A = como se define anteriormente
Por ejemplo, los ácidos carboxílicos heterocíclicos (A-COOH) pueden transformarse según procedimientos conocidos en la literatura en los correspondientes compuestos de hidroximetilo heterocíclicos (A-CH2-OH), que a continuación se hacen reaccionar según procedimientos conocidos en la literatura hasta compuestos de hidroximetilo activados (A-CH2-E, E = O-tosilo, O-mesilo) o compuestos de halometilo heterocíclicos (A-CH2-E, E = Hal). Los últimos pueden obtenerse también a partir de los correspondientes heterociclos que contienen grupo metilo (A-CH3) usando agentes de halogenación conocidos en la literatura adecuados.
Para la síntesis de compuestos de fórmula (III), es ventajoso hacer reaccionar, por ejemplo, compuestos de fórmula (VII), en la que A y E tienen el significado citado anteriormente, con compuestos de fórmula (V), en la que R1 tiene el significado dado anteriormente, dado el caso en presencia de diluyentes y dado el caso en presencia de coadyuvantes de reacción básicos citados en el procedimiento de preparación 2 (véase N-alquilación, esquema III).
Esquema III
A-CHO
Reducción + (V)
1
R 1
A-CH -E + H N-R
imagen30A-CH2-NH N-alquilación
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(VII) (V) (III)
E = Hal, por ejemplo, cloro, bromo, yodo; O-tosilo, O-mesilo A = como se define anteriormente
Los compuestos de fórmula (V) pueden obtenerse comercialmente en la actualidad (véase, por ejemplo, 2fluoroetilamina o 2,2-difluoroetilamina) o según procedimientos conocidos en la literatura (véase, por ejemplo, 3fluoro-n-propilamina: documento US 6252087 B1; clorhidrato de 3,3-difluoroprop-2-enilamina: documento WO 2001/007414 A1; 3,3-dicloroprop-2-enilamina: documento DE 2747814).
Sin embargo, como alternativa y en determinados casos, es posible también una preparación de compuestos de fórmula (III) a partir de los correspondientes aldehídos (A-CHO) y compuestos de fórmula (V) mediante aminación reductora (véase Houben-Weyl, “Methoden der Organischen Chemie”, vol. XI/1, Georg Thieme Verlag Stuttgart, pág. 602). Los aldehídos (A-CHO) son comercialmente obtenibles en la actualidad (véanse, por ejemplo, 6cloronicotinaldehído, 6-fluoronicotinaldehído, 6-bromonicotinaldehído, 2-cloro-1,3-tiazol-5-carbaldehído) o pueden obtenerse según métodos conocidos en la literatura (véanse, por ejemplo, 6-metilnicotinaldehído: documento EP 104876 A2; 2-cloropirazin-5-carboxaldehído: documento DE 3314196 A1).
En general, es ventajoso llevar a cabo el procedimiento de preparación 1 según la invención en presencia de diluyentes. Los diluyentes se usan ventajosamente en una cantidad tal que la mezcla de reacción permanezca bien agitable durante todo el procedimiento. Se tienen en cuenta como diluyentes para la práctica del procedimiento 1 según la invención todos los disolventes orgánicos inertes en las condiciones de reacción.
Como ejemplos han de citarse: hidrocarburos halogenados, particularmente hidrocarburos clorados como
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tetracloroetileno, tetracloroetano, dicloropropano, cloruro de metileno, diclorobutano, cloroformo, tetracloruro de carbono, tricloroetano, tricloroetileno, pentacloroetano, difluorobenceno, 1,2-dicloroetano, clorobenceno, bromobenceno, diclorobenceno, clorotolueno, triclorobenceno; alcoholes como metanol, etanol, isopropanol, butanol; éteres como etilpropiléter, metil-terc-butiléter, n-butiléter, anisol, fenetol, ciclohexilmetiléter, dimetiléter, dietiléter, dipropiléter, diisopropiléter, di-n-butiléter, diisobutiléter, diisoamiléter, etilenglicoldimetiléter, tetrahidrofurano, dioxano, diclorodietiléter y poliéteres de óxido de etileno y/u óxido de propileno; aminas como trimetil-, trietil-, tripropil-, tributilamina, N-metilmorfolina, piridina y tetrametilendiamina; hidrocarburos nitrogenados como nitrometano, nitroetano, nitropropano, nitrobenceno, cloronitrobenceno, o-nitrotolueno; nitrilos como acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo, isobutironitrilo, benzonitrilo, m-clorobenzonitrilo, así como compuestos como dióxido de tetrahidrotiofeno y dimetilsulfóxido, tetrametilensulfóxido, dipropilsulfóxido, bencilmetilsulfóxido, diisobutilsulfóxido, dibutilsulfóxido, diisoamilsulfóxido; sulfonas como dimetil-, dietil-, dipropil-, dibutil-, difenil-, dihexil-, metil-, etil-, etilpropil-, etilisobutil-y pentametilensulfona; hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos como pentano, hexano, heptano, octano, nonano e hidrocarburos técnicos, por ejemplo, el denominado aguarrás mineral con componentes con puntos de ebullición en el intervalo de, por ejemplo, 40 ºC a 250 ºC, cimol, fracciones de gasolina dentro del intervalo de punto de ebullición de 70 ºC a 190 ºC, ciclohexano, metilciclohexano, éter de petróleo, ligroína, octano, benceno, tolueno, clorobenceno, bromobenceno, nitrobenceno, xileno; ésteres como acetato de metilo, etilo, butilo, isobutilo, así como carbonato de dimetilo, dibutilo, etileno; amidas como hexametilenfosforotriamida, formamida, N-metilformamida, N,Ndimetilformamida, N,N-dipropilformamida, N,N-dibutilformamida, N-metilpirrolidina, N-metilcaprolactama, 1,3-dimetil3,4,5,6-tetrahidro-2(1H)-pirimidina, octilpirrolidona, octilcaprolactama, 1,3-dimetil-2-imidazolindiona, Nformilpiperidina, N,N’-1,4-diformilpiperazina; cetonas como acetona, acetofenona, metiletilcetona, metilbutilcetona.
Pueden usarse también en el procedimiento según la invención mezclas de los disolventes y diluyentes citados.
Los diluyentes preferentes para la práctica del procedimiento según la invención son hidrocarburos aromáticos como benceno, tolueno, clorobenceno, bromobenceno, nitrobenceno o xileno, particularmente benceno y tolueno.
La preparación de compuestos de fórmula (I) según el procedimiento de preparación 1 se lleva a cabo haciendo reaccionar compuestos de fórmula (II) en presencia de compuestos de fórmula (III), dado el caso en presencia de un coadyuvante ácido y dado el caso en uno de los diluyentes dados.
La duración de la reacción asciende en general a de 10 minutos a 48 horas. La reacción se realiza a temperaturas entre -10°C y +200°C, preferentemente entre +10°C y 180°C, de forma especialmente preferente entre 60 ºC y 140 ºC. Se trabaja preferentemente en condiciones de reacción que posibilitan la separación o eliminación del agua, por ejemplo con ayuda de un separador de agua.
Básicamente, puede trabajarse a presión normal. Preferentemente, se trabaja a presión normal o a presiones de hasta 1.500 kPa y dado el caso en atmósfera de gas protector (nitrógeno, helio o argón)
Para la práctica del procedimiento 1 según la invención, se usan generalmente por mol de compuesto de fórmula (II) 0,5 a 4,0 mol, preferentemente 0,7 a 3,0 mol, de forma especialmente preferente 1,0 a 2,0 mol, de compuesto amina de fórmula general (III).
Además, para la práctica del procedimiento 1 según la invención, pueden añadirse en general cantidades catalíticas de un coadyuvante ácido.
Como coadyuvante ácido se tienen en cuenta, por ejemplo, ácido p-toluenosulfónico o ácido acético.
Después de terminada la reacción, se concentra la preparación de reacción completa. Los productos precipitados después del procesamiento pueden purificarse de modo habitual mediante cristalización, destilación a vacío o cromatografía en columna (véanse, también los ejemplos de preparación).
En caso de usar como compuesto (Ia) en el procedimiento 2 para la preparación de nuevos compuestos de fórmula (I), por ejemplo, 4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]amino]furan-2(5H)-ona y como compuesto de fórmula (IV) 3-bromo-1,1dicloroprop-1-eno, puede reproducirse el procedimiento de preparación 2 mediante el siguiente esquema de reacción IV:
Esquema IV 10
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En esta fórmula (Ia), A, B, R2 y R3 representan preferentemente aquellos restos que se han citado ya como sustituyentes preferentes con respecto a la descripción de las sustancias según la invención de fórmula (I).
Los compuestos de fórmula (Ia) pueden obtenerse según el procedimiento de preparación 1 anteriormente descrito, por ejemplo, mediante reacción de compuestos de fórmula (II) con compuestos de fórmula (III), en la que R1 representa hidrógeno.
Los compuestos para usar como materia prima para la práctica del procedimiento 2 según la invención se definen en general mediante la fórmula (IV).
En la fórmula (IV), E y R1 tienen el significado que se ha citado ya como sustituyentes con relación a la descripción de las sustancias de fórmula general (I) según la invención.
Los compuestos de fórmula (IV) pueden obtenerse comercialmente en la actualidad (véanse, por ejemplo, clorodifluorometano, 1-bromo-2-fluoroetano, 2-bromo-1,1-difluoroetano, 2-bromo-1-cloro-1-fluoroetano, 1-bromo-3fluoropropano, 3-bromo-1,1-difluoroprop-1-eno, o según procedimientos conocidos en la literatura (véanse, por ejemplo, 3-bromo-1,1-dicloroprop-1-eno: documento WO 8800183 A1 (1988); los compuestos de fórmula general IV en la que E representa halógeno como cloro, bromo y yodo: Houben-Weyl, “Methoden der Organischen Chemie”, vol., V/3, Georg Thieme Verlag Stuttgart, pág. 503 y vol. V/4 pág. 13, 517; si E1 representa mesilato: Crossland, R. K., Servis, K. L. J. Org. Chem. (1970), 35, 3195; si E representa tosilato: Roos, A. T. y col., Org. Synth., Vol. Col. I, (1941), 145; Marvel, C. S., Sekera, V. C. Org. Synth., vol. Col. III, (1955), 366.
En general, es ventajoso llevar a cabo el procedimiento de preparación 2 según la invención en presencia de diluyentes y en presencia de coadyuvantes de reacción básicos.
Los diluyentes se usan ventajosamente en una cantidad tal que la mezcla de reacción permanezca bien agitable durante todo el procedimiento. Se tienen en cuenta como diluyentes para la práctica del procedimiento 2 según la invención todos los disolventes orgánicos inertes.
Los diluyentes preferentes para la práctica del procedimiento 2 según la invención son éteres como metil-tercbutiléter, n-butiléter, anisol, fenetol, ciclohexilmetiléter, diisopropiléter, diisobutiléter, diisoamiléter, etilenglicoldimetiléter, tetrahidrofurano, dioxano, diclorodietiléter y poliéteres de óxido de etileno y/u óxido de propileno, amidas como triamida de ácido hexametilenfosfórico, formamida, N-metilformamida, N,Ndimetilformamida, N,N-dipropilformamida, N,N-dibutilformamida, benceno, tolueno, clorobenceno, bromobenceno, nitrobenceno, xileno; cetonas como acetona, acetofenona, metiletilcetona o metilbutilcetona.
Por supuesto, el procedimiento según la invención puede llevarse a cabo también en mezclas de los disolventes y diluyentes citados.
Sin embargo, los diluyentes preferentes para la práctica del procedimiento según la invención son éteres como metilterc-butiléter o éteres cíclicos como tetrahidrofurano y dioxano, amidas como N,N-dimetilformamida, hidrocarburos aromáticos como benceno o tolueno; cetonas como acetona, metiletilcetona o metilbutilcetona.
Como coadyuvantes de reacción básicos para la práctica del procedimiento 2 según la invención pueden usarse todos los aglutinantes de ácido adecuados como aminas, aminas terciarias, así como compuestos alcalinos y alcalinotérreos.
Se mencionan como ejemplos de ellos los hidróxidos, hidruros, óxidos y carbonatos de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio y bario, además otros compuestos básicos como bases de amidina o bases de guanidina como 7metil-1,5,7-triazabiciclo(4.4.0)dec-5-eno (MTBD); diazabiciclo(4.3.0)noneno (DBN), diazabiciclo(2.2.2)octano (DABCO), 1,8-diazabiciclo(5.4.0)undeceno (DBU), ciclohexiltetrabutilguanidina (CyTBG), ciclohexiltetrametilguanidina (CyTMG), N,N,N,N-tetrametil-1,8-naftalenodiamina, pentametilpiperidina, aminas terciarias como trietilamina, trimetilamina, tribencilamina, triisopropilamina, tributilamina, triciclohexilamina, triamilamina, trihexilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetiltoluidina, N,N-dimetil-p-aminopiridina, N-metilpirrolidina, Nmetilpiperidina, N-metilimidazol, N-metilpirazol, N-metilmorfolina, N-metilhexametilendiamina, piridina, 4pirrolidinopiridina, 4-dimetilaminopiridina, quinolina, α-picolina, β-picolina, isoquinolina, pirimidina, acridina, N,N,N’,N’tetrametilendiamina, N,N,N’,N’-tetraetilendiamina, quinoxalina, N-propildiisopropilamina, N-etildiisopropilamina, N,N’dimetilciclohexilamina, 2,6-lutidina, 2,4-lutidina o trietildiamina.
Preferentemente, encuentran uso hidruros de litio o sodio.
La duración de la reacción asciende en general a de 10 minutos a 48 horas. La reacción se realiza a temperaturas entre -10°C y +200°C, preferentemente entre +10°C y 180°C, de forma especialmente preferente entre 60°C y 140°C. Básicamente, puede trabajarse a presión normal. Preferentemente, se trabaja a presión normal o a presiones de hasta 1.500 kPa y dado el caso en atmósfera de gas protector (nitrógeno, helio o argón).
Para la práctica del procedimiento 2 según la invención, se usan en general por mol de compuesto de fórmula (II) 0,5 a 4,0 mol, preferentemente 0,7 a 3,0 mol, de forma especialmente preferente 1,0 a 2,0 mol, de agente alquilante de fórmula (IV).
Después de completada la reacción, se concentra la preparación de reacción completa. Los productos precipitados después del procesamiento pueden purificarse de modo habitual mediante cristalización, destilación a vacío o cromatografía en columna (véanse, también los ejemplos de preparación).
En caso de usar como compuestos de fórmula (I) en el procedimiento 3 según la invención para la preparación de
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los nuevos compuestos de fórmula (I) en una primera etapa de reacción, por ejemplo, ácidos tetrónicos, y como compuesto de fórmula (IV) 2-fluoroetilamina, y en una segunda etapa de reacción como compuesto formado de fórmula (VI) 4-[(2-fluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona que se N-alquila con compuestos de fórmula (VII), por ejemplo, 2cloro-5-(clorometil)piridina, puede reproducirse el procedimiento de preparación 3 mediante el siguiente esquema de reacción V:
Esquema V
imagen32
Los compuestos necesarios como materia prima para la práctica del procedimiento 3 según la invención se definen en general mediante la fórmula (II) y se describen con detalle ya en el procedimiento 1 anteriormente citado.
Los compuestos para usar además como materia prima para la práctica del procedimiento 3 según la invención se definen en general mediante la fórmula (V).
En la fórmula (V), R1 tiene el significado que ya se ha citado con respecto a la descripción de las sustancias de fórmula (I) según la invención.
Los compuestos amino de fórmula (V) están definidos en general y pueden obtenerse comercialmente en muchos casos actualmente (véanse, por ejemplo, 2-fluoroetilamina o 2,2-difluoroetilamina) o de un modo conocido según la reacción de “Leuckart-Wallach“ (por ejemplo, 2-fluoroetilamina: patente de EE.UU. 4.030.994 (1977); los compuestos de fórmula (V) en la que R1 representa alquilo, aminas primarias: véanse, por ejemplo, Houben-Weyl, “Methoden der Organischen Chemie”, vol. XI/1, 4. Ed. 1957, Georg Thieme Verlag Stuttgart, pág. 648; M. L. Moore en “The Leuckart Reaction” en: “Organic Reactions”, vol. 5, 2. Ed. 1952, Nueva York, John Wiley & Sons, Inc. Londres) (véanse, por ejemplo, también 3-fluoro-n-propilamina: documento US 6252087 B1; clorhidrato de 3,3-difluoroprop-2-enilamina: documento WO 2001/007414 A1; 3,3-dicloroprop-2-enilamina: documento DE 2747814); 2-cloro-2fluorociclopropilamina, 2,2-diclorociclopropilamina: K. R. Gassen, B. Baasner, J. Fluorine Chem. 49, 127-139, 1990).
Como alternativa, pueden obtenerse también determinados compuestos amino de fórmula (Va) en la que R1 representa CH2-R’ (R’ = resto que contiene halógeno; halógeno = flúor o cloro) mediante reducción de amidas de ácido carboxílico halogenadas (VIII) en presencia de agentes de reducción adecuados (esquema de reacción VI).
Esquema VI
H N-CO-R'
imagen33H N-CH -R'
2
22 Reducción
(VIII) (Va)
R' = resto que contiene halógeno
Como agente de reducción preferente es adecuado, por ejemplo, el conocido complejo de borano-dimetilsulfóxido (véase también la preparación de 2-cloro-2-fluoroetan-1-amina a partir de 2-cloro-2-fluoroacetamida comercialmente obtenible).
Los compuestos para usar además como materia prima para la práctica del procedimiento 3 según la invención se definen en general mediante la fórmula (VII).
En la fórmula (VII), E y A tienen el significado que ya se ha citado con relación a la descripción de las sustancias de fórmula (I) según la invención.
Los compuestos de fórmula general (VII) son comercialmente obtenibles actualmente, parcialmente conocidos o pueden obtenerse según procedimientos conocidos, como ya se ha citado.
En general, es ventajoso llevar a cabo la primera etapa de reacción del procedimiento de preparación 3 según la invención en presencia de diluyentes. Los diluyentes se usan ventajosamente en una cantidad tal que la mezcla de reacción permanezca agitable durante todo el procedimiento. Se tienen en cuenta como diluyentes para la práctica del procedimiento 3 según la invención todos los disolventes orgánicos inertes.
Los diluyentes preferentes para la práctica de la primera etapa de reacción del procedimiento 3 según la invención son hidrocarburos aromáticos como benceno, tolueno, clorobenceno, bromobenceno, nitrobenceno o xileno, pero particularmente benceno y tolueno.
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En la segunda etapa de reacción, se N-alquilan los compuestos de fórmula (VI) con compuestos de fórmula (VII).
En general, es ventajoso llevar a cabo la segunda etapa de reacción del procedimiento 3 según la invención en presencia de diluyentes y en presencia de coadyuvantes de reacción básicos como, por ejemplo, hidruro de sodio
Como diluyentes para esta etapa de reacción se tienen en cuenta, por ejemplo, éteres como tetrahidrofurano o dioxano.
Los diluyentes se usan ventajosamente en una cantidad tal que la mezcla de reacción permanezca bien agitable durante todo el procedimiento.
La duración de la reacción asciende en general a de 10 minutos a 48 horas.
La reacción se realiza a temperaturas entre -10°C y +200°C, preferentemente entre +10°C y 180°C, de forma especialmente preferente entre 60°C y 140°C. Se trabaja preferentemente en condiciones de reacción que posibilitan la separación o eliminación del agua, por ejemplo, con ayuda de un separador de agua.
Después de terminada la reacción, se concentra la preparación de reacción completa. Los productos precipitados después del procesamiento pueden purificarse de modo habitual mediante cristalización, destilación a vacío o cromatografía en columna (véanse, también los ejemplos de preparación).
Para la síntesis de los compuestos de fórmula (I) en la que R2 representa un resto 2-fluorovinilo, se deshidrohalogenan compuestos de fórmula (I) según la invención en la que R2 representa un resto 2-cloro-2fluoroetilo en presencia de un coadyuvante básico según el esquema de reacción (VII) (es decir, escisión de HCl formal). Los productos de reacción pueden presentarse en forma de isómeros geométricos, por ejemplo, isómeros
(E) y (Z) (o isómeros trans y cis).
Esquema VII
imagen34
En los compuestos de fórmula (I) necesarios como materia prima para la deshidrohalogenación, A, B, R2 y R3 tienen el significado citado anteriormente, el sustituyente R1 tiene el significado de 2-cloro-2-fluoroetilo.
Estos compuestos de fórmula (I) pueden obtenerse según los procedimientos de preparación 1 a 3 citados anteriormente.
En general, es ventajoso llevar a cabo la deshidrohalogenación en presencia de diluyentes. Los diluyentes se usan ventajosamente en una cantidad tal que la mezcla de reacción permanezca bien agitable durante todo el procedimiento. Se tienen en cuenta como diluyentes para la práctica de la C-alquilación todos los disolventes orgánicos inertes en las condiciones de reacción.
Los diluyentes preferentes para la práctica de la deshidrohalogenación son alcoholes como metanol, etanol, isopropanol, butanol. Pueden usarse en el procedimiento según la invención también mezclas de disolventes y diluyentes.
Los diluyentes preferentes para la práctica del procedimiento según la invención son alcoholes como etanol o butanol.
La deshidrohalogenación de compuestos de fórmula (I) se lleva a cabo haciendo reaccionar éstos con compuestos de fórmula general (I) en presencia de coadyuvantes de reacción básicos.
En general, es ventajoso usar como coadyuvantes de reacción básicos hidróxidos de metales alcalinos como, por ejemplo, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio.
La duración de la reacción asciende en general a de 10 minutos a 48 horas.
La reacción se realiza a temperaturas entre -100°C y +80°C, preferentemente entre -20°C y 50°C, de forma especialmente preferente a temperatura ambiente.
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Después de terminada la reacción, se concentra la preparación de reacción completa. Los productos precipitados después del procesamiento pueden purificarse de modo conocido mediante recristalización, destilación a vacío o cromatografía en columna. La determinación de los isómeros geométricos, por ejemplo, los isómeros (E) y (Z), se logra mediante procedimientos analíticos conocidos. Por ejemplo, en el ejemplo anteriormente citado se presenta una mezcla isomérica (E/Z) en relación (15:85) (véanse también los ejemplos de preparación).
Para la síntesis de los compuestos de fórmula (I) en la que R3 representa alquilo, se hacen reaccionar compuestos de fórmula (I) según la invención en la que R3 representa hidrógeno con compuestos de fórmula (IV) en presencia de coadyuvantes básicos según el esquema de reacción (VIII).
Esquema VIII
imagen35Cl Cl
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O O3 En los compuestos de fórmula (I) necesarios como materia prima para la C-alquilación, A, B, R2 y R3 tienen el significado citado anteriormente, el sustituyente R1 tiene el significado de hidrógeno.
Estos compuestos de fórmula (I) pueden obtenerse según los procedimientos de preparación 1 a 3 anteriormente citados.
En general, es ventajoso llevar a cabo la C-alquilación en presencia de diluyentes. Los diluyentes se usan ventajosamente en una cantidad tal que la mezcla de reacción permanezca agitable durante todo el procedimiento. Se tienen en cuenta como diluyentes para la práctica de la C-alquilación todos los disolventes orgánicos inertes.
Los diluyentes preferentes para la práctica de la C-alquilación son éteres como metil-terc-butiléter, n-butiléter, anisol, fenetol, ciclohexilmetiléter, diisopropiléter, diisobutiléter, diisoamiléter, etilenglicoldimetiléter, tetrahidrofurano, dioxano, diclorodietiléter y poliéteres de óxido de etileno y/u óxido de propileno.
Se usan también en el procedimiento según la invención mezclas de los disolventes y diluyentes.
Los diluyentes preferentes para la práctica del procedimiento según la invención son éteres como metil-terc-butiléter
o éteres cíclicos como tetrahidrofurano y dioxano.
La C-alquilación se lleva a cabo haciendo reaccionar compuestos de partida adecuados de fórmula I con compuestos de fórmula (IV) en presencia de coadyuvantes de reacción básicos.
La duración de la reacción asciende en general a de 10 minutos a 48 horas.
La reacción se realiza a temperaturas entre -100°C y +20°C, preferentemente entre -90°C y 10°C, de forma especialmente preferente entre -80°C y 0°C.
Después de terminada la reacción, se concentra la preparación de reacción completa. Los productos precipitados después del procesamiento pueden purificarse de modo habitual mediante cristalización, destilación a vacío o cromatografía en columna (véanse, también los ejemplos de preparación).
Para la síntesis de los compuestos de fórmula (I) en la que R2 representa halógeno, pueden hacerse reaccionar como alternativa también compuestos de fórmula (I) en la que R2 representa hidrógeno con agentes halogenantes en presencia de coadyuvantes básicos según el esquema de reacción (IX).
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Esquema IX:
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BS: N-Bromosuccinimida
En los compuestos de fórmula (I) necesarios como materia prima, A, B, R1 y R3 tienen el significado citado anteriormente, el sustituyente R2 tiene el significado de hidrógeno.
Estos compuestos de fórmula (I) pueden obtenerse según los procedimientos de preparación 1 a 3 citados anteriormente.
En general, es ventajoso llevar a cabo la halogenación en presencia de diluyentes. Los diluyentes se usan ventajosamente en una cantidad tal que la mezcla de reacción permanezca bien agitable durante todo el procedimiento. Se tienen en cuenta como diluyentes para la práctica de la halogenación todos los disolventes orgánicos inertes en las condiciones de reacción.
Como agente de halogenación para la práctica del procedimiento según la invención pueden usarse todos los agentes de halogenamiento adecuados, por ejemplo, compuestos N-halogenados.
Se citan, por ejemplo: N-halogenaminas como bis(tetrafluoroborato) de 1-clorometil-4-fluorodiazoniabiciclo[2.2.2]octano (Selectfluor®), N,N-dihalogenaminas, amidas de ácidos N-halocarboxílicos, ésteres de ácidos Nhalocarbamídicos, N-halourea, N-halosulfonilamidas, N-halodisulfonilamidas, N-halosulfonilimidas como Nfluorobis[(trifluorometil)sulfonil]imida y diamidas de ácidos N-halocarboxílicos como N-cloroftalimida, Nbromoftalimida, N-yodoftalimida, N-clorosuccinimida (NCS), N-bromosuccinimida (NBS), N-bromosacarina o Nyodosuccinimida.
Los agentes de halogenación preferentes para la práctica de la halogenación son diamidas de ácidos Nhalocarboxílicos o bis(tetrafluoroborato) de 1-clorometil-4-fluorodiazoniabiciclo[2.2.2]octano (Selectfluor®).
Los diluyentes preferentes para la práctica de la halogenación son nitrilos como acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo, isobutironitrilo, benzonitrilo, m-clorobenzonitrilo.
Pueden usarse también en el procedimiento según la invención mezclas de los disolventes y diluyentes citados.
Son diluyentes especialmente preferentes para la práctica del procedimiento según la invención nitrilos como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo.
La duración de la reacción en este procedimiento asciende en general a de 10 minutos a 48 horas.
La reacción se realiza a temperaturas entre -10°C y +100°C, preferentemente entre 0°C y 60°C, de forma especialmente preferente entre 10°C y temperatura ambiente.
Después de terminada la reacción, se concentra la preparación de reacción completa. Los productos precipitados después del procesamiento pueden purificarse de modo habitual mediante cristalización, destilación a vacío o cromatografía en columna (véanse, también los ejemplos de preparación).
Los compuestos de fórmula (I) pueden presentarse dado el caso en distintas formas polimórficas o como mezcla de distintas formas polimórficas. Tanto los polimorfos puros como las mezclas polimórficas son objeto de la invención y pueden usarse según la invención.
Los principios activos según la invención son adecuados por su buena fitotolerancia, favorable toxicidad para mamíferos y buena tolerancia ambiental para la protección de plantas y órganos de planta, para aumentar los rendimientos de cosecha, mejorar la calidad del producto de cosecha y para combatir plagas animales, particularmente insectos, arácnidos, helmintos, nematodos y moluscos que se presentan en agricultura, horticultura, cría de animales, silvicultura, jardines e instalaciones de ocio, en la protección de productos almacenados y materiales, así como en el sector de la higiene. Pueden usarse preferentemente como agentes fitoprotectores. Son activos contra especies normales sensibles y resistentes, así como contra todos o algunos estados de desarrollo. Pertenecen a las plagas anteriormente citadas:
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Del orden de los Anoplura (Phthiraptera), por ejemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
De la clase de los Arachnida, por ejemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
De la clase de los Bivalva, por ejemplo, Dreissena spp.
Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.
Del orden de los Coleoptera, por ejemplo, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Del orden de los Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus.
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.
Del orden de los Diptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.
De la clase de los Gastropoda, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
De la clase de los helmintos, por ejemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Además, pueden combatir protozoos como Eimeria.
Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Del orden de los Homoptera, por ejemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria
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pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Reticulitermes spp., Odontotermes spp.
Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.
Del orden de los Orthoptera, por ejemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Del orden de los Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Del orden de los Thysanoptera, por ejemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
Del orden de los Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina.
A los nematodos parásitos de plantas pertenecen, por ejemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Los compuestos según la invención pueden usarse dado el caso a determinadas concentraciones o cantidades de aplicación también como herbicidas, protectores selectivos, reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas, o como microbicidas, por ejemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluyendo agentes contra viroides) o como agentes contra MLO (organismo similar a micoplasma) y RLO (organismo similar a Rickettsia). Pueden usarse dado el caso también como productos intermedios o precursores para la síntesis de otros principios activos.
Los principios activos pueden transferirse a las formulaciones habituales, como disoluciones, emulsiones, polvos por pulverización, suspensiones basadas en agua y aceite, polvos, productos para espolvorear, pastas, polvos solubles, gránulos solubles, gránulos dispersados, concentrados de suspensión-emulsión, sustancias naturales impregnadas con principio activo, sustancias sintéticas impregnadas con principio activo, fertilizantes, así como encapsulaciones finas en sustancias poliméricas.
Estas formulaciones se preparan de modo conocido, por ejemplo, mediante mezclado de los principios activos con agentes diluyentes, es decir, disolventes líquidos y/o vehículos sólidos, dado el caso usando agentes tensioactivos, es decir, agentes emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes espumantes. La preparación de las formulaciones se realiza en dispositivos adecuados o también antes o durante la aplicación.
Como sustancias coadyuvantes pueden encontrar uso aquellas sustancias que sean adecuadas para conferir propiedades especiales al agente mismo y/o a preparados derivados del mismo (por ejemplo líquidos de pulverización, desinfectantes de semilla), como determinadas propiedades técnicas y/o también propiedades biológicas especiales. Como coadyuvantes típicos se tienen en cuenta: diluyentes, disolventes y vehículos.
Como diluyentes son adecuados, por ejemplo, agua, líquidos químico-orgánicos polares y no polares, por ejemplo, de las clases de hidrocarburos aromáticos y no aromáticos (como parafinas, alquilbencenos, alquilnaftalenos, clorobencenos), de alcoholes y polioles (que pueden estar también dado el caso sustituidos, eterificados y/o esterificados), de cetonas (como acetona, ciclohexanona), ésteres (también grasas y aceites) y (poli)éteres, de aminas sencillas y sustituidas, amidas, lactamas (como N-alquilpirrolidonas) y lactonas, de sulfonas y sulfóxidos (como dimetilsulfóxido).
En el caso de empleo de agua como agente diluyente, pueden usarse también, por ejemplo, disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos se tienen esencialmente en cuenta: compuestos aromáticos como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados como
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clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos como ciclohexano o parafinas, por ejemplo, fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes polares fuertes como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como agua.
Como vehículos sólidos se tienen en cuenta:
por ejemplo, sales de amoniaco y polvos de rocas naturales como caolín, arcilla, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y polvos de rocas sintéticos como sílice de alta dispersión, óxido y silicato de aluminio; como vehículos sólidos para gránulos se tienen en cuenta:
por ejemplo, rocas naturales rotas y fraccionadas como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como gránulos sintéticos de polvos inorgánicos y orgánicos, así como gránulos de material orgánico como papel, serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o productores de espuma se tienen en cuenta: agentes emulsionantes no ionogénicos y aniónicos como éster de ácido graso de polioxietileno, éteres de alcohol graso de polioxietileno, por ejemplo, poliglicoléter de alquilariloes, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de albúmina; como agentes de dispersión se tienen en cuenta sustancias no iónicas y/o iónicas, por ejemplo, de las clases de aductos de alcohol-POE-y/o POP-éter, ácido-y/o POP-POE-éster, alquilaril-y/o POP-POE-éter, grasa-y/o POP-POE, derivados de POE-y/o POP-poliol, aductos de POE-y/o POP-sorbitán o -azúcar, alquil-o arilsulfatos, sulfonatos y fosfatos, o los correspondientes aductos de PO-éter. Además, oligómeros o polímeros adecuados, por ejemplo, a partir de monómeros vinílicos, de ácido acrílico, de EO y/o de PO solos o junto con, por ejemplo, (poli)alcoholes o (poli)aminas. Además, pueden encontrar uso lignina y sus derivados de ácido sulfónico, celulosas sencillas y modificadas, ácidos sulfónicos aromáticos y/o alifáticos, así como sus aductos con formaldehído.
Pueden usarse en las formulaciones adhesivos como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvo, grano o látex, como goma arábiga, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales como cefalinas y lecitinas y fosfolípidos sintéticos.
Pueden usarse colorantes como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálica y oligonutrientes como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Pueden ser aditivos adicionales aromatizantes, aceites minerales o vegetales dado el caso modificados, ceras y nutrientes (también oligonutrientes) como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Además, pueden contener estabilizadores como estabilizadores del frío, conservantes, protectores de oxidación, fotoprotectores u otros agentes mejoradores de la estabilidad química y/o física.
Las formulaciones contienen en general entre 0,01 y 98 % en peso de principio activo, preferentemente entre 0,5 y 90 %.
El principio activo según la invención puede presentarse en sus formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, mezclado con otros principios activos como insecticidas, cebos, esterilizadores, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento, herbicidas, protectores selectivos, fertilizantes o semioquímicos.
Son asociados de mezcla especialmente convenientes, por ejemplo, los siguientes:
Fungicidas:
Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos
benalaxilo, benalaxilo-M, bupirimat, quiralaxilo, clozilacón, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, metalaxilo, metalaxilo-M, ofurace, oxadixilo, ácido oxolínico.
Inhibidores de la mitosis y la división celular
benomilo, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicurón, tiabendazol, tiofanato de metilo, zoxamida.
Inhibidores del complejo I de la cadena respiratoria
Diflumetorim.
Inhibidores del complejo II de la cadena respiratoria
boscalid, carboxina, fenfuram, flutolanilo, furametpir, mepronilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida.
Inhibidores del complejo III de la cadena respiratoria
azoxistrobina, ciazofamida, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, cresoximmetilo, metominostrobina, orisastrobina, piraclostrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina.
Desacopladores
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dinocap, fluazinam. Inhibidores de la producción de ATP acetato de fentina, cloruro de fentina, hidróxido de fentina, siltiofam. Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y proteínas andoprim, blasticidina-S, ciprodinilo, casugamicina, clorhidrato de casugamicina hidratado, mepanipirim, pirimetanilo. Inhibidores de la transducción de señal fenpiclonilo, fludioxonilo, quinoxifeno.
Inhibidores de la síntesis de grasa y membrana clozolinat, iprodiona, procimidona, vinclozolina, ampropilfós, ampropilfós de potasio, edifenfós, iprobenfós (IBP), isoprotiolano, pirazofós, tolclofós-metilo, bifenilo, yodocarb, propamocarb, clorhidrato de propamocarb.
Inhibidores de la biosíntesis de ergosterol fenhexamida, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M,
epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefón, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalilo, sulfato de imazalilo, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforina, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol,
aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, espiroxamina, naftifina, piributicarb, terbinafina. Inhibidores de la síntesis de pared celular bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxina, polioxorim, validamicina A. Inhibidores de la biosíntesis de melanina capropamida, diclocimet, fenoxanilo, ftalida, piroquilón, triciclazol. Inducción de resistencia acibenzolar-S-metilo, probenazol, tiadinilo. Multisitio captafol, captán, clorotalonilo, sales de cobre como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezcla Bordeaux, diclofluanida, ditianón, dodina, base libre de dodina, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, besilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram de cinc, propineb, azufre y preparados de azufre que contienen polisulfuro de calcio, tiram, tolilfluanida, zineb, ziram. Mecanismo desconocido amibromdol, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvón, quinometionato, cloropicrina, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanilo, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofeno, diclorán, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, etaboxam, ferimzón, flumetover, flusulfamida, fluopicolida, fluoroimida, hexaclorobenceno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metasulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metilo, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, octilinona, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol y sales, 2-fenifenol y sales, piperalina, propanosina de sodio, proquinazid, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnaceno, triazóxido, triclamida, zarilamida y 2,3,5,6-tetracloro-4(metilsulfonil)piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbencenosulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5tiazolcarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)cicloheptanol, 2,4-dihidro-5metoxi-2-metil-4-[[[[1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden]amino]oxi]metil]fenil]-3H-1,2,3-triazol-3-ona (185336-79-2), 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo, 3,4,5-tricloro-2,6piridindicarbonitrilo, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-α-(metoximetilen)-benzoacetato de metilo, 4-cloro-α-propiniloxi-N-[2-[3-metoxi-4-(2-propiniloxi)fenil]etil]benzoacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(419
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clorofenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]butanamida, 5-cloro-7-(4metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1R)1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida, 2-butoxi-6-yodo-3-propilbenzopiranon-4-ona, N{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino]-[6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-benzoacetamida, N-(3-etil-3,5,5trimetilciclohexil)-3-formilamino-2-hidroxibenzamida, 2-[[[[1-[3-(1-fluoro-2-feniletil)oxi]fenil]etiliden]amino]oxi]metil]-α-(metoxiimino)-N-metil-alfa-E-benzoacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin2-il]etil}-2-(trifluorometil)benzamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4carboxamida, N-(6-metoxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida, ácido 1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2dimetilpropil-1H-imidazol-1-carboxílico, ácido O-[1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1H-imidazol-1carbotioico, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida.
Bactericidas:
bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas/acaricidas/nematicidas:
Inhibidores de acetilcolinesterasa (AChE)
Carbamatos,
por ejemplo alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, cloetocarb, dimetilán, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam de sodio, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato,
Organofosfatos,
por ejemplo acefato, azametifos, azinfos (-metilo, -etilo), bromofos-etilo, bromfenvinfos (-metilo), butatiofos, cadusafos, carbofenotión, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metilo/-etilo), cumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demetón-S-metilo, demetón-S-metilsulfona, dialifos, diazinón, diclofentión, diclorvós/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfotón, EPN, etión, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotión, fensulfotión, fentión, flupirazofos, fonofos, formotión, fosmetilán, fostiazato, heptenofos, yodofenfos, iprofenfos, isazofos, isofenfos, O-salicilato de isopropilo, isoxatión, malatión, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidatión, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemetónmetilo, paratión (-metilo/-etilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, fosfocarb, foxim, pirimifos (metilo/-etilo), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafentión, piridatión, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometón, triazofos, triclorfón, vamidotión.
Moduladores de canal de sodio / bloqueantes de canal de sodio dependientes del voltaje
piretroides,
por ejemplo, acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, isómero Sciclopentilo de bioaletrina, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cisresmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina (alfa-, beta-, teta-, zeta), cifenotrina, deltametrina, empentrina (isómero 1R), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, gammacihalotrina, imiprotrina, kadetrina, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina (cis-, trans-), fenotrina (isómero 1R-trans), praletrina, proflutrina, protrifenbute, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, taufluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (isómero 1R), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrinas (piretro);
DDT;
oxadiazinas,
por ejemplo, indoxacarb,
semicarbazonas,
por ejemplo, metaflumizón (BAS3201)
Agonistas/antagonistas de receptor de acetilcolina
cloronicotinilos,
por ejemplo, acetamiprid, clotianidina, dinotefurán, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam,
nicotina, bensultap, cartap.
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Moduladores de receptor de acetilcolina espinosinas, por ejemplo, espinosad, espinetoram (XDE-175)
Antagonistas de canal de cloruro controlados por GABA organocloruros, por ejemplo, camfeclor, clordano, endosulfán, gamma-HCH, HCH, heptacloro, lindano, metoxicloro; fiproles, por ejemplo, acetoprol, etiprol, fipronilo, pirafluprol, priprol, vaniliprol.
Activadores de canal de cloruro mectinas, por ejemplo, abamectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina, milbemicina.
Miméticos de hormona juvenil, por ejemplo, diofenolán, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifeno, tripreno.
Agonistas/desestabilizadores de ecdisona diacilhidrazinas, por ejemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida.
Inhibidores de la biosíntesis de quitina benzoilureas, por ejemplo, bistriflurón, clofluazurón, diflubenzurón, fluazurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón,
lufenurón, novalurón, noviflumurón, penflurón, teflubenzurón, triflumurón, buprofezina, ciromazina.
Inhibidores de la fosforilación oxidativa, desestabilizadores de ATP diafentiurón, compuestos organoestánnicos, por ejemplo, azociclotina, cihexatina, fenbutatina-óxido.
Desacoplantes de la fosforilación oxidativa mediante interrupción del gradiente de protón H pirroles, por ejemplo, clorfenapir, dinitrofenoles, por ejemplo, binapacrilo, dinobutón, dinocap, DNOC
Inhibidores del transporte de electrones parte I METI, por ejemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifén, piridabén, tebufenpirad, tolfenpirad, hidrametilnón, dicofol.
Inhibidores del transporte de electrones parte II rotenonas. Inhibidores del transporte de electrones parte III
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acequinocilo, fluacripirim
Desestabilizadores microbianos de la membrana intestinal de insectos
cepas de Bacillus thuringiensis.
Inhibidores de la síntesis de grasas
ácidos tetrónicos,
por ejemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno;
ácidos tetrámicos,
por ejemplo, espirotetramat;
carboxamidas,
por ejemplo, flonicamida;
agonistas octopaminérgicos,
por ejemplo, amitraz.
Inhibidores de la ATPasa estimulada por magnesio,
propargita,
análogos de nereistoxina,
por ejemplo, tiociclam hidrogenoxalato, tiosultap de sodio.
Agonistas del receptor de rianodina,
dicarboxamidas del ácido benzoico,
por ejemplo, flubendiamida;
antranilamidas,
por ejemplo, rinaxipir (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H
pirazol-5-carboxamida). Productos biológicos, hormonas o feromonas azadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemona, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., Thuringiensin, Verticillium spec.
Principios activos con mecanismos de acción desconocidos o no específicos agentes de fumigación, por ejemplo, fosfuro de aluminio, bromuro de metilo, fluoruro de sulfurilo, inhibidores de la alimentación, por ejemplo, criolita, flonicamida, pimetrozina, inhibidores del crecimiento de ácaros, por ejemplo, clofentezina, etoxazol, hexitiazox, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofezina, quinometionato, clordime
form, clorobenzilato, cloropicrina, clotiazobeno, ciclopreno, ciflumetofeno, diciclanilo, fenoxacrim, fentrifanilo,
flubenzimina, flufenerim, flutenzina, Gossyplure, hidrametilnona, japoniluro, metoxadiazona, Petroleum,
butóxido de piperonilo, oleato de potasio, piridalilo, sulfluramida, tetradifón, tetrasul, triarateno, verbutín.
Es también posible una mezcla con otros principios activos conocidos como herbicidas, fertilizantes, reguladores del crecimiento, protectores selectivos, semioquímicos o también con agentes para mejorar las propiedades de las plantas.
Los principios activos según la invención pueden presentarse además en el uso como insecticidas en sus formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, mezclados con sinergizadores. Los sinergizadores son compuestos mediante los que se controla el efecto de los principios activos, sin que el sinergizador añadido deba ser activo eficaz por sí mismo.
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Los principios activos según la invención pueden presentarse además en el uso como insecticidas en sus formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezclas con sustancias inhibidoras que reducen la degradación del principio activo después de la aplicación en el entorno de las plantas, sobre la superficie de las partes de la planta o en los tejidos de la planta.
El contenido de principio activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones comerciales puede variar en amplios intervalos. La concentración de principio activo de las formas de aplicación puede encontrarse de 0,00000001 a 95 % en peso de principio activo, preferentemente entre 0,00001 y 1 % en peso.
La aplicación se efectúa en una de las formas de aplicación adaptadas de modo habitual.
Según la invención, pueden tratarse todas las plantas y partes de planta. Por plantas se entiende, a este respecto, todas las plantas y poblaciones de plantas como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (incluyendo plantas de cultivo de aparición natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de cultivo y optimización convencionales o mediante procedimientos biotecnológicos y de tecnología genética o combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las especies de plantas protegibles por el derecho de protección de especies o las especies de plantas no protegibles. Por partes de planta debe entenderse todas las partes y órganos de la planta aéreos y subterráneos, como brote, hoja, flor y raíz, citándose por ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos frutales, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. Pertenecen a las partes de planta también productos de cosecha, así como material de reproducción vegetativa y generativa, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, ramas y semillas.
El tratamiento según la invención de plantas y partes de planta con los principios activos se realiza directamente o mediante acción sobre su entorno, hábitat o espacio de almacenamiento según procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización, vaporización, nebulización, dispersión, deposición, inyección y en material reproductivo, particularmente en semillas, además mediante camisas de una o varias capas.
Las combinaciones de principios activos según la invención son particularmente adecuadas para el tratamiento de semilla. Preferentemente, han de citarse a este respecto las combinaciones según la invención citadas anteriormente como preferentes o especialmente preferentes. Así, una gran parte de los daños causados por plagas sobre plantas de cultivo aparece ya por la infestación durante el almacenamiento y después de la colocación de la semilla en el suelo, así como durante e inmediatamente después de la germinación de las plantas. Esta fase es especialmente crítica, ya que las raíces y brotes de la planta en crecimiento son especialmente sensibles y pueden conducir ya con un pequeño daño a la muerte de toda la planta. Existe por tanto un interés particularmente grande en proteger la semilla y la planta en germinación mediante el uso de agentes adecuados.
El combate de plagas mediante el tratamiento de la semilla de plantas es conocido desde hace tiempo y es objeto de mejoras continuas. Sin embargo, en el tratamiento de la semilla surgen una serie de problemas que no siempre pueden solucionarse satisfactoriamente. Así, es deseable desarrollar procedimientos para la protección de la semilla y de las plantas en germinación que hagan superflua la aplicación adicional de agentes fitoprotectores después de la siembra o después de la emergencia de plantas. Además, es deseable optimizar la cantidad de principio activo usado a este respecto para que la semilla y la planta en germinación se protejan lo mejor posible antes de la infestación por plagas, pero sin dañar la planta misma por el principio activo usado. Particularmente, los procedimientos para el tratamiento de semilla deben incluir también las propiedades fungicidas intrínsecas de plantas transgénicas para conseguir una protección óptima de la semilla y la planta en germinación con una aplicación mínima de agentes fitoprotectores.
La presente invención se refiere por tanto particularmente también a un procedimiento para la protección de semilla y plantas en germinación antes de la infestación de plagas tratando la semilla con un agente según la invención. La invención se refiere igualmente al uso del agente según la invención para el tratamiento de semilla para la protección de semilla y de las plantas que se forman a partir de ella frente a plagas. Además, la invención se refiere a semilla que se ha tratado para la protección frente a plagas con un agente según la invención.
Una de las ventajas de la presente invención es que, debido a las propiedades sistémicas especiales del agente según la invención, el tratamiento de la semilla con estos agentes no protege sólo frente a plagas a la semilla misma, sino también a las plantas procedentes de la misma después de la emergencia. De este modo, se suprime el tratamiento inmediato del cultivo en el momento de la siembra o poco después.
Otra ventaja consiste en el aumento sinérgico de la actividad insecticida del agente según la invención frente al principio activo insecticida individual, que supera la actividad esperada de ambos principios activos empleados individualmente. También es ventajoso el aumento sinérgico de la actividad insecticida del agente según la invención frente al principio activo insecticida individual, que supera la actividad esperada del principio activo empleado individualmente. Por tanto, se posibilita una optimización de la cantidad de principio activo usado.
Se considera igualmente ventajoso que las mezclas según la invención puedan usarse particularmente también en semilla transgénica, en la que las plantas procedentes de esta semilla son capaces de expresión de una proteína dirigida contra plagas. Mediante el tratamiento de dicha semilla con los agentes según la invención, pueden controlarse determinadas plagas ya mediante la expresión de la proteína, por ejemplo, insecticida, y adicionalmente mediante el agente según la invención se preservan de daños.
Los agentes según la invención son adecuados para la protección de semilla de cualquier especie de planta como ya se ha citado que se utilice en agricultura, invernaderos, silvicultura u horticultura. Se trata particularmente a este respecto de semillas de maíz, cacahuete, canola, colza, adormidera, soja, algodón, remolacha (por ejemplo, remolacha azucarera y remolacha forrajera), arroz, mijo, trigo, cebada, avena, centeno, girasol, tabaco, patatas o verduras (por ejemplo, tomates, crucíferas). Los agentes según la invención son igualmente adecuados para el
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tratamiento de semilla de plantas frutales y verdura como ya se han citado anteriormente. Corresponde a una importancia especial el tratamiento de la semilla de maíz, soja, algodón, trigo y canola o colza.
Como ya se ha mencionado anteriormente, corresponde también a una importancia especial el tratamiento de semilla transgénica con un agente según la invención. A este respecto, se trata de semilla de plantas que contienen generalmente al menos un gen heterólogo que dirige la expresión de un polipéptido con propiedades insecticidas particulares. Los genes heterólogos en semilla transgénica pueden proceder de microorganismos como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. La presente invención es especialmente adecuada para el tratamiento de semilla transgénica que contiene al menos un gen heterólogo que procede de Bacillus sp. y cuyo producto génico muestra actividad contra barrenador del maíz y/o gusano de la raíz del maíz. De forma especialmente preferente, se trata a este respecto de un gen heterólogo que procede de Bacillus thuringiensis.
En el marco de la presente invención, se aplica el agente según la invención solo o en una formulación adecuada sobre la semilla. Preferentemente, se trata la semilla en un estado en el que sea tan estable que no se produzcan daños en el tratamiento. En general, el tratamiento de la semilla puede realizase en cualquier momento entre la cosecha y la siembra. Habitualmente, se usa semilla que se ha separado de la planta y liberado de mazorcas, cáscaras, tallos, cubiertas, lana o cuerpo frutal.
En general, debe tenerse en cuenta en el tratamiento de la semilla que la cantidad de agente según la invención y/o aditivos adicionales aplicados sobre la semilla se seleccione de modo que no perjudique la germinación de la semilla
o no dañe las plantas procedentes de la misma. Esto ha de tenerse en cuenta ante todo en principios activos que pueden mostrar efectos fitotóxicos a determinadas cantidades de aplicación.
Como ya se ha mencionado anteriormente, pueden tratarse según la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferente, se tratan tipos de plantas y especies de plantas de origen silvestre u obtenidos mediante procedimientos de cultivo biológico convencional, como cruzamiento o fusión de protoplastos, así como sus partes. En una forma de realización preferente adicional, se tratan plantas transgénicas y tipos de plantas que se han obtenido mediante procedimientos de tecnología genética dado el caso en combinación con procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente) y sus partes. Los términos "partes" o "partes de plantas" o "partes de planta" se han ilustrado anteriormente.
De forma especialmente preferente, se tratan plantas según la invención de las especies de plantas respectivamente comerciales o que se encuentran en uso. Por especies de planta se entiende plantas con nuevas propiedades ("rasgos") que se cultivan tanto mediante cultivo convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Estas pueden ser especies, biotipos y genotipos.
Según el tipo de planta o especie de planta, su hábitat y condiciones de crecimiento (suelo, clima, periodo vegetativo, alimentación), pueden aparecer también efectos superaditivos (“sinérgicos”) mediante el tratamiento según la invención. Así, son posibles por ejemplo cantidades de aplicación reducidas y/o ampliaciones del espectro de acción y/o un reforzamiento del efecto de las sustancias y agentes usables según la invención, mejor crecimiento de plantas, tolerancia elevada frente a altas o bajas temperaturas, tolerancia elevada frente a la sequía o frente al contenido de sales del agua o el suelo, rendimiento de floración elevado, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha, que superan los efectos que realmente se esperan.
Pertenecen a las plantas o tipos de plantas transgénicas preferentes según la invención para tratar (obtenidas por ingeniería genética) todas las plantas que mediante la modificación por ingeniería genética han obtenido material genético que confiere a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas (“rasgos”). Son ejemplos de dichas propiedades mejor crecimiento de planta, tolerancia elevada frente a temperaturas altas o bajas, tolerancia aumentada frente a la sequía o frente al contenido de sales de agua o suelo, rendimiento de floración elevado, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha. Son ejemplos adicionales y especialmente destacados de dichas propiedades una defensa elevada de las plantas frente a plagas animales y microbianas, como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, así como una tolerancia elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas, se citan las plantas de cultivo importantes como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con los frutos manzana, pera, frutos cítricos y uvas de vino), siendo especialmente destacadas maíz, soja, patata, algodón, tabaco y colza. Como propiedades ("rasgos"), se destacan especialmente la defensa elevada de las plantas frente a toxinas formadas en las plantas por insectos, especialmente aquellas que se generan en las plantas mediante el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo, mediante los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF, así como sus combinaciones) (en adelante, “plantas Bt”). Como propiedades (“rasgos”), se destacan también especialmente la defensa elevada de las plantas frente a hongos, bacterias y virus mediante resistencia sistémica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, desencadenantes, así como genes de resistencia y las correspondientes proteínas y toxinas expresadas. Como propiedades (“rasgos”), se destacan también especialmente la tolerancia elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo, gen “PAT”). Los genes que confieren las propiedades respectivamente deseadas (“rasgos”) pueden aparecer también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de “plantas Bt”, se citan especies de maíz, especies de algodón, especies de soja y especies de patata, que se comercializan con las denominaciones comerciales YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas, se
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citan especies de maíz, especies de algodón y especies de soja que se comercializan con las denominaciones comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia frente a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Como plantas resistentes a herbicidas (cultivadas convencionalmente con tolerancia a herbicidas), se mencionan también las especies comercializadas con la referencia Clearfield® (por ejemplo, maíz). Por supuesto, estas indicaciones son válidas también para las especies de plantas desarrolladas en el futuro o presentes en el mercado futuro con estas u otras propiedades genéticas desarrolladas en el futuro (“rasgos”).
Las plantas citadas pueden tratarse de forma especialmente ventajosa con los compuestos de fórmula general I o las mezclas de principios activos según la invención. Los intervalos preferentes dados anteriormente en los principios activos o mezclas son también válidos para el tratamiento de estas plantas. Se destaca especialmente el tratamiento de plantas con los compuestos o mezclas citados especialmente en el presente texto.
Los principios activos según la invención no sólo funcionan contra plagas de plantas, contra la higiene y de productos almacenados, sino también en el sector de medicina veterinaria contra parásitos animales (ecto-y endoparásitos) como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros chupadores, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parásitas, piojos, malófagos de piel, malófagos de pluma y pulgas. Pertenecen a estos parásitos:
Del orden de los Anoplurida, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Del orden de los Mallophagida y los subórdenes Amblycerina así como Ischnocerina, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Del orden de los Diptera y los subórdenes Nematocerina así como Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Del orden de los Siphonapterida, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Del orden de los Heteropterida, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Del orden de los Blattarida, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
De la subclase de los Acari (Acarina) y los subórdenes Metastigmata así como Mesostigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Del orden de los Actinedida (Prostigmata)y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Los principios activos de fórmula (I) según la invención son también adecuadas para combatir artrópodos que atacan a animales útiles agrícolas como, por ejemplo, vacas, ovejas, cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, otras mascotas como, por ejemplo, perros, gatos, aves domésticas, peces de acuario, así como los denominados animales de ensayo como, por ejemplo, hámsteres, conejillos de indias, ratas y ratones. Mediante el combate de estos artrópodos, deben reducirse los fallecimientos y reducciones de rendimiento (de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de modo que mediante el uso de los principios activos según la invención es posible una cría de animales más económica y sencilla.
La aplicación de los principios activos según la invención se efectúa de modo conocido en el sector veterinario mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, pociones, brebajes, gránulos, pastas, bolos, procedimiento con la alimentación, supositorios, mediante administración parenteral como, por ejemplo, mediante inyecciones (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitonal, entre otras), implantes, mediante administración nasal, mediante aplicación dérmica en forma, por ejemplo, de inmersión o baño (empapado), pulverización (pulverizador), vertido (vertido dorsal y en la cruz), lavado, empolvado, así como con ayuda de cuerpos de moldeo que contienen principios activos como collares, marcas en la oreja, marcas en el rabo, brazaletes, ronzales, dispositivos de marcaje, etc.
En la aplicación para ganado, aves, mascotas, etc., puede usarse los principios activos de fórmula (I) como formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, agentes fluidos) que contienen el principio activo en una cantidad de 1 a 80 % en peso, directamente o después de dilución a 100 a 10.000 veces, o se usan como baño químico.
Además, se ha encontrado que los compuestos según la invención muestran un alto efecto insecticida frente a insectos que destruyen materiales técnicos.
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Por ejemplo y preferentemente, sin embargo sin limitación, se citan los siguientes insectos:
Escarabajos como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Himenópteros como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termitas como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Lepismas como Lepisma saccharina.
Por materiales técnicos se entienden en el presente contexto materiales no vivos como, por ejemplo, plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, productos del procesamiento de la madera y pinturas.
Los agentes preparados para aplicación pueden contener dado el caso insecticidas adicionales y dado el caso uno o más fungicidas.
Con respecto a los asociados de mezcla adicionales posibles, se remite a los insecticidas y fungicidas anteriormente citados.
Al mismo tiempo, los compuestos según la invención pueden usarse para la protección de la incrustación de objetos, particularmente de cascos de barcos, cedazos, redes, construcciones, muelles e instalaciones de señalización que están relacionadas con agua de mar o salobre.
Además, los compuestos según la invención pueden usarse solos o en combinaciones con otros principios activos como agentes antiincrustación.
Los principios activos son adecuados también para combatir plagas animales en la protección doméstica, de higiene y almacenamiento, particularmente de insectos, arácnidos y ácaros, que aparecen en espacios cerrados como, por ejemplo, viviendas, fábricas, oficinas, cubículos de vehículos, entre otros. Pueden usarse para combatir plagas solas
o en combinación con otros principios activos y coadyuvantes en productos insecticidas domésticos. Son eficaces frente a especies sensibles y resistentes, así como frente a todos los estados de desarrollo. Pertenecen a estas plagas:
Al orden de los Scorpionidea, por ejemplo, Buthus occitanus. Al orden de los Acarina, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae,
Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae. Al orden de los Araneae, por ejemplo, Aviculariidae, Araneidae. Al orden de los Opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones
phalangium. Al orden de los Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber. Al orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp. Al orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp. Al orden de los Zygentoma, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Al orden de los Blattaria, por ejemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea
maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Al orden de los Saltatoria, por ejemplo, Acheta domesticus. Al orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia. Al orden de los Isoptera, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Al orden de los Psocoptera, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp. Al orden de los Coleoptera, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Al orden de los Diptera, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis,
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Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Al orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Al orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Al orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Al orden de los Anoplura, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Al orden de los Heteroptera, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
La aplicación en el campo de los insecticidas domésticos se realiza solo o en combinación con otros principios activos adecuados como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, neonicotinoides, reguladores del crecimiento o principios activos de otras clases de insecticidas conocidas.
La aplicación se realiza en aerosoles, pulverizadores sin presión, por ejemplo, pulverizadores de bombeo y atomización, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas, geles, productos de vaporización con placas vaporizadoras de celulosa o plástico, vaporizadores de líquido, vaporizadores de gel y membrana, vaporizadores propulsores, sistemas de vaporización sin energía o pasivos, papeles antipolillas, saquitos antipolillas y geles antipolillas, en forma de gránulos o polvos, en cebos dispersados o trampas con cebo.
Ejemplos de preparación:
Procedimiento 1
Variante A
4-[[(6-Cloropiridin-3-il)metil](2,2-difluoretil)amino]furan-2(5H)-ona
imagen37Cl
N
F F
O O Ejemplo (1)
Se calientan a reflujo 21,90 g (106,0 mmol) de N-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-2,2-difluoroetan-1-amina (III-1), 14,85 g (148,4 mmol) de ácido tetrónico y 183 mg (1,1 mmol) de ácido 4-toluenosulfónico en 250 ml de tolueno durante 2 horas en separador de agua. Después de concentrar la mezcla de reacción a vacío, se recoge con acetato de etilo, se lava consecutivamente dos veces con ácido clorhídrico acuoso 1 N, dos veces con solución acuosa de hidróxido de sodio 1 N y una vez con solución saturada de cloruro de sodio. Se seca la fase orgánica sobre sulfato de sodio y se concentra a vacío. La purificación del residuo mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (gel de sílice 60 -Merck, tamaño de grano: 0,04 a 0,063 mm) con fase móvil acetato de etilo proporciona 15,9 g (52 % del teórico) de 4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]-(2,2-difluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona.
RMN-1H (CD3CN, δ, ppm) = 3,59 (td, 2 H), 4,51 (s, 2 H), 4,76 (s, 1 H), 4,80 (s, 2 H), 6,03 (tt, 1 H), 7,38 (d, 1 H), 7,64 (dd, 1 H), 8,28 (d, 1 H).
Variante B
4-[[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-(3-fluoro-n-propil)amino]furan-2(5H)-ona
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Ejemplo (2)
Se disponen 0,52 g (5,18 mmol) de ácido tetrónico en 1,13 ml de ácido acético y se mezclan lentamente a temperatura ambiente con 1,00 g (4,93 mmol) de N-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-3-fluoropropan-1-amina (III-2). A continuación, se sigue agitando la mezcla de reacción total durante aproximadamente 18 horas a temperatura ambiente. Después de concentrar la mezcla de reacción a vacío, se recoge con diclorometano y se lava con agua. Después de la separación de fases, se extrae la fase acuosa dos veces con diclorometano. Después, se ajustan las fases orgánicas combinadas con solución alcalina de hidróxido de sodio 1 N (pH > 9) y se separan las fases. Se extrae la fase acuosa dos veces con diclorometano y después de la separación de fases se secan las fases orgánicas combinadas sobre sulfato de sodio. Después de concentrar la fase orgánica a vacío y purificar el residuo mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (gel de sílice 60 -Merck, tamaño de grano: 0,04 a 0,063 mm) con la mezcla de fases móviles acetato de etilo:ciclohexano (9:1), se obtienen 191 mg (14 % del teórico) de 4-[[(6cloropiridin-3-il)metil]-(3-fluoro-n-propil)amino]furan-2(5H)-ona.
RMN-1H (CD3CN, δ, ppm) = 1,95 (m, 2H), 3,30 (t, 2H), 4,40 (s, 2H), 4,45 (dt, 2H), 4,65 (s, 1H), 4,80 (s, 2H), 7,40 (d, 1H), 7,65 (dd, 1H), 8,28 (d, 1H).
Análogamente a estas instrucciones, se prepararon también los compuestos (16) y (17).
Procedimiento 2
4-[[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-(3,3-dicloroprop-2-en-1-il)amino]furan-2(5H)-ona
imagen39
Ejemplo (3)
Se calientan a reflujo 350 mg (1,56 mmol) de 4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]amino]furan-2(5H)-ona (Ia-1; véase el documento EP 0539588 A1) y 124 mg (3,12 mmol) de una dispersión al 60 % de hidruro de sodio en aceite mineral durante 3 h en 100 ml de tetrahidrofurano. Después de enfriar a temperatura ambiente, se añaden 592 mg (3,12 mmol) de 3-bromo-1,1-dicloroprop-1-eno (véase el documento WO 8800183 A1) y se calienta a reflujo durante otras 5 h. Después de enfriar la mezcla de reacción a temperatura ambiente y añadir metanol, se concentra a vacío. Se recoge el residuo con acetato de etilo y se lava consecutivamente dos veces con ácido clorhídrico acuoso 1 N y una vez con solución saturada de cloruro de sodio. Se seca a continuación la fase orgánica sobre sulfato de sodio y se concentra a vacío. Mediante la purificación del residuo mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (gel de sílice 60 -Merck, tamaño de grano: 0,04 a 0,063 mm) con la mezcla de fases móviles acetato de etilo:ciclohexano (2:1), se obtienen 264 mg (50 % del teórico) de 4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]-(3,3-dicloroprop-2-en-1-il)amino]furan2(5H)-ona.
RMN-1H (CD3CN, δ, ppm) = 3,90 (d, 2H), 4,38 (s, 2H), 4,71 (s, 1H), 4,80 (s, 2H), 6,02 (t, 1H), 7,38 (d, 1H), 7,66 (dd, 1H), 8,29 (d, 1H).
Análogamente a estas instrucciones, se prepararon los compuestos (9) y (12).
Procedimiento 3
4-[[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-(2-fluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona
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Ejemplo (4)
Se calientan a reflujo 1,00 g (6,89 mmol) de 4-[(2-fluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona (VI-1) y 0,55 g (13,78 mmol) de una dispersión al 60 % de hidruro de sodio en aceite mineral durante 2 h en 200 ml de tetrahidrofurano. Después de enfriar a temperatura ambiente, se añaden 2,23 g (13,78 mmol) de 2-cloro-5-clorometilpiridina y se calienta a reflujo 5 otras 4 horas. Se enfría la mezcla de reacción a temperatura ambiente y se añade metanol. Después de concentrar la mezcla de reacción a vacío, se recoge con acetato de etilo, se lava consecutivamente dos veces con ácido clorhídrico acuoso 1 N y solución acuosa de hidróxido de sodio 1 N y una vez con solución saturada de cloruro de sodio. Se seca a continuación la fase orgánica sobre sulfato de sodio y se concentra a vacío. Mediante la purificación del residuo mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (gel de sílice 60 -Merck, tamaño de
10 grano: 0,04 a 0,063 mm) con la mezcla de fases móviles acetato de etilo:ciclohexano (9:1), se obtienen 949 mg (50 % del teórico) de 4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]-(2-fluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona.
RMN-1H-(CD3CN, δ, ppm) = 3,50 (dt, 2H), 4,50 (s, 2H), 4,57 (dt, 2H), 4,65 (s, 1H), 4,79 (s, 2H), 7,38 (d, 1H), 7,65 (dd, 1H), 8,28 (d, 1 H).
Análogamente a estas instrucciones, se prepararon también los compuestos (10), (11), (13), (14) y (15).
15 (E/Z)-4-[[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-(2-fluorovinil)amino]-5-metilfuran-2(5H)-ona
imagen41Cl imagen42Cl NN
frente a
F F
OO OO
isómero (E) isómero (Z)
Ejemplo (5)
Se disponen 68 mg (0,22 mmol) de 4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]-(2-cloro-2-fluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona (17) en 5 ml de etanol, se mezclan con 38 mg (0,67 mmol) de hidróxido de potasio y se agita la mezcla de reacción durante aproximadamente 18 horas a temperatura ambiente. Después, se reparte la preparación de reacción entre acetato
20 de etilo y agua y se separa la fase orgánica. Se lava la fase orgánica con solución saturada de cloruro de sodio, se seca sobre sulfato de sodio y se concentra a vacío. Mediante la purificación del residuo mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (gel de sílice 60 -Merck, tamaño de grano: 0,04 a 0,063 mm) con la mezcla de fases móviles acetato de etilo:ciclohexano (2:1), se obtienen 57 mg (94 % del teórico) de 4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]-(2fluorovinil)amino]-5-metilfuran-2(5H)-ona en forma de la mezcla de isómeros (E/Z) (15:85).
25 RMN-1H (CD3CN, δ, ppm) = 4,75 (s, 2H), 4,84 (s, 2H), 4,88 (s, 1H), 5,60 (dd, 1H), 6,37 (dd, 1H), 7,39 (d, 1H), 7,67 (dd, 1H), 8,29 (d, 1H) [isómero (Z); 85 % según RMN].
RMN-1H (CD3CN, δ, ppm) = 6,90 (dd, 1H) [isómero (E); 15 % según RMN].
4-[[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-(2,2-difluoroetil)amino]-5-metilfuran-2(5H)-ona
imagen43Cl
N
N
CHF
2
O CH
O3
Ejemplo (6) 29
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Se disuelven 300 mg (1,04 mmol) de 4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]-(2,2-difluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona (1) en 10 ml de tetrahidrofurano, se enfría a -78°C y se mezcla con 611 µl (1,04 mmol) de una solución 1,7 M de terc-butil-litio en pentano. Después de 30 min a –78°C, se añaden 65 µl (1,04 mmol) de metilyoduro, se agita durante otros 30 min a 78 ºC y se calienta a temperatura ambiente. La concentración a vacío y purificación del residuo mediante
5 cromatografía en columna sobre gel de sílice (gel de sílice 60 -Merck, tamaño de grano: 0,04 a 0,063 mm) con la mezcla de fases móviles acetato de etilo:ciclohexano (2:1), proporcionan 152 mg (47 % del teórico) 4-[[(6cloropiridin-3-il)metil]-(2,2-difluoroetil)amino]-5-metilfuran-2-(5H)-ona.
RMN-1H (CD3CN, δ ppm) = 1,48 (d, 3H), 3,59 (m, 2H), 4,48 (d, 1H), 4,58 (d, 1H), 4,73 (s, 1H), 5,10 (c, 1H), 6,06 (tt, 1H), 7,40 (d, 1H), 7,65 (dd, 1H), 8,28 (d, 1H).
10 3-Bromo-4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]-(2,2-difluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona
imagen44Cl N
Br
F F
O O Ejemplo (7)
Se disuelven 313 mg (1,08 mmol) de 4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]-(2,2-difluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona (1) en 20 ml de acetonitrilo y se mezclan a temperatura ambiente con 166 µl (1,19 mmol) de trietilamina y 386 mg (2,17 mmol) de N-bromosuccinimida. Después de 3 horas de agitación, se concentra a vacío. La purificación del residuo mediante
15 cromatografía en columna sobre gel de sílice (gel de sílice 60 -Merck, tamaño de grano: 0,04 a 0,063 mm) con la mezcla de fases móviles acetato de etilo:ciclohexano (2:1) proporciona 312 mg (63 % del teórico) de 3-bromo-4-[[(6cloropiridin-3-il)metil]-(2,2-difluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona.
RMN-1H-(CD3CN, δ, ppm) = 3,80 (td, 2H), 4,83 (s, 2H), 4,85 (s, 2H), 6,08 (tt, 1H), 7,40 (d, 1,H), 7,66 (dd, 1,H), 8,30 (d, 1H).
20 3-Cloro-4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]-(2,2-difluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona
imagen45Cl
N
Cl
F F
O O Ejemplo (8)
La reacción de halogenación se realiza análogamente a las instrucciones de reacción del ejemplo 6 usando:
329 mg (1,14 mmol) de 4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]-(2,2-difluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona (1),
0,17 ml (1,25 mmol) de trietilamina,
25 304 mg (2,28 mmol) de N-clorosuccinimida,
20 ml de acetonitrilo.
El residuo restante se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (gel de sílice 60 -Merck, tamaño de grano: 0,04 a 0,063 mm) con la mezcla de fases móviles acetato de etilo:ciclohexano (2:1). Se obtienen 292 mg (63 % del teórico) de 3-cloro-4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]-(2,2-difluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona.
30 RMN-1H (CD3CN, δ ppm) = 3,79 (td, 2H), 4,78 (s, 2H), 4,82 (s, 2H), 6,07 (tt, 1H), 7,40 (d, 1H), 7,67 (dd, 1H), 8,30 (d, 1H).
En la siguiente tabla 1, se citan otros compuestos (9) a (17) de fórmula (I).
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Tabla 1
Compuestos de fórmula
BO R N R1 2 A R 3 (I)
Nº ej.
A B R1 R2 R3 Datos físicos RMN-1H, δ [ppm]
9
N Cl O F F H H CD3Cl, δ = 4,62 (s, 2H), 4,93 (s, 2H), 5,00 (s, 1H), 6,50 (t, 1H), 7,38 (d, 1H), 7,57 (dd, 1H), 8,35 (d, 1H)
10
N S Cl O F H H CD3CN, δ = 3,48 (dt, 2H), 4,57 (dt, 2H), 4,58 (s, 2H), 4,71 (s, 1H), 4,78 (s, 2H), 7,50 (s, 1H)
11
N Br O F H H CD3CN, δ = 3,50 (dt, 2H), 4,47 (s, 2H), 4,55 (dt, 2H), 4,65 (s, 1H), 4,80 (s, 2H), 7,53 (s, 2H), 8,28 (s, 1H)
12
N Cl O F F H H CD3CN, δ = 3,78 (dm, 2H), 4,39 (s, 2H), 4,50 (dtd, 1H), 4,68 (s, 1H), 4,80 (s, 2H), 7,38 (d, 1H), 7,65 (dd, 1H), 8,28 (d, 1H)
13
N Br O F F H H CD3CN, δ = 3,58 (td, 2H), 4,50 (s, 2H), 4,75 (s, 1H), 4,80 (s, 2H), 6,05 (tt, 1H), 7,55 (s, 2H), 8,28 (s, 1H)
14
N CF3 O F F H H CD3CN, δ = 3,61 (td, 2H), 4,63 (s, 2H), 4,75 (s, 1H), 4,80 (s, 2H), 6,05 (tt, 1H), 7,75 (d, 1H), 7,85 (d, 1 H), 8,62 (s, 1H)
15
N F O F F H H CD3CN, δ = 3,58 (td, 2H), 4,52 (s, 2H), 4,76 (s, 1H), 4,81 (s, 2H), 6,03 (tt, 1H), 7,00 (dd, 1H), 7,78 (td, 1H), 8,10 (s, 1H)
5
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(continuación)
Nº ej.
A B R1 R2 R3 Datos físicos RMN-1H, δ [ppm]
16
N Cl CH2 F F H H CD3CN, δ = 2,30 (m, 2H), 2,74 (m, 2H), 3,71 (td, 2H), 4,61 (s, 2H), 5,01 (s, 1H), 6,05 (tt, 1H), 7,40 (d, 1H), 7,62 (dd, 1H), 8,28 (d, 1H)
17
N Cl O Cl F H H CD3CN, δ = 3,75 (m, 2H), 4,55 (s, 2H), 4,75 (s, 1H), 4,82 (s, 2H), 6,43 (ddd, 1H), 7,38 (d, 1H), 7,65 (dd, 1H), 8,28 (d, 1H)
Preparación de compuestos de partida
Compuestos de fórmula (Ia)
Ia-1
4-[[(6-Cloropiridin-3-il)metil]amino]furan-2(5H)-ona (véase el documento EP 0539588 A1)
Se calientan a reflujo 5,00 g (35,1 mmol) de 1-(6-cloropiridin-3-il)metilamina, 3,51 g (35,1 mmol) de ácido tetrónico y 20 mg (0,12 mmol) de ácido 4-toluenosulfónico en 200 ml de tolueno en separador de agua. Después de concentrar la mezcla de reacción, se purifica el residuo restante mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (gel de sílice 60 -Merck, tamaño de grano: 0,04 a 0,063 mm) con la fase móvil acetato de etilo. Se obtienen 4,96 g (63 % del teórico) de 4-[[(6-cloropiridin-3-il)metil]amino]furan-2(5H)-ona, que puede usarse para las reacciones siguientes.
RMN-1H (CDCl3, δ ppm) = 4,35 (d, 2H), 4,70 (s, 2H), 4,80 (s, 1H), 4,95 (s a, 1H), 7,36 (d, 1H), 7,61 (dd, 1H), 8,37 (d, 1H).
Compuestos de fórmula (III) III-1 N-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-2,2-difluoroetan-1-amina
Se agitan 41,57 g (256,6 mmol) de 2-cloro-5-clorometilpiridina, 20,80 g (256,6 mmol) de 2,2-difluoroetan-1-amina y 35,8 ml (256,6 mmol) de trietilamina en 500 ml de acetonitrilo durante 21 horas a 45 ºC. Después de concentrar la mezcla de reacción a vacío, se recoge con ácido clorhídrico acuoso 1 N y se lava con acetato de etilo. Se ajusta a alcalinidad la fase acuosa con solución acuosa de hidróxido de sodio 2,5 N y se extrae varias veces con acetato de etilo. La concentración de la fase orgánica proporciona 28,6 g (53 % del teórico) de N-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-2,2difluoroetan-1-amina.
RMN-1H (CD3CN, δ, ppm) = 2,93 (td, 2H), 3,80 (s, 2H), 5,85 (tt, 1H), 7,33 (d, 1H), 7,71 (dd, 1H), 8,30 (d, 1H).
De modo análogo, pueden sintetizarse: III-2 N-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-3-fluoropropan-1-amina
CLEM (m/z, %) = 203 (MH+, 100).
III-3 N-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-2-cloro-2-fluoroetan-1-amina
CLEM (m/z, %) = 223 (MH+, 100).
Compuestos de fórmula (V) Va-1 2-Clorofluoroetan-1-amina:
a) Se agitan 5,00 g (44,8 mmol) de 2-cloro-2-fluoroacetamida en 50,0 ml de tetrahidrofurano y se mezclan gota a gota con 51,6 ml (103,1 mmol) de complejo de borano-dimetilsulfóxido. A continuación, se agita la mezcla de reacción durante una hora a temperatura de reflujo. Después de enfriar, se añaden cuidadosamente 155,7 ml
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(0,45 mmol) de ácido clorhídrico al 10 % y se agita durante otra hora a temperatura de reflujo. Después de separar el tetrahidrofurano a vacío, se enfría el residuo (baño de hielo), se agita con dietiléter y se ajusta a pH 9la mezcla con solución de hidróxido de sodio. Se extrae tres veces con dietiléter y se mezcla la fase orgánica combinada para la formación de clorhidrato con 44,8 ml (89,7 mmol) de ácido clorhídrico en dioxano. Se separa el clorhidrato precipitado y se vuelve a lavar de nuevo. Se obtienen 3,48 g (58 % del teórico) de clorhidrato de 2cloro-3-fluoroetan-1-amina.
b) Para la formación de la base libre, se mezclan 3,40 g (25,4 mmol) de clorhidrato de 2-cloro-3-fluoroetan-1amina (secada antes a alto vacío) con 2,03 g (50,8 mmol) de hidróxido de sodio en polvo. A continuación, puede separarse por destilación la base libre a 100 ºC. Se obtienen 2,10 g (85 % del teórico) de 2-cloro-3-fluoroetan-1amina, que puede usarse para la síntesis de N-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-2-cloro-2-fluoroetan-1-amina (III-3).
RMN-1H (CD3CN, δ ppm) = 3,07 (dm, 2H), 6,17 (dt, 1H).
Compuestos de fórmula (VI) VI-1 4-[(2-Fluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona
Se calientan a reflujo 550 mg (4,97 mmol) de clorhidrato de 2-fluoroetilamina, 547 mg (5,47 mmol) de ácido tetrónico, 408 mg (4,97 mmol) de acetato de sodio y 9 mg (0,05 mmol) de ácido 4-toluenosulfónico en 50 ml de tolueno durante 5 horas en separador de agua. Después de concentrar la mezcla de reacción a vacío, se recoge con acetato de etilo y se lava con solución acuosa de hidróxido de sodio 1 N. Se extrae la fase acuosa varias veces con acetato de etilo y se seca la fase orgánica sobre sulfato de sodio. Después de concentrar la fase orgánica a vacío y purificar el residuo mediante recristalización con acetato de etilo/ciclohexano, se obtienen 300 mg (42 % del teórico) de 4-[(2fluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona.
RMN-1H (CD3CN, δ, ppm) = 3,40 (dq, 2H), 4,52 (dt, 2H), 4,61 (s, 1H), 4,62 (s, 2H), 5,80 (s a, 1 H).
De modo análogo, pueden sintetizarse:
VI-2 4-[(2,2-Difluoroetil)amino]furan-2(5H)-ona
RMN-1H (CD3CN, δ, ppm) = 3,50 (tm, 2H), 4,65 (s, 2H), 4,71 (s, 1H), 5,78 (s a, 1H), 5,98 (tt, 1H).
Ejemplos biológicos Ejemplo nº 1 Ensayo con Myzus (tratamiento de pulverización con Myzupe)
Disolvente: 78 partes en peso de acetona 1,5 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 0,5 partes en peso de poliglicoléter de alquilarilo
Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se pulverizan hojas de col china (Brassica pekinensis), que son infestadas por todos los estados del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae), con un preparado de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todos los pulgones de hoja han muerto, 0 % significa que ningún pulgón de hoja ha muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de principio activo en g/ha Grado de eliminación en % después de 5 días
Ejemplo 3
500 100
Ejemplo 12
500 100
Ejemplo 10
500 100
E10197164
13-10-2014
(continuación)
Ejemplo 11
500 100
Ejemplo 14
500 100
Ejemplo 13
500 100
Ejemplo 15
500 100
Ejemplo 2
500 100
Ejemplo 7
500 100
Ejemplo 8
500 100
Ejemplo 6
500 100
Ejemplo 17
500 100
Ejemplo 5
500 100
Ejemplo nº 2 Ensayo con Myzus; oral; (MYZUPE O)
5 Disolvente: 80 partes en peso de acetona
Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se llenan recipientes con todos los estados del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae), y se tratan 10 mediante succión del preparado de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todos los pulgones de hoja han muerto, 0 % significa que ningún pulgón de hoja ha muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración activo en ppm de principio Grado de eliminación después de 5 días en %
Beispiel 2
20 100
15
Ejemplo nº 3 Ensayo con Nilaparvata lugens (tratamiento hidropónico con NILALU)
Disolvente: 78 partes en peso de acetona 1,5 partes en peso de dimetilformamida
20 Emulsionante: 0,5 partes en peso de poliglicoléter de alquilarilo
Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se pipetea el preparado de principio activo en agua. La concentración dada se refiere a la cantidad de principio 25 activo por unidad de volumen de agua (mg/l = ppm), a continuación se infecta con el saltamontes marrón del arroz (Nilaparvata lugens).
Después del tiempo deseado, se determina el efecto en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todos los saltamontes del arroz habían muerto, 0 % significa que ningún saltamontes del arroz había muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: 30 véase la tabla:
E10197164
13-10-2014
Ejemplo
Concentración de activos en g/ha principios Grado de eliminación después de 7 días en %
Ejemplo 10
100 100
Ejemplo 13
100 100
Ejemplo nº 4 Ensayo con Phaedon (tratamiento por pulverización con PHAECO)
Disolvente: 78 partes en peso de acetona 5 1,5 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 0,5 partes en peso de poliglicoléter de alquilarilo
Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
10 Se pulverizan hojas de col china (Brassica pekinensis) con un preparado de principio activo de la concentración deseada, y después del secado se llenan con larvas de escarabajo de la mostaza (Phaedon cochleariae).
Después del tiempo deseado, se determina el efecto en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todas las larvas de escarabajo habían muerto, 0 % significa que ninguna larva de escarabajo había muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: 15 véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de principio activos en g/ha Grado de eliminación en % después de 7 días
Ejemplo 11
500 100
Ejemplo 13
500 100
Ejemplo 15
500 100
Ejemplo 17
500 100
Ejemplo nº 5
Ensayo con Meloidogyne (tratamiento de pulverización con MELGIN)
Disolvente: 80 partes en peso de acetona
20 Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.
Se llenan recipientes con arena, solución de principio activo, suspensión de huevos-larvas de Meloidogyne incognita y semillas de lechuga. Las semillas de lechuga germinan y las plantas se desarrollan. En las raíces se desarrollan 25 las agallas.
Después del tiempo deseado, se determina el efecto nematicida en porcentaje mediante la formación de agallas. A este respecto, 100 % significa que no se han encontrado agallas, 0 % significa que el número de agallas en las plantas tratadas corresponde al de los controles no tratados.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: 30 véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de principio activo en ppm Grado de eliminación después de 14 días en %
Ejemplo 10
20 80
Ejemplo 11
20 100
E10197164
13-10-2014
Ejemplo nº 6 Ensayo con Myzus persicae, tratamiento hidropónico (MYZUPE sis.)
Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 2 partes en peso de poliglicoléter de alquilarilo
5 Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se mezcla el preparado de principio activo con agua. La concentración dada se refiere a la cantidad de principio activo por unidad de volumen de agua (mg/l = ppm). Se rellenan con el agua tratada recipientes con una planta de 10 guisante (Pisum sativum), a continuación se infectan con el pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae).
Después del tiempo deseado, sedetermina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todos los pulgones de hoja han muerto, 0 % significa que ningún pulgón de hoja ha muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de principio activo en ppm Grado de eliminación en % después de 6 días
Ejemplo 10
20 100
Ejemplo 11
20 100
Ejemplo 14
20 100
Ejemplo 13
20 100
Ejemplo 15
4 100
Ejemplo 8
4 98
15
Ejemplo nº 7 Ensayo con Aphis gossypii (APHIGO)
Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 2 partes en peso de poliglicoléter de alquilarilo
20 Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se tratan hojas de algodón (Gossypium hirsutum), que se han infestado fuertemente con el pulgón de hoja de algodón (Aphis gossypii), mediante inmersión en la preparación de principio activo de la concentración deseada.
25 Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todos los pulgones de hoja han muerto, 0 % significa que ningún pulgón de hoja ha muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de principio activo en ppm Grado de eliminación en % después de 6 días
Ejemplo 10
100 98
Ejemplo 11
100 100
Ejemplo 14
100 100
Ejemplo 13
100 100
Ejemplo 15
100 100
Ejemplo 8
20 100
E10197164
13-10-2014
Ejemplo nº 8 Ensayo con Aphis gossypii; (APHIGO G)
Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 2 partes en peso de poliglicoléter de alquilarilo
5 Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se tratan hojas de algodón (Gossypium hirsutum), que se han infestado fuertemente con el pulgón de hoja de algodón (Aphis gossypii), mediante inmersión en la preparación de principio activo de la concentración deseada.
10 Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todos los pulgones de hoja han muerto, 0 % significa que ningún pulgón de hoja ha muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de activo en ppm principio Grado de eliminación después de 10 días en %
Ejemplo 10
4 100
15 Ejemplo nº 9 Ensayo con Myzus persicae; (MYZUPE G)
Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 2 partes en peso de poliglicoléter de alquilarilo
Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo 20 con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se pulverizan hojas de col china (Brassica pekinensis), que son infestadas por todos los estados del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae), con un preparado de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todos 25 los pulgones de hoja han muerto, 0 % significa que ningún pulgón de hoja ha muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de activo en ppm principio Grado de eliminación después de 10 días en %
Ejemplo 10
4 95
Ejemplo nº 10 30 Bemisia tabaci (tratamiento de pulverización con BEMITA) Disolvente: 78 partes en peso de acetona 1,5 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 0,5 partes en peso de poliglicoléter de alquilarilo Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
35 con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a
la concentración deseada.
Se pulverizan hojas de algodón (Gossypium hirsutum), que se han infestado con larvas de mosca blanca (Bemisia
tabaci), con un preparado de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todas 40 las moscas blancas han muerto, 0 % significa que ninguna mosca blanca ha muerto.
E10197164
13-10-2014
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de activo en ppm principio Grado de eliminación después de 7 días en %
Ejemplo 13
500 94
Ejemplo nº 11
5 Ctenocephalides felis; oral (CTECFE)
Disolvente: dimetilsulfóxido
Para la preparación de un preparado de principio activo adecuado, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de agua. Se diluye una parte del concentrado con sangre bovina citrada y se prepara la concentración deseada.
10 Se usan 20 pulgas adultas (Ctenocephalides felis) en ayunas en una cámara que se cierra por arriba y por abajo con gasa. Se dispone en la cámara un cilindro metálico cuyo lado inferior está cerrado con Parafilm. El cilindro contiene el preparado de sangre-principio activo que puede tomarse por las pulgas a través de la membrana de Parafilm. Mientras que se calienta la sangre a 37 ºC, la cámara de pulgas está en el intervalo de temperatura ambiente.
Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que han 15 muerto todas las pulgas; 0 % significa que no ha muerto ninguna pulga.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de activo en ppm principio Grado de eliminación después de 2 días en %
Ejemplo 13
100 80
Ejemplo 15
100 90
Ejemplo nº 12 20 Ensayo con Lucilia cuprina (LUCICU) Disolvente: dimetilformamida Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
25 Se llenan con larvas de Lucilia cuprina recipientes que contienen carne de caballo que se ha tratado con el preparado de principio activo de la concentración deseada. Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que han
muerto todas las larvas, 0 % significa que no ha muerto ninguna larva. En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: 30 véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de principio activo en ppm Grado de eliminación en % después de 2 días
Ejemplo 11
100 100
Ejemplo 13
100 100
Ejemplo 15
100 90
Ejemplo 8
100 100
E10197164
13-10-2014
Ensayo con Boophilus microplus (inyección de BOOPMI)
Disolvente: dimetilsulfóxido
Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a 5 la concentración deseada.
Se inyecta la solución de principio activo en el abdomen (Boophilus microplus), se trasladan los animales a placas y se mantienen en una cámara climatizada.
Después del tiempo deseado, se determina el efecto en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que ninguna garrapata ha depositado huevos fértiles.
10 En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de activo en µg/animal principio Grado de eliminación después de 7 días en %
Ejemplo 11
20 100
Ejemplos comparativos biológicos Ejemplo nº 1
15 Ensayo con Myzus persicae (MYZUPE T) Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 2 partes en peso de poliglicoléter de alquilarilo Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a
20 la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica oleracea), que se han infestado fuertemente con el pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae), mediante inmersión en la preparación de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todos los pulgones de hoja han muerto, 0 % significa que ningún pulgón de hoja ha muerto.
25 En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran actividad superior frente al estado de la técnica: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de principio activo en ppm Grado de eliminación en % después de 6 días
Ejemplo 85 a)
20 15
Ejemplo 86 a)
20 50
Ejemplo 4
20 80
Ejemplo 85 a)
20 15
Ejemplo 1
20 95
a) véase el documento EP 0539588 A1
Ejemplo nº 2 Ensayo con Myzus, (tratamiento de pulverización con MYZUPE)
Disolvente: 78 partes en peso de acetona 1,5 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 0,5 partes en peso de poliglicoléter de alquilarilo Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo 39
E10197164
13-10-2014
con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se pulverizan hojas de col china (Brassica pekinensis), que son infestadas por todos los estados del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae), con un preparado de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todos los pulgones de hoja han muerto, 0 % significa que ningún pulgón de hoja ha muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran actividad superior frente al estado de la técnica: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de principio activo en g/ha Grado de eliminación en % después de 5 días
Ejemplo 87 a)
100 0
Ejemplo 9
100 90
Ejemplo 176 a)
4 0
Ejemplo 16
4 70
Ejemplo 89 a)
4 0
Ejemplo 1
4 80
a) véase el documento EP 0539588 A1
10 Ejemplo nº 3 Ensayo con Myzus persicae, tratamiento hidropónico (MYZUPE sis.)
Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 2 partes en peso de poliglicoléter de alquilarilo
Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo 15 con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se mezcla el preparado de principio activo con agua. La concentración dada se refiere a la cantidad de principio activo por unidad de volumen de agua (mg/l = ppm). Se rellenan con el agua tratada recipientes con plantas de guisante (Pisum sativum), a continuación se infectan con el pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae).
20 Después del tiempo deseado, sedetermina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todos los pulgones de hoja han muerto, 0 % significa que ningún pulgón de hoja ha muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran actividad superior frente al estado de la técnica: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de principio activo en ppm Grado de eliminación en % después de 6 días
Ejemplo 86 a)
0,8 0,16 75 0
Ejemplo 4
0,8 0,16 100 55
Ejemplo 85 a)
0,8 40
Ejemplo 1
0,8 100
a) véase el documento EP 0539588 A1
25
Ejemplo nº 4
40
5
10
15
20
25
30
35
E10197164
13-10-2014
Ensayo con Myzus persicae (MYZUPE)
Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 2 partes en peso de poliglicoléter de alquilarilo
Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada. Con la adición necesaria de sales de amonio o sales de amonio y potenciadores de la penetración, se pipetea la cantidad correspondiente según la dilución respectiva de la solución de preparado lista.
Se tratan plantas de pimiento (Capsicum annuum), que se han infestado fuertemente con el pulgón verde del melocotonero (Myzus persicaei), mediante pulverización con el preparado de princpio activo a la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todos los animales habían muerto, 0 % significa que ningún animal había muerto
Ejemplo nº 5 Ensayo con Myzus; oral; (MYZUPE O)
Disolvente: 80 partes en peso de acetona
Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se llenan recipientes con todos los estados del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae), y se tratan mediante succión del preparado de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todos los pulgones de hoja han muerto, 0 % significa que ningún pulgón de hoja ha muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran actividad superior frente al estado de la técnica: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de principio activo en ppm Grado de eliminación en % después de 5 días
Ejemplo 85 a)
0,032 0
Ejemplo 1
0,032 100
a) véase el documento EP 0539588 A1
Ejemplo nº 6 Ensayo con Aphis gossypii (APHIGO)
Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 2 partes en peso de poliglicoléter de alquilarilo
Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se tratan hojas de algodón (Gossypium hirsutum), que se han infestado fuertemente con el pulgón de hoja de algodón (Aphis gossypii), mediante inmersión en la preparación de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que todos los pulgones de hoja han muerto, 0 % significa que ningún pulgón de hoja ha muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: véase la tabla:
E10197164
13-10-2014
Ejemplo
Concentración de principio activo en ppm Grado de eliminación en % después de 6 días
Ejemplo 85 a)
4 45
Ejemplo 86 a)
4 10
Ejemplo 4
4 99
Ejemplo 85 a)
4 0,8 45 15
Ejemplo 1
4 0,8 98 60
a) véase el documento EP 0539588 A1
Ejemplo nº 7
Ensayo con Meloidogyne (tratamiento de pulverización con MELGIN)
5 Disolvente: 80 partes en peso de acetona
Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.
Se llenan recipientes con arena, solución de principio activo, suspensión de huevos-larvas de Meloidogyne incognita 10 y semillas de lechuga. Las semillas de lechuga germinan y las plantas se desarrollan. En las raíces se desarrollan las agallas.
Después del tiempo deseado, se determina el efecto nematicida en porcentaje mediante la formación de agallas. A este respecto, 100 % significa que no se han encontrado agallas, 0 % significa que el número de agallas en las plantas tratadas corresponde al de los controles no tratados.
15 En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran actividad superior frente al estado de la técnica: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de principio activo en ppm Grado de eliminación en % después de 14 días
Ejemplo 85 a)
20 0
Ejemplo 4
20 70
a) véase el documento EP 0539588 A1
Ejemplo nº 8 Ensayo con Lucilia cuprina (LUCICU)
20 Disolvente: dimetilsulfóxido
Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se llenan con larvas de Lucilia cuprina recipientes que contienen carne de caballo que se ha tratado con el 25 preparado de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que han muerto todas las larvas, 0 % significa que no ha muerto ninguna larva.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran actividad superior frente al estado de la técnica: véase la tabla:
E10197164
13-10-2014
Ejemplo
Concentración de principio activo en ppm Grado de eliminación en % después de 2 días
Ejemplo 85 a)
4 45
Ejemplo 1
4 100
a) véase el documento EP 0539588 A1
Ejemplo nº 9
Ctenocephalides felis; oral (CTECFE)
Disolvente: dimetilsulfóxido
5 Para la preparación de un preparado de principio activo adecuado, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de agua. Se diluye una parte del concentrado con sangre bovina citrada y se prepara la concentración deseada.
Se usan 20 pulgas adultas (Ctenocephalides felis) en ayunas en una cámara que se cierra por arriba y por abajo con gasa. Se dispone en la cámara un cilindro metálico cuyo lado inferior está cerrado con Parafilm. El cilindro contiene 10 el preparado de sangre-principio activo que puede tomarse por las pulgas a través de la membrana de Parafilm. Mientras que se calienta la sangre a 37 ºC, la cámara de pulgas está en el intervalo de temperatura ambiente.
Después del tiempo deseado, se determina la eliminación en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que han muerto todas las pulgas; 0 % significa que no ha muerto ninguna pulga.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran actividad superior 15 frente al estado de la técnica: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de principio activo en ppm Grado de eliminación en % después de 1 día
Ejemplo 85 a)
100 0
Ejemplo 86 a)
100 0
Ejemplo 4
100 30
a) véase el documento EP 0539588 A1
Ejemplo nº 10 Ensayo con Boophilus microplus (inyección de BOOPMI)
Disolvente: dimetilsulfóxido
20 Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se inyecta la solución de principio activo en el abdomen (Boophilus microplus), se trasladan los animales a placas y se mantienen en una cámara climatizada.
25 Después del tiempo deseado, se determina el efecto en porcentaje. A este respecto, 100 % significa que ninguna garrapata ha depositado huevos fértiles.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran actividad superior frente al estado de la técnica: véase la tabla:
Ejemplo
Concentración de principio activo en ppm Grado de eliminación en % después de 7 días
Ejemplo 85 a)
20 0
Ejemplo 86 a)
20 0
Ejemplo 4
20 100
a) véase el documento EP 0539588 A1

Claims (12)

  1. E10197164
    13-10-2014
    REIVINDICACIONES
    1.
    Uso de un compuesto de fórmula (I)
    (I)
    en la que
    5
    A representa pirid-3-ilo que está sustituido en posición 6 con flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo, o
    representa 2-cloropirazin-5-ilo o 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo,
    B
    representa oxígeno, azufre o metilfeno,
    R1 representa haloalquilo C1-3, haloalquenilo C2-3, halociclopropilo ,
    R2 representa hidrógeno o halógeno, y
    10
    R3 representa hidrógeno o metilo,
    para combatir insectos, arácnidos y nematodos que se presentan en silvicultura, en protección de productos
    almacenados y materiales.
  2. 2.
    Uso según la reivindicación 1, en el que en el compuesto de fórmula (I)
    A
    representa 6-bromopirid-3-ilo,
    15
    B representa oxígeno,
    R1 representa 2-fluoroetilo,
    R2 representa hidrógeno, y
    R3 representa hidrógeno.
  3. 3.
    Uso según según la reivindicación 1, en el que en el compuesto de fórmula (I)
    20
    A representa 6-fluoropirid-3-ilo,
    B
    representa oxígeno,
    R1 representa 2,2-difluoroetilo,
    R2 representa hidrógeno, y
    R3 representa hidrógeno.
    25
    4. Uso según según la reivindicación 1, en el que en el compuesto de fórmula (I)
    A
    representa 6-cloropirid-3-ilo,
    B
    representa oxígeno,
    R1 representa 2,2-difluoroetilo,
    R2 representa cloro, y
    30
    R3 representa hidrógeno.
  4. 5.
    Uso según según la reivindicación 1, en el que en el compuesto de fórmula (I)
    A
    representa 6-bromopirid-3-ilo,
    B
    representa oxígeno,
    R1 representa 2,2-difluoroetilo,
    35
    R2 representa hidrógeno, y
    imagen1
    44
    E10197164
    13-10-2014
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    R3 representa hidrógeno.
  5. 6.
    Uso según según la reivindicación 1, en el que en el compuesto de fórmula (I) A representa 6-cloropirid-3-ilo, B representa oxígeno, R1 representa 2-fluoroetilo, R2 representa hidrógeno, y R3 representa hidrógeno.
  6. 7.
    Uso según según la reivindicación 1, en el que en el compuesto de fórmula (I) A representa 6-cloropirid-3-ilo, B representa oxígeno, R1 representa 2,2-difluoroetilo, R2 representa hidrógeno, y R3 representa hidrógeno.
  7. 8.
    Uso según según la reivindicación 1, en el que en el compuesto de fórmula (I) A representa 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo, B representa oxígeno, R1 representa 2-fluoroetilo, R2 representa hidrógeno, y R3 representa hidrógeno.
  8. 9.
    Uso como se define en una de las reivindicaciones 1 a 8, en el que el compuesto se presenta como agente, que tiene un contenido de al menos un compuesto de fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 8 y agentes diluyentes y/o sustancias tensioactivas habituales.
  9. 10.
    Uso como se define en una de las reivindicaciones 1 a 9, en el que para combatir los insectos, arácnidos y nematodos se deja actuar un compuesto de fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 8 sobre los insectos, arácnidos y nematodos y/o sobre su hábitat.
  10. 11.
    Uso de un compuesto de fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 9, en el que el compuesto de fórmula
    (I) se presenta en sus formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, mezclado con insecticidas, cebos, esterilizadores, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento, herbicidas, protectores selectivos, fertilizantes o semioquímicos.
  11. 12.
    Uso de un compuesto de fórmula (I) como se define en una de las reivindicaciones 1 a 9, para la fabricación de un medicamento para combatir ecto-y endoparásitos.
  12. 13.
    Uso de un compuesto de fórmula (I) como se define en una de las reivindicaciones 1 a 9, como agentes fitoprotectores para combatir insectos, arácnidos y nematodos que se presentan en agricultura, horticultura, silvicultura, jardines e instalaciones de ocio, y en la protección de productos almacenados y materiales.
    45
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Families Citing this family (373)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007018452A1 (de) 2007-04-17 2008-10-23 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2000027A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience AG Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
US8383549B2 (en) 2007-07-20 2013-02-26 Bayer Cropscience Lp Methods of increasing crop yield and controlling the growth of weeds using a polymer composite film
KR20100038383A (ko) * 2007-07-20 2010-04-14 바이엘 이노베이션 게엠베하 장벽 기능성을 갖는 중합체 복합 필름
ES2600406T3 (es) 2007-07-20 2017-02-08 Imaflex, Inc. Material compuesto polimérico con funcionalidad biocida
EP2033516A1 (de) * 2007-09-05 2009-03-11 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2039684A1 (de) 2007-09-18 2009-03-25 Bayer CropScience AG Verfahren zur Herstellung von 2,2-Difluorethylamin-Derivaten durch Imin-Hydrierung
EP2039678A1 (de) 2007-09-18 2009-03-25 Bayer CropScience AG Verfahren zum Herstellen von 4-Aminobut-2-enoliden
EP2042496A1 (de) 2007-09-18 2009-04-01 Bayer CropScience AG Verfahren zur Herstellung von 4-Aminobut-2-enoliden
US8273897B2 (en) * 2007-09-18 2012-09-25 Bayer Cropscience Ag Method for producing 2,2-difluoroethylamine derivative by amide hydrogenation
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045919B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045957A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften
DE102007045953B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045921A1 (de) * 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
DE102007045955A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045922A1 (de) 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
DE102007045956A1 (de) * 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
BRPI0818691A2 (pt) * 2007-10-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Métodos para melhorar o crescimento vegetal.
EP2044841A1 (de) * 2007-10-02 2009-04-08 Bayer CropScience AG Methode zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
EP2090168A1 (de) 2008-02-12 2009-08-19 Bayer CropScience AG Methode zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
EP2090170A1 (de) 2008-02-12 2009-08-19 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2107058A1 (de) * 2008-03-31 2009-10-07 Bayer CropScience AG Substituierte Enaminothiocarbonylverbindungen
EP2259685B1 (en) 2008-04-07 2015-07-22 Bayer Intellectual Property GmbH Combinations of a biological control agent and insecticides
AU2009243775B2 (en) * 2008-05-07 2015-05-14 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistic active ingredient combinations
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102008041695A1 (de) * 2008-08-29 2010-03-04 Bayer Cropscience Ag Methoden zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
EP2193713A1 (de) * 2008-12-05 2010-06-09 Bayer CropScience AG Verfahren zur Bekämpfung tierischer Schädlinge ohne Schädigung bestäubender Insekten
EP2201838A1 (de) * 2008-12-05 2010-06-30 Bayer CropScience AG Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102008063561A1 (de) 2008-12-18 2010-08-19 Bayer Cropscience Ag Hydrazide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Insektizide
WO2010069495A1 (de) * 2008-12-18 2010-06-24 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Atpenine
EP2198709A1 (de) * 2008-12-19 2010-06-23 Bayer CropScience AG Verfahren zur Bekämpfung resistenter tierischer Schädlinge
EP2204094A1 (en) 2008-12-29 2010-07-07 Bayer CropScience AG Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants Introduction
EP2223602A1 (de) 2009-02-23 2010-09-01 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials genetisch modifizierter Pflanzen
EP2201841A1 (de) 2008-12-29 2010-06-30 Bayer CropScience AG Synergistische insektizide Mischungen
EP2039770A2 (en) 2009-01-06 2009-03-25 Bayer CropScience AG Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants
EP2039772A2 (en) 2009-01-06 2009-03-25 Bayer CropScience AG Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants introduction
EP2039771A2 (en) 2009-01-06 2009-03-25 Bayer CropScience AG Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants
EP2227951A1 (de) 2009-01-23 2010-09-15 Bayer CropScience AG Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren
US20110281926A1 (en) 2009-01-27 2011-11-17 Basf Se Method for dressing seeds
AR075126A1 (es) 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
WO2010089244A1 (en) 2009-02-03 2010-08-12 Basf Se Method for dressing seeds
TW201031331A (en) 2009-02-19 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Pesticide composition comprising a tetrazolyloxime derivative and a fungicide or an insecticide active substance
AR075717A1 (es) 2009-03-04 2011-04-20 Basf Se Compuestos de 3- aril quinazolin -4- ona para combatir plagas de invertebrados
EP2230237A1 (de) * 2009-03-16 2010-09-22 Bayer CropScience AG Neues Verfahren zur Herstellung von Enaminocarbonyl-Verbindungen
EP2230236A1 (de) 2009-03-16 2010-09-22 Bayer CropScience AG Neues Verfahren zur Herstellung von Enaminocarbonyl-Verbindungen
EP2230231A1 (de) * 2009-03-16 2010-09-22 Bayer CropScience AG Verfahren zur Herstellung von 2,2-Difluorethylamin-Derivaten durch Imin-Hydrierung
CN104886059B (zh) * 2009-03-25 2017-04-12 拜尔农作物科学股份公司 具有杀昆虫和杀螨虫特性的活性成分结合物
CN102361555B (zh) * 2009-03-25 2014-05-28 拜尔农作物科学股份公司 具有杀昆虫和杀螨特性的活性化合物结合物
EP2232995A1 (de) 2009-03-25 2010-09-29 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2410847A1 (de) * 2009-03-25 2012-02-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
CN104604929A (zh) * 2009-03-25 2015-05-13 拜尔农作物科学股份公司 具有杀昆虫和杀螨特性的活性成分结合物
CN104255733B (zh) * 2009-03-25 2016-05-04 拜尔农作物科学股份公司 具有协同作用的活性成分结合物
JP2012521371A (ja) 2009-03-25 2012-09-13 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 殺虫特性および殺ダニ特性を有する活性化合物の組合せ
CN102448305B (zh) * 2009-03-25 2015-04-01 拜尔农作物科学股份公司 具有杀昆虫和杀螨虫特性的活性成分结合物
ES2527833T3 (es) * 2009-03-25 2015-01-30 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de principios activos nematicidas que comprenden fluopiram y otro principio activo
WO2010108507A2 (de) * 2009-03-25 2010-09-30 Bayer Cropscience Ag Synergistische wirkstoffkombinationen
BRPI1006543A2 (pt) 2009-04-01 2015-08-25 Basf Se "compostos de isoxazolina, composição agrícola, composição veterinária, uso de composto, método para o controle de pragas invertebradas, material de propagação de plantas e método para o tratamento, controle, prevenção ou proteção de animais contra infestação ou infecção por parasitas"
EP2239331A1 (en) 2009-04-07 2010-10-13 Bayer CropScience AG Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants
AR076224A1 (es) 2009-04-22 2011-05-26 Bayer Cropscience Ag Uso de propineb como repelente de aves
JP5683569B2 (ja) 2009-04-28 2015-03-11 ビーエーエスエフ コーポレーション 発泡性駆除薬組成物
EP2264008A1 (de) 2009-06-18 2010-12-22 Bayer CropScience AG Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
EP2269455A1 (en) * 2009-06-24 2011-01-05 Bayer CropScience AG Combinations of biological control agents and insecticides
EP2451804B1 (en) 2009-07-06 2014-04-30 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
JP2011042643A (ja) 2009-07-24 2011-03-03 Bayer Cropscience Ag 殺虫性カルボキサミド類
CN102469785A (zh) 2009-07-24 2012-05-23 巴斯夫欧洲公司 防治无脊椎动物害虫的吡啶衍生物
MX2012001170A (es) 2009-07-30 2012-07-20 Merial Ltd Compuestos de 4-amino-tieno [2,3-d]pirimidina insecticidas y metodos para su uso.
TW201111370A (en) 2009-08-18 2011-04-01 Bayer Cropscience Ag Novel process for the preparation of 4-aminobut-2-enolides
ES2468794T3 (es) 2009-08-20 2014-06-17 Bayer Cropscience Ag Derivados de sulfuro sustituidos con 3-triazolilfenilo como acaricidas e insecticidas
JP5736373B2 (ja) * 2009-08-20 2015-06-17 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 殺ダニ剤及び殺虫剤として使用するための３−［１−（３−ハロアルキル）−トリアゾリル］−フェニル−スルフィド誘導体
WO2011025789A2 (en) 2009-08-28 2011-03-03 Basf Corporation Foamable pesticide compositions and methods of application
EP2305030A1 (de) * 2009-09-14 2011-04-06 Bayer CropScience AG Alkylpolypropylenglycolpolyethylenglycol enthaltende agrochemische Zusammensetzungen
US8796180B2 (en) 2009-09-24 2014-08-05 Basf Se Aminoquinazoline compounds for combating invertebrate pests
BR112012006239A2 (pt) * 2009-10-12 2015-09-08 Bayer Cropscience Ag amidas e tioamidas enquanto agentes pesticidas
IN2012DN02679A (es) 2009-10-12 2015-09-04 Bayer Cropscience Ag
EP2493881A1 (de) 2009-10-26 2012-09-05 Bayer CropScience AG Neue feste form von 4-[[(6-chlorpyridin-3-yl)methyl](2,2-difluorethyl)amino]furan-2(5h)-on
WO2011051241A1 (de) 2009-10-27 2011-05-05 Bayer Technology Services Gmbh Co-kristall von 4-{[(6-chlorpyrid-3yl)methyl](2,2-difluorethyl)amino}furan-2(5h)-on mit oxalsäure und dessen verwendung als pestizid
UY32940A (es) * 2009-10-27 2011-05-31 Bayer Cropscience Ag Amidas sustituidas con halogenoalquilo como insecticidas y acaricidas
EP2493884A1 (de) * 2009-10-27 2012-09-05 Bayer Technology Services GmbH Co-kristall von 4- { [ (6-chlorpyrid-3-yl) methyl](2,2-difluorethyl) amino} furan-2 (5h) -on mit salizylsäure und dessen verwendung als pestizid
CN102712630A (zh) * 2009-10-27 2012-10-03 拜尔技术服务有限责任公司 4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)-氨基}呋喃-2(5h)-酮与苯甲酸的共结晶及其作为杀虫剂的用途
JP2011093855A (ja) 2009-10-30 2011-05-12 Bayer Cropscience Ag 殺虫性オキサゾリジノン誘導体
WO2011057942A1 (en) 2009-11-12 2011-05-19 Basf Se Insecticidal methods using pyridine compounds
ES2545698T3 (es) 2009-11-17 2015-09-15 Merial, Inc. Derivados de sulfuro de oxa o tia-heteroarilalquilo fluorados para combatir plagas de invertebrados
AU2010320995B2 (en) * 2009-11-17 2015-01-15 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
WO2011064188A1 (en) 2009-11-27 2011-06-03 Basf Se Insecticidal methods using nitrogen-containing heteroaromatic compounds
TWI487486B (zh) 2009-12-01 2015-06-11 Syngenta Participations Ag 以異唑啉衍生物為主之殺蟲化合物
BR112012013482B1 (pt) 2009-12-04 2018-11-06 Basf Se compostos de bis-organossulfurados pesticidas
WO2011069955A1 (en) 2009-12-07 2011-06-16 Basf Se Sulfonimidamide compounds for combating animal pests
EP2515649A2 (en) * 2009-12-16 2012-10-31 Bayer Intellectual Property GmbH Active compound combinations
WO2011073444A2 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Basf Se Azoline compounds for combating invertebrate pests
WO2011076726A2 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Pesticidal compound mixtures
WO2011076724A2 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Pesticidal compound mixtures
JP5766715B2 (ja) 2009-12-23 2015-08-19 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ ４−アルコキシフラン−２（５ｈ）−オン又は４−アリールアルコキシフラン−２（５ｈ）−オンから出発して４−アミノブタ−２−エノリド類を製造する新規方法
WO2011076727A2 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Pesticidal compound mixtures
JP2011136928A (ja) 2009-12-28 2011-07-14 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
WO2011092147A1 (en) 2010-01-29 2011-08-04 Bayer Cropscience Ag Method to reduce the frequency and/or intensity of blossom-end rot disorder in horticultural crops
BR112012019103A2 (pt) 2010-02-01 2015-10-20 Basf Se compostos de isoxazolina cetônica, composto cetônico, composição agrícola, composição veterinária, uso de um composto, método e material de propagação de planta
EP2353386A1 (de) * 2010-02-05 2011-08-10 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombination enthaltend Azadirachtin und eine substituierte Enaminocarbonylverbindung
ES2700996T3 (es) * 2010-02-10 2019-02-20 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles cíclicos sustituidos con bifenilo
JP6151917B2 (ja) * 2010-02-10 2017-06-21 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ スピロヘテロ環置換テトラミン酸誘導体
US8754053B2 (en) 2010-02-17 2014-06-17 Syngenta Crop Protection Llc Isoxazoline derivatives as insecticides
EP2539330B1 (en) 2010-02-22 2016-11-09 Syngenta Participations AG Dihydrofuran derivatives as insecticidal compounds
EA201201179A1 (ru) 2010-02-25 2013-04-30 Зингента Партисипейшнс Аг Способ получения изоксазолиновых производных
TW201139625A (en) 2010-03-02 2011-11-16 Bayer Cropscience Ag Use of propineb for physiological curative treatment under zinc deficiency
ES2523503T3 (es) 2010-03-04 2014-11-26 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-Amidobencimidazoles sustituidos con fluoroalquilo y su uso para el aumento de la tolerancia al estrés en plantas
EP2550264B1 (en) 2010-03-23 2016-06-08 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
BR112012023757B1 (pt) 2010-03-23 2020-10-20 Basf Se composto de piridazina, método para controlar pragas invertebradas e método para proteger material de propagação de plantas
CN102834391A (zh) 2010-03-23 2012-12-19 巴斯夫欧洲公司 防治无脊椎动物害虫的哒嗪化合物
US20110306643A1 (en) 2010-04-23 2011-12-15 Bayer Cropscience Ag Triglyceride-containing dormancy sprays
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2566865B1 (de) 2010-05-05 2014-06-25 Bayer Intellectual Property GmbH Thiazolderivate als schädlingsbekämpfungsmittel
EP2578084A4 (en) 2010-05-24 2014-04-23 Meiji Seika Pharma Co Ltd MEANS OF COMBATING HARMFUL ORGANISMS
AR084692A1 (es) 2010-05-28 2013-06-05 Basf Se Mezclas de plaguicidas
TW201211057A (en) 2010-06-11 2012-03-16 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of dihydropyrrole derivatives
CN103003241B (zh) * 2010-06-15 2014-07-30 拜耳知识产权有限责任公司 通过用2，2-二氟乙基-1-卤代乙烷烷基化制备2，2-二氟乙胺衍生物的方法
KR20130088127A (ko) 2010-06-15 2013-08-07 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 신규 오르토-치환된 아릴 아미드 유도체
RU2596929C2 (ru) 2010-06-18 2016-09-10 Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх Комбинация действующего вещества с инсектицидными и акарицидными свойствами, применение таких комбинаций, агрохимическая композиция и способ ее получения, а также способ борьбы с животными вредителями
ES2626601T3 (es) 2010-06-28 2017-07-25 Bayer Intellectual Property Gmbh Compuestos heterocíclicos como pesticidas
JP2013529660A (ja) 2010-06-29 2013-07-22 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 環状カルボニルアミジン類を含む改善された殺虫剤組成物
WO2012001068A2 (de) 2010-07-02 2012-01-05 Bayer Cropscience Ag Insektizide oder akarizide formulierungen mit verbesserter verfügbarkeit auf pflanzenoberflächen
WO2012004293A2 (de) 2010-07-08 2012-01-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
JP2012017289A (ja) 2010-07-08 2012-01-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリン誘導体
WO2012004208A1 (de) 2010-07-09 2012-01-12 Bayer Cropscience Ag Anthranilsäurediamid-derivate als pestizide
WO2012007426A1 (en) 2010-07-13 2012-01-19 Basf Se Azoline substituted isoxazoline benzamide compounds for combating animal pests
JP5996532B2 (ja) 2010-07-15 2016-09-21 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 有害生物防除剤としての新規複素環式化合物
KR20130136433A (ko) 2010-07-16 2013-12-12 바이엘 이노베이션 게엠베하 살생물제 기능성을 갖는 폴리머 복합 물질
KR20130127416A (ko) 2010-07-20 2013-11-22 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 기어다니는 유해 곤충을 방제하기 위한 겔 미끼
ES2531448T3 (es) 2010-07-22 2015-03-16 Basf Se Nuevos compuestos de hetaril (tio)carboxamida para controlar plagas de invertebrados
EP2422620A1 (en) 2010-08-26 2012-02-29 Bayer CropScience AG Insecticidal combinations comprising ethiprole and pymetrozine
WO2012028583A1 (de) 2010-09-03 2012-03-08 Bayer Cropscience Ag Deltamethrin enthaltende formulierungen
WO2012034960A1 (en) 2010-09-13 2012-03-22 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests ii
EP2615917A2 (en) 2010-09-13 2013-07-24 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests iii
EP2616459B1 (en) 2010-09-13 2016-05-04 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests i
JP2012082186A (ja) 2010-09-15 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
JP2012062267A (ja) 2010-09-15 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリンｎ−オキサイド誘導体
WO2012038480A2 (en) 2010-09-22 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag Use of biological or chemical control agents for controlling insects and nematodes in resistant crops
EP2460406A1 (en) 2010-12-01 2012-06-06 Bayer CropScience AG Use of fluopyram for controlling nematodes in nematode resistant crops
KR20130143047A (ko) 2010-10-01 2013-12-30 바스프 에스이 살충제로서의 이민 치환된 2,4-디아릴-피롤린 유도체
CN103237789A (zh) 2010-10-01 2013-08-07 巴斯夫欧洲公司 亚胺化合物
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
WO2012045680A2 (de) 2010-10-04 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
CN103153949A (zh) 2010-10-05 2013-06-12 先正达参股股份有限公司 杀虫的吡咯烷-基-芳基-甲酰胺
EP2624699B1 (en) 2010-10-07 2018-11-21 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fungicide composition comprising a tetrazolyloxime derivative and a thiazolylpiperidine derivative
MX2013004278A (es) 2010-10-21 2013-06-05 Bayer Ip Gmbh N-bencil carboxamidas heterociclicas.
WO2012052412A1 (de) 2010-10-22 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag Neue heterocylische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
EP2446742A1 (de) 2010-10-28 2012-05-02 Bayer CropScience AG Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker
JP2013542215A (ja) 2010-11-02 2013-11-21 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー Ｎ−ヘタリールメチルピラゾリルカルボキサミド類
BR112013011410B1 (pt) * 2010-11-12 2018-12-11 Bayer Intellectual Property Gmbh processo para a preparação de 2,2 - difluoroetilamina a partir de um composto de benzilamina
ES2533307T3 (es) 2010-11-12 2015-04-09 Bayer Intellectual Property Gmbh Procedimiento de preparación de derivados de 2,2-difluoroetilamina partiendo de n (2,2 difluoroetil)prop-2-en-1 amina
US9206137B2 (en) 2010-11-15 2015-12-08 Bayer Intellectual Property Gmbh N-Aryl pyrazole(thio)carboxamides
US9055743B2 (en) 2010-11-29 2015-06-16 Bayer Intellectual Property Gmbh Alpha, beta-unsaturated imines
KR20130123416A (ko) 2010-12-01 2013-11-12 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 작물에서 선충류를 구제하고 수확량을 증가시키기 위한 플루오피람의 용도
EP2648514A1 (en) 2010-12-09 2013-10-16 Bayer Intellectual Property GmbH Insecticidal mixtures with improved properties
BR112013014277A2 (pt) 2010-12-09 2016-07-19 Bayer Ip Gmbh misturas pesticidas com propriedades aperfeiçoadas
EP2648518A2 (en) 2010-12-10 2013-10-16 Basf Se Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
CA2821822C (en) 2010-12-17 2019-03-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Composition containing insecticide-wax particles
WO2012084670A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
FR2968893B1 (fr) 2010-12-20 2013-11-29 Centre Nat Rech Scient Composition phytosanitaire a base de zeolithe
EP2468097A1 (en) 2010-12-21 2012-06-27 Bayer CropScience AG Use of Isothiazolecarboxamides to create latent host defenses in a plant
DE102010063691A1 (de) 2010-12-21 2012-06-21 Bayer Animal Health Gmbh Ektoparasitizide Wirkstoffkombinationen
WO2012085081A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Basf Se Sulfoximinamide compounds for combating invertebrate pests ii
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
KR20140005994A (ko) * 2011-01-24 2014-01-15 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 2,2-디플루오로-1-클로로에탄으로부터 출발하는 2,2-디플루오로에틸아민의 제조 방법
UY33887A (es) 2011-02-03 2012-09-28 Syngenta Ltd Métodos de control de plagas en la soja
WO2012110464A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Cropscience Ag Use of sdhi fungicides on conventionally bred asr-tolerant, stem canker resistant and/or frog-eye leaf spot resistant soybean varieties
JP2014508752A (ja) 2011-02-17 2014-04-10 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 治療用の置換３−（ビフェニル−３−イル）−８，８−ジフルオロ−４−ヒドロキシ−１−アザスピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン
BR112013021019A2 (pt) 2011-02-17 2019-02-26 Bayer Ip Gmbh uso de fungicidas sdhi em variedades de soja cultivadas de forma convencional com tolerância à ferrugem asiática da soja (asr), resistentes ao cancro da haste e/ou à mancha foliar olho-de-rã
EP2681191B1 (de) 2011-03-01 2015-09-02 Bayer Intellectual Property GmbH 2-acyloxy-pyrrolin-4-one
AR085509A1 (es) 2011-03-09 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Indol- y bencimidazolcarboxamidas como insecticidas y acaricidas
WO2012120105A1 (en) 2011-03-10 2012-09-13 Bayer Cropscience Ag Use of lipochito-oligosaccharide compounds for safeguarding seed safety of treated seeds
JP5951650B2 (ja) 2011-03-18 2016-07-13 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ Ｎ−（３−カルバモイルフェニル）−１ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド誘導体及び害虫を防除するためのそれらの使用
US9179680B2 (en) 2011-04-06 2015-11-10 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
AR085872A1 (es) 2011-04-08 2013-10-30 Basf Se Derivados heterobiciclicos n-sustituidos utiles para combatir parasitos en plantas y/o animales, composiciones que los contienen y metodos para combatir dichas plagas
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
ME02449B (me) 2011-04-21 2016-09-20 Basf Se Nova pesticidna jedinjenja na bazi pirazola
AR086587A1 (es) 2011-05-31 2014-01-08 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas
WO2012171914A1 (en) 2011-06-14 2012-12-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of an enaminocarbonyl compound in combination with a biological control agent
EP2535334A1 (de) 2011-06-17 2012-12-19 Bayer CropScience AG Kristalline Modifikationen von Penflufen
EP2540163A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 Bayer CropScience AG Nematocide N-cyclopropyl-sulfonylamide derivatives
BR112014000267A2 (pt) 2011-07-04 2016-09-20 Bayer Ip Gmbh utilização de isoquinolinonas, isoquinolinedionas, isoquinolinetrionas e dihidroisoquinolinonas substituídas ou, em cada caso, sais das mesmas como agentes ativos contra o stress abiótico em plantas
JP5760781B2 (ja) * 2011-07-13 2015-08-12 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
CA2840291A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Basf Se Pesticidal methods using substituted 3-pyridyl thiazole compounds and derivatives for combating animal pests i
WO2013014126A1 (de) 2011-07-26 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Veretherte laktatester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur verbesserung der wirkung von pflanzenschutzmitteln
UA115128C2 (uk) 2011-07-27 2017-09-25 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Протравлювання насіння для боротьби з фітопатогенними грибами
MX2014001604A (es) 2011-08-12 2014-04-14 Basf Se Compuestos de antranilamida y sus usos como plaguicidas.
CN103842354A (zh) 2011-08-12 2014-06-04 巴斯夫欧洲公司 邻氨基苯甲酰胺化合物及其作为农药的用途
EP2742036A1 (en) 2011-08-12 2014-06-18 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
CN103889955A (zh) 2011-08-12 2014-06-25 巴斯夫欧洲公司 N-硫代邻氨基苯甲酰胺化合物及其作为农药的用途
EP2742027A1 (en) 2011-08-12 2014-06-18 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
CN103842336B (zh) 2011-08-12 2017-05-31 巴斯夫欧洲公司 苯胺类型化合物
US9044016B2 (en) 2011-08-12 2015-06-02 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
BR112014003649A2 (pt) 2011-08-18 2017-03-21 Basf Se composto da fórmula (i), método, composição agrícola ou veterinária, semente e uso de um composto definido
CN103889956A (zh) 2011-08-18 2014-06-25 巴斯夫欧洲公司 用于防治无脊椎动物害虫的氨基甲酰基甲氧基-和氨基甲酰基甲硫基-及氨基甲酰基甲基氨基苯甲酰胺
US20140200135A1 (en) 2011-08-18 2014-07-17 Basf Se Carbamoylmethoxy- and carbamoylmethylthio- and carbamoylmethylamino benzamides for combating invertebrate pests
WO2013026726A1 (en) 2011-08-22 2013-02-28 Syngenta Participations Ag Dihydrofuran derivatives as insecticidal compounds
US20140343049A1 (en) 2011-08-22 2014-11-20 Syngenta Participations Ag Dihydrofuran derivatives as insecticidal compounds
CN106045962A (zh) 2011-08-25 2016-10-26 先正达参股股份有限公司 作为杀虫化合物的异噁唑啉衍生物
WO2013026695A1 (en) 2011-08-25 2013-02-28 Syngenta Participations Ag Isoxazoline derivatives as insecticidal compounds
US9307766B2 (en) 2011-08-25 2016-04-12 Syngenta Participations Ag Isoxazoline derivatives as insecticidal compounds
EP2748154B1 (en) 2011-08-25 2018-07-04 Syngenta Participations AG Process for the preparation of thietane derivatives
WO2013026929A1 (en) 2011-08-25 2013-02-28 Syngenta Participations Ag Dihydropyrrole derivatives as insecticidal compounds
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
WO2013030319A2 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Use of pesticidal active 3-arylquinazolin-4-one derivatives in soil application methods
US20140221201A1 (en) 2011-09-02 2014-08-07 Basf Se Insecticidal active mixtures comprising arylquinazolinone compounds
CN103842358A (zh) 2011-09-13 2014-06-04 先正达参股股份有限公司 作为杀虫化合物的异噻唑啉衍生物
MX362112B (es) 2011-09-16 2019-01-07 Bayer Ip Gmbh Uso de fenilpirazolin-3-carboxilatos para mejorar el rendimiento de las plantas.
JP6138797B2 (ja) 2011-09-16 2017-05-31 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 植物収量を向上させるためのアシルスルホンアミド類の使用
BR112014006208B1 (pt) 2011-09-16 2018-10-23 Bayer Intellectual Property Gmbh método de indução de respostas reguladoras do crescimento nas plantas aumentando o rendimento de plantas úteis ou plantas de cultura e composição de aumento do rendimento da planta compreendendo isoxadifen-etilo ou isoxadifeno e combinação de fungicidas
JP2014534182A (ja) 2011-10-03 2014-12-18 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 殺虫化合物としてのイソオキサゾリン誘導体
JP2013082632A (ja) 2011-10-05 2013-05-09 Bayer Cropscience Ag 農薬製剤及びその製造方法
JP2013087079A (ja) * 2011-10-18 2013-05-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法
JP2013087078A (ja) * 2011-10-18 2013-05-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法
WO2013079601A1 (en) 2011-12-02 2013-06-06 Basf Se Method and system for monitoring crops and/or infestation of crops with harmful organismus during storage
WO2013079600A1 (en) 2011-12-02 2013-06-06 Basf Se Method and system for monitoring crops during storage
EP2604118A1 (en) 2011-12-15 2013-06-19 Bayer CropScience AG Active ingredient combinations having insecticidal and acaricidal properties
US9414595B2 (en) 2011-12-19 2016-08-16 Bayer Cropscience Ag Use of anthranilic acid diamide derivatives for pest control in transgenic crops
ES2649403T3 (es) 2011-12-20 2018-01-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Nuevas amidas aromáticas insecticidas
JP2015502966A (ja) 2011-12-21 2015-01-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ Ｎ−チオ−アントラニルアミド化合物、及び殺有害生物剤としてのそれらの使用
EP2606726A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide
US9732051B2 (en) 2011-12-23 2017-08-15 Basf Se Isothiazoline compounds for combating invertebrate pests
US20150011394A1 (en) 2012-01-21 2015-01-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of host defense inducers for controlling bacterial harmful organisms in useful plants
WO2013113789A1 (en) 2012-02-02 2013-08-08 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
WO2013135674A1 (en) 2012-03-12 2013-09-19 Syngenta Participations Ag Insecticidal 2-aryl-acetamide compounds
US9487523B2 (en) 2012-03-14 2016-11-08 Merck Sharp & Dohme Corp. Process for making CGRP receptor antagonists
JP2015515454A (ja) 2012-03-14 2015-05-28 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 殺有害生物性アリールピロリジン類
WO2013144228A1 (en) 2012-03-29 2013-10-03 Basf Se Pesticidal methods using heterocyclic compounds and derivatives for combating animal pests
CN104220440B (zh) 2012-03-29 2017-07-07 巴斯夫欧洲公司 防治动物害虫的n‑取代的杂双环化合物和衍生物ii
US9334238B2 (en) 2012-03-30 2016-05-10 Basf Se N-substituted pyridinylidenes for combating animal pests
WO2013144223A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
WO2013149940A1 (en) 2012-04-02 2013-10-10 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
WO2013149903A1 (en) 2012-04-03 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic furanone derivatives for combating animal
WO2013150115A1 (en) 2012-04-05 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic compounds and derivatives for combating animal pests
EP2844651A1 (en) 2012-05-04 2015-03-11 Basf Se Substituted pyrazole-containing compounds and their use as pesticides
BR112014027133A2 (pt) 2012-05-09 2017-06-27 Basf Se compostos, composição agrícola ou veterinária, método para o controle das pragas de invertebrados, material de propagação dos vegetais e método para o tratamento ou proteção de um animal.
IN2014DN08358A (es) 2012-05-16 2015-05-08 Bayer Cropscience Ag
EA026033B1 (ru) 2012-05-16 2017-02-28 Байер Кропсайенс Аг Инсектицидный препарат типа "вода в масле" (в/м)
AR091104A1 (es) 2012-05-22 2015-01-14 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos que comprenden un derivado lipo-quitooligosacarido y un compuesto nematicida, insecticida o fungicida
WO2013174645A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
JP6285423B2 (ja) 2012-05-30 2018-02-28 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 生物農薬および殺虫剤を含む組成物
US9585399B2 (en) 2012-05-30 2017-03-07 Bayer Cropscience Ag Compositions comprising a biological control agent and an insecticide
AU2013269665B2 (en) 2012-05-30 2016-12-15 Bayer Cropscience Ag Compositions comprising a biological control agent and an insecticide
US10813862B2 (en) 2012-05-30 2020-10-27 Clariant International Ltd. Use of N-methyl-N-acylglucamines as solubilizers
EP2855651B1 (de) 2012-05-30 2016-11-02 Clariant International Ltd N-methyl-n-acylglucamin enthaltende zusammensetzung
US20150153343A1 (en) 2012-06-08 2015-06-04 Bayer Cropscience Ag Detection system for the identification of insecticide resistance
CN104640442A (zh) 2012-06-14 2015-05-20 巴斯夫欧洲公司 使用取代3-吡啶基噻唑化合物和衍生物防除动物有害物的灭害方法
BR122019015125B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
WO2014001120A1 (en) 2012-06-25 2014-01-03 Syngenta Participations Ag Isothiazole derivatives as insecticidal compounds
WO2014001121A1 (en) 2012-06-25 2014-01-03 Syngenta Participations Ag Isothiazole derivatives as insecticidal compounds
ES2603287T3 (es) * 2012-06-29 2017-02-24 Bayer Cropscience Ag Procedimiento para preparar derivados de 2,2-difluoroetilamina por alquilación de 2,2-difluoroetilamina
EP2684879A1 (en) 2012-07-09 2014-01-15 Basf Se Substituted mesoionic compounds for combating animal pests
WO2014019609A1 (en) 2012-07-31 2014-02-06 Syngenta Participations Ag Methods of pest control in soybean
WO2014019983A1 (en) 2012-07-31 2014-02-06 Bayer Cropscience Ag Compositions comprising a pesticidal terpene mixture and an insecticide
US20150152070A1 (en) 2012-08-03 2015-06-04 Syngenta Paricipations Ag Methods of pest control in soybean
WO2014019950A1 (en) 2012-08-03 2014-02-06 Syngenta Participations Ag Methods of pest control in soybean
CN104520287A (zh) 2012-08-03 2015-04-15 先正达参股股份有限公司 控制昆虫的方法
IN2015DN01061A (es) 2012-08-17 2015-06-26 Bayer Cropscience Ag
BR112015003630A2 (pt) 2012-08-24 2017-07-04 Syngenta Participations Ag métodos de controle de insetos
US9474279B2 (en) 2012-08-24 2016-10-25 Syngenta Participations Ag Methods of controlling insects
CA2879794C (en) 2012-08-24 2022-01-11 Syngenta Participations Ag Methods of soil pest control
JP2015532650A (ja) 2012-09-05 2015-11-12 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 非生物的植物ストレスに対する活性物質としての置換された２−アミドベンズイミダゾール類、２−アミドベンゾオキサゾール類および２−アミドベンゾチアゾール類またはそれらの塩の使用
CN103651551A (zh) * 2012-09-21 2014-03-26 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡呋喃酮的农药杀虫组合物
MX2015003659A (es) 2012-09-21 2015-09-21 Basf Se Insecticida piretroide para la protección de plantas y semillas.
JP2015530414A (ja) 2012-10-01 2015-10-15 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ アントラニルアミド化合物を含む殺有害生物活性混合物
BR112015003035A2 (pt) 2012-10-01 2017-12-05 Basf Se métodos para o controle de insetos, para a proteção de uma cultura e para o controle da resistência
JP2015535838A (ja) 2012-10-01 2015-12-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ アントラニルアミド化合物を含む殺有害生物活性混合物
JP2015532274A (ja) 2012-10-01 2015-11-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 栽培植物へのｎ−チオ−アントラニルアミド化合物の使用
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
AR093771A1 (es) 2012-10-01 2015-06-24 Basf Se Metodo para controlar insectos resistentes a insecticidas
WO2014053407A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
AU2013326600B2 (en) 2012-10-02 2017-03-30 Bayer Cropscience Ag Heterocyclic compounds as pesticides
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
JP2016503395A (ja) 2012-10-31 2016-02-04 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 病害生物防除剤としての複素環化合物
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
UA117816C2 (uk) 2012-11-06 2018-10-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Гербіцидна комбінація для толерантних соєвих культур
WO2014079935A1 (en) 2012-11-21 2014-05-30 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds based on arylthioacetamide derivatives
WO2014079820A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Use of anthranilamide compounds for reducing insect-vectored viral infections
WO2014083088A2 (en) 2012-11-30 2014-06-05 Bayer Cropscience Ag Binary fungicidal mixtures
EP2925137A1 (en) 2012-11-30 2015-10-07 Bayer CropScience AG Binary fungicidal or pesticidal mixture
EP2925143A2 (en) 2012-12-03 2015-10-07 Bayer CropScience AG Composition comprising a biological control agent and an insecticide
MX2015006946A (es) 2012-12-03 2015-09-08 Bayer Cropscience Ag Composicion que comprende agentes de control biologico.
US9867377B2 (en) 2012-12-03 2018-01-16 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
WO2014086753A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising biological control agents
ES2667555T3 (es) 2012-12-03 2018-05-11 Bayer Cropscience Ag Composición que comprende un agente de control biológico y un insecticida
BR112015012926A2 (pt) 2012-12-05 2017-07-11 Bayer Cropscience Ag uso de 1-(aril etinil)-, 1-(heteroaril etinil)-, 1-(heterociclil etinil)- substituído e 1-(cicloalquenil etinil)-ciclohexanóis como agentes ativos contra o estresse abiótico da planta
AR093909A1 (es) 2012-12-12 2015-06-24 Bayer Cropscience Ag Uso de ingredientes activos para controlar nematodos en cultivos resistentes a nematodos
AU2013357564A1 (en) 2012-12-14 2015-07-02 Basf Se Malononitrile compounds for controlling animal pests
AR093996A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Combinaciones bactericidas y fungicidas binarias
PL2934147T3 (pl) 2012-12-20 2020-06-29 BASF Agro B.V. Kompozycje zawierające związki triazolowe
EP2941127A1 (en) 2012-12-21 2015-11-11 Basf Se Cycloclavine and derivatives thereof for controlling invertebrate pests
BR112015015503A2 (pt) 2012-12-27 2017-07-11 Basf Se composto substituído, composição veterinária, utilização de um composto, método para o controle de pragas de invertebrados e para o tratamento ou proteção de um animal e material de propagação do vegetal
BR122019013926B1 (pt) 2013-01-09 2019-10-29 Basf Agro Bv processo para preparar um composto de triazol de fórmula i
TWI621616B (zh) 2013-01-31 2018-04-21 住友化學股份有限公司 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
CA2900029C (en) 2013-02-06 2021-03-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Halogen-substituted pyrazol derivatives as pest-control agents
AU2014214628A1 (en) 2013-02-11 2015-08-13 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising gougerotin and an insecticide
MX2015010259A (es) 2013-02-11 2015-10-29 Bayer Cropscience Lp Composiciones que comprenden un agente de control biologico basado en la cepa nrrl b-50550 de streptomyces microflavus y otro agente de control biologico.
HUE038363T2 (hu) 2013-02-19 2018-10-29 Bayer Cropscience Ag Protiokonazol alkalmazása gazdavédõ válaszok indukálására
WO2014128136A1 (en) 2013-02-20 2014-08-28 Basf Se Anthranilamide compounds and their use as pesticides
WO2014131837A1 (en) 2013-02-28 2014-09-04 Syngenta Participations Ag Isoxaline derivatives for use in cotton plants
EP2967068A1 (en) 2013-03-12 2016-01-20 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of dithiine-tetracarboximides for controlling bacterial harmful organisms in useful plants
KR102174047B1 (ko) 2013-03-13 2020-11-04 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 잔디 생장-촉진제 및 그의 사용방법
EA201500984A1 (ru) 2013-03-28 2016-04-29 Зингента Партисипейшнс Аг Способы контроля устойчивых к неоникотиноидам вредителей
JP2016519687A (ja) 2013-04-19 2016-07-07 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト バイナリー殺虫または農薬混合物
BR112015026357A2 (pt) 2013-04-19 2017-07-25 Basf Se compostos, composição agrícola ou veterinária, métodos para o combate ou controle das pragas, para a proteção de vegetais, para a proteção do material de propagação e para o tratamento de animais e utilização de um composto
EP2986121A1 (en) 2013-04-19 2016-02-24 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal properties
ES2761571T3 (es) 2013-06-20 2020-05-20 Bayer Cropscience Ag Derivados de arilsulfuro y arilsulfóxido como acaricidas e insecticidas
WO2014202505A1 (de) 2013-06-20 2014-12-24 Bayer Cropscience Ag Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide
WO2014202751A1 (en) 2013-06-21 2014-12-24 Basf Se Methods for controlling pests in soybean
WO2015004028A1 (de) 2013-07-08 2015-01-15 Bayer Cropscience Ag Sechsgliedrige c-n-verknüpfte arylsulfid- und arylsulfoxid- derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
ES2860941T3 (es) 2013-07-08 2021-10-05 Basf Agro Bv Composiciones que comprenden un compuesto de triazol y un bioplaguicida
BR112016000869B1 (pt) 2013-07-15 2021-07-06 Basf Se composto, composição agrícola, composição veterinária e usos de um composto
CR20160180A (es) 2013-09-19 2016-10-03 Basf Se Compuestos heterocíclicos de n-acilimino
EP2740357A1 (en) 2013-10-10 2014-06-11 Bayer CropScience AG Active compounds for seed treatment
WO2015055497A1 (en) 2013-10-16 2015-04-23 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
BR112016008555A8 (pt) 2013-10-18 2020-03-10 Basf Agrochemical Products Bv usos do composto carboxamida ativo pesticida e método de proteção de material de propagação vegetal
CN105829296A (zh) 2013-12-18 2016-08-03 巴斯夫欧洲公司 带有亚胺衍生的取代基的唑类化合物
JP2017502022A (ja) 2013-12-18 2017-01-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ Ｎ−置換イミノ複素環式化合物
RU2016131792A (ru) 2014-01-03 2018-02-06 Байер Энимэл Хельс ГмбХ Новые пиразолил-гетероариламиды в качестве средств для борьбы с вредителями
WO2015104422A1 (en) 2014-01-13 2015-07-16 Basf Se Dihydrothiophene compounds for controlling invertebrate pests
AR100304A1 (es) 2014-02-05 2016-09-28 Basf Corp Formulación de recubrimiento de semillas
DE202014008418U1 (de) 2014-02-19 2014-11-14 Clariant International Ltd. Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen
DE202014008415U1 (de) 2014-02-19 2014-11-25 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzung zur Wirkungssteigerung von Elektrolyt-Wirkstoffen
ES2699927T3 (es) * 2014-03-21 2019-02-13 Bayer Cropscience Ag Método para la preparación de N-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-2,2-difluoroetano-1-amina mediante alquilación de 2,2-difluoroetilamina
WO2015160620A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and an insecticide
WO2015160618A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and a biological control agent
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
CN106793776A (zh) 2014-06-25 2017-05-31 巴斯夫农业公司 农药组合物
WO2016001129A1 (de) 2014-07-01 2016-01-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verbesserte insektizide zusammensetzungen
RU2017104717A (ru) 2014-07-15 2018-08-15 Байер Энимэл Хельс ГмбХ Арилтриазолилпиридины в качестве средств для борьбы с вредителями
DE102014012022A1 (de) 2014-08-13 2016-02-18 Clariant International Ltd. Organische Ammoniumsalze von anionischen Pestiziden
EP2848124A1 (de) 2014-08-19 2015-03-18 Bayer CropScience AG Wirkstoff zur Bekämpfung von Rhynchophorus ferrugineus
DK3206486T3 (da) 2014-10-14 2023-03-06 ICB Pharma Pesticidformuleringer med fysisk virkningsmekanisme
DE102014018274A1 (de) 2014-12-12 2015-07-30 Clariant International Ltd. Zuckertenside und deren Verwendung in agrochemischen Zusammensetzungen
CN107205379B (zh) 2014-12-19 2021-08-10 科莱恩国际有限公司 含电解质的水性佐剂组合物，含活性成分的组合物及其用途
US20160174567A1 (en) 2014-12-22 2016-06-23 Bayer Cropscience Lp Method for using a bacillus subtilis or bacillus pumilus strain to treat or prevent pineapple disease
US9497971B2 (en) * 2015-02-24 2016-11-22 Bayer Cropscience Lp Non-volatile organic compound pesticide formulations
WO2016155831A1 (en) 2015-04-02 2016-10-06 Syngenta Participations Ag Isoxazoline-styrene derivatives as insecticidal compounds
EP3282844A1 (en) 2015-04-17 2018-02-21 BASF Agrochemical Products B.V. Method for controlling non-crop pests
CN105010348B (zh) * 2015-07-10 2018-08-14 广东中迅农科股份有限公司 含有氟唑环菌胺和咯菌腈以及氟吡呋喃酮的农药组合物
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
DE202015008045U1 (de) 2015-10-09 2015-12-09 Clariant International Ltd. Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
CN105503708B (zh) * 2016-01-26 2018-05-29 南开大学 一类含二氟乙基的杂环化合物及其制备方法和用途
UY37137A (es) 2016-02-24 2017-09-29 Merial Inc Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos
WO2017186543A2 (en) 2016-04-24 2017-11-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of fluopyram and/or bacillus subtilis for controlling fusarium wilt in plants of the musaceae family
EP3238540A1 (en) 2016-04-28 2017-11-01 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Timed-release-type granular agrochemical composition and method for manufacturing same
DE102016207877A1 (de) 2016-05-09 2017-11-09 Clariant International Ltd Stabilisatoren für Silikatfarben
WO2018019676A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations and methods to protect the propagation material of plants
CN106561662A (zh) * 2016-11-17 2017-04-19 佛山市盈辉作物科学有限公司 一种抗病杀虫复配种子处理剂
CN107125253A (zh) * 2017-06-16 2017-09-05 江苏天容集团股份有限公司 含有氟吡呋喃酮和杀螟丹的杀虫组合物
CN107501524B (zh) * 2017-08-30 2020-05-12 本源精化环保科技有限公司 N,n’烷基化二氨基二苯基甲烷类固化剂及制备方法
AR113761A1 (es) 2017-10-18 2020-06-10 Syngenta Participations Ag Control de plagas de hemípteros utilizando moléculas de arn
EP3689877A4 (en) 2017-11-03 2020-08-19 South China Agricultural University MERGED TRICYCLIC COMPOUND CONTAINING NITROGEN AND ITS USE AS AN AGROFORESTRY INSECTICIDE
WO2019197635A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Formulierung insektizider mischungen mit propylencarbonat
CN109320505B (zh) * 2018-11-08 2022-08-02 海利尔药业集团股份有限公司 具有杀虫活性的卤代丁烯酸内酯类化合物的制备及用途
CN111925363B (zh) * 2019-05-13 2024-01-16 东莞市东阳光农药研发有限公司 4-胺基呋喃-2(5h)酮衍生物及其制备方法和应用
WO2021004541A1 (zh) * 2019-07-11 2021-01-14 徐州汇川生物科技有限公司 氘代烯氨羰基化合物及其制备方法和用途
CN112279840B (zh) * 2019-07-11 2022-11-22 徐州汇川生物科技有限公司 氘代烯氨羰基化合物及其制备方法和用途
CN110367262A (zh) * 2019-08-16 2019-10-25 青岛瀚生生物科技股份有限公司 含有氟吡呋喃酮的农用复配杀虫剂
TW202128015A (zh) 2019-10-10 2021-08-01 德商拜耳廠股份有限公司 包含乙二醇醚溶劑之殺昆蟲混合物調配物
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
JP2024516912A (ja) 2021-05-14 2024-04-17 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除
US20240268386A1 (en) 2021-05-14 2024-08-15 Syngenta Crop Protection Ag Seed treatment compositions
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4295683A1 (en) 2022-06-21 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical formulations comprising crystalline form a of 4-[(6-chloro-3-pyridylmethyl)(2,2-difluoroethyl)amino]furan-2(5h)-one
WO2023237444A1 (en) 2022-06-06 2023-12-14 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical formulations comprising crystalline form a of 4-[(6-chloro-3-pyridylmethyl)(2,2-difluoroethyl)amino]furan-2(5h)-one
CN115428796B (zh) * 2022-10-18 2023-06-09 南通市白蚁防治管理中心 氟吡呋喃酮在制备防治白蚁药物中的应用
CN115735936B (zh) * 2022-12-24 2024-05-10 北农（海利）涿州种衣剂有限公司 含硫双威与氟吡呋喃酮的杀虫组合物

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4030994A (en) 1971-06-18 1977-06-21 Merck & Co., Inc. Substitutive fluorination of organic compounds
IT1079199B (it) 1976-10-29 1985-05-08 Montedison Spa Antidoti,della classe delle dicloroacetamidi particolarmente attivi a proteggere il mais dalla azione tossica esercitata da esteri delle glicine n,n sostituite ebricide e associazione erbicida per culture di mais
DE3314196A1 (de) 1982-07-16 1983-09-29 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel Heterocyclylaether
NZ205525A (en) 1982-09-29 1985-12-13 Ici Australia Ltd 5-(pyridyl)-cyclohexene-1,3-dione derivatives and herbicidal compositions
US4748186A (en) 1986-06-30 1988-05-31 Fmc Corporation S-trifluorobutenyl derivatives and pesticidal uses thereof
DE3630046A1 (de) 1986-09-04 1988-03-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 5-chlormethylpyridinen
DE3631538A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-chlormethylthiazol
ATE166051T1 (de) 1987-08-01 1998-05-15 Takeda Chemical Industries Ltd Zwischenprodukte, ihre herstellung und verwendung zur herstellung alpha-ungesättigter amine
DE58908969D1 (de) 1988-12-16 1995-03-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-chlormethylpyridin.
DE3912964A1 (de) 1989-04-20 1990-10-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-chlormethyl-pyridin und neue zwischenprodukte
DE4014420A1 (de) * 1989-09-23 1991-04-04 Bayer Ag 5h-furan-2-on-derivate
US5180833A (en) 1990-03-16 1993-01-19 Takeda Chemical Industries, Ltd. Process for the preparation of chlorothiazole derivatives
JPH054966A (ja) * 1990-07-05 1993-01-14 Nippon Soda Co Ltd アミン誘導体、その製法及び殺虫剤
WO1992000964A1 (en) * 1990-07-05 1992-01-23 Nippon Soda Co., Ltd. Amine derivative
JPH0713063B2 (ja) 1992-04-30 1995-02-15 日本バイエルアグロケム株式会社 新規ジアミン類
KR930023342A (ko) 1992-05-12 1993-12-18 비트 라우버, 토마스 케플러 2-클로로-5-클로로메틸- 피리딘의 제조방법
US6252087B1 (en) 1992-11-19 2001-06-26 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Nitroaromatic compounds for the detection of hypoxia
US5420270A (en) 1993-10-07 1995-05-30 G. D. Searle & Co. Aryl substituted dibenzoxazepine compounds, pharmaceutical compositions and methods of use
WO1997010226A1 (en) 1995-09-11 1997-03-20 Novartis Ag Process for preparing a 2-chloro-5-chloromethyl-thiazole compound
US5811555A (en) 1995-11-22 1998-09-22 Kureha Chemical Industry Co., Ltd. Method for substitution of an amino group of a primary amine by a chlorine atom and a synthetic method by application thereof
DE19548417A1 (de) 1995-12-22 1997-06-26 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-chlormethylthiazol
IN182219B (es) 1996-02-21 1999-02-06 Kuraray Co
DE19838138A1 (de) * 1997-08-25 1999-03-04 Novartis Ag Isoxazol-Derivate
ES2340912T3 (es) 1999-07-21 2010-06-11 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Preparacion de compuestos utiles para la deteccion de hipoxia.
US6303638B1 (en) * 1999-08-06 2001-10-16 The Regents Of The University Of California Substituted pyridines as modulators of the mammalian neuronal nicotinic acetylcholine receptor
DE10119423A1 (de) 2001-04-20 2002-10-24 Bayer Ag Neue insektizid wirkende Azole
EP1606280A4 (en) 2003-03-18 2008-12-24 Merck & Co Inc CYCLOPENTYL HETEROCYLIC TETRAHYDROPYRANYL AMIDE MODULATORS OF CHEMOKINE RECEPTOR ACTIVITY
DE102004047922A1 (de) * 2004-10-01 2006-04-06 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffe für die Saatgutbehandlung
DE102006015468A1 (de) * 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
DE102006033572A1 (de) * 2006-07-20 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag N'-Cyano-N-halogenalkyl-imidamid Derivate

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