CN106982840A

CN106982840A - 一种杀菌组合物

Info

Publication number: CN106982840A
Application number: CN201610034931.2A
Authority: CN
Inventors: 罗昌炎; 詹姆斯·T·布里斯托
Original assignee: Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
Priority date: 2016-01-20
Filing date: 2016-01-20
Publication date: 2017-07-28
Anticipated expiration: 2036-01-20
Also published as: CN106982840B

Abstract

本发明涉及一种杀菌组合物，尤其涉及用于保护植物、作物或种子免受真菌疾病的杀菌组合物。所述杀菌剂组合物含有活性成分硝苯菌酯和至少一种酰胺类杀菌剂，硝苯菌酯和至少一种酰胺类杀菌剂的重量比为50:1-1:50。本发明通过将硝苯菌酯和至少一种酰胺类杀菌剂进行二元复配，使得本发明在防治作物上由真菌、细菌引起的病害具有明显的增益效果；此外通过二元复配还扩大了杀菌谱，降低了各自的使用量，降低了病菌产生抗药性的风险。

Description

一种杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，尤其涉及用于保护植物、作物或种子免受真菌疾病的杀菌组合物。

背景技术

目前对于农业上易产生抗性的病害防治，使用作用机理不同的农药品种进行混配是最佳的选择，如果配比合理，则可以产生显著的增效作用，使田间防治效果明显优于各单剂的作用。含有单一活性成分的杀菌剂在农业病害防治上常常存在一定的缺陷，连续多次使用不但使病原菌易产生抗药性，且易造成对食品和环境的污染，通过杀菌剂活性成分之间合理混配能够克服以上缺点。合理的复配使有效成分产生的增效作用，可以提高防效，减少有效成份用量，节约成本，延缓病原菌的抗药性的产生，进而能够减轻甚至避免农药对食物和环境的污染。

关于农药活性，特别是对作物保护，该技术领域中开展的研究的核心问题之一是改善性能，尤其是生物活性方面的性能以及在一定时间内保持此活性方面的性能。

硝苯菌酯（Meptyldinocap）；CAS:131-72-6；化学式为：2,4-二硝基-6-（1-甲基庚基）苯巴豆酸酯；分子结构式为：

硝苯菌酯为陶氏益农开发的杀菌剂，具有保护、治疗及铲除三重功能，是白粉病的特效药剂。

酰胺类化合物作为杀菌剂已有几十年的历史。就化学结构而言大致可分为羧酸酰胺类、扁桃酸类和苯基酰胺类；从作用机理来看则可分为生物合成剂和生物氧化抑制剂两类。酰胺类杀菌剂中的大多数品种对卵菌纲病害有优异的防效。

由于现在对杀菌剂的环境要求和经济要求持续提高，例如对活性谱、毒性、选择性、施用率、残余物组成和有利的制备可行性的要求，此外还由于在例如耐药性方面可能存在问题，因此，开发在某些方面优于现有杀菌剂的新的杀菌剂是持续的任务。

发明内容

本发明的目的是提供一种杀菌组合物，在降低的活性化合物施用总量下就降低施用率和改善已知化合物硝苯菌酯和酰胺类化合物的活性谱而言，本发明在降低活性化合物施用总量下，对有害真菌具有改善活性（协同增效）。

我们已发现，同时，即联合或分开施用硝苯菌酯和酰胺类化合物而言，或依次施用硝苯菌酯和酰胺类化合物使得比单独施用各个化合物更好地防治有害真菌。

本发明提供了一种杀菌组合物，该组合物通过将硝苯菌酯和酰胺类化合物进行二元复配，使得得到的混合物在防治效果上具有增益效果，并且拓展了杀菌谱，起到了一药多用的作用，有效减缓或避免病菌产生抗药性。令人惊奇地，本发明的杀菌组合物的杀菌活性比各个活性化合物的活性的加和明显更高。换言之，存在无法预测的、真实存在的协同效应，而不仅仅是活性的增补。

当活性化合物以特定的重量比存在于本发明的杀菌组合物中时，协同效应特别明显。但是，本发明杀菌组合物中的活性化合物的重量比可在一定范围内变化。

本发明一种杀菌组合物是采取以下技术方案实现：

一种杀菌组合物，其特征在于：含有活性成分(A) 硝苯菌酯和(B)至少一种酰胺类杀菌剂，其中(A)和(B)的重量百分比为50:1-1:50，进一步优选为40:1-1:40，再优选为30:1-1:30，更优选为25:1-1:25, 更优选为10:1-1:10，更优选5:1-1:5。

酰胺类化合物选自氟唑菌酰胺、噻呋酰胺、环酰菌胺、烯酰吗啉、双炔酰菌胺、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、咪唑菌酮、苯酰菌胺或苯噻菌胺。

氟唑菌酰胺(Fluxapyroxad)，是由BASF 公司开发的新的活性成分，用来防治广谱真菌病害。氟唑菌酰胺属于羧酰胺类化合物，其作用方式是对线粒体呼吸链的复合物II 中的琥珀酸脱氢酶起抑制作用，从而抑制靶标真菌的孢子萌发、芽管和菌丝体生长。化学名称为：3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)吡唑-4-甲酰胺。结构式为：

咪唑菌酮（Fenamidone）为拜耳公司发现的新颖咪唑酮类杀菌剂。其化学名称为：（S）-5-甲基-2-甲硫基-5-苯基-3-苯胺剂-3,5-二氢咪唑-4-酮；咪唑菌酮具有保护、内吸、治疗活性。咪唑菌酮能防治小麦，棉花，葡萄，烟草，草坪，向日葵，玫瑰，马铃薯，番茄等各种蔬菜的各种霜霉病，晚疫病，疫霉病，猝倒病，黑斑病，斑腐病等。咪唑菌酮主要用于叶面处理，使用剂量为75-150g(a.i.)/公顷。咪唑菌酮由EP00629616 公开已知。咪唑菌酮其结构式为：

噻呋酰胺（Thifluzamide），属于噻唑酰胺类杀菌剂，具有强内吸传导性和长持效性。噻呋酰胺对丝核菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、伏革菌属、核腔菌属等致病真菌均有活性，尤其对担子菌纲真菌引起的病害如纹枯病、立枯病等有特效。噻呋酰胺是琥珀酸酯脱氢酶抑制剂，抑制病菌三羧酸循环中琥珀酸去氢酶，导致菌体死亡。它具有很强的内吸传导性能，可以叶面喷雾、种子处理、土壤处理等方式施用。噻呋酰胺，化学名称为：2',6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻二唑-5-羟酰苯胺；其结构式为：

环酰菌胺( Fenhexamid)，是一种酰胺类杀菌剂，属于内吸、保护性杀菌剂。环酰菌胺由拜耳公司开发，公开在EP339418。其化学名称为：N-（2,3-二氯-4-羟基苯基）-1-甲基-环己基甲酰胺；

其结构式为：

双炔酰菌胺（Mandipropamid）, 是一种酰胺类杀菌剂。双炔酰菌胺由先正达开发，由CN1221526公开已知。其化学名称为：2-（4-氯-苯基）-N-[2-(3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)-苯基-乙烷基]-2-（2-丙炔氧基）-乙酰胺；其结构式为：

氟吡菌胺（Fluopicolide）, 由德国拜耳作物科学公司开发，在EP1056723中公开已知。氟吡菌胺对霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病等常见卵菌纲病害具有杰出防效。其化学名称为：2,6-二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺；其结构式为：

氟吡菌酰胺（Fluopyram），由拜耳公司开发，在CN1674784中公开已知。氟吡菌酰胺是一种广谱型杀菌剂。其可用于防治70多种作物如葡萄树，梨果、核果、蔬菜以及大田作物等的多种病害，包括灰霉病、白粉病、菌核病、褐腐病。氟吡菌酰胺其化学名称为N [ 2 - [ 3-氯-5 -（三氟甲基）- 2-吡啶基]乙基]-2-（三氟甲基）苯甲酰胺；其结构式为：

苯酰菌胺（Zoxamide），由DOW 公司开发，在 US 5304572公开已知。化学名称为：3,5-二氯-N-（3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基）-4-甲基苯甲酰胺；其结构式为：

苯噻菌胺（Benthiavalicarb-isopropyl）。苯噻菌胺由日本组合化学和ICI公开联合开发。其在US5789428中公开已知。其化学名称为：1-甲基乙基[（1S）- 1 - [ [ [（1R）- 1 -（6-氟-2-苯并噻唑）乙基]氨基]羰基]氨基甲酸酯-甲基丙基]氨基甲酸酯。其结构式为：

烯酰吗啉（Dimethomorph）,由BASF 公开开发，在US5952496中公开已知。其化学名称为：（E，Z）- 4 - [ 3 -（4-氯苯基）- 3 -（3,4-二甲氧基苯基）- 1-氧-2-丙烯基]吗啉；其结构式为：

本发明中的活性组分(A)和(B)的重量配比例如还可以是50:1、45:1、40:1、35:1、30:1、25:1、20:1、15:1、10:1、5:1、1:1、1:5、1:10、1:15、1:20、1:25、1:30、1:35、1:40、1:45、1:50。

所述的杀菌组合物，其特征在于：所述（A）和（B）质量之和占所述杀菌组合物质量的5%-90%，更优选10%-80%，更优选20%-60%。

一种防治植物致病菌的方法，将杀菌组合物作用于致病菌和/或其环境，或者植物、植物部位、种子、土壤、区域、材料或空间中。

一种防治植物致病菌的方法，将活性成分(A) 硝苯菌酯和(B)至少一种酰胺类杀菌剂同时施用、或分别施用、或相继施用。

一种杀菌组合物，包含活性成分(A) 硝苯菌酯和(B)至少一种酰胺类杀菌剂与填充剂和/或表面活性剂。

一种杀菌组合物，可配制成农业上允许的任意剂型。所述的杀菌组合物的剂型为悬浮剂、种衣剂、悬乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片、超低容量液剂。

所述的杀菌组合物用于防治禾谷类、蔬菜、水果、观赏植物和葡萄藤上真菌和细菌的用途。

所述的杀菌组合物用于保护植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的用途。

所述的杀菌组合物施用至所需防治的地点防治土壤或栽培媒介中致病或腐生的真菌和细菌的用途。

所述的杀菌组合物用于保护收获后的植物或植物部分的用途。

所述的杀菌组合物用于保护贮存物在贮存期免受真菌或细菌侵染的用途。

所述的杀菌组合物在各种作物植物如香蕉、棉花、蔬菜品种（例如黄瓜、豆类、番茄和葫芦科植物）、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子中防治大量真菌尤其重要。

一种控制植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的植物病原真菌的方法，包括将本发明的杀菌组合物以农学有效且基本无植物毒性的施用量以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生长或需要在其中生长的土壤或栽培媒介中。

本发明的杀菌组合物对各种植物病原菌具有很强的活性，并可对由植物病原菌引起的植物病害的预防和治疗发挥很强的防除效果。本发明的杀菌组合物对例如根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接和菌纲、子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲等宽范围植物病原性真菌具有极好活性。

本发明的杀菌组合物还具有非常好的杀细菌性能，并可被用于防治植物致病细菌。如假单胞菌科、根瘤菌科、肠杆菌科、棒杆菌科以及链霉菌科。

本发明的杀菌组合物可以在作物保护中用作叶面杀真菌剂，亦可作为杀真菌剂用于拌种和用作土壤杀真菌剂。

本发明的杀菌组合物尤其适于防治如下植物病原菌：

作为卵菌亚纲，可以举例为，例如各种作物的如甜菜立枯病菌(Pythium ultium)的腐霉属菌；如马铃薯疫病菌(PhytophthoraiNfestaNs)、番茄灰霉病菌(Phytophthoracapsici)的Phytophthora属菌；如黄瓜霜霉病菌(PseudoperoNospora cubeNsis)、律草属霜霉病菌(PseudoperoNospora humuli)的假霜霉属菌；如葡萄霜霉病菌(Plasmoparaviticola)的单轴霉属菌；如十字花科蔬菜的霜霉病菌(PeroNospora brassicae)、葱霜霉病菌(PeroNospora destructor)、菠菜霜霉病菌(PeroNospora spiNaciae)的霜霉属菌等。

作为子囊菌纲，可以举例为，例如，如麦类白粉病菌(ErysiphegramiNis)的白粉菌属菌；如蔬菜类白粉病(Sphaerotheca fuligiNea)的单丝壳属菌；如苹果黑星病菌(VeNturia iNaequalis)、梨黑星病菌(VeNturia Nashicola)的黑星菌属菌；如大麦网斑病菌(PyreNophorateres)的PyreNophora属菌；如麦类斑点病(Cochliobolus sativus)的Cochliobolus属菌；如蔬菜类菌核病菌(SclerotiNia sclerotiorum)的核盘菌属菌等。

作为担子菌纲，可以举例为，例如，如小麦叶锈病菌(PucciNiarecoNdita)的双孢锈菌属菌；如小麦腥黑穗病菌(Tilletia caries)的腥黑粉菌属菌；如大麦散黑穗病菌(Ustilago Nuda)的黑粉菌属菌等

作为半知菌亚门，可以举例为，例如，如天门冬茎枯病菌(Phomaasparagi)的茎点霉属菌；如麦类外皮枯病菌(Septoria Nodorum)的壳针孢属菌；如瓜类炭疽病菌(Colletotrichum lageNarium)的刺盘孢属菌；如枯萎病菌(Pyricularia oryzae)的Pyricularia属菌；如蔬菜类灰霉病菌(Botrytis ciNerea)的葡萄孢属菌；如苹果斑点落叶病菌(AlterNaria mali)、番茄早疫病菌(AlterNaria solaNi)的链格孢属菌；如甜菜褐斑病菌(Cercospora beticola)的尾孢属菌；如桃子黑星病菌(Cladosporium carpophilum)的芽枝霉属菌；如稻属纹枯病菌(RhizoctoNia solaNi)的丝核菌属菌等。

本发明的杀菌组合物处理的作物是例如但不限于香蕉、棉花、蔬菜品种（例如黄瓜、豆类、番茄和葫芦科植物）、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子。

所述作物主要包括大田作物，例如玉米，大豆，棉花，芸苔油籽，诸如南普芸苔(Brassica napus)(例如芸苔(canola))、芜青(Brassica rapa)、芥菜(B.juncea)(例如芥子(mustard))和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)，稻，小麦，甜菜，甘蔗，燕麦，褐麦，大麦，黍，小黑麦，亚麻，葡萄藤和各种植物类别的水果或蔬菜作物，如蔷薇科(Rosaceaesp.)(例如，仁果类水果，如苹果和梨，还有核果，诸如杏、樱桃、杏仁和桃子，浆果如草莓)、茶蔗子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceae sp.)、漆树科(Anacardiaceae sp.)、山毛榉科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceaesp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和粉芭蕉(plantings))、茜草科(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科(Theaceaesp.)、梧桐科(Sterculiceaesp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)；茄科(Solanaceaesp.)(例如，西红柿、马铃薯、胡椒、茄子)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Compositiae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣-包括根菊苣(root chicory)、苦苣(endive)或普通菊苣(common chicory))、伞形科(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、旱芹和块根芹)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜-包括腌渍黄瓜(pickling cucumber)、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭葱)、十字花科(Cruciferaesp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、青菜、球茎甘蓝、萝卜、辣根、独行菜、大白菜)、豆科(Leguminosaesp.)(例如花生、豌豆和扁豆-诸如蔓菜豆和蚕豆)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如饲料甜菜、菠菜甜(spinach beet)、菠菜、甜菜根)、锦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如天门冬)；园艺作物和森林作物；观赏植物；以及这些作物的遗传修饰的同系物。

本发明的杀菌组合物也可用于处理遗传修饰生物体(GMOs)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因已经稳定整合到基因组中的植物。

术语″异源基因″本质上是这样一种基因，该基因在植物外部提供或组装，当该基因被引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时，通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调植物中存在的其它基因或使这些基因沉默来得到具有新的或改进的农学性质或其它性质的转化植物(使用例如反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi技术)。位于基因组中的异源基因也称为转基因。植物基因组中由特定位置定义的转基因称作转化或转基因事件。

本发明的杀菌组合物还可用于治疗易在木材上或木材内部生长的真菌疾病。“术语”木材是指所有类型的木材、以及对该木材进行加工用于建筑业的所有类型的加工材料，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。

本发明的杀菌组合物特别适合于防治下列植物病原真菌：

禾谷类上的禾白粉菌(Erysiphe graminis)、葫芦科上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)、苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)、葡萄上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)、禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)、棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)、禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)、苹果上的苹果黑星菌(Venturia inaequalis)、禾谷类上的长蠕孢菌(Helminthospori um)、小麦上的颖枯病菌(Septorianodorum)、草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄上的灰霉菌(Botrytiscinera)、花生上的花生尾孢菌(Cercospora arachidicola)、小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)、稻上的稻梨孢(Pyricularia oryzae)、马铃薯和蕃茄上的致病疫霉(Phytophthora infestans)、葡萄上的葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)、啤酒花和黄瓜上的Pseudocercosporella、蔬菜和水果上的链格孢菌(Alternaria)，香蕉上的球腔菌(Mycosphaerella)，以及镰刀菌(Fusarium)和轮枝孢菌(Verticillium)。

本发明的杀菌组合物尤其适合防治香蕉、棉花、蔬菜品种（例如黄瓜、豆类、番茄和葫芦科植物）、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子上的霜霉病、早疫病、晚疫病、黑胫病、黑星病、叶斑病、炭疽病、白粉病、萎蔫病、疮痂病、叶锈病。

本发明提供一种防治植物致病菌的方法，将杀菌组合物作用于致病菌和/或其环境，或者植物、植物部位、植物繁殖材料、土壤、材料或空间中。

本发明的杀菌组合物可用于保护植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官。

本发明的杀菌组合物，可以处理所有植物和植物部分。“植物”指所有植物和植物种群，例如理想的和不理想的野生植物、栽培植物和植物品种(无论是否受植物品种或植物培育人权利的保护)。栽培植物和植物品种可以是通过常规繁殖和培育方法得到的植物，这些方法可辅以或补充有一种或多种生物技术方法，例如使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向突变、分子或遗传标记，或使用生物工程和遗传工程方法。植物部分是指植物的所有地上和地下部分及器官，例如芽、叶、花和根，例如叶子、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。作物以及营养繁殖和有性繁殖材料，例如插枝、球茎、根茎、纤匐枝和种子也属于植物部分。

术语“植物繁殖材料”应理解为指所有有繁殖能力的植物部分，例如种子，其能用于繁殖后者，以及植物性材料例如扦插条或块茎（例如马铃薯）。因此，本文中所使用的植物部分包括植物繁殖材料。可以提及的是例如种子，根，果实，块茎，鳞茎，根茎和植物部分。待从土壤中发芽后或出苗后抑制的发芽植株和有效植株。幼小植株可以在移植前通过浸渍进行全部或局部处理来进行保护。

本发明优选的繁殖材料是种子。本发明的杀菌组合物也特别适合处理种子。大部分的有害真菌引起的作物损害是由于在储存期间或播种之后以及在植物发芽过程中或发芽后的种子的侵害而引起的。由于生长期植物的根和枝条特别敏感并且即使小的损害也能导致植物的死亡。这个阶段是特别关键的，因为通过使用合适的组合物保护种子和发芽的植物非常重要。

通过处理植物的种子来控制植物病原性真菌是一个长期研究的课题。本发明另一方面提供一种保护种子和发芽植物的方法，该方法使得在播种后或植物发芽后无需额外施用作物保护剂或至少显著地额外施用作物保护剂。另一方面，利用本发明的杀菌组合物优化所使用的活性化合物的量，以最大程度地提供种子和发芽植物的保护以免受植物病原性真菌的侵袭，而植物本身不会受到所使用活性化合物的损害。

因此，本发明也特别涉及通过用本发明的组合物来处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的方法。本发明还涉及根据本发明的组合物在处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌的用途。此外，本发明还涉及用根据本发明的组合物处理以保护免受植物病原性真菌侵害的种子。

危害出芽后植物的植物病原性真菌的控制主要通过使用作物保护剂处理土壤和植物的地上部分来进行。考虑到作物保护剂对环境以及人和动物的健康可能产生的影响，因此由必要尽量减少活性化合物的施用量。

根据本发明的杀菌组合物适于保护在农业中、温室中、林业中或园艺-或葡萄栽培种施用的任何植物品种的种子。特别地，其采用的种子形式为谷类（如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、稷、燕麦）、玉米、棉花、大豆、水稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜、花生、油菜、橄榄、可可、甘蔗、烟草，蔬菜（如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣）、草坪草以及装饰用植物。谷类和蔬菜类的种子的处理是至关重要的。

本发明的杀菌组合物中的活性成分（A）和（B）单独或以适宜的制剂形式施用于种子。优选地在充分稳定的状态下处理以至于处理不会引起对种子的任何损害。通常，可在采摘和播种之间的任意时间点进行处理种子。通常所使用的种子从植物分离并且从穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉分离出。因此，可以使用例如，已被采摘、清洁及干燥至含水量低于15重量%的种子。可选择地，也可以使用干燥后例如用水处理，然后又再次干燥的种子。

种子处理的方法，例如可列举有，稀释液体或固体状的药剂或者不用稀释直接将种子浸泡在液体状态溶液中使药剂浸透种子的方法、将固体药剂或液体药剂与种子混合在一起，进行包衣处理使种子表面附着药剂的方法、在种植的同时在种子附近喷洒等方法。

植物部分和随后长出的植物器官是由植物繁殖材料例如种子产生的植物的任何部分。植物部分、植物器官和植物也可以受益于通过将杀菌组合物施用于植物繁殖材料所获得的病原菌损害保护。某些植物部分和某些场所后长出的植物器官也可以看成植物繁殖材料，其自身可以用杀菌组合物施用（或处理）；从而由经处理的植物部分和经处理的植物器官产生的植物、其它的植物部分和其它的植物器官也可以受益于通过将杀菌组合物施用。

本发明的杀菌组合物还可用于预防或控制土壤或栽培媒介里多种致病或腐生的真菌和细菌。土壤传播的真菌性病原体的实例包括链格孢属（Alternaria spp.）,壳二孢属(Ascochyta spp.),灰葡萄孢（Botrytis cinerea, 尾孢属（Cercospora spp.,麦角菌（Clavicepspurpurea）, 禾旋孢腔菌（Cochliobolussativus）, 刺盘孢属（colletotrichumspp.,附球菌属（Epicoccum spp., 禾谷镰孢（Fusariumgraminearum）,稻恶苗链孢（Fusariummoniliforme）, 尖孢镰孢（Fusariumoxysporum, 串珠镰刀菌（Fusariumproliferatum）, 茄病镰孢(Fusariumsolani)，维胶链孢(Fusariumsubglitinans)，长蠕孢属(Helminthosporiumspp)，雪腐微托菌(Microdochiumnivale)，青霉属(Pencilliumspp)，茎点霉属(Phoma spp.)，麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)，稻瘟梨孢属(Pyriculariaoryzae)，立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)，禾谷丝核菌(Rhizoctoniacerealis)，核盘菌属(Sclerotiniaspp.)，壳针孢属(Septoria spp.)，丝轴黑粉菌(Sphacelothecareilliana)，腥黑粉菌属(Tilletia spp.)，肉孢核瑚菌(Typhula incarnate)，隐条黑粉菌(Urocystisocculta)，黑粉菌属(Ustilago spp.)或轮枝孢属(Verticillium spp.)。

土壤病菌有立枯病菌、镰刀菌、疫霉菌、猝倒菌、根腐病、腐霉菌、灰霉菌、软腐菌等。在一般情况下，土壤病菌能产生大量菌体，只要条件对病菌生长发育有利而寄主又是感病的，病菌就可以大量繁殖并能侵染寄主，在感病寄主存在下，这些病菌就可以进入持续的致病期，随着作物的连作而大量繁殖扩散，但之后养分被消耗完或土壤条件如温度、湿度等对病菌不利时，病菌又可以进入休眠期。在感病寄主不存在时，土传病菌在土壤中也能存活下来，除土壤病菌具有广泛的寄主范围外，还能在非寄主的根表面或残枝落叶上存活，与其具有腐生竞争能力是分不开的。但不同病菌是有差异的，像镰刀菌在土壤中几乎可以无限期生存下去。

本发明所述的栽培媒介是指能够使农作物生根、生长的支撑体，例如：土壤，水等，具体的原材料可以使用例如砂子、浮石、蛭石、硅藻土、琼胶、凝胶状物、高分子物质、石棉、木屑、树皮等。

向土壤中施用药剂的方法，例如将液体药剂稀释于水中或不稀释直接施用于植物体的根部或育秧用的秧田中等方法，将颗粒剂散播到植物体的根部或者育秧的秧田中的方法有在播种前将粉剂、水分散粒剂等喷洒于土壤中并与土壤整体混合的方法，播种前或栽种植物体前将粉剂、水分散粒剂稀释后喷洒于种植孔、播种沟中，在进行播种的方法等。

本发明的另一个目的，提供一种控制植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的植物病原真菌的方法，该方法包括将本发明的杀菌组合物以农学有效且基本无植物毒性的施用量以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生长或需要在其中生长的土壤或栽培媒介中。

本发明的杀菌组合物可以通过不同的处理方法施用，这些方法例如：

-将包含所述杀菌组合物的液体喷洒到所述植物的地上部分；

-撒粉，在土壤中掺入颗粒或粉末，在所述植物周围喷洒，并在树木注射或涂抹的情况下；

-对植物的种子进行包覆或薄膜涂布。

本发明提供一种防治植物致病菌的方法，可以是治疗、预防或根除方法。

还可以在植物或植物部分生长时施用根据本发明的杀菌组合物以保护收获后的植物或植物部分。

根据本发明，收获后和贮存期的疾病可以例如通过以下真菌所导致：刺盘孢属种，例如香蕉刺盘孢(Colletotrichum musae)、盘长孢状刺盘孢(Colletotrichumgloeosporioides)、辣椒刺盘孢(Colletotrichum coccodes)；镰刀菌属种，例如半裸镰刀菌(Fusarium semitectum)、串珠镰刀菌(Fusarium moniliforme)、腐皮镰刀菌(Fusariumsolani)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)；轮枝菌属种，例如可可轮枝孢菌(Verticillium theobromae)；黑孢霉属种；葡萄孢属种，例如灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea)；地丝菌属，例如白地霉(Geotrichum candidum)；拟茎点霉属种，纳塔尔拟茎点霉(Phomopsis natalensis)；色二孢属种，如柑桔色二孢(Diplodia citri)；链格孢属种，例如柑桔链格孢(Alternaria citri)、互隔交链孢菌(Alternaria alternata)；疫霉属种，例如柑桔褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora)、草莓疫霉(Phytophthora fragariae)、恶疫霉(Phytophthora cactorum)、烟草疫霉(Phytophthora parasitica);壳针孢属(Septoria spp.)，例如Septoria depressa；毛霉属(Mucor spp.)，例如梨形毛霉 (Mucorpiriformis)；链核盘菌属(Monilinia spp.)，例如果生链核盘菌(Moniliniafructigena)、核果链核盘菌(Monilinia laxa)；黑星菌属(Venturia spp.)，例如苹果黑星菌(Venturia inaequalis)、梨黑星菌(Venturia pyrina)；根霉属(Rhizopus spp.)，例如匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)、米根霉(Rhizopus oryzae)；小从壳属(Glomerellaspp.)，例如围小从壳(Glomerella cingulata)；核盘菌属(Sclerotinia spp.)，例如果生核盘菌(Sclerotinia fruiticola)；长喙壳属(Ceratocystis spp.)，例如奇异长喙壳(Ceratocystis paradoxa)；青霉属(Penicillium spp.)，例如绳状青霉 (Penicilliumfuniculosum)、扩展青霉(Penicillium expansum)、指状青霉(Penicillium digitatum)、意大利青霉(Penicillium italicum)；盘长孢属(Gloeosporium spp.)，例如白盘长孢(Gloeosporium album)、Gloeosporium perennans、果生盘长孢(Gloeosporiumfructigenum)、Gloeosporium singulata；壳蛇孢属(Phlyctaena spp.)，如Phlyctaenavagabunda；柱孢属(Cylindrocarpon spp.)，例如苹果柱孢(Cylindrocarpon mali)；匍柄霉属(Stemphyllium spp.)，例如黄花菜匍柄霉菌(Stemphyllium vesicarium)；星裂壳孢属(Phacydiopycnis spp.)，例如Phacydiopycnis malirum；根串珠霉属(Thielaviopsisspp.)，例如奇异根串株霉(Thielaviopsis paradoxy)；曲霉属(Aspergillus spp.)，如黑曲霉(Aspergillus niger)、炭黑曲霉(Aspergillus carbonarius);丛赤壳属(Nectriaspp.)，例如干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)；无柄盘菌属(Pezicula spp.)。

根据本发明的处理方法也可用于保护贮存物免受真菌和微生物的侵袭。根据本发明，将术语“贮存物”理解为是指已经源自天然生命循环且希望长期保存的植物或动物性来源的天然物质和其经加工的形式。植物来源的贮存物，例如植物或其部分，如茎、叶、块茎、种子、果实或籽粒，可以以新鲜采收的状态或以加工形式如(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压制或烘烤被保护。也可以是木材，粗木材形式如建筑木材、电线杆和栅栏；或成品形式，如由木材制成的家具或物品。动物来源的贮存物为兽皮、皮革、毛、毛发等。根据本发明的组合物可以防止贮存期的真菌或细菌的侵袭如腐蚀、褪色或发霉。优选将“贮存物”理解为是指植物来源的天然物质和其加工形式，更优选水果和其加工形式，如梨果、核果、无核小水果和柑橘类水果及其加工形式。

本发明的杀菌组合物可制成通常的药剂形态，例如乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、液剂、颗粒剂、种衣剂等药剂形态使用，其施用量，根据有效成分的配合比例、气象条件、药剂形态、施用时期、施用方法、施用场所、防除目标有害生物、目标农作物等的不同而有差异。

一种防治植物致病菌的方法，将活性成分（A）和（B）同时施用、或分别施用、或相继施用。

根据本发明的处理可能产生超加(″协同″)效应。例如，依据本发明使用的杀菌组合物的施用率和/或拓宽其活性范围和/或增加其活性，有可能获得以下效果：更好的植物生长，对高温或低温的耐受性增加，对干旱或水或土壤盐含量的耐受性增加，开花性能提高，更容易收获，加快的成熟，更高的收获率，更大的果实，更高的植物高度，叶子的颜色更绿，开花更早，收获的产品的品质或营养价值更高，果实中糖浓度更高，收获的产品的储存稳定性和/或加工性更佳，这些益处超过了实际预估的效应。

本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料如块茎或根茎，并且可用于处理种子、幼苗或移植(pricking out)苗以及植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分如有关植物的干、茎或梗、叶子、花和果实。

-通常对于叶部处理：0.1-10000g/ha，优选10-1000 g/ha，更优选50-500 g/ha；对于浸渍或滴注施用而言，所述剂量甚至还可以降低，特别是当施用惰性基质如石棉或珍珠岩石时；

-对于种子处理：2-5000g/100kg种子，优选3-1000g/100kg种子；

-对于土壤或水面施用处理：0.1-10000g/ha，优选1-1000g/ha。

上述剂量仅是一般性的示例性剂量，实际施用时本领域的技术人员会根据实际情况和需要，尤其是根据待处理的植物或作物的性质以及病菌的严重性调整施用率。

本发明的活性成分（A）和（B）组合/联合施用。包括分开、依次或同时施用活性成分（A）和（B）。优选地，所述活性成分（A）和（B）组合为包含活性成分（A）和（B）的组合物的形式。

本发明的组合物可以以制剂形式为主，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以单剂形式提供，使用前在桶或罐中混合，然后稀释至所需的浓度。其中优选以本发明提供的制剂形式为主。

作为本发明的进一步改进，本发明的杀菌组合物可配制成农业上允许的任意剂型。

作为本发明的进一步改进，本发明的杀菌组合物的剂型为悬浮剂、种衣剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片、超低容量液剂、悬乳剂。

本发明所述的杀菌组合物中，包含活性成分（A）和（B）、填充剂和/或表面活性剂。

本发明所述的杀菌组合物，其中活性成分（A）和（B）的含量占杀菌组合物的5%-90%。

所述的杀菌组合物，其中活性成分（A）和（B）的含量占杀菌组合物的10%-80%。

所述的杀菌组合物，其中活性成分（A）和（B）的含量占杀菌组合物的20%-60%。

根据本发明，术语“填充剂”指可与活性化合物相组合或联合以使其更易于施用给对象（例如植物、作物或草类）的天然或合成的有机或无机化合物。因此，所述填充剂优选为惰性的，至少应为农业可接受的。所述填充剂可以为固体或液体。

本发明中可以使用的非活性媒介既可以是固体也可以是液体的，可以作为固体媒介材料使用的有例如：植物质粉末类（例如大豆粉、淀粉、谷物粉、木粉、树皮粉、锯末、核桃壳粉、麸皮、纤维素粉末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒，提取植物精华后的残渣等）、纸张、锯末，粉碎合成树脂等的合成聚合体、黏土类（例如高岭土、皂土、酸性瓷土等）、滑石粉类。硅石类（例如硅藻土、硅砂、云母、含水硅酸，硅酸钙）、活性炭、天然矿物质类（浮石、绿坡缕石及沸石等）、烧制硅藻土、砂、塑料媒介等（例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等）、氯化钾、碳酸钙、磷酸钙等的无机矿物性粉末、硫酸铵、磷酸铵、尿素、氯化铵等的化学肥料、土肥，这些物质可以单独使用或者2种以上混用。

可以作为液体媒介材料使用的可以在下列材料中选择，例如水，酒精类（例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等）、酮类（例如丙酮、甲基乙基酮、二异丁基甲酮、环己酮等）、醚类（例如乙醚、二恶烷、甲基纤维素、四氢呋喃等）、脂肪族碳氢化合物类（例如煤油、矿物油等）、芳香族碳氢化合物类（例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂油、烷基萘、氯代芳烃、氯代脂肪烃、氯苯，等）、卤化碳氢化合物类、酰胺类、砜类、二甲基亚砜、矿物和植物油、动物油等。

为使有效成分化合物乳化、分散、以及/或者润湿，可以使用表面活性剂例如可以列举脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、烷芳磺酸、萘磺酸聚合物、木质素磺酸盐、高分子梳形的支状共聚物、丁基萘磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸钠、油脂、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、烷基牛磺酸盐等聚丙烯酸盐、蛋白质水解物。合适的低聚糖物或聚合物，例如基于单独的乙烯单体、丙烯酸、聚氧乙烯和/或聚氧丙烯或者其与例如（多元）醇或（多元）胺的结合。

为使有效成分化合物分散稳定化、附着以及/或者结合，可使用例如黄原胶、硅酸镁铝、明胶、淀粉、纤维素甲醚、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂（如脑磷脂和卵磷脂）以及合成磷脂、皂土、木质素磺酸钠等辅助剂。

其中防冻剂可选用乙二醇，丙二醇，丙三醇，山梨醇。作为悬浮性产品的抗絮凝剂可以使用例如萘磺酸聚合物、聚合磷酸盐等的辅助剂。

作为消泡剂可使用有机硅消泡剂。

可以使用的着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机颜料/染料：茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量元素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

任选地，还可包含其它附加组分，例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂。

本发明的所述制剂可通过已知方式将所述活性化合物与常规添加剂混合而制备。所述常规添加剂如常规增充剂以及溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂，如果需要，还可以包含催干剂和着色剂、稳定剂、颜料、消泡剂、防腐剂、增稠剂、水以及其它加工助剂。

这些组合物不仅包括可借助合适的设备如喷雾或撒粉设备立即适用于待处理的对象，而且还包括在施用于对象之前需进行稀释的浓缩商业组合物。

本发明的含活性成分（A）和（B）的杀菌组合物还可以与其它活性成分联合施用，例如用于扩大活性谱或防止形成抗性。所述其它活性成分例如杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。

活性成分（A）和（B）可同时施用，或分别施用，或相继施用，分开施用时的顺序对防治的结果通常无影响。

本发明的杀菌组合物可以以制剂形式为主，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以单剂形式提供，使用前在桶或罐中混合，然后稀释至所需的浓度。其中优选以本发明提供的制剂形式为主。

尽管单个活性化合物展现出弱的杀真菌活性，但所述组合产品具有超过活性简单加和的活性。当活性化合物组合产品的杀真菌活性超过单独施用时活性化合物活性的总和时，杀真菌剂的协同效果总是存在。

本发明的杀菌组合物在降低活性化合物施用总量下，对有害真菌具有改善活性（协同增效）。并且本发明的杀菌组合物对现有的杀菌剂显示出耐受性的菌也具有优异的杀菌效果。

本发明一种杀菌组合物，该组合物通过将活性成分（A）和（B）进行二元复配，使得得到的组合物在防治效果上具有增益效果，并且拓展了杀菌谱，起到了一药多用的作用，有效减缓或避免病菌产生抗药性。令人惊奇地，本发明的杀菌组合物的杀菌活性比各个活性化合物的活性的加和明显更高，存在无法预测的、真实存在的协同效应，而不仅仅是活性的增补。当活性化合物以特定的重量比存在于本发明的杀菌组合物中时，协同效应特别明显。但是，本发明杀菌组合物中的活性化合物的重量比可在一定范围内变化。

本发明提供了一种能够具有较高活性并且活性保持较久的杀菌组合物。该杀菌组合物具有较低剂量，同时该杀菌组合物的毒性也较低，对具有真菌疾病的禾谷类和果蔬及其种子进行控制。

本发明提供了一种能够具有较高活性并且活性保持较久的杀菌组合物。

本发明的杀菌组合物起协同增效的作用，适于防治有害真菌。并且本发明的杀菌组合物尤其适于防治禾谷类、蔬菜、水果、观赏植物和葡萄藤中的白粉病真菌。

具体实施方式

下面先通过具体的制剂实施例来对本发明作进一步的阐述。

制剂实施例

实施例1：40%硝苯菌酯·双炔酰菌胺可湿性粉剂

硝苯菌酯10%，双炔酰菌胺30%，木质素磺酸盐6%，无患子粉4%，凹凸棒土加至100%，将前述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后再混合均匀，即制得40%硝苯菌酯·双炔酰菌胺可湿性粉剂。

实施例2：50%硝苯菌酯·氟唑菌酰胺可湿性粉剂:

硝苯菌酯 5%，氟唑菌酰胺45%，萘磺酸甲醛缩合物8%，茶枯5%，高岭土加至100%，将前述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，制得50%硝苯菌酯·氟唑菌酰胺可湿性粉剂。

实施例3：20%硝苯菌酯·噻呋酰胺可湿性粉剂

硝苯菌酯5%，噻呋酰胺15%，脂肪醇聚氧乙烯醚7%，润湿渗透剂F 5%，硅藻土加至100%，将前述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，制得20%硝苯菌酯·噻呋酰胺可湿性粉剂。

实施例4：50%硝苯菌酯·环酰菌胺水分散粒剂

硝苯菌酯10%，环酰菌胺40%，烷基苯磺酸钙盐8%，拉开粉BX 6%，硫酸铵2%，膨润土加至100%，将前述配方料均匀混合，用超微气流粉碎机，经捏合、然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析混合制得50%硝苯菌酯·环酰菌胺水分散粒剂。

实施例5：70%硝苯菌酯·烯酰吗啉水分散粒剂

硝苯菌酯15%，烯酰吗啉55%，脂肪酸聚氧乙烯醚7%，十二烷基硫酸钠4%，氯化铝2.8%，高岭土加至100%，将前述配方料均匀混合，用超微气流粉碎机，经捏合、然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析混合制得70%硝苯菌酯·烯酰吗啉水分散粒剂。

实施例6：35%硝苯菌酯·双炔酰菌胺水分散粒剂

硝苯菌酯 10%，双炔酰菌胺25%，辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐1%，十二烷基苯磺酸钠1%，碳酸钠1%，白炭黑加至100%，将前述配方料均匀混合，用超微气流粉碎机，经捏合、然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析即制得35%硝苯菌酯·双炔酰菌胺水分散粒剂。

实施例7：10%硝苯菌酯·氟吡菌胺悬浮剂

硝苯菌酯4%，氟吡菌胺6%，聚羧酸盐6%，硅油0.3%，黄原胶0.9%，二甘醇2.5%，去离子水加至100%，将增稠剂和防冻剂混合后除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2~3 小时，使粒径全部在5μm以下，即制得10%硝苯菌酯·氟吡菌胺悬浮剂。

实施例8：25%硝苯菌酯·咪唑菌酮悬浮剂

硝苯菌酯5%，咪唑菌酮20%，萘磺酸甲醛缩合物6%，羟乙基纤维素0.7%，硅酮类化合物0.1%，聚乙二醇2%，去离子水加至100%，将增稠剂和防冻剂混合后除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2~3 小时，使粒径全部在5μm以下，即制得25%硝苯菌酯·咪唑菌酮悬浮剂。

实施例9：40%硝苯菌酯·咪唑菌酮悬浮剂

硝苯菌酯10%，咪唑菌酮30%，木质素磺酸盐8%，硅酸铝镁1%，硅酮类0.2%，丙三醇2.8%，去离子水加至100%，混合制得40%硝苯菌酯·咪唑菌酮悬浮剂

实施例10：5%硝苯菌酯·苯酰菌胺悬乳剂

硝苯菌酯 1%，苯酰菌胺4%，烷基苯磺酸钙盐7%，甲基纤维素1.2%，丙二醇2.4%，C_8~10脂肪醇类0.4%，吐温80 7%，水加至100%，混合制得5%硝苯菌酯·苯酰菌胺悬乳剂。

实施例11：20%硝苯菌酯·苯噻菌胺悬乳剂

硝苯菌酯10%，苯噻菌胺10%，木质素磺酸盐6%，黄原胶0.8%，乙二醇2.5%，SOLVESSO^TM100 15%, 硅油0.2%，600#磷酸酯5%，水加至100%，混合制得20%硝苯菌酯·苯噻菌胺悬乳剂。

实施例12：30%硝苯菌酯·氟唑菌酰胺悬乳剂

硝苯菌酯10%，氟唑菌酰胺20%，萘磺酸甲醛缩合物7%，皂角粉3%，酚醛树脂1.1%，三甘醇2%，硅酮类0.1%，农乳400#6%，水加至100%，混合制得30%硝苯菌酯·氟唑菌酰胺悬乳剂。

实施例13：40%硝苯菌酯·烯酰吗啉微乳剂

硝苯菌酯30%、烯酰吗啉10%、N- 甲基吡咯烷酮6%、环氧乙烷- 环氧丙烷嵌段共聚物4%、烷基联苯醚二磺酸镁盐5%、硅酮类化合物0.4%、甲苯3%、丙二醇2%、环氧氯丙烷1.1%、去离子水加至100%，制成18%硝苯菌酯·烯酰吗啉微乳剂。

实施例14：30%硝苯菌酯·氟吡菌酰胺微乳剂

硝苯菌酯15%、氟吡菌酰胺15%、环己酮5%、农乳500#4%、农乳700#5%、C_8~10脂肪醇类0.2%、乙酸乙酯2.5%、聚乙二醇2%、磷酸三丁酯1.4%、去离子水加至100%，制成30%硝苯菌酯·氟吡菌酰胺微乳剂。

实施例15：35%硝苯菌酯·氟吡菌胺微乳剂

硝苯菌酯20%、氟吡菌胺10%、三甲基环己烯酮5%、农乳1600#7%、AEO系列3%、硅油0.2%、黄原胶1.8%、乙醇3%、去离子水加至100%，制成30%硝苯菌酯·氟吡菌胺微乳剂。

实施例16：25%硝苯菌酯·氟吡菌酰胺水乳剂

硝苯菌酯25%、氟吡菌酰胺10%、600#磷酸酯4%、丙醇7%、农乳600#3%、黄原胶0.7%、丙二醇2.4%、甲苯4%、去离子水加至100%，制成35%硝苯菌酯·氟吡菌酰胺水乳剂。

实施例17：15% 硝苯菌酯·氟唑菌酰胺乳油

硝苯菌酯10%，氟唑菌酰胺5%，乙氧基化蓖麻油 5%，十二烷基苯磺酸钙 3%，SOLVESSO^TM200加至100%，搅拌至得到透明均一的相，得到15% 硝苯菌酯·氟唑菌酰胺乳油。

实施例18：35%硝苯菌酯·双炔酰菌胺微囊悬浮-悬浮剂

硝苯菌酯 10%，双炔酰菌胺25%，Synperonic PE/64 15%，柠檬酸 0.05%，水10%， PAPI20%, SOLVESSO^TM 100 5%, 分散剂 LFH0.15%, 消泡剂 0.16%，尿素 5.5%；水补足至100%；将PAPI、硝苯菌酯、SOLVESSO^TM100形成的油相加入含Synperonic PE/64的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50℃下加入催化剂反应2小时。冷却后得到硝苯菌酯的微囊剂。Synperonic PE/64、分散剂LFH、消泡剂、尿素、双炔酰菌胺和水按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。将得到的硝苯菌酯的微囊剂加入双炔酰菌胺的悬浮剂中，搅拌均匀得到35%硝苯菌酯·双炔酰菌胺微囊悬浮-悬浮剂。

实施例19 35%硝苯菌酯·氟唑菌酰胺种衣剂

硝苯菌酯 5%，氟唑菌酰胺30%，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠 10%，改性木质素磺酸钙5%，黄原胶1%，膨润土1%。丙三醇5%，

PVP-K30 1%，补足至100%，将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成35%硝苯菌酯·氟唑菌酰胺种衣剂。

实施例2045%硝苯菌酯·噻呋酰胺包衣颗粒剂

硝苯菌酯 10%，噻呋酰胺35%，聚乙二醇3%，高度分散的硅酸1%，

碳酸钙补足至100%，在混合器中，将磨细的活性组分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上，以此方式可获得45%硝苯菌酯·噻呋酰胺的无尘包衣颗粒剂。

实施例21将硝苯菌酯50%和噻呋酰胺50%混合均匀。

实施例22 将硝苯菌酯30%和氟唑菌酰胺70%混合均匀。

实施例23将硝苯菌酯40%和双炔酰菌胺60%混合均匀。

实施例24将硝苯菌酯60%和氟吡菌胺40%混合均匀。

实施例25将硝苯菌酯10%和氟吡菌酰胺90%混合均匀。

实施例26将硝苯菌酯30%和咪唑菌酮70%混合均匀。

实施例27将硝苯菌酯10%和苯酰菌胺90%混合均匀。

实施例28将硝苯菌酯30%和苯噻菌胺70%混合均匀。

以上配比为重量百分配比。

生物测试例：

将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了抗性的产生。

一、毒力测试：

依孙云沛法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数（CTC值），当CTC ≤80，则组合物表现出拮抗作用，当80<CTC<120,则组合物表现出相加作用，当CTC ≥120，则组合物表现出增效作用。

实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100

理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)*100

试验1：黄瓜霜霉病的毒力测定

选自长势一致的黄瓜苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的黄瓜霜霉病叶在黄瓜苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将黄瓜苗放入温室中培养。7d后按照黄瓜霜霉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表1

从表1可知，硝苯菌酯和氟唑菌酰胺预防黄瓜霜霉病，在重量配比50:1-1:50的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验2：水稻立枯病的毒力测定

选自长势一致的水稻秧苗，每个处理选用3盆供试叶苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的水稻立枯病叶在水稻秧苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将水稻秧苗放入温室中培养。7d后按照水稻立枯病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表2：本发明在防治水稻立枯病上的毒力测试结果

从表2可知，硝苯菌酯和氟吡菌酰胺预防水稻立枯病，在重量配比50:1-1:50的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验3：番茄疫病的毒力测定

选自长势一致的番茄苗，每个处理选用3盆供试叶苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的番茄疫病叶在番茄苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将番茄苗放入温室中培养。7d后按照番茄疫病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表3：本发明在防治番茄疫病上的毒力测试结果

从表3可知，硝苯菌酯和咪唑菌酮预防番茄疫病，在重量配比50:1-1:50的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验4：黄瓜霜霉病的毒力测定

表4：本发明在防治黄瓜霜霉病上的毒力测试结果

从表4可知，硝苯菌酯和氟吡菌胺防治黄瓜霜霉病，在重量配比50:1-1:50的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验5：水稻纹枯病的毒力测定

选自长势一致的水稻苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的水稻纹枯病叶在水稻苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将水稻苗放入温室中培养。7d后按照水稻纹枯病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表5：本发明在防治水稻纹枯病上的毒力测试结果

从表5可知，硝苯菌酯和噻呋酰胺在预防水稻纹枯病的重量配比50:1-1:50的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验6：黄瓜霜霉病的毒力测定

表6：本发明在防治黄瓜霜霉病的毒力测试结果

从表6可知，硝苯菌酯和苯噻菌胺预防黄瓜霜霉病，在重量配比50:1-1:50的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验7：花生腐霉菌的毒力测定

选自长势一致的花生苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的花生腐霉菌病叶在花生苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将花生苗放入温室中培养。7d后按照花生腐霉菌的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表7：本发明在防治花生腐霉菌的毒力测试结果

从表7知，硝苯菌酯和烯酰吗啉防治花生腐霉菌，在重量配比50:1-1:50的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验8：番茄疫病的毒力测定

表8：本发明在防治番茄疫病的毒力测试结果

从表8可知，硝苯菌酯和双炔酰菌胺防治番茄疫病，在重量配比50:1-1:50的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验9：番茄灰霉病的毒力测定

选自长势一致的番茄苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的番茄灰霉病叶在番茄苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将番茄苗放入温室中培养。7d后按照番茄灰霉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表9：本发明在防治番茄灰霉病的毒力测试结果

从表9可知，硝苯菌酯和环酰菌胺防治番茄灰霉病，在重量配比50:1-1:50的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验10：葡萄霜霉病的毒力测定

选自长势一致的葡萄植株，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，利用采自葡萄园的葡萄霜霉病叶制备孢子囊悬浮液；在健康植株的葡萄叶上接种孢子囊悬浮液，然后将葡萄植株放入温室中培养。7d后按照葡萄霜霉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表10：本发明在防治葡萄霜霉病的毒力测试结果

从表10可知，硝苯菌酯和苯酰菌胺防治葡萄霜霉病，在重量配比50:1-1:50的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

Claims

1.一种杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物含有活性成分(A)硝苯菌酯和(B)至少一种酰胺类杀菌剂，（A）和（B）的重量比优选为50:1-1:50，进一步优选为40:1-1:40，再优选为30:1-1:30，更优选为25:1-1:25, 更优选为10:1-1:10，更优选5:1-1:5；活性组分(B)选自氟唑菌酰胺、噻呋酰胺、环酰菌胺、烯酰吗啉、双炔酰菌胺、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、咪唑菌酮、苯酰菌胺或苯噻菌胺。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述（A）和（B）质量之和占所述杀菌组合物质量的5%-90%，更优选10%-80%，更优选20%-60%。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型为悬浮剂、种衣剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片、超低容量液剂、悬乳剂。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：还包含填充剂和/或表面活性剂。

5.一种防治植物致病菌的方法，将权利要求1所述的杀菌组合物作用于致病菌和/或其环境，或者植物、种子、土壤、区域、材料或空间中。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：将权利要求1所述的活性成分（A）和（B）同时施用、或分别施用、或相继施用。

7.权利要求1所述的杀菌组合物用于防治真菌和细菌的用途。

8.权利要求1所述的杀菌组合物用于防治禾谷类、蔬菜、水果、观赏植物和葡萄藤上真菌和细菌的用途。

9.权利要求1所述的杀菌组合物用于保护植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的用途。

10.权利要求1所述的杀菌组合物施用至所需防治的地点防治土壤或栽培媒介中致病或腐生的真菌和细菌的用途。

11.权利要求1所述的杀菌组合物用于保护收获后的植物或植物部分的用途。

12.权利要求1所述的杀菌组合物用于保护贮存物在贮存期免受真菌或细菌侵染的用途。

13.一种控制植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的植物病原真菌的方法，其特征在于：该方法包括将权利要求1所述的杀菌组合物以农学有效且基本无植物毒性的施用量以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生长或需要在其中生长的土壤或栽培媒介中。