KR20090030343A - Ｎ'-시아노-ｎ-알킬 할라이드 이미드 아미드 유도체 - Google Patents

Abstract

본 발명은 신규 치환된 N'-시아노-N-할로겐알킬이미드아미드 유도체, 그의 제조방법 및 동물 해충, 특히 절지동물, 그 중에서도 곤충을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

Description

Ｎ'-시아노-Ｎ-알킬 할라이드 이미드 아미드 유도체{N'-CYANO-N-ALKYL HALIDE IMIDE AMIDE DERIVATIVES}

본 발명은 신규 치환된 N'-시아노-N-할로겐알킬이미드아미드 유도체, 그의 제조방법 및 동물 해충, 특히 절지동물, 그 중에서도 곤충을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

특정의 N'-시아노-N-알킬이미드아미드 유도체가 살해충제로서 이미 공지되었다(참조: WO　03/095418　A1). 또한, 특정의 N'-시아노-N-모노할로메틸이미드아미드 유도체가 살해충제로서 개시되었다(참조: WO　91/04965 A1, T.　Yamada, H.　Takahashi, R.　Hatano, In: Yamamoto　I., Casida　J.E. (Eds.), Neonicotinoid Insecticides and Nicotinic Acetylcholine Receptor, New York, pp. 149-175; P. Jeschke ChemBioChem 5, 570-589, 2004).

오늘날의 작물 보호제는, 예를 들어 효능, 지속성, 및 그의 작용 스펙트럼과 사용가능한 용도와 관련하여 많은 요구를 만족하여야 한다. 독성 면에서, 다른 활성 화합물 또는 제제 보조제와의 배합성뿐만 아니라 활성 화합물의 합성시 요구되는 비용이 중요한 역할을 한다. 또한, 내성이 발생할 수 있다. 이러한 모든 이유로, 새로운 작물 보호제의 검색이 끝났다고 단정지을 수 없으며, 적어도 개별적인 측면에서 공지 화합물에 비해 개선된 성질을 가지는 새로운 화합물이 끈임없이 요 망되고 있는 실정이다.

본 발명은 하기 화학식 (I)의 화합물을 제공한다:

상기 식에서,

A는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환됨), 알킬티오(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환됨) 또는 알킬설포닐(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환됨)에 의해 임의로 치환된, 각 경우에 임의로 치환된 아릴, 헤테로사이클릴 또는 헤트아릴을 나타내고,

R¹은 각 경우에 할로겐-치환된 C₂-C₄-알킬, C₂-C₅-알케닐 또는 C₃-C₅-사이클로알킬을 나타내며,

R²는 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬 또는 사이클로알킬을 나타내고,

B는 임의로 치환된 메틸렌을 나타내거나, 각 경우에 2 내지 6개의 탄소 원자를 가지며 각 경우에 임의로 치환된 알킬렌 또는 알킬리덴을 나타내거나, A와 NR¹ 사이의 결합을 나타낸다.

또한 본 발명에 따라, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은

a) 제조 방법 1에 따라, 하기 화학식 (II)의 화합물을, 제 1 반응 단계에서, 경우에 따라 적합한 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기성 보조제의 존재하에서 하기 화학식 (III)의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 (IV)의 화합물을 수득하고,

제 2 반응 단계에서, 상기 수득한 화학식 (IV)의 화합물을, 경우에 따라 적합한 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기성 보조제의 존재하에서 화학식 (V)의 화합물과 반응시키거나,

b) 제조 방법 2에 따라, 하기 화학식 (II)의 화합물을, 경우에 따라 적합한 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기성 보조제의 존재하에서 화학식 (VI)의 화합물과 반응시키거나,

c) 제조 방법 3에 따라, 하기 화학식 (VII)의 오르토에스테르를, 제 1 반응 단계에서, 경우에 따라 희석제의 존재하에서 시안아미드와 동일계에서 반응시켜 화학식 (II)의 화합물을 수득하고,

제 2 반응 단계에서, 상기 수득한 화학식 (II)의 화합물을, 경우에 따라 적합한 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기성 보조제의 존재하에서 하기 화학식 (VIII)의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 (IX)의 화합물을 수득한 후,

제 3 반응 단계에서, 상기 수득한 화학식 (IX)의 화합물을, 경우에 따라 적합한 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기성 보조제의 존재하에서 하기 화학식 (X)의 화합물과 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:

상기 식에서,

R¹, R², A 및 B는 상기 정의된 바와 같고,

LG는 적절한 이탈기, 예를 들어 C₁-C₂-알콕시를 나타내며,

E는 적절한 이탈기 LG, 예를 들어, 할로겐(특히 브롬, 염소, 요오드), O-설포닐알킬 또는 O-설포닐아릴(특히 O-메실, O-토실) 등을 나타내고,

R'는 메틸 또는 에틸을 나타낸다.

마지막으로, 화학식 (I)의 신규 화합물은 뛰어난 생물학적 성질을 지니며, 농업, 임업, 저장 제품 및 재료의 보호 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 선충을 구제하는데 적합한 것으로 밝혀졌다.

경우에 따라, 화학식 (I)의 화합물은 특히 치환체의 유형에 따라, 기하 및/또는 광학 활성 이성체 또는, 다양한 조성의 상응하는 이성체 혼합물로 존재할 수 있다. 본 발명은 순수한 이성체 및 이성체 혼합물 모두에 관한 것이다.

경우에 따라, 화학식 (I)의 화합물은 다양한 다형체 또는 상이한 다형체의 혼합물로서 존재할 수 있다. 본 발명은 순수한 다형체 및 다형체 혼합물 둘 다를 제공하며, 이들은 모두 본 발명에 따라 사용될 수 있다.

화학식에서, 알킬은 바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 알킬을 나타낸다. 이들의 예로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸-부틸, 1,2-디메틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1-메틸-펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,4-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필 및 1-에틸부틸이 언급될 수 있다.

메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸이 바람직한 것으로 언급될 수 있다.

화학식에서 할로알킬은 그 자체로 또는 래디칼의 성분으로서 바람직하게는 1 내지 9개, 특히 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 불소 또는 염소를 가지는 1 내지 4개, 특히 1 내지 3개의 탄소 원자를 포함한다. 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 클로로디플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로메틸, 브로모메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 및 펜타플루오로-tert-부틸이 바람직한 예로 언급될 수 있다.

2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2-플루오로에틸 및 3-플루오로프로필이 바람직한 것으로 언급될 수 있다.

R¹이 할로알케닐을 나타내는 경우, 이는 바람직하게는 1 내지 4개, 특히 1 내지 3개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 불소 또는 염소를 가지는 2 내지 5개, 특히 2 내지 4개의 탄소 원자를 포함한다. 2,2-디플루오로에테닐, 3,3-디플루오로프로프-2-에닐, 3,3-디클로로프로프-2-에닐, 4,4-디플루오로부트-3-에닐 및 3,4,4-트리플루오로부트-3-에닐이 바람직한 예로 언급될 수 있다.

4,4-디플루오로부트-3-에닐 및 3,4,4-트리플루오로부트-3-에닐이 바람직한 예로 언급될 수 있다.

R¹이 할로사이클로알킬을 나타내는 경우, 이는 바람직하게는 1 내지 4개, 특 히 1 내지 3개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 불소 또는 염소를 가지는 3 내지 5개, 특히 3 내지 4개의 탄소 원자를 포함한다. 2-플루오로사이클로프로필, 2,2-디플루오로사이클로프로필, 2-클로로사이클로프로필 및 2,2-디클로로사이클로프로필이 예로 언급될 수 있다.

2-플루오로사이클로프로필이 바람직한 것으로 언급될 수 있다.

화학식에서 알킬티오는 래디칼의 성분으로서 바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 알킬티오를 나타낸다. 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸-티오, sec-부틸티오 및 tert-부틸티오가 예로 언급될 수 있다.

화학식에서 할로알킬티오는 래디칼의 성분으로서 바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 할로알킬티오를 나타낸다. 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리클로로메틸-티오, 클로로디플루오로메틸티오, 1-플루오로에틸티오, 2-플루오로-에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오 및 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸티오가 예로 언급될 수 있다.

아릴은, 예를 들어, 모노-, 디- 또는 폴리사이클릭 방향족 래디칼, 예컨대 나프틸, 테트라-하이드로나프틸, 인다닐, 플루오레닐, 및 바람직하게는 페닐 또는 나프틸, 특히 페닐이다.

헤트아릴은, 예를 들어, 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 트리아지닐, 피라졸릴, 티오페닐, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 이소티아졸릴, 이미드아졸릴, 피롤릴, 푸라닐, 티아졸릴 또는 트리아졸릴을 나타낸다.

헤테로사이클릴은, 예를 들어, 테트라하이드로푸릴을 나타낸다.

두 개의 동일하거나 상이한 치환체가 동일한 원자에 위치할 수 있다.

화학식 (I)은 본 발명에 따른 화합물의 일반 정의를 제공한다.

상기 및 이후 언급된 화학식들에 열거된 바람직한 치환체 또는 래디칼의 범위를 하기에 나타낸다:

A는 바람직하게는 테트라하이드로푸릴을 나타내거나, 6-위치에서 할로겐, C₁-C₄-알킬 또는 C₁-C₄-할로겐알킬에 의해 임의로 치환된 피리드-3-일을 나타내거나, 2-위치에서 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬에 의해 임의로 치환된 피리미딘-5-일을 나타내거나, 1-위치에서 C₁-C₄-알킬 및 3-위치에서 할로겐에 의해 임의로 치환된 1H-피라졸-4-일을 나타내거나, 3-위치에서 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬에 의해 임의로 치환된 1H-피라졸-5-일을 나타내거나, 3-위치에서 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬에 의해 임의로 치환된 이속사졸-5-일을 나타내거나, 3-위치에서 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬에 의해 임의로 치환된 1,2,4-옥사디아졸-5-일을 나타내거나, 1-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일, 1,2,5-티아디아졸-3-일을 나타내거나, 2-위치에서 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬에 의해 임의로 치환된 1,3-티아졸-5-일을 나타낸다.

A는 또한 바람직하게는 래디칼

을 나타내고,

여기에서,

X는 할로겐, C₁-C₄-알킬 또는 C₁-C₄-할로겐알킬을 나타내며,

Y는 할로겐, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-할로겐알킬, C₁-C₄-할로겐알콕시, 아지도 또는 시아노를 나타낸다.

A는 또한 바람직하게는 5,6-디플루오로피리드-3-일, 5-클로로-6-플루오로피리드-3-일, 5-브로모-6-플루오로피리드-3-일, 5-요오도-6-플루오로피리드-3-일, 5-플루오로-6-클로로피리드-3-일, 5,6-디클로로피리드-3-일, 5-브로모-6-클로로피리드-3-일, 5-요오도-6-클로로피리드-3-일, 5-플루오로-6-브로모피리드-3-일, 5-클로로-6-브로모피리드-3-일, 5,6-디브로모피리드-3-일, 5-요오도-6-브로모피리드-3-일, 5-플루오로-6-요오도피리드-3-일, 5-클로로-6-요오도피리드-3-일, 5-브로모-6-요오도피리드-3-일, 5,6-디요오도피리드-3-일, 5-메틸-6-플루오로피리드-3-일, 5-메틸-6-클로로피리드-3-일, 5-메틸-6-브로모피리드-3-일, 5-메틸-6-요오도피리드-3-일, 5-디플루오로메틸-6-플루오로피리드-3-일, 5-디플루오로메틸-6-클로로피리드-3-일, 5-디플루오로메틸-6-브로모피리드-3-일 및 5-디플루오로메틸-6-요오도피리드-3-일로 구성된 그룹중에서 선택되는 래디칼을 나타낸다.

A는 또한 바람직하게는 래디칼

을 나타내고,

여기에서,

n은 2, 3 또는 4를 나타내며,

Z는 불소, 염소 또는 브롬을 나타낸다.

R¹은 바람직하게는 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 2,2-디플루오로에틸을 나타낸다.

R²는 바람직하게는 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 사이클로프로필 또는 사이클로부틸을 나타낸다.

B는 바람직하게는 -CR³R⁴- 또는 -H₂C-CR³R⁴-를 나타내고,

여기에서,

R³ 및 R⁴는 서로 독립적으로 수소, 각 경우에 임의로 할로겐-(특히 불소-) 치환된 메틸, 에틸 또는 C₃-C₆-사이클로알킬(특히 사이클로프로필)을 나타내거나, 할로겐, 특히 불소를 나타내거나, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, 특히 메톡시메틸을 나타 내거나,

R³ 및 R⁴는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 3- 내지 6-원 탄소 환을 형성한다.

n이 2를 나타내는 경우, 페닐 환상에서 제 1 치환체 Z는 바람직하게는 오르토 위치 (2)에 존재하고, 제 2 치환체 Z는 바람직하게는 파라 위치 (4)에 존재하거나, 또는 제 1 치환체 Z는 바람직하게는 메타 위치 (3)에 존재하고, 제 2 치환체 Z는 바람직하게는 파라 위치 (4)에 존재한다.

n이 3을 나타내는 경우, 페닐 환상에서 제 1 치환체 Z는 바람직하게는 오르토 위치 (2)에 존재하고, 제 2 치환체 Z는 바람직하게는 파라 위치 (4)에 존재하며, 제 3 치환체 Z는 바람직하게는 메타 위치 (3)에 존재한다.

치환체 Z는 동일하거나 상이할 수 있다.

A는 특히 바람직하게는 6-클로로피리드-3-일, 6-브로모피리드-3-일, 6-메틸피리드-3-일, 6-트리플루오로메틸-피리드-3-일, 2-메틸피리미딘-5-일, 2-클로로피리미드-5-일을 나타내거나, 1-위치에서 메틸 또는 에틸 및 3-위치에서 염소에 의해 임의로 치환된 1H-피라졸-4-일을 나타내거나, 1H-피라졸-5-일, 3-메틸피라졸-5-일, 2-브로모-1,3-티아졸-5-일, 2-클로로-1,3-티아졸-5-일을 나타내거나, 3-위치에서 메틸, 에틸, 염소 또는 브롬에 의해 임의로 치환된 이속사졸-5-일을 나타내거나, 3-메틸-1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일 또는 1,2,5-티아디아졸-3-일을 나타낸다.

A는 또한 특히 바람직하게는 5-플루오로-6-클로로피리드-3-일, 5,6-디클로로피리드-3-일, 5-브로모-6-클로로-피리드-3-일, 5-플루오로-6-브로모피리드-3-일, 5-클로로-6-브로모피리드-3-일, 5,6-디브로모피리드-3-일, 5-메틸-6-클로로피리드-3-일 또는 5-메틸-6-브로모피리드-3-일을 나타낸다.

A는 또한 특히 바람직하게는 래디칼

을 나타내고,

여기에서,

n은 2 또는 3을 나타내며,

Z는 불소 또는 염소를 나타낸다.

2,4-디할로페닐, 특히 2,4-디클로로페닐, 2-플루오로-4-클로로페닐, 2-클로로-4-플루오로페닐, 2,4-디플루오로페닐; 3,4-디할로페닐, 특히 3-플루오로-4-클로로페닐, 3,4-디클로로페닐, 3,4-디플루오로페닐, 3-클로로-4-플루오로페닐; 3,4,6-트리할로페닐, 특히 4-클로로-3,6-디플루오로페닐, 3,4-디클로로-6-플루오로페닐, 3,6-디클로로-4-플루오로페닐, 3-클로로-4,6-디플루오로페닐, 4,6-디클로로-3-플루오로페닐, 3,4,6-트리클로로페닐, 3,4,6-트리플루오로페닐, 6-클로로-3,4-디플루오로페닐; 3,4,5-트리할로페닐, 특히 3,4,5-트리클로로페닐, 3,4-디클로로-5-플루오로페닐, 4-클로로-3,5-디플루오로페닐, 3,4,5-트리플루오로페닐, 3-클로로-4,5-디 플루오로페닐, 3,5-디클로로-4-플루오로페닐; 2,3,4-트리할로페닐, 특히 2,3,4-트리클로로페닐, 2-클로로-3,4-디플루오로페닐, 2,4-디클로로-3-플루오로페닐, 2,3-디클로로-4-플루오로페닐, 2,3,4-트리플루오로페닐, 3,4-디클로로-2-플루오로페닐, 4-클로로-2,3-디플루오로페닐이 A에 대한 특히 바람직한 래디칼로 언급될 수 있다.

R¹은 특히 바람직하게는 2,2-디플루오로에틸을 나타낸다.

R²는 특히 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타낸다.

B는 특히 바람직하게는 하기 (B-1) 내지 (B-9)

로 구성된 그룹중에서 선택되는 래디칼을 나타낸다.

n이 2를 나타내는 경우, 페닐 환상에서 제 1 치환체 Z는 특히 바람직하게는 오르토 위치 (2)에 존재하고, 제 2 치환체 Z는 특히 바람직하게는 파라 위치 (4)에 존재한다.

A는 매우 특히 바람직하게는 6-클로로피리드-3-일, 6-브로모피리드-3-일, 2-메틸피리미딘-5-일, 2-클로로피리미드-5-일, 3-메틸이속사졸-5-일, 3-브로모이속사졸-5-일, 5-플루오로-6-클로로피리드-3-일, 5,6-디클로로피리드-3-일, 5-플루오로- 6-브로모피리드-3-일 및 2-클로로-1,3-티아졸-5-일로 구성된 그룹중에서 선택되는 래디칼을 나타낸다.

R¹은 매우 특히 바람직하게는 2,2-디플루오로에틸을 나타낸다.

R²는 매우 특히 바람직하게는 메틸을 나타낸다.

B는 매우 특히 바람직하게는 메틸렌 (-CH₂-)을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 2-클로로피리미딘-5-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-플루오로-6-클로로피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5,6-디클로로피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-브로모-6-클로로피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-메틸-6-클로로피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-플루오로-6-브로모피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-클로로-6-브로모피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-클로로-6-요오도피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 에틸렌을 나타내며, A는 2-클로로피리미딘-5-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 에틸렌을 나타내며, A는 5-플루오로-6-클로로피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5,6-디클로로피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-브로모-6-클로로피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-메틸-6-클로로피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-플루오로-6-브로모피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-클로로-6-브로모피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-클로로-6-요오도피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 2-클로로피리미딘-5-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-플루오로-6-클로로피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5,6-디클로로피리드-3-일,

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-브로모-6-클로로피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-메틸-6-클로로피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-플루오로-6-브로모피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-클로로-6-브로모피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R²는 메틸을 나타내고, B는 메틸렌을 나타내며, A는 5-클로로-6-요오도-피리드-3-일

을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R¹은 2,2-디플루오로에틸을 나타내고, R²는 메틸을 나타내며, B는 메틸렌을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R¹은 2,2,2-트리플루오로에틸을 나타내고, R²는 메틸을 나타내며, B는 메틸렌을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R¹은 2-플루오로에틸을 나타내고, R²는 메틸을 나타내며, B는 메틸렌을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R¹은 3-플루오로-프로필을 나타내고, R²는 메틸을 나타내며, B는 메틸렌을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R¹은 2,2-디플루오로에틸을 나타내고, R²는 에틸을 나타내며, B는 메틸렌을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R¹은 2,2,2-트리플루오로에틸을 나타내고, R²는 에틸을 나타내며, B는 메틸렌을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R¹은 2-플루오로에틸을 나타내고, R²는 에틸을 나타내며, B는 메틸렌을 나타낸다.

화학식 (I)의 화합물의 추가의 특정 그룹에서, R¹은 3-플루오로프로필을 나타내고, R²는 에틸을 나타내며, B는 메틸렌을 나타낸다.

상기 언급된 일반적이거나 바람직한 래디칼의 정의는 최종 생성물 및, 상응하게 전구체 및 중간체에도 적용된다. 이들 래디칼의 정의는 필요한 경우 서로 조합될 수 있으며, 즉, 각각의 바람직한 범위사이의 조합이 가능하다.

본 발명에 따라 상기에서 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 바람직하다.

본 발명에 따라 상기에서 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.

본 발명에 따라 상기에서 매우 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 매우 특히 바람직하다.

화학식 (I)의 신규 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 공정 1의 제 1 반응 단계에서, 사용된 화학식 (II)의 화합물이, 예를 들어, 메틸 N-시아노에탄이미드이고, 사용된 화학식 (III)의 화합물이, 예를 들어, 2,2-디플루오로에탄아민이고, 이러한 방식으로 형성된 화학식 (IV)의 화합물, 예를 들어, N'-시아노-N-(2,2-디플루오로에틸)에탄이미드아미드를 화학식 (V)의 화합물, 예를 들어, 6-클로로-3- 클로로메틸피리딘(CCMP)과 반응시키는 경우, 제조 공정 1은 하기 반응식 I로 나타내어질 수 있다:

반응식 I

화학식 (II)는 본 발명에 따른 공정 1의 제 1 반응 단계에 출발 물질로 필요한 화합물의 일반적 정의를 제공한다.

상기 화학식 (II)에서, R²는 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 바람직한 치환체로 상기 언급된 래디칼을 나타낸다.

화학식 (II)의 화합물은 공지의 것이거나(참조예: R²=Me 및 Et, LG=OMe: B. Arnold, M. Regitz Tetrahedron Lett. (1980), 21, 909-912; A.A. Perez et al. Synthesis (1983), 5, 402-404; R²=Me, LG=OEt: W. Lwowski, Synthesis 1971, 5, 263, DE 3 411 203 C1 (1985); R²=Et, LG=OEt: US 4 734 413 A (1988); R²=n-Pr, LG=OMe: WO 93/00341 A1 (1993); R²=이소-Pr, LG=OMe: WO 19990617 (1999); R²=사이클로-Pr, LG=OMe: US 4670559 (1988)), 공지 방법으로 제조될 수 있다.

화학식 (VII)의 오르토에스테르(H. Schaefer, K. Gewald, J. Prakt. Chem. 1976, 318 , 347-349 참조)를, 예를 들어, 하기 제조 공정 3에 예시된 바와 같이, 문헌에 공지된 방법에 따라 시안아미드와 반응시켜 화학식 (II)의 화합물(LG = OR'; 반응식 II; 또한 이후 추가로 언급되는 제조 공정 3 참조)을 수득할 수 있다.

반응식 II

화학식 (III)은 본 발명에 따른 공정 1의 제 1 반응 단계를 수행하는데 출발 물질로 추가로 사용되는 화합물의 일반적 정의를 제공한다.

화학식 (III)에서, R¹은 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 상기 언급된 바와 같이 정의된다.

화학식 (III)의 아미노 화합물은 일반적으로 상업적으로 입수할 수 있거나, 예를 들어 "류카트-발라시(Leuckart-Wallach) 반응"에 따라 공지된 방법 자체로 수득할 수 있다(R¹이 알킬을 나타내는 화학식 (III)의 화합물, 일차 아민: 참조예: Houbel-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Vol. XI/1, 4 ed. 1957, G. Thieme Verlag, Stuttgart, p. 648; M.L. Moore in "The Leuckart Reaction" in: Organic Reactions, Vol. 5, 2 ed. 1952, New York, John Wiley & Sons, Inc. London). 제 1 반응 단계에 사용된 2,2-디플루오로에틸아민(참조: US 4030994 (1977)) 및 상응하는 하이드로클로라이드(A. Donetti et al., J. Med. Chem. 1989, 32, 957-961)는 공지되어 있다.

화학식 (V)는 본 발명에 따른 공정 1의 제 2 반응 단계에서 출발 물질로 필요한 화합물의 일반적 정의를 제공한다.

상기 화학식 (V)에서, A 및 B는 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 바람직한 치환체로 상기 언급된 래디칼을 나타낸다.

E는 상기에 추가로 기재된 바와 같은 적절한 이탈기를 나타낸다.

B가 그룹 -C(R³R⁴)-를 나타내고, E가 적절한 이탈기 LG를 나타내는 출발 물질 (A-1)을 제조하기 위한 일반적인 방법을 하기 반응식 III에 나타내었다.

반응식 III

화합물의 일부(A-1, R³, R⁴ = 수소)는 공지되어 있거나, 공지된 방법으로 수득될 수 있다(예를 들어, 2-클로로-5-클로로메틸-1,3-티아졸: DE 3 631 538 (1988), EP 446 913 (1991), EP 780 384 (1997), EP 775 700 (1997), EP 794 180 (1997), WO 9 710 226 (1997); 6-클로로-3-클로로메틸피리딘: DE 3 630 046 A1 (1988), EP 373 464 A2 (1990), EP 373 464 A2 (1990), EP 393 453 A2 (1990), EP 569 947 A1 (1993); 6-클로로-3-브로모메틸피리딘: I. Cabanal-Duvillard et al., Heterocycl. Commun. 5, 257-262 (1999); 6-브로모-3-클로로메틸-피리딘, 6-브로모-3-하이드록시메틸피리딘: 미국 특허 5 420 270 A (1995); 6-플루오로-3-클로로메틸피리딘: J.A. Pesti et al., J. Org. Chem. 65, 7718-7722 (2000); 2-메틸-3-클로로메틸피리딘: EP 302 389 A2 (1989); 2-트리플루오로메틸-3-클로로메틸피리딘: WO 2004082616 A2 (2004); 3-클로로-6-클로로메틸피리다진: EP 284 174 A1 (1988); 2-클로로-5-피라지닐메틸 클로라이드: J. Heterocycl. Chem. 23, 149-151 (1986); 2-클로로-5-피라지닐메틸 브로마이드: JP 05 239 034 A2 (1993)).

화학식 A-CH₃의 메틸-치환된 방향족 또는 헤테로사이클은 예를 들어, 상응하는 방향족 또는 헤테로사이클릭 카복실산(A-COOH, 예를 들어, 5-플루오로-6-브로모니코틴산: F.L. Setliff, G.O. Rankin, J. Chem. Eng. Data (1972), 17, 515-516; 5-클로로-6-브로모니코틴산 및 5,6-디브로모니코틴산: F.L. Setliff et al., J. Chem. Eng. Data (1981), 26, 332-333; 5-요오도-6-브로모니코틴산: F.L. Setliff et al., J. Chem. Eng. Data (1978), 23, 96-97; 5-플루오로-6-요오도니코틴산 및 5-브로모-6-요오도니코틴산: F.L. Setliff et al., J. Chem. Eng. Data (1973), 18, 449-450; 5-클로로-6-요오도니코틴산: F.L. Setliff, J.E. Lane J. Chem. Eng. Data (1976), 21, 246-247 또는 카복실 에스테르(예를 들어, 메틸 5-메틸-6-플루오로니코티네이트: WO 9833772 A1, 1998; 메틸 5-메틸-6-브로모니코티네이트: WO 9730032 A1, 1997)으로의 산화에 의해 전환될 수 있다. 또한 비환식 출발 물질로부터의 포르밀-치환된 방향족 또는 헤테로사이클(A-CHO, 예를 들어, 6-클로로-3-포르밀-5-메틸피리딘: DE 4429465 A1, 1996)의 합성은 종래 기술에 기재되어 있다; 이는 1,3-이극성 환화부가(예: 5-클로로메틸-3-브로모이속사졸: P. Pevarello, M. Varasi Synth. Commun. (1992), 22, 1939-1948)에 의해 수행될 수 있다.

이어서, 방향족 또는 헤테로사이클릭 카복실산(A-COOH) 또는 알킬 탄소 화합물(A-CO-R³; R³ = 알킬)을 문헌에 공지된 방법에 따라 상응하는 방향족 또는 헤테로사이클릭 하이드록시알킬 화합물(A-C(R³R⁴)-OH; R³ = H, 알킬; R⁴ = H)로 전환시킨 뒤, 문헌에 공지된 방법에 따라 활성화된 방향족 또는 헤테로사이클릭 하이드록시메틸 화합물(A-C(R³R⁴)-LG, LG = O-토실, O-메실) 또는 방향족 또는 헤테로사이클릭 할로메틸 화합물(A-C(R³R⁴)-LG, LG = Hal)로 전환시킬 수 있다. 후자는 또한 문헌에 공지된 적절한 할로겐화제를 사용하여 상응하는 메틸-치환된 방향족 또는 화학식 A-CH₃의 헤테로사이클로부터 수득될 수 있다. 할로메틸-치환된 헤테로사이클: 5-클로로메틸-2-메틸-피리미딘(U. Eiermann et al., Chem. Ber. (1990), 123, 1885-9); 3-클로로메틸-5-브로모-6-클로로피리딘, 3-브로모-5-요오도-6-클로로피리딘(S. Kagabu et al., J. Pestic. Sci. (2005), 30, 409-413)의 합성이 이 절차에 대한 예로 언급될 수 있다.

A가 5,6-이치환된 피리드-3-일 래디칼을 나타내는 출발 물질 (A-7)도 또한 문헌으로부터 공지된 방법에 따라 수득할 수 있다. 문헌에 공지된 적절한 출발물질은, 예를 들어, 6-할로-치환된 5-니트로-β-피콜린 (A-1)이며, 하기 반응식 IV로 예시되는 바와 같이, 공지 문헌 절차에 의해 변형될 수 있다.

반응식 IV

X, Y = 할로겐, 예를 들어, 불소, 염소, 브롬, 요오드

LG = 할로겐, O-메실, O-토실

6-할로-치환된 5-니트로-β-피콜린 (A-2)에서 니트로 그룹을 환원시켜, 예를 들어, 6-할로-치환된 5-아미노-β-피콜린 (A-3, 예를 들어 5-아미노-6-클로로-β-피콜린 및 5-아미노-6-브로모-β-피콜린: Setliff, F. L. Org. Preparations and Preparations Int. (1971), 3, 217-222; Kagabu, S. et al. J. Pestic. Sci. (2005), 30, 409-413)을 제공한다. 후속 디아조화 및 샌드마이어(Sandmeyer) 반 응(C. F. H. Allen, J. R. Thirtle, Org. Synth., Coll. Vol. III, 1955, p. 136)으로 5-위치에 할로겐 치환체를 도입한다 (A-4, 예를 들어 5-플루오로-6-클로로-β-피콜린 및 5-플루오로-6-브로모-β-피콜린: Setliff, F. L. Org. Preparations and Preparations Int. (1971), 3, 217-222; 5-요오도-6-클로로-β-피콜린: Kagabu, S. et al. J. Pestic. Sci. (2005), 30, 409-413; 5,6-디클로로피콜린: Setliff, F. L.; Lane, J. E. J. Chem. Engineering Data (1976), 21, 246-247). 5,6-이치환된 β-피콜린 (A-4)에서 메틸 그룹의 산화로 상응하는 5,6-이치환된 니코틴산 (A-5, 예를 들어 5-플루오로-6-클로로니코틴산 및 5-플루오로-6-브로모니코틴산: Setliff F. L., Rankin G. O. J. Chem. Engineering Data (1972), 17, 515-516; 5-브로모-6-플루오로니코틴산, 5-브로모-6-클로로니코틴산 및 5-브로모-6-브로모니코틴산: F. L. Setliff J. Chem. Engineering Data (1970), 15, 590-591; 5-클로로-6-브로모니코틴산 및 5-요오도-6-브로모니코틴산: Setliff, F. L., Greene, J. S. J. Chem. Engineering Data (1978), 23, 96-97; 5-클로로-6-트리플루오로메틸니코틴산으로 또한 공지됨: F. Cottet et al., Synthesis (2004), 10, 1619-1624)을 제공하고, 이를 환원제의 존재하에서 상응하는 하이드록시메틸화 피리딘 (A-6) (예를 들어 5-브로모-6-클로로-3-하이드록시메틸피리딘: Kagabu, S. et al., J. Pestic. Sci. (2005), 30, 409-413)으로 전환시킬 수 있다.

6-클로로-5-니트로니코틴산(A-5, X=Cl, Y=NO₂; Boyer, J. H.; Schoen, W., J. Am. Chem. Soc. (1956), 78, 423-425)을 사용하여 환원에 의해, 6-클로로-3-하 이드록시메틸-5-니트로-피리딘 (A-6, X=Cl, Y=NO₂; Kagabu, S. et al., J. Med. Chem. (2000), 43, 5003-5009)을 형성할 수 있고, 이어 이를 6-클로로-3-하이드록시메틸-5-아미노피리딘 (A-6, X=Cl, Y=NH₂; Kagabu, S. et al., J. Med. Chem. (2000), 43, 5003-5009)으로 환원시킨 다음, 디아조화 및 하이드록실아민과의 반응으로 6-클로로-3-하이드록시메틸-5-아지도피리딘 (A-6, X=Cl, Y=N₃; Kagabu, S. et al., J. Med. Chem. (2000), 43, 5003-5009)으로 전환시킬 수 있다. 티오닐 클로라이드를 사용한 후속 할로겐화로 6-클로로-3-클로로메틸-5-아지도피리딘 (A-7, X=Cl, Y=N₃, LG=Cl; Kagabu, S. et al., J. Med. Chem. (2000), 43, 5003-5009)을 제공한다.

다른 한편, (A-4)의 3-위치에서 메틸 그룹의 할로겐화로 LG가 할로겐을 나타내는 화학식 (A-7)의 화합물(예: 3-브로모메틸-6-클로로-5-플루오로피리딘, 3-브로모메틸-6-클로로-5-요오도피리딘: Kagabu, S. et al. J. Pestic. Sci. (2005), 30, 409-413)을 제공한다. 6-할로-치환된 5-니트로-β-피콜린 (A-4; Y=NO₂)을 사용하는 경우, 먼저 3-위치에 있는 메틸 그룹을 할로겐화할 수 있다(예를 들어 3-브로모메틸-6-클로로-5-니트로피리딘: Kagabu, S. et al., J. Pestic. Sci. (2005), 30, 409-413). 경우에 따라, 니트로 그룹이 또한 반응 순서에서 나중 단계에 환원될 수도 있다.

LG가 N-모르폴리노를 나타내는 화학식 (A-7)의 화합물의 5-위치(예를 들어 Y=N₃)에 치환체를 도입하는 것도 또한 문헌으로부터 공지되었다. 이어서, 이 래디칼은 할로겐 (LG=Hal)으로 용이하게 대체될 수 있다(참조: S. Kagabu et al., J. Med. Chem. 2000, 43, 5003-5009; 반응 조건: 에틸 클로로포르메이트, 테트라하이드로푸란, 60 ℃).

일반적으로, 피리딘 질소 부근의 할로겐 원자를 다른 할로겐 원자 또는 할로겐화 그룹, 예를 들어, 트리플루오로메틸로 대체하는 것이 가능하다(트랜스-할로겐화, 예: 염소를 브롬 또는 요오드로; 브롬을 요오드 또는 불소로; 요오드를 불소 또는 트리플루오로메틸로). 따라서, 추가의 다른 합성 경로는 피리드-5-일 래디칼의 6-위치에서 할로겐-원자 (예를 들어 X=Cl) (예를 들어 X, Y=Cl인 A-5; 5,6-디클로로니코틴산: Setliff, F. L.; Lane, J. E. J. Chem. Engineering Data (1976), 21, 246-247)를 다른 할로겐 원자, 예를 들어 요오드 또는 불소 (예를 들어: X=I인 A-5; 5-브로모-6-요오도니코틴산 및 X=F인 A-4; 5-브로모-6-플루오로니코틴산: Setliff, F. L.; Price, D. W. J. Chem. Engineering Data (1973), 18, 449-450)로 대체하는 것을 포함한다. 그러나, 이러한 트랜스할로겐화는 또한, 경우에 따라서는, 적절한 화학식 (I)의 화합물로 후에 수행될 수도 있다.

일반적으로, 본 발명에 따른 제조 공정 1을, 경우에 따라 희석제 및 경우에 따라 염기성 반응 보조제의 존재하에서 수행하는 것이 유리하다.

희석제는 유리하게는 전 공정동안 반응 혼합물이 용이하게 교반될 수 있도록 하는 양으로 사용된다. 본 발명에 따른 제조 공정 1을 수행하는데 적절한 희석제 는 모든 불활성 유기 용매이다.

예로서 할로겐화 탄화수소, 특히 염소화 탄화수소, 예컨대, 테트라클로로에틸렌, 테트라클로로에탄, 디클로로프로판, 메틸렌 클로라이드, 디클로로부탄, 클로로폼, 사염화탄소, 트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 펜타클로로에탄, 디플루오로벤젠, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 브로모벤젠, 디클로로벤젠, 클로로톨루엔, 트리클로로벤젠; 알콜, 예컨대, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올; 에테르, 예컨대, 에틸 프로필 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, n-부틸 에테르, 아니솔, 펜톨, 사이클로헥실 메틸 에테르, 디메틸 에테르, 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디이소프로필 에테르, 디-n-부틸 에테르, 디이소부틸 에테르, 디이소아밀 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 디클로로디에틸 에테르 및 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 폴리에테르; 아민, 예컨대, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, N-메틸모르폴린, 피리딘 및 테트라메틸렌디아민; 니트로화 탄화수소, 예컨대, 니트로메탄, 니트로에탄, 니트로프로판, 니트로벤젠, 클로로니트로벤젠, o-니트로톨루엔; 니트릴, 예컨대, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 부티로니트릴, 이소부티로니트릴, 벤조니트릴, m-클로로벤조니트릴, 및 또한 예컨대, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드 및 디메틸 설폭사이드, 테트라메틸렌 설폭사이드, 디프로필 설폭사이드, 벤질 메틸 설폭사이드, 디이소부틸 설폭사이드, 디부틸 설폭사이드, 디이소아밀 설폭사이드 등의 화합물; 설폰, 예컨대, 디메틸 설폰, 디에틸 설폰, 디프로필 설폰, 디부틸 설폰, 디페닐 설폰, 디헥실 설폰, 메틸 에틸 설폰, 에틸 프로필 설폰, 에틸 이소부틸 설폰 및 펜타메틸렌 설폰; 지방족, 사이클로지방족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난 및 공업용 탄화수소; 예를 들어, 40 내지 250 ℃ 비점 범위의 성분을 포함하는 백유(white spirit), 시멘, 70 내지 190 ℃ 비점 간격의 석유 분획, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 옥탄, 벤젠, 톨루엔, 클로로벤젠, 브로모벤젠, 니트로벤젠, 크실렌; 에스테르, 예컨대, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소부틸 아세테이트 및 또한 디메틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 에틸렌 카보네이트; 아미드, 예컨대, 헥사메틸렌포스포릭 트리아미드, 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디프로필포름아미드, N,N-디부틸포름아미드, N-메틸피롤리딘, N-메틸카프로락탐, 1,3-디메틸-3,4,5,6-테트라하이드로-2(1H)-피리미딘, 옥틸피롤리돈, 옥틸카프로락탐, 1,3-디메틸-2-이미다졸린디온, N-포르밀피페리딘, N,N'-1,4-디포르밀피페라진; 케톤, 예컨대, 아세톤, 아세토페논, 메틸 에틸 케톤, 메틸 부틸 케톤이 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 공정에서 언급된 용매와 희석제의 혼합물을 사용하는 것도 물론 가능하다.

그러나, 본 발명에 따른 제조 공정 1의 제 1 반응 단계를 수행하는데 바람직한 희석제는 알콜, 예컨대, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 부탄올이다.

본 발명에 따른 제조 공정 1의 제 2 반응 단계를 수행하는데 바람직한 희석제는 니트릴, 예컨대, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 부티로니트릴, 이소부티로니트릴, 벤조니트릴 또는 m-클로로벤조니트릴, 특히 아세토니트릴이다.

본 발명에 따른 제조 공정 1의 제 2 반응 단계를 수행하는데 염기성 반응 보조제로서 사용하기에 적절한 것은 적절한 모든 산성 결합제, 예컨대, 아민, 특히 삼차 아민, 및 또한 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 화합물이다.

이들의 예로서는 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 및 바륨의 하이드록사이드, 하이드라이드, 옥사이드, 바이카보네이트 및 카보네이트, 기타 염기성 화합물, 예컨대 아미딘 염기 또는 구아니딘 염기, 예컨대, 7-메틸-1,5,7-트리아자비사이클로[4.4.0]데크-5-엔(MTBD), 디아자비사이클로[4.3.0]노넨(DBN), 디아자비사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO), 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데센(DBU), 사이클로헥실테트라부틸구아니딘(CyTBG), 사이클로헥실테트라메틸구아니딘(CyTMG), N,N,N,N-테트라메틸-1,8-나프탈렌디아민, 펜타메틸피페리딘, 삼차 아민, 예컨대, 트리에틸아민, 트리메틸아민, 트리벤질아민, 트리이소프로필아민, 트리부틸아민, 트리사이클로헥실아민, 트리아밀아민, 트리헥실아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸톨루이딘, N,N-디메틸-p-아미노피리딘, N-메틸피롤리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸이미다졸, N-메틸피라졸, N-메틸모르폴린, N-메틸헥사메틸렌디아민, 피리딘, 4-피롤리디노피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, 퀴놀린, α-피콜린, β-피콜린, 이소퀴놀린, 피리미딘, 아크리딘, N,N,N',N'-테트라메틸렌디아민, N,N',N'-테트라에틸렌디아민, 퀴녹살린, N-프로필디이소프로필아민, N-에틸디이소프로필아민, N,N'-디메틸사이클로헥실아민, 2,6-루티딘, 2,4-루티딘 또는 트리에틸디아민이 언급될 수 있다.

세슘 염, 예를 들어, 탄산세슘 또는 요오드화세슘을 사용하는 것이 바람직하다.

제조 공정 1의 제 1 반응 단계에 따른 화학식 (II)의 화합물의 반응은 상기 언급된 희석제 중 하나 및 화학식 (III)의 화합물의 존재하에 화학식 (II)의 화합물을 반응시킴으로써 수행된다.

반응 시간은 5 분 내지 48 시간이다. 반응은 -100 ℃ 내지 +200 ℃의 온도, 바람직하게는 -50 ℃ 내지 150 ℃, 특히 바람직하게는 실온에서 수행된다.

원칙적으로, 반응은 대기압하에서 수행된다. 반응은 바람직하게는 대기압하 또는 15 하의 압력하 및, 경우에 따라, 보호 가스 분위기 (질소, 헬륨 또는 아르곤) 하에서 수행된다.

본 발명에 따른 제조 공정 1의 제 1 반응 단계를 수행하는 경우, 화학식 (II)의 화합물 1 몰당 일반적으로 0.5 내지 4.0 몰, 바람직하게 0.7 내지 3.0 몰, 특히 바람직하게 1.0 내지 2.0 몰의 화학식 (III)의 화합물이 사용된다.

반응 완료 후, 전 반응 혼합물을 농축시킨다. 후처리 후 수득한 생성물을 재결정화, 감압하 증류 또는 칼럼 크로마토그래피에 의해 통상적인 방식으로 정제할 수 있다 (또한 제조 실시예 참조바람).

제조 공정 1의 제 2 반응 단계에 따른 화학식 (IV)의 화합물의 반응은 상기 언급된 희석제 중 하나 중의 화학식 (V)의 화합물의 존재하 및 염기성 반응 보조제의 존재하에 화학식 (IV)의 화합물을 반응시킴으로써 수행된다.

반응 시간은 5 분 내지 48 시간이다. 반응은 -100 ℃ 내지 +200 ℃의 온도, 바람직하게는 -50 ℃ 내지 150 ℃, 특히 바람직하게는 상기 제시된 용매의 환류 온도에서 수행된다.

원칙적으로, 반응은 대기압하에서 수행된다. 반응은 바람직하게는 대기압하 또는 15 하의 압력하 및, 경우에 따라, 보호 가스 분위기 (질소, 헬륨 또는 아르곤) 하에서 수행된다.

본 발명에 따른 제조 공정 1의 제 2 반응 단계를 수행하는 경우, 화학식 (IV)의 화합물 1 몰당 일반적으로 0.5 내지 4.0 몰, 바람직하게 0.7 내지 3.0 몰, 특히 바람직하게 1.0 내지 2.0 몰의 화학식 (V)의 화합물이 사용된다.

반응 완료 후, 전 반응 혼합물을 농축시킨다. 후처리 후 수득한 생성물을 재결정화, 감압하 증류 또는 칼럼 크로마토그래피에 의해 통상적인 방식으로 정제할 수 있다 (또한 제조 실시예 참조바람).

화학식 (I)의 신규 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 제조 공정 2에서, 화학식 (II)의 화합물로서, 예를 들어, 메틸 N-시아노에탄이미드를 화학식 (VI)의 화합물, 예를 들어, N-[(6-클로로-5-플루오로피리딘-3-일)메틸]-2,2-디플루오로에틸아민과 반응시키는 경우, 제조 공정 2는 반응식 V로 나타내어질 수 있다:

반응식 V

화학식 (II)는 본 발명에 따른 공정 2에 출발 물질로 필요한 화합물의 일반적 정의를 제공한다.

상기 화학식 (II)에서, R²는 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 바람직한 치환체로서 상기 언급된 래디칼을 나타낸다.

화학식 (II)의 화합물은 상기 설명된 제조 공정 1에 의해 오르토에스테르 및 시안아미드로부터 수득될 수 있다(반응식 II 참조).

화학식 (VI)는 본 발명의 공정 2를 수행하는데 출발 물질로 추가로 사용되는 화합물의 일반적 정의를 제공한다.

화학식 (VI)에서, A, B 및 R¹은 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 치환체에 언급된 의미를 가진다.

B가 C(R³R⁴)를 나타내는 출발 물질 (A-8)을 제조하기 위하여, 예를 들어, 화학식 (A-1)[A는 상기 언급된 의미를 갖고, LG는 적절한 이탈기(예를 들어, 염소, 브롬, 요오드, o-토실, o-메실)를 나타냄]의 화합물을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 제조 공정 1에서 언급한 염기성 반응 보조제의 존재하에서 화학식 (A-9)(R'는 할로겐-함유 알킬을 나타냄)의 화합물과 반응시키는 것이 유리하다(반응식 VI 참조).

반응식 VI

그러나, 대안적인 특정 경우에는 또한, 상응하는 알데하이드 (A-CHO) 및 화합물 (A-9)를 환원적 아미노화하여 R³ 및 R⁴가 수소를 나타내는 출발 물질 (A-8)을 제조하는 것도 가능하다(Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. XI/1, 602 페이지, G. Thieme Verlag, Stuttgart, Germany).

일반적으로, 본 발명에 따른 제조 공정 2를 경우에 따라, 상기 언급한 희석제 중 하나의 존재 하에 수행하는 것이 유리하다.

제조 공정 2에 따른 화학식 (II)의 화합물의 반응은 이들 화합물을 화학식 (VI)의 화합물과 반응시킴으로써 수행된다.

반응 시간은 5 분 내지 48 시간이다. 반응은 -100 ℃ 내지 +200 ℃, 바람직하게는 -50 ℃ 내지 150 ℃의 온도에서 수행된다.

원칙적으로, 반응은 대기압하에서 수행된다. 반응은 바람직하게는 대기압하 또는 15 하의 압력하 및, 경우에 따라, 보호 가스 분위기 (질소, 헬륨 또는 아르곤) 하에서 수행된다.

본 발명에 따른 공정 2를 수행하는 경우, 화학식 (II)의 화합물 1 몰당 일반적으로 0.5 내지 4.0 몰, 바람직하게는 0.7 내지 3.0 몰, 특히 바람직하게는 1.0 내지 2.0 몰의 화학식 (VII)의 화합물이 사용된다.

반응 완료 후, 전 반응 혼합물을 농축시킨다. 후처리 후 수득한 생성물을 재결정화, 감압하 증류 또는 칼럼 크로마토그래피에 의해 통상적인 방식으로 정제할 수 있다 (또한 제조 실시예 참조바람).

화학식 (I)의 신규한 화합물을 제조하기 위한 본 발명의 제조 공정 3 중 제 1 반응 단계에서, 사용된 화학식 (VII)의 화합물이, 예를 들어, 시안아미드 존재 하의 메틸 오르토아세테이트이고, 동일계에서 형성된 화학식 (II)의 화합물, 예를 들어, 메틸 N-시아노에탄이미데이트를 제 2 단계에서 화학식 (VIII)의 화합물, 예를 들어, 3-아미노메틸-6-클로로피리딘과 반응시켜 화학식 (IX)의 화합물, 예를 들어, N'-시아노-N-[6-클로로피리드-3-일메틸]에탄이미드아미드를 제공하고, 후자를 제 3 반응 단계에서 화학식 (X)의 화합물의 존재하에, 예를 들어, 2,2-디플루오로에틸 브로마이드로 N-알킬화시키는 경우, 제조 공정 3은 반응식 VII에 의해 나타내어질 수 있다:

반응식 VII

화학식 (VII)은 본 발명에 따른 공정 3에 출발 물질로 필요한 화합물의 일반적 정의를 제공한다.

상기 화학식 (VII)에서, R²는 바람직하게는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 바람직한 치환체로서 상기 언급된 래디칼을 나타낸다. 상기 화학식 (VII)에서, R'는 바람직하게 C₁-C₄-알킬, 특히 메틸 또는 에틸을 나타낸다.

화학식 (VII)의 화합물 및 시안아미드는 공지 화합물이다(또한 H. Schafer, K. Gewald, J. Prakt. Chem. 1976, 318, 347-349 참조).

화학식 (VIII)은 본 발명에 따른 공정 3에서 제 1 반응 단계를 수행하는데 출발 물질로서 추가로 사용되는 화합물의 일반적 정의를 제공한다.

화학식 (VIII)에서, A 및 B는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 치환체에 대해 상기 언급된 의미를 가진다.

본 발명에 따른 제조 공정 3의 처음 두 반응 단계는 문헌 [H. Schafer, K. Gewald, J. Prakt. Chem. 1976, 318, 347-349](아릴아미노에틸렌시안아미드 합성의 경우) 및 WO 03/095418 A1(N'-시아노-N-아릴에틸)프로판이미드아미드)의 실시예 1과 유사하게 수행될 수 있다. 경우에 따라, 희석제의 부재(해당 오르토에스테르에 좌우됨) 하에 수행될 수 있는 단일 포트 공정이 바람직하다.

제조 공정 3의 처음 두 반응 단계에 따른 화학식 (II)의 화합물의 반응은 시안아미드 및 화학식 (VIII)의 화합물의 존재하에 화학식 (VI)의 화합물을 반응시킴으로써 수행된다.

반응 시간은 5 분 내지 48 시간이다. 반응은 -100 ℃ 내지 +200 ℃, 바람직하게는 -50 ℃ 내지 150 ℃의 온도, 특히 바람직하게 해당 오르토에스테르의 비점에서 수행된다.

원칙적으로, 반응은 대기압하에서 수행된다. 반응은 바람직하게는 대기압하 또는 15 하의 압력하 및, 경우에 따라, 보호 가스 분위기 (질소, 헬륨 또는 아르곤) 하에서 수행된다.

본 발명에 따른 공정 3을 수행하는 경우, 화학식 (II)의 화합물 1 몰당 일반적으로 0.5 내지 4.0 몰, 바람직하게는 0.7 내지 3.0 몰, 특히 바람직하게는 1.0 내지 2.0 몰의 화학식 (VIII)의 시안아미드 화합물이 사용된다.

반응 완료 후, 전 반응 혼합물을 농축시킨다. 후처리 후 수득한 화학식 (IX)의 화합물을 재결정화, 감압하 증류 또는 칼럼 크로마토그래피에 의해 통상적인 방식으로 정제할 수 있다 (또한 제조 실시예 참조바람).

화학식 (X)는 본 발명에 따른 공정 3에서 제 3 반응 단계를 수행하는데 출발 물질로 추가로 사용되는 화합물의 일반적 정의를 제공한다.

상기 화학식 (X)에서, R¹은 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 상기 언급된 의미를 갖는다.

E는 상기 설명한 바와 같은 적절한 이탈기를 나타낸다.

화학식 (X)의 화합물중 일부는 상업적으로 입수할 수 있거나, 문헌으로부터 공지된 방법으로 수득할 수 있다(참조: E가 할로겐, 예컨대, 염소, 브롬 및 요오드를 나타내는 화학식 (X)의 화합물: Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Volume V/3, p. 503 및 Volume V/4 p. 13, 517, G. Thieme Verlag, Stuttgart, Germany; E¹이 메실레이트를 나타내는 화학식 (X)의 화합물: Crossland, R.K., Servis, K.L.J. Org. Chem. (1970), 35, 3195; E가 토실레이트를 나타내는 화학식 (X)의 화합물: Roos, A.T. et al., Org. Synth., Coll. Vol. I, (1941), 145; Marvel, C.S., Sekera, V.C. Org. Synth., Coll. Vol. III, (1955), 366). 사용된 할로겐화 알칸은 예를 들어, 문헌(R¹ = CH₂CHF₂, E = Br, 2,2-디플루오로에틸 브로마이드: EP 420815; R¹ = CH₂CHF₂, E = I, 2,2-디플루오로에틸요오다이드: A. Kamal et al., Tetrahedron Lett. (2002), 43, 7353-7355; R¹ = CH₂CHF₂, E = OSO₂Me, 2,2-디플루오로에틸 메탄설포네이트: DE 4315371, WO 2002044145)으로부터 공지되어 있다.

일반적으로, 본 발명에 따른 제조 공정 3의 제 3 반응 단계는 희석제 및 염기성 반응 보조제의 존재하에서 수행하는 것이 유리하다.

본 발명에 따른 제조 공정 3의 제 3 반응 단계를 수행하는데 바람직한 희석제는 아미드, 예컨대, 헥사메틸렌포스포릭 트리아미드, 포름아미드, N-메틸-포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디프로필포름아미드, N,N-디부틸포름아미드, N-메틸피롤리딘, N-메틸카프로락탐, 특히 N,N-디메틸포름아미드이다.

본 발명에 따른 제조 공정 3의 제 3 반응 단계를 수행하는데 염기성 반응 보조제로서는 알칼리 금속, 예를 들어, 리튬, 나트륨, 포타슘 또는 세슘의 하이드라이드 또는 카보네이트를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 제조 공정 3의 제 3 반응 단계를 수행하는 경우, 화학식 (IX)의 화합물 1 몰당 일반적으로 0.5 내지 4.0 몰, 바람직하게 0.7 내지 3.0 몰, 특히 바람직하게 1.0 내지 2.0 몰의 화학식 (X)의 화합물이 사용된다.

제 3 반응 단계를 위한 반응 시간은 5 분 내지 48 시간이다. 반응은 -100 ℃ 내지 +200 ℃, 바람직하게는 +10 ℃ 내지 180 ℃, 특히 바람직하게 20 ℃ 내지 140 ℃의 온도에서 수행된다. 원칙적으로, 반응은 대기압하에서 수행된다. 반응은 바람직하게는 대기압하 또는 15 하의 압력하 및, 경우에 따라, 보호 가스 분위기하에서 수행된다.

본 발명에 따른 제조 공정 3의 제 1 반응 단계를 수행하는 경우, 화학식 (II)의 화합물 1 몰당 일반적으로 0.5 내지 4.0 몰, 바람직하게 0.7 내지 3.0 몰, 특히 바람직하게 1.0 내지 2.0 몰의 화학식 (VIII)의 화합물이 사용된다.

반응 완료 후, 전 반응 혼합물을 농축시킨다. 후처리 후 수득한 생성물을 재결정화, 감압하 증류 또는 칼럼 크로마토그래피에 의해 통상적인 방식으로 정제할 수 있다 (또한 제조 실시예 참조바람).

제조 공정과 관련하여 상기 언급된 것 외에, 제조 실시예를 참조할 수 있다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 식물 내성이 우수하고, 온혈 동물에 허용하는 정도의 독성을 가지며, 친환경성이 우수하여서 식물 및 식물 기관을 보호하고, 수확량을 증산시키고, 수확 물질의 품질을 향상시키고, 농업, 원예, 동물 사육, 임업, 정원, 레저용 설비, 저장 제품 및 재료의 보호 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류, 기생충, 선충 및 연체동물을 구제하는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 식물 보호제로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다. 상기에서 언급한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:

이목(Anoplura)(Phthiraptera), 예를 들어 다말리니아 종(Damalinia spp.), 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.) 및 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.).

거미(Arachnida)목, 예를 들어 아카루스 시로(Acarus siro), 아세리아 셸도니(Aceria sheldoni), 아쿨로프스 종(Aculops spp.), 아쿨루스 종(Aculus spp.), 암블리옴마 종(Amblyo㎜a spp.), 아르가스 종(Argas spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 에오테트라니쿠스 종(Eotetranychus spp.), 에피트리메루스 피리(Epitrimerus pyri), 유테트라니쿠스 종(Eutetranychus spp.), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.), 헤미타소네무스 종(Hemitarsonemus spp.), 히알롬마 종(Hyalo㎜a spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans), 메타테트라니쿠스 종(Metatetranychus spp.), 올리고니쿠스 종(Oligonychus spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 리조글리푸스 종(Rhizoglyphus spp.), 사코프테스 종(Sarcoptes spp.), 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus), 스테노타르소네무스 종(Stenotarsonemus spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.), 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.) 및 바사테스 리코퍼시치(Vasates lycopersici).

비발바(Bivalva)강, 예를 들어 드레이스세나 종(Dreissena spp.).

지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).

딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 아도레투스 종(Adoretus spp.), 아겔라스티카 알니 (Agelastica alni), 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 아노플로 포라 종(Anoplophora spp.), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아포고니아 종(Apogonia spp.), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 브루키디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 브루쿠스 종(Bruchus spp.), 세우토린쿠스 종(Ceuthorrhynchus spp.), 클레오누스 멘디쿠스(Cleonus mendicus), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 코스모폴리테스 종(Cosmopolites spp.), 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica), 쿠르쿨리오 종(Curculio spp.), 크리프토린쿠스 라파티(Cryptorhynchus lapathi), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 에필라크나 종(Epilachna spp.), 파우스티누스 쿠바에(Faustinus cubae), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 헤테로니쿠스 아라토르(Heteronychus arator), 힐라모르파 엘레간스(Hylamorpha elegans), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 히페라 포스티카(Hypera postica), 히포테네무스 종(Hypothenemus spp.), 라크모스테르나 콘산귀네아(Lachnosterna consanguinea), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리소르호프투스 오리조필루스(Lissorhoptus oryzophilus), 릭수스 종(Lixus spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 미그돌루스 종(Migdolus spp.), 모노카무스 종(Monochamus spp.), 나우팍투스 크산토그라푸스(Naupactus xanthographus), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 오릭테스 리노세로스(Oryctes rhinoceros), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 오티오린 쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 옥시세토니아 주쿤다(Oxycetonia jucunda), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로파가 종(Phyllophaga spp.), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 프렘노트리페스 종(Premnotrypes spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조비우스 벤트랄리스(Rhizobius ventralis), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 스페노포루스 종(Sphenophorus spp.), 스테르네쿠스 종(Sternechus spp.), 심필레테스 종(Symphyletes spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 트리볼리움 종(Tribolium spp.), 트로고더마 종(Trogoderma spp.), 티키우스 종(Tychius spp.), 자일로트레쿠스 종(Xylotrechus spp.), 자브루스 종(Zabrus spp.).

톡토기(Collembola)목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).

집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).

노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).

파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 코클리오미아 종(Cochliomyia spp.), 코르딜로비아 안트로포카가(Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 종(Culex spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 힐레미이아 종(Hylemyia spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.), 리비오미자 종(Liriomyza spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 무스카 종(Musca spp.), 네자라 종(Nezara spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히오스키아미(Pegomyia hyoscyami), 포르비아 종(Phorbia spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa) 및 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp).

가스트로포다(Gastropoda)강, 예를 들어 아리온 종(Arion spp.), 비옴팔라리아 종(Biomphalaria spp.), 불리누스 종(Bulinus spp.), 데로세라스 종(Deroceras spp.), 갈바 종(Galba spp.), 림나에아 종(Lymnaea spp.), 온코멜라니아 종(Oncomelania spp.), 숙시네아 종(Succinea spp.).

기생충 강, 예를 들어 안실로스토마 두오데날레(Ancylostoma duodenale), 안실로스토마 세일라니쿰(Ancylostoma ceylanicum), 안실로스토마 브라질리엔시스(Acylostoma braziliensis), 안실로스토마 종(Ancylostoma spp.), 아스카리스 루브리코이데스(Ascaris lubricoides), 아스카리스 종(Ascaris spp.), 브루기아 말라이(Brugia malayi), 브루기아 티모리(Brugia timori), 부노스토뭄 종(Bunostomum spp.), 차베티아 종(Chabertia spp.), 클로노르키스 종(Clonorchis spp.), 쿠페리 아 종(Cooperia spp.), 디크로코엘리움 종(Dicrocoelium spp.), 딕티오카울루스 필라리아(Dictyocaulus filaria), 디필로보트리움 라툼(Diphyllobothrium latum), 드란쿤쿨루스 메디넨시스(Dracunculus medinensis), 에키노코쿠스 그라눌로수스(Echinococcus granulosus), 에키노코쿠스 물티로쿨라리스(Echinococcus multilocularis), 엔테로비우스 버미쿨라리스(Enterobius vermicularis), 파시올라 종(Faciola spp.), 해몬쿠스 종(Haemonchus spp.), 헤테라키스 종(Heterakis spp.), 히메노렙시스 나나(Hymenolepis nana), 히오스트롱굴루스 종(Hyostrongulus spp.), 로아 로아(Loa Loa), 네마토디루스 종(Nematodirus spp.), 오에소파고스토뭄 종(Oesophagostomum spp.), 오피스토키스 종(Opisthorchis spp.), 온코세스카 볼불루스(Onchocerca volvulus), 오스터타기아 종(Ostertagia spp.), 파라고니무스 종(Paragonimus spp.), 쉬스토소멘 종(Schistosomen spp.), 스트롱길로이데스 푸엘레보르니(Strongyloides fuelleborni), 스트롱길로이데스 스테르코랄리스(Strongyloides stercoralis), 스트롱일로이데스 종(Stronyloides spp.), 타에니아 사기나타(Taenia saginata), 타에니아 솔리움(Taenia solium), 트리키넬라 스피랄리스(Trichinella spiralis), 트리키넬라 나비타(Trichinella nativa), 트리키넬라 브리토비(Trichinella britovi), 트리키넬라 넬소니(Trichinella nelsoni), 트리키넬라 슈돕시랄리스(Trichinella pseudopsiralis), 트리코스트론굴루스 종(Trichostrongulus spp.), 트리쿠리스 트리추리아(Trichuris trichuria), 우헤레리아 반크로프티(Wuchereria bancrofti).

원생동물, 예를 들어 에이메리아(Eimeria)를 구제하는 것이 또한 가능하다.

이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 아나사 트리스티스(Anasa tristis), 안테스티옵시스 종(Antestiopsis spp.), 블리수스 종(Blissus spp.), 칼로코리스 종(Calocoris spp.), 캄필롬마 리비다(Campylomma livida), 카벨레리우스 종(Cavelerius spp.), 시멕스 종(Cimex spp.), 크레오티아데스 딜루투스(Creontiades dilutus), 다시누스 피페리스(Dasynus piperis), 디켈롭스 푸카투스(Dichelops furcatus), 디코노코리스 헤웨티(Diconocoris hewetti), 디스터쿠스 종(Dysdercus spp.), 에우키스투스 종(Euschistus spp.), 에우리가스터 종(Eurygaster spp.), 헬리오펠티스 종(Heliopeltis spp.), 호시아스 노빌렐루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.), 렙토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 종(Lygus spp.), 마크로페스 엑스카바투스(Macropes excavatus), 미리다에(Miridae), 나자라 종(Nezara spp.), 오에발루스 종(Oebalus spp.), 펜토미다에(Pentomidae), 피에스마 쿼드라타(Piesma quadrata), 피에조도루스 종(Piezodorus spp.), 프살루스 세리아투스(Psallus seriatus), 슈도다시스타 퍼세아(Pseudacysta persea), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 살버겔라 싱굴라리스(Sahlbergella singularis), 스코티노포라 종(Scotinophora spp.), 스테파니티스 나시(Stephanitis nashi), 티브라카 종(Tibraca spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.).

매미(Homoptera)목, 예를 들어 아크리토시폰 종(Acyrthosipon spp.), 아에네올라미아 종(Aeneolamia spp.), 아고노스세나 종(Agonoscena spp.), 알레우로데스 종(Aleurodes spp.), 알레우롤로부스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우 로트릭수스 종(Aleurothrixus spp.), 암라스카 종(Amrasca spp.), 아우라피스 카르두이(Anuraphis cardui), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.), 아파노스트그마 피리(Aphanostigma piri), 아피스 종(Aphis spp.), 아보리디아 아피칼리스(Arboridia apicalis), 아스피디엘라 종(Aspidiella spp.), 아스피디오투스 종(Aspidiotus spp.), 아타누스 종(Atanus spp.), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 종(Bemisia spp.), 브라키카우두스 헬리크리시이(Brachycaudus helichrysii), 브라키콜루스 종(Brachycolus spp.), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 칼리기포나 마르기나타(Calligypona marginata), 카르네오세팔라 풀기다(Carneocephala fulgida), 세라토바쿠나 라니게라(Ceratovacuna lanigera), 세르코피다에(Cercopidae), 세로플라스테스 종(Ceroplastes spp.), 차에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 크비오나스피스 테갈렌시스(Cbionaspis tegalensis), 클로리타 오누키이(Chlorita onukii), 크로마피스 주글란디콜라(Chromaphis juglandicola), 크리솜팔루스 피쿠스(Chrysomphalus ficus), 시카둘리나 엠빌라(Cicadulina mbila), 코코미틸루스 할리(Coccomytilus halli), 코쿠스 종(Coccus spp.), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 달불루스 종(Dalbulus spp.), 디알레우로데스 종(Dialeurodes spp.), 디아포리나 종(Diaphorina spp.), 디아스피스 종(Diaspis spp.), 도랄리스 종(Doralis spp.), 드로시카 종(Drosicha spp.), 디사피스 종(Dysaphis spp.), 디스미코쿠스 종(Dysmicoccus spp.), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 에리오소마 종(Eriosoma spp.), 에리스로네우라 종(Erythroneura spp.), 에우셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 게오코쿠스 코페아에(Geococcus coffeae), 호말로디스카 코아굴라타(Homalodisca coagulata), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 이세리아 종(Icerya spp.), 이디오세루스 종(Idiocerus spp.), 이디오스코푸스 종(Idioscopus spp.), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 레카니움 종(Lecanium spp.), 레피도사페스 종(Lepidosaphes spp.), 리파피스 에리시미(Lipaphis erysimi), 마크로시품 종(Macrosiphum spp.), 마하나바 핌브리올라타(Mahanarva fimbriolata), 멜라나피스 사카리(Melanaphis sacchari), 메트칼피엘라 종(Metcalfiella spp.), 메토폴로피움 디르호둠(Metopolophium dirhodum), 모넬리아 코스탈리스(Monellia costalis), 모넬리옵시스 페카니스(Monelliopsis pecanis), 미주스 종(Myzus spp.), 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribisnigri), 네포테틱스 종(Nephotettix spp.), 닐라파바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 온코메토피아 종(Oncometopia spp.), 오르테지아 프라엘론가(Orthezia praelonga), 파라베메시아 미리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자 종(Paratrioza spp.), 파라토리아 종(Parlatoria spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 페나코쿠스 종(Phenacoccus spp.), 플로에오미주스 파세리니이(Phloeomyzus passerinii), 포로돈 휴물리(Phorodon humuli), 필록세라 종(Phylloxera spp.), 피나스피스 아스피디스트라에(Pinnaspis aspidistrae), 플라노코쿠스 종(Planococcus spp.), 프로토풀비나리아 피리포르미스(Protopulvinaria pyriformis), 슈다울라캅시스 펜타고나(Pseudaulacaspis pentagona), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.), 실라 종(Psylla spp.), 프테로말루스 종(Pteromalus spp.), 피릴라 종(Pyrilla spp.), 쿼드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 퀘사다 기가스(Quesada gigas), 라스트로코쿠스 종(Rastrococcus spp.), 로팔로시품 종(Rhopalosiphum spp.), 사이세티아 종(Saissetia spp.), 스카포이데스 티타누스(Scaphoides titanus), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 셀레나스피두스 아티쿨라투스(Selenaspidus articulatus), 소가타 종(Sogata spp.), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 소가토데스 종(Sogatodes spp.), 스틱토세팔라 페스티나(Stictocephala festina), 테날라파라 말라엔시스(Tenalaphara malayensis), 티노칼리스 카리아에폴리아에(Tinocallis caryaefoliae), 토마스피스 종(Tomaspis spp.), 톡소프테라 종(Toxoptera spp.), 트리알레우로데스 바포라리오람(Trialeurodes vaporarioram), 트리오자 종(Trioza spp.), 티플로시바 종(Typhlocyba spp.), 유나스피스 종(Unaspis spp.) 및 비테우스 비티폴리(Viteus vitifolii).

벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 종(Diprion spp.), 호플로캄파 종 (Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis) 및 베스파 종(Vespa spp.).

쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare), 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).

흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.) 및 오돈토터메스 종(Odontotermes spp.).

나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로닉타 마조르(Acronicta major), 아에디아 류코멜라스(Aedia leucomelas), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카시아 종(Anticarsia spp.), 바라트라 브라시카에(Barathra brassicae), 바큘라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 포다나 (Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 칠로 종(Chilo spp.), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 크나팔로세루스 종(Cnaphalocerus spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 엠페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 유프록티스 크리소레아(Euproctis chrysorrhoea), 육소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종(Feltia spp.), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 헬리코베르파 종(Helicoverpa spp.), 헬리오티스 종(Heiiothis spp.), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila Pseudospretella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 라피그마 종(Laphygma spp.), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 리토파네 안테나타(Lithophane antennata), 록사그로티스 알비코스타(Loxagrotis albicosta), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 모시스 레판다(Mocis repanda), 미티른다 세파라 타(Mythirnna separata), 오리아 종(Oria spp.), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 파놀리스 플람메아(Panolis fla㎜ea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 종(Pieris spp.), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 프로데니아 종(Prodenia spp.), 슈달레티아 종(Pseudaletia spp.), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 테르메시아 겜마탈리스(Thermesia gemmatalis), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana) 및 트리코플루시아 종(Trichoplusia spp.).

메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로쿠스타 종(Locusta spp.), 멜라노플루스 종(Melanoplus spp.), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).

벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).

심필라(Symphyla)목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella i㎜aculata).

총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 발리오트립스 비포르미스(Baliothrips biformis), 에네오트립스 플라벤스(Enneothrips flavens), 프랑클리니엘라 종(Frankliniella spp.), 헬리오트립스 종(Heliothrips spp.), 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis), 카코트립스 종(Kakothrips spp.), 리피포로트립스 크루엔타투스(Rhipiphorothrips cruentatus), 쉬르토트립스 종(Scirtothrips spp.), 타에니오트립스 카르다모니(Taeniothrips cardamoni) 및 트립스 종(Thrips spp.).

좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).

식물 기생성 선충에는 예를 들어, 안귀나 종(Anguina spp.), 아펠렌코이데스 종(Aphelenchoides spp.), 벨로노아이무스 종(Belonoaimus spp.), 부르사펠렌쿠스 종(Bursaphelenchus spp.), 디틸렌쿠스 디프사키(Ditylenchus dipsaci), 글로보데라 종(Globodera spp.), 헬리오코틸렌쿠스 종(Heliocotylenchus spp.), 헤테로데라 종(Heterodera spp.), 롱기도루스 종(Longidorus spp.), 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.), 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 로틸렌쿠스 종(Rotylenchus spp.), 트리코도루스 종(Trichodorus spp.), 틸렌코린쿠스 종(Tylenchorhynchus spp.), 틸렌쿨루스 종(Tylenchulus spp.), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans) 및 크시피네마 종(Xiphinema spp.)이 포함된다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 활성 화합물은 특히 우수한 활성을 나타낸다.

경우에 따라, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 특정 농도 또는 적용 비율 로 제초제, 약해완화제, 성장조절제, 또는 식물 특성 개량제, 살미생물제, 예를 들어 살진균제, 항균제, 살균제, 살바이러스제(비로이드에 대한 제제 포함), MLO(미코플라즈마-류 유기체) 및 RLO(리케차-류 유기체)에 대한 제제로도 사용될 수 있다. 이들은 또한 경우에 따라 기타 활성 화합물을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로 사용될 수도 있다.

활성 화합물은 용액제, 유제, 수화제, 수- 및 오일-기제 현탁액, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 가용성 과립제, 살포용 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물이 주입된 천연 물질 및 활성 화합물이 주입된 합성물질, 비료 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조된다. 제제는 적합한 플랜트에서 또는 사용전이나 사용 도중에 제조된다.

보조제로 사용하기에 적합한 물질은 조성물 자체 및/또는 그로부터 유도된 제제(예를 들어 분무액, 시드 드레싱)에 특정 성질, 예컨대 특정 기술적 성질 및/또는 특정 생물학적 성질을 부여하기에 적합한 것이다. 전형적인 적합한 보조제는 증량제, 용매 및 담체이다.

적합한 증량제는 예를 들어 물, 극성 및 비극성 유기 화학 액체, 예를 들어 방향족 및 비방향족계 탄화수소(예: 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 클로로벤젠), 알콜 및 폴리올(경우에 따라 치환, 에테르화 및/또는 에스테르화될 수 있음), 케톤(예: 아세톤, 사이클로헥사논), 에스테르(지방 및 오일 포함) 및 (폴리)에테르, 비치환 및 치환 아민, 아미드, 락탐(예: N-알킬피롤리돈) 및 락톤, 설폰 및 설폭사이드(예: 디메틸설폭사이드) 계이다.

사용된 증량제가 물인 경우, 유기 용매가 또한 예를 들어 보조 용매로 사용될 수도 있다. 적합한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강극성 용매 및 또한 물이다.

적합한 고형 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 종이, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 또한 단백 질 가수분해물이다. 적합한 분산제는, 예를 들어 알콜-POE- 및/또는 -POP-에테르, 산 및/또는 POP-POE 에스테르, 알킬아릴 및/또는 POP-POE 에테르, 지방- 및/또는 POP-POE 부가물, POE- 및/또는 POP-폴리올 유도체, POE- 및/또는 POP-소르비탄 또는 -당 부가물, 알킬 또는 아릴 설페이트, 알킬- 또는 아릴 설포네이트 및 알킬 또는 아릴 포스페이트 또는 상응하는 PO 에테르 부가물류로부터의 비이온성 및/또는 이온성 물질이다. 또한, 올리고- 또는 폴리머, 예를 들어 비닐 모노머, 아크릴산, EO 및/또는 PO 단독 또한 예를 들어 (폴리)알콜 또는 (폴리)아민과의 배합물로부터 유도된 것이 적합하다. 또한, 리그닌 및 그의 설폰산 유도체, 비변형 및 변형 셀룰로즈, 방향족 및/또는 지방족 설폰산뿐 아니라 이들의 포름알데하이드와의 부가물도 또한 사용될 수 있다.

점착 부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 분말 중합체, 및 또한 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다.

착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 페로시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기 염료 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.

다른 가능한 첨가제는 임의로 변형된 방향족계, 미네랄 또는 식물성 오일, 왁스 및 영양소(미량 영양소 포함), 예컨대 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브 덴 및 아연의 염일 수 있다.

한냉 안정화제와 같은 안정화제, 보존제, 항산화제, 광안정제 또는 화학 및/또는 물리적 안정성을 향상시키기 위한 다른 제제도 존재할 수 있다.

제제는 일반적으로 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 그의 일반적인 상용화 제제 또는 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 살충제, 멸균제, 소독제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절물질, 제초제, 약해완화제, 비료 또는 신호물질과의 혼합물로서 존재할 수 있다.

특히 유리한 혼합 성분으로, 예를 들어 하기 화합물들이 예시된다:

살진균제:

핵산 합성 저해제:

베날락실, 베날락실-M, 부피리메이트, 키랄락실, 클로질라콘, 디메티리몰, 에티리몰, 푸랄락실, 하이멕사졸, 메페녹삼, 메탈락실, 메탈락실-M, 오푸라스, 옥사딕실, 옥솔린산

유사분열 및 세포분열 억제제:

베노밀, 카벤다짐, 디에토펜카브, 에타복삼, 푸베리다졸, 펜시쿠론, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸, 족사미드

호흡 사슬 복합체 I 저해제:

디플루메토림

호흡 사슬 복합체 II 저해제:

보스칼리드, 카복신, 펜푸람, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 푸르메사이클록스, 메프로닐, 옥시카복신, 펜티오피라드, 티플루자미드

호흡 사슬 복합체 III 저해제:

아족시스트로빈, 사이아조파미드, 디목시스트로빈, 에네스트로빈, 파목사돈, 페나미돈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피라클로스트로빈, 피콕시스트로빈, 트리플록시스트로빈,

디커플러(decoupler):

디노캅, 플루아지남

ATP 생산 저해제:

펜틴 아세테이트, 염화펜틴, 수산화펜틴, 실티오팜

아미노산 생합성 및 단백질 생합성 저해제:

안도프림, 블라스티시딘-S, 사이프로디닐, 카수가마이신, 카수가마이신 하이드로클로라이드 하이드레이트, 메파니피림, 피리메타닐,

신호 전달 억제제:

펜피클로닐, 플루디옥소닐, 퀴녹시펜

지질 및 막 합성 저해제:

클로졸리네이트, 이프로디온, 프로사이미돈, 빈클로졸린, 암프로필포스, 포타슘-암프로필포스, 에디펜포스, 이프로벤포스(IBP), 이소프로티올란, 피라조포스, 톨클로포스-메틸, 비페닐, 이오도카브, 프로파모카브, 프로파모카브 하이드로클로 라이드, 프로파모카브-포세틸레이트,

에르고스테롤 생합성 저해제:

펜헥사미드, 아자코나졸, 비터타놀, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디클로부트라졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루르프리마돌, 플루실라졸, 플루트리아폴, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 헥사코나졸, 이마잘릴, 이마잘릴 설페이트, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 누아리몰, 옥스포코나졸, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 피리페녹스, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 유니코나졸, 보리코나졸, 비니코나졸, 알디모르프, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 스피록사민, 트리데모르프, 나프티핀, 피리부티카브, 터비나핀,

세포벽 합성 저해제:

벤티아발리리카브, 디알라포스, 디메토모르프, 플루모르프, 이프로발리리카브, 만디프로파미드, 폴리옥신스, 폴리옥소림, 발리다마이신 A

멜라닌 생합성 저해제:

카프로파미드, 디클로사이메트, 펜옥사닐, 프탈리드, 피로퀼론, 트리사이클라졸,

내성 유도제:

아시벤젠라-S-메틸, 프로베나졸, 티아디닐

다중부위제:

캅타폴, 캅탄, 클로로탈로닐, 구리 염, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 옥시염화구리, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리, 보르도 혼합물, 디클로플루아니드, 디티아논, 도딘, 도딘 유리 염기, 페르밤, 폴펫, 플루오로폴펫, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, 이미녹타딘, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메티람, 메티람 아연, 프로피네브, 칼슘 폴리설파이드, 티람, 톨릴플루아니드, 지네브, 지람을 비롯한 황 및 황 제제

추가의 살진균제:

아미브롬돌, 벤티아졸, 벤톡사진, 캅시마이신, 카르본, 퀴노메티오네이트, 클로로피크린, 쿠프라네브, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 다조메트, 데바카브, 디클로메진, 디클로로펜, 디클로란, 디펜조쿠아트, 디펜조쿠아트 메틸설페이트, 디페닐아민, 페림존, 플루메토버, 플루설파미드, 플루오피콜리드, 플루오로이미드, 포세틸-알루미늄, 포세틸-칼슘, 헥사클로로벤젠, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트, 이루마마이신, 메타설포카브, 메트라페논, 메틸 이소티오시아네이트, 밀디오마이신, 나타마이신, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 옥틸리논, 옥사모카브, 옥시펜티인, 펜타클로로페놀 및 염, 2-페닐페놀 및 염, 피페랄린, 프로파노신-소듐, 프로퀴나지드, 피리벤카브, 피롤니트린, 퀸토젠, 테클로프탈람, 테크나젠, 트리아족사이드, 트리클라미드, 발리페날, 자릴라미드,

2-(2-{[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미딘-4-일]옥시}페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸아세트아미드,

2-[[[[1-[3-(1-플루오로-2-페닐에틸)옥시]페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]-알파-(메톡시-이미노)-N-메틸-알파-벤즈아세트아미드,

시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)사이클로헵탄올,

1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필-1H-이미드아졸-1-카복실산,

2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)피리딘,

2-부톡시-6-요오도-3-프로필벤조피라논-4-온,

2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복사미드,

3,4,5-트리클로로-2,6-피리딘디카보니트릴,

3,4-디클로로-N-(2-시아노페닐)이소티아졸-5-카복사미드 (이소티아닐)

3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]피리딘,

5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-N-[(1R)-1,2,2-트리메틸프로필][1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민,

5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,

5-클로로-N-[(1R)-1,2-디메틸프로필]-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민,

메틸 2-[[[사이클로프로필[(4-메톡시페닐)이미노]메틸]티오]메틸]-알파-(메톡시메틸렌)벤즈아세테이트,

메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미드아졸-5-카복실 레이트,

N-(3',4'-디클로로-5-플루오로비페닐-2-일)-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드,

N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실)-3-포르밀아미노-2-하이드록시 벤즈아미드,

N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N-에틸-4-메틸벤젠설폰아미드,

N-(4-클로로벤질)-3-[3-메톡시-4-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]프로판아미드,

N-[(4-클로로페닐)(시아노)메틸]-3-[3-메톡시-4-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]프로판아미드,

N-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)메틸-2,4-디클로로니코틴아미드,

N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)에틸]-2,4-디클로로니코틴아미드,

(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로피닐]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)아미노]부탄아미드,

N-{(Z)-[(사이클로프로필메톡시)이미노][6-(디플루오로메톡시)-2,3-디플루오로페닐]메틸}-2-벤즈아세트아미드,

N-{2-[1,1'-비(사이클로프로필)-2-일]페닐}-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드,

N-{2-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]에틸}-2-(트리플루오로메틸)벤즈아미드,

N-에틸-N-메틸-N'-{2-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4-[3-(트리메틸실릴)프로프 옥시]페닐}이미도포름아미드,

O-[1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필]-1H-이미드아졸-1-카보티온산,

2-아미노-4-메틸-N-페닐-5-티아졸카복사미드,

2,4-디하이드로-5-메톡시-2-메틸-4-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시] 메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온 (CAS 번호　185336-79-2),

N-(6-메톡시-3-피리디닐)사이클로프로판 카복사미드.

살균제:

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.

살충제 / 살비제 / 살선충제:

아세틸콜린 에스테라제(AChE) 저해제:

카바메이트, 예를 들어

알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알릭시카브, 아미노카브, 벤디오카브, 벤푸라카브, 부펜카브, 부타카브, 부토카복심, 부톡시카복심, 카바릴, 카보푸란, 카보설판, 클로에토카브, 디메틸란, 에티오펜카브, 페노부카브, 페노티오카브, 포르메타네이트, 푸라티오카브, 이소프로카브, 메탐-소듐, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 옥사밀, 피리미카브, 프로메카브, 프로폭수르, 티오디카브, 티오파녹스, 트리메타카브, XMC, 크실릴카브, 트리아자메이트,

유기 포스페이트, 예를 들어

아세페이트, 아자메티포스, 아진포스(-메틸, -에틸), 브로모포스-에틸, 브롬펜빈포스(-메틸), 부타티오포스, 카두사포스, 카보페노티온, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스(-메틸/-에틸), 쿠마포스, 시아노펜포스, 시아노포스, 클로르펜빈포스, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸설폰, 디알리포스, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사벤조포스, 디설포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜푸르, 펜아미포스, 페니트로티온, 펜설포티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포노포스, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이오도펜포스, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로필 O-살리실레이트, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온(-메틸/-에틸), 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포스포카브, 폭심, 피리미포스(-메틸/-에틸), 프로페노포스, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 프로토에이트, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피리다티온, 퀴날포스, 세부포스, 설포텝, 설프로포스, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온,

소듐 채널 조절제/전압-의존성 소듐 채널 봉쇄제

피레트로이드, 예를 들어

아크리나트린, 알레트린(d-시스-트랜스, d-트랜스), 베타-사이플루트린, 비 펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린-S-사이클로펜틸 이성체, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, 비오레스메트린, 클로바포트린, 시스-사이퍼메트린, 시스-레스메트린, 시스-퍼메트린, 클로사이트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이퍼메트린(알파-, 베타-, 테타-, 제타-), 사이페노트린, 델타메트린, 엠펜트린(1R-이성체), 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜피리트린, 펜발레레이트, 플루브로사이트리네이트, 플루사이트리네이트, 플루펜프록스, 플루메트린, 플루발리네이트, 푸브펜프록스, 감마-사이할로트린, 이미프로트린, 카데트린, 람마-사이할로트린, 메토플루트린, 퍼메트린(시스-, 트랜스-), 페노트린(1R-트랜스-이성체), 프랄레트린, 프로플루트린, 프로트리펜부트, 피레스메트린, 레스메트린, RU 15525, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 트랄레트린, 테트라메트린(1R-이성체), 트랄로메트린, 트랜스플루트린, ZXI 8901, 피레트린(피레트럼),

DDT,

옥사디아진, 예를 들어

인독사카브,

세비카바존, 예를 들어

메타플루미존(BAS3201),

아세틸콜린 수용체 작용제/길항제

클로로니코티닐, 예를 들어

아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드, 이미다클로티아즈, AKD-1022, 티아메톡삼,

니코틴, 벤설탑, 카탑,

아세틸콜린 수용체 조절제

스피노신, 예를 들어

스피노사드, 스피네토람(XDE-175; WO 9700265 A1),

GABA-조절 클로라이드 채널 길항제

유기 염소, 예를 들어

캄페클로르, 클로로단, 엔도설판, 감마-HCH, HCH, 헵타클로르, 린단, 메톡시클로로,

피프롤, 예를 들어

아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 피라플루프롤, 피리프롤, 바닐리프롤,

클로라이드 채널 활성제

멕틴, 예를 들어

아바멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴-벤조에이트, 이버멕틴, 레피멕틴, 밀베마이신,

유충 호르몬 모방체, 예를 들어

디오페놀란, 에포페노난, 페녹시카브, 하이드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 피리프록시펜, 트리프렌,

에크디손 작용제/붕괴제

디아실히드라진, 예를 들어

크로마페노자이드, 할로페노자이드, 메톡시페노자이드, 테부페노자이드,

키틴 생합성 저해제

벤조일우레아, 예를 들어

비스트리플루론, 클로플루아주론, 디플루벤주론, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 펜플루론, 테플루벤주론, 트리플루무론,

부프로페진

사이로마진,

산화 포스포릴화 억제제, ATP 붕괴제

디아펜티우론,

유기 주석 화합물, 예를 들어

아조사이클로틴, 사이헥사틴, 펜부타틴-옥사이드,

H-양성자 구배 차단에 의한 산화 포스포릴화 작용 해제제

피롤, 예를 들어

클로르페나피르,

디니트로페놀, 예를 들어

비나파크릴, 디노부톤, 디노캅, DNOC, 멥틸디노캅,

I-측 전자 전달 억제제

METI's, 예를 들어

펜아자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라 드,

히드라메틸논,

디코폴,

II-측 전자 전달 억제제

로테논,

III-측 전자 전달 억제제

아세퀴노실, 플루아크리피림,

곤충 장막 미생물 붕괴제

바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 균주(strains),

지질 합성 억제제,

테트론산, 예를 들어

스피로디클로펜, 스피로메시펜,

테트람산, 예를 들어

스피로테트라메이트, 시스-3-(2,5-디메틸페닐)-4-하이드록시-8-메톡시-1-아자스피로[4.5]데-3-센-2-온,

카복사미드, 예를 들어

플로니카미드,

옥토파미너직 작용제(octopaminergic agonist), 예를 들어

아미트라즈,

마그네슘-촉진 ATPase 저해제, 예를 들어

프로파기트,

네레이스톡신 유사체, 예를 들어

티오사이클람 하이드로겐 옥살레이트, 티오설탑-소듐,

리아노딘 수용체 작용제,

벤조산 디카복사미드, 예를 들어

플루벤디아미드,

안트라닐아미드, 예를 들어

리낙사피르 (3-브로모-N-{4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)카보닐]페닐}-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카복사미드),

생물제, 호르몬 또는 페로몬, 예를 들어

아자디라크틴, 바실러스 종, 뷰베리아 종, 코들몬, 메타리지움 종, 파에실로마이세스 종, 투링기엔신, 버티실리움 종,

작용 기전이 알려지지 않았거나 비특이적인 활성 화합물,

훈증제, 예를 들어

알루미늄 포스파이드, 메틸 브로마이드, 설퍼릴 플루오라이드,

먹이섭취 방지제, 예를 들어

크리오라이트, 플로니카미드, 피메트로진,

응애 성장 억제제, 예를 들어

클로펜테진, 에톡사졸, 헥시티아족스,

아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필 레이트, 부프로페진, 키노메티오네이트, 클로르디메포름, 클로로벤질레이트, 클로로피크린, 클로티아조벤, 사이클로프렌, 사이플루메토펜, 디사이클라닐, 페녹사크림, 펜트리파닐, 플루벤지민, 플루페네림, 플루텐진, 고시플루레, 하이드라메틸논, 자포닐루레, 메톡사디아존, 석유, 피페로닐 부톡사이드, 포타슘 올레에이트, 피리달릴, 설플루라미드, 테트라디폰, 테트라설, 트라아라텐, 버부틴.

제초제와 같은 기타 공지된 활성 화합물, 비료, 성장조절제, 약해완화제, 신호물질, 식물 특성 개량제와의 혼합물이 또한 가능하다.

살충제로 사용되는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 상승제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형에 존재할 수 있다. 상승제는 첨가되는 상승제 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.

살충제로 사용되는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 식물 환경, 식물 부위의 표면 또는 식물 조직에 사용후 활성 화합물의 분해를 감소시키는 억제제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형에 존재할 수 있다.

상업적으로 입수가능한 제제로부터 제조된 사용형의 활성 화합물 함량은 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 사용형의 활성 화합물 농도는 활성 화합물 0.00000001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.00001 내지 1 중량%일 수 있다.

화합물은 사용형에 적합한 방식으로 사용된다.

본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부위가 처리될 수 있다. 여기에서 식물 이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 재배종 및 형질전환(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 재배 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 또는 유전자공학에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부위는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자가 또한 식물 부위에 포함된다.

본 발명에 따라 활성 화합물로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 연무, 산포, 페인팅, 주입에 의해서 및, 번식 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다중 코팅을 적용하여 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.

상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들의 일부가 처리가 가능하다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종 및 식물 재배종, 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 식물 종 및 식물 재배종 및 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학적으로 얻어진 형질전환 식물(transgenic plant) 및 식물 재배종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리 된다. 용어 "부위", "식물의 일부" 또는 "식물 부위"는 상기 설명되어 있다.

특히 바람직하게는 각 경우에 시판되거나 사용되고 있는 식물 재배종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다. 식물 재배종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 육종되는 새로운 성질("특성")을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 재배종(cultivars), 생리형(biotype) 또는 유전자형(genotype)일 수 있다.

식물 종 또는 식물 재배종, 이들의 장소 및 성장 조건(토양, 기후, 생장기, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용될 수 있는 물질 및 조성물의 적용비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확대 및/또는 활성 증가, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실제 기대되는 것 이상으로 나타날 수 있다.

본 발명에 따라 바람직하게 처리될 형질전환 식물 또는 식물 재배종(유전자공학적으로 얻어진 것)에는 유전자 변형으로 이들 식물에 특히 유리한 유용한 특성을 제공하는 유전자 물질을 함유하는 모든 식물이 포함된다. 이러한 특성의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 증대가 포함된다. 또 다른 특히 주목할만한 상기 특성의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 화합물에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 사탕무, 토마토, 완두 및 기타 채소 품종, 목화, 담배, 유지종자 평지 및 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배 및 유지종자 평지가 특히 주목된다. 특히 강조되는 특성은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소로 인한 곤충, 거미류, 선충, 민달팽이 및 달팽이에 대한 식물의 방어력 증가이다. 특별히 강조되는 다른 특성은 전신적으로 획득한 내성(SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 내성 유전자 및 상응하게 발현된 단백질 및 독소로 인한 진균, 박테리아 및 바이러스에 대한 식물의 내성 증가다. 특별히 강조할 만한 특성은 또한 특정 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 목적하는 각 특성을 부여하는 유전자가 또한 상호 조합으로 형질전환 식물에 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARD^®(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut^®(예: 옥수수), StarLink^®(예: 옥수수), Bollgard^®(예: 목화), Nucotn^®(예: 목화) 및 NewLeaf^®(예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종, 대두 품종 및 감자 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready^®(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link^®(포스피노트리신 내약성, 예: 유지종자 평지), IMI^®(이미다졸리논 내약성) 및 STS^®(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield^® 명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 상기 설명은 또한 미래에 개발되고/되거나 시장화될 식물로, 상술된 유전적 특성을 지니거나 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 재배종에도 적용된다.

상기 열거된 식물들이 본 발명에 따라 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 및/또는 활성 화합물의 혼합물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 활성 화합물 또는 혼합물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 또는 혼합물로 식물을 처리하는 것이 특히 언급된다.

본 발명에 따른 화합물은 식물 해충, 위생 해충 및 저장 제품 해충 뿐만 아니라, 수의약 분야에서 동물 해충(체외 기생충 및 체내 기생충), 예를 들어, 참 진드기, 연 진드기, 옴 응애, 잎 응애, 파리(쏘고 핥는), 기생성 파리 유충, 이, 털 이, 깃털이 및 벼룩에 대해 작용한다. 이러한 기생충에는 다음의 것들이 포함된다:

이(Anoplurida)목, 예를 들어 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 종(Pthirus spp.) 및 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.).

털이(Mallophagida)목 및 암블리세리나(Amblycerina) 및 이스크노세리나 (Ischnocerina) 아목, 예를 들어 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종 (Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨르넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종 (Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 펠리콜라 종(Felicola spp.).

파리(Diptera)목 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나 (Brachycerina) 아목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루초미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프스 종(Crysops spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 하에마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종 (Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로태아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 하에마토비아 종 (Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종 (Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 종 (Hyppobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.) 및 멜로파구스 종(Melophagus spp.).

벼룩(Siphonapterida)목, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 크세노프실라 종(Xenopsylla spp.) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).

이시아(Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.) 및 판스트롱길루스 종 (Panstrongylus spp.).

바퀴(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라타 게르마니카(Blatta germanica) 및 수펠라 종(Supella spp.).

응애(Acaria(Acarida)) 아강 및 메타- 및 메소스티그마타(Meta- and Mesostigmata)목, 예를 들어 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종 (Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 데르마센토 종 (Dermancentor spp.), 하에마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 히알롬마 종 (Hyalomma spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 데르마니수스 종 (Dermanyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 뉴모니수스 종 (Pneumonyssus spp.), 스테르노스토마 종(Sternostoma spp.) 및 바로아 종(Varroa spp.).

아크티네디다(Actinedida)(프로스티그마타(Prostigmata)) 및 아카리디다 (Acaridida)(아스티그마타(Astigmata)) 목, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 종 (Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 소레르가테스 종 (Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종(Pterolichus spp.), 소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.).

본 발명에 따른 화학식 (I)의 활성 화합물은 농업용 생산성 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위 및 벌, 기타 애완용 동물, 예를 들어 개, 고양이, 새장의 새 및 수족관 물고기, 및 소 위 실험용 동물, 예를 들어 햄스터, 기니아 피그, 랫트 및 마우스에 만연한 절지동물을 구제하는데 적합하다. 이들 절지동물을 구제하면, 사망 및 산출량 감소(고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 꿀 등에 있어서)가 줄어들게 되므로, 본 발명에 따른 활성 화합물을 사용함으로써 더욱 경제적이고 용이한 동물 관리가 가능하다.

본 발명에 따른 활성 화합물은, 수의학 분야에서, 예를 들어 정제, 캅셀제, 음료, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제, 사료를 통한 방법, 좌약의 형태로 장내 투여에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등)에 의해, 삽입에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 침지 또는 목욕, 분무, 도포(pouring-on), 스포팅(spotting-on), 세척, 가루 뿌리기의 형태에 의해서나 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear mark), 꼬리 표식, 다리 밴드, 고삐, 표시장치 등의 형태로 경피 적용에 의해 공지된 방식으로 사용된다.

가축, 가금류, 애완 동물 등에 사용하는 경우에, 화학식 (I)의 활성 화합물은 활성 화합물을 1 내지 80 중량%의 양으로 함유하는 제제(예를 들어 산제, 유제, 자유 유동 조성물)로서 직접 또는 100 내지 10,000 배 희석하여 사용될 수 있거나, 약품욕의 형태로 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 화합물은 공업용 물질을 파괴하는 곤충에 대하여 강력한 살충 작용을 나타내는 것으로 밝혀졌다.

다음의 곤충들이 바람직한 예로서 언급될 수 있지만, 이들로만 제한되지 않는다:

딱정벌레(Beetles), 예를 들어 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로로포루스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 크세스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스(Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스(Minthes rugicollis), 질레보루스 종(Xyleborus spp.), 트립토덴드론 종(Tryptodendron spec.), 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸킨스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunnes), 시녹실론 종(Synoxylon spec.), 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus).

히메노프테론(Hymenopteran), 예를 들어, 시렉스 주벤쿠스(Sirex jubencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스 (Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르(Urocerus augur).

흰개미(Termites), 예를 들어, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리 테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스 (Mastotermes darwiniensis), 주테르모프시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus).

좀(Bristletalis), 예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)

본 발명에서 공업용 물질은 무생 물질, 예를 들어, 바람직하게는 플라스틱, 접착제, 아교, 종이, 판지, 가죽, 목재, 가공 목제품 및 코팅 조성물의 의미로 이해되어야 한다.

즉석 사용 조성물은 경우에 따라 추가의 살충제 및 경우에 따라 하나 이상의 살진균제를 포함할 수 있다.

가능한 추가의 첨가제로는 상기 언급된 살충제 및 살진균제가 예시될 수 있다.

본 발명에 따른 화합물은 동시에 염수 또는 해수와 접하고 있는 물체, 예를 들어 선박 선체, 스크린, 그물, 구조물, 정박장 및 신호송신 시스템을 오염으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 화합물과 배합하여 방오제로서 사용될 수 있다.

활성 화합물은 가옥, 위생 및 저장품 보호를 위해, 밀폐 공간, 예를 들어 주택, 공장 홀, 사무실, 차량 캐빈 등에 출현하는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 응애를 구제하는데 적합하다. 이들은 이들 해충을 구제하기 위한 가정용 살충제 제품에서 단독으로 또는 다른 활성 화합물 및 보조제와 배합되어 사용될 수 있다. 이들은 감수성 및 내성 종 및 모든 발달 단계에 대하여 효과적이다. 이러한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:

전갈(Scorpionidea)목, 예를 들어 부투스 옥키타누스(Buthus occitanus).

응애(Acarina)목, 예를 들어 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 아르가스 레플렉수스(Argas reflexus), 브리오비아 에스에스피(Bryobia ssp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 글리시파구스 도메스티구스(Glyciphagus domestigus), 오르니토도루스 모우바트(Ornithodorus moubat), 리피세팔루스 산귀네우스(Rhipicephalus sanguineus), 트롬비큘라 알프레드두게시(Trombicula alfreddugesi), 네우트롬비큘라 아우툼날리스(Neutrombicula autumnalis), 데르마토파고이데스 프테로니시무스(Dermatophagoides pteronissimus), 데르마토파고이데스 포리나에(Dermatophagoides forinae).

진정거미(Araneae)목, 예를 들어 아비큘라리다에(Aviculariidae), 아라네이다(Araneidae)

장님거미목(Opiliones)목, 예를 들어 슈도스코르피오네스 첼리퍼 (Pseudoscorpiones chelifer), 슈도스코르피오네스 체이리디움(Pseudoscorpiones cheiridium), 오필리오네스 팔란기움(Opiliones phalangium).

쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).

노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus), 폴리데스무스 종(Polydesmus spp.).

지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.).

좀(Zygentoma)목, 예를 들어 크테노레피스마 종(Ctenolepisma spp.), 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina), 레피스모데스 인퀼리누스(Lepismodes inquilinus).

바퀴(Blattaria)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나이(Blattella asahinai), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 판클로라 종(Panchlora spp.), 파르코블라타 종(Parcoblatta spp.), 페리플라네타 아우스트랄라시아 (Periplaneta australasiae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 플리기노사 (Periplaneta fuliginosa), 수펠라 론기팔파(Supella longipalpa).

메뚜기(Saltatoria)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus).

집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).

흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 칼로테르메스 종(Kalotermes spp.), 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.).

다듬이벌레(Psocoptera)목, 예를 들어 레피나투스 종(Lepinatus spp.), 리포셀리스 종(Liposcelis spp.).

딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타 게누스 종(Attagenus spp.), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 라테티쿠스 오리자에(Latheticus oryzae), 네크로비아 종(Necrobia spp.), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 그라나리우스 (Sitophilus granarius), 시토필루스 오리자에(Sitophilus oryzae), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum).

파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 타에니오린쿠스(Aedes taeniorhynchus), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 크리소조나 플루비알리스(Chrysozona pluvialis), 쿨렉스 퀸쿠에파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 사르코파가 카르나리아(Sarcophaga carnaria), 시물리움 종(Simulium spp.), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).

나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로이아 그리셀라(Achroia grisella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플로디아 인터푼크텔라(Plodia interpunctella), 티네아 클로아셀라(Tinea cloacella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella).

벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 툰가 페네트란스(Tunga penetrans), 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis).

벌(Hymenopera)목, 예를 들어 캄포노투스 헤르쿨레아누스(Camponotus herculeanus), 라시우스 풀리기노수스(Lasius fuliginosus), 라시우스 니거(Lasius niger), 라시우스 움브라투스(Lasius umbratus), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 파라베스풀라 종(Paravespula spp.), 테트라모리움 카에스피툼(Tetramorium caespitum).

이(Anoplura)목, 예를 들어 페디쿨루스 푸마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 푸마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 필로에라 바스타트릭스(Phylloera vastatrix), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis).

이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus),시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus), 트리아토마 인페스탄스(Triatoma infestans).

가정용 살충제 분야에서, 이들은 단독으로 또는 다른 적합한 활성 화합물, 예를 들어 인산 에스테르, 카바메이트, 피레트로이드, 네오니코티노이드, 성장 조절제 또는 기타 공지된 살충제 그룹중에서 선택된 활성 화합물과 배합 적용된다.

이들은 에어졸, 무압 스프레이 제품, 예를 들어 펌프 및 분무 스프레이, 자동 분사 시스템, 분사기, 포움, 겔, 셀룰로오스 또는 중합체로 제조된 증발 정제, 액체 증발제, 겔 및 막 증발제를 구비한 증발 제품, 추진제-작동 증발기, 무에너지 또는 수동 증발 시스템, 나방 끈끈이, 나방 트랩 및 나방용 겔로서, 살포용 미끼 또는 유인 장소에서 과립 또는 분제로서 사용된다.

제조 실시예:

방법　1

N -[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]- N '-시아노- N -(2,2-디플루오로에틸)에탄이미드아미드

6.5　g(44.2　mmol)의 N'-시아노-N-(2,2-디플루오로에틸)에탄이미드아미드를 250　ml의 아세토니트릴에서 교반한 다음, 18.7　g(57.4　mmol)의 탄산세슘, 8.6　g(53.0　mmol)의 2-클로로-5-(클로로메틸)피리딘 및 1.1　g(4.4　mmol)의 요오드화세슘을 연속 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 환류 온도에서 5　시간동안 교반한 후, 감압하에 농축하고, 남은 잔사를 실리카겔상에서 이동상으로 에틸 아세테이트:사이클로헥산(3:1)의 혼합물을 사용하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 4.7　g(이론치의 37%)의 N-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-N'-시아노-N-(2,2-디플루오로에틸)에탄이미드아미드를 수득하였다.

¹H NMR (CDCl₃): δ [ppm] = 2.52 + 2.53 (2 s, 3 H), 3.77 (m, 2 H), 4.75 + 4.84 (2 s, 2 H), 5.97 + 6.14 (2 tt, 1 H), 7.35 + 7.42 (2 d, 1 H), 7.48 + 7.68 (2 dd, 1 H), 8.26 + 8.30 (2 d, 1 H).

¹³C NMR (CDCl₃): δ [ppm] = 19.3, 19.4, 49.8, 50.6, 50.8, 51.9, 112.5, 113.0, 115.9, 116.2, 124.7, 125.0, 136.7, 136.8, 137.0, 139.0, 147.9, 149.1, 151.6, 152.1, 173.5, 173.7.

LC-MS: m/z = 273.1 (M+H⁺, 100%).

¹H- 및 ¹³C NMR 스펙트럼에서 시그널의 이중선화로부터 일 수 있는 바와 같이, N-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-N'-시아노-N-(2,2-디플루오로에틸)에탄이미드아미드는 E/Z 이성체의 혼합물로서 존재한다.

하기 표 1에 열거된 화학식 (I)의 화합물을 유사하게 제조할 수 있다.

표 1

방법　2

N -[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]- N '-시아노- N -(3-플루오로프로필)에탄이미드아미드

500　mg(2.47　mmol)의 N-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-3-플루오로프로판-1-아민 및 242　mg(2.47　mmol)의 메틸 N-시안에탄이미도아세테이트를 10　ml 메탄올에서 실온에서 4 일간 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에 농축한 후, 에틸 아세테이트에 취하고, 1N 수성 염산으로 2회, 1N 수산화나트륨 수용액으로 2회, 포화 탄산나트륨 용액으로 연속 세척한 뒤, 황산나트륨으로 건조시켰다. 유기상을 감압하에 농축하고, 잔사를 실리카겔상에서 이동상으로 에틸 아세테이트:사이클로헥산(1:1)의 혼합물을 사용하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 56　mg(이론치의 8%)의 N-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-N'-시아노-N-(3-플루오로프로필)에탄이미드-아미드를 수득하였다.

¹H NMR (CD₃CN): δ [ppm] = 2.38 + 2.43 (2 s, 3 H), 3.54 (m, 2 H), 4.47 (dm, 2 H), 4.65 + 4.70 (2 s, 2 H), 7.38 (m, 1 H), 7.65 (m, 1 H), 8.29 (m, 1 H).

LC-MS: m/z = 269.1 (M+H⁺, 100%).

유사하게, N-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-N'-시아노-N-(2,2-디플루오로에틸)에탄이미드아미드를 제조할 수 있다(분석 데이터에 대해서는 실시예　I-1을 참조바람).

방법　3

N -[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]- N '-시아노- N -(3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일)에탄이미드아미드

174　mg(0.83　mmol)의 N-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-N'-시아노에탄이미드아미드를 5　ml의 아세토니트릴에서 교반하고, 543　mg(1.67　mmol)의 탄산세슘, 166　mg(0.88　mmol)의 3-브로모-1,1-디클로로프로프-1-엔 및 22　mg(0.08　mmol)의 요오드화세슘을 연속 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 실온에서 1　시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에 농축한 후, 에틸 아세테이트에 취하고, 1N 수성 염산, 1N 수산화나트륨 수용액 및 포화 탄산나트륨 용액으로 연속 세척하여 황산나트륨으로 건조시켰다. 유기상을 감압하에 농축하고, 잔사를 실리카겔상에서 이동 상으로 에틸 아세테이트:사이클로헥산(2:1)의 혼합물을 사용하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 215　mg(이론치의 77%)의 N-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-N'-시아노-N-(3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일)에탄이미드아미드를 수득하였다.

¹H NMR (CD₃CN): δ [ppm] = 2.43 (s, 3 H), 4.15 (m, 2 H), 4.65 + 4.69 (2 s, 2 H), 6.00 (t, 1 H), 7.39 (m, 1 H), 7.65 (m, 1 H), 8.30 (m, 1 H).

LC-MS: m/z = 317.0 (M+H⁺, 100%).

유사하게, N-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-N'-시아노-N-(2,2-디플루오로에틸)에탄이미드아미드를 제조할 수 있다(분석 데이터에 대해서는 실시예　I-1을 참조바람).

N -[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]- N '-시아노- N -(3,3-디플루오로프로프-2-엔-1-일)에탄이미드아미드

¹H NMR (CD₃CN): δ [ppm] = 2.40 + 2.44 (2 s, 3 H), 4.03 (m, 2 H), 4.50 (m, 1 H), 4.63 + 4.68 (2 s, 2 H), 7.39 (m, 1 H), 7.65 (m, 1 H), 8.28 (m, 1 H).

LC-MS: m/z = 285.1 (M+H⁺, 100%).

출발 물질의 제조

화학식 (HN(R ¹ )-C(R ² )=N-CN) (IV)의 화합물

IV-1

N '-시아노- N -(2,2-디플루오로에틸)에탄이미드아미드

실온에서, 8.3　g(101.9　mmol)의 2,2-디플루오로에탄아민 및 10.0　g (101.9　mmol)의 메틸 N-시아노에탄이미도아세테이트를 100　ml의 메탄올에서 3　시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에 농축하여, 14.7　g(이론치의 98%)의 N'-시아노-N-(2,2-디플루오로에틸)에탄이미드아미드를 수득하였다.

¹H NMR (CD₃CN): δ [ppm] = 2.27 (s, 3 H), 3.67 (m, 2 H), 5.97 (tt, 1 H), 7.03 (br. s, 1 H).

LC-MS: m/z = 148.1 (M+H⁺, 100%).

하기 표 2에 열거된 화학식 (IV)의 화합물을 유사하게 제조할 수 있다.

표　2

화학식 (A-CH ₂ -E) (V, B = CH ₂ )의 화합물

Va-1

(5,6-디클로로피리딘-3-일)메탄올 (E = OH, A = 5,6-디클로로피리드-3-일)

(참조: R. Graf et al. J. Prakt. Chem. 1932, 134 177-87)

0 ℃에서, 테트라하이드로푸란중의 보란/테트라하이드로푸란 복합체 1M 용액 859　ml (859 mmol)를 250　ml 테트라하이드로푸란중의 110　g (573 mmol)의 5,6-디클로로니코틴산에 적가하였다. 혼합물을 실온으로 가온하여 이 온도에서 3　시간동안 교반하였다. 0 ℃로 냉각한 후, 반응 혼합물을 포화 탄산칼륨 수용액으로 알칼리성으로 만들었다. 회전 증발기를 사용하여 테트라하이드로푸란 대부분을 제거한 뒤, 잔사를 에틸 아세테이트로 반복 추출하였다. 유기상을 모아 물 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시켰다. 유기상을 감압하에 농축하고, 잔사를 실리카겔상에서 이동상으로 에틸 아세테이트:사이클로헥산 (1:2)의 혼합물을 사용하여 칼럼 크로마토그래피 (실리카겔 60 - Merck, 입자 크기: 0.04 내지 0.063 mm)에 의해 정제하여 62　g (이론치의 61%)의 (5,6-디클로로피리딘-3-일)메탄올을 수득하였다.

¹H-NMR (CD₃CN): δ [ppm] = 3.31 (t, 1 H), 4.60 (d, 2 H), 7.85 (s, 1 H), 8.26 (s, 1 H).

하기 표 3의 화합물 (Va-5)를 또한 화합물 (Va-1)에 대한 절차와 유사하게 제조하였다.

Va-2

3-브로모메틸-5,6-디클로로피리딘 (E = Br, A = 5,6-디클로로피리드-3-일)

(참조: WO 2000046196 A1)

0 ℃에서, 16.40　g (62.52 mmol)의 트리페닐포스핀 및 11.66　g (65.50 mmol)의 N-브로모숙신이미드를 100　ml 디클로로메탄중의 10.60　g (59.55 mmol)의 (5,6-디클로로피리딘-3-일)메탄올 (Va-1) 용액에 첨가하였다. 2 시간 후, 반응 혼합물을 상당히 농축하고, 잔사를 실리카겔상에서 이동상으로 에틸 아세테이트:사이클로헥산 (1:5)의 혼합물을 사용하여 칼럼 크로마토그래피 (실리카겔 60 - Merck, 입자 크기: 0.04 내지 0.063 mm)에 의해 정제하여 12.4　g (이론치의 86%)의 3-브로모메틸-5,6-디클로로피리딘을 수득하였다.

¹H-NMR (CD₃CN): δ [ppm] = 4.53 (s, 2 H), 7.97 (s, 1 H), 8.35 (s, 1 H)

하기 표 3의 화합물 (Va-6) 내지 (Va-8)을 또한 화합물 (Va-2)에 대한 절차와 유사하게 제조하였다.

Va-3

3-브로모메틸-6-클로로-5-요오도피리딘 (E = Br, A = 6-클로로-5-요오도로피 리드-3-일)

500　ml 클로로벤젠중의 4.60　g(18.15　mmol)의 6-클로로-5-요오도-3-메틸피리딘(Setliff et al., J. Chem. Engineering Data (1976), 21(2), 246-7), 3.39　g(19.06　mmol)의 N-브로모숙신이미드 및 0.30　g(1.82　mmol)의 2,2'-아조비스(2-메틸프로판니트릴)을 약 6　시간동안 환류하에 비등시켰다. 반응 혼합물을 포화 아황산나트륨 수용액 및 중탄산나트륨 용액으로 세척한 뒤, 황산나트륨으로 건조시키고, 감압하에 농축하였다. 잔사를 실리카겔상에서 이동상으로 에틸 아세테이트:사이클로헥산(1:10)의 혼합물을 사용하여 칼럼 크로마토그래피(실리카겔 60 - Merck, 입자 크기: 0.04 내지 0.063 mm)를 행하여 3.86　g(%이론치의 38)의 3-브로모메틸-6-클로로-5-요오도피리딘을 수득하였다.

¹H NMR (CD₃CN): δ [ppm] = 4.48 (s, 2 H), 8.30 (s, 1 H), 8.40 (s, 1 H)

표 3의 화합물 (Va-9)를 상기 화합물 (Va-3)에 대한 절차와 유사하게 제조하였다.

Va-4

6-클로로-3-클로로메틸-5-플루오로피리딘 (E = Cl, A = 6-클로로-5-플루오로피리드-3-일)

100　ml 클로로벤젠중의 1.00　g (6.87 mmol)의 6-클로로-5-플루오로-3-메틸피리딘 (F. L. Setliff, Organic Preparations and Procedures International 1971, 3, 217-222), 1.01　g (7.56 mmol)의 N-클로로숙신이미드 및 0.11　g (0.69 mmol)의 2,2'-아조비스(2-메틸프로판니트릴)을 이틀간 환류하에 비등시켰다. 반응중, 약 16 및 32　시간 후, 각각 1.01　g (7.56 mmol)의 N-클로로숙신이미드 및 0.11　g (0.69 mmol)의 2,2'-아조비스(2-메틸프로판니트릴)을 추가하였다. 반응 혼합물을 포화 아황산나트륨 수용액 및 중탄산나트륨 용액으로 세척한 뒤, 황산나트륨으로 건조시키고, 감압하에 농축하였다. 잔사를 실리카겔상에서 이동상으로 에틸 아세테이트:사이클로헥산 (1:20)의 혼합물을 사용하여 칼럼 크로마토그래피 (실리카겔 60 - Merck, 입자 크기: 0.04 내지 0.063 mm)를 행하여 0.65　g (이론치의 53%)의 6-클로로-3-클로로메틸-5-플루오로피리딘을 수득하였다.

¹H-NMR (CD₃CN): δ [ppm] = 4.68 (s, 2 H), 7.69 (d, 1 H), 8.27 (s, 1 H).

화학식 (Va)의 추가의 화합물 (Va-5) 내지 (Va-10)을 하기 표 3에 열거하였다.

표　3

화학식 (A-B-N(R ¹ )H) (VI)의 화합물

VI-1

N -[(6-클로로-5-플루오로피리딘-3-일)메틸]-2,2-디플루오로에틸아민

45 ℃에서, 50　ml 아세토니트릴중의 520　mg(2.89　mmol)의 6-클로로-3-클로로메틸-5-플루오로피리딘(Va-4), 1.05　ml (14.44　mmol)의 2,2-디플루오로에틸아민 및 400　㎕(2.89　mmol)의 트리에틸아민을 약 48　시간동안 교반하였다. 반응중, 약 16　시간 및 32　시간후에, 각각 0.42　ml (5.78　mmol)의 2,2-디플루오로에틸아민을 추가로 첨가하였다. 반응 혼합물을 감압하에 농축한 후, 1N 수성 염산에 취해 에틸 아세테이트로 세척하였다. 2.5N 수산화나트륨 수용액을 사용하여 수성상을 알칼리성으로 만들고, 에틸 아세테이트로 반복 추출하였다. 유기상을 합해 황산나트륨으로 건조시킨 후, 감압하에 농축하여 370　mg(이론치의 57%)의 N-[(6-클로로-5-플루오로피리딘-3-일)메틸]-2,2-디플루오로에틸아민을 수득하였다.

¹H NMR (CD₃CN): δ [ppm] = 2.95 (td, 2 H), 3.87 (s, 2 H), 5.87 (tt, 1 H), 7.62 (d, 1 H), 8.17 (s, 1 H).

하기 화합물들을 유사하게 제조할 수 있다:

VI-2

N -[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-2,2-디플루오로에탄-1-아민

¹H NMR (CD₃CN, d, ppm) = 2.93 (td, 2 H), 3.80 (s, 2 H), 5.85 (tt, 1 H), 7.33 (d, 1 H), 7.71 (dd, 1H), 8.30 (d, 1 H).

VI-3

N- [(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-3-플루오로프로판-1-아민

LCMS (m/z, %) = 203 (MH⁺, 100).

VI-4

N- [(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-2-클로로-2-플루오로에탄-1-아민

LCMS (m/z, %) = 223 (MH⁺, 100).

화학식 (A-B-NH-C(R ² )=N-CN) (IX)의 화합물

IX-1

N -[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]- N '-시아노에탄이미드아미드

(참조: WO　9104965　A1)

10　ml 메탄올중의 500　mg(3.51　mmol)의 1-(6-클로로피리딘-3-일)메탄아민 및 378　mg(3.86　mmol)의 메틸 N-시아노에탄이미도아세테이트를 실온에서 3　시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에 농축한 후, 잔사를 에틸 아세테이트/사이클로헥산으로부터 재결정하여 532　mg(이론치의 52%)의 N-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-N'-시아노에탄이미드아미드를 수득하였다.

LC-MS: m/z = 209.0 (M+H⁺, 100%).

생물학적 실시예

실시예 1

미주스 시험(분무 처리)

용 매 : 아세톤 78 중량부

디메틸포름아미드 1.5 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

전 단계의 복숭아 혹진딧물(미주스 퍼시카에(Myzus persicae))로 감염된 배추(Brassica pekinensis) 디스크에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 분무하였다.

일정한 기간이 경과한 후에, 활성을 %로 결정하였다. 100%란 모든 혹진딧물이 구제되었음을 의미하고; 0%란 혹진딧물이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-2, I-5, I-6, I-8, I-9, I-10, I- 11, I-12, I-14, I-15, I-16, I-17, I-19, I-18의 화합물이 500　g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 활성을 나타내었다.

실시예 2

멜로이도기네 시험(분무 처리)

용 매 : 아세톤 80 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

용기에 모래, 활성 화합물 용액, 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita) 알/유충 현탁액 및 양상치 종자를 도입하였다. 양상치 종자가 발아하여 식물로 성장하였다. 뿌리에 혹벌레가 생겼다.

일정한 기간이 경과한 후에, 살선충 활성을 뿌리혹 형성 척도에 의해 %로 결정하였다. 100%란 뿌리혹이 전혀 관찰되지 않았음을 의미하고; 0%란 처리 식물상의 뿌리혹의 수가 비처리 대조군에 상응함을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-3의 화합물이 20　ppm의 적용 비율에서 80% 이상의 활성을 나타내었다.

실시예 3

파에돈 시험(분무 처리)

용 매 : 아세톤 78.0 중량부

디메틸포름아미드 1.5 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

배추(Brassica pekinensis) 디스크를 목적 농도의 활성 화합물 제제로 분무 하고, 건조 후, 겨자 벌레(파에돈 코클레아리에) 유충으로 감염시켰다.

일정한 기간이 경과한 후에, 활성을 %로 결정하였다. 100%란 모든 유충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 유충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-2, I-9, I-10, I-19의 화합물이 500　g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 활성을 나타내었다.

실시예 4

베미시아 타바치 시험(분무 처리)

용 매 : 아세톤 78.0 중량부

디메틸포름아미드 1.5 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

담배가루이(Bemisia tabaci) 유충으로 감염된 목화잎(고시피움 히르스툼(Gossypium hirsutum)) 디스크에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 분무하였다.

일정한 기간이 경과한 후에, 활성을 %로 결정하였다. 100%란 모든 담배가루이가 구제되었음을 의미하고; 0%란 담배가루이가 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-2의 화합물이 500　g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 활성을 나타내었다.

실시예 5

루실리아 큐프리나 시험

용 매 : 디메틸설폭사이드

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

목적 농도의 활성 화합물 제제로 처리된 말고기가 들어있는 용기를 루실리아 큐프리나(Lucilia cuprina) 유충으로 감염시켰다.

일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 유충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 유충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 I-2의 화합물이 100　ppm의 적용 비율 에서 80% 이상의 활성을 나타내었다.

비교 실시예

실시예 1

파에돈 시험(분무 처리)

용 매 : 아세톤 78.0 중량부

디메틸포름아미드 1.5 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

배추(Brassica pekinensis) 디스크를 목적 농도의 활성 화합물 제제로 분무 하고, 건조 후, 겨자 벌레(파에돈 코클레아리에) 유충으로 감염시켰다.

일정한 기간이 경과한 후에, 활성을 %로 결정하였다. 100%란 모든 유충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 유충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

결과를 후술하는 표에 나타내었다.

실시예 2

크테노세팔리데스 펠리스; 경구

용매: 디메틸 설폭사이드

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다. 농축물의 일부를 시트르산 처리된 소의 피로 희석하여 목적 농도로 만들었다.

20 마리의 굶긴 성충 벼룩(Ctenocephalides felis)을 상하단이 거즈로 막힌 챔버에 투입하였다. 바닥 단부가 파라필름으로 막힌 금속 실린더를 챔버에 넣었다. 실린더는 피/활성 화합물 제제를 함유하며, 이는 파라필름막을 통해 벼룩들이 흡수할 수 있다. 피를 37 ℃로 가온하였지만, 벼룩 챔버는 실온 상태이다.

일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 벼룩이 구제되었음을 의미하고; 0%란 벼룩이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

결과를 후술하는 표에 나타내었다.

실시예 3

무스카 도메스티카 시험

용매: 디메틸 설폭사이드

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

스폰지를 담고 있는 용기를 목적 농도의 활성 화합물 제제로 처리하고, 무스카 도메스티카(Musca domestica) 성충으로 감염시켰다.

일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 파리가 구제되었음을 의미하고; 0%란 파리가 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

결과를 후술하는 표에 나타내었다.

Claims (8)

1. 하기 화학식 (I)의 화합물:

   

   상기 식에서,

   A는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환됨), 알킬티오(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환됨) 또는 알킬설포닐(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환됨)에 의해 임의로 치환된, 각 경우에 임의로 치환된 아릴, 헤테로사이클릴 또는 헤트아릴을 나타내고,

   R¹은 각 경우에 할로겐-치환된 C₂-C₄-알킬, C₂-C₅-알케닐 또는 C₃-C₅-사이클로알킬을 나타내며,

   R²는 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬 또는 사이클로알킬을 나타내고,

   B는 임의로 치환된 메틸렌을 나타내거나, 각 경우에 2 내지 6개의 탄소 원자를 가지며 각 경우에 임의로 치환된 알킬렌 또는 알킬리덴을 나타내거나, A와 NR¹ 사이의 결합을 나타낸다.
2. 제 1 항에 있어서,

   A는 테트라하이드로푸릴을 나타내거나, 6-위치에서 할로겐, C₁-C₄-알킬 또는 C₁-C₄-할로겐알킬에 의해 임의로 치환된 피리드-3-일을 나타내거나, 2-위치에서 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬에 의해 임의로 치환된 피리미딘-5-일을 나타내거나, 1-위치에서 C₁-C₄-알킬 및 3-위치에서 할로겐에 의해 임의로 치환된 1H-피라졸-4-일을 나타내거나, 3-위치에서 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬에 의해 임의로 치환된 1H-피라졸-5-일을 나타내거나, 3-위치에서 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬에 의해 임의로 치환된 이속사졸-5-일을 나타내거나, 3-위치에서 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬에 의해 임의로 치환된 1,2,4-옥사디아졸-5-일을 나타내거나, 1-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일, 1,2,5-티아디아졸-3-일을 나타내거나, 2-위치에서 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬에 의해 임의로 치환된 1,3-티아졸-5-일을 나타내거나,

   A는 또한 래디칼

   

   을 나타내고,

   여기에서,

   X는 할로겐, C₁-C₄-알킬 또는 C₁-C₄-할로겐알킬을 나타내며,

   Y는 할로겐, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-할로겐알킬, C₁-C₄-할로겐알콕시, 아지도 또는 시아노를 나타내거나,

   A는 5,6-디플루오로피리드-3-일, 5-클로로-6-플루오로피리드-3-일, 5-브로모-6-플루오로피리드-3-일, 5-요오도-6-플루오로피리드-3-일, 5-플루오로-6-클로로피리드-3-일, 5,6-디클로로피리드-3-일, 5-브로모-6-클로로피리드-3-일, 5-요오도-6-클로로피리드-3-일, 5-플루오로-6-브로모피리드-3-일, 5-클로로-6-브로모피리드-3-일, 5,6-디브로모피리드-3-일, 5-요오도-6-브로모피리드-3-일, 5-플루오로-6-요오도피리드-3-일, 5-클로로-6-요오도피리드-3-일, 5-브로모-6-요오도피리드-3-일, 5,6-디요오도피리드-3-일, 5-메틸-6-플루오로피리드-3-일, 5-메틸-6-클로로피리드-3-일, 5-메틸-6-브로모피리드-3-일, 5-메틸-6-요오도피리드-3-일, 5-디플루오로메틸-6-플루오로피리드-3-일, 5-디플루오로메틸-6-클로로피리드-3-일, 5-디플루오로메틸-6-브로모피리드-3-일 및 5-디플루오로메틸-6-요오도피리드-3-일로 구성된 그룹중에서 선택되는 래디칼을 나타내거나,

   A는 래디칼

   

   을 나타내고,

   여기에서,

   n은 2, 3 또는 4를 나타내며,

   Z는 불소, 염소 또는 브롬을 나타내고,

   R¹은 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 2,2-디플루오로에틸을 나타내며,

   R²는 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 사이클로프로필 또는 사이클로부틸을 나타내고,

   B는 -CR³R⁴- 또는 -H₂C-CR³R⁴-를 나타내며,

   여기에서,

   R³ 및 R⁴는 서로 독립적으로 수소, 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 메틸, 에틸 또는 사이클로알킬을 나타내거나, 할로겐을 나타내거나, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬을 나타내거나,

   R³ 및 R⁴는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 3- 내지 6-원 탄소 환을 형성하는 화학식 (I)의 화합물.
3. 제 1 항에 있어서,

   A는 6-클로로피리드-3-일, 6-브로모피리드-3-일, 6-메틸피리드-3-일, 6-트리플루오로메틸-피리드-3-일, 2-메틸피리미딘-5-일, 2-클로로피리미드-5-일을 나타내거나, 1-위치에서 메틸 또는 에틸 및 3-위치에서 염소에 의해 임의로 치환된 1H-피 라졸-4-일을 나타내거나, 1H-피라졸-5-일, 3-메틸피라졸-5-일, 2-브로모-1,3-티아졸-5-일, 2-클로로-1,3-티아졸-5-일을 나타내거나, 3-위치에서 메틸, 에틸, 염소 또는 브롬에 의해 임의로 치환된 이속사졸-5-일을 나타내거나, 3-메틸-1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1-메틸-1,2,4-트리아졸-3-일 또는 1,2,5-티아디아졸-3-일을 나타내거나,

   A는 5-플루오로-6-클로로피리드-3-일, 5,6-디클로로피리드-3-일, 5-브로모-6-클로로-피리드-3-일, 5-플루오로-6-브로모피리드-3-일, 5-클로로-6-브로모피리드-3-일, 5,6-디브로모피리드-3-일, 5-메틸-6-클로로피리드-3-일 또는 5-메틸-6-브로모피리드-3-일을 나타내거나,

   A는 래디칼

   

   을 나타내고,

   여기에서,

   n은 2 또는 3을 나타내며,

   Z는 불소 또는 염소를 나타내고,

   R¹은 2,2-디플루오로에틸을 나타내며,

   R²는 메틸 또는 에틸을 나타내고,

   B는 하기 (B-1) 내지 (B-9)

   

   로 구성된 그룹중에서 선택되는 래디칼을 나타내는 화학식 (I)의 화합물.
4. 제 1 항에 있어서,

   A는 6-클로로피리드-3-일, 6-브로모피리드-3-일, 2-메틸피리미딘-5-일, 2-클로로피리미드-5-일, 3-메틸이속사졸-5-일, 3-브로모이속사졸-5-일, 5-플루오로-6-클로로피리드-3-일, 5,6-디클로로피리드-3-일, 5-플루오로-6-브로모피리드-3-일 및 2-클로로-1,3-티아졸-5-일로 구성된 그룹중에서 선택되는 래디칼을 나타내고,

   R¹은 2,2-디플루오로에틸을 나타내며,

   R²는 메틸을 나타내고,

   B는 메틸렌 (-CH₂-)을 나타내는 화학식 (I)의 화합물.
5. a) 제조 방법 1에 따라, 하기 화학식 (II)의 화합물을, 제 1 반응 단계에서, 경우에 따라 적합한 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기성 보조제의 존재하에서 하기 화학식 (III)의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 (IV)의 화합물을 수득하고,

   제 2 반응 단계에서, 상기 수득한 화학식 (IV)의 화합물을, 경우에 따라 적합한 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기성 보조제의 존재하에서 화학식 (V)의 화합물과 반응시키거나,

   b) 제조 방법 2에 따라, 하기 화학식 (II)의 화합물을, 경우에 따라 적합한 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기성 보조제의 존재하에서 화학식 (VI)의 화합물과 반응시키거나,

   c) 제조 방법 3에 따라, 하기 화학식 (VII)의 오르토에스테르를, 제 1 반응 단계에서, 경우에 따라 희석제의 존재하에서 시안아미드와 동일계에서 반응시켜 화학식 (II)의 화합물을 수득하고,

   제 2 반응 단계에서, 상기 수득한 화학식 (II)의 화합물을, 경우에 따라 적합한 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기성 보조제의 존재하에서 하기 화학식 (VIII)의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 (IX)의 화합물을 수득한 후,

   제 3 반응 단계에서, 상기 수득한 화학식 (IX)의 화합물을, 경우에 따라 적합한 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기성 보조제의 존재하에서 하기 화학식 (X)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 화학식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   상기 식에서,

   R¹, R², A 및 B는 제 1 항에 정의된 바와 같고,

   LG는 적절한 이탈기, 예를 들어 C₁-C₂-알콕시를 나타내며,

   E는 적절한 이탈기 LG를 나타내고,

   R'는 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
6. 적어도 하나의 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물과 통상적인 증량제 및/또는 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
7. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 제 6 항에 따른 조성물을 해충 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 해충을 구제하는 방법.
8. 해충을 구제하기 위한 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 제 6 항에 따른 조성물의 용도.