CN104255733B - 具有协同作用的活性成分结合物 - Google Patents

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CN104255733B CN201410514982.6A CN201410514982A CN104255733B CN 104255733 B CN104255733 B CN 104255733B CN 201410514982 A CN201410514982 A CN 201410514982A CN 104255733 B CN104255733 B CN 104255733B
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Abstract

本发明涉及新的活性成分结合物,其包括至少一种已知的式(I)化合物(其中R1和A具有说明书中所给含义)和至少一种选自说明书中所述组(2)至(27)的其他已知活性成分。所述新的活性成分结合物特别适于防治动物有害物(例如昆虫和不想要的螨虫)以及植物致病菌。

Description

具有协同作用的活性成分结合物
本申请是2009年3月25日提交的发明名称为“具有协同作用的活性成分结合物”的第200980158377.7号发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及新的活性化合物结合物,其首先包含一种已知的式(I)化合物,其次包含至少一种已知的杀菌活性化合物,该结合物非常适合于防治不想要的动物有害物(animalpest)(如昆虫)以及不想要的植物致病菌。
背景技术
已知式(I)化合物具有杀虫作用(参见EP0539588、WO2007/115643A1、WO2007/115644A1和WO2007/115646A1)
其中
A代表吡啶-2-基或吡啶-4-基,或代表任选在6-位上被以下基团取代的吡啶-3-基:氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基,或代表任选在6-位上被氯或甲基取代的哒嗪-3-基,或代表吡嗪-3-基,或代表2-氯吡嗪-5-基,或代表任选在2-位上被氯或甲基取代的1,3-噻唑-5-基,或
A代表任选被以下基团取代的嘧啶基、吡唑基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、1,2,4-噁二唑基、异噻唑基、1,2,4-三唑基或1,2,5-噻二唑基:氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基(其任选地被氟和/或氯取代)、C1-C3烷基硫基(其任选地被氟和/或氯取代)或C1-C3烷基磺酰基(其任选地被氟和/或氯取代),
A代表基团
其中
X代表卤素、烷基或卤代烷基,
Y代表卤素、烷基、卤代烷基、卤代烷氧基、叠氮基或氰基,且
R1代表烷基、卤代烷基、烯基、卤代烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、卤代环烷基、烷氧基、烷氧基烷基或卤代环烷基烷基。
此外,已知多种三唑衍生物、苯胺衍生物、二羧酰亚胺和其他杂环可用于防治菌类(参见EP-A0040345、DE-A2201063、DE-A2324010,农药手册(PesticideManual),第9版(1991),第249和827页,EP-A0382375、EP-A0515901、DE-B22732257)。然而,这些化合物的活性在低施用率下并不总是足够。
此外,已知1-(3,5-二甲基异噁唑-4-磺酰基)-2-氯-6,6-二氟-[1,3]-二氧杂环戊并-[4,5f]-苯并咪唑具有杀菌特性(参见WO97/06171)。
最后,还已知被取代的卤代嘧啶具有杀菌特性(参见DE-A1-19646407、EP-B-712396)。
发明内容
现已发现至少一种式(I)化合物——条件为不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮——和至少一种选自以下所列组(2)至(27)的活性化合物的活性化合物结合物具有协同活性并且具有非常好的杀虫和杀菌特性。
组(2)通式(II)的甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)
其中
A1代表以下基团之一
A2代表NH或O,
A3代表N或CH,
L代表以下基团之一
其中用星号(*)标记的键连接于苯基环,
R11代表苯基、苯氧基或吡啶基,其各自任选被选自以下的相同或不同取代基单取代或二取代:氯、氰基、甲基和三氟甲基,或代表1-(4-氯苯基)吡唑-3-基,或代表1,2-丙二酮二(O-甲基肟)-1-基,
R12代表氢或氟;
组(3)通式(III)的三唑
其中
Q代表氢或SH,
m代表0或1,
R13代表氢、氟、氯、苯基或4-氯苯氧基,
R14代表氢或氯,
A4代表直接连接的键(directbond)、-CH2-、-(CH2)2-、-O-,代表*-CH2-CHR17-或*-CH=CR17-,其中标记*的键连接于苯基环,且
R15和R17则一起代表-CH2-CH2-CH[CH(CH3)2]-或-CH2-CH2-C(CH3)2-,
A5代表C或Si(硅),
A4还代表-N(R17)-,且A5还与R15和R16一起代表基团C=N-R18,其中R17和R18则一起代表基团
其中标记*的键连接于R17
R15代表氢、羟基或氰基,
R16代表1-环丙基乙基、1-氯环丙基、C1-C4烷基、C1-C6羟烷基、C1-C4烷羰基、C1-C2卤代烷氧基-C1-C2烷基、三甲基甲硅烷基-C1-C2烷基、单氟苯基或苯基,
R15和R16还一起代表-O-CH2-CH(R18)-O-、-O-CH2-CH(R18)-CH2-或-O-CH-(2-氯苯基)-,
R18代表氢、C1-C4烷基或溴;
组(4)通式(IV)的亚磺酰胺
其中R19代表氢或甲基;
组(5)选自以下的缬氨酰胺(valinamide)类
(5-1)异丙菌胺(iprovalicarb)
(5-2)N1-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基}-3-甲氧苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)-D-缬氨酰胺
(5-3)苯噻菌胺(benthiavalicarb)
(5-4)valiphenal
组(6)通式(V)的甲酰胺
其中
X代表2-氯-3-吡啶基;代表在3-位上被甲基、三氟甲基或二氟乙基取代且在5-位上被氢或氯取代的1-甲基吡唑-4-基;代表4-乙基-2-乙氨基-1,3-噻唑-5-基;代表1-甲基环己基;代表2,2-二氯-1-乙基-3-甲基环丙基;代表2-氟-2-丙基、3,4-二氯异噻唑-5-基、5,6-二氢-2-甲基-1,4-氧硫杂环己二烯-3-基、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基、4,5-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-基、1-甲基吡咯-3-基,所述基团在4-位上被甲基或三氟甲基取代且在5-位上被氢或氯取代;或代表被选自氯、甲基或三氟甲基的相同或不同取代基单取代至三取代的苯基,
Y代表直接连接的键、任选地被氯、氰基或氧取代的C1-C6烷二基(亚烷基),代表C2-C6烯二基(亚烯基)或噻吩二基,
Z代表氢、C1-C6烷基或基团
其中
A6代表CH或N,
R20代表氢、氯、氰基、C1-C6烷基,代表任选地被选自氯和二(C1-C3烷基)氨基羰基的相同或不同取代基单取代或二取代的苯基,或代表选自以下的基团
R21代表氢、氯或异丙氧基,
R22代表氢、氯、羟基、甲基、三氟甲基或二(C1-C3烷基)氨基羰基,
R20和R21还一起代表*-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-或*-CH(CH3)-O-C(CH3)2-,其中标记*的键连接于R20,或代表选自以下的基团
组(7)选自以下的二硫代氨基甲酸盐
(7-1)代森锰锌(mancozeb)
(7-2)代森锰(maneb)
(7-3)代森联(metiram)
(7-4)丙森锌(propineb)
(7-5)福美双(thiram)
(7-6)代森锌(zineb)
(7-7)福美锌(ziram)
组(8)通式(VI)的酰基丙氨酸
其中
*表示为(R)或(S)构型、优选为(S)构型的碳原子,
R23代表苄基、呋喃基或甲氧基甲基;
组(9):通式(VII)的苯胺基嘧啶
其中
R23代表甲基、环丙基或1-丙炔基;
组(10):通式(VIII)的苯并咪唑
其中
R25和R26各自代表氢或一起代表-O-CF2-O-;
R27代表氢、C1-C4-烷基氨基羰基,或代表3,5-二甲基异噁唑-4-基磺酰基,
R28代表氯、甲氧基羰基氨基、氯苯基、呋喃基或噻唑基;
组(11):通式(IX)的氨基甲酸酯
其中
R29代表正丙基或异丙基,
R30代表二(C1-C2烷基)氨基-C2-C4烷基或二乙氧基苯基,
这些化合物的盐也包括在内;
以及氨基甲酸酯吡菌苯威(pyribencarb)。
组(12):选自以下的二羧酰亚胺
(12-1)敌菌丹(captafol)
(12-2)克菌丹(captan)
(12-3)灭菌丹(folpet)
(12-4)异菌脲(iprodione)
(12-5)腐霉利(procymidone)
(12-6)乙烯菌核利(vinclozolin)
组(13):选自以下的胍
(13-1)多果定(dodine)
(13-2)双胍盐(guazatine)
(13-3)双胍辛胺乙酸盐(iminoctadinetriacetate)
(13-4)双八胍盐(iminoctadinetris(albesilate))
组(14):选自以下的咪唑
(14-1)氰霜唑(cyazofamid)
(14-2)咪鲜胺(prochloraz)
(14-3)咪唑嗪(triazoxide)
(14-4)稻瘟酯(pefurazoate)
(14-5)咪唑菌酮(fenamidone)
组(15):通式(X)的吗啉
其中
R31和R32彼此独立地代表氢或甲基,
R33代表C1-C14烷基(优选C12-C14烷基)、C5-C12环烷基(优选C10-C12环烷基)、在苯基部分可被卤素或C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基,或代表被氯苯和二甲氧基苯基取代的烯丙酰基;
组(16):通式(XI)的吡咯
其中
R34代表氯或氰基,
R35代表氯或硝基,
R36代表氯,
R35和R36还一起代表-O-CF2-O-;
组(17):选自以下的(硫代)膦酸酯
(17-1)三乙膦酸铝(fosetyl-Al)
(17-2)膦酸
(17-3)甲基立枯磷(tolclophos-methyl);
组(18):通式(XII)的苯基乙酰胺
其中
R37代表未取代的或被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的苯基、2-萘基、1,2,3,4-四氢化萘基或茚满基(indanyl);
组(19):选自以下的杀菌剂
(19-1)苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)
(19-2)百菌清(chlorothalonil)
(19-3)霜脲氰(cymoxanil)
(19-4)敌瘟磷(edifenphos)
(19-5)恶唑菌酮(famoxadone)
(19-6)氟啶胺(fluazinam)
(19-7)氧氯化铜(copperoxychloride)
(19-8)氢氧化铜(copperhydroxide)
(19-9)恶霜灵(oxadixyl)
(19-10)螺环菌胺(spiroxamine)
(19-11)二氰蒽醌(dithianon)
(19-12)苯菌酮(metrafenone)
(19-14)2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)酮
(19-15)烯丙苯噻唑(probenazole)
(19-16)稻瘟灵(isoprothiolane)
(19-17)春雷霉素(kasugamycin)
(19-18)四氯苯酞(phthalide)
(19-19)嘧菌腙(ferimzone)
(19-20)三环唑(tricyclazole)
(19-21)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)
(19-22)双炔酰菌胺(mandipropamid)
(19-23)下式的苯氧喹啉(quinoxyfen)(自EP-A326330中已知)
(19-24)下式的丙氧喹啉(proquinazid)(自WO94/26722中已知)
组(20):选自以下的(硫代)脲衍生物
(20-1)戊菌隆(pencycuron)
(20-2)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)
(20-3)硫菌灵(thiophanate-ethyl)
组(21):通式(XIII)的酰胺
其中
A7代表直接连接的键或-O-,
A8代表-C(=O)NH-或-NHC(=O)-,
R38代表氢或C1-C4烷基,
R39代表C1-C6烷基;
组(22):通式(XIV)的三唑并嘧啶
其中
R40代表C1-C6烷基或C2-C6烯基,
R41代表C1-C6-烷基,
R40和R41还一起代表被C1-C6烷基单取代或二取代的C4-C5烷二基(亚烷基),
R42代表溴或氯,
R43和R47彼此独立地代表氢、氟、氯或甲基,
R44和R46彼此独立地代表氢或氟,
R45代表氢、氟或甲基,
组(23):通式(XV)的碘代色酮(Iodochromone)
其中
R48代表C1-C6烷基;
R49代表C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基;
组(24):通式(XVI)的联苯基甲酰胺
其中
R50代表氢或氟;
R51代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、-CH=N-OMe或C(Me)=N-OMe,
R52代表氢、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基,
Het代表以下基团Het1至Het7之一
R53代表碘、甲基、二氟甲基或三氟甲基,
R54代表氢、氟、氯或甲基,
R55代表甲基、二氟甲基或三氟甲基,
R56代表氯、溴、碘、甲基、二氟甲基或三氟甲基,
R57代表甲基或三氟甲基。
组(25):磺酰胺
(25-1)吲唑磺菌胺(amisulbrom)
组(26):噻唑烷
(26-1)flutianil
组(27)二硝基苯酚
(27-1)消螨多(meptyldinocap)
令人惊奇地,本发明活性化合物结合物的杀菌作用显著超过单个活性化合物的作用总和。因此存在无法预期的真正的协同效应,而不仅是作用的互补。
令人惊奇地,本发明活性化合物结合物的杀虫作用同样显著超过单个活性化合物的作用总和。因此存在无法预期的真正的协同效应,而不仅是作用的互补。
具体实施方式
本发明活性化合物结合物,除了至少一种式(I)的化合物之外,还包括至少一种上述组(2)至(27)的活性化合物。本发明活性化合物结合物优选确切地包含一种式(I)化合物和确切地一种上述组(2)至(27)的活性化合物。还优选包含一种式(I)化合物和两种上述组(2)至(27)的活性化合物的活性化合物结合物。还优选包括两种式(I)化合物和一种上述组(2)至(27)的活性化合物的活性化合物结合物。
下文列出了具有至少一种以上所列组(2)至(27)的活性化合物的本发明活性化合物结合物中的优选亚组的上述式(I)化合物,条件为不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮。
A优选地代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、6-甲基-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或2-甲基-1,3-噻唑-5-基、2-氯嘧啶-5-基、2-三氟甲基嘧啶-5-基、5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴-吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基基团。
R1优选地代表任选地被氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基、C3-C5环烷基、C3-C5环烷基烷基或C1-C5烷氧基。
A特别优选地代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基、2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
R1特别优选地代表甲基、甲氧基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基、环丙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基或2-氟环丙基。
A非常特别优选地代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或5,6-二氯吡啶-3-基基团。
R1非常特别优选地代表甲基、环丙基、甲氧基、2-氟乙基或2,2-二氟乙基。
A最优选地代表6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-氯吡啶-3-基基团。
R1最优选地代表甲基、2-氟乙基或2,2-二氟乙基。
在一组特定的式(I)化合物中,A代表6-氯吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I)化合物中,A代表6-溴吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I)化合物中,A代表6-氯-1,4-哒嗪-3-基。
在另一组特定的式(I)化合物中,A代表2-氯-1,3-噻唑-5-基。
在另一组特定的式(I)化合物中,A代表5-氟-6-氯吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I)化合物中,A代表5-氟-6-溴吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I)化合物中,A代表5,6-二氯吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I)化合物中,R1代表甲基。
在另一组特定的式(I)化合物中,R1代表乙基。
在另一组特定的式(I)化合物中,R1代表环丙基。
在另一组特定的式(I)化合物中,R1代表2-氟乙基。
在另一组特定的式(I)化合物中,R1代表2,2-二氟乙基。
上述宽泛或优选的基团定义或说明可根据需要彼此结合,即包括各优选范围之间的结合。
本发明优选包括以上作为优选所列含义的结合的式(I)化合物。
本发明特别优选包括以上作为特别优选所列的含义的结合的式(I)化合物。
本发明非常特别优选包括以上作为非常特别优选所列含义的结合的式(I)化合物。
一个优选亚组的式(I)化合物是式(I-a)的那些
其中
B代表吡啶-2-基或吡啶-4-基,或代表任选在6-位上被以下基团取代的吡啶-3-基:氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基,或代表任选在6-位上被氯或甲基取代的哒嗪-3-基,或代表吡嗪-3-基,或代表2-氯吡嗪-5-基,或代表任选在2-位上被氯或甲基取代的1,3-噻唑-5-基,
R2代表卤代烷基、卤代烯基、卤代环烷基或卤代环烷基烷基。
上文和下文示出的式(I-a)中所提及基团的优选取代基或范围示例说明如下:
B优选地代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、6-甲基-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或2-甲基-1,3-噻唑-5-基。
R2优选地代表被氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基、C3-C5环烷基或C3-C5环烷基烷基。
B特别优选地代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基基团。
R2特别优选地代表2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟环丙基。
B非常特别优选地代表6-氯吡啶-3-基基团。
R2非常特别优选地代表2-氟乙基或2,2-二氟乙基。
在一组特定的式(I-a)化合物中,B代表6-氯吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-a)化合物中,B代表6-溴吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-a)化合物中,B代表6-氯-1,4-哒嗪-3-基。
在另一组特定的式(I-a)化合物中,R2代表2-氟乙基。
在另一组特定的式(I-a)化合物中,R2代表2,2-二氟乙基。
另一优选亚组的式(I)化合物是式(I-b)的那些
其中
D代表以下基团
其中
X和Y具有上文给出的含义,
R3代表氢、烷基、烯基、炔基、环烷基或烷氧基。
上文和下文示出的式(I-b)中所提及基团的优选取代基或范围示例说明如下:
D优选地代表以下基团之一:5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
R3优选地代表C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或C3-C4环烷基。
D特别优选地代表5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
R3特别优选地代表C1-C4烷基。
D非常特别优选地代表5-氟-6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-溴吡啶-3-基。
R3非常特别优选地代表甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或环丙基。
D最优选地代表5-氟-6-氯吡啶-3-基。
R3最优选地代表甲基或环丙基。
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5-氟-6-氯吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5,6-二氯吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5-溴-6-氯吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5-甲基-6-氯吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5-氟-6-溴吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5-氯-6-溴吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5-氯-6-碘吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-b)化合物中,R3代表甲基。
在另一组特定的式(I-b)化合物中,R3代表乙基。
在另一组特定的式(I-b)化合物中,R3代表环丙基。
另一优选亚组的式(I)化合物是式(I-c)的那些
其中
E代表以下基团
其中
X和Y具有上文给出的含义,且
R4代表卤代烷基、卤代烯基、卤代环烷基或卤代环烷基烷基。
上文和下文示出的式(I-c)中所提及基团的优选取代基或范围示例说明如下:
E优选地代表以下基团之一:5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
R4优选地代表被氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基、C3-C5环烷基或C3-C5环烷基烷基。
E特别优选地代表2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
R4特别优选地代表2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟环丙基。
E非常特别优选地代表5-氟-6-氯吡啶-3-基。
R4非常特别优选地代表2-氟乙基或2,2-二氟乙基。
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5-氟-6-氯吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5,6-二氯吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5-溴-6-氯吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5-甲基-6-氯吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5-氟-6-溴吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5-氯-6-溴吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5-氯-6-碘吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-c)化合物中,R4代表2-氟乙基。
在另一组特定的式(I-c)化合物中,R4代表2,2-二氟乙基。
一个优选亚组的式(I)化合物是式(I-d)的那些
其中
G代表吡啶-2-基或吡啶-4-基,或代表任选在6-位上被以下基团取代的吡啶-3-基:氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基,或代表任选在6-位上被氯或甲基取代的哒嗪-3-基,或代表吡嗪-3-基,或代表2-氯吡嗪-5-基,或代表任选在2-位上被氯或甲基取代的1,3-噻唑-5-基,且
R5代表C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基或C1-C4烷氧基,
条件为不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮。
上文和下文示出的式(I-d)中所提及基团的优选取代基或范围示例说明如下:
G优选地代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、6-甲基-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或2-甲基-1,3-噻唑-5-基。
R5优选地代表C1-C4烷基、C1烷氧基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或C3-C4环烷基。
G特别优选地代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基基团。
R5特别优选地代表甲基、甲氧基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或环丙基。
G非常特别优选地代表6-氯吡啶-3-基基团。
R5非常特别优选地代表甲基或环丙基。
在一组特定的式(I-d)化合物中,G代表6-氯吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-d)化合物中,G代表6-溴吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-d)化合物中,G代表6-氯-1,4-哒嗪-3-基。
在另一组特定的式(I-d)化合物中,G代表2-氯-1,3-噻唑-5-基。
在另一组特定的式(I-d)化合物中,G代表6-氟吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-d)化合物中,G代表6-三氟甲基吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-d)化合物中,G代表6-氟吡啶-3-基。
在另一组特定的式(I-d)化合物中,R5代表甲基。
在另一组特定的式(I-d)化合物中,R5代表环丙基。
可具体提及以下通式(I)的化合物:
●化合物(I-1),4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
且自WO2007/115644A1中已知。
●化合物(I-2),4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
且自WO2007/115644A1中已知。
●化合物(I-3),4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
且自WO2007/115644A1中已知。
●化合物(I-4),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
且自WO2007/115644A1中已知。
●化合物(I-5),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
且自WO2007/115644A1中已知。
●化合物(I-6),4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
且自WO2007/115643A1中已知。
●化合物(I-7),4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
且自WO2007/115646A1中已知。
●化合物(I-8),4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
且自WO2007/115643A1中已知。
式(II)包括组(2)的以下优选结合组分:
(2-1)下式的嘧菌酯(azoxystrobin)(自EP-A0382375中已知)
(2-2)下式的氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(自DE-A19602095中已知)
(2-3)下式的(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟-4-嘧啶基]氧基}苯基)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基乙酰胺(自DE-A19646407、EP-B0712396中已知)
(2-4)下式的肟菌酯(trifloxystrobin)(自EP-A0460575中已知)
(2-5)下式的(2E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺(自EP-A0569384中已知)
(2-6)下式的(2E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺(自EP-A0596254中已知)
(2-7)下式的肟醚菌胺(orysastrobin)(自DE-A19539324中已知)
(2-8)下式的5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮(自WO98/23155中已知)
(2-9)下式的醚菌酯(kresoxim-methyl)(自EP-A0253213中已知)
(2-10)下式的醚菌胺(dimoxystrobin)(自EP-A0398692中已知)
(2-11)下式的啶氧菌酯(picoxystrobin)(自EP-A0278595中已知)
(2-12)下式的唑菌胺酯(pyraclostrobin)(自DE-A4423612中已知)
(2-13)下式的苯氧菌胺(metominostrobin)(自EP-A0398692中已知)
式(III)包括组(3)的以下优选结合组分:
(3-1)下式的氧环唑(azaconazole)(自DE-A2551560中已知)
(3-2)下式的乙环唑(etaconazole)(自DE-A2551560中已知)
(3-3)下式的丙环唑(propiconazole)(自DE-A2551560中已知)
(3-4)下式的苯醚甲环唑(difenoconazole)(自EP-A0112284中已知)
(3-5)下式的糠菌唑(bromuconazole)(自EP-A0258161中已知)
(3-6)下式的环丙唑醇(cyproconazole)(自DE-A3406993中已知)
(3-7)下式的己唑醇(hexaconazole)(自DE-A3042303中已知)
(3-8)下式的戊菌唑(penconazole)(自DE-A2735872中已知)
(3-9)下式的腈菌唑(myclobutanil)(自EP-A0145294中已知)
(3-10)下式的四氟醚唑(tetraconazole)(自EP-A0234242中已知)
(3-11)下式的粉唑醇(flutriafol)(自EP-A0015756中已知)
(3-12)下式的氟环唑(epoxiconazole)(自EP-A0196038中已知)
(3-13)下式的氟硅唑(flusilazole)(自EP-A0068813中已知)
(3-14)下式的硅氟唑(simeconazole)(自EP-A0537957中已知)
(3-15)下式的丙硫菌唑(prothioconazole)(自WO96/16048中已知)
(3-16)下式的腈苯唑(fenbuconazole)(自DE-A3721786中已知)
(3-17)下式的戊唑醇(tebuconazole)(自EP-A0040345中已知)
(3-18)下式的种菌唑(ipconazole)(自EP-A0329397中已知)
(3-19)下式的叶菌唑(metconazole)(自EP-A0329397中已知)
(3-20)下式的灭菌唑(triticonazole)(自EP-A0378953中已知)
(3-21)下式的联苯三唑醇(bitertanol)(自DE-A2324010中已知)
(3-22)下式的三唑醇(triadimenol)(自DE-A2324010中已知)
(3-23)下式的三唑酮(triadimefon)(自DE-A2201063中已知)
(3-24)下式的氟喹唑(fluquinconazole)(自EP-A0183458中已知)
(3-25)下式的唑喹菌酮(quinconazole)(自EP-A0183458中已知)
式(IV)包括组(4)的以下优选结合组分:
(4-1)下式的苯氟磺胺(dichlofluanid)(自DE-A1193498中已知)
(4-2)下式的甲苯氟磺胺(tolylfluanid)(自DE-A1193498中已知)
组(5)的优选结合组分有
(5-1)下式的异丙菌胺(自DE-A4026966中已知)
(5-3)下式的苯噻菌胺(自WO96/04252中已知)
(5-4)下式的valiphenal(自EP1028125中已知)
式(V)包括组(6)的以下优选结合组分:
(6-1)下式的2-氯-N-(1,1,3-三甲基-茚满-4-基)-烟酰胺(自EP-A0256503中已知)
(6-2)下式的啶酰菌胺(boscalid)(自DE-A19531813中已知)
(6-3)下式的呋吡菌胺(furametpyr)(自EP-A0315502中已知)
(6-4)下式的N-(3-对甲苯基-噻吩-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(自EP-A0737682中已知)
(6-5)下式的噻唑菌胺(ethaboxam)(自EP-A0639574中已知)
(6-6)下式的环酰菌胺(fenhexamid)(自EP-A0339418中已知)
(6-7)下式的环丙酰菌胺(carpropamid)(自EP-A0341475中已知)
(6-8)下式的2-氯-4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)-N,N-二甲基苯甲酰胺(自EP-A0600629中已知)
(6-9)下式的氟吡菌胺(fluopicolid)(自WO99/42447中已知)
(6-10)下式的苯酰菌胺(zoxamide)(自EP-A0604019中已知)
(6-11)下式的异噻菌胺(isotianil)(ISO推荐)(自DE-A19750012中已知)
(6-12)下式的萎锈灵(carboxin)(自US3,249,499中已知)
(6-13)下式的噻酰菌胺(tiadinil)(自US6,616,054中已知)
(6-14)下式的吡噻菌胺(penthiopyrad)(自EP-A0737682中已知)
(6-15)下式的硅噻菌胺(silthiofam)(自WO96/18631中已知)
(6-16)下式的N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-1-甲基-4-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-甲酰胺(自WO02/38542中已知)
(6-17)下式的氟酰胺(flutolanil)(自DE-A2731522中已知)
(6-18)下式的N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(自EP-A1414803中已知)
(6-20)下式的N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺(自EP-A1519913中已知)
(6-21)下式的N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-2-碘苯甲酰胺(自EP-A1519913中已知)
(6-22)下式的N-(4’-氯-3’-氟联苯基-2-基)-4-(二氟甲基)-2-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺(自EP-A1404407中已知)
(6-23)下式的N-[5-(4-氯苯基)嘧啶-4-基]-2-碘-N-(2-碘苯甲酰基)苯甲酰胺
(6-24)下式的N-(3’,4’-二氯联苯基-2-基)-2-甲基-4-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-甲酰胺(自EP-A1474406中已知)
(6-25)氟吡菌酰胺(fluopyram)(ISO推荐)N-[2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺(自WO2004016088中已知)
(6-26)sedaxane(ISO推荐)——2’-[(1RS,2RS)-1,1’-二环丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲酰苯胺的2个顺式异构体和2’-[(1RS,2SR)-1,1’-二环丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲酰苯胺的2个反式异构体的混合物(自WO2003/074491A1中已知)
(6-27)isopyrazam(ISO推荐)——3-(二氟甲基)-1-甲基
-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-四氢-9-异丙基-1,4-亚甲基萘-5-基]吡唑-4-甲酰胺的2个顺式异构体和3-(二氟甲基)-1-甲基
-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-四氢-9-异丙基-1,4-亚甲基萘-5-基]吡唑-4-甲酰胺的2个反式异构体的混合物(自WO2004/035589A1中已知)
组(7)的优选结合组分有
(7-1)IUPAC名称为锰亚乙基双(二硫代氨基甲酸盐)(聚合的)与锌盐的复合物的代森锰锌(自DE-A1234704中已知)
(7-2)下式的代森锰(自US2,504,404中已知)
(7-3)IUPAC名称为锌氨合物亚乙基双(二硫代氨基甲酸盐)—聚(亚乙基二硫化秋兰姆)的代森联(自DE-A1076434中已知)
(7-4)下式的丙森锌(自GB935981中已知)
(7-5)下式的福美双(自US1,972,961中已知)
(7-6)下式的代森锌(自DE-A1081446中已知)
(7-7)下式的福美锌(自US2,588,428中已知)
式(VI)包括组(8)的以下优选结合组分:
(8-1)下式的苯霜灵(benalaxyl)(自DE-A2903612中已知)
(8-2)下式的呋霜灵(furalaxyl)(自DE-A2513732中已知)
(8-3)下式的甲霜灵(metalaxyl)(自DE-A2515091中已知)
(8-4)下式的高效甲霜灵(metalaxyl-M)(自WO96/01559中已知)
(8-5)下式的高效苯霜灵(benalaxyl-M)
式(VII)包括组(9)的以下优选结合组分:
(9-1)下式的嘧菌环胺(cyprodinil)(自EP-A0310550中已知)
(9-2)下式的嘧菌胺(mepanipyrim)(自EP-A0270111中已知)
(9-3)下式的嘧霉胺(pyrimethanil)(自DD151404中已知)
式(VIII)包括组(10)的以下优选结合组分:
(10-1)下式的6-氯-5-[(3,5-二甲基异噁唑-4-基)磺酰基]-2,2-二氟-5H-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-f]苯并咪唑(自WO97/06171中已知)
(10-2)下式的苯菌灵(benomyl)(自US3,631,176中已知)
(10-3)下式的多菌灵(carbendazim)(自US3,010,968中已知)
(10-4)下式的苯咪唑菌(chlorfenazole)
(10-5)下式的麦穗宁(fuberidazole)(自DE-A1209799中已知)
(10-6)下式的噻菌灵(thiabendazole)(自US3,206,468中已知)
式(IX)包括组(11)的以下优选结合组分:
(11-1)下式的乙霉威(diethofencarb)(自EP-A0078663中已知)
(11-2)下式的霜霉威(propamocarb)(自US3,513,241中已知)
(11-3)下式的霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)(自US3,513,241中已知)
(11-4)下式的霜霉威乙膦酸化物(propamocarb-fosetyl)
(11-5)吡菌苯威(ISO推荐,KUF-1204)[[2-氯-5-[(1E)-1-[[(6-甲基-2-吡啶基)甲氧基]亚氨基]乙基]苯基]甲基]氨基甲酸甲酯(自WO2001010825中已知)
组(12)的优选结合组分有
(12-1)下式的敌菌丹(自US3,178,447中已知)
(12-2)下式的克菌丹(自US2,553,770中已知)
(12-3)下式的灭菌丹(自US2,553,770中已知)
(12-4)下式的异菌脲(自DE-A2149923中已知)
(12-5)下式的腐霉利(自DE-A2012656中已知)
(12-6)下式的乙烯菌核利(自DE-A2207576中已知)
组(13)的优选结合组分有
(13-1)下式的多果定(自GB1103989中已知)
(13-2)双胍盐(自GB1114155中已知)
(13-3)下式的双胍辛胺乙酸盐(自EP-A0155509中已知)
组(14)的优选结合组分有
(14-1)下式的氰霜唑(自EP-A0298196中已知)
(14-2)下式的咪鲜胺(自DE-A2429523中已知)
(14-3)下式的咪唑嗪(自DE-A2802488中已知)
(14-4)下式的稻瘟酯(自EP-A0248086中已知)
(14-5)下式的咪唑菌酮(自EP-A00629616中已知)
式(X)包括组(15)的以下优选结合组分:
(15-1)下式的4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)(自DD140041中已知)
(15-2)下式的十三吗啉(tridemorph)(自GB988630中已知)
(15-3)下式的十二环吗啉(dodemorph)(自DE-A2543279中已知)
(15-4)下式的丁苯吗啉(fenpropimorph)(自DE-A2656747中已知)
(15-5)下式的烯酰吗啉(dimethomorph)(自EP-A0219756中已知)
(15-6)下式的氟吗啉(flumorph)(自EP-A0860438中已知)
式(XI)包括组(16)的以下优选结合组分:
(16-1)下式的拌种咯(fenpiclonil)(自EP-A0236272中已知)
(16-2)下式的咯菌腈(fludioxonil)(自EP-A0206999中已知)
(16-3)下式的硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)(自JP65-25876中已知)
组(17)的优选结合组分有
(17-1)下式的三乙膦酸铝(自DE-A2456627中已知)
(17-2)下式的膦酸(已知化学品)
(17-3)下式的甲基立枯磷(自DE-A2501040中已知)
式(XII)包括已知于WO96/23793且各自可以(E)或(Z)异构体存在的组(18)的以下优选结合组分。因此,式(XII)的化合物可以多种异构体的混合物或以单一异构体的形式存在。优选为其(E)异构体形式的式(XII)化合物:
(18-1)下式的化合物2-(2,3-二氢-1H-茚满-5-基)-N-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基]-2-(甲氧基亚氨基)乙酰胺
(18-2)下式的化合物N-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基]-2-(甲氧基亚氨基)-2-(5,6,7,8-四氢萘-2-基)乙酰胺
(18-3)下式的化合物2-(4-氯苯基)-N-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基]-2-(甲氧基亚氨基)乙酰胺
(18-4)下式的化合物2-(4-溴苯基)-N-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基]-2-(甲氧基亚氨基)乙酰胺
(18-5)下式的化合物2-(4-甲基苯基)-N-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基]-2-(甲氧基亚氨基)乙酰胺
(18-6)下式的化合物2-(4-乙基苯基)-N-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基]-2-(甲氧基亚氨基)乙酰胺
组(19)的优选结合组分有
(19-1)下式的苯并噻二唑(自EP-A0313512中已知)
(19-2)下式的百菌清(自US3,290,353中已知)
(19-3)下式的霜脲氰(自DE-A2312956中已知)
(19-4)下式的敌瘟磷(自DE-A1493736中已知)
(19-5)下式的恶唑菌酮(自EP-A0393911中已知)
(19-6)下式的氟啶胺(自EP-A0031257中已知)
(19-7)氧氯化铜
(19-9)下式的恶霜灵(自DE-A3030026中已知)
(19-10)下式的螺环菌胺(自DE-A3735555中已知)
(19-11)下式的二氰蒽醌(自JP-A44-29464中已知)
(19-12)下式的苯菌酮(自EP-A0897904中已知)
(19-13)下式的2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)酮(自WO99/14202中已知)
(19-14)下式的烯丙苯噻唑(自US3,629,428中已知)
(19-15)下式的稻瘟灵(自US3,856,814中已知)
(19-16)下式的春雷霉素(自GB1094567中已知)
(19-17)下式的四氯苯酞(自JP-A57-55844中已知)
(19-18)下式的嘧菌腙(自EP-A0019540中已知)
(19-19)下式的三环唑(自DE-A2250077中已知)
(19-20)下式的环丙磺酰胺
(19-21)下式的双炔酰菌胺(自WO01/87822中已知)
组(20)的优选结合组分有
(20-1)下式的戊菌隆(自DE-A2732527中已知)
(20-2)下式的甲基硫菌灵(自DE-A1806123中已知)
(20-3)下式的硫菌灵(自DE-A1806123中已知)
组(21)的优选结合组分有
(21-1)下式的氰菌胺(fenoxanil)(自EP-A0262393中已知)
(21-2)下式的双氯氰菌胺(diclocymet)(自JP-A7-206608中已知)
组(22)的优选结合组分有
(22-1)下式的5-氯-N-[(1S)-2,2,2-三氟-1-甲基乙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺(自US5,986,135中已知)
(22-2)下式的5-氯-N-[(1R)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺(自WO02/38565中已知)
(22-3)下式的5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(自US5,593,996中已知)
(22-4)下式的5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(自DE-A10124208中已知)
组(23)的优选结合组分有
(23-1)下式的2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(自WO03/014103中已知)
(23-2)下式的2-乙氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(自WO03/014103中已知)
(23-3)下式的6-碘-2-丙氧基-3-丙基苯并吡喃-4-酮(自WO03/014103中已知)
(23-4)下式的2-丁-2-炔基氧基-6-碘-3-丙基苯并呋喃-4-酮(自WO03/014103中已知)
(23-5)下式的6-碘-2-(1-甲基丁氧基)-3-丙基苯并吡喃-4-酮(自WO03/014103中已知)
(23-6)下式的2-丁-3-烯基氧基-6-碘苯并呋喃-4-酮(自WO03/014103中已知)
(23-7)下式的3-丁基-6-碘-2-异丙氧基苯并呋喃-4-酮(自WO03/014103中已知)
组(24)的优选结合组分有
(24-1)下式的N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(自WO03/070705中已知)
(24-2)下式的3-(二氟甲基)-N-{3’-氟-4’-[(E)-(甲氧基亚氨基)甲基]-1,1’-联苯基-2-基}-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(自WO02/08197中已知)
(24-3)下式的3-(三氟甲基)-N-{3’-氟-4’-[(E)-(甲氧基亚氨基)甲基]-1,1’-联苯基-2-基}-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(自WO02/08197中已知)
(24-4)下式的N-(3’,4’-二氯-1,1’-联苯基-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(自WO00/14701中已知)
(24-5)下式的N-(4’-氯-3’-氟-1,1’-联苯基-2-基)-2-甲基-4-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-甲酰胺(自WO03/066609中已知)
(24-6)下式的N-(4’-氯-1,1’-联苯基-2-基)-4-(二氟甲基)-2-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺(自WO03/066610中已知)
(24-7)下式的N-(4’-溴-1,1’-联苯基-2-基)-4-(二氟甲基)-2-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺(自WO03/066610中已知)
(24-8)下式的4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4’-(三氟甲基)-1,1’-联苯基-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺(自WO03/066610中已知)
(24-9)bixafen(ISO推荐)N-(3’,4’-二氯-5-氟[1,1’-联苯基]-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(自WO2003070705中已知)
组(25)的优选结合组分有
(25-1)吲唑磺菌胺(ISO推荐,NC-224)3-[(3-溴-6-氟-2-甲基-1H-吲哚-1-基)磺酰基]-N,N-二甲基-1H-1,2,4-三唑-1-磺酰胺(自JP2001187786中已知)
组(26)的优选结合组分有
(26-1)flutianil(Z)-[3-(2-甲氧基苯基)-1,3-噻唑烷-2-亚基](α,α,α,4-四氟-间甲苯基硫基)乙腈(自JP2000319270A中已知)
组(27)的优选结合组分有
(27-1)消螨多(RS)-2-(1-甲基庚基)-4,6-二硝基苯基丁烯酸酯(已知于:Meptyldinocap:anewactivesubstanceforcontrolofpowderymildew.Hufnagl,A.E.;Distler,B.;Bacci,L.;Valverde,P.DowAgroSciences,Mougins,Fr.InternationalPlantProtectionCongress,Proceedings,16th,Glasgow,UnitedKingdom,Oct.15-18,2007(2007),132-39。出版者:BritishCropProductionCouncil,Alton,UK)
化合物(6-7)环丙酰菌胺具有三个不对称取代的碳原子。因此,化合物(6-7)可以多种异构体的混合物或以单一组分的形式存在。特别优选提及以下化合物
下式的(1S,3R)-2,2-二氯-N-[(1R)-1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺
下式的(1R,3S)-2,2-二氯-N-[(1R)-1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺
本发明的活性化合物结合物优选地包括至少一种选自以上所示的式(I-a)、(I-b)、(I-c)和(I-d)化合物的式(I)化合物——条件为不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮——和选自上述组(2)至(27)的一种活性化合物。
本发明的活性化合物结合物还优选地包括至少一种选自以上所示的式(I-a)、(I-b)和(I-c)化合物的式(I)化合物和选自上述组(2)至(27)的一种活性化合物。
特别优选地,本发明的活性化合物结合物包括至少一种式(I)化合物(其中A选自基团6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基和5,6-二氯吡啶-3-基,且R1选自基团甲基、环丙基、甲氧基、2-氟乙基和2,2-二氟乙基)——条件为不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮——和选自上述组(2)至(27)的一种活性化合物。
非常特别优选地,本发明的活性化合物结合物包括至少一种选自以上所示的式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)和(I-8)化合物的式(I)化合物,和选自上述组(2)至(27)的一种活性化合物。
组(2)至(27)的特别优选的结合组分是以下活性化合物:
(2-1)嘧菌酯
(2-2)氟嘧菌酯
(2-3)(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟-4-嘧啶基]氧}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺
(2-4)肟菌酯
(2-5)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧]甲基}苯基)乙酰胺
(2-6)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺
(2-8)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮
(2-9)醚菌酯
(2-10)醚菌胺
(2-11)啶氧菌酯
(2-12)唑菌胺酯
(2-13)苯氧菌胺
(3-3)丙环唑
(3-4)苯醚甲环唑
(3-6)环丙唑醇
(3-7)己唑醇
(3-8)戊菌唑
(3-9)腈菌唑
(3-10)四氟醚唑
(3-12)氟环唑
(3-13)氟硅唑
(3-15)丙硫菌唑
(3-16)腈苯唑
(3-17)戊唑醇
(3-18)种菌唑
(3-19)叶菌唑
(3-20)灭菌唑
(3-21)联苯三唑醇
(3-22)三唑醇
(3-23)三唑酮
(3-24)氟喹唑
(4-1)苯氟磺胺
(4-2)甲苯氟磺胺
(5-1)异丙菌胺
(5-3)苯噻菌胺
(5-4)valiphenal
(6-2)啶酰菌胺
(6-5)噻唑菌胺
(6-6)环酰菌胺
(6-7)环丙酰菌胺
(6-8)2-氯-4-[(2-氟-2-甲基丙酰基)氨基]-N,N-二甲基苯甲酰胺
(6-9)氟吡菌胺
(6-10)苯酰菌胺
(6-11)异噻菌胺
(6-14)吡噻菌胺
(6-16)N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-1-甲基-4-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-甲酰胺
(6-17)氟酰胺
(6-18)N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
(6-25)氟吡菌酰胺
(6-26)sedaxane(ISO推荐)
(6-27)isopyrazam(ISO推荐)
(7-1)代森锰锌
(7-2)代森锰
(7-4)丙森锌
(7-5)福美双
(7-6)代森锌
(8-1)苯霜灵
(8-2)呋霜灵
(8-3)甲霜灵
(8-4)高效甲霜灵
(8-5)高效苯霜灵
(9-1)嘧菌环胺
(9-2)嘧菌胺
(9-3)嘧霉胺
(10-1)6-氯-5-[(3,5-二甲基异噁唑-4-基)磺酰基]-2,2-二氟-5H-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-f]苯并咪唑
(10-3)多菌灵
(11-1)乙霉威
(11-2)霜霉威
(11-3)霜霉威盐酸盐
(11-4)霜霉威乙膦酸化物
(11-5)吡菌苯威
(12-2)克菌丹
(12-3)灭菌丹
(12-4)异菌脲
(12-5)腐霉利
(13-1)多果定
(13-2)双胍盐
(13-3)双胍辛胺乙酸盐
(14-1)氰霜唑
(14-2)咪鲜胺
(14-3)咪唑嗪
(14-5)咪唑菌酮
(15-4)丁苯吗啉
(15-5)烯酰吗啉
(15-6)氟吗啉
(16-2)咯菌腈
(17-1)三乙膦酸铝
(17-2)膦酸
(17-3)甲基立枯磷
(19-1)苯并噻二唑
(19-2)百菌清
(19-3)霜脲氰
(19-5)恶唑菌酮
(19-6)氟啶胺
(19-7)氧氯化铜
(19-9)恶霜灵
(19-10)螺环菌胺
(19-21)环丙磺酰胺
(19-22)双炔酰菌胺
(20-1)戊菌隆
(20-2)甲基硫菌灵
(22-1)5-氯-N-[(1S)-2,2,2-三氟-1-甲基乙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺
(22-2)5-氯-N-[(1R)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺
(22-4)5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶
(23-1)2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮
(23-2)2-乙氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮
(23-3)6-碘-2-丙氧基-3-丙基苯并吡喃-4-酮
(24-1)N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
(24-3)3-(三氟甲基)-N-{3’-氟-4’-[(E)-(甲氧基亚氨基)甲基]-1,1’-联苯基-2-基}-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
(24-7)N-(4’-溴-1,1’-联苯基-2-基)-4-(二氟甲基)-2-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺
(24-9)bixafen
(25-1)吲唑磺菌胺
(26-1)flutianil
(27-1)消螨多
组(2)至(27)的非常特别优选的结合组分是以下活性化合物:
(2-1)嘧菌酯
(2-2)氟嘧菌酯
(2-3)(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟-4-嘧啶基]氧}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺
(2-4)肟菌酯
(3-15)丙硫菌唑
(3-17)戊唑醇
(3-18)种菌唑
(3-20)灭菌唑
(3-21)联苯三唑醇
(3-22)三唑醇
(3-24)氟喹唑
(4-1)苯氟磺胺
(4-2)甲苯氟磺胺
(5-1)异丙菌胺
(6-6)环酰菌胺
(6-7)环丙酰菌胺
(6-9)氟吡菌胺
(6-11)异噻菌胺
(6-14)吡噻菌胺
(6-17)氟酰胺
(6-18)N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
(6-25)氟吡菌酰胺
(7-4)丙森锌
(7-5)福美双
(8-3)甲霜灵
(8-4)高效甲霜灵
(8-5)高效苯霜灵
(9-3)嘧霉胺
(10-3)多菌灵
(11-2)霜霉威
(11-4)霜霉威乙膦酸化物
(11-5)吡菌苯威
(12-4)异菌脲
(14-2)咪鲜胺
(14-3)咪唑嗪
(14-5)咪唑菌酮
(16-2)咯菌腈
(17-1)三乙膦酸铝
(17-3)甲基立枯磷
(19-10)螺环菌胺
(19-21)环丙磺酰胺
(19-22)双炔酰菌胺
(20-1)戊菌隆
(22-4)5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶
(24-1)N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
(24-9)bixafen
(25-1)吲唑磺菌胺
组(2)至(27)的尤其优选的结合组分是以下活性化合物:
(2-1)嘧菌酯
(2-2)氟嘧菌酯
(2-4)肟菌酯
(3-15)丙硫菌唑
(3-17)戊唑醇
(3-18)种菌唑
(3-20)灭菌唑
(3-22)三唑醇
(4-2)甲苯氟磺胺
(5-1)异丙菌胺
(6-7)环丙酰菌胺
(6-9)氟吡菌胺
(6-11)异噻菌胺
(6-18)N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
(6-25)氟吡菌酰胺
(7-5)福美双
(8-3)甲霜灵
(8-4)高效甲霜灵
(11-2)霜霉威
(11-5)吡菌苯威
(12-4)异菌脲
(14-5)咪唑菌酮
(16-2)咯菌腈
(17-1)三乙膦酸铝
(19-10)螺环菌胺
(19-21)环丙磺酰胺
(20-1)戊菌隆
(24-1)N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
(24-9)bixafen
(25-1)吲唑磺菌胺
这样给出了表1中所列的结合物,其中每种结合物本身是本发明的非常特别优选的实施方案。
此外,得到表2中所列的结合物,其中每种结合物本身是本发明的优选实施方案。
此外,得到表3中所列的结合物,其中每种结合物本身是本发明的优选实施方案。
此外,得到表4中所列的结合物,其中每种结合物本身是本发明的优选实施方案。
此外,得到表5中所列的结合物,其中每种结合物本身是本发明的优选实施方案。
此外,得到表6中所列的结合物,其中每种结合物本身是本发明的优选实施方案。
此外,得到表7中所列的结合物,其中每种结合物本身是本发明的优选实施方案。
此外,得到表8中所列的结合物,其中每种结合物本身是本发明的优选实施方案。
为用于种子处理而强调的本发明实施方案是包括式(I-1)化合物和以下物质的活性化合物结合物:氟嘧菌酯(2-2)和/或肟菌酯(2-4)和/或丙硫菌唑(3-15)和/或戊唑醇(3-17)和/或种菌唑(3-18)和/或灭菌唑(3-20)和/或三唑醇(3-22)和/或环丙酰菌胺(6-7)和/或N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(6-18)和/或福美双(7-5)和/或甲霜灵(8-3)和/或高效甲霜灵(8-4)和/或N-({4-[(环丙基氨基)羰基]苯基}磺酰基)-2-甲氧基苯甲酰胺(19-21)和/或戊菌隆(20-1)和/或N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(24-1)。
为用于种子处理而强调的本发明实施方案是包括式(I-2)化合物和以下物质的活性化合物结合物:氟嘧菌酯(2-2)和/或肟菌酯(2-4)和/或丙硫菌唑(3-15)和/或戊唑醇(3-17)和/或种菌唑(3-18)和/或灭菌唑(3-20)和/或三唑醇(3-22)和/或环丙酰菌胺(6-7)和/或N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(6-18)和/或福美双(7-5)和/或甲霜灵(8-3)和/或高效甲霜灵(8-4)和/或N-({4-[(环丙基氨基)羰基]苯基}磺酰基)-2-甲氧基苯甲酰胺(19-21)和/或戊菌隆(20-1)和/或N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(24-1)。
为用于种子处理而强调的本发明实施方案是包括式(I-3)化合物和以下物质的活性化合物结合物:氟嘧菌酯(2-2)和/或肟菌酯(2-4)和/或丙硫菌唑(3-15)和/或戊唑醇(3-17)和/或种菌唑(3-18)和/或灭菌唑(3-20)和/或三唑醇(3-22)和/或环丙酰菌胺(6-7)和/或N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(6-18)和/或福美双(7-5)和/或甲霜灵(8-3)和/或高效甲霜灵(8-4)和/或N-({4-[(环丙基氨基)羰基]苯基}磺酰基)-2-甲氧基苯甲酰胺(19-21)和/或戊菌隆(20-1)和/或N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(24-1)。
为用于种子处理而强调的本发明实施方案是包括式(I-4)化合物和以下物质的活性化合物结合物:氟嘧菌酯(2-2)和/或肟菌酯(2-4)和/或丙硫菌唑(3-15)和/或戊唑醇(3-17)和/或种菌唑(3-18)和/或灭菌唑(3-20)和/或三唑醇(3-22)和/或环丙酰菌胺(6-7)和/或N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(6-18)和/或福美双(7-5)和/或甲霜灵(8-3)和/或高效甲霜灵(8-4)和/或N-({4-[(环丙基氨基)羰基]苯基}磺酰基)-2-甲氧基苯甲酰胺(19-21)和/或戊菌隆(20-1)和/或N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(24-1)。
为用于种子处理而强调的本发明实施方案是包括式(I-5)化合物和以下物质的活性化合物结合物:氟嘧菌酯(2-2)和/或肟菌酯(2-4)和/或丙硫菌唑(3-15)和/或戊唑醇(3-17)和/或种菌唑(3-18)和/或灭菌唑(3-20)和/或三唑醇(3-22)和/或环丙酰菌胺(6-7)和/或N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(6-18)和/或福美双(7-5)和/或甲霜灵(8-3)和/或高效甲霜灵(8-4)和/或N-({4-[(环丙基氨基)羰基]苯基}磺酰基)-2-甲氧基苯甲酰胺(19-21)和/或戊菌隆(20-1)和/或N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(24-1)。
为用于种子处理而强调的本发明实施方案是包括式(I-6)化合物和以下物质的活性化合物结合物:氟嘧菌酯(2-2)和/或肟菌酯(2-4)和/或丙硫菌唑(3-15)和/或戊唑醇(3-17)和/或种菌唑(3-18)和/或灭菌唑(3-20)和/或三唑醇(3-22)和/或环丙酰菌胺(6-7)和/或N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(6-18)和/或福美双(7-5)和/或甲霜灵(8-3)和/或高效甲霜灵(8-4)和/或N-({4-[(环丙基氨基)羰基]苯基}磺酰基)-2-甲氧基苯甲酰胺(19-21)和/或戊菌隆(20-1)和/或N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(24-1)。
为用于种子处理而强调的本发明实施方案是包括式(I-7)化合物和以下物质的活性化合物结合物:氟嘧菌酯(2-2)和/或肟菌酯(2-4)和/或丙硫菌唑(3-15)和/或戊唑醇(3-17)和/或种菌唑(3-18)和/或灭菌唑(3-20)和/或三唑醇(3-22)和/或环丙酰菌胺(6-7)和/或N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(6-18)和/或福美双(7-5)和/或甲霜灵(8-3)和/或高效甲霜灵(8-4)和/或N-({4-[(环丙基氨基)羰基]苯基}磺酰基)-2-甲氧基苯甲酰胺(19-21)和/或戊菌隆(20-1)和/或N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(24-1)。
为用于种子处理而强调的本发明实施方案是包括式(I-8)化合物和以下物质的活性化合物结合物:氟嘧菌酯(2-2)和/或肟菌酯(2-4)和/或丙硫菌唑(3-15)和/或戊唑醇(3-17)和/或种菌唑(3-18)和/或灭菌唑(3-20)和/或三唑醇(3-22)和/或环丙酰菌胺(6-7)和/或N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(6-18)和/或福美双(7-5)和/或甲霜灵(8-3)和/或高效甲霜灵(8-4)和/或N-({4-[(环丙基氨基)羰基]苯基}磺酰基)-2-甲氧基苯甲酰胺(19-21)和/或戊菌隆(20-1)和/或N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(24-1)。
本发明的活性化合物结合物,除了式(I)的化合物之外,还包括至少一种组(2)至(27)的活性化合物。此外,它们可另外地含有用于掺合的其他杀菌活性组分。
如果活性化合物以一定的重量比存在于本发明活性化合物结合物中时,则协同效应特别地显著。然而,活性化合物结合物中活性化合物的重量比可在相对宽的范围内变化。通常,本发明结合物包括下表中以示例性方式给出的混合比的式(I)的化合物和组(2)至(27)之一的结合组分。
该混合比基于重量比。该比例的含义应理解为式(I)的化合物:
结合组分
具有至少一个碱性中心的上述式(I)化合物或组(2)至(27)的活性化合物能够例如与以下酸形成例如酸加成盐:与强无机酸如矿物酸(mineralacid),如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸;与强有机羧酸如未取代或取代的(例如卤素取代的)C1-C4烷羧酸(例如乙酸)、饱和或不饱和的二羧酸(例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸和邻苯二甲酸)、羟基羧酸(例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸),或苯甲酸;或与有机磺酸如未取代或取代的(例如卤素取代的)C1-C4烷或芳基磺酸(例如甲烷或对甲苯磺酸)。具有至少一个酸性基团的上述式(I)化合物或组(2)至(27)的活性化合物能够例如与碱形成盐,例如金属盐,如碱金属盐或碱土金属盐(例如钠盐、钾盐或镁盐);或与氨或以下有机胺形成盐,所述有机胺例如吗啉、哌啶、吡咯烷,低级一烷基、二烷基或三烷基胺(例如乙基、二乙基、三乙基或二甲基丙基胺),或低级一羟基、二羟基或三羟基烷基胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)。此外,如果合适,也可形成相应的内盐。在本发明中,优选农业化学上有利的盐。考虑到上述式(I)化合物或组(2)至(27)的活性化合物的游离形式及其盐形式间的密切关系,上文和下文提及的每种上述游离的式(I)化合物或提及的游离的组(2)至(27)的活性化合物或提及的它们的盐的含义理解为——如果适用并有利的话——其也分别包括相应的盐和上述游离的式(I)化合物或游离的组(2)至(27)的活性化合物。其也以相应的方式适用于上述式(I)化合物和组(2)至(27)的活性化合物的互变异构体及其盐。
在本发明中,术语“活性化合物结合物”指的是上述式(I)化合物和组(2)至(27)的活性化合物的多种结合物,例如以单一的预混形式,以各活性化合物的单个制剂组成的结合喷雾混合物(例如桶混物(tank-mix),或在其相继施用的情况下——如在适当短的时间内(例如几小时或几天)的接连施用——各活性化合物的结合使用)。根据一个优选实施方案,上述式(I)化合物和组(2)至(27)的活性化合物的施用顺序对本发明的实施不是至关重要的。
当使用本发明的活性化合物结合物作为杀菌剂、杀昆虫剂或杀螨剂时,根据施用类型,施用率可在相对宽的范围内变化。本发明活性化合物结合物的施用率为:当处理植物部位(如叶)时:0.1至10,000g/ha、优选10至1,000g/ha、特别优选50至300g/ha(当通过浇灌或滴注施用时,甚至可降低施用率,特别是当使用惰性基质如岩棉(rockwool)或珍珠岩时);当处理种子时:2至200g每100kg种子、优选3至150g每100kg种子、特别优选2.5至25g每100kg种子、非常特别优选2.5至12.5g每100kg种子;当处理土壤时:0.1至10,000g/ha、优选1至5000g/ha。
这些施用率仅以实例方式提及,而不是限制本发明。
本发明的活性化合物结合物可用于在处理后的一段时间内保护植物免受植物致病真菌和/或动物有害物的侵袭。提供保护的时间通常在用活性化合物处理植物后持续1至28天、优选1至14天、特别优选1至10天、非常特别优选1至7天,或在种子处理后持续最多达200天。
本发明的活性化合物结合物,兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性以及良好的环境耐受性,适于保护植物和植物器官、提高收获产率、改善采收物的品质以及防治植物致病真菌,如根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)等;和农业、园艺、动物饲养、森林、园林和休闲设施、贮存产品保护和材料的保护以及卫生领域中遇到的动物有害物,特别是昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。它们可优选用作作物保护组合物。它们对通常敏感和抗性物种以及对全部或某些发育阶段具有活性。
本发明的活性化合物结合物具有极佳的杀真菌活性并可用于防治植物致病真菌如根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲等。
本发明的活性化合物结合物特别适合于防治致病疫霉(Phytophthorainfestans)、葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)和灰葡萄孢(Botrytiscinerea)。
归入以上所列宽泛名称(genericname)的导致真菌性和细菌性病害的一些病原体可以作为实例但非限制性地提及:
杀真菌剂可用于作物保护中防治根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲和半知菌纲。
杀细菌剂可用于作物保护中防治假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。
归入以上所列宽泛名称的导致真菌性和细菌性病害的一些病原体可作为实例但非限制性地提及:
由白粉病病原体引起的病害,所述病原体例如
布氏白粉菌属(Blumeria)属种,例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis);
叉丝单囊壳属(Podosphaera)属种,例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha);
单囊壳属(Sphaerotheca)属种,例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea);
钩丝壳属(Uncinula)属种,例如葡萄钩丝壳(Uncinulanecator);
由锈病病原体引起的病害,所述病原体例如
胶锈菌属(Gymnosporangium)属种,例如褐色胶锈菌(Gymnosporangiumsabinae);
驼孢锈属(Hemileia)属种,例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix);
层锈菌(Phakopsora)属种,例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae);
柄锈菌(Puccinia)属种,例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita);
单胞锈菌属(Uromyces)属种,例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus);
由卵菌纲类病原体引起的病害,所述病原体例如
盘霜霉(Bremia)属种,例如莴苣盘霜霉(Bremialactucae);
霜霉(Peronospora)属种,例如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);
疫霉(Phytophthora)属种,例如致病疫霉;
轴霜霉(Plasmopara)属种,例如葡萄生轴霜霉;
假霜霉(Pseudoperonospora)属种,例如草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);
腐霉(Pythium)属种,例如终极腐霉(Pythiumultimum);
由例如以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害,
链格孢属(Alternaria)属种,例如早疫病链格孢(Alternariasolani);
尾孢属(Cercospora)属种,例如菾菜生尾孢(Cercosporabeticola);
枝孢属(Cladiosporum)属种,例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum);
旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus);
(分生孢子形式:德氏霉属(Drechslera),syn:长蠕孢菌(Helminthosporium));
炭疽菌属(Colletotrichum)属种,例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium);
Cycloconium属种,例如Cycloconiumoleaginum;
间座壳属(Diaporthe)属种,例如柑桔间座壳(Diaporthecitri);
痂囊腔菌属(Elsinoe)属种,例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcettii);
盘长孢属(Gloeosporium)属种,例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor);
小丛壳属(Glomerella)属种,例如围小丛壳(Glomerellacingulata);
球座菌属(Guignardia)属种,例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli);
小球腔菌属(Leptosphaeria)属种,例如斑污小球腔菌(Leptosphaeriamaculans);
大毁壳属(Magnaporthe)属种,例如灰色大毁壳(Magnaporthegrisea);
球腔菌属(Mycosphaerella)属种,例如禾生球腔菌(Mycosphaerellegraminicola);
Phaeosphaeria属种,例如Phaeosphaerianodorum;
核腔菌属(Pyrenophora)属种,例如圆核腔菌(Pyrenophorateres);
柱隔孢属(Ramularia)属种,例如Ramulariacollo-cygni;
喙孢属(Rhynchosporium)属种,例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis);
针孢属(Septoria)属种,例如芹菜小壳针孢(Septoriaapii);
核瑚菌属(Typhula)属种,例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata);
黑星菌属(Venturia)属种,例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis);
由例如以下病原体引起的根和茎病害,
伏革菌属(Corticium)属种,例如Corticiumgraminearum;
镰孢属(Fusarium)属种,例如尖镰孢(Fusariumoxysporum);
顶囊壳属(Gaeumannomyces)属种,例如禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis);
丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani);
Tapesia属种,例如Tapesiaacuformis;
根串珠霉属(Thielaviopsis)属种,例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola);
由例如以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序(包括玉米穗轴)病害,
链格孢属属种,例如链格孢属种(Alternariaspp.);
曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(Aspergillusflavus);
枝孢属(Cladosporium)属种,例如枝孢属种(Cladosporiumspp.);
麦角菌属(Claviceps)属种,例如麦角菌(Clavicepspurpurea);
镰孢属(Fusarium)属种,例如黄色镰孢(Fusariumculmorum);
赤霉属(Gibberella)属种,例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae);
小画线壳属(Monographella)属种,例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis);
由黑粉菌引起的病害,所述黑粉菌例如
轴黑粉菌属(Sphacelotheca)属种,例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelothecareiliana);
腥黑粉菌属(Tilletia)属种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries);
条黑粉菌属(Urocystis)属种,例如隐条黑粉菌(Urocystisocculta);
黑粉菌(Ustilago)属种,例如裸黑粉菌(Ustilagonuda);
由例如以下病原体引起的果实腐烂病,
曲霉属属种,例如黄曲霉;
葡萄孢属(Botrytis)属种,例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea);
青霉属(Penicillium)属种,例如扩展青霉(Penicilliumexpansum);
核盘菌属(Sclerotinia)属种,例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum);
轮枝孢属(Verticilium)属种,例如黑白轮枝孢(Verticiliumalboatrum);
由例如以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害,
镰孢属属种,例如黄色镰孢;
疫霉(Phytophthora)属种,例如恶疫霉(Phytophthoracactorum);
腐霉属种,例如终极腐霉;
丝核菌属属种,例如立枯丝核菌;
小菌核属(Sclerotium)属种,例如齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii);
由例如以下病原体引起的溃疡、菌瘿和扫帚病,
丛赤壳(Nectria)属种,例如干癌丛赤壳(Nectriagalligena);
由例如以下病原体引起的萎蔫病害,
链核盘菌属(Monilinia)属种,例如核果链核盘菌(Monilinialaxa);
由例如以下病原体引起的叶、花和果实的畸形,
外囊菌属(Taphrina)属种,例如桃外囊菌(Taphrinadeformans);
由例如以下病原体引起的木本植物的退化病害,
Esca属种,例如Phaemoniellaclamydospora;
由例如以下病原体引起的花和种子的病害,
葡萄孢属属种,例如灰葡萄孢;
由例如以下病原体引起的植物块茎病害,
丝核菌属属种,例如立枯丝核菌;
由例如以下的细菌病原体引起的病害,
黄单胞(Xanthomonas)属种,例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonascampestrispv.oryzae);
假单胞(Pseudomonas)属种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonassyringaepv.lachrymans);
欧文氏(Erwinia)属种,例如噬淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora);
优选防治大豆的以下病害:
由例如以下病原体所致的叶、茎、荚和种子的真菌病害:
轮纹叶斑病(alternarialeafspot)(Alternariaspec.atranstenuissima)、炭疽病(Colletotrichumgloeosporoidesdematiumvar.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoriaglycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(cercosporaleafspotandblight)(菊池尾孢(Cercosporakikuchii))、choanephora叶枯病(漏斗笄霉(Choanephorainfundibuliferatrispora(Syn.))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophoraglycines)、大豆霜霉病(downymildew)(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、内脐蠕孢(drechslera)枯萎病(Drechsleraglycini)、蛙眼病(大豆尾孢(Cercosporasojina))、菜豆(leptosphaerulina)叶斑病(三叶草小光壳(Leptosphaerulinatrifolii))、叶点霉(phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllostictasojaecola))、白粉病(Microsphaeradiffusa)、棘壳孢(pyrenochaeta)叶斑病(Pyrenochaetaglycines)、丝核菌地上部分、叶枯病和立枯病(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))、黑星病(大豆痂圆孢(Sphacelomaglycines))、匍柄霉(stemphylium)叶枯病(匍柄霉(Stemphyliumbotryosum))、靶斑病(targetspot)(山扁豆生棒孢(Corynesporacassiicola))。
由例如以下病原体所致的位于根部和茎基部的真菌病害:
黑色根腐病(blackrootrot)(Calonectriacrotalariae)、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophominaphaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐病以及荚和根颈腐烂((尖镰孢(Fusariumoxysporum)、直喙镰孢(Fusariumorthoceras)、半裸镰孢(Fusariumsemitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscusterrestris)、新赤壳属(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopsporavasinfecta))、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthephaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophoragregata))、腐霉病(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythiumdebaryanum)、群结腐霉(Pythiummyriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐和立枯病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))、核盘菌白绢病(Sclerotiniarolfsii)、根串珠霉根腐病(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。
本发明的活性化合物结合物可特别成功地用于防治谷类病害(例如抵抗柄锈菌属种)以及葡萄栽培和水果及蔬菜生长中的病害(例如抵抗葡萄孢属属种、黑星菌属属种或链格孢属属种)。
此外,本发明的活性化合物结合物还具有极佳的抗霉菌活性。其具有非常宽的抗霉菌活性谱,特别是抵御皮肤真菌(dermatophyte)和酵母菌(yeast)、霉菌和双相性真菌(例如抵御假丝酵母属(Candida)属种,如白色假丝酵母(Candidaalbicans)、光滑假丝酵母(Candidaglabrata))和絮状表皮癣菌(Epidermophytonfloccosum)、曲霉属属种(例如黑色曲霉(Aspergillusniger)和烟曲霉(Aspergillusfumigatus))、发癣菌属(Trichophyton)属种(例如须发癣菌(Trichophytonmentagrophytes))、小孢子菌属(Microsporon)属种(例如犬小孢子菌(Microsporoncanis)和头癣小孢子菌(Microsporonaudouinii))。所列举的这些真菌决不是构成对所包含的霉菌谱的限制,而仅为示例性的。
此外,本发明的活性化合物结合物还具有极佳的杀虫活性。其具有非常宽的杀虫活性谱,特别是抵御以下动物有害物:
虱目(Anoplura,Phthiraptera),例如畜虱属(Damaliniaspp.)、血虱属(Haematopinusspp.)、毛虱属(Linognathusspp.)、虱属(Pediculusspp.)、嚼虱属(Trichodectesspp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarussiro)、柑橘瘤瘿螨(Aceriasheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculopsspp.)、针刺瘿螨属(Aculusspp.)、花蜱属(Amblyommaspp.)、锐缘蜱属(Argasspp.)、牛蜱属(Boophilusspp.)、短须螨属(Brevipalpusspp.)、苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa)、皮螨属(Chorioptesspp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、始叶螨属(Eotetranychusspp.)、梨上瘿螨(Epitrimeruspyri)、真叶螨属(Eutetranychusspp.)、瘿螨属(Eriophyesspp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemusspp.)、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectusmactans)、Metatetranychusspp.、小爪螨属(Oligonychusspp.)、钝缘蜱属(Ornithodorosspp.)、全爪螨属(Panonychusspp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptrutaoleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)、痒螨属(Psoroptesspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalusspp.)、根螨属(Rhizoglyphusspp.)、疥螨属(Sarcoptesspp.)、中东金蝎(Scorpiomaurus)、Stenotarsonemusspp.、跗线螨属(Tarsonemusspp.)、叶螨属(Tetranychusspp.)、Vasateslycopersici。
双壳软体动物(Bivalva)纲,例如,饰贝属(Dreissenaspp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilusspp.)、Scutigeraspp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、喙丽金龟属(Adoretusspp.)、杨树萤叶甲(Agelasticaalni)、叩甲属(Agriotesspp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallonsolstitialis)、家具窃蠹(Anobiumpunctatum)、星天牛属(Anoplophoraspp.)、花象属(Anthonomusspp.)、圆皮蠹属(Anthrenusspp.)、阿鳃金龟属(Apogoniaspp.)、Atomariaspp.、毛皮蠹属(Attagenusspp.)、恶条豆象(Bruchidiusobtectus)、豆象属(Bruchusspp.)、龟象属(Ceuthorhynchusspp.)、Cleonusmendicus、宽胸叩头虫属(Conoderusspp.)、根颈象属(Cosmopolitesspp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytrazealandica)、象虫属(Curculiospp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchuslapathi)、皮蠹属(Dermestesspp.)、叶甲属(Diabroticaspp.)、食植瓢虫属(Epilachnaspp.)、烟草钻孔虫(Faustinuscubae)、裸蛛甲(Gibbiumpsylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychusarator)、Hylamorphaelegans、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)、Hypothenemusspp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosternaconsanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)、筒喙象属(Lixusspp.)、粉蠹属(Lyctusspp.)、油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、Migdolusspp.、墨天牛属(Monochamusspp.)、Naupactusxanthographus、黄蛛甲(Niptushololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctesrhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchussulcatus)、小青花金龟(Oxycetoniajucunda)、辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophagaspp.)、日本弧丽金龟(Popilliajaponica)、象甲属(Premnotrypesspp.)、油菜金头跳甲(Psylliodeschrysocephala)、蛛甲属(Ptinusspp.)、暗色瓢虫(Rhizobiusventralis)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、谷象属(Sitophilusspp.)、尖隐喙象属(Sphenophorusspp.)、茎干象属(Sternechusspp.)、Symphyletesspp.、黄粉虫(Tenebriomolitor)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、斑皮蠹属(Trogodermaspp.)、籽象属(Tychiusspp.)、脊虎天牛属(Xylotrechusspp.)、距步甲属(Zabrusspp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurusarmatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficulaauricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulusguttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedesspp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、花园毛蚊(Bibiohortulanus)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitiscapitata)、金蝇属(Chrysomyiaspp.)、锥蝇属(Cochliomyiaspp.)、人皮蝇(Cordylobiaanthropophaga)、库蚊属(Culexspp.)、黄蝇属(Cuterebraspp.)、橄榄大实蝇(Dacusoleae)、人肤蝇(Dermatobiahominis)、果蝇属(Drosophilaspp.)、厕蝇属(Fanniaspp.)、胃蝇属(Gastrophilusspp.)、黑蝇属(Hylemyiaspp.)、Hyppoboscaspp.、皮蝇属(Hypodermaspp.)、斑潜蝇属(Liriomyzaspp.)、绿蝇属(Luciliaspp.)、家蝇属(Muscaspp.)、绿蝽属(Nezaraspp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinellafrit)、藜泉蝇(Pegomyiahyoscyami)、草种蝇属(Phorbiaspp.)、螫蝇属(Stomoxysspp.)、虻属(Tabanusspp.)、Tanniaspp.、欧洲大蚊(Tipulapaludosa)、污蝇属(Wohlfahrtiaspp.)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arionspp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinusspp.)、野蛞蝓属(Derocerasspp.)、土蜗属(Galbaspp.)、椎实螺属(Lymnaeaspp.)、钉螺属(Oncomelaniaspp.)、琥珀螺属(Succineaspp.)。
蠕虫纲(Helminths),例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostomaceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostomabraziliensis)、钩口线虫属(Ancylostomaspp.)、似引蛔线虫(Ascarislubricoides)、蛔虫属(Ascarisspp.)、马来布鲁线虫(Brugiamalayi)、帝汶布鲁线虫(Brugiatimori)、仰口线虫属(Bunostomumspp.)、夏柏特线虫属(Chabertiaspp.)、枝睾吸虫属(Clonorchisspp.)、古柏线虫属(Cooperiaspp.)、双腔吸虫属(Dicrocoeliumspp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulusfilaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothriumlatum)、麦地那龙线虫(Dracunculusmedinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcusgranulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcusmultilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobiusvermicularis)、Faciolaspp.、血毛线虫属(Haemonchusspp.)、异刺线虫属(Heterakisspp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepisnana)、猪圆线虫属(Hyostrongulusspp.)、罗阿罗阿线虫(LoaLoa)、细颈线虫属(Nematodirusspp.)、结节线虫属(Oesophagostomumspp.)、后睾吸虫属(Opisthorchisspp.)、旋盘尾丝虫(Onchocercavolvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagiaspp.)、并殖吸虫属(Paragonimusspp.)、Schistosomenspp.、富氏类圆线虫(Strongyloidesfuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloidesstercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloidesspp.)、牛带绦虫(Taeniasaginata)、猪带绦虫(Taeniasolium)、旋毛形线虫(Trichinellaspiralis)、本地毛形线虫(Trichinellanativa)、株布氏旋毛虫(Trichinellabritovi)、南方旋毛虫(Trichinellanelsoni)、Trichinellapseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulusspp.)、毛首鞭形线虫(Trichuristrichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereriabancrofti)。
此外,也可防治原生动物,例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasatristis)、拟丽蝽属(Antestiopsisspp.)、土长蝽属(Blissusspp.)、俊盲蝽属(Calocorisspp.)、Campylommalivida、异背长蝽属(Caveleriusspp.)、臭虫属(Cimexspp.)、Creontiadesdilutus、胡椒缘蝽(Dasynuspiperis)、Dichelopsfurcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocorishewetti)、棉红蝽属(Dysdercusspp.)、美洲蝽属(Euschistusspp.)、扁盾蝽属(Eurygasterspp.)、Heliopeltisspp.、Horciasnobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisaspp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossusphyllopus)、草盲蝽属(Lygusspp.)、蔗黑长蝽(Macropesexcavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属、Oebalusspp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesmaquadrata)、壁蝽属(Piezodorusspp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallusseriatus)、Pseudacystapersea、红猎蝽属(Rhodniusspp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergellasingularis)、黑蝽属(Scotinophoraspp.)、梨冠网蝽(Stephanitisnashi)、Tibracaspp.、锥猎蝽属(Triatomaspp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosiponspp.)、Aeneolamiaspp.、隆脉木虱属(Agonoscenaspp.)、Aleurodesspp.、蔗粉虱属(Aleurolobusbarodensis)、Aleurothrixusspp.、杧果叶蝉属(Amrascaspp.)、Anuraphiscardui、肾圆盾蚧属(Aonidiellaspp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigmapiri)、蚜属(Aphisspp)、葡萄叶蝉(Arboridiaapicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiellaspp.)、圆盾蚧属(Aspidiotusspp.)、Atanusspp.、茄沟无网蚜(Aulacorthumsolani)、粉虱属(Bemisiaspp.)、李短尾蚜(Brachycaudushelichrysii)、Brachycolusspp.、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、小褐稻虱(Calligyponamarginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephalafulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacunalanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastesspp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphonfragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspistegalensis)、茶绿叶蝉(Chloritaonukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphisjuglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalusficus)、玉米叶蝉(Cicadulinambila)、Coccomytilushalli、软蚧属(Coccusspp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzusribis)、Dalbulusspp.、Dialeurodesspp.、Diaphorinaspp.、白背盾蚧属(Diaspisspp.)、Doralisspp.、履绵蚧属(Drosichaspp.)、西圆尾蚜属(Dysaphisspp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccusspp.)、小绿叶蝉属(Empoascaspp.)、绵蚜属(Eriosomaspp.)、Erythroneuraspp.、Euscelisbilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcuscoffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodiscacoagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、吹绵蚧属(Iceryaspp.)、片角叶蝉属(Idiocerusspp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopusspp.)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、Lecaniumspp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphesspp.)、萝卜蚜(Lipaphiserysimi)、长管蚜属(Macrosiphumspp.)、Mahanarvafimbriolata、高粱蚜(Melanaphissacchari)、Metcalfiellaspp.、麦无网蚜(Metopolophiumdirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monelliacostalis)、Monelliopsispecanis、瘤蚜属(Myzusspp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonoviaribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettixspp.)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、Oncometopiaspp.、Ortheziapraelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisiamyricae)、Paratriozaspp.、片盾蚧属(Parlatoriaspp.)、瘿绵蚜属(Pemphigusspp.)、玉米蜡蝉(Peregrinusmaidis)、绵粉蚧属(Phenacoccusspp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzuspasserinii)、忽布疣蚜(Phorodonhumuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxeraspp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspisaspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcusspp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinariapyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属(Pseudococcusspp.)、木虱属(Psyllaspp.)、金小蜂属(Pteromalusspp.)、Pyrillaspp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotusspp.)、Quesadagigas、平刺粉蚧属(Rastrococcusspp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphumspp.)、黑盔蚧属(Saissetiaspp.)、Scaphoidestitanus、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、长唇基飞虱属(Sogataspp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodesspp.、Stictocephalafestina、Tenalapharamalayensis、Tinocalliscaryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspisspp.)、声蚜属(Toxopteraspp.)、温室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、个木虱属(Triozaspp.)、小叶蝉属(Typhlocybaspp.)、尖盾蚧属(Unaspisspp.)、葡萄根瘤虱(Viteusvitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprionspp.)、实叶蜂属(Hoplocampaspp.)、毛蚁属(Lasiusspp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)和胡蜂属(Vespaspp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidiumvulgare)、栉水虱(Oniscusasellus)和球鼠妇(Porcellioscaber)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermesspp.)、土白蚁属(Odontotermesspp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronictamajor)、烦夜蛾(Aedialeucomelas)、地老虎属(Agrotisspp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabamaargillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsiaspp.)、Barathrabrassicae、棉潜蛾(Bucculatrixthurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoeciapodana)、Capuareticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、禾草螟属(Chilospp.)、枞色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)、Cnaphalocerusspp.、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、切根虫属(Euxoaspp.)、脏切夜蛾属(Feltiaspp.)、大蜡螟(Galleriamellonella)、棉铃虫属(Helicoverpaspp.)、实夜蛾属(Heliothisspp.)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeutapadella)、贪夜蛾属(Laphygmaspp.)、纹潜蛾属(Leucopteraspp.)、苹细蛾(Lithocolletisblancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophaneantennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotisalbicosta)、毒蛾属(Lymantriaspp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosomaneustria)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocisrepanda)、粘虫(Mythimnaseparata)、Oriaspp.、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistiscitrella)、菜粉蝶属(Pierisspp.)、菜蛾(Plutellaxylostella)、斜纹夜蛾属(Prodeniaspp.)、Pseudaletiaspp.、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、Rachiplusiani、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、Thermesiagemmatalis、袋谷蛾(Tineapellionella)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrixviridana)、粉夜蛾属(Trichoplusiaspp.)、Tutaspp.。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Achetadomesticus)、东方蜚蠊(Blattaorientalis)、德国蠊(Blattellagermanica)、蝼蛄属(Gryllotalpaspp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)、飞蝗属(Locustaspp.)、黑蝗属(Melanoplusspp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllusspp.)和印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)。
综合目(Symphyla),例如,白松虫(Scutigerellaimmaculata)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,稻蓟马(Baliothripsbiformis)、Enneothripsflavens、花蓟马属(Frankliniellaspp.)、网蓟马属(Heliothripsspp.)、温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、卡蓟马属(Kakothripsspp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothripscruentatus)、硬蓟马属(Scirtothripsspp.)、Taeniothripscardamoni、蓟马属(Thripsspp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepismasaccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,鳗线虫属(Anguinaspp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoidesspp.)、刺线虫属(Belonoaimusspp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchusspp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、球异皮线虫属(Globoderaspp.)、螺旋线虫属(Heliocotylenchusspp.)、异皮线虫属(Heteroderaspp.)、长针线虫属(Longidorusspp.)、根结线虫属(Meloidogynespp.)、短体线虫属(Pratylenchusspp.)、相似穿孔线虫(Radopholussimilis)、小盘旋线虫属(Rotylenchusspp.)、毛刺线虫属(Trichodorusspp.)、矮化线虫属(Tylenchorhynchusspp.)、小垫刃线虫属(Tylenchulusspp.)、半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)和剑线虫属(Xiphinemaspp.)。
在材料保护中,本发明的活性化合物结合物可用于保护工业材料免受不想要微生物的侵染和破坏。
本文中工业材料的含义理解为已制备的用于工业中的非活体(non-living)材料。例如,待用本发明活性化合物保护免受微生物改变或破坏的工业材料可以为粘合剂、胶料、纸张和纸板、纺织品、皮革、木材、涂料和塑料制品、冷却润滑剂和可被微生物侵染或破坏的其他材料。待保护的材料范围还包括生产设备的部件,例如冷却水回路,其可因微生物的繁殖而损坏。在本发明范围内的工业材料优选地包括粘合剂、胶料、纸张和卡片、皮革、木材、涂料、冷却润滑剂和传热流体,更优选木材。
能够降解或改变工业材料的微生物包括,例如细菌、真菌、酵母、藻类和粘菌有机体(slimeorganism)。本发明的活性化合物结合物优选地对真菌、特别是霉菌、木材褪色和木材损坏真菌(担子菌纲),以及对粘菌有机体和藻类起作用。
实例包括以下属的微生物:
链格孢属,例如纤细链格孢(Alternariatenuis),
曲霉属,例如黑色曲霉,
毛壳霉属(Chaetomium),例如球毛壳霉(Chaetomiumglobosum),
粉孢革菌属(Coniophora),例如单纯粉孢革菌(Coniophorepuetana),
香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇(Lentinustigrinus),
青霉属(Penicillium),例如灰绿青霉(Penicilliumglaucum),
多孔菌属(Polyporus),例如变色多孔菌(Polyporusversicolor),
短柄霉属(Aureobasidium),例如出芽短柄霉(Aureobasidiumpullulans),
Sclerophoma,例如Sclerophomapityophila,
木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichodermaviride),
埃希氏杆菌属(Escherichia),例如大肠埃希氏杆菌(Escherichiacoli),
假单胞菌属,例如铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa),和
葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)。
此外,还发现本发明的活性化合物结合物对破坏工业材料的昆虫表现出强的杀虫作用。
优选但非限制性的实例包括以下昆虫:
甲虫,例如北美家天牛、Chlorophoruspilosis、家具窃蠹、报死窃蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinuspecticornis)、Dendrobiumpertinex、松窃蠹(Ernobiusmollis)、Priobiumcarpini、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicollis)、栎粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、Trogoxylonaequale、鳞毛粉蠹(Minthesrugicollis)、材小蠹种(Xyleborusspec.)、Tryptodendronspec.、咖啡黑长蠹(Apatemonachus)、槲长蠹(Bostrychuscapucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychusbrunneus)、棘长蠹种(Sinoxylonspec.)、竹长蠹(Dinoderusminutus)。
革翅目昆虫(Dermapterans),例如大树蜂(Sirexjuvencus)、枞大树蜂(Urocerusgigas)、泰加大树蜂(Urocerusgigastaignus)、Urocerusaugur。
白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermesflavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermesbrevis)、灰点异白蚁(Heterotermesindicola)、欧美散白蚁(Reticulitermesflavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermesdarwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(Coptotermesformosanus)。
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼。
本发明中工业材料的含义理解为无生命的材料,例如优选塑料、粘合剂、胶料、纸张和卡片、皮革、木材、经加工的木材制品和涂料组合物。
最优选地,待保护以免受昆虫侵袭的材料包括木材和经加工的木材制品。
可用本发明活性化合物结合物保护的木材和木材制品的含义理解为,例如:非常普遍地用于建筑房屋或建筑用细木工中的建筑木料、木制横梁、轨道枕木、桥梁组件、船舶码头、木制交通工具、盒子、集装箱、容器、电线杆、木镶板、木制窗和门、胶合板、纸板、细木工制品或木制品。
所述的活性化合物结合物可以其本身、以浓缩物的形式或一般常规剂型(如粉剂、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或膏剂)的形式使用。
上述剂型可以本身已知的方式制备,例如通过混合活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂、如果合适干燥剂和UV稳定剂以及如果合适染料和颜料,及其他加工助剂。
用于保存木材和由木材得到的木料制品的杀虫活性化合物结合物或浓缩物以浓度0.0001至95重量%、特别是0.001至60重量%包含本发明活性化合物。
活性化合物结合物或浓缩物的使用量取决于昆虫的种类和出现率并取决于介质。最佳使用量可为使用目的各自通过一系列试验确定。然而,基于待保存的材料计,通常使用0.0001至20重量%、优选0.001至10重量%的活性化合物就足够了。
所述活性化合物结合物还适用于防治在封闭空间内发现的动物有害物,特别是昆虫、蛛形纲动物及螨类;所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可用于家用杀虫产品中来防治这些有害物。它们对于敏感和抗性物种及全部发育阶段都有效。这些有害物包括:
蝎目(Scorpionidea),例如,地中海黄蝎(Buthusoccitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如,波斯锐缘蜱(Argaspersicus)、鸽锐缘蜱(Argasreflexus)、苔螨亚种(Bryobiassp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagusdomesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorusmoubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、阿氏真恙螨(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombiculaautumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoidespteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如,捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如,螯蝎(Pseudoscorpioneschelifer)、Pseudoscorpionescheiridium、长踦盲蛛(Opilionesphalangium)。
等足目,例如,栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如,Blaniulusguttulatus、山蛩虫(Polydesmusspp.)。
唇足目,例如,地蜈蚣属。
衣鱼目(Zygentoma),例如,栉衣鱼属(Ctenolepismaspp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodesinquilinus)。
蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蜚蠊(Blattaorientalies)、德国蠊(Blattellagermanica)、亚洲蠊(Blattellaasahinai)、马德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)、角腹蠊属(Panchloraspp.)、木蠊属(Parcoblattaspp.)、澳洲大蠊(Periplanetaaustralasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、烟色大蠊(Periplanetafuliginosa)、棕带蜚蠊(Supellalongipalpa)。
跳跃目(Saltatoria),例如,家蟋。
革翅目,例如,欧洲球螋。
等翅目,例如,木白蚁属(Kalotermesspp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如,Lepinatusspp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目,例如,圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobiaspp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilusgranarius)、米象(Sitophilusoryzae)、玉米象(Sitophiluszeamais)、药材甲(Stegobiumpaniceum)。
双翅目,例如,埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedestaeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozonapluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culexpipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属、夏厕蝇(Fanniacanicularis)、家蝇(Muscadomestica)、白蛉属、肉蝇(Sarcophagacarnaria)、蚋属、厩螫蝇(Stomoxyscalcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目,例如,小蜡螟(Achroiagrisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tineacloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如,犬栉首蚤(Ctenocephalidescanis)、猫栉首蚤(Ctenocephalidesfelis)、人蚤(Pulexirritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如,广布弓背蚁(Camponotusherculeanus)、黑臭蚁(Lasiusfuliginosus)、黑蚁(Lasiusniger)、Lasiusumbratus、小家蚁、Paravespulaspp.、铺道蚁(Tetramoriumcaespitum)。
虱目,例如,头虱(Pediculushumanuscapitis)、体虱(Pediculushumanuscorporis)、阴虱(Phthiruspubis)。
异翅目,例如,热带臭虫(Cimexhemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinusprolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。
它们用于气雾剂、无压喷雾产品,例如泵喷雾及雾化器喷雾剂(atomizerspray)、自动弥雾系统、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂中;用于具有由纤维素或塑料制成的蒸发剂片、液态蒸发剂、凝胶和膜蒸发剂、推进器驱动的蒸发剂,无动力或无源蒸发系统的蒸发器产品中;用于捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶中;作为颗粒剂或粉末剂、用于抛撒的饵料中或毒饵站(baitstation)中。
本发明的活性化合物结合物不仅对植物害虫、卫生害虫和贮存产品害虫起作用,而且对兽医领域中的动物寄生虫(体外寄生虫)例如硬蜱、软蜱、疥螨、恙螨、蝇(叮咬和舔吸)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤也起作用。所述寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如血虱属、毛虱属、虱属、Phtirusspp.和管虱属(Solenopotesspp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(suborderAmblycerina)和细角亚目(suborderIschnocerina),例如毛羽虱属(Trimenoponspp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinotonspp.)、牛羽虱属(Bovicolaspp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentronspp.、畜虱属(Damalinaspp.)、嚼虱属和猫羽虱属(Felicolaspp.)。
双翅目及长角亚目(suborderNematocerina)和短角亚目(suborderBrachycerina),例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属(Simuliumspp.)、真蚋属(Eusimuliumspp.)、白蛉属(Phlebotomusspp.)、罗蛉属(Lutzomyiaspp.)、库蠓属(Culicoidesspp.)、斑虻属(Chrysopsspp.)、瘤虻属(Hybomitraspp.)、黄虻属(Atylotusspp.)、虻属、麻虻属(Haematopotaspp.)、Philipomyiaspp.、蜂虱蝇属(Braulaspp.)、家蝇属、齿股蝇属(Hydrotaeaspp.)、螫蝇属、黑角蝇属(Haematobiaspp.)、莫蝇属(Morelliaspp.)、厕蝇属、舌蝇属(Glossinaspp.)、丽蝇属(Calliphoraspp.)、绿蝇属、金蝇属、污蝇属、麻蝇属(Sarcophagaspp.)、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属(Gasterophilusspp.)、虱蝇属(Hippoboscaspp.)、羊虱蝇属(Lipoptenaspp.)和蜱蝇属(Melophagusspp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如蚤属(Pulexspp.)、栉首蚤属(Ctenocephalidesspp.)、客蚤属(Xenopsyllaspp.)和角叶蚤属。
异翅目(Heteropterida),例如臭虫属、锥猎蝽属、红猎蝽属和锥蝽属(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如东方蜚蠊、美洲大蠊、德国蠊和夏柏拉蟑螂属(Supellaspp.)。
蜱螨(Acar、Acarina)亚纲及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata),例如锐缘蜱属、钝缘蜱属(Ornithodorusspp.)、残喙蜱属(Otobiusspp.)、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属(Dermacentorspp.)、Haemophysalisspp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属(Dermanyssusspp.)、刺利螨属(Raillietiaspp.)、肺刺螨属(Pneumonyssusspp.)、胸刺螨属(Sternostomaspp.)和蜂螨属(Varroaspp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiellaspp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨属(Myobiaspp.)、疮螨属(Psorergatesspp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、恙螨属(Trombiculaspp.)、Listrophorusspp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagusspp.)、嗜木螨属(Caloglyphusspp.)、颈下螨属(Hypodectesspp.)、翅螨属(Pterolichusspp.)、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属(Otodectesspp.)、疥螨属、耳螨属(Notoedresspp.)、疙螨属(Knemidocoptesspp.)、气囊螨属(Cytoditesspp.)和鸡雏螨属(Laminosioptesspp.)。
本发明的活性化合物结合物还适用于防治侵袭以下动物的节肢动物:农业性家畜,例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂;其它家养动物,例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼;以及所谓的试验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。防治这些节肢动物意在减少死亡和(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)产量降低的情况,从而可通过使用本发明活性化合物结合物使畜牧更经济和更简便。
本发明的活性化合物结合物通过以下形式以已知方式用于兽医领域中:通过肠内给药,例如通过片剂、胶囊剂、饮剂、灌服剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法和栓剂的形式进行;通过肠胃外给药,例如通过注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入物进行;通过鼻部给药;通过皮肤给药,例如以浸泡或沐浴、喷雾、泼浇和点滴、清洗和撒粉的形式,以及借助于含活性化合物的模型制品例如颈圈、耳标、尾标、肢体缚带(limbband)、笼头、标识器等进行。
当用于家畜、家禽、家养动物等时,所述活性化合物结合物可以含1至80重量%量的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、流动剂)直接使用或稀释100至10000倍后使用,或者它们可以化学浸渍剂(chemicaldip)使用。
如果合适,本发明的活性化合物结合物也可以一定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂,或者用作改善植物特性的药剂,或者用作杀微生物剂,例如杀真菌剂、抗霉剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的药剂)或用作抵抗MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的药剂。
活性化合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒施颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然材料、经活性化合物浸渍的合成材料、肥料,以及聚合物中的微胶囊剂。
这些制剂以已知的方式制成,例如通过将活性化合物与填充剂混合,即,与液体溶剂和/或固体载体混合;任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。这些制剂可在合适的装置中制备,也可在施用之前或施用过程中制备。
适用作助剂的是适于赋予组合物本身和/或由其得到的制剂(例如喷洒液、拌种剂)以特定特性(例如某些技术特性和/或特定的生物学特性)的物质。典型助剂包括:填充剂、溶剂和载体。
合适的填充剂为例如:水;极性和非极性有机化学液体,例如芳香烃类和非芳香烃类(如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(如果合适,其也可被取代、醚化和/或酯化)、酮(如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)以及(聚)醚、未被取代的和被取代的胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(如二甲亚砜)。
如果所用填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要为:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烃和氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及它们的醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂如二甲亚砜;以及水。
根据本发明,载体是天然或合成的、有机或无机的物质,其可以是固体或液体,且活性化合物可与其混合或结合以获得更好的施用性,特别是施用于植物或植物部位或种子。固体或液体载体通常为惰性的且应适合用于农业中。
合适的固体或液体载体有:
例如,铵盐;和天然岩粉,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土;以及合成岩粉,如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体包括:例如粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,及合成的无机和有机粉颗粒,以及有机物(例如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒。适合的乳化剂和/或发泡剂包括:例如非离子和阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐及蛋白质水解产物;适合的分散剂为非离子和/或离子物质,例如以下类别的物质:醇-POE-和/或-POP醚、酸和/或POPPOE酯、烷基芳基和/或POPPOE醚、脂肪和/或POPPOE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨醇加合物或者-糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、烷基或芳基磺酸盐,以及烷基或芳基磷酸盐或者相应的PO-醚加合物。此外,合适的低聚物或聚合物为,例如由乙烯型单体、由丙烯酸、由EO和/或PO单独地或与例如(多元)醇或(多)胺结合形成的那些。还可使用木质素及其磺酸衍生物,未经改性的和经改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸及它们与甲醛的加合物。
制剂中可使用粘合剂,例如:羧甲基纤维素;以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。
可使用着色剂,例如:无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;以及有机着色剂,如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂;以及微量营养物质,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其它可用的添加剂有香料、任选经改性的矿物油或植物油、蜡和营养物(包括微量营养物),例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
还可存在稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或者其它改善化学和/或物理稳定性的试剂。
由市售可得制剂制得的使用形式的活性化合物含量可在较宽范围内变化。使用形式的活性化合物浓度在0.00000001至97重量%活性化合物范围内、优选在0.0000001至97重量%范围内、特别优选在0.000001至83重量%或0.000001至5重量%范围内、非常特别优选在0.0001至1重量%范围内。
本发明的活性化合物结合物可以其市售可得制剂以及由所述制剂与其它活性化合物混合而制备的使用形式而存在,所述其它活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质、除草剂、安全剂、肥料或化学信息物质。
也可与其他已知活性化合物混合,所述其他已知活性化合物例如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息物质;或与改进植物特性的试剂混合。
当用作杀菌剂和/或杀虫剂时,本发明的活性化合物结合物还可以其市售可得制剂以及由所述制剂与增效剂混合而制备的使用形式而存在。增效剂是提高活性化合物作用而加入的增强剂本身不必具有活性的化合物。
当用作杀菌剂和/或杀虫剂时,本发明的活性化合物结合物还可以其市售可得制剂以及由所述制剂与抑制剂混合而制备的使用形式而存在,所述抑制剂降低活性化合物在使用后于植物环境、植物部位表面上或植物组织中的降解。
这些化合物以适于使用形式的常规方式使用。
所有植物和植物部位均可依据本发明处理。本文中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群,例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物例如可以是通过常规育种和优选法或者通过生物技术和基因工程法或者通过前述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物并包括可受或不可受品种物权(varietalpropertyrights)保护的植物品种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及植物器官,例如芽、叶、花和根,可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子以及根、块茎和根茎。植物部位也包括采收物以及无性与有性繁殖物,例如果实、种子、插枝、块茎、根茎、幼枝、种子、鳞茎(bulbil)、压条和纤匐枝。
根据本发明用活性化合物结合物对植物及植物部位进行的处理,通过常规处理方法直接进行或者将该化合物作用于其周围、环境或贮存空间而进行,所述常规处理方法例如浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹、注射,并且对于繁殖材料,特别是对于种子,还可施用一层或多层包衣。这里,活性化合物结合物可在处理前通过混合各活性化合物而制备。或者,通过首先使用式(I)的化合物,接着用组(2)至(27)的活性化合物相继地进行处理。然而,也可首先使用组(2)至(27)的活性化合物接着用式I的化合物处理植物或植物部位。
以下植物可作为可根据本发明进行处理的植物而提及:棉花、亚麻、葡萄藤、果树、蔬菜,例如蔷薇属(Rosaceaesp.)(例如梨果类如苹果和梨,以及核果类如杏、樱桃、扁桃和桃,和浆果如草莓)、Ribesioidaesp.、胡桃科属种(Juglandaceaesp.)、桦木科属种(Betulaceaesp.)、漆树科属种(Anacardiaceaesp.)、壳斗科属种(Fagaceaesp.)、桑科属种(Moraceaesp.)、木犀科属种(Oleaceaesp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceaesp.)、樟科属种(Lauraceaesp.)、芭蕉科属种(Musaceaesp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属种(Rubiaceaesp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceaesp.)、梧桐科属种(Sterculiceaesp.)、芸香科属种(Rutaceaesp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚);茄科属种(Solanaceaesp.)(例如番茄)、百合科属种(Liliaceaesp.)、菊科属种(Asteraceaesp.)(例如莴苣)、伞形科属种(Umbelliferaesp.)、十字花科属种(Cruciferaesp.)、藜科属种(Chenopodiaceaesp.)、葫芦科属种(Cucurbitaceaesp.)(例如黄瓜)、葱科属种(Alliaceaesp.)(例如韭葱、洋葱)、蝶形花科属种(Papilionaceaesp.)(例如豌豆);主要作物植物例如禾本科属种(Gramineaesp.)(例如玉米、草皮(turf)、谷类如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、黍和黑小麦)、紫菀科属种(Asteraceaesp.)(例如向日葵)、Brassicaceaesp.(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜(pakchoi)、大头菜、小萝卜以及油菜、芥菜、辣根(horseradish)和水芹)、豆科属种(Fabacaesp.)(例如菜豆、花生)、蝶形花科属种(例如大豆)、茄科属种(例如马铃薯)、藜科属种(例如糖用甜菜、饲料甜菜、瑞士甜菜、食用甜菜);园林和森林中的可用植物和观赏植物;以及这些植物各自的经遗传改造品种。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰的生物体(GMO),例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)为其中异源基因已被稳定地纳入基因组的植物。表述“异源基因”主要表示在植物体之外提供或组装的基因,并且当将其引入核内时,叶绿体基因组或线粒体基因组会通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调或沉默存在于植物内的(一种或多种)其他基因(例如使用反义技术、共抑制技术或RNAi技术[RNA干扰])而赋予转化植物新的或改良的农学或其它特性。位于基因组中的异源基因还称为转基因。由其在植物基因组中的具体位置而定义的转基因,称为转化株系(event)或转基因株系。
依据植物品种或植物变种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、生长期、营养(diet)),本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。例如,可取得以下超过实际预期的效果:降低可依据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、增大果实、提高株高、使叶色更绿、更早开花、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高果实内的糖浓度、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
在某些施用率下,本发明活性化合物结合物还可具有植物强化效果。因此,它们适合于调动植物的防御体系以抵御不想要的植物致病菌和/或微生物和/或病毒的侵袭。如果合适,这可能是本发明结合物例如抵御真菌的活性增强的原因之一。在本文中,植物强化(抗性诱导)物质的含义理解为这样的物质或物质结合物,其能刺激植物的防御体系使得当随后接种不想要的植物致病菌和/或微生物和/或病毒时,经处理的植物显示出对这些不想要的植物致病菌和/或微生物和/或病毒很大程度的抗性。在本发明中,不想要的植物致病菌和/或微生物和/或病毒的含义理解为致植物病的真菌、细菌和病毒。因此,本发明的物质可用于保护植物在处理后的一段时间内免受上述病原体的侵袭。实施保护的时间通常在用所述活性化合物处理植物后持续1至10天、优选1至7天。
优选根据本发明处理的植物和植物品种包括具有赋予这些植物特别有利有用的特性的遗传物质的所有植物(不论是通过育种和/或生物技术手段获得)。
还优选根据本发明处理的植物和植物品种对一种或多种生物胁迫因素具有抗性,即所述植物对动物和微生物有害物(例如对线虫、昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒)具有更好的抵御力。
根据本发明还可处理的植物和植物品种为对一种或多种非生物胁迫因素具有抗性的那些植物。非生物胁迫条件可包括,例如,干旱、低温曝露、热曝露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤含盐量、提高的矿物曝露、臭氧曝露、强光曝露、有限的氮营养素利用度、有限的磷营养素利用度或避荫。
根据本发明还可处理的植物和植物品种是以提高的产率特性为特征的那些植物。所述植物产率的提高可由例如以下因素产生:改良的植物生理、生长和发育,例如用水效率、持水率、改善的氮利用、提高的碳素同化作用、改良的光合作用、提高的发芽效率和加速成熟。产率还可受改良的植物构型(plantarchitecture)(在胁迫和非胁迫条件下)的影响,所述植物构型包括:提早开花、对杂种种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚大小、荚数量或穗的数量、每个荚或穗的种子数量、种子质量、提高的种子饱满度、减小的种子传播、减少的荚开裂和抗倒伏性。其他产率特性包括种子组成(例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和油的组成)、营养价值、抗营养化合物的减少、改良的可加工性和更好的储存稳定性。
可根据本发明处理的植物为已经表达出杂种优势(heterosis或hybridvigour)特性的杂种植物,所述杂种优势特性通常使得产率更高、活力更强、更加健康以及对生物和非生物胁迫因素具有更好的抗性。这类植物通常是通过使自交雄性不育亲代系(母本)与另一个自交雄性能育亲代系(父本)杂交而制成的。杂种种子通常自雄性不育植株采收,并卖给栽培者。雄性不育植物有时候(例如在玉米中)可通过去雄(即机械去除雄性繁殖器官或雄性花朵)而制备,但是更经常的是,雄性不育性是由植物基因组中的遗传决定因子产生的。该情况下,尤其是当种子为待从杂种植株采收的所需产品时,通常有用的是确保包含负责雄性不育性的遗传决定因子的杂种植物中的雄性能育性完全恢复。这可通过确保父本具有适当的育性恢复基因来实现,该基因能够恢复含有负责雄性不育性的遗传决定因子的杂种植物的雄性能育性。负责雄性不育性的遗传决定因子可定位于细胞质中。细胞质雄性不育性(CMS)的实例例如描述于芸苔属种(Brassicaspecies)中(WO1992/005251、WO1995/009910、WO1998/27806、WO2005/002324、WO2006/021972和US6,229,072)。然而,负责雄性不育性的遗传决定因子也可定位于核基因组中。雄性不育植物也可通过植物生物技术方法例如基因工程而获得。获得雄性不育植物的一种特别有用的方式描述于WO89/10396中,其中,例如,核糖核酸酶(如芽孢杆菌RNA酶)选择性地表达于雄蕊的绒毡层细胞中。然后能育性可通过核糖核酸酶抑制剂(如芽孢杆菌RNA酶抑制剂)在绒毡层细胞中的表达来恢复(例如WO1991/002069)。
可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如基因工程获得的)为除草剂耐受植物,即对一种或多种给定的除草剂耐受的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂耐受植物有例如草甘膦(glyphosate)耐受植物,即对除草剂草甘膦或其盐耐受的植物。例如,草甘膦耐受植物可通过用编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的遗传转化植物而获得。这种EPSPS基因的实例为鼠伤寒沙门氏菌(Salmonellatyphimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)(Comai等人,Science(1983),221,370-371)、土壤杆菌属属种(Agrobacteriumsp.)细菌的CP4基因(Barry等人,Curr.TopicsPlantPhysiol.(1992),7,139-145)、编码矮牵牛(petunia)EPSPS的基因(Shah等人,Science(1986),233,478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser等人,J.Biol.Chem.(1988),263,4280-4289)或编码蟋蟀草属(Eleusine)EPSPS的基因(WO2001/66704)。其也可为经突变的EPSPS,如例如EP-A0837944、WO2000/066746、WO2000/066747或WO2002/026995中所述。草甘膦耐受植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得,如US5,776,760和US5,463,175所述。草甘膦耐受植物也可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得,如例如WO2002/036782、WO2003/092360、WO2005/012515和WO2007/024782中所述。草甘膦耐受植物也可通过选择含有天然存在的上述基因的突变的植物而获得,如例如WO2001/024615或WO2003/013226中所述。
其它对除草剂具有抗性的植物为,例如对抑制谷氨酰胺合酶的除草剂——如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)——具有耐受性的植物。这类植物可通过表达解毒除草剂的酶或抵抗抑制作用的谷氨酰胺合酶突变体而获得。一种有效的这类解毒酶是例如编码草丁膦乙酰转移酶的酶(例如来自链霉菌属属种(Streptomycesspecies)的bar或pat蛋白质)。表达外源草丁膦乙酰转移酶的植物已描述于,例如US5,561,236、US5,648,477、US5,646,024、US5,273,894、US5,637,489、US5,276,268、US5,739,082、US5,908,810和US7,112,665。
其它除草剂耐受植物还有对抑制羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂耐受的植物。羟苯基丙酮酸双加氧酶是催化对羟基苯基丙酮酸(HPP)转化成尿黑酸的反应的酶。根据WO1996/038567、WO1999/024585和WO1999/024586,对HPPD抑制剂耐受的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因、或编码经突变的HPPD酶的基因进行转化。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些即便天然HPPD酶受HPPD抑制剂的抑制却仍能形成尿黑酸的酶的基因对植物进行转化而获得。这类植物和基因在WO1999/034008和WO2002/36787中有描述。植物对HPPD抑制剂的耐受性除了用编码HPPD耐受性酶的基因外,还可通过用编码预苯酸脱氢酶的基因对植物进行转化而改进,如WO2004/024928中所述。
其他除草剂抗性植物为对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫基)苯甲酸酯和/或磺酰基氨羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合酶,AHAS)的不同突变能赋予不同除草剂和不同组除草剂以耐受性,如例如Tranel和Wright,WeedScience(2002),50,700-712以及US5,605,011、US5,378,824、US5,141,870和US5,013,659中所述。磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物的生产已描述于US5,605,011、US5,013,659、US5,141,870、US5,767,361、US5,731,180、US5,304,732、US4,761,373、US5,331,107、US5,928,937和US5,378,824;以及国际公开文本WO1996/033270。其它的咪唑啉酮耐受植物还描述于,例如WO2004/040012、WO2004/106529、WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、WO2006/015376、WO2006/024351和WO2006/060634。其它磺酰脲和咪唑啉酮耐受植物还描述于例如WO2007/024782。
对咪唑啉酮和/或磺酰脲耐受的其它植物可通过诱变、在除草剂的存在下对细胞培养的选择、或通过诱变育种而获得,如例如US5,084,082中对大豆、WO1997/41218中对稻、US5,773,702和WO1999/057965中对甜菜、US5,198,599中对莴苣或WO2001/065922中对向日葵所述。
也可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如基因工程获得的)为昆虫抗性转基因植物,即对某些目标昆虫侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化获得,或通过选择含有赋予这种昆虫抗性的突变的植物而获得。
在本文中,术语“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种转基因的任意植物,所述转基因包含编码以下物质的编码序列:
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)的杀虫晶体蛋白质或其杀虫部分,例如Crickmore等人在MicrobiologyandMolecularBiologyReviews(1998),62,807-813中所汇编的、由Crickmore等人(2005)在苏云金芽孢杆菌毒素命名中所更新的(在线http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)杀虫晶体蛋白,或其杀虫部分,例如Cry蛋白质类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白质或其杀虫部分;或者
2)在苏云金杆菌的另一种晶体蛋白或其一部分存在的情况下具有杀虫活性的苏云金杆菌晶体蛋白或其一部分,例如由Cy34和Cy35晶体蛋白组成的二元毒素(Moellenbeck等人,Nat.Biotechnol.(2001),19,668-72;Schnepf等人,AppliedEnvironm.Microb.(2006),71,1765-1774);或者
3)含有苏云金杆菌的两种不同杀虫晶体蛋白部分的杂种杀虫蛋白,如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种,例如由玉米株系MON98034产生的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777);或者
4)上述1)-3)点中任何一项的蛋白,其中一些、特别是1-10个氨基酸被另一氨基酸替代,从而获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性、和/或扩展所影响的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引起编码DNA的改变,例如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白、或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白;或者
5)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacilluscereus)的杀虫分泌性蛋白或其杀虫部分,例如以下网址中所列的营养期杀虫蛋白(VIP):http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html,例如VIP3Aa蛋白类的蛋白;或者
6)在苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的第二分泌性蛋白存在的情况下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌性蛋白,例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO1994/21795);或者
7)含有苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌性蛋白部分的杂种杀虫蛋白,例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种;或者
8)上述1)至3)点中任何一项的蛋白,其中一些、特别是1-10个氨基酸被另一氨基酸替代,从而获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性、和/或扩展所影响的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引起编码DNA的改变(其仍
编码杀虫蛋白),例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白。
当然,本文所用昆虫抗性转基因植物还包括含有编码上述1至8类中任何一项的蛋白的基因的组合的任何植物。在一种实施方案中,昆虫抗性植物含有多于一种的编码上述1至8类中任一项的蛋白的转基因,以通过使用对相同目标昆虫种类具有杀虫活性但具有不同作用方式(例如结合至昆虫的不同受体结合位点)的不同蛋白,扩展所影响的目标昆虫种类的范围;或者延迟昆虫对植物抗性的产生。
也可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如基因工程获得的)对非生物胁迫因素具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这种胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受植物包括以下植物:
a.包含能够降低植物细胞或植物中聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物,如WO2000/004173或EP04077984.5或EP06009836.5中所述。
b.包含能够降低植物或植物细胞中PARG编码基因的表达和/或活性的增强胁迫耐受性的转基因的植物,如例如WO2004/090140中所述;
c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救生物合成途径的植物功能性酶的增强胁迫耐受性的转基因的植物,所述酶包括烟酰胺酶、烟酰酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶,如描述于例如EP04077624.7或WO2006/133827或PCT/EP07/002433中。
也可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如基因工程获得的)表现出收获产品的数量、品质和/或贮存稳定性的改变和/或收获产品中特定成分性质的改变,例如:
1)合成改性淀粉的转基因植物,所述改性淀粉的物理化学性质——特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶化抗性、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态——与野生类型植物细胞或植物中的合成淀粉相比较发生了改变,从而使得该改性淀粉更好地适于某些应用。所述合成改性淀粉的转基因植物描述于例如EP0571427、WO1995/004826、EP0719338、WO1996/15248、WO1996/19581、WO1996/27674、WO1997/11188、WO1997/26362、WO1997/32985、WO1997/42328、WO1997/44472、WO1997/45545、WO1998/27212、WO1998/40503、WO99/58688、WO1999/58690、WO1999/58654、WO2000/008184、WO2000/008185、WO2000/28052、WO2000/77229、WO2001/12782、WO2001/12826、WO2002/101059、WO2003/071860、WO2004/056999、WO2005/030942、WO2005/030941、WO2005/095632、WO2005/095617、WO2005/095619、WO2005/095618、WO2005/123927、WO2006/018319、WO2006/103107、WO2006/108702、WO2007/009823、WO2000/22140、WO2006/063862、WO2006/072603、WO2002/034923、EP06090134.5、EP06090228.5、EP06090227.7、EP07090007.1、EP07090009.7、WO2001/14569、WO2002/79410、WO2003/33540、WO2004/078983、WO2001/19975、WO1995/26407、WO1996/34968、WO1998/20145、WO1999/12950、WO1999/66050、WO1999/53072、US6,734,341、WO2000/11192、WO1998/22604、WO1998/32326、WO2001/98509、WO2001/98509、WO2005/002359、US5,824,790、US6,013,861、WO1994/004693、WO1994/009144、WO1994/11520、WO1995/35026和WO1997/20936中。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成与未经遗传修饰的野生类型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例为产生多聚果糖——尤其是菊粉型和果聚糖型多聚果糖——的植物,如描述于EP0663956、WO1996/001904、WO1996/021023、WO1998/039460和WO1999/024593;产生α-1,4葡聚糖的植物,如描述于WO1995/031553、US2002/031826、US6,284,479、US5,712,107、WO1997/047806、WO1997/047807、WO1997/047808和WO2000/14249;产生α-1,6支化α-1,4葡聚糖的植物,如描述于WO2000/73422;以及产生alternan的植物,如描述于WO2000/047727、EP06077301.7、US5,908,975和EP0728213。
3)产生乙酰透明质酸的转基因植物,如描述于例如WO2006/032538、WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP2006/304779和WO2005/012529。
还可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如基因工程获得的)为纤维特性改变了的植物,例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的纤维特性的突变的植物而获得,这类植物包括:
a)包含改变形式的纤维素合酶基因的植物,例如棉花植物,如描述于WO1998/000549;
b)包含改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物,例如棉花植物,如描述于WO2004/053219;
c)具有增强的蔗糖磷酸合酶的表达的植物,例如棉花植物,如描述于WO2001/017333;
d)具有增强的蔗糖合酶的表达的植物,例如棉花植物,如描述于WO02/45485;
e)其中(例如通过纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶的下调)在纤维细胞基部的胞间连丝门控的时机改变的植物,例如棉花植物,如描述于WO2005/017157;
f)具有改变的反应活性的纤维(例如通过N-乙酰葡糖胺转移酶基因(包括nodC)以及几丁质合成酶基因的表达)的植物,例如棉花植物,如描述于WO2006/136351。
还可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如基因工程而获得的)为具有改变的油分布(profile)特性的植物,例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的油特性的突变的植物而获得,这类植物包括:
a)产生具有高油酸含量的油的植物,例如油菜植物,如描述于例如US5,969,169、US5,840,946或US6,323,392或US6,063,947;
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物,例如油菜植物,如描述于US6,270,828、US6,169,190或US5,965,755;
c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物,例如油菜植物,如描述于例如US5,434,283。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为包含一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物,以及为以以下商品名可得的转基因植物:YIELD(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)、Nucotn(棉花)、(例如玉米)、(马铃薯)。可提及的除草剂耐受植物的实例为以以下商品名可得的玉米品种、棉花品种和大豆品种:Roundup(对草甘膦耐受,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty(对草丁膦耐受,例如油菜)、(对咪唑啉酮耐受)以及(对磺酰脲耐受,例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(以常规的除草剂耐受性方式培育的植物)包括以名称市售的品种(例如玉米)。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为包含转化株系或转化株系的结合的植物,其列于例如多个国家或地区管理机构的数据库中(见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
本发明的活性化合物结合物特别适合于种子的处理。这里可特别提及上述作为优选或特别优选而提及的本发明的结合物。例如,由植物致病菌和/或动物有害物引起的对作物植物的大多数损害早种子在贮存期间被侵扰时和将种子引入土壤中之后,以及在植物发芽期间和刚发芽之后出现。这个阶段是特别重要的,因为生长中植物的根和芽尤其敏感,甚至微小的损害也可能会导致整株植物的死亡。因此通过使用合适的组合物保护种子和发芽植物受到特别大的关注。
通过处理植物种子防治植物致病菌和/或动物有害物已经已知很长时间,而且是不断改进的主题。然而,种子的处理伴随无法总是以令人满意的方式解决的一系列问题。因此,希望开发出保护种子和正在发芽的植物的方法,其无需在播种之后或植物发芽之后额外施用作物保护产品。此外,希望以这样一种方式优化所用活性化合物的量:为种子和正在发芽的植物提供最佳的保护以免受植物致病菌和/或动物有害物的侵袭,但所用活性化合物不会损伤植物本身。特别地,处理种子的方法还应该考虑转基因植物固有的杀菌和/或杀虫特性以使用最少量的作物保护产品获得对种子和正在发芽的植物的最佳保护。
相应地,本发明还特别涉及通过使用本发明的活性化合物结合物处理种子来保护种子和正在发芽的植物免受植物致病菌和/或动物有害物侵袭的方法。用于保护种子和正在发芽的植物免受植物致病菌和/或动物有害物侵袭的本发明方法包括将种子用上述式(I)的一种化合物和组(2)至(27)的一种活性化合物同时进行处理的方法。其还包括用上述式(I)化合物和组(2)至(27)的活性化合物在不同时间对种子进行处理的方法。
本发明还涉及本发明的活性化合物结合物用于处理种子以保护种子和正在发芽的植物免受植物致病菌和/或动物有害物侵袭的用途。
此外,本发明还涉及经本发明活性化合物结合物处理以针对植物致病菌和/或动物有害物进行保护的种子。本发明还涉及经上述式(I)的一种化合物和组(2)至(27)的一种活性化合物同时处理的种子。本发明还涉及经上述式(I)的一种化合物和组(2)至(27)的一种活性化合物在不同时间处理的种子。在经上述式(I)的一种化合物和组(2)至(27)的一种活性化合物不同时间处理种子的情况下,本发明活性化合物结合物的各活性化合物可存在于种子上的不同层中。含有上述式(I)的一种化合物和组(2)至(27)的一种活性化合物的层可任选地由中间层分隔开。本发明还涉及将上述式(I)的一种化合物和组(2)至(27)的一种活性化合物作为涂层的一种组分或作为除涂层之外的另外一层或多层而施用的种子。
本发明的优势之一是,由于本发明活性化合物结合物的特定的内吸特性,用这些组合物处理种子不仅保护种子本身,还保护发芽后生成的植物免受植物致病菌和/或动物有害物侵袭。以该方式,可省却在播种时或其随后不久对作物的直接处理。
另一个优势是,与单独的杀虫活性化合物相比,本发明活性化合物结合物的协同增强的杀虫活性,其超过两种活性化合物单独施用时的预期活性。还有利的是,与单独的杀菌活性化合物相比,本发明活性化合物结合物协同增强的杀菌活性,其超过活性化合物单独施用时的预期活性。这可使活性化合物的用量最优化。
同样认为有利的是本发明的活性化合物结合物还可特别用于转基因种子。
本发明的活性化合物结合物适于保护用于农业、温室、森林或园艺中以上已提及的任意植物品种的种子。特别是以下植物的种子:玉米、花生、芸苔(canola)、油菜、罂粟、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、稻、黍、小麦、大麦、燕麦、黑麦、向日葵、烟草、马铃薯或蔬菜(例如番茄、甘蓝类)。本发明的活性化合物结合物同样适用于处理以上已提及的果树和蔬菜的种子。特别重要的是处理玉米、大豆、棉花、小麦和芸苔或油菜的种子。
在本发明的范围内,将本发明的活性化合物结合物单独或以合适制剂的形式施用于种子。优选地,种子在足够稳定状态下处理以避免在处理过程中的损害。一般而言,种子可在收获与播种之间的任意时间点进行处理。通常使用的种子已从植物中分离出并且去除了穗轴、壳、茎、表皮、绒毛或果实的果肉。例如,可使用例如已收获、清理并干燥至水份含量小于15重量%的种子。或者,也可使用干燥之后已用例如水处理并再次干燥的种子。
处理种子时,通常必须注意,对施用于种子的本发明活性化合物结合物和/或其它添加剂的量进行选择,使种子的发芽不会受到不利影响或不损伤长成的植株。特别是对于在一定的施用率下可能具有植物毒性作用的活性化合物,这一点必须牢记。
本发明的组合物可直接施用,即不含任意其它组分且不进行稀释。通常,优选地以合适制剂的形式对种子施用所述组合物。适于处理种子的制剂和方法是本领域技术人员已知的,并描述于例如以下文献中:US4,272,417A、US4,245,432A、US4,808,430A、US5,876,739A、US2003/0176428A1、WO2002/080675A1、WO2002/028186A2。
可根据本发明使用的活性化合物可转化为常规的拌种制剂,例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或用于种子的其它涂覆组合物,以及ULV制剂。
这些制剂以已知方式通过将所述活性化合物与常规的添加剂混合来制备,所述添加剂例如常规填充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂(secondarythickener)、粘合剂、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的着色剂为用于此目的的所有常规着色剂。本文中,不仅可使用微溶于水的颜料,还可使用可溶于水的染料。实例包括名为若丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的染料。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适润湿剂为促进润湿并常规用于农业化学活性化合物的制剂中的所有物质。优选使用烷基萘磺酸酯,例如萘磺酸二异丙基酯或萘磺酸二异丁基酯。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适分散剂和/或乳化剂为常规用于农业化学活性化合物的制剂中的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂、或者非离子或阴离子农用分散剂的混合物。可提及的合适的非离子分散剂特别是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯酚聚乙二醇醚、及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别是木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸酯/甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂为常规用于农业化学活性化合物的制剂中的所有抑制泡沫的物质。可优选使用有机硅消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为可为此目的而用于农业化学组合物中的所有物质。可提及的实例为二氯芬(dichlorophene)和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为可为此目的而用于农业化学组合物中的所有物质。优选纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和细分散二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的粘合剂为可用于拌种产品的所有常规粘合剂。优选可提及聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的赤霉素优选赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4和A7,尤其优选使用赤霉酸。赤霉素是已知的(参见R.Wegler“ChemiederPflanzenschutz-und”[ChemistryofCropProtectantCompositionandPesticides],卷2,SpringerVerlag,1970,401-412页)。
可根据本发明使用的拌种制剂可直接地或预先用水稀释后用于处理包括转基因植物的种子在内的宽范围的种子。在本文中,额外的协同效应还可与通过表达形成的物质协同存在。
可常规用于拌种操作的所有混合器都适于用可根据本发明使用的拌种制剂或通过加入水由所述拌种制剂制得的制剂来处理种子。特别地,在拌种操作期间进行如下步骤:其中将种子置于混合器中,加入具体所需量的拌种制剂本身或预先用水稀释之后的该拌种制剂,将所有物质混合直到该制剂均一地分布在种子上。如果合适,之后进行干燥处理。
本发明的活性化合物结合物还适于提高农作物产率。此外,它们具有降低的毒性和良好的植物耐受性。
本发明的活性化合物结合物还表现出有效的植物强化效应。因此它们可用于调动植物自身的防御性来抵抗不想要的微生物的侵袭。
植物强化(抗性诱导)物质在本文中的含义理解为能够以以下方式刺激植物的防御体系的物质:当随后接种不想要的微生物时,经处理的植物对这些微生物产生高度的抗性。
在本发明中,不想要的微生物的含义理解为致植物病的真菌、细菌和病毒。因此,本发明的物质可用于保护植物在处理后的一段时间内免受所述病原体的侵袭。提供保护的时间通常在用所述活性化合物处理植物后持续1至10天、优选1至7天。
所列的植物可根据本发明使用本发明的活性化合物混合物以一种特别有利的方式来处理。上述活性化合物结合物的优选范围也适用于这些植物的处理。特别强调使用在本文中具体提及的活性化合物结合物处理植物。
本发明活性化合物结合物的良好杀虫杀菌作用由以下实施例可见。尽管单个活性化合物表现出的作用较弱,但结合物表现出的作用超过以上作用的简单加和。
当活性化合物结合物的杀虫或杀菌作用超过活性化合物单独施用时的作用总和时,杀虫剂杀菌剂的协同效应总是存在。
给定的两种活性化合物的结合物的预期杀虫杀菌作用可根据S.R.Colby(“CalculatingSynergisticandAntagonisticResponsesofHerbicideCombinations”,Weeds 15,20-22页)按如下计算:
如果
X是当活性化合物A以mppm或g/ha的施用率使用时,以未经处理的对照组的%表示的杀灭率或药效,
Y是当活性化合物B以nppm或g/ha的施用率使用时,以未经处理的对照组的%表示的杀灭率或药效,
E是当活性化合物A和B分别以mppm和nppm或g/ha的施用率使用时,以未经处理的对照组的%表示的杀灭率或药效,
E = X + Y - X × Y 100
这里,杀灭率或药效以%计。0%的意思是杀灭率或药效相当于对照组的杀灭率或药效,而100%的杀灭率表示所有动物已死亡,100%的药效表示没有观察到侵染。
如果实际的杀菌杀虫活性超过计算值,则该结合物的活性具有超加和性,即存在协同效应。在这种情况下,实际观察到的药效必定会超过使用上式计算的预期药效(E)值。
实施例
实施例A
桃蚜试验
溶剂:78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将受到桃蚜(Myzuspersicae)严重侵扰的大白菜(Brassicaoleracea)的叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾处理。
经过所需时间后,确定杀灭率,以%计。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。将确定的杀灭率代入Colby’s公式(见上文)。
在本试验中,例如,本申请的以下活性化合物结合物与单独施用的活性化合物相比表现出协同增强的活性:
表A-1:桃蚜试验
*found=实测的活性
**calc.=使用Colby公式计算得的活性
实施例B
辣根猿叶甲幼虫试验
溶剂:78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将大白菜(Brassicaoleracea)的叶片用所需浓度的活性成分制剂喷雾并在叶片仍然潮湿时接种辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)的幼虫。
经过所需时间后,确定杀灭率,以%计。100%表示所有该甲虫幼虫被杀死;0%表示无甲虫幼虫被杀死。将确定的杀灭率代入Colby公式(见上文)。
在本试验中,本申请的以下活性化合物结合物与单独施用的活性化合物相比表现出协同增强的活性:
表B-1:辣根猿叶甲幼虫试验
*found=实测的活性
**calc.=使用Colby公式计算得的活性
表B-2:辣根猿叶甲幼虫试验
*found=实测的活性
**calc.=使用Colby公式计算得的活性
实施例C
草地贪夜蛾试验
溶剂:78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将大白菜(Brassicaoleracea)的叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾并在叶片仍然潮湿时接种草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)的幼虫。
经过所需时间后,确定杀灭率,以%计。100%表示所有幼虫被杀死;0%表示无幼虫被杀死。将确定的杀灭率代入Colby’s公式(见上文)。
在本试验中,本申请的以下活性化合物结合物与单独施用的活性化合物相比表现出协同增强的活性:
表C-1:草地贪夜蛾试验
*found=实测的活性
**calc.=使用Colby公式计算得的活性
实施例D
二斑叶螨试验(OP-抗性/喷雾处理)
溶剂:78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将受到所有阶段的二斑叶螨(Tetranychusurticae)侵染的菜豆(Phaseolusvulgaris)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾。
经过所需时间后,确定药效,以%计。100%表示所有二斑叶螨被杀死;0%表示无二斑叶螨被杀死。
在本试验中,本申请的以下活性化合物结合物与单独施用的活性化合物相比表现出协同增强的活性:
表D-1:二斑叶螨试验
*found=实测的活性
**calc.=使用Colby公式计算得的活性
表D-2:二斑叶螨试验
*found=实测的活性
**calc.=使用Colby公式计算得的活性。

Claims (9)

1.活性化合物结合物,其包含一种式(I)化合物
其中式(I)化合物选自式(I-4)、(I-5)和(I-6)的化合物
和氟吡菌酰胺,
其中式(I)化合物与氟吡菌酰胺的重量比为50:1至1:1000。
2.根据权利要求1所述的活性化合物结合物,其包含式(I-5)的化合物和氟吡菌酰胺。
3.权利要求1或2定义的活性化合物结合物用于防治农业、园艺、森林、园林和休闲设施、贮存产品保护和材料保护中遇到的动物有害物和/或植物致病菌的用途。
4.用于防治农业、园艺、森林、园林和休闲设施、贮存产品保护和材料保护中遇到的动物有害物和/或植物致病菌的方法,其特征在于将权利要求1或2定义的活性化合物结合物作用于动物有害物和/或植物致病菌和/或其生境和/或种子。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于将权利要求1的式(I)的一种化合物和氟吡菌酰胺同时作用于种子。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于将权利要求1的式(I)的一种化合物和氟吡菌酰胺在不同时间作用于种子。
7.权利要求1或2的活性化合物结合物用于处理种子的用途。
8.权利要求1或2的活性化合物结合物用于处理转基因植物的用途。
9.权利要求1或2的活性化合物结合物用于处理转基因植物的种子的用途。
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