MX2007006085A - Oxiguanidinas sustituidas - Google Patents

Abstract

La presente solicitud se relaciona con oxiguanidinas sustituidas nuevas de estructura (I) (ver fórmula (I)) un método para su preparación y su uso para la eliminación de plagas de animales, principalmente artrópodos, en particular insectos.

Description

OXIGÜANIDINAS SUSTITUIDAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente solicitud se relaciona con oxiguanidinas sustituidas nuevas, un método para su preparación y su uso para la eliminación de plagas animales, principalmente artrópodos, especialmente insectos. Una serie de N-alquil-N ' -nitroguanidinas , se conocen de antemano como compuestos activos insecticidas (véanse los documentos EP-375907, EP-376279, EP-425978, EP-483062) . Un ejemplo de N-alcoxi-N ' -nitroguanidina también se conoce en forma del compuesto N-metoxi-N ' -nitro- ' '-( tetrahidro-3 - furanilmetil ) guanidina (véase el documento EP-649845) . Se han encontrado compuestos nuevos de estructura (I! en la cual : A indica en cada caso arilo o heteroarilo opcionalmente sustituido y - en donde Z indica ciano también para tetrahidrofurilo opcionalmente sustituido, R1 indica hidrógeno o alquilo, REF.: 182013 R2 indica hidrógeno o alquilo, R3 indica hidrógeno o alquilo, R4 indica hidrógeno, alquilo o cicloalquilo y Z indica ciano o nitro. Se ha encontrado además que las oxiguanidinas sustituidas nuevas de estructuras (I) se obtienen si se hacen reaccionar las isotioureas de estructura (II) en la cual : A, R1. R , y Z tienen los significados descritos en lo anterior, y R indica alquilo, se hacen reaccionar con oxiaminas de estructura un : R I HN (III) 0^ en la cual R2 y R3 tienen el significado descrito antes o con aductos de ácidos de los compuestos de estructura (II) tales como, por ejemplo, sus clorhidratos, opcionalmente en presencia de un auxiliar de reacción básico y opcionalmente en presencia de un diluyente. Finalmente, se ha encontrado que los compuestos nuevos de la estructura (I) poseen propiedades biológicas notables y son adecuados sobre todo para la eliminación de plagas de animales, especialmente insectos, arácnidos y nemátodos que se encuentran en agricultura, en el ámbito forestal, en la protección de almacenamiento y materiales así como en el sector de higiene. En base en la naturaleza de los sustituyentes , los compuestos de la estructura (I) pueden existir como isómeros geométricos y/u ópticamente activos o mezclas isoméricas correspondientes de composición diferente. La invención se relaciona tanto con isómeros puros así como mezclas de isómeros . Los compuestos de la invención se definen en términos generales por la estructura (I) . Los sustituyentes preferidos y los intervalos de los residuos y las estructuras mencionadas en lo anterior y en lo siguiente se definen a continuación. A indica preferiblemente fenilo opcionalmente sustituido por halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; A indica preferiblemente pirazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo , 1 , 2 , 5- tiadiazolilo , piridilo, pirazinilo o pirimidinilo , los cuales opcionalmente están sustituidos por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono (el cual opcionalmente está sustituido por flúor y/o cloro) , alquiltio de 1 a 3 átomos de carbono (el cual está opcionalmente sustituido por flúor y/o cloro) o alquilsulfonilo de 1 a 2 átomos de carbono (el cual está opcionalmente sustituido por flúor y/o cloro) . A indica preferiblemente tetrahidrofurilo , opcionalmente sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde Z indica ciano. R1 indica preferiblemente hidrógeno o metilo, etilo o n-propilo o isopropilo. R2 indica preferiblemente hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo o n-butilo. R3 indica preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo . R4 indica preferiblemente hidrógeno, metilo, etilo, n- o isopropilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo. Z preferiblemente indica ciano o nitro. A de manera más preferible indica tiazolilo o piridilo los cuales opcionalmente están sustituidos por halógeno (especialmente cloro) o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono (especialmente metilo) . R1 de manera más preferible indica hidrógeno o metilo . R2 de manera más preferible indica hidrógeno, metilo, etilo o n-propilo. R3 de manera más preferible indica hidrógeno o metilo. R4 de manera más preferible indica hidrógeno, metilo, etilo o ciclopropilo . Z de manera más preferible indica ciano o nitro. A de manera más preferible indica 2- cloropiridin-5-ilo o 2-cloro-l , 3-tiazol-5-ilo . R1 de manera más preferible indica hidrógeno. R2 de manera más preferible indica metilo. R2 de manera más preferible también indica etilo. R3 de manera más preferible indica hidrógeno. R4 de manera más preferible indica hidrógeno. Z de manera más preferible indica nitro. En un grupo de compuestos resaltado particularmente de estructura (I), A indica 2-cloropiridin-5-ilo En un grupo resaltado particularmente adicional de compuestos de estructura (I), A indica 2-cloro-l , 3-tiazol-5- ilo De acuerdo con la invención se prefiere a los compuestos de estructura (I) en los cuales están presentes de manera preferida combinaciones de los significados indicados antes incluidos. De acuerdo con la invención se prefieren adicionalmente los compuestos de estructura (I) en los cuales están presentes de manera más preferible combinaciones de los significados mencionados antes incluidos. De acuerdo con la invención se prefieren adicionalmente los compuestos de estructura (I) en los cuales están presentes de manera más preferible combinaciones de los significados mencionados antes incluidos. En las definiciones de los residuos incluidos en lo anterior y en lo que sigue; los residuos hidrocarburo tales como alquilo -también relacionado con heteroátomos tal como alcoxi- son, cuando es posible en cada caso, de cadena lineal o ramificada. Si, por ejemplo, N-nitro-N ' - ( 2 -cloropiridin-5-ilmetil ) -S-metilisotiourea y O-metilhidroxilamina se utilizan como materiales iniciales, el curso de la reacción de la invención se puede indicar por el siguiente esquema de reacción : Las isotioureas utilizadas como materiales iniciales en el método de la invención para la preparación de los compuestos de la estructura general (I) se definen en general por la estructura (II) . En la estructura general (II), A y R1 preferiblemente tienen, o de manera más preferible representan aquellos significados que ya se han proporcionado en lo anterior como preferidos respectivamente 0 los más preferidos para A y R1 en relación con la descripción de los compuestos de la invención de la estructura (I); R indica alquilo, preferiblemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metilo o etilo. Los materiales iniciales de la estructura general (II) se conocen o se pueden preparar por métodos conocidos (véase documento EP-452782) . Las oxiaminas utilizadas como materiales iniciales en los métodos de la invención para la preparación de los compuestos de estructura general (I) se definen en general por la estructura (III). En la estructura general (III) R2 y R3 preferiblemente tienen, o de manera preferible son aquellos significados que ha se han proporcionado en lo anterior como preferidos respectivamente o más preferidos para R2 y R3 en relación con la descripción de los compuestos de la invención de estructura (I) . Los materiales iniciales de la estructura general (III) son estructuras químicas orgánicas sintéticas conocidas . Todos los aceptores de ácidos inorgánicos y orgánicos adecuados se pueden utilizar como auxiliares de reacción básicos para llevar a cabo el método de la invención. Estos incluyen preferiblemente compuestos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo así como compuestos básicos de nitrógeno, especialmente alquilaminas . Se mencionan como ejemplo los hidróxidos, óxidos y carbonatos de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio y bario además de compuestos básicos adicionales tales como bases amidina o bases guanidina tales como 7-metil-l, 5 , 7-triazabiciclo (4.4.0) -dec-5-eno (MTBD) , diazabiciclo ( 4.3.0 ) noneno (DBN) , diazabiciclo ( 2.2.2 ) octano (DABCO) , 1, 8-diazabiciclo (5.4.0) undeceno (DBU) , ciclohexiltetrabutilguanidina (CyTBG) , ciclohexiltetrametilguanidina (CyTMG) , N, N, N, -tetrametil-1 , 8-naftalindiamina , pentametilpiperidina, aminas terciarias tales como trietilamina , trimetilamina , tribencilamina . triisobutilamina , tributilamina , triciclohexilamina , triamilamina, trihexilamina , N, -dimetilanilina, N,N-dimetiltoluidina, N, -dimetil-p-aminopiridina , N-metilpirrolidina, N-metilpiperidina, N-metilimidazol , N-metilpirrol, N-metilmorfolina , N-metilhexametilenimina , piridina, 4-pirrolidinopiridina . 4-dimetilaminopiridina , quinolina, a-picolina, ß-picolina, isoquinolina , pirimidina, acridina, N, N, N ' , N ' -tetrametilendiamina , ?,?,?'.?'-tetraetilendiamina , quinoxalina, N-propildiisopropilamina, N-etildiisopropilamina , N, ' -dimetilciclohexilamina , 2,6-lutidina, 2,4-lutidina o trietilendiamina . Se utilizan de manera preferible las aminas terciarias, especialmente trialquilaminas tales como trietilamina , N, N-diisopropilamina, N-propildiisopropilamina, N, N ' -dimetilciclohexilamina o N-metilmorfolina . Todos los solventes que son inertes bajo condiciones de reacción se pueden utilizar como diluyentes para llevar a cabo el método de la invención. Los que se mencionan como ejemplos son: halohidrocarburos especialmente clorohidrocarburos tales como tetracloroetileno , tetracloroetano , dicloropropano , cloruro de metileno, diclorobutano , cloroformo, tetracloruro de carbono, tricloroetano , tricloroetileno , pentacloroetano , difluorobenceno, 1 , 2 -dicloroetano , clorobenceno , bromobenceno , diclorobenceno , clorotolueno , triclorobenceno ; alcoholes tales como metanol, etanol, isopropanol, butanol; éteres tales como etilpropiléter , metilterbutiléter , n-butiléter, anisol, fenetol, ciclohexilmetiléter , dimetiléter, dietiléter, dipropiléter , diisopropiléter, di-n-propiléter , diisobutiléter, diisoamiléter, etilenglicoldimetiléter, tetrahidrofurano , dioxano, diclorodietiléter y poliéteres de óxido de etileno y/u óxido de propileno; aminas tales como trimetil-, trietil-, tripropil- y tributilamina , N-metilmorfolina , piridina y tetrametilendiamina, nitrohidrocarburos tales como nitrometano, nitroetano, nitropropano , nitrobenceno , cloronitrobenceno , o-nitrotolueno ; nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo , butironitrilo , isobutironitrilo , benzonitrilo, m-clorobenzonitrilo así como compuestos tales como tetrahidrotiofenóxido y sulfóxido de dimetilo, sulfóxido de tetrametilo, sulfóxido de dipropilo, sulfóxido de bencilmetilo, sulfóxido de diisobutilo, sulfóxido de dibutilo, sulfóxido de diisoamilo, sulfonas tales como dimetil, dietil, dipropil, dibutil, difenil, dihexil, metilhexil, etilpropil, etilisobutil y tetrametilensulfona ; hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, por ejemplos los denominados espíritus blancos con componentes con puntos de ebullición en el intervalo, por ejemplo de 40°C a 250°C, cymol, fracciones de petróleo dentro de un intervalo de ebullición de 70°C a 190°C, ciclohexano, metilciclohexano , éter de petróleo, ligroína, octano, benceno, tolueno, clorobenceno , bromobenceno , nitrotolueno , xileno; ésteres tales como acetato de metilo, etilo, butilo, isobutilo así como dimetilo, dibutilo, carbonato de etileno; amidas tales como hexametileno fosforamida, formamida, N-metilformamida , ?,?-dimetilformamida, N, -dipropilformamida , N,N-dibutilformamida , N-metilpirrolidina , N-metilcaprolactama , 1 , 3-dimetil-3 ,4,5, 6-tetrahidro-2 ( 1H) -pirimidina, octilpirrolidina , octilcaprolactama , 1 , 3-dimetil-2-imidazolindiona, N-formilpiperidina, N,N'-1,4-diformilpiperazina, cetonas tales como acetona, acetofenona, metiletilcetona , metilbutilcetona , agua. Por supuesto, también es posible llevar a cabo el método de la invención en mezclas de los solventes y diluyentes mencionados. No obstante, los diluyentes preferidos son alcoholes, por ejemplo metanol o etanol, opcionalmente en mezcla con agua. Cuando se lleva a cabo el método de la invención, las temperaturas de reacción pueden variar sobre un intervalo amplio. En general se utilizan temperaturas entre -50°C y +100°C, de manera preferible entre -30°C y +150°C, especialmente entre -15°C y +80°C. El método de la invención generalmente se lleva a cabo bajo presión normal. No obstante, es posible llevar a cabo el método de la invención bajo presión elevada o reducida, generalmente entre 0.1 y 15 bar. Al llevar a cabo el método de la invención, los materiales iniciales se utilizan generalmente en cantidades aproximadamente equimolares . No obstante, es posible utilizar uno de los componentes en un exceso mayor. En general, la reacción se lleva a cabo en un diluyente adecuado en presencia de un auxiliar de reacción, opcionalmente también en una atmósfera protectora (por ejemplo, bajo nitrógeno, argón o helio) y de manera general, la mezcla de reacción se agita durante varias horas a la temperatura requerida. El tratamiento se lleva a cabo por métodos normales (véanse los ejemplos de preparación) . De manera alternativa, la preparación de los compuestos de estructura (I) de la invención también se pueden llevar a cabo a partir de compuestos de la fórmula general (IV) -en la cual R4 indica hidrógeno- por métodos conocidos en la literatura; por ejemplo, se puede separar el sistema hexahidro-1 , 3 , 5-triazina de acuerdo con el siguiente esquema de reacción en presencia de auxiliares de reacción ácidos (véase Tetrahedron Lett . 41, 7187-7191, 2000) o auxiliares de reacción básicos, en presencia de urea (véase WO-98/42690) o aminas primarias (véase DE-19806469) .

( IV ) ( I ) Los compuestos que se requieren aquí como materiales iniciales se pueden definir por la estructura general (IV) . En la estructura (IV) A, R1 y R2 indican preferiblemente aquellos residuos que ya han sido mencionados como susti tuyentes preferidos en relación con la descripción de los compuestos de la invención de la estructura (I) . Además, el residuo R' en la estructura (IV) indica un grupo alquilo o aralquilo. Los compuestos de estructura (I) opcionalmente pueden existir como formas polimórficas diferentes o como mezclas de formas polimórficas diferentes. Tanto los polimorfos puros como las mezclas polimórficas son materia objeto de esta invención y se pueden utilizar de acuerdo con la invención. Los compuestos activos de la invención con una buena tolerancia a plantas, una toxicidad favorable en mamíferos y una buena compatibilidad ambiental son adecuados para la protección de plantas y órganos de plantas, para incrementar rendimientos, mejorar la calidad del procedimiento y para el control de plagas de animales, especialmente insectos, arácnidos, helmintos, nemátodos y moluscos que se producen en agricultura, horticultura en crianza de animales, en el ámbito forestal, en instalaciones de jardines y de descanso, en la protección de almacenamiento y material y en el sector de higiene. Ventajosamente se pueden utilizar como agentes de producción de plantas. Son activos contra especies normales sensibles y resistentes así como contra la totalidad de las etapas de desarrollo individual. Las plagas denominadas en lo anterior incluyen: el orden de Anoplura (Phthiraptera) por ejemplo los géneros Damalinia, Haematopinus , Linognathus, Pediculus y Tricodectes ; la clase de arácnida, por ejemplo Acarus siró, Acería sheldoni, género Aculops, género Aculus, género Amblyomma, género Argas, género Boophilus, género Brevipalpus, Bryobia praetiosa, género Chorioptes, Dermanyssus gallinae, género Eotetranychus , Epitrimerus pyri, género Eutetranychus , género Eriophyes, género Hemi tarsonemus , género Hyalomma, género Ixodes, Latrodectus mactans , género Metatetranychus, género Oligonychus, género Orni thodoros , género Panonychus, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, género Psoroptes, género Rhipicephalus , género Rhizoglyphus, género Sarcoptes, Scorpio maurus, género Stenotarsonemus , género Tarsonemus, género Tetranychus , Vasates lycopersici ; la clase de Bivalva, por ejemplo el género Dreissena: el orden de Chilopoda, por ejemplo género Geophilus, género Scutigera; el orden de Coleóptera, por ejemplo Acanthoscelides obtectus, género Adoretus, Agelastica alni, género Agriotes, Amphimallon solstitialis , Anobium punctatum, género Anoplophora, género Anthonomus, género Anthrenus, género Apogonia, género Atomaria, género Attagenus, Bruchidius obtectus, género Bruchus, género Ceuthorhynchus , Cleonus mendicus, género Conoderus, género Cosmopoli tes , Costelytra zealandica, género Curculio, Cryptorhynchus lapathi, género Dermestes, género Diabrotica, género Epilachna, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, género Hupothenemus , Lachnosterna consanguínea, Leptinotarsa decemlineata , Lissorhoptrus oryzophilus, género Lixus, género Lyctus, Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, género Migdolu Monochamus, Naupactus xanthographus , Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis , Otiorrhynchus sulcatus, Oxicetonia jucunda, Phaedon cochleariae, género Phyllophaga, Popillia japónica, género Premnotrypes , Psylliodes chrysocephala , género Ptinus, Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, género Sitophilus, género Sphenophorus , género Sternechus, género Symphyletes, Tenebrio molitor, género Tribolium, género Trogoderma, género Tychius, género Xylotrechus, género Zabrus : el orden de Collembola, por ejemplo Onychiurus armatus ; el orden Dermaptera, por ejemplo Forfícula auricularia ; el orden Diplopoda, por ejemplo Blaniulus guttulatus ; el orden Díptera, por ejemplo el género Aedes, género Anopheles, Bibio hortulanus, Callíphora erythrocephala , Ceratitis capí tata, género Chrysomia, género Cochliomyia, Cordylobia anthropophaga , género Culex, género Cuterebra, Dacus oleae, Dermatobia hominis, género Drosophila, género Fannia, género Gastrophilus , género Hylemyia, género Hyppobosca, género Hypoderma, género Liriomyza, género Lucilia, género Musca, género Nezara, género Oestrus, Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, género Phorbia, género Stomoxys, género Tabanus, género Tannia, Típula paludosa, género Wohlfahrtia; la clase de Gastropoda, por ejemplo el género Arion, género Biomphalaria , género Bulinus, género Deroceras, género Galba, género Lymnaea, género Oncomelania, género Succinea ; la clase de los helmintos, por ejemplo Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis , género Ancylostoma, Ascaris lubricoides, género Ascaris, Brugia malayi, Brugia timori, género Bunostomum, género Chabertia, género Clonorchis, género Cooperia, género Dicrocoelium, Dictyocaulus filaría, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus muí tilocularis , Enterobius vermicularis , género Facióla, género Haemonchus, género Heterakis, Hymenolepis nana, género Hyos trongulus , Loa Loa, género Nematodirus, género Oesophagostomum, género Opisthorchis , Onchocerca volvulus, género Ostertagia, género Paragonimus, género Schistosomen, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, género Strongyloides, Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella Nelsoni, Trichinella pseudopsiralis , género Trichostrongulus , Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti . Además, los protozoarios tales como Eimeria pueden ser eliminados. El orden de Heteroptera, por ejemplo Anasa tristis, género Antes tiopsis , género Blissus, género Calocoris, Campylomma lívida, género Cavelerius, género Cimex, Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, género Dysdercus, género Euschistus, género Eurygaster, género Heliopeltis, Horcias nobilellus, género Leptocorisa, Leptoglossus phyllopus, género Lygus, Macropes excavatus, Miridae, género Nezara, género Oebalus, Pentomidae, Piesma quadrata, género Piezodorus, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, género Rhodnius, Sahlbergella singularis, género Scotinophora , Stephanitis nashi, género Tibraca, género Triatoma; el orden de Homóptera, por ejemplo género Acyrthosipin, género Aeneolamia, género Agonoscena, género Aleurodes, Aleurolobus barodensis, género Aleurothrixus , género Amrasca, Anuraphis cardui, género Aonidiella, Aphanostigma Piri, género Aphis, Arboridia apicalis, género Aspidiella, género Aspidiotus, género Atanus, Aulacorthum solani, género Bemisia, Brachycaudus helichrysii, género Brachycolus, Brevicoryne brassicae, Calligpona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanígera, Cercopidae, género Ceroplastes, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Clorita onukii, Chromaphis juglandicola , Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, género Coccus, Cryptomyzus ribis, género Dalbulus, género Dialeurodes, género Diaphorina, género Diaspis, género Doralis, género Drosicha, género Dysaphis, género Dysmicoccus, género Empoasca, género Eriosoma, género Erythroneura , Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, género Icerya, género Idiocerus, género Idiscopus, Laodelphax striatellus, género Lecanium, género Lepidosaphes , Lipaphis erysimi, género Macrosiphum, Mahanarva fimbriolata , Melanaphis sacchari , género Metcalfiella, Metopolophium dirhodum, onellia costalis, Monelliopsis pecanis, género Myzus, Nasonovia ribisnigri, género Nephotettix, Nilaparvata lugens, género Oncometopia, Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, género Paratrioza, género Parlatoria, género Pemphigus, Peregrinus maidis, género Phenacoccus, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, género Phylloxera, Pinnaspis aspidistrae, género Planococcus , Protopulvinaria pyriformis , Pseudaulacaspis pentágona, género Pseudococcus , género Psylla, género Pteromalus, género Pyrilla, género Quadraspidiotus , Quesada gigas, género Rastrococcus , género Rhopalosiphum, género Saissetia, Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, género Sogata, Sogatella furcifera, género Sogatodes, Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae , género tomaspis, género Toxoptera, Trialeurodes vaporariorum, género trioza, género Typhlocyba, género Unaspis, viteus vitifolii, el orden de Hymenoptera, por ejemplo género Diprion, género Hoplocampa, género Lasius, Monomorium pharaonis, género Vespa; el orden de Isopoda, por ejemplo Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; el orden de Isóptera, por ejemplo género Reticuli termes , género Odontotermes ; el orden de Lepidoptera, por ejemplo Acronicta major, Aedia leucomelas, género Agrotis, Alabama argillacea, género Anticarsia, Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarus, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, género Chilo, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, género Cnaphalocerus , Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, género Euxoa, género Feltia, Gallería mellonella, género Helicoverpa, género Heliothis, Hofmannophila pseudospretella , Homona magnánima, Hyponomeuta padella, género Laphygma, Lithocolletis blancardella , Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, género Lymantria, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, género Oria, Oulema oryzae, Panlis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, género Pieris, Plutella xylostella, género Prodenia, género Pseudaletia, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, género Spodoptera, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella , Tortrix viridana, género Trichoplusia : el orden de de Orthoptera, por ejemplo Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germánica, género Gryllotalpa, Leucophaea maderae, género Locusta, género Melanoplus, Periplaneta americana, Schistocerca gregaria; el orden de Siphonaptera , por ejemplo género Ceratophyllus , Xenopsylla cheopis; el orden Symphyla, por ejemplo Scutigerella immaculata ; el orden de Thysanoptera , por ejemplo Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, género Frankliniella , género Heliothrips, Hercinothrips femoralis, género Kakothrips, Rhipiphorothrips cruentatus, género Scirtothrips , Taeniothrips cardamoni, género Thrips ; el orden de Thysanura, por ejemplo Lepisma saccharina . Los nemátodos parásitos de plantas incluyen, por ejemplo, el género Anguina, género Aphelenchoides , género Belonoaimus, género Bursaphelenchus , Ditylenchus dipsaci, género Globodera, género Heliocotylenchus, género Heterodera, género Longidorus, género eloidogyne , género Pratylenchus , género Radopholus similis, género Rotylenchus, género Trichodorus, género Tylenchorhynchus , género Tylenchulus, Tylenchulus semipenetrans , género Xiphinema . Los compuestos de estructura (I) de la invención están caracterizados particularmente por acción pronunciada contra afidus (por ejemplo Aphis gossypii y Myzus persicae) y contra la mosca blanca (Bemisia tabaci). Los compuestos de la invención opcionalmente también se pueden utilizar en ciertas concentraciones o cantidades de aplicación como herbicidas, saneadores, reguladores de crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas o como microbiocidas , por ejemplo como fungicidas, antimicóticos , bactericidas, viricidas, (que incluye agentes contra viroides) o como agentes contra MLO (organismo similar a microplasma) y RLO (organismo similar a Rickettsia) . Opcionalmente también se pueden utilizar como intermediarios o precursores para la síntesis de compuestos activos adicionales. De acuerdo con la invención se pueden tratar a todas las plantas y partes de las mismas. De esta manera se entiende por el término plantas a todas las plantas y poblaciones de plantas tales como plantas naturales deseables y no deseables o cultivadas (que incluye los cultivos como se producen de manera natural) . Los cultivos pueden ser plantas que se pueden obtener por cría convencional y métodos de optimización o por biotecnología de método de ingeniería genética o combinaciones de estos métodos que incluyen plantas transgénicas y que incluyen variedades de plantas que son susceptibles de ser protegidas o no susceptibles de ser protegidas por derechos de protección de variedades de plantas. Se entiende que las partes de las plantas son la totalidad que crece sobre el piso y las partes subterráneas y los órganos de las plantas tales como scion, hoja, botón y raíz que incluyen, por ejemplo, hojas, agujas, espigas, tallos, botones, cuerpos frutales, frutas y semillas así como raíces, bulbos, risomas. Las cosechas de recolección así como el material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo cortes, bulbos, rizomas, brotes y semillas también pertenecen a partes de las plantas . El tratamiento de acuerdo con la invención de plantas y partes de las plantas con el compuesto activo se puede llevar a cabo directamente por acción en el ambiente, hábitat o instalación de almacenamiento por medio de métodos de tratamiento, por ejemplo, por inmersión, rociado, evaporación, formación de neblina, dispersión, pintura, inyección y con material reproductivo, en particular con semillas también por recubrimiento sencillo o múltiple. Los materiales activos de las plantas se van a convertir en las formulaciones normales tales como soluciones, emulsiones, polvos para aspersión, suspensiones basadas en agua y aceite, polvos, agentes formadores de polvo fino, pastas, polvos solubles, granulados solubles, granulados de dispersión, concentrados de suspensión-emulsión, compuesto activo impregnado con materiales naturales, compuesto activo impregnado con materiales sintéticos, fertilizantes y microencapsulacion en materiales poliméricos . Estas formulaciones se pueden preparar por métodos conocidos, por ejemplo, al mezclar el compuesto activo con diluyentes, es decir, solventes líquidos y/o portadores sólidos, opcionalmente con el uso de tensioactivos , es decir, emulsificantes y/o dispersantes y/o agentes espumantes. La preparación de las formulaciones se lleva a cabo en un equipo adecuado o también antes o durante su uso. Los materiales que pueden ser utilizados como auxiliares son aquellos adecuados para impartir propiedades especiales en el material mismo y/o preparaciones derivadas del mismo (por ejemplo líquidos de aspersión, auxiliares de semillas) tales como ciertas propiedades técnicas y/o propiedades biológicas especiales. Los auxiliares adecuados son: diluyentes, solventes y portadores. Los diluyentes adecuados son, por ejemplo, agua, líquidos orgánicos polares y no polares, por ejemplo de la clase de hidrocarburos aromáticos y no aromáticos (tales como parafinas, alquilbencenos , alquilnaftálenos , clorobencenos ) , alcoholes y polioles (que opcionalmente pueden estar sustituidos, esterificados y/o esterificados ) , cetonas (tal como acetona, ciclohexanona) , ásteres (también grasas y aceites) y (poli ) éteres ) , aminas sencillas y sustituidas, amidas, lactamas (tal como n-alquilpirrolidonas ) y lactonas, sulfonas y sulfóxidos (tal como sulfóxido de dimetilo) . Cuando se utiliza agua como diluyente también se pueden utilizar como solventes auxiliares solventes orgánicos . Tales solventes líquidos adecuados son esencialmente: sustancias aromáticas tales como xileno o tolueno, o alquilnaftálenos , compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados tales como clorobencenos , cloroetilenos , cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de aceite natural, aceites minerales y vegetales, alcoholes tales como butanol o glicol así como sus éteres y ásteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona , metilisobutilcetona o ciclohexanona , solventes altamente polares tales como sulfóxido de dimetilo así como agua. Los adecuados como portadores sólidos son: por ejemplo sales de amonio y polvos minerales naturales tales como caolín, arcillas, talco, greda, cuarzo, atapulguita, monmorillonita o tierra de diatomáceas y polvos minerales sintéticos tales como sílice altamente dispersada, óxido de aluminio y silicato, los adecuados como portadores sólidos para granulado son: por ejemplo, minerales naturales molidos o fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, zepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas así como granulados y otros materiales orgánicos tales como papel, aserrín, cáscara de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; adecuados como agentes emulsificantes y/o espumantes son; por ejemplo, emulsificantes no ionogénicos y aniónicos tales como ásteres de ácido graso de polioxietileno, ásteres de alcohol graso de polioxietileno , por ejemplo alquilarilpoliglicoléteres , sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo e hidrolizados de proteína; los adecuados como dispersantes son materiales no iónicos y/o iónicos, por ejemplo de la clase de alcohol-POE y/o POP éteres, ácido y/o ésteres de POP o POE, alquil-arilo y/o éteres de POP o POE, grasa ylo aductos de POP o POE, derivados de POE- ylo POP-poliol, POE- y/o POP-sorbitán y aductos de azúcar, sulfatos de alquilo o arilo, sulfonatos o fosfatos o los aductos de éter PO respectivos. Además los oligómeros o polímeros adecuados, por ejemplo partiendo de monómeros vinílieos de ácido acrílico, a partir de EO y/o PO solo o en combinación, por ejemplo, con (poli ) alcoholes o (poli ) aminas . Además, la lignina y sus derivados de ácido sulfónico, celulosas sencillas y modificadas, ácidos sulfónicos aromáticos y/o alifáticos así como sus aductos con formaldehído también se pueden utilizar. Los me oradores de detergencia de depósito tales como carboximeti Icelulosa , polvos naturales y sintéticos, polímeros granulares o similares a látex se pueden utilizar en las formulaciones tales como goma arábiga, alcohol poliviní lico , acetato de polivinilo así como fosfolípidos naturales tales como cefalinas y lecitinas así como fosfolípidos sintéticos. Los agentes colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul ferrocianuro y agentes colorantes orgánicos tales como alizarina, colorantes azo y de metaloftalocianina y nutrientes en trazas tales como hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y sales de zinc se pueden utilizar. Los aditivos adicionales pueden ser principios aromáticos, aceites minerales o vegetales opcionalmente modificados, ceras y nutrientes (también nutrientes en trazas) tales como hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y sales de zinc. También se incluyen estabilizadores tales como estabilizantes en frío, conservadores, antioxidantes, protectores de luz u otros agentes que mejoran la estabilidad química y/o física. Generalmente, las formulaciones contienen entre 0.01 y 98% en peso de compuesto activo, de manera preferible entre 0.5 y 90%. El compuesto activo de la invención puede estar presente en sus formulaciones comerciales normales o en formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con otros compuestos activos tales como insecticidas, atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, herbicidas, saneadores, fertilizantes o semioquímicos .

Los asociados de mezclado particularmente favorables son, por ejemplo, los siguientes: Fungicidas : Inhibidores de la síntesis de ácido nucleico benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxil, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofurace, oxadixil, ácido oxolínico Inhibidores de la mitosis y división celular benomil, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicuron, tiabendazol, tiofanato-metilo , zoxamida Inhibidores del complejo respiratorio I diflumetorim Inhibidores del complejo respiratorio II boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oxicarboxin, pentiopirad, tifluzamida Inhibidores del complejo respiratorio III azoxistrobina , ciazofamida, dimoxistrobina , enestrobina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina , kresoximetilo, metominostrobina , orisastrobina , piraclostrobina , picoxistrobina Desacopladores dinocap, fluazinam Inhibidores de producción de ATP acetato de fentina, cloruro de fentina, hidróxido de fentina, siltiofam Inhibidores de biosíntesis de aminoácidos y proteínas andoprim, blasticin-S, ciprodinil, casugamicina , hidrato de clorhidrato de casugamicina, mepanipirim, pirimetanil Inhibidores de transducción de señal fenpiclonil, fludioxonil, quinoxifeno Inhibidores de la síntesis de grasa y membrana clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolin ampropilfos, ampropilfos de potasio, edinfenfos, iprobenfos (IBP), isoprotiolano , pirazofos tolclofos-metilo, bifenilo yodocarb, propamocarb, clorhidrato de propamocarb, Inhibidores de la biosíntesis de ergosterol fenhexamida , azaconazol, bitertanol, bromuconazol , ciproconazol , diclobutrazol , difenoconazol , dimiconazol, diniconazol-M, epoxiconazol , etaconazol, fenbuconazol , fluquinconazol , flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis , hexaconazol, imibenconazol , ipconazol, metconazol, miclobutanil , paclobutrazol , penconazol, propiconazol , protioconazol , simeconazol, tebuconazol, tetraconazol , triadimefon, triadimenol, triticonazol , uniconazol, voriconazol, imazalilo, sulfato de imazalilo, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol , nuarimol, pirifenox, triforina, pefurazoato, procloraz, triflumizol , viniconazol, aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf , tridemorf, fenpropidin, espiroxamina , naftifina, piributicarb, terbinafina Inhibidores de la síntesis de la pared celular bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxinas, polioxorim, validamicina A Inhibidores de la biosíntesis de melanina capropamida, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piroquilon, triciclazol Inducción de resistencia acibenzolar-S-metilo , probenazol, tiadinilo Sitios múltiples captafol, captano, clorotalonilo , sales de cobre; hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre y mezcla de Bordeaux, diclofluanid, ditianon, dodina, base libre de dodin, ferbam, fluorofolpet , guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina , albesilato de iminoctadina , triacetato de iminoctadina , mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram zinc, propineb, azufre y preparaciones de azufre que contienen polisulfuro de calcio, tiram, tolilfluanida, zineb, ziram Mecanismo desconocido amibromdol, bentiazol, betoxacina, capsimicina, carvona, metionato de quinolina, cloropicrina , cufraneb, ciflufenamida, cimoxanilo, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofeno, dicloran, difenzoquat, sulfato de difenzoquatmetilo , difenilamina , etaboxam, fermizona, flumetover, flusulfamida , fluopicolida , fluoroimida, hexaclorobenceno , sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metasulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metilo, mildiomicina , natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo , octilinona, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol y sales, 2-fenilfenol y sales, piperalina, propanosina-sodio , proquinazida , pirrolinitrina , quintozen, tecloftalam, tecnazen, triazoxido, triclamida, zarilamida y 2,3,5, 6-tetracloro-4- (metilsulfonil ) piridina, N- (4-cloro-2-nitrofenil ) -N-etil-4-metilbenceno sulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida, 2-cloro-N- (2 , 3-dihidro- 1,1, 3-trimetil-lH-inden-4-il ) -3-piridincarboxamida , 3 - [ 5- ( 4-clorofenil ) -2 , 3 -dimetilisoxazolidin-3-il ] piridina , cis-l-(4-clorofenil ) -2- ( 1H-1 , 2 , 4-triazol-l-il ) cicloheptanol , 2,4-dihidro-5-metoxi-2-metil-4- [ [ [ [1- [3- ( trifluorometil ) -fenil ] etiliden] amino] oxi ] metil ] fenil ] -3H-1 , 2 , 3 -triazol-3-ona (185336-79-2) , 1- (2 , 3-dihidro-2 , 2-dimetil-lH-inden-l-il) -1H-imidazol-5-carboxilato de metilo, 3 , 4 , 5-tricloro-2 , 6-piridindicarbonitrilo , 2- [ [ [ciclopropil [ (4-metoxifenil) imino]metil] tio]metil] - . a . - (metoximetilen) -benzacetato de metilo, 4-cloro- -propiniloxi-N- [2- [3-metoxi- 4- (2-propiniloxi) fenil] eti] -benzacetamida , (2S) -N- [2- [4- [ [3 ( 4-clorofenil ) -2-propinil ] oxi ] -3-metoxifenil ] etil ] -3-metil-2 - [ (metilsulfonil ) amino] -butanamida, 5-cloro-7- (4 metilpiperidin-l-il) -6- (2 , 4 , 6-trifluorofenil) ] [1,2,4]-triazolo [ 1 , 5-a] pirimidina, 5-cloro-6- ( 2 , 4 , 6-trifluorofenil ) N- [ (IR) -1, 2 , 2 -trimetilpropil] [1,2,4] triazolo [1, 5-a] pirimidin-7-amina, 5-cloro-N- [ (IR) -1, 2-dimetilpropil ] -6- (2,4,6 trifluorofenil ) [ 1 , 2 , 4 ] triazolo [ 1 , 5-a] pirimidin-7-amina , N-[l ( 5-bromo-3-cloropiridin-2-il ) etil ] -2 , 4-dicloronicotinamida , N- ( 5-bromo-3 -cloropiridin-2-il ) metil-2 , 4-dicloronicotinamida , 2-butoxi-6-yodo-3-propilbenzopiranon-4-ona, N- { (Z) [ ( ciclopropilmetoxi ) imino ] [ 6- (difluorometoxi ) -2 , 3 -difluorofenil ] metil } -2-benzacetamida , N-(3-etil-3,5,5 trimetilciclohexil ) -3-formilamino-2-hidroxibenzamida, 2 [ [ [ [ 1- [ 3 ( 1- fluoro-2-feniletil ) oxi ] feniletiliden] amino] -oxi ] metil ] - OÍ- (metoxiimino) -N-metil- E-benzacetamida, N- {2 - [ 3 cloro-5- ( trifluorometil )piridin-2-il]eti}-2- ( trifluorometil ) benzamida , N- ( 3 ' , 4 ' -dicloro-5-fluorobifenil 2-il) -3- (difluorometil ) -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida , N ( 6-metoxi-3 -piridinil ) -ciclopropancarboxamida , ácido l-[(4 metoxifenoxi ) metil ] -2 , 2-dimetilpropil-lH-imidazol-l-carboxílico, ácido O- [ 1- [ ( 4-metoxifenoxi ) metil ] -2 , 2 dimetilpropil ] -lH-imidazol-l-carbotioico, 2- (2-{ [6- (3-cloro 2 -metilfenoxi ) -5-fluoropirimidin-4-il ] oxi }fenil)-2-(metoxiimino ) -N-metilacetamida Bactericidas : bronopol, diclorofen, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina , octilinon, ácido furancarboxílico , oxitetraciclina , probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

Insecticidas/acaricidas/nematicidas : Inhibidores de acetilcolinesterasa (AChE) carbamatos , por ejemplo alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbosulfan, cloetocarb, dimetilan, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sodio, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato organofosfatos , por ejemplo acefato, azametifos, azinfos (-metilo, -etilo), bromofos-etilo , bromfenvinfos (-metil), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, cloretoxifos , clorfenvinfos , clormefos, clorpirifos ( -metilo/-etilo) , coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos , demeton-S-metilo , demeton-S-metilsulfona , dialifos, diazinona, diclofentiona . diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos , dioxabenzofos , disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos , fonofos, formotion, fosmetilano , fostiazato, heptenofos, yodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, 0-salicilato de isopropilo, isoxation, malation, mecarbam, metarifos, metamidofos , metidation, mevinfos, monocrotofos , naled, ometoato, oxidemeton-metilo, paration (-metilo/etilo), pentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona , fosfocarb, Foxim, pirimifos (-metilo/etilo), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piradafention , piridation, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos , temefos, terbufos, tetraclorovinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion Moduladores de canal de sodio / bloqueadores de canal de sodio dependientes de voltaje piretroides , por ejemplo acrinatrin, aletrin (d-cis-trans , d-trans), ß-ciflutrin, bifentrin, bioaletrin, isómero de bioaletrin-S-ciclopentilo, bioetanometrin, biopermetrin, bioresmetrin, clovaportrin, cis-cipermetrin , cis-resmetrin, cis-permetrin , clocitrin, cicloprotrin, ciflutrin, cialotrin, cipermetrin ( , ß, ?, ?) , cifenotrin, deltametrin, empentrin (isómero IR), esfenvalerato , etofenprox, fenflutrin, fenpropatrin , fenpiritrin, fenvalerato, flubrocitrinato , flucitrinato, flufenprox, flumetrin, fluvalinato, fubfenprox, ?-cialotrin, imiprotrin, cadetrin, ?-cialotrin, metoflutrin, permetrin (cis, trans) , fenotrin (isómero lR-trans) , praletrin, proflutrin, protrifenbuto, piresmetrin, resmetrin, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinato , teflutrin, teraletrin, tetrametrin (isómero -1R-), tralometrin, transflutrin , ZXI 8901, piretrinas (piretrum) DDT oxadiazinas , por ejemplo indoxacarb Agonistas/antagonistas del receptor de acetilcolina cloronicotinilos , por ejemplo acetamiprid, clotianidin, dinotefurano , imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam nicotina, bensultap, cartap Moduladores del receptor de acetilcolina Espinosinas , por ejemplo espinosad Antagonistas de canal de cloruro controlado por GABA organocloros , por ejemplo, camfeclor, clordano, endosulfan, ?-HCH, HCH, heptaclor, lindano, metoxiclor Fiproles , por ejemplo acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, vaniliprol Activadores de canal de cloro Mectinas , por ejemplo avermectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemicina Miméticos de hormonas juveniles por ejemplo diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifeno, tripreno Agonistas / disruptores de ecdisona diacilhidrazinas , por ejemplo cromafenozida , halofenozida , metoxifenozida , tebufenozida Inhibidores de bios ntesis de quitina benzoilureas por ejemplo bistrifluron, clorflurazuron, diflubenzofuron, fluciloxuron, flufenoxuron, hexamflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron buprofezina ciromazina Inhibidores de fosforilación oxidativa, sustancias que rompen ATP diafentiuron compuestos de organoestaño, por ejemplo azociclotin, cihexatin, óxido de fenbutatin Desacopladores de la fosforilación oxidativa por interrupción de gradientes de protones de H pirróles , por ejemplo clorfenapir dinitrofenoles , por ejemplo binapacril, dinobuton, dinocap, DNOC Inhibidores del transporte de electrones del sitio I METI, por ejemplo fenazaquin, fenpiroximate , pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, hidrametilnon, dicofol Inhibidores del transporte de electrones del sitio II rotenonas Inhibidores del transporte de electrones del sitio III acequinocil, fluacripirim Interruptores microbianos de la membrana intestinal de insectos cepas de Bacillus thuringiensis Inhibidores de la síntesis de grasas ácidos tetrónicos, por ejemplo espirodiclofen, espiromesifen ácidos tetrámicos, por ejemplo espirotetramat (CAS-Registro Número 203313-25-1) y carbonato de 3- (2 , 5-dimetilfenil) -8-metoxi-2-oxo-l-azaspiro [4.5] dec-3-en-4-iletilo (también conocido como éster 3- (2 , 5-dimetilfenil ) -8-metoxi-2-oxo-l-azaspiro [4.5] dec-3-en-4-iletí lico del ácido carbónico, CAS-Registro número 382608-10-8) carboxamidas , por ejemplo flonicamida agonistas octopaminérgico , por ejemplo amitraz, Inhibidores de ATPasa estimulada por magnesio propargi ta dicarboxamida de ácido benzoico, por ejemplo flubendiamida análogos de nereistoxina , por ejemplo oxalato ácido de tiociclam, tiosultap-sodio Sustancias biológicas, hormonas o feromonas azadiractin, especie Bacillus, especie Beauveria, codlenona, especie Metrarrhizium, especie Paecilomyces , Thiringiensina , especie Verticillum, Compuestos activos con modo de acción desconocido o inespecí fico, f migantes , por ejemplo fosfuro de aluminio, bromuro de metilo, fluoruro de sulforilo, inhibidores de la alimentación por ejemplo criolita, flonicamida, pimetrozina inhibidores del crecimiento de ácaros por ejemplo clofentezina , etoxazol, hexitiazox amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bibenazato, bromopropilato , bupofezina, quinometionato , clordimeform, clorobencilato , cloropicrina , clotiazoben, ciclopreno, ciflumetofen, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanil, flubenzimina , flufenerim, flutenzina, gossyplure, hidrametilnona , japonilure, metoxadiazona , petróleo, butóxido de piperonilo, oleato de potasio, piridalilo, sulfuramida, tetradifon, tetrasul, triarateno, verbutin También es posible una combinación con otros compuestos activos conocidos tales como herbicidas, fertilizantes, reguladores del crecimiento, saneadores, semioquímicas y también con agentes que mejoren las propiedades de las plantas. Los compuestos activos de la invención también pueden estar presentes en sus formulaciones comerciales normales cuando se utilizan como insecticidas asi como en formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinergistas. Los sinergistas son compuestos a través de los cuales se puede incrementar la actividad del compuesto activo sin que el sinergista agregado por si mismo tenga que ser activo. Los compuestos activos de la invención también pueden estar presentes en sus formulaciones comerciales normales cuando se utilizan como insecticidas asi como en formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezclas con inhibidores que reducen la degradación del compuesto activo después del uso en el ambiente de las plantas sobre la superficies de las partes de la planta o en tejidos vegetales. El contenido de compuesto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones comerciales normales puede variar sobre un intervalo amplio. El contenido de compuesto activo de la forma de aplicación puede encontrarse entre 0.00000001 a 95% en peso, de manera preferible entre 0.00001 y 1% en peso. La aplicación se lleva a cabo de una manera adaptada a las formas de aplicación. Como se ha descrito previamente, de acuerdo con la invención se pueden tratar todas las plantas y sus partes. En una modalidad preferida se tratan especies de plantas y variedades de plantas naturales (no tratadas) o especies de plantas y variedades de plantas que se obtienen por métodos de cultivo biológico convencional tal como cruza o fusión de protoplastos y sus partes. En una modalidad preferida adicional se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas que se producen por métodos de ingeniería genética opcionalmente en combinación con métodos convencionales -organismos modificados genéticos- y sus partes. Los términos "partes" y "partes de plantas" o "plantas vegetales" se explica en lo anterior. De manera especialmente preferida de acuerdo con la invención se tratan plantas de las variedades disponibles comercialmente respectivas o de plantas utilizadas de manera general. Se entiende que las variedades de plantas significan plantas con propiedades nuevas ("rasgos") que han sido cultivadas por cultivo convencional, por mutagénesis o por técnicas de ADN recombinante . Estas pueden ser variedades, biotipos y genotipos. Dependiendo de las especies de plantas o variedades de plantas, su posición y condiciones de crecimiento (suelo, clima, período de vegetación, nutrición) , se pueden presentar efectos superaditivos ( " sinergísticos " ) por el tratamiento de la invención. Así, por ejemplo, se pueden utilizar de acuerdo con la invención cantidades menores de aplicación y/o dispersión del espectro de actividad y/o incremento en la acción de las sustancias y agentes que se pueden utilizar, un crecimiento vegetal mejorado, una tolerancia aumentada hacia temperaturas altas o bajas, una tolerancia aumentada hacia la inundación u otro contenido de agua o sal en suelo, un desempeño mejorado de formación de botones, cosecha simplificada, aceleración en la maduración, rendimientos aumentados de cosecha, una calidad mayor y/o valor nutricional del producto cosechado, una mejor vida de almacenamiento y/o procesamiento del producto cosechado son posibles extendiéndose más allá de los efectos esperados en la realidad. Todas las plantas que han recibido material genético por modificación en ingeniería genética las cuales imparten propiedades ("rasgos") útiles particularmente ventajosos para estas plantas pertenecen a las plantas transgénicas (que se obtienen por ingeniería genética) o variedades de plantas que preferiblemente son tratadas de acuerdo con la invención. Los ejemplos de dichas propiedades son un crecimiento mejorado de la planta, una tolerancia aumentada hacia temperaturas altas o bajas, una tolerancia aumentada hacia inundaciones o contenido de agua o sal en el suelo, un desempeño mejorado en la producción de botones, cosechas simplificada, maduración acelerada, rendimientos aumentados de cosecha, calidad mejorada y/o valor nutricional de la cosecha, una mejor duración de las que y/o procesamiento de la cosecha. De manera adicional y particular los ejemplos resaltados de dichas propiedades son una resistencia aumentada de las plantas hacia plagas animales y plagas microbianas, tales como hacia insectos, ácaros, hongos de plantas patógenos, bacterias y/o virus así como una tolerancia aumentada de las plantas hacia ciertos herbicidas. Los ejemplos de dichas plantas transgénicas son los cultivos importantes tales como cereales, (trigo, arroz) maíz, soya papa, remolacha, tomate, chícharos y otras variedades vegetales, algodón, tabaco, colza así como plantas frutales (como las frutas de manzana, pera, frutas cítricas y uvas), en donde se resaltan especialmente el maíz, soya, papa, algodón, tabaco y colza. Las propiedades ("rasgos") resaltados especialmente son una tolerancia aumentada de las plantas a los insectos, arácnidos, nemátodos y gastrópodos a través de las toxinas formadas en las plantas, especialmente aquellas que se producen en las plantas (a continuación conocidas como "plantas Bt") por el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo de los genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como sus combinaciones) . También se resalta particularmente como propiedades ("rasgos") la resistencia aumentada de las plantas a hongos, bacterias y virus a través de resistencia adquirida sistemicamente (SAR) , sistemina, fitoalexina, inductores y genes de resistencia y proteínas y toxinas expresadas de manera correspondiente. Las propiedades resaltadas particularmente adicionales ("rasgos") son una tolerancia aumentada de las plantas hacia ciertos compuestos herbicidas activos, por ejemplo imidazolinonas , sulfonilureas , glifosato o fosfinitricina (por ejemplo el gen "PAT"). Los genes respectivos que imparten las propiedades deseadas ("rasgos") también se pueden presentar en plantas transgénicas en combinación entre sí. Los ejemplos de dichas "plantas Bt" son variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soya y variedades de papa que se comercializan bajo las marcas comerciales YIELD GARDMR (por ejemplo maíz, algodón, soya), KnockOutMR (por ejemplo maíz), StarLinkMR (por ejemplo maíz) , BollgardMR (algodón) , Nucotn™ (algodón) y NewLeafMR (papa) . Los ejemplos de plantas tolerantes a herbicida son variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soya que se comercializan bajo los nombres comerciales Roundup ReadyMR (tolerancia a glifosato, por ejemplo maíz, algodón, soya), Liberty LinkMR (tolerancia hacia fosfinotricina , por ejemplo colza), IMIMR (tolerancia a imidazolinonas ) y STSMR (tolerancia hacia sulfonilureas , por ejemplo maíz) . También se menciona como resistentes a herbicidas (cultivadas convencionalmente para tolerancia a herbicidas) plantas de aquellas variedades comercializadas bajo el nombre ClearfieldMR (por ejemplo maíz). Naturalmente, estas afirmaciones también se aplican a variedades de plantas desarrolladas o comercializadas en el futuro con estas propiedades ("rasgos") genéticos o aquellas desarrolladas en el futuro. De acuerdo con la invención, las plantas descritas pueden ser tratadas particularmente de manera ventajosa con los compuestos de la estructura general I o con mezclas de compuesto activo de la invención. Los intervalos descritos en lo anterior para los compuestos activos o las mezclas también son válidos para el tratamiento de estas plantas. Se menciona particularmente el tratamiento de una planta con los compuestos o mezclas descritos especialmente en el presente texto . Los compuestos de la invención no son la única sustancia activa contra la planta, plagas de higiene y almacenamiento sino también contra plagas animales en el sector veterinario ( ectoparásitos y endoparási os ) tales como árgacidos, isodidos, sarcotidae, ácaros de las cosechas, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parásitas, piojos, ácaros que pican, ácaros masticadores y moscas. Estos parásitos incluyen: el orden de anoplurida, por ejemplo el género Haematopinus , género Linognathus, género Pediculus, género Phtirus, género Solenopotes ; el orden Mallophagida y los subórdenes Amblycerina así como Ischnocerina , por ejemplo el género Trimenopon, género Menopon, género Trinoton, género Bovicola, género Werneckiella , género Lepikentron, género Damalina, género Trichodectes , género Felicola; el orden de Díptera y subórdenes Nematocerina así como Brachycerina , por ejemplo el género Aedes, género Anopheles, género Culex, género Simulium, género Eusimulium, género Phlebotomus, género Lutzomyia, género Culicoides, género Chrysops, género Hybomitra, género Atylotus, género Tabanus, género Haematopota, género Philipomyia, género Braula, género Musca, género Hydrotaea, género Stromoxys, género Haematobia, género Morellia, género Fannia, género Glossina, género Calliphora, género Lucilia, género Chrysomyia, género Whlfahrtia, género Sarcophaga, género Oestrus, género Hypoderma, género Gasterophilus , género Hippobosca, género Lipoptena, género Melophagus; el orden de Siphonapterida , por ejemplo género Pulex, género Ctenocephalides , género Xenopsylla, género Ceratophyllus ; el orden Heteropterida , por ejemplo el género Cimex, género Triatoma, género Rhodnius, género Panstrongylus ; el orden de Blattarida, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germánica, género Supelia; la subclase de Acari (acariña) y los ordenes Meta-y Mesostigmata , por ejemplo género Argas, género Orni thodorus , género Otobius, género Ixodes, género Amblyomma, género Boophilus, género Dermacentor, género Haemophysalis , género Hyalomma, género Rhipicephalus , género Dermanyssus, género Raillietia, género Pneumonyssus , género Sternostoma y género Varroa; el orden de Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata) , por ejemplo el género Acarapis, género Cheyletiella , género Orni thocheyletia , género Myobia, género Psorergates, género Demodex, género Trombicula, género Listrophorus , género Acarus, género Tyrophagus, género Caloglyphus, género Hypodectes, género Pterolichus, género Psoroptes, género Chorioptes, género Otodectes, género Sarcoptes, género Notoedres, género Knemidocoptes , género Cytodites, género Laminosioptes. Los compuestos de la invención de la estructura (I) también son adecuados para el control de artrópodos que afectan a animales agrícolas tales como ganado, borregos, chivos, caballos, cerdos, burros, dromedarios, bisontes, conejos, pollos, pavos, patos, gansos, abejas, animales domésticos diversos tales como perros, gatos, aves enjauladas, peces de acuario así como los denominados animales de experimentación tales como hámsteres, cobayos, ratas y ratones. Mediante la eliminación de estos artrópodos se reducen las tasas de muerte y pérdida de funcionamiento (en carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.) de manera que es posible una crianza más económica y más sencilla de los animales mediante el uso de los compuestos de la invención . El uso de compuestos activos del sector veterinario y en la crianza de animales se lleva a cabo por medios conocidos por administración entérica en forma, por ejemplo, de comprimidos, cápsulas, bebidas, trociscos, granulados, pastas, bolos, el procedimiento de alimentación pasante, supositorios, por administración parenteral, por ejemplo mediante inyección ( instramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal , entre otras), implantes, por aplicación nasal, por administración dérmica en forma, por ejemplo, de goteo, aspersión, sustancia que se aplica y sustancia que se mancha, lavado, pulverizado y con la ayuda de dispositivos que contienen el compuesto activo tales como collares, marcadores de oreja, marcadores de cola, bandas para las extremidades, inmovilizadores , dispositivos de marcado, etcétera . Durante el uso en ganado, en cerdos, animales domésticos, etcétera, los compuestos activos de estructura (I) se pueden utilizar como formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, agentes fluibles) que contienen los compuestos activos en una cantidad de 1 a 80% en peso, directamente o después de 100 a 10,000 veces de dilución o como un baño químico. Además, se ha encontrado que los compuestos de la invención presentan una elevada acción insecticida contra insectos que destruyen materiales técnicos. Como ejemplos, y de manera preferible -aunque no limitante-, se mencionan a los siguientes insectos: Escarabajos tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini , Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequale, Minthes rugicollis, especie Xyleborus, especie Tryptodendron, Apate monachus, Bostricyus capucins, Heterobostrychus brunneus, especie Sinoxylon, Dinoderus minutus; del genéro hymenoptera tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; termitas tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis , Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; Lepisma tal como Lepisma saccharina. Dentro del presente contexto se entiende que el término "materiales técnicos" significa materiales inertes tales como, preferiblemente, plásticos, adhesivos, pegamentos, papel y cartón, cuero, madera, productos de fabricación de madera y pinturas. Los agentes listos para usarse opcionalmente pueden incluir insecticidas adicionales y opcionalmente uno o más fungicidas . Respecto a los asociados de mezcla posibles, se hace referencia a los insecticidas y fungicidas mencionados antes . Al mismo tiempo, los compuestos de la invención se pueden utilizar para protección contra incrustación de objetos, especialmente cascos de embarcaciones, pantallas, redes, edificios, muelles e instalaciones de señales que se ponen en contacto con agua de mar o salubre. Además, los compuestos de la invención se pueden utilizar en combinación con otros compuestos activos y agentes contra incrustaciones. Los compuestos activos son adecuados para la eliminación de plagas de animales en protección casera, higiene y de almacenamiento, especialmente insectos, arácnidos y ácaros que aparecen en espacios cerrados tales como departamentos, salas de fábricas, oficinas, cabinas de vehículos, etcétera. Se pueden utilizar solos o combinados con otros compuestos activos y auxiliares en productos insecticidas caseros para el control de estas plagas. Son activos contra especies sensibles y resistentes así como contra todas las etapas de desarrollo. Estas plagas incluyen: el orden de Scorpionidea, por ejemplo Buthus occitanus ; el orden de Acariña, por ejemplo Argas persicus, Argas reflexus, género Bryobia, Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus , Trombicula alfreddugesi , Neutrombicula autuinnalis , Dermathophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae; el orden de Araneae, por ejemplo Aviculariidae , Araneidae ; el orden de Opiliones, por ejemplo Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridum, Opiliones phalangium; el orden de Isopoda, por ejemplo Oniscus asellus, Porcellio scaber; el orden de Diplopoda, por ejemplo Blaniulus guttulatus, género Polydesmus; el orden de Chilopoda, por ejemplo género Geophilus; el orden de Zygentomona, por ejemplo, género Ctenolepisma , Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus; el orden de Blattaria, por ejemplo Glatta Orientalies, Blattella germánica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, género Panchlora, 'genero Parcoblatta, Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa; el orden de Saltatoria, por ejemplo Acheta domesticus ; el orden de Dermaptera, por ejemplo Forfícula auricularia ; el orden de Isóptera, por ejemplo el género Kalotermes, género Reticulitermes ; el orden de Psocoptera, por ejemplo el género Lepinatus, género Liposcelis; el orden de Coleóptera, por ejemplo el género Anthrenus, género Attagenus, género Dermestes, Latheticus oryzae, género Necrobia, género Ptinus, Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceuma; el orden de Díptera, por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus , género Anopheles, Callíphora erythrocephala , Chrysozona pluvialis, Culex quinguefasciatus , Culex pipens, Culex tarsalis, género Drosophila, Fannia canicularis, Musca domestica, género Phlebotomus, Sarcophaga carnaria, género Simulium, Stomoxys calcitrans, Típula paludosa; el orden de Lepidoptera, por ejemplo Achroia grisella, Gallería mellonella, Plodia interpunctella , Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tinieola bisselliella ; el orden de Siphonaptera , por ejemplo Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis; el orden de Hymenoptera, por ejemplo Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius Níger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, género Paravespula, Tetramorium caespitum; el orden de Anoplura, por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, género Pemphigus, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis; el orden de Heteroptera, por ejemplo Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans . El uso en el sector de insecticidas domésticos se lleva a cabo solo o en combinación con otros compuestos activos adecuados tales como fosfatos, carbamatos, piretroides, neonicotinoides , reguladores del crecimiento o compuestos activos para otras clases conocidas de insecticidas . El uso se lleva a cabo con aerosoles, agentes de aspersión no presurizados , por ejemplo aspersiones de bomba y de pulverización, nebulizadores , formadores de neblina, espumantes, geles, productos de evaporación con plaquitas de evaporación de celulosa o plástico, evaporadores líquidos, evaporadores de gel y de membrana, evaporadores impulsados por impelente, sistemas de evaporación sin energía o pasivos, papeles para moscas, trampas para moscas y geles para moscas, como granulados o polvos finos, en cebos de dispersión o estaciones de cebo.

E emplos de preparación; Ejemplo 1-1 Se agitan 2.60 g (10.0 inmoles) de N-nitro-N' - (2-cloropirid-5-ilmetil ) -S-metilisotiourea y 0.84 g (10.0 mmoles) de clorhidrato de O-metilhidroxilamina con 1.10 g (11 mmoles) de trietilamina en una mezcla de 60 mi de etanol / agua (1:1) durante aproximadamente 18 horas a 502C-552C. La mezcla de reacción después se evapora bajo presión reducida y se separa por cromatografía en columna. Se obtienen 1.4 g (54% del teórico) de N-metoxi-N'- ( 2 -cloropirid-5-ilmetil ) nitroguanidina . C8HioCl 503 (359.6) CL-EM mz (%) = 260 (MH+, 100) . RMN XH (600 MHz, DMSO-d6, d) = 3.72 (3H, -0-CH3); 4.39 (2H, -CH2-Cl-Py) ; 7.51; 7.78; 8.35 (3x 1H, Cl-Py-CH-); 8.49; 11.82 (2x 1H, -NH) ppm. 13C con 1H desacoplamiento (CPD) y """H con correlación de 13C (HMQC , HMBC ; 600 MHz , DMSO-d6, d) = 41.1 (-NH-CH2-Cl-Py) ; 64.1 (-O-CH3) ; 124.2 (Cl-Py-CH-); 134.1 (Cl-Py-C-); 139.1 (Cl-Py-CH-); 149.2 (Cl-Py-CH-); 149.1 (Cl-Py-C-Cl) ; 156.6 (-C=N-N02) ppm. correlación 1H/15N (HMBC, 600 MHz , DMSO-d6, d) = -209.9 (-NH-0-); -295.2 (-NH-CH2-); -74.1 (Cl-Py-N-) ppm. De manera análoga al ejemplo de preparación 1 de acuerdo con la descripción general de los métodos de preparación de la invención también se preparan los compuestos de estructura (I) que se incluyen en la Tabla 1, por ejemplo. Tabla 1 Ejemplo (1-10) N-metoxiamino- ' - (2-cloro-l, 3-tiazol-5-il) cianoguanidina Se agregan 169.2 mg (2.0 inmoles) de clorhidrato de O-metilhidroxilamina y 500 mg (2.0 mmoles) de S-metil-N-ciano- '-( 2-cloro-l , 3 -tiazol-5-il ) isotiourea a 10 mi de metanol y se trata con 0.31 mi (2.2 mmoles) de trietilamina y 10.0 mi de agua. La mezcla de reacción después se agita durante 3 días a 402C, dos días adicionales a 602C de un día a 809C. Al final de la reacción se elimina por destilación el etanol bajo presión reducida y el residuo se extrae tres veces con acetato de etilo. Después del secado, la fase orgánica se evapora a sequedad bajo presión reducida y el residuo se purifica por CLAR preprativa. Se obtienen 16.6 mg (3.1%) de N-metoxiamino-N ' - (2-cloro-l , 3-tioazol-5-il ) cianoguanidina . C7H8C1N50S (245.7) CL-EM m/z (%) = 247 (MH+) Ejemplo (I-ll) metoxiamino- ' - ( 6-cloropirid-3 -il ) cianoguanidina Se agregan 169.2 mg (20 inmoles) de clorhidrato de O-metilhidroxilamina y 2.0 g (8.3 mmoles) de S-metil-N-ciano-N' - ( 6-cloropirid-3-il) isotiourea a 50 mi de etanol y se trata con 1.27 mi (9.1 mmoles) de trietilamina y 50.0 mi de agua. La mezcla de reacción después se agita durante aproximadamente 18 horas a 60 SC bajo un gas protector (argón) . Al final de la reacción se separa por destilación el etanol bajo presión reducida y el residuo acuoso se extrae tres veces con cloroformo. Después de secar se evapora la fase orgánica a sequedad bajo presión reducida y el residuo se purifica por CLAR preparativa. Se obtienen 13.5 mg (0.7%) de N-metoxiamino- ' - ( 6-cloropirid-3 -il ) cianoguanidina . CgHioCl sOS (239.7) CL-EM m/z (%) = 239 (M+) Materiales iniciales de la estructura (II] Ejemplo (II-l) Etapa 1 S-metil-N-nitro- ' - ftaloilisotiourea Se agitan 24.7 g (0.18 moles) de S-metil-N-nitroisotiourea (véase L. Fishbein, J.A. Gallaghan, J. Am. Chem. Soc. 76, 1877, 1954) en 345 mi de piridina y se trata a gotas, a 0°C hasta 5°C con 71.6 g (0.35 moles) de cloruro de ftaloilo. Después de agitar durante 30 minutos la totalidad de la mezcla de reacción se agrega a una mezcla de agua con hielo/ácido clorhídrico y se agita bien. El sólido que precipita se separa y se agita en etanol caliente. Después de la separación del sólido, se obtienen 36.7 g (39% del teórico) de S-metil-N-nitro- '- ftaloilisotiourea que se puede utilizar para conversión adicional sin purificación adicional.

Etapa 2 Se agregan 23.3 g (0.088 moles) de S-metil-N-nitro- ' -ftaloilisotiourea en 250 mi de acetonitrilo y se trata con una solución de 12.5 g (0.088 moles) de 3-aminometil-6-cloropiridina en 50 mi de acetonitrilo a 0°C a 5°C durante 30 minutos. La mezcla después se agita durante 30 minutos adicionales a 0°C a 5°C y aproximadamente 18 horas a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) . El sólido que precipita se separa y se agita en una mezcla de etanol /acetato de etilo (1:1) (residuo no disuelto:3.9 g) . La solución orgánica se extrae con acetato de etilo/solución de hidróxido de sodio 5% para proporcionar 11.3 g adicionales (49% del teórico) de N- ( 6-cloropirid-3 -ilmetil ) -S-metil-N ' -nitroisotiourea que se puede utilizar directamente para conversión adicional .

N-metoxi-N' -nitroguanidina H Se agitan 27.0 (0.20 moles) de S-metil-N-nitroisotiourea (véase L. Fishbein, J. A. Gallaghan J. Am. Chem. Soc. 76, 1877, 1954) y 16.7 g (0.20 moles) de clorhidrato de O-metilhidroxilamina en 400 mi de agua, se trata con 22.2 g (0.22 moles) de trietilamina y se agita durante 16 horas a 55°C. Después de solo 2 a 3 horas persiste la formación de mercaptano. La totalidad de la mezcla de reacción después se evapora a sequedad bajo presión reducida y se agita con una mezcla de 100 mi de agua/200 mi de cloruro de metileno. Se obtienen 7.6 g (28.4% del teórico) de N-metoxi-N ' -nitroguanidina como un polvo amarillo claro. Después de la adición de carbonato ácido de sodio y extracción con cloruro de metileno se pueden aislar 3.0 g (12.5% del teórico) de N-metoxi-S-metilisotiourea de las aguas madres, como un producto secundario. C2H6N403 (134.0) CL-EM m/z (%) = 135 (MH+, 100) p.f.; 138-142°C RMN XK (600 MHz , DMF-d7 , d) = 3.78 (3H, 0CH3) ; 8.03 (2H, amplio, NH2) ; 11.36 (1H, NH) ppm. 13C con desacoplamiento de H1 (CPD, 100 MHz, DMF-d7 , d) = 64.5 (OCH3) ; 161.4 (C=N) ppm correlación (HMBC, 600 MHz, DMF, d7, d) = -212.9 (NH-OCH3) ppm.

N-metoxi-S-metilisotiourea C3H8N2OS (120.1) CL-EM m/z (%) = 121 (MH+, 100) RMN ?? (600 MHz, DMF-d7, d) = 2.25 (3H, SCH3) (3H, OCH3) ; 6.02 (2H, amplio, -NH2) ; ppm. 13C con desacoplamiento de H1 (CPD) y 1H con correlación 13C (HMBC, 600 MHz , DMSO-d6, d) = 12.8 (SCH3) ; 60.6 (OCH3) ; 151.3 (C=N) ppm correlación ??/15? (HMBC, 600 MHz, DMF, d7, d) = -308.2 (NH2) ; -86.7 (C=N) ppm.

Ejemplo (II-2) S-metil-N-ciano-N ' - (2-cloro-l, 3-tiazol-5-il) isotiourea Se agitan 500 mg (3.36 moles) de 5-clorometil-2-cloro-1 , 3 -tiazol en 80 mi de etanol y se trata a gotas a 0aC, con una solución etanólica de 738 mg (5.0 mmoles) de N-ciano-di tiocarbamato de dimetilo. La mezcla de reacción después se agita durante 18 horas adicionales a temperatura ambiente, la totalidad de la mezcla de reacción se evapora bajo presión reducida y el residuo se disuelve en 30 mi de etanol caliente y se filtra. Después de enfriar, los cristales se separan y se secan sobre una placa porosa. Se obtienen 687.5 mg (75.4%) de S-metil-N-ciano-N' - (2-cloro-l, 3-tiazol-5-il ) isotiourea. C7H7C1N S2 (246.7) CL-EM m/z (%) = 247 (M+) RMN H (400 MHz , CD3CN, d) = 2.51 (3H, SCH3); 4.63 (2H, NH-CH2) ; 7.17 (2H, amplio, NH) ; 7.49 (1H, tiazol-H) ppm.

Ejemplo (II-3) De una manera análoga, se obtiene S-metil-N-ciano- ' - ( 6-cloropirid-3 -il ) isotiourea . C9H9C1N4S (240.7) CL-EM m/z (%) = 241 (M+) Ejemplo A Prueba en Myzus persicae Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para preparar un compuesto activo adecuado, se mezcla una preparación de una parte en peso del compuesto activo con una cantidad dada de solvente y la cantidad dada de emulsificante y el concentrado se diluye hasta la concentración deseada con agua. Se tratan por inmersión en la preparación de compuesto activo a la concentración deseada hojas de repollo (Brassica olerácea) que están altamente infectadas con el áfido de durazno verde (Myzus persicae) . Después de un tiempo determinado, se determina la tasa de mortandad en porcentaje. Aquí, 100% significa que todos los áfidos murieron; 0% significa que no murió ningún áfido . Los compuestos de los ejemplos de preparación 1-1 y 1-5, por ejemplo, muestran buena actividad en esta prueba.

Tabla A Insectos que dañan a plantas Pruebas con Myzus Ejemplo B Prueba con Myzus (tratamiento por aspersión Solvente : 78 partes en peso de acetona 1.5 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 0.5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para preparar una preparación del compuesto activo adecuado, se mezcla una parte en peso del compuesto activo con una cantidad dada del solvente y el emú 1 s i f i can te de la cantidad dada y el concentrado se diluye a la concentración deseada con agua. Se rocían con una preparación de compuesto activo a la concentración deseada hojas de col china (Brassica pekinensis) infestada con todas las etapas del áfido de durazno verde (Myzus persicae) . Después del tiempo deseado, se determina la tasa de mortandad en porcentaje. Aquí, 100% significa que todos los áfidos murieron; 0% significa que no murió ningún áfido. El compuesto de la preparación del ejemplo I- 2, por ejemplo, muestra buena actividad en esta prueba .

Tabla B Insectos que dañan plantas Prueba con Myzus ( Tratamiento por aspersión ) Ej emplo C Prueba con Myzus persicae ( aplicación en suelo ) Solvente : 4 partes en peso de acetona Emul si f icante : 1 parte en peso de alqui lari lpoliglicoléter Para preparar una preparación de compuesto activo adecuada, se mezcla una parte en peso del conpuesto activo con una cantidad dada de solvente y la cantidad dada de emulsif icante y el concentrado se diluyen hasta la concentración deseada con agua . La preparación de compuesto activo se mezcla con el suelo . La concentración dada se relaciona con la cantidad de compuesto activo por unidad de volumen de suelo (1 mg/1 = ppm) . El suelo tratado se suministra como relleno en macetas y se plantan con una planta de pepino ( Capsicum annuum) . Después de una semana se l leva a cabo la infección con el áfido de durazno verde (Myzus persicae) . Después del tiempo deseado, se determina la actividad en %. Aquí, 100% significa que todos los áfidos murieron; 0% significa que no murió ningún áfido. Los compuestos de los ejemplos de preparación 1-1 y 1-5, por ejemplo, muestran buena actividad en esta prueba.

Tabla C Insectos que dañan plantas Prueba con Myzus persicae (Aplicación en suelo) Ejemplo D Prueba con Aphis gossypii (aplicación en suelo) Solvente: 4 partes en peso de acetona Emulsificante : 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para preparar una preparación de compuesto activo adecuado, se mezcla una parte en peso del compuesto activo con la cantidad dada de solvente y la cantidad dada de emulsificante y el concentrado se diluye hasta la concentración deseada con agua. La preparación de compuestos activo se mezcla con el suelo. La concentración dada se relaciona con la cantidad de compuesto activo por unidad de volumen de suelo (mg/1 = ppm) . El suelo tratado se suministra en macetas y se plantan con una planta de algodón (Gossypium hirsutum) . Después de una semana se lleva a cabo la infección con el áfido del algodón (Aphis gossypii). Después del tiempo deseado se determina la tasa de mortandad en porcentaje. Aquí, 100% significa que todos los áfidos murieron; 0% significa que no murió ningún áfido. Los compuestos de preparación de los ejemplos 1-1 y 1-5, por ejemplo, muestran buena actividad en esta prueba.

Tabla D Insectos que dañan a plantas Prueba con Aphis gossypii (aplicación en suelo) Ejemplo E Prueba con Bemisia tabaci (cepa resistente) Solvente: 10 partes en peso de acetona Emulsificante : 0.2 partes en peso de Tritón X-100 Para preparar una preparación de compuestos activo adecuada, se mezcla una parte en peso del compuesto activo con la cantidad dada de solvente y la cantidad dada de emulsi ficante y el concentrado se diluyen a la concentración deseada con agua que contiene emulsificante .

Las secciones de hoja de plantas de algodón (Gossypium hirsutum) se tratan por inmersión en la preparación de compuesto activo a la concentración deseada y después de secar el recubrimiento se infectan con adultos de mosca blanca (Bemisia tabaci, cepa resistente) . Después del tiempo deseado se determina la tasa de mortandad en porcentaje. Aquí, 100% significa que todos los animales murieron; 0% significa que no murió ningún animal. Los compuestos de preparación del ejemplo 1-51, por ejemplo, muestran buena actividad en esta prueba.

Tabla E Plantas que dañan insectos Prueba con Bemisia tabaci (cepa resistente) Ejemplo F Prueba con Myzus (tratamiento por aspersión) Solvente: 78 partes en peso de acetona 1.5 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 0.5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para preparar una preparación de compuestos activo adecuada, se mezcla una parte en peso del compuesto activo con la cantidad dada de solvente y la cantidad dada de emulsificante y el concentrado se diluyen a la concentración deseada con agua que contiene emulsificante . Se rocían con la preparación del compuesto activo a la concentración deseada secciones de hoja de col china (brassica pekinensis) que se infectan con todas las etapas del áfido de durazno verde (Myzus persicae) . Después del tiempo deseado se determina la actividad en % . Aquí, 100% significa que todos los áfidos murieron; 0% significa que no murió ningún áfido.

Tabla F Insectos que dañan a plantas Prueba con Myzus (tratamiento por aspersión) Ejemplo G Prueba con Spodoptera frugiperda Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para preparar una preparación de compuesto activo adecuado, se mezcla 1 parte en peso del compuesto activo con la cantidad dada de solvente y la cantidad dada de emulsificante , y el concentrado se diluye a la concentración deseada con emulsificante que contiene agua. Se tratan por inmersión hojas de col (Brassica olerácea) en la preparación de compuesto activo a la concentración deseada y se infectan con orugas de Spodoptera frugiperda, mientras que las hojas permanecen aún húmedas. Después del tiempo deseado se determinan las tasas de mortandad en porcentaje. Aquí, 100% significa que todas las orugas murieron; 0% significa que no murió ninguna oruga.

Tabla G Insectos que dañan la planta Prueba con Spodoptera frugiperda Ejemplo H Prueba con Frankliniella occidentalis Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 10 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para preparar una preparación de compuesto activo adecuado, se mezcla 1 parte en peso del compuesto activo con una cantidad dada de solvente y la cantidad dada de emulsificante, y el concentrado se diluye hasta la concentración deseada con emulsificante que contiene agua. Se tratan plantas de algodón (Gossypium hirsutum) por aspersión con la preparación de compuesto activo a la concentración deseada y se infecta con una población de palomillas mixtas (Frankliniella occidentalis) . Después del tiempo deseado se determinan las tasas de mortandad en porcentaje. Aquí, 100% significa que todas las palomillas murieron; 0% significa que no murió ninguna palomilla .

Tabla H Insectos que dañan a plantas Prueba con Frankliniella occidentalis Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (8)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Compuestos de la estructura (I) caracterizados porque: A indica en cada caso arilo o heteroarilo opcionalment e sustituido y - en donde Z indica ciano también para tet rahidrof ur i lo opcionalmente sus t i tuido , R1 indica hidrógeno o alquilo, R2 indica hidrógeno o alquilo, R3 indica hidrógeno o alquilo, R4 indica hidrógeno, alquilo o cicloalquilo y z indica c iano o nitro.
2. 2. Compue s tos de la estructura (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque : A indica fenilo opcionalmente sustituido por halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, o indica pirazolilo, 1 , 2 , 4 - tr iazol i lo , oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, i sot iazol i lo , 1,2, 5-tiadiazolilo, piridilo, pirazinilo o pir imidini lo , los cuales opcionalmente están sustituidos por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono (el cual opcionalmente está sustituido por flúor y/o cloro) , alquiltio de 1 a 3 átomos de carbono (el cual está opcionalmente sustituido por flúor y/o cloro) o alqui 1 sul foni lo de 1 a 2 átomos de carbono (el cual está opcionalmente sustituido por flúor y/o cloro) , o -donde Z indica ciano- también para tetrahidrofurilo opcionalmente sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R1 indica hidrógeno o metilo, etilo o n-propilo o isopropilo, R2 indica hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo o n-butilo, R3 indica preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo, R4 indica hidrógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo, c i c 1 opropi lo , ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo , y Z indica ciano o nitro.
3. 3. Los compuestos de estructura (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque: A indica tiazolilo o piridilo, el cual opcionalmente está sustituido por halógeno (en particular cloro) o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono (en particular metilo) , R1 indica hidrógeno o metilo. R2 indica hidrógeno, metilo, etilo o n-propi lo , R3 indica hidrógeno o metilo, R4 indica hidrógeno, metilo, etilo o c i c 1 opr opi 1 o , y Z indica ciano o nitro.
4. 4. Los compuestos de la estructura (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque : A indica 2 - c 1 or opi r idin- 5 - i lo o 2-cloro- ol-5 - i lo , R1 indica hidrógeno , R2 indi ca me t i lo , R2 indica etilo, R3 indi ca hidrógeno , R4 indi ca hidrógeno, Z indica nitro .
5. 5. Un método para la preparación de compuestos de la estructura (I) caracterizado porque se hacen reaccionar isotioureas de la estructura (II) R4 en la cual : A, R1, R4, y Z tienen los significados descritos en lo anterior, y R indica alquilo, con oxiaminas de estructura (III) R3 0 (III) en la cual R2 y R3 tienen el significado descrito antes o con aductos de ácidos de los compuestos de estructura (II) tales como, por ejemplo, sus clorhidratos, opcionalmente en presencia de un auxiliar de reacción básico y opcionalmente en presencia de un diluyente.
6. 6. Un agente caracterizado porque contiene por lo menos un compuesto de estructura (I) de conformidad con la reivindicación 1.
7. 7. El uso de agentes de conformidad con la reivindicación 6, para la eliminación de plagas de animales .
8. 8. Un método para la preparación de agentes, de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque los compuestos de la estructura (I) se mezclan con diluyentes y/o tensioactivos .