ES2280674T3 - Monohalogenuros de metaloceno. - Google Patents
Monohalogenuros de metaloceno. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2280674T3 ES2280674T3 ES03026592T ES03026592T ES2280674T3 ES 2280674 T3 ES2280674 T3 ES 2280674T3 ES 03026592 T ES03026592 T ES 03026592T ES 03026592 T ES03026592 T ES 03026592T ES 2280674 T3 ES2280674 T3 ES 2280674T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- butyl
- tert
- mono
- indenyl
- monochloro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 50
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 20
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims abstract description 12
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- -1 R 4 Chemical compound 0.000 claims description 186
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 46
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract description 3
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-M 2,4-ditert-butylphenolate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C([O-])C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 155
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 126
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 26
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 18
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 14
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 10
- MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N thymol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CFNFUAFGGQRYEN-UHFFFAOYSA-N 2-cyclopenta[b]pyrrol-2-ylethylidene(dimethyl)silane Chemical compound C[Si](=CCC1=NC2=CC=CC2=C1)C CFNFUAFGGQRYEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 6
- FUBWDZHVOMHPJC-UHFFFAOYSA-N cyclopenta[b]pyrrol-2-ylmethylidene(dimethyl)silane Chemical compound C[Si](=CC1=NC2=CC=CC2=C1)C FUBWDZHVOMHPJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- GCWHBFHMFFWSSK-UHFFFAOYSA-N 2-(2H-cyclopenta[b]thiophen-2-yl)ethylidene-dimethylsilane Chemical compound C[Si](=CCC1SC2=CC=CC2=C1)C GCWHBFHMFFWSSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HGZUHRHKSFYMEH-UHFFFAOYSA-N 2H-cyclopenta[b]thiophen-2-ylmethylidene(dimethyl)silane Chemical compound C[Si](=CC1SC2=CC=CC2=C1)C HGZUHRHKSFYMEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)CC)=C1 WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1 KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 4
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N tritylium Chemical compound C1=CC=CC=C1[C+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 3
- BGXNGARHYXNGPK-UHFFFAOYSA-N 2-[1-[(4-methoxyphenyl)methylsulfanyl]cyclohexyl]acetic acid Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CSC1(CC(O)=O)CCCCC1 BGXNGARHYXNGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 3
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O tributylazanium Chemical compound CCCC[NH+](CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-dideuterioethane Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)C(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 0.000 description 2
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- FHTGJZOULSYEOB-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(butan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC(C(C)CC)=C1O FHTGJZOULSYEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1O CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZHCVNIARUXHAL-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 LZHCVNIARUXHAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(O)=C1 XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1C FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDWSNKPLZUXBPE-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC(C(C)(C)C)=C1 ZDWSNKPLZUXBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDUIHRJGDMTBEX-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-5-propan-2-ylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC(C)=CC(O)=C1 ZDUIHRJGDMTBEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLJSLTNSFSOYQR-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-ylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(O)=C1 VLJSLTNSFSOYQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C=C1 YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOJJREBLHNCKQL-UHFFFAOYSA-N BBBBBCBBB Chemical compound BBBBBCBBB FOJJREBLHNCKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N Hexachloro-1,3-butadiene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH+](C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 2
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGOOAFIKKUZTEB-UHFFFAOYSA-N tris(3,5-difluorophenyl)borane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(B(C=2C=C(F)C=C(F)C=2)C=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 AGOOAFIKKUZTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- PHBVXHIVWULVNF-UHFFFAOYSA-N (4-fluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=C(F)C=C1 PHBVXHIVWULVNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOLWHSPQMGDYPM-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylphenol;2,3,6-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C(O)=C1.CC1=CC=C(C)C(O)=C1C VOLWHSPQMGDYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGXJYKBAHHULFC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenol;2,5-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C)C(O)=C1.CC1=CC=CC(O)=C1C NGXJYKBAHHULFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C)=C1 BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tritert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-methyl phenol Natural products CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUNKIFVLBUPHHV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylphenol;3-ethylphenol;4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C=C1.CCC1=CC=CC(O)=C1.CCC1=CC=CC=C1O HUNKIFVLBUPHHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRJCJJKWVSSELL-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(C)=CC=C21 SRJCJJKWVSSELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYIZHOJLHMOBPM-UHFFFAOYSA-N 2-propylphenol;4-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=C(O)C=C1.CCCC1=CC=CC=C1O LYIZHOJLHMOBPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGFPWHGISWUQOI-UHFFFAOYSA-N 2-sec-butylphenol Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1O NGFPWHGISWUQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKZXZGWHTRCFPX-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O BKZXZGWHTRCFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004361 3,4,5-trifluorophenyl group Chemical group [H]C1=C(F)C(F)=C(F)C([H])=C1* 0.000 description 1
- MYZPKVLYFUZIBC-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylphenol;3,5-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=CC(O)=C1.CC1=CC=C(O)C=C1C MYZPKVLYFUZIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 3-Pentadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEKUDPFXBLGHH-UHFFFAOYSA-N 3-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 CYEKUDPFXBLGHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIHQWNKDHBLQEZ-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-2-methylphenol Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1C(C)(C)C MIHQWNKDHBLQEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJWMCPYEODZESQ-UHFFFAOYSA-N 4-Dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 KJWMCPYEODZESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJALWSVNUBBQRA-UHFFFAOYSA-N 4-Isopropyl-3-methylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C=C1C IJALWSVNUBBQRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYZWMVYYUIMRIZ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(Br)C=C1 XYZWMVYYUIMRIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFZOTKYPSZSDEV-UHFFFAOYSA-N 4-butan-2-yl-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CCC(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BFZOTKYPSZSDEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- MNVMYTVDDOXZLS-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyguaiacol Natural products COC1=CC=C(O)C(OC)=C1 MNVMYTVDDOXZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 4-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1(C)C2 RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-M 4-methylphenolate Chemical compound CC1=CC=C([O-])C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUTYZAFDFLLILI-UHFFFAOYSA-N 4-sec-Butylphenol Chemical compound CCC(C)C1=CC=C(O)C=C1 ZUTYZAFDFLLILI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 4-tert-Octylphenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100058670 Aeromonas hydrophila subsp. hydrophila (strain ATCC 7966 / DSM 30187 / BCRC 13018 / CCUG 14551 / JCM 1027 / KCTC 2358 / NCIMB 9240 / NCTC 8049) bsr gene Proteins 0.000 description 1
- 229910011255 B2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- HWZIDDHMYAUTKH-UHFFFAOYSA-N BBBBBBCCBBB Chemical compound BBBBBBCCBBB HWZIDDHMYAUTKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBKABCLJPQLRJM-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C1=C(C=2C(C3=CC=CC=C3C2C=C1)[Zr](C1C=CC=C1)=[SiH2])C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C1=C(C=2C(C3=CC=CC=C3C2C=C1)[Zr](C1C=CC=C1)=[SiH2])C1=CC=CC=C1 NBKABCLJPQLRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYTVYUMUZSEDHG-UHFFFAOYSA-N C1=CC2=CC=CC=C2C1[Zr](=C(C)C)C1C2=CC=CC=C2C=C1 Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C1[Zr](=C(C)C)C1C2=CC=CC=C2C=C1 NYTVYUMUZSEDHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZVRJNPXQKIDCS-UHFFFAOYSA-N CC(C)=[Zr](C1C=CC=C1)C1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2 Chemical compound CC(C)=[Zr](C1C=CC=C1)C1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2 CZVRJNPXQKIDCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQXDKGMSXMYUMR-UHFFFAOYSA-N CC(C)=[Zr](C1C=CC=C1)C1C=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound CC(C)=[Zr](C1C=CC=C1)C1C=CC2=CC=CC=C12 MQXDKGMSXMYUMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFFRVGHSCQIZPV-UHFFFAOYSA-N CC(C=CC=C1)=C1P(C1=C(C)C=CC=C1)C1=C(C)C=CC=C1.CC(C=CC=C1)=C1P(C1=C(C)C=CC=C1)C1=C(C)C=CC=C1.OB(O)OC1=CC=CC=C1 Chemical compound CC(C=CC=C1)=C1P(C1=C(C)C=CC=C1)C1=C(C)C=CC=C1.CC(C=CC=C1)=C1P(C1=C(C)C=CC=C1)C1=C(C)C=CC=C1.OB(O)OC1=CC=CC=C1 CFFRVGHSCQIZPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIEFPNXTSWQRLW-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C=2C(C3=CC=CC=C3C2C=C1)[Zr](C1C=CC=C1)=[SiH2])C Chemical compound CC1=C(C=2C(C3=CC=CC=C3C2C=C1)[Zr](C1C=CC=C1)=[SiH2])C LIEFPNXTSWQRLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKAHVZIYOFASOM-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC(P(C2=C(C)C(C)=CC=C2)C2=C(C)C(C)=CC=C2)=C1C.CC1=CC=CC(P(C2=C(C)C(C)=CC=C2)C2=C(C)C(C)=CC=C2)=C1C.OB(O)OC1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1=CC=CC(P(C2=C(C)C(C)=CC=C2)C2=C(C)C(C)=CC=C2)=C1C.CC1=CC=CC(P(C2=C(C)C(C)=CC=C2)C2=C(C)C(C)=CC=C2)=C1C.OB(O)OC1=CC=CC=C1 GKAHVZIYOFASOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIZZNBSNHYPHRV-UHFFFAOYSA-N CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.OB(O)O Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.OB(O)O ZIZZNBSNHYPHRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPSLEIDMOQAVFA-UHFFFAOYSA-N CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F GPSLEIDMOQAVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLXRYEBNQUXEEB-UHFFFAOYSA-N CCCN(CCC)CCC.CCCN(CCC)CCC.CC1=CC=CC(OB(O)O)=C1C Chemical compound CCCN(CCC)CCC.CCCN(CCC)CCC.CC1=CC=CC(OB(O)O)=C1C BLXRYEBNQUXEEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPKZGCHXPDOBGJ-UHFFFAOYSA-N CCN(CC)C1=CC=CC=C1.CCN(CC)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC1=CC=CC=C1 Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1.CCN(CC)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC1=CC=CC=C1 UPKZGCHXPDOBGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSXXTLKKXDUERI-UHFFFAOYSA-N CCN(CC)CC.CCN(CC)CC.OB(O)OC1=CC=CC=C1 Chemical compound CCN(CC)CC.CCN(CC)CC.OB(O)OC1=CC=CC=C1 FSXXTLKKXDUERI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUWYWTXQZCYDSC-UHFFFAOYSA-N CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F PUWYWTXQZCYDSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBSMGXCSQIMHJY-UHFFFAOYSA-N CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC1=CC=CC=C1 Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC1=CC=CC=C1 OBSMGXCSQIMHJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NHDDBKJJEDXYKR-UHFFFAOYSA-N OB(O)OC1=CC=CC=C1.C(C=C1)=CC=C1PC1=CC=CC=C1.C(C=C1)=CC=C1PC1=CC=CC=C1 Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC=C1.C(C=C1)=CC=C1PC1=CC=CC=C1.C(C=C1)=CC=C1PC1=CC=CC=C1 NHDDBKJJEDXYKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 238000004639 Schlenk technique Methods 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- UVSSPWOKVSKHCU-UHFFFAOYSA-N [2-(trifluoromethyl)phenoxy]boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC=C1C(F)(F)F UVSSPWOKVSKHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- SFFFIHNOEGSAIH-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-2-ene;ethene Chemical compound C=C.C1C2CCC1C=C2 SFFFIHNOEGSAIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- TVBISCWBJBKUDP-UHFFFAOYSA-N borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] TVBISCWBJBKUDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RECUKUPTGUEGMW-UHFFFAOYSA-N carvacrol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C(O)=C1 RECUKUPTGUEGMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHTWOMMSBMNRKP-UHFFFAOYSA-N carvacrol Natural products CC(=C)C1=CC=C(C)C(O)=C1 HHTWOMMSBMNRKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDEZCOQKJSRQNN-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethyl-phenylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1 QDEZCOQKJSRQNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- QJAIOCKFIORVFU-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-4-nitroaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 QJAIOCKFIORVFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C)C1=CC=CC=C1 DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- NOUWNNABOUGTDQ-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCC[CH2+] NOUWNNABOUGTDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRZWYNLTFLDQQX-UHFFFAOYSA-N p-tert-Amylphenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 NRZWYNLTFLDQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008039 phosphoramides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- OLBCVFGFOZPWHH-UHFFFAOYSA-N propofol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1O OLBCVFGFOZPWHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N triethylborane Chemical compound CCB(CC)CC LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC(B(C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)=C1 LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHSAEOPCBBOWPU-UHFFFAOYSA-N tris(3,5-dimethylphenyl)borane Chemical compound CC1=CC(C)=CC(B(C=2C=C(C)C=C(C)C=2)C=2C=C(C)C=C(C)C=2)=C1 OHSAEOPCBBOWPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPVVTWIAXFPZLS-UHFFFAOYSA-N tris(4-fluorophenyl)borane Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1B(C=1C=CC(F)=CC=1)C1=CC=C(F)C=C1 YPVVTWIAXFPZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSMBUUFIZBTSNO-UHFFFAOYSA-N tris[4-(fluoromethyl)phenyl]borane Chemical compound C1=CC(CF)=CC=C1B(C=1C=CC(CF)=CC=1)C1=CC=C(CF)C=C1 OSMBUUFIZBTSNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/941—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series having the transition metal bonded directly to carbon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Compuestos de fórmula (I), en la que M es Ti, Zr o Hf, R1 son iguales o distintos y es el resto Si(R12)3, en el que R12 es, igual o distinto, un átomo de hidrógeno o un grupo que contiene carbono C1-C40, o R1 es un grupo que contiene carbono C1-C30, o pueden estar unidos entre sí dos o más restos R1, de tal modo que los restos R1 y los átomos del anillo de ciclopentadienilo que los unen forman un sistema de anillo C4-C24, que por su parte puede estar sustituido, R2 son iguales o distintos y es un resto Si(R12)3, en el que R12 es, igual o distinto, un átomo de hidrógeno o un grupo que contiene carbono C1-C40, o R2 es un grupo que contiene carbono C1-C30, o pueden estar unidos entre sí dos o más restos R2, de tal modo que los restos R2 y los átomos del anillo de ciclopentadienilo que los unen forman un sistema de anillo C4-C24, que por su parte puede estar sustituido, R3 es igual a alquilarilo C7-C30, arilo C6-C24 que contiene flúor o alquilarilo C7-C30 que contiene flúor, X es un átomo de halógeno, Y es oxígeno, n es igual a de 0 a 4, n¿ es igual a de 0 a 4, m es igual a 1, k es igual a 1 B significa un elemento estructural de puente entre los dos anillos de ciclopentadienilo y uno o los dos anillos de ciclopentadienilo están sustituidos de tal modo que representan un anillo de indenilo.
Description
Monohalogenuros de metaloceno.
La presente invención se refiere a metalocenos
sustituidos especialmente, a un procedimiento para su producción así
como a su uso en la polimerización de olefinas.
Los metalocenos pueden usarse, dado el caso en
combinación con uno o varios cocatalizadores, como componente de
catalizador para la polimerización y copolimerización de olefinas.
Especialmente se utilizan los metalocenos que contienen halógeno
como precursores de catalizador, que pueden convertirse por ejemplo
mediante un aluminoxano en un complejo de metaloceno catiónico
activo para la polimerización (documento
EP-A-129368).
La producción de metalocenos se conoce en sí
misma (documentos US 4.752.597; US 5.017.714;
EP-A-320762;
EP-A-416815;
EP-A-537686;
EP-A-669340; H. H. Brintzinger et
al.; Angew. Chem., 107 (1995), 1255; H. H. Brintzinger et
al., J. Organomet. Chem. 232 (1982), 233). Para esto pueden
hacerse reaccionar por ejemplo compuestos de
metal-ciclopentadienilo con halogenuros de metales
de transición tales como titanio, circonio y hafnio. Los
dihalogenuros de metaloceno formados, por regla general los
dicloruros de metaloceno, en el caso de los metalocenos
ansa-bis-indenilo racémicos
técnicamente interesantes, que se necesitan para la producción de
polipropilenos isotácticos (documentos EP 0485823, EP 0549900, EP
0576970, WO 98/40331), son por regla general compuestos difícilmente
solubles.
Tanto en el caso de la preparación del sistema
catalizador de metaloceno catiónico activo para la polimerización en
forma soportada o no soportada, como para la purificación del
metaloceno racémico, o sea el precursor de catalizador, mediante
técnicas de cristalización, sería deseable una mejor solubilidad de
los metalocenos técnicamente interesantes.
Por consiguiente, el objetivo consistía en
encontrar metalocenos fácilmente solubles, que tras la
transformación en la especie activa para la polimerización, muestran
al menos el mismo rendimiento de polimerización que los sistemas
catalizadores, que se producen a partir de los dicloruros de
metaloceno difícilmente solubles.
Sorprendentemente se encontró ahora que mediante
metalocenos sustituidos especialmente, concretamente monohalogenuros
de metaloceno, se soluciona el objetivo en el que se basa la
invención.
Objeto de la presente invención son los
compuestos de fórmula (I)
en la
que
- M
- es Ti, Zr o Hf, especialmente preferible circonio,
- R^{1}
- son iguales o distintos y es el resto Si(R^{12})_{3}, en el que R^{12} es, igual o distinto, un átomo de hidrógeno o un grupo que contiene carbono C_{1}-C_{40}, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{20}, fluoroalquilo C_{1}-C_{10}, alcoxilo C_{1}-C_{10}, arilo C_{6}-C_{20}, fluoroarilo C_{6}-C_{10}, ariloxilo C_{6}-C_{10}, alquenilo C_{2}-C_{10}, arilalquilo C_{7}-C_{40}, alquilarilo C_{7}-C_{40} o arilalquenilo C_{8}-C_{40}, o R^{1} es un grupo que contiene carbono C_{1}-C_{30}, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{25}, tal como metilo, etilo, terc-butilo, ciclohexilo u octilo, alquenilo C_{2}-C_{25}, alquilalquenilo C_{3}-C_{15}, arilo C_{6}-C_{24}, heteroarilo C_{5}-C_{24}, arilalquilo C_{7}-C_{30}, alquilarilo C_{7}-C_{30}, alquilo C_{1}-C_{25} que contiene flúor, arilo C_{6}-C_{24} que contiene flúor, arilalquilo C_{7}-C_{30} que contiene flúor, alquilarilo C_{7}-C_{30} que contiene flúor o alcoxilo C_{1}-C_{12},
- \quad
- o pueden estar unidos entre sí dos o más restos R^{1}, de tal modo que los restos R^{1} y los átomos del anillo de ciclopentadienilo que los unen forman un sistema de anillo C_{4}-C_{24}, que por su parte puede estar sustituido,
- R^{2}
- son iguales o distintos y es un resto Si(R^{12})_{3}, en el que R^{12} es, igual o distinto, un átomo de hidrógeno o un grupo que contiene carbono C_{1}-C_{40}, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{20}, fluoroalquilo C_{1}-C_{10}, alcoxilo C_{1}-C_{10}, arilo C_{6}-C_{14}, fluoroarilo C_{6}-C_{10}, ariloxilo C_{6}-C_{10}, alquenilo C_{2}-C_{10}, arilalquilo C_{7}-C_{40}, alquilarilo C_{7}-C_{40} o arilalquenilo C_{8}-C_{40}, o R^{2} es un grupo que contiene carbono C_{1}-C_{30}, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{25}, tal como metilo, etilo, terc-butilo, ciclohexilo u octilo, alquenilo C_{2}-C_{25}, alquilalquenilo C_{3}-C_{15}, arilo C_{6}-C_{24}, heteroarilo C_{5}-C_{24}, arilalquilo C_{7}-C_{30}, alquilarilo C_{7}-C_{30}, alquilo C_{1}-C_{25} que contiene flúor, arilo C_{6}-C_{24} que contiene flúor, arilalquilo C_{7}-C_{30} que contiene flúor, alquilarilo C_{7}-C_{30} que contiene flúor o alcoxilo C_{1}-C_{12},
- \quad
- o pueden estar unidos entre sí dos o más restos R^{2}, de tal modo que los restos R^{2} y los átomos del anillo de ciclopentadienilo que los unen forman un sistema de anillo C_{4}-C_{24}, que por su parte puede estar sustituido,
- R^{3}
- es igual a alquilarilo C_{7}-C_{30}, arilo C_{6}-C_{24} que contiene flúor o alquilarilo C_{7}-C_{30} que contiene flúor,
- X
- es un átomo de halógeno, especialmente cloro,
- Y
- es oxígeno,
- n
- es igual a de 0 a 4,
- n'
- es igual a de 0 a 4,
- m
- es igual a 1,
- k
- es igual a 1, y
- B
- significa un elemento estructural de puente entre los dos anillos de ciclopentadienilo y uno o los dos anillos de ciclopentadienilo están sustituidos de tal modo que representan un anillo de indenilo.
Ejemplos de B son grupos
M^{3}R^{13}R^{14}, en los que M^{3} es carbono, silicio,
germanio o estaño y R^{13} y R^{14} significan, iguales o
distintos, un grupo que contiene hidrocarburo
C_{1}-C_{20} tal como alquilo
C_{1}-C_{10}, arilo
C_{6}-C_{14} o trimetilsililo. Se prefiere B
igual a CH_{2}, CH_{2}CH_{2},
CH(CH_{3})CH_{2},
CH(C_{4}H_{9})C(CH_{3})_{2},
C(CH_{3})_{2}, (CH_{3})_{2}Si,
(CH_{3})_{2}Ge, (CH_{3})_{2}Sn,
(C_{6}H_{5})_{2}
Si, (C_{6}H_{5})(CH_{3})Si, Si(CH_{3})(SiR^{20}R^{21}R^{22}), (C_{6}H_{5})_{2}Ge, (C_{6}H_{5})_{2}Sn, (CH_{2})_{4}Si, CH_{2}Si(CH_{3})_{2}, O-C_{6}H_{4} o 2,2'-(C_{6}H_{4})_{2}. Significando R^{20}R^{21}R^{22}, iguales o distintos, un grupo que contiene hidrocarburo C_{1}-C_{20} tal como alquilo C_{1}-C_{10}, arilo C_{6}-C_{14}. B también puede formar con uno o varios restos R^{1} y/o R^{2}, un sistema de anillo mono o policíclico. El anillo de indenilo está sustituido preferiblemente, especialmente en las posiciones 2, 4, 2,4,5, 2,4,6, 2,4,7 o 2,4,5,6, con grupos que contienen carbono C_{1}-C_{20}, tales como alquilo C_{1}-C_{18} o arilo C_{6}-C_{18}, pudiendo formar también dos o más sustituyentes del anillo de indanilo juntos un sistema de anillo.
Si, (C_{6}H_{5})(CH_{3})Si, Si(CH_{3})(SiR^{20}R^{21}R^{22}), (C_{6}H_{5})_{2}Ge, (C_{6}H_{5})_{2}Sn, (CH_{2})_{4}Si, CH_{2}Si(CH_{3})_{2}, O-C_{6}H_{4} o 2,2'-(C_{6}H_{4})_{2}. Significando R^{20}R^{21}R^{22}, iguales o distintos, un grupo que contiene hidrocarburo C_{1}-C_{20} tal como alquilo C_{1}-C_{10}, arilo C_{6}-C_{14}. B también puede formar con uno o varios restos R^{1} y/o R^{2}, un sistema de anillo mono o policíclico. El anillo de indenilo está sustituido preferiblemente, especialmente en las posiciones 2, 4, 2,4,5, 2,4,6, 2,4,7 o 2,4,5,6, con grupos que contienen carbono C_{1}-C_{20}, tales como alquilo C_{1}-C_{18} o arilo C_{6}-C_{18}, pudiendo formar también dos o más sustituyentes del anillo de indanilo juntos un sistema de anillo.
Se prefieren especialmente los compuestos de
metaloceno con puente de fórmula (II),
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- M
- es igual a Ti, Zr o Hf, especialmente preferible circonio,
- R^{3}
- es igual a alquilarilo C_{7}-C_{30}, arilo C_{6}-C_{24} que contiene flúor o alquilarilo C_{7}-C_{30} que contiene flúor,
R^{4}, R^{6} son iguales o
distintos y son un átomo de hidrógeno, un grupo que contiene carbono
C_{1}-C_{20}, preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{18}, tal como metilo, etilo,
n-butilo, ciclohexilo u octilo, alquenilo
C_{2}-C_{10}, alquilalquenilo
C_{3}-C_{15}, arilo
C_{6}-C_{18}, heteroarilo
C_{5}-C_{18}, tal como piridilo, furilo o
quinolilo, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilarilo
C_{7}-C_{20}, alquilo
C_{1}-C_{12} que contiene flúor, arilo
C_{6}-C_{18} que contiene flúor, arilalquilo
C_{7}-C_{20} que contiene flúor o alquilarilo
C_{7}-C_{20} que contiene
flúor,
R^{5}, R^{7} son iguales o
distintos y son un átomo de hidrógeno, un grupo que contiene carbono
C_{1}-C_{20}, preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{18}, tal como metilo, etilo,
n-butilo, ciclohexilo u octilo, alquenilo
C_{2}-C_{10}, alquilalquenilo
C_{3}-C_{15}, arilo
C_{6}-C_{18}, heteroarilo
C_{5}-C_{18}, tal como piridilo, furilo o
quinolilo, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilarilo
C_{7}-C_{20}, alquilo
C_{1}-C_{12} que contiene flúor, arilo
C_{6}-C_{18} que contiene flúor, arilalquilo
C_{7}-C_{20} que contiene flúor o alquilarilo
C_{7}-C_{20} que contiene
flúor,
R^{8}, R^{9} son iguales o
distintos y significan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o
un grupo que contiene carbono C_{1}-C_{20},
preferiblemente son un grupo alquilo
C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, tal como
metilo, etilo, terc-butilo, ciclohexilo u octilo,
alquenilo C_{2}-C_{10}, alquilalquenilo
C_{3}-C_{15}, un grupo arilo
C_{6}-C_{18}, que dado el caso puede estar
sustituido, especialmente fenilo, tolilo, xililo,
terc-butilfenilo, etilfenilo,
di-terc-butilfenilo, naftilo,
acenaftilo, fenantrenilo o antracenilo, heteroarilo
C_{5}-C_{18}, tal como piridilo, furilo o
quinolilo, arilalquilo C_{7}-C_{20},
alquilarilo C_{7}-C_{20}, alquilo
C_{1}-C_{12} que contiene flúor, arilo
C_{6}-C_{18} que contiene flúor, arilalquilo
C_{7}-C_{20} que contiene flúor o alquilarilo
C_{7}-C_{20} que contiene flúor, y dos restos
R^{8} o R^{9} pueden formar un sistema de anillo mono o
policíclico, que por su parte puede estar sustituido dado el
caso,
- X
- es un átomo de halógeno, especialmente cloro,
- Y
- es oxígeno,
1, 1' son, iguales o distintos, un
número entero entre cero y 4, preferiblemente 1 o 2, especialmente
preferible igual a
1,
- B
- significa un elemento estructural de puente entre los dos restos de indenilo.
Ejemplos de B son los grupos
M^{3}R^{13}R^{14}, en los que M^{3} es carbono, silicio,
germanio o estaño, preferiblemente carbono y silicio, y R^{13} y
R^{14} significan, iguales o distintos, un grupo que contiene
hidrocarburo C_{1}-C_{20} tal como alquilo
C_{1}-C_{10}, arilo
C_{6}-C_{14} o trimetilsililo. Se prefiere B
igual a CH_{2}, CH_{2}CH_{2},
CH(CH_{3})CH_{2},
CH(C_{4}H_{9})C(CH_{3})_{2},
C(CH_{3})_{2}, (CH_{3})_{2}Si,
(CH_{3})_{2}Ge, (CH_{3})_{2}Sn,
(C_{6}H_{5})_{2}C, (C_{6}H_{5})_{2}Si,
(C_{6}H_{5})(CH_{3})Si,
Si(CH_{3})(SiR^{20}R^{21}R^{22}),
(C_{6}H_{5})_{2}Ge, (C_{6}H_{5})_{2}Sn,
(CH_{2})_{4}Si, CH_{2}Si(CH_{3})_{2},
o-C_{6}H_{4} o
2,2'-(C_{6}H_{4})_{2}. Significando
R^{20}R^{21}R^{22}, iguales o distintos, un grupo que contiene
hidrocarburo C_{1}-C_{20} tal como alquilo
C_{1}-C_{10}, arilo
C_{6}-C_{14}.
Se prefieren muy especialmente los compuestos de
metaloceno con puente de fórmula (II),
en la
que
- M
- es igual a circonio,
- R^{3}
- es alquilarilo C_{7}-C_{30}, arilo C_{6}-C_{24} que contiene flúor o alquilarilo C_{7}-C_{30} que contiene flúor,
R^{4}, R^{6} son iguales o
distintos y son un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo
C_{1}-C_{12}, preferiblemente un grupo alquilo
tal como metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-butilo,
n-pentilo, n-hexilo u octilo,
especialmente preferible es metilo o
etilo,
R^{5}, R^{7} son iguales a
átomos de
hidrógeno,
R^{8} y R^{9} son iguales o
distintos y significan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o
un grupo que contiene carbono C_{1}-C_{20},
preferiblemente son un grupo alquilo C_{1}-C_{8}
lineal o ramificado, tal como metilo, etilo,
terc-butilo, ciclohexilo u octilo, alquenilo
C_{2}-C_{6}, alquilalquenilo
C_{3}-C_{6}, un grupo arilo
C_{6}-C_{18}, que dado el caso puede estar
sustituido, especialmente fenilo, tolilo, xililo,
terc-butilfenilo, etilfenilo,
di-terc-butilfenilo, naftilo,
acenaftilo, fenantrenilo o antracenilo, heteroarilo
C_{5}-C_{18}, tal como piridilo, furilo o
quinolilo, arilalquilo C_{7}-C_{12}, alquilarilo
C_{7}-C_{12}, alquilo
C_{1}-C_{8} que contiene flúor, arilo
C_{6}-C_{18} que contiene flúor, arilalquilo
C_{7}-C_{12} que contiene flúor o alquilarilo
C_{7}-C_{12} que contiene
flúor,
- X
- es cloro,
- Y
- es oxígeno,
1, 1' son, iguales o distintos, un
número entero entre cero y 4, preferiblemente 1 o 2, especialmente
preferible igual a
1,
- B
- significa un elemento estructural de puente entre los dos restos de indenilo, siendo B preferiblemente igual a (CH_{3})_{2}Si, (CH_{3})_{2}Ge, (C_{6}H_{5})_{2}Si, (C_{6}H_{5})(CH_{3})Si, CH_{2}CH_{2}, CH(CH_{3})CH_{2}, CH(C_{4}H_{9})C(CH_{3})_{2}, CH_{2}, C(CH_{3})_{2}, (C_{6}H_{5})_{2}C, siendo especialmente preferible (CH_{3})_{2}Si, CH_{2} y CH_{2}CH_{2}.
Los metalocenos según la invención de fórmula I
y II se caracterizan porque en comparación con los dicloruros de
metaloceno correspondientes (X= Cl e Y-R^{3} = Cl)
muestran una solubilidad claramente mejorada en disolventes
orgánicos inertes. Una solubilidad claramente mejorada debe
significar que al menos se duplican las concentraciones molares en
el disolvente orgánico, preferiblemente más de cuatro veces y muy
especialmente preferible más de ocho veces. Otra ventaja se observa
en que los compuestos según la invención muestran un mejor
comportamiento de cristalización en disolventes orgánicos inertes,
mediante lo cual se simplifica su purificación.
Como disolventes orgánicos inertes para los
metalocenos se utilizan hidrocarburos aromáticos o alifáticos
habituales, pero también hidrocarburos que contienen nitrógeno, que
contienen oxígeno o que contienen halógeno. Ejemplos no limitativos
de las clases de disolventes particulares son heptano, tolueno,
diclorobenceno, cloruro de metileno, tetrahidrofurano o
trietilamina.
En vez de los compuestos de metaloceno con
puente quirales puros de fórmula (II) (pseudo-rac)
también pueden utilizarse, en el caso de la producción de
catalizadores, mezclas de los metalocenos de fórmula (II) y los
metalocenos pseudo-meso correspondientes de fórmula
(IIa) para la producción de catalizadores.
Ejemplos aclaratorios pero no limitativos de los
metalocenos según la invención son:
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de dimetilsilandiilbis(indenil)-circonio
monocloromono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-indenil)-circonio
monocloromono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metilidenbis(2-metil-indenil)-circonio
monocloromono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
isopropilidenbis(2-metil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-benzo-indenil)-circonio
monocloromono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(4-naftil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(1-naftil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metilidenbis(2-metil-4-(1-naftil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
isopropilidenbis(2-metil-4-(1-naftil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(2-naftil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metilidenbis(2-metil-4-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
isopropilidenbis(2-metil-4-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-t-butil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-isopropil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-etil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2,4-dimetil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-etil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis-(2-etil-4-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metilidenbis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
isopropilidenbis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4,6-diisopropil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4,5-diisopropil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2,4,6-trimetil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2,5,6-trimetil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2,4,7-trimetil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-5-isobutil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-5-t-butil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metil(fenil)silandiilbis(2-metil-4-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metil(fenil)silandiilbis(2-metil-4,6-diisopropil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metil(fenil)silandiilbis(2-metil-4-isopropil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metil(fenil)silandiilbis-(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butilfenolato)
de
metil(fenil)silandiilbis(2-metil-4,5-(metilbenzo)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metil(fenil)silandiilbis(2-metil-4,5-(tetrametilbenzo)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metil(fenil)silandiilbis(2-metil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metil(fenil)silandiilbis(2-metil-5-isobutil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
1,2-etanodiilbis(2-metil-4-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
1,4-butanodiilbis(2-metil-4-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
1,2-etanodiilbis(2-metil-4,6-diisopropil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
1,4-butanodiilbis(2-metil-4-isopropil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
1,4-butanodiilbis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
1,2-etanodiilbis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
1,2-etanodiilbis(2,4,7-trimetil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
1,2-etanodiilbis(2-metil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
1,4-butanodiilbis(2-metil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
isopropiliden-bis-indenil-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
isopropiliden-ciclopentadienil-9-fluorenil-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
isopropiliden-ciclopentadienil-indenil-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
difenilmetiliden-(ciclopentadienil)-(9-fluorenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
difenilmetiliden-(3-metil-ciclopentadienil)-(9-fluorenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
difenilmetiliden-(3-isopropil-ciclopentadienil)-(9-fluorenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
difenilmetiliden-(3-terc-butil-ciclopentadienil)-(9-fluorenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil-ciclopentadienil-9-fluorenil-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
difenilsilandiil-ciclopentadienil-9-fluorenil-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(terc-butil-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(4-metil-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(4-etil-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(4-trifluorometil-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(4-metoxi-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4-terc-butil-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4-etil-fenil
fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4-trifluorometil-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4-metoxi-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(3',5'-di-terc-butil-fenil)-indenil)-
circonio
circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metilidenbis(2-metil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
isopropilidenbis(2-metil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(4'-metil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(4'-etil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(4'-n-propil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(4'-iso-propil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(4'-n-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(4'-hexil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4-(4'-sec-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4'-metil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4'-etil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4'-n-propil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4'-iso-propil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4'-n-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4'-hexil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4'-pentil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4'-ciclohexil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4'-sec-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-etil-4-(3',5'-di-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metilidenbis(2-etil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
isopropilidenbis(2-etil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-propil-4-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-propil-4-(4'-metil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-propil-4-(4'-etil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-propil-4-(4'-n-propil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-propil-4-(4'-iso-propil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-propil-4-(4'-n-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-propil-4-(4'-hexil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-propil-4-(4'-ciclohexil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-propil-4-(4'-sec-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-propil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-propil-4-(3',5'-di-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metilidenbis(2-n-propil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
isopropilidenbis(2-n-propil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-butil-4-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-butil-4-(4'-metil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-butil-4-(4'-etil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-butil-4-(4'-n-propil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-butil-4-(4'-iso-propil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-butil-4-(4'-n-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-butil-4-(4'-hexil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-butil-4-(4'-ciclohexil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-butil-4-(4'-sec-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-n-butil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-hexil-4-fenil)-indenil)circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-hexil-4-(4'-metil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-hexil-4-(4'-etil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-hexil-4-(4'-n-propil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-hexil-4-(4'-iso-propil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-hexil-4-(4'-n-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-hexil-4-(4'-hexil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-hexil-4-(4'-ciclohexil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-hexil-4-(4'-sec-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiilbis(2-hexil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilgermandiilbis(2-etil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilgermandiilbis(2-metil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
etilidenbis(2-etil-4-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
etilidenbis(2-etil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
etilidenbis(2-n-propil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
etilidenbis(2-metil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
metiletilidenbis(2-etil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-metilazapentalen)(2-metil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-metilazapentalen)(2-metil-4-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-metilazapentalen)(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-metilazapentalen)(2-etil-4-(4'-terc-butilfenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-metilazapentalen)(2-metil-4-(4'-terc-butil-fe-
nil)-indenil)-circonio
nil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-metilazapentalen)(2-n-propil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-etilazapentalen)(2-metil-4-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-etilazapentalen)(2-metil-4-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-etilazapentalen)(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-etilazapentalen)(2-etil-4-(4'-terc-butilfenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-etilazapentalen)(2-metil-4-(4'-terc-butilfenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-etilazapentalen)(2-n-propil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-metiltiapentalen)(2-metil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-metiltiapentalen)(2-metil-4-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-metiltiapentalen)(2-metil-4,5-benzo-indenil)-
circonio
circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-metiltiapentalen)(2-etil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-metiltiapentalen)(2-n-propil-4-(4'-terc-butil-fenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-etiltiapentalen)(2-metil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-etiltiapentalen)(2-metil-4-fenil-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-etiltiapentalen)(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-etiltiapentalen)(2-etil-4-(4'-terc-butilfenil)-indenil)-circonio
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil(2-etiltiapentalen)(2-n-propil-4-(4'-terc-butil-fe-
nil)-indenil)-circonio
nil)-indenil)-circonio
\vskip1.000000\baselineskip
Por lo demás son los metalocenos en los que el
fragmento de circonio
"monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de circonio" tiene los significados de
monocloro-mono-(2,6-di-terc-butil-fenolato)
de circonio
monocloro-mono-(3,5-di-terc-butil-fenolato)de
circonio
monocloro-mono-(2,6-di-sec-butil-fenolato)de
circonio
monocloro-mono-(2,4-di-metilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(2,3-di-metilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(2,5-di-metilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(2,6-di-metilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(3,4-di-metilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(3,5-di-metilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(2-metilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(3-metilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(4-metilfenolato)de
circonio
monocloro-mono-(2-etilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(3-etilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(4-etilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(2-sec-butilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(2-terc-butilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(3-terc-butilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(4-sec-butilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(4-terc-butilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(2-isopropil-5-metilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(4-isopropil-3-metilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(5-isopropil-2-metilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(5-isopropil-3-metilfenolato)de
circonio
monocloro-mono-(2,4-bis-(2-metil-2-butil)-fenolato)
de circonio
monocloro-mono-(2,6-di-terc-butil-4-metil-fenolato)
de circonio
monocloro-mono-(4-nonilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(isopropilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(propilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(trimetilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(terc-butil-metilfenolato)de
circonio
monocloro-mono-(2-terc-butil-4-etilfenolato)de
circonio
monocloro-mono-(2,6-diisopropilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(4-octilfenolato)
de circonio
monocloro-mono-(2,6-di-terc-butil-4-etilfenolato)
de circonio.
\vskip1.000000\baselineskip
En la bibliografía se describe la síntesis de
monocloruro de
(2,6-di-terc-butil-fenoxi)-diciclopentadienil-circonio
y monocloruro de
(2,6-di-isopropil-fenoxi)-diciclopentadienil-circonio
(T. Repo et al., J. Organomet. Chem. 541 (1997), 363):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En el caso del procedimiento descrito, se
trabaja a temperaturas reducidas (-78ºC), lo que a escala técnica es
complejo y costoso, y además el rendimiento aislado es sólo
satisfactorio.
De manera sorprendente se encontró que la
producción de los metalocenos de fórmula (I) y (II) puede realizarse
con buenos rendimientos, haciendo reaccionar los halogenuros de
metaloceno con sales de fórmula
M^{1}-Y-R^{3} en una mezcla de
disolventes o disolvente inerte en el intervalo de temperatura de
desde 0ºC hasta 200ºC, preferiblemente de 60ºC a 110ºC:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
A este respecto M^{1} es igual a un catión o
fragmento de catión tal como por ejemplo Li, Na, K, MgCl, MgBr, MgI
y los demás restos son tal como se definieron anteriormente.
Preferiblemente se utilizan como metalocenos en
el procedimiento, dicloruros de metaloceno de fórmula III, tal como
se mencionan en los siguientes documentos: (documentos EP 0485823,
EP 0549900, EP 0576970, WO 98/22486, WO 98/40331).
El compuesto
M^{1}-Y-R^{3} puede producirse
mediante desprotonación del compuesto
H-Y-R^{3} con una base adecuada,
tal como por ejemplo butillitio, metillitio, hidruro de sodio,
hidruro de potasio, sodio, potasio o compuestos de Grignard en una
mezcla de disolventes o disolvente inerte.
Ejemplos no limitativos de disolventes adecuados
son hidrocarburos, que pueden estar halogenados, tales como benceno,
tolueno, xileno, mesitileno, etilbenceno, clorobenceno,
diclorobenceno, fluorobenceno, decalina, tetralina, pentano, hexano,
ciclohexano, éteres tales como dietil éter,
di-n-butil éter, MTBE, THF, DME,
anisol, triglima, dioxano, amidas, tales como DMF, dimetilactemida,
NMP, sulfóxidos tales como DMSO, fosforamidas tales como triamida
del ácido hexametilfosfórico, derivados de urea tales como DMPU,
cetonas tales como acetona, etilmetilcetona, ésteres tales como
éster etílico del ácido acético, nitrilos tales como acetonitrilo
así como cualquier mezcla a partir de estas sustancias. Se prefieren
los disolventes o mezclas de disolventes, en los que puede
realizarse también directamente la reacción posterior con el
dicloruro de metaloceno. Ejemplos no limitativos de esto son
tolueno, hexano, heptano, xileno, tetrahidrofurano (THF),
dimetoxietano (DME), tolueno/THF, heptano/DME o tolueno/DME.
En el caso de los compuestos del tipo
H-Y-R^{3} se trata de la clase de
sustancias de los fenoles, definiéndose el resto R^{3} tal como se
describió anteriormente.
Ejemplos aclaratorios pero no limitativos de los
compuestos que pueden utilizarse de fórmula
H-Y-R^{3} son:
2,4-di-terc-butil-fenol;
2,6-di-terc-butil-fenol;
3,5-di-terc-butil-fenol;
2,6-di-sec-butil-fenol;
2,4-dimetilfenol; 2,3-dimetilfenol;
2,5-dimetilfenol; 2,6-dimetilfenol;
3,4-dimetilfenol; 3,5-dimetilfenol;
2-metilfenol; 3-metilfenol;
4-metilfenol; 2-etilfenol;
3-etilfenol; 4-etilfenol;
2-sec-butilfenol;
2-terc-butilfenol;
3-terc-butilfenol;
4-sec-butilfenol;
4-terc-butilfenol;
2-isopropil-5-metilfenol;
4-isopropil-3-metilfenol;
5-isopropil-2-metilfenol;
5-isopropil-3-metilfenol;
2,4-bis-(2-metil-2-butil)-fenol;
2,6-diterc-butil-4-metilfenol;
4-nonilfenol; 2-isopropilfenol;
3-isopropilfenol; 4-isopropilfenol;
2-propilfenol; 4-propilfenol;
2,3,5-trimetilfenol;
2,3,6-trimetilfenol;
2,4,6-trimetilfenol;
3,4,5-trimetilfenol;
2-terc-butil-4-metilfenol;
2-terc-butil-5-metilfenol;
2-terc-butil-6-metilfenol;
4-(2-metil-2-butil)-fenol;
2-terc-butil-4-etilfenol;
2,6-diisopropilfenol; 4-octilfenol;
4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol;
2,6-di-terc-butil-4-etilfenol;
4-sec-butil-2,6-di-terc-butilfenol;
4-dodecilfenol;
2,4,6-tri-terc-butilfenol;
3-(pentadecil)-fenol;
2-metil-1-naftol.
En general, el procedimiento se realiza en un
intervalo de temperatura de desde 0ºC hasta +200ºC, preferiblemente
en un intervalo de temperatura de desde 40ºC hasta 140ºC,
especialmente preferible a una temperatura entre 60ºC y 110ºC.
La razón molar del reactivo
M^{1}-Y-R^{3} con respecto al
halogenuro de metaloceno, especialmente con respecto al dicloruro de
metaloceno (por ejemplo de fórmula III) se encuentra en general
entre de 5:1 a 0,8:1, preferiblemente entre de 2:1 a 0,9:1.
La concentración de dicloruro de metaloceno (por
ejemplo de fórmula III) o de reactivo
M^{1}-Y-R^{3} en la mezcla de
reacción, se encuentra en general en el intervalo entre 0,001 mol/l
y 8 mol/l, preferiblemente en el intervalo entre 0,01 y 3 mol/l,
especialmente preferible en el intervalo entre 0,05 mol/l y 2
mol/l.
La duración de la rección del dicloruro de
metaloceno (por ejemplo de fórmula III) con el reactivo
M^{1}-Y-R^{3} se encuentra en
general en el intervalo entre 5 minutos y 1 semana, preferiblemente
en el intervalo entre 15 minutos y 48 horas.
Además, pueden producirse especialmente
monoclorocirconocenos de monoariloxilo de fórmula (II) también según
el procedimiento descrito en la solicitud de patente alemana 199
12576.7 del 19.3.99, cuya divulgación también es objeto de la
presente descripción.
Los metalocenos según la invención de fórmula I
y II son componentes de catalizador altamente activos para obtener
la polimerización de olefinas. Según el modelo de sustitución de los
ligandos pueden producirse los metalocenos como mezclas de isómeros.
Para la polimerización se utilizan preferiblemente metalocenos
isoméricamente puros.
Preferiblemente se utilizan los metalocenos
isómeros pseudo-rac de fórmula II.
Los metalocenos según la invención de fórmulas I
y II son especialmente adecuados como componentes de sistemas
catalizadores para la producción de poliolefinas mediante a
polimerización de al menos una olefina en presencia de un
catalizador, que contiene al menos un cocatalizador y al menos un
metaloceno. Por el término polimerización se entiende una
homopolimerización como también una copolimerización.
Los metalocenos según la invención de fórmula I
y II, especialmente de fórmula II, pueden usarse para la
polimerización de una o varias olefinas de fórmula
R^{\alpha}-CH=CH-R^{\beta}, en
la que R^{\alpha} y R^{\beta} son iguales o distintos y
significan un átomo de hidrógeno o un hidrocarburo con de 1 a 20
átomos de C, especialmente de 1 a 10 átomos de C, y R^{\alpha} y
R^{\beta} junto con los átomos que los unen pueden formar uno o
varios anillos. Ejemplos de tales olefinas son
1-olefinas con de 2-40,
preferiblemente de 2 a 10 átomos de C, tales como eteno, propeno,
1-buteno, 1-penteno,
1-hexeno,
4-metil-1-penteno o
1-octeno, estireno, dienos tales como
1,3-butadieno, 1,4-hexadieno,
vinilnorborneno, norbornadieno, etilnorbornadieno y olefinas
cíclicas tales como norborneno, tetraciclododeceno o
metilnorborneno. Preferiblemente se homopolimeriza etileno o
propileno, o se copolimeriza etileno con una o varias olefinas
cíclicas, tales como norborneno, y/o uno o varios dienos con de 4 a
20 átomos de C, tales como 1,3-butadieno o
1,4-hexadieno.
Ejemplos de tales copolímeros son copolímeros de
etileno/norborneno, copolímeros de etileno/propileno y copolímeros
de etileno/propileno/1,4-hexadieno.
La polimerización se realiza a una temperatura
de desde -60 hasta 300ºC, preferiblemente de 50 a 200ºC, muy
especialmente preferible de 50-80ºC. La presión
asciende a de 0,5 a 2000 bar, preferiblemente de 5 a 64 bar.
La polimerización puede realizarse en solución,
en masa, en suspensión, o en fase gaseosa, de manera continua o
discontinua, en una o múltiples etapas. Una forma de realización
preferida es la polimerización en fase gaseosa y en masa.
Preferiblemente, el catalizador utilizado
contiene uno de los compuestos de metaloceno según la invención.
Pueden utilizarse también mezclas de dos o más compuestos de
metaloceno, por ejemplo para la producción de poliolefinas con
distribución del peso molecular más amplio o más multimodal.
El cocatalizador, que junto con un metaloceno
según la invención de fórmulas I y II forma el sistema catalizador,
contiene al menos un compuesto del tipo de un aluminoxano o de un
ácido de Lewis o de un compuesto iónico, que mediante la reacción de
este con un metaloceno se tansforma en un compuesto catiónico.
Como aluminoxano se usa preferiblemente un
compuesto de fórmula (VII) general.
(VII)(R
AlO)_{n}
Otros aluminoxanos adecuados pueden ser por
ejemplo cíclicos tal como en la fórmula (VI)
o lineales tal como en la fórmula
(IV)
o de tipo cluster tal como en la
fórmula
(V).
Los aluminoxanos de este tipo se describen por
ejemplo en JACS 117 (1995), 6465-74, Organometallics
13 (1994), 2957-2969.
Los restos R en las fórmulas (IV), (V), (VI) y
(VII) pueden ser iguales o distintos y significan un grupo
hidrocarburo C_{1}-C_{20} tal como un grupo
alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo arilo
C_{6}-C_{18}, bencilo o hidrógeno, y p significa
un número entero de desde 2 hasta 50, preferiblemente de 10 a
35.
Preferiblemente los restos R son iguales y
significan metilo, isobutilo, n-butilo, fenilo o
bencilo, especialmente preferible metilo. Si los restos R son
diferentes, entonces son preferiblemente metilo e hidrógeno, metilo
e isobutilo o metilo y n-butilo, conteniéndose
hidrógeno o isobutilo o n-butilo preferiblemente
hasta el 0,01-40%. (índice de los restos R).
El aluminoxano puede producirse también de
distintas maneras según los procedimientos conocidos. Uno de los
métodos es por ejemplo, que se hace reaccionar un compuesto de
hidrocarburo-aluminio y/o un compuesto de
hidrocarburo-hidruro de aluminio con agua (en forma
de gas, sólida, líquida o unida, por ejemplo como agua cristalina)
en un disolvente inerte (tal como por ejemplo tolueno).
Para la producción de un aluminoxano con
distintos grupos R alquilo, se hacen reaccionar dos
aluminotrialquilos (AlR_{3} + AlR'_{3}) distintos
correspondientes a la composición y reactividad deseada con agua
(compárese con S. Pasynkiewicz, Polyhedron 9 (1990) 429 y documento
EP-A-0.302.424).
Independientemente del tipo de producción es
común a todas las soluciones de aluminoxano un contenido variable
del compuesto de partida de aluminoxano que no ha reaccionado, que
se encuentra en forma libre o como aducto.
Como ácido de Lewis se utiliza preferiblemente
al menos un compuesto aluminoorgánico o boroorgánico, que contienen
grupos que contienen carbono C_{1}-C_{20}, tales
como alquilo o halogenoalquilo lineal o ramificado, tales como por
ejemplo, metilo, propilo, isopropilo, isobutilo, trifluorometilo,
grupos insaturados, tales como arilo o halogenoarilo, tales como
fenilo, tolilo, grupos bencilo, p-fluorofenilo,
3,5,-difluorofenilo, pentaclorofenilo, pentafluorofenilo,
3,4,5-trifluorofenilo y
3,5-di(trifluorometil)fenilo.
Ejemplos de ácidos de Lewis son
trimetilaluminio, trietilaluminio, triisobutilaluminio,
tributilaluminio, trifluoroborano, trifenilborano,
tris(4-fluorofenil)borano,
tris(3,5-difluorofenil)borano,
tris(4-fluorometilfenil)borano,
tris(pentafluorofenil)borano,
tris(tolil)borano,
tris(3,5-dimetilfenil)borano,
tris(3,5-difluorofenil)borano,
[(C_{6}F_{5})_{2}BO]_{2}Al-Me,
[(C_{6}F_{5})_{2}BO]_{3}Al y/o
tris(3,4,5-trifluorofenil)borano. Es
especialmente preferido
tris(pentafluorofenil)borano.
Como cocatalizador iónico se utilizan
preferiblemente compuestos que contienen un anión no coordinante,
tal como por ejemplo borato de tetrakis(pentafluorofenilo),
borato de tetrafenilo, SbF_{6}^{-}, CF_{3}SO_{3}^{-} o
ClO_{4}^{-}.
Como contraion catiónico se utilizan bases de
Lewis protonadas tales como por ejemplo metilamina, anilina,
dimetilamina, dietilamina, N-metilanilina,
difenilamina, N,N-dimetilanilina, trimetilamina,
trietilamina, tri-n-butilamina,
metildifenilamina, piridina,
p-bromo-N,N-dimetilanilina,
p-nitro-N,N-dimetilanilina,
trietilfosfina, trifenilfosfina, difenilfosfina, tetrahidrotiofeno
o el catión trifenilcarbenio.
Ejemplos de tales compuestos iónicos son
Tetra(fenil)borato de
trietilamonio,
Tetra(fenil)borato de
tributilamonio,
Tetra(tolil)borato de
tributilamonio,
Tetra(pentafluorofenil)borato de
tributilamonio,
Tetra(pentafluorofenil)aluminato
de tributilamonio,
Tetra(dimetilfenil)borato de
tripropilamonio,
Tetra(trifluorometilfenil)borato
de tributilamonio,
Tetra(4-fluorofenil)borato
de tributilamonio,
Tetra(fenil)borato de
N,N-dimetilanilinio,
Tetra(fenil)borato de
N,N-dietilanilinio,
Tetrakis(pentafluorofenil)borato
de N,N-dimetilanilinio,
Tetrakis(pentafluorofenil)aluminato
de N,N-dimetilanilinio,
Tetrakis(pentafluorofenil)borato
de di(propil)amonio,
Tetrakis(pentafluorofenil)borato
de di(ciclohexil)amonio,
Tetrakis(fenil)borato de
trifenilfosfonio,
Tetrakis(fenil)borato de
trietilfosfonio,
Tetrakis(fenil)borato de
difenilfosfonio,
Tetrakis(fenil)borato de
tri(metilfenil)fosfonio,
Tetrakis(fenil)borato de
tri(dimetilfenil)fosfonio,
Tetrakis(pentafluorofenil)borato
de trifenilcarbenio,
Tetrakis(pentafluorofenil)aluminato
de trifenilcarbenio,
Tetrakis(fenil)aluminato de
trifenilcarbenio,
Tetrakis(pentafluorofenil)borato
de ferrocenio y/o
tetrakis(pentafluorofenil)aluminato
de ferrocenio.
Se prefieren
tetrakis(pentafluorofenil)borato de trifenilcarbenio
y/o tetrakis(pentafluorofenil)borato de
N,N-dimetilanilinio.
También pueden utilizarse mezclas de al menos un
ácido de Lewis y al menos un compuesto iónico.
Como componentes de cocatalizador también son
significativos compuestos de borano o carborano tales como por
ejemplo 7,8-dicarbaundecaborano(13),
undecahidruro-7,8-dimetil-7,8-dicarbaundecaborano,
dodecahidruro-1-fenil-1,3-dicarbanonaborano,
decahidruro-8-etil-7,9-dicarbaundecaborato
de tri(butil)amonio,
nonaborato de
4-carbanonaboran(14)bis(tri(butil)amonio),
undecaborato de
bis(tri(butil)amonio),
dodecaborato de
bis(tri(butil)amonio),
decaclorodecaborato de
bis(tri(butil)amonio),
1-carbadecaborato de
tri(butil)amonio,
1-carbadodecaborato de
tri(butil)amonio,
1-trimetilsilil-1-carbadecaborato
de tri(butil)amonio,
bis(nonahidruro-1,3-dicarbonnonaborato)cobaltato
(III) de tri(butil)amonio,
bis(undecahidruro-7,8-dicarbaundecaborato)ferrato
(III) de tri(butil)amonio.
Como cocatalizadores adicionales, que pueden
encontrarse soportados o no soportados, han de usarse los compuestos
que se mencionan en los documentos
EP-A-0924223,
DE-A-19622207,
EP-A-0601830,
EP-A-0824112,
EP-A-0824113, WO 99/06414,
EP-A-0811627 y
DE-A-19804970.
El componente de soporte del sistema catalizador
según la invención puede ser cualquier sustancia sólida inerte,
inorgánica u orgánica, especialmente un soporte poroso tal como
talco, óxidos inorgánicos y polvo de polímeros finamente divido (por
ejemplo poliolefinas).
Los óxidos inorgánicos adecuados se encuentran
en los grupos 2, 3, 4, 5, 13, 14, 15 y 16 del sistema periódico de
los elementos. Ejemplos de óxidos preferidos como soporte comprenden
dióxido de silicio, óxido de aluminio, así como óxidos mixtos de los
dos elementos y mezclas de óxidos correspondientes. Otros óxidos
inorgánicos, que pueden utilizarse solos o en combinación con los
soportes óxidos preferidos mencionados en último lugar, son por
ejemplo MgO, ZrO_{2}, TiO_{2} o B_{2}O_{3}, por nombrar sólo
algunos.
Los materiales de soporte usados presentan un
superficie específica en el intervalo de desde 10 hasta 1000
m^{2}/g, un volumen de poro en el intervalo de desde 0,1 hasta 5
ml/g y un tamaño de partícula medio de desde 1 hasta 500 \mum. Se
prefieren soportes con una superficie específica en el intervalo de
desde 50 hasta 500 m^{2}/g, un volumen de poro en el intervalo
entre 0,5 y 3,5 ml/g y un tamaño de partícula medio en el intervalo
de desde 5 hasta 350 \mum. Especialmente se prefieren los soportes
con una superficie específica en el intervalo de desde 200 hasta 400
m^{2}/g, un volumen de poro en el intervalo entre 0,8 hasta 3,0
ml/g y un tamaño de partícula medio de desde 10 hasta 200
\mum.
Si el material de soporte usado presenta por
naturaleza un contenido en humedad o contenido en disolvente
residual reducido, puede no tener lugar una deshidratación o secado
antes del uso. Si este no es el caso, como en el caso de la
utilización de gel de sílice como material de soporte, es
recomendable una deshidratación o secado. El secado o la
deshidratación térmica del material de soporte puede tener lugar a
vacío e interferencia de gas inerte simultánea. La temperatura de
secado se encuentra en el intervalo entre 100 y 1000ºC,
preferiblemente entre 200 y 800ºC. En este caso no es determinante
el parámetro presión. La duración del proceso de secado puede
ascender a entre 1 y 24 horas. Son posibles duraciones de secado más
cortas y más largas, suponiendo que en las condiciones seleccionadas
pueda tener lugar la regulación del equilibrio con los grupos
hidróxilo sobre la superficie del soporte, lo que normalmente
requiere entre 4 y 8 horas.
También es posible una deshidratación o secado
del material de soporte de modo químico, poniéndose el agua
adsorbida y los grupos hidroxilo sobre la superficie con agentes de
inertización adecuados para dar la reacción. Mediante la reacción
con los reactivos de inertización, los grupos hidrófilo pueden
convertirse completamente o también parcialmente en una forma que no
conduce a ninguna interacción negativa con los centros
catalíticamente activos. Los agentes de inertización adecuados son
por ejemplo halogenuros de silicio y silanos, tales como
tetracloruro de silicio, clorotrimetilsilano,
dimetilaminotriclorosilano o compuestos organometálicos de aluminio,
boro y magnesio, tales como por ejemplo trimetilaluminio,
trietilaluminio, triisobutilaluminio, trietilborano,
dibutilmagnesio. La inertización o deshidratación química del
material de soporte tiene lugar por ejemplo poniendo en contacto en
exceso de aire y humedad una suspensión del material de soporte en
un disolvente adecuado con el reactivo de inertización en forma
pura o disuelto de un disolvente adecuado para dar la reacción. Los
disolventes adecuados son por ejemplo hidrocarburos alifáticos o
aromáticos tales como pentano, hexano, heptano, tolueno o xileno. La
inertización tiene lugar a temperaturas entre 25ºC y 120ºC,
preferiblemente entre 50 y 70ºC. Son posibles temperaturas
superiores e inferiores. La duración de la reacción asciende a entre
30 minutos y 20 horas, preferiblemente de 1 a 5 horas. Tras el
transcurso completo de la deshidratación química se aísla el
material de soporte mediante filtración en condiciones inertes, se
lavan una o varias veces con disolventes inertes adecuados tal como
se han descrito ya anteriormente y posteriormente se secan en la
corriente de gas inerte o a vacío.
Los materiales de soporte orgánicos tales como
polvo de poliolefinas finamente dividido (por ejemplo polietileno,
polipropileno o poliestireno) también pueden usarse y también deben
separase antes de la utilización de la humedad adherente, restos de
disolvente u otras impurificaciones mediante operaciones de secado y
purificación correspondientes.
El sistema catalizador se produce según la
invención, mezclándose al menos un metaloceno según la invención, al
menos un cocatalizador y al menos un soporte inertizado.
Para la preparación del sistema catalizador
soportado se pone en contacto al menos uno de los componentes de
metaloceno descritos anteriormente en un disolvente adecuado con al
menos un componentes de cocatalizador, obteniéndose preferiblemente
un producto de reacción soluble, un aducto o una mezcla. Entonces,
la preparación así obtenida se mezcla con el material de soporte
intertizado o deshidratado, se separa el disolvente y se seca el
sistema catalizador-metaloceno soportado resultante,
para asegurarse de que el disolvente se elimina completamente o en
su mayor parte de los poros del material de soporte. El catalizador
soportado se obtiene como polvo fluido libre.
Un procedimiento para la preparación de un
sistema catalizador soportado dado el caso polimerizado previamente
y que fluye libremente comprende las siguientes etapas:
- a)
- producir una mezcla de cocatalizador/metaloceno en un agente de suspensión o disolvente adecuado, teniendo el componente de metaloceno una de las estructuras descritas anteriormente.
- b)
- Aplicar la mezcla de cocatalizador/metaloceno sobre un soporte poroso, preferiblemente inorgánico deshidratado.
- c)
- Eliminar la parte principal del disolvente de la mezcla resultante.
- d)
- Aislar el sistema catalizador soportado.
- e)
- Dado el caso polimerizar previamente el sistema catalizador soportado obtenido con uno o varios monómeros olefínicos, para obtener un sistema catalizador soportado polimerizado previamente.
Los disolventes preferidos para la producción de
la mezcla de cocatalizador/metaloceno son hidrocarburos y mezclas de
hidrocarburos, que son líquidos a la temperatura de reacción
seleccionada y en los que se disuelven preferiblemente los
componentes individuales. Pero la solubilidad de los componentes
individuales no es ninguna condición previa, si se asegura que el
producto de reacción a partir de componentes de metaloceno y
cocatalizador, es soluble en el disolvente seleccionado. Ejemplos de
disolventes adecuados comprenden alcanos tales como pentano,
isopentano, hexano, heptano, octano y nonato; cicloalcanos tales
como ciclopentano y ciclohexano; y compuestos aromáticos tales como
benceno, tolueno, etilbenceno y dietilbenceno. Se prefiere muy
especialmente tolueno.
Las cantidades de aluminoxano y metaloceno
utilizadas en la preparación del sistema catalizador soportado
pueden variarse a lo largo de un amplio intervalo. Preferiblemente
se ajusta una razón molar de aluminio con respecto al metal de
transición en el metaloceno de desde 10:1 hasta 1000:1, muy
especialmente preferible una razón de desde 50:1 hasta 500:1.
En el caso de metilaluminoxano se utilizan
preferiblemente soluciones toluénicas al 30%; pero también es
posible el uso de soluciones al 10%.
Para la activación previa se disuelve el
metaloceno en forma de sustancia sólida en una solución de
aluminoxano en un disolvente adecuado. También es posible disolver
el metaloceno por separado e un disolvente adecuado y posteriormente
unir esta solución con la solución de aluminoxano. Preferiblemente
se usa tolueno.
El tiempo de activación previa asciende a de 1
minuto a 200 horas.
La activación previa puede tener lugar a
temperatura ambiente (25ºC). El empleo de temperaturas superiores
puede acortar en cada caso la duración necesaria de la activación
previa y produce un aumento de la actividad adicional. La
temperatura superior significa en este caso un intervalo entre 50 y
100ºC.
Posteriormente, se une la mezcla de
cocatalizador/metaloceno o la solución previamente activada con
material de soporte inerte, habitualmente gel de sílice, que se
encuentra en forma de un polvo seco o como suspensión en uno de los
disolventes mencionados anteriormente. Preferiblemente se utiliza el
material de soporte como polvo. A este respecto, el orden de la
adición es cualquiera. La mezcla de cocatalizador/metaloceno o la
solución de cocatalizador/metaloceno previamente activada puede
dosificarse al material de soporte colocado previamente, o en
cambio se introduce el material de soporte en la solución colocada
previamente.
El volumen de la mezcla de
cocatalizador/metaloceno o de la solución previamente activada puede
exceder el 100% del volumen de poros total del material de soporte
utilizado o en cambio ascender hasta el 100% del volumen de poros
total.
La temperatura, a la que se pone en contacto la
mezcla de cocatalizador/metaloceno o la solución previamente
activada con el material de soporte, puede variar en el intervalo
entre 0 y 100ºC. Pero también son posibles temperaturas inferiores o
superiores.
Posteriormente se elimina el disolvente
completamente o en su mayor parte del sistema catalizador soportado,
pudiendo agitarse la mezcla y dado el caso también calentarse.
Preferiblemente se elimina tanto el porcentaje visible el disolvente
como el porcentaje en los poros del material de soporte. La
eliminación del disolvente puede tener lugar de manera y modo
convencional con el empleo de vacío y/o lavado con gas inerte. En el
proceso de secado puede calentarse la mezcla, hasta que se haya
eliminado el disolvente libre, lo que requiere habitualmente de 1 a
3 horas a una temperatura seleccionada preferiblemente entre 30 y
60ºC. El disolvente libre es el porcentaje visible de disolvente en
la mezcla. Por disolvente residual se entiende el porcentaje
incluido en los
poros.
poros.
De manera alternativa a una eliminación completa
del disolvente, el sistema catalizador soportado también puede
secarse sólo hasta obtener un contenido en disolvente residual
determinado, habiéndose eliminado el disolvente libre completamente.
Posteriormente, el sistema catalizador soportado puede lavarse con
un hidrocarburo de bajo punto de ebullición tal como pentano o
hexano y secarse de nuevo.
El sistema catalizador soportado preparado o
bien puede utilizarse directamente para la polimerización de
olefinas o bien puede polimerizarse previamente antes de su uso en
un proceso de polimerización con uno o varios monómeros olefínicos.
La realización de la polimerización previa del sistema catalizador
soportado se describe por ejemplo en el documento WO 94/28034.
Puede añadirse como aditivo durante o tras la
producción del sistema catalizador soportado, una cantidad reducida
de una olefina, preferiblemente de una
\alpha-olefina (por ejemplo estireno o
fenildimetilvinilsilano) como componente que aumenta la actividad, o
por ejemplo de un producto antiestático.
Como producto antiestático se utiliza
habitualmente una mezcla de una sal metálica del ácido medialan, una
sal metálica del ácido antranílico y una poliamina. Los productos
antiestáticos de este tipo se describen por ejemplo en el documento
EP-A-0.636.636.
A este respecto la razón molar del aditivo con
respecto al componente de metaloceno del compuesto (I) asciende a
preferiblemente entre 1:1000 a 1000:1, muy especialmente preferible
de 1:20 a 20:1.
La presente invención se refiere también a un
procedimiento para la producción de una poliolefina mediante
polimerización de una o varias olefinas en presencia del sistema
catalizador, que contiene al menos un componente de metal de
transición de los metalocenos según la invención de fórmula I o II.
Por el término polimerizados se entiende una homopolimerización como
también una copolimerización.
Los compuestos según la invención de fórmula (I)
y (II) muestran al contrario de los compuestos dihalogenados al
menos actividades equivalentes, sin embargo parcialmente superiores,
en la polimerización de olefinas, y las poliolefinas obtenidas
muestran una disminución de los porcentajes que pueden extraerse de
bajo peso molecular no deseados.
El sistema catalizador preparado puede
utilizarse como único componente de catalizador para la
polimerización de olefinas con de 2 a 20 átomos de C, o se utilizan
preferiblemente en combinación con al menos un compuestos alquílico
de los elementos de los grupos I a III del sistema periódico, tales
como por ejemplo alquilaluminio, alquilmagnesio o alquilitio o un
aluminoxano. El compuesto alquílico se añade a los monómeros o a los
agentes de suspensión y sirve para la purificación de los monómeros
de sustancias, que pueden reducir la actividad del catalizador. La
cantidad del compuesto alquílico añadido depende de la calidad de
los monómeros utilizados.
Como regulador del peso molecular y/o para
aumentar la actividad se añade en agua si es necesario.
En el caso de la polimerización se dosifica el
producto antiestático junto con o separado del sistema catalizador
utilizado en el sistema de polimerización.
Los polímeros preparados con el sistema
catalizador, que contiene al menos uno de los metalocenos según la
invención de fórmulas (I) y/o (II), muestran una morfología de grano
regular y no presentan ningún porcentaje de grano fino. En el caso
de la polimerización con el sistema catalizador no se producen capas
o costras.
Con el sistema catalizador se obtienen
polímeros, tales como polipropileno con estereo y regioespecificidad
particularmente elevada.
La tacticidad de triadas (TT) y el porcentaje de
unidades de propeno insertadas en 2-1 (RI) que
pueden determinarse a partir de los espectros de
^{13}C-RMN son especialmente característicos para
la estereo y regioespecificidad de polímeros, especialmente de
polipropilenos.
Los espectros de ^{13}C-RMN se
miden en una mezcla a partir de hexaclorobutadieno y
tetracloroetano-d_{2} a temperatura elevada (365
K). Todos los espectros de ^{13}C-RMN de las
muestras de polipropileno medidas se calibran en la señal de
resonancia de tetracloroetano-d_{2} (\delta =
73,81 ppm).
Para la determinación de la tacticidad de
triadas de polipropilenos se observan los espectros de
^{13}C-RMN entre 23 y 16 ppm; véase J. C. Randall,
Polymer Sequence Determination: Carbon-13 NMR
Method, Academic Press New York 1978; A. Zambelli, P. Locatelli, G.
Bajo, F. A. Bovey, Macromolucules 8 (1975),687-689;
H. N. Cheng, J. A. Ewen, Makromol. Chem. 190 (1989),
1931-1943. Tres unidades de propeno insertadas en
1-2 seguidas entre sí, cuyos grupos metilo se
ordenan en el mismo lado en la "proyección de Fischer", se
denominan como triadas-mm (\delta = de 21,0 ppm a
22,0 ppm). Si sólo el segundo grupo metilo de las unidades de
propeno seguidas entre sí se muestra hacia el otro lado, se habla
de una triada-rr (\delta = de 19,5 ppm a 20,3 ppm)
y si sólo el tercer grupo metilo de las tres unidades de propeno
seguidas entre sí se muestra hacia el otro lado, se habla de una
triada-mr ((\delta= de 20,3 ppm a 21,0 ppm). La
tacticidad de triadas se calcula según la siguiente fórmula:
TT (%) = mm /
(mm + mr + rr) \cdot
100
\newpage
Si se inserta una unidad de propeno inversa en
la cadena polimérica que crece, se habla de una inserción
2-1; véase T. Tsutsui, N. Ishimaru, A. Mizuno, A.
Toyota, N. Kashiwa, Polymer 30, (1989), 1350-56. Son
posibles las siguientes disposiciones estructurales distintas:
El porcentaje de unidades de propeno insertadas
en 2-1 (RI) puede calcularse según la siguiente
fórmula:
RI (%) = 0.5
I\alpha,\beta (I\alpha,\alpha + I\alpha,\beta +
I\alpha,\delta) \cdot
100,
en la
que
- I\alpha,\alpha
- significa la suma de las intensidades de las señales de resonancia a \delta = 41,84, 42,92 y 46,22 ppm,
- I\alpha,\beta
- significa la suma de las intensidades de las señales de resonancia a \delta = 30,13, 32,12, 35,11 y 35,57 ppm
así
como
- I\alpha,\delta
- significa la intensidad de la señal de resonancia a \delta = 37,08 ppm.
El propileno isotáctico, que se ha producido con
el sistema catalizador se caracteriza por un porcentaje en unidades
de propeno insertadas en 2-1 RI < 0,5% con una
tacticidad de triadas TT > 98,0% y un punto de fusión > 153ºC,
encontrándose M_{w}/M_{n} del polipropileno según la invención
entre 2,5 y 3,5.
Los copolímeros que pueden producirse con el
sistema catalizador se caracterizan por un peso molecular claramente
superior en comparación con el estado de la técnica. A su vez, tales
polímeros pueden producirse mediante la utilización del sistema
catalizador con productividad elevada con parámetros del proceso
técnicamente relevantes sin formación de capa.
Los polímeros producidos según el procedimiento
son especialmente adecuados para la producción de cuerpos de moldeo
más rígidos, más duros y más resistentes a la rotura, tales como
fibras, filamentos piezas de fundición inyectada, láminas, placas o
cuerpos huecos grandes (por ejemplo tuberías).
La invención se aclara mediante los siguientes
ejemplos, sin embargo no limitativos de la invención.
Indicaciones generales: la producción y
manipulación de los compuestos organometálicos tuvo lugar con exceso
de aire y humedad bajo gas protector de argón (técnica Schlenk o
caja de manipulación con guantes). Todos los disolventes necesarios
se lavaron antes de su uso con argón y se deshidrataron a través de
la criba molecular.
Se mezclaron 20,6 g (0,1 mol) de
2,4-di-terc-butilfenol
en 200 ml de tolueno/20 ml de THF a temperatura ambiente con 37,2 ml
(0,1 mol) de una solución al 20% de butilitio en tolueno. Se agitó
posteriormente durante 1 h a 60°C. Se añadieron a temperatura
ambiente 28,8 g (0,05 mol) de dicloruro de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
como sustancia sólida. Se agitó la suspensión durante 3h a 100°C y
posteriormente se filtró en caliente sobre celita. Se extrajo la
torta del filtro aún tres veces con 100 ml de tolueno cada vez
(100ºC). Tras concentrar el disolvente, se separó por filtración la
sustancia sólida amarilla precipitada y se secó a vacío. Se
obtuvieron 31,1 g (83%) de
monocloro-mono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil-bis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
(1). ^{1}H-RMN (400 MHz, CDCl_{3}): 8,05 (dd,
1H), 7,75 (m, 2H), 7,65 (dd, 1H), 7,60 (1H),
7,5-7,15 (m, 6H), 7,1 (m, 1H), 7,0 (m, 1H), 6,85 (s,
1H), 6,8 (d, 1H), 6,65 (m,1H), 5,45 (d, 1H), 2,82 (s, 3H), 2, 45
(s, 3H), 1,45 (s, 3H), 1,35 (s, 3H), 1,25 (s, 9H), 0,95 (s, 9H).
Se disolvieron completamente 50 mg de dicloruro
de
dimetilsilandiil-bis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
a temperatura ambiente en 240 ml de tolueno (solubilidad
aproximadamente de 0,36 mmol/l).
Se disolvieron inmediatamente 50 mg del
compuesto (1) a temperatura ambiente en < 5 ml de tolueno
(solubilidad > 13 mmol/l).
Ejemplo
1a
Se agitaron 35,1 mg (0,047 mmol) de (1) en 2,1
ml de solución MAO al 30% en tolueno (Al/Zr = 215) durante 60
minutos a temperatura ambiente. Posteriormente se añadieron a esto 2
g de SiO_{2} (Grace XPO2107, pretratado a 140°C, 10 mbar, durante
10 h) y se agitó durante 10 minutos adicionales. Se eliminó el
disolvente en una bomba de engrase a vacío.
Se lavó un reactor 21 seco primero con nitrógeno
y posteriormente con propileno y se rellenó con 1,5 l de propileno
líquido. A esto se añadieron 2 ml de TEA (al 20% en varsol) y se
agitó durante 15 minutos. Posteriormente se inyectó de manera
resuspendida el sistema catalizador producido anteriormente (0,886
g) en 20 ml de heptano y se lavó posteriormente con 15 ml de
heptano. Se calentó la mezcla de reacción hasta la temperatura de
polimerización de 60ºC y se polimerizó durante 1 hora. Se paró la
polimerización mediante los gases de escape del propileno residual.
Se secó el polímero en la cámara secadora a vacío. Dio como
resultado 470 g de polvo de polipropileno. El reactor no mostró
capas en las paredes internas o el agitador. La actividad del
catalizador ascendió a 0,53 kg de PP/g de catalizador x h.
Ejemplo
comparativo
Se agitaron 27,1 mg (0,047 mmol) de dicloruro de
dimetilsilandiil-bis-(2-metil-4,5-benzoindenil)-circonio
en 2,1 ml de solución MAO al 30% en tolueno (Al/Zr= 215) durante 60
minutos a temperatura ambiente. Posteriormente se añadieron a esto 2
g de SiO_{2} (Grace XPO2107, pretratado a 140°C, 10 mbar, durante
10 h) y se agitó durante 10 minutos adicionales. Se eliminó el
disolvente en una bomba de engrase a vacío.
Se lavó un reactor-21 seco
primero con nitrógeno y posteriormente con propileno y se rellenó
con 1,5 l de propileno líquido. A esto se añadieron 2 ml de TEA (al
20% en varsol) y se agitó durante 15 minutos. Posteriormente se
inyectó de manera resuspendida el sistema catalizador producido
anteriormente (0,897 g) en 20 ml de heptano y se lavó
posteriormente con 15 ml de heptano. Se calentó la mezcla de
reacción hasta la temperatura de polimerización de 60ºC y se
polimerizó durante 1 hora. Se paró la polimerización mediante los
gases de escape del propileno residual. Se secó el polímero en la
cámara secadora a vacío. Dio como resultado 410 g de polvo de
polipropileno. El reactor no mostró capas en las paredes internas o
el agitador. La actividad del catalizador ascendió a 0,46 kg de PP/g
de catalizador x h.
Se mezclaron 1,03 g (5 mmol) de
2,4-di-terc-butilfenol
en 10 ml de tolueno/1 ml de THF a temperatura ambiente con 1,85 ml
(5 mmol) de una solución al 20% de butilitio en tolueno. Se agitó
posteriormente durante 1 h a 60°C. Se añadieron a temperatura
ambiente 1,19 g (2,5 mmol) de dicloruro de
dimetilsilandiilbis(2-metil-indenil)-circonio
como sustancia sólida. Se agitó la suspensión durante 2 h a 60°C y
posteriormente se filtró en caliente sobre celita. Se extrajo la
torta del filtro aún tres veces con 10 ml de tolueno cada vez
(60ºC). Tras concentrar el disolvente, se separó por filtración la
sustancia sólida amarilla que precipita y se secó a vacío. Se
obtuvieron 0,87 g (53%) de
monocloromono-(2,4-di-terc-butil-fenolato)
de
dimetilsilandiil-bis(2-metil-indenil)-circonio
(2). ^{1}H-RMN (400 MHz, CDCl_{3}): 8,03 (dd,
1H), 7,6 (dd, 1H), 7,25 - 7,2 (m,2H), 7,15 (m, 1H),
7,1-7,0 (m, 2H), 6,9 (m, 1H), 6,8 (s, 1H), 6,75 (m,
1H), 6,7 (m, 1H), 6,3 (s, 1H), 5,55 (d, 1H), 2,65 (s,3H), 2, 3 (s,
3H), 1,3 (s, 3H), 1,25 (s, 9H), 1,22 (s, 3H), 1,15 (s, 9H).
Se disolvieron completamente 50 mg de dicloruro
de
dimetilsilandiil-bis(2-metil-indenil)-circonio
a temperatura ambiente en 50 ml de tolueno (solubilidad
aproximadamente de 2,1 mmol/l).
Se disolvieron inmediatamente 50 mg del
compuesto (2) a temperatura ambiente en < 5 ml de tolueno
(solubilidad > 15 mmol/l).
Se mezclaron 2,7 g (17,4 mmol) de
2-isopropil-5-metilfenol
en 20 ml de tolueno/2 ml de THF a temperatura ambiente con 6,5 ml
(17,4 mmol) de una solución al 20% de butillitio en tolueno. Se
agitó posteriormente durante 1 h a 60°C. Se añadieron a temperatura
ambiente 5,0 g (8,7 mmol) de dicloruro de
dimetilsilandiilbis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
como sustancia sólida. Se agitó la suspensión durante 4h a 100°C y
posteriormente se filtró en caliente sobre celita. Se extrajo la
torta del filtro aún 2 veces con 250 ml de tolueno cada vez (100ºC).
Tras concentrar el disolvente, se separó por filtración la sustancia
sólida amarilla precipitada y se secó a vacío. Se obtuvieron 2,5 g
(41%) de
monocloro-mono-(2-isopropil-5-metil-fenolato)
de
dimetilsilandiil-bis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
(3).
^{1}H-RMN (400 MHz,
CDCl_{3}): 7,9 (dd, 1H), 7,81 (m, 1H), 7,74 (m, 1H), 7,54 (m, 2H),
7,45-7,08 (m, 8H), 6,65(d, 1H), 6,55 (s, 1H),
6,35 (m, 1H), 5,56 (d, 1H), 2,58 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 2,3 (m, 1H),
2,1 (s, 3H), 1,37 (s, 3H), 1,27(s, 3H), 0,75 (d, 3H), 0,62
(d, 3H).
Se disolvieron completamente 50 mg de dicloruro
de
dimetilsilandiil-bis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
a temperatura ambiente en 240 ml de tolueno (solubilidad
aproximadamente de 0,36 mmol/l).
Se disolvieron 50 mg del compuesto (3) a
temperatura ambiente en 4 ml de tolueno (solubilidad aproximadamente
> 18 mmol/l).
Se mezclaron 3,2 g (21 mmol) de
2-isopropil-5-metilfenol
en 20 ml de tolueno/2 ml de THF a temperatura ambiente con 7,8 ml
(21 mmol) de una solución al 20% de butillitio en tolueno. Se agitó
posteriormente durante 1 h a 60°C. Se añadieron a temperatura
ambiente 5,0 g (10,5 mmol) de dicloruro de
dimetilsilandiilbis(2-metil-indenil)-circonio
como sustancia sólida. Se agitó la suspensión durante 2 h a 100°C y
posteriormente se filtró en caliente sobre celita. Se extrajo la
torta del filtro aún 2 veces con 25 ml de tolueno cada vez (100ºC).
Tras concentrar el disolvente, se separó por filtración la
sustancia sólida amarilla precipitada y se secó a vacío. Se
obtuvieron 1,36 g (22%) de
monocloro-mono-(2-isopropil-5-metil-fenolato)
de
dimetilsilandiil-bis(2-metil-indenil)-circonio
(4).
^{1}H-RMN (400 MHz,
CDCl_{3}): 8,0 (m, 1H), 7,81 (m, 1H), 7,3-6,8 (m,
8H), 6,55 (dm, 1H), 6,1 (s, 1H), 5,9 (d, 1H), 2,7(hept, 1H),
2,45 (s, 3H), 2, 25 (s, 3H), 2,18 (s, 3H), 1,4 (s, 3H), 1,25 (s,
3H), 1,1 (d, 3H), 0,95 (d, 3H).
Se disolvieron completamente 50 mg de dicloruro
de
dimetilsilandiil-bis(2-metil-indenil)-circonio
a temperatura ambiente en 50 ml de tolueno (solubilidad
aproximadamente de 2,1 mmol/l).
Se disolvieron 50 mg del compuesto (4) a
temperatura ambiente en 5 ml de tolueno (solubilidad aproximadamente
> 17 mmol/l).
Se mezclaron 1,0 g (8,2 mmol) de
2,4-di-metilfenol en 20 ml de
tolueno/2 ml de THF a temperatura ambiente con 3,0 ml (8,2 mmol) de
una solución al 20% de butillitio en tolueno. Se agitó
posteriormente durante 1 h a 60°C. Se añadieron a temperatura
ambiente 1,9 g (4,0 mmol) de dicloruro de
dimetilsilandiilbis(2-metil-indenil)-circonio
como sustancia sólida. Se agitó la suspensión durante 8h a 60°C y
posteriormente se filtró en caliente sobre celita. Tras concentrar
el disolvente hasta aproximadamente 7 ml, se separó por filtración
la sustancia sólida amarilla precipitada a -30ºC y se secó a vacío.
Se obtuvieron 0,65 g (29%) de
monocloro-mono-(2,4-di-metilfenolato)
de
dimetilsilandiil-bis(2-metil-indenil)-circonio
(5).
^{1}H-RMN (400 MHz,
CDCl_{3}): 7,96 (dd, 1H), 7,6 (m, 1H), 7,36 (m, 1H), 7,31 (m, 1H),
7,29 (d, 1H), 7,1 (m, 1H), 6,99 (m,1H), 6,94 (m, 1H), 6,88 (s, 1H),
6,75 (m, 1H), 6,65 (m, 1H), 6,06 (s, 1H), 5,93 (d, 1H), 2,4 (s, 3H),
2, 24 (s, 3H), 2,18 (s,3H), 1,85 (s, 3H), 1,35 (s, 3H), 1,24 (s,
3H).
Se mezclaron 0,85 g (3,5 mmol) de
2,4-di-terc-pentil-fenol
en 10 ml de tolueno/1 ml de THF a temperatura ambiente con 1,3 ml
(3,5 mmol) de una solución al 20% de butillitio en tolueno. Se agitó
posteriormente durante 1 h a 60°C. Se añadió a temperatura ambiente
1,0 g (1,74 mmol) de dicloruro de
dimetilsilandiil-bis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
como sustancia sólida. Se agitó la suspensión durante 4 h a 100°C,
se diluyó con 40 ml de tolueno y posteriormente se filtró en
caliente sobre celita. Se extrajo la torta del filtro aún 2 veces
con 25 ml de tolueno cada vez (100ºC). Tras concentrar el disolvente
hasta 10 ml, se separó por filtración la sustancia sólida amarilla
precipitada, se lavó con poco tolueno frío y se secó a vacío. Se
obtuvieron 0,85 g (63%) de
monocloro-mono-(2,4-di-terc-pentil-fenolato)
de
dimetilsilandiil-bis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
(6). ^{1}H-RMN (400 MHz, CDCl_{3}): 8,00 (d,
1H), 7,74 (t, 2H), 7,64-7,57 (m, 2H),
7,45-7,27(m, 5H), 7,14 (s, 1H), 7,10 (m, 1H),
6,98 (m, 1H), 6,78 (s, 1H), 6,65 (d, 1H), 6,52 (dd, 1H), 5,38 (d,
1H), 2,78 (s, 3H), 2,41 (s, 3H), 1,46 (cuartete, 2H), 1,41 (s, 3H),
1,30 (s, 3H), 1,22 (m, 2H), 1,14 (s, 3H), 1,13 (s, 3H), 0,91 (s,
3H), 0,88 (s,3H), 0,57 (t, 3H), 0,39 (t, 3H).
Se disolvieron completamente 50 mg de dicloruro
de
dimetilsilandiil-bis(2-metil-4,5-benzo-indenil)-circonio
a temperatura ambiente en 240 ml de tolueno (solubilidad
aproximadamente de 0,36 mmol/l).
Se disolvieron 55 mg del compuesto (6) a
temperatura ambiente en 4 ml de tolueno (solubilidad aproximadamente
de 17,7 mmol/l).
Claims (6)
1. Compuestos de fórmula (I),
en la
que
M es Ti, Zr o Hf,
R^{1} son iguales o distintos y es el resto
Si(R^{12})_{3}, en el que R^{12} es, igual o
distinto, un átomo de hidrógeno o un grupo que contiene carbono
C_{1}-C_{40}, o R^{1} es un grupo que contiene
carbono C_{1}-C_{30}, o pueden estar unidos
entre sí dos o más restos R^{1}, de tal modo que los restos
R^{1} y los átomos del anillo de ciclopentadienilo que los unen
forman un sistema de anillo C_{4}-C_{24}, que
por su parte puede estar sustituido,
R^{2} son iguales o distintos y es un resto
Si(R^{12})_{3}, en el que R^{12} es, igual o
distinto, un átomo de hidrógeno o un grupo que contiene carbono
C_{1}-C_{40}, o R^{2} es un grupo que contiene
carbono C_{1}-C_{30}, o pueden estar unidos
entre sí dos o más restos R^{2}, de tal modo que los restos
R^{2} y los átomos del anillo de ciclopentadienilo que los unen
forman un sistema de anillo C_{4}-C_{24}, que
por su parte puede estar sustituido,
R^{3} es igual a alquilarilo
C_{7}-C_{30}, arilo
C_{6}-C_{24} que contiene flúor o alquilarilo
C_{7}-C_{30} que contiene flúor,
X es un átomo de halógeno,
Y es oxígeno,
n es igual a de 0 a 4,
n' es igual a de 0 a 4,
m es igual a 1,
k es igual a 1
B significa un elemento estructural de puente
entre los dos anillos de ciclopentadienilo y uno o los dos anillos
de ciclopentadienilo están sustituidos de tal modo que representan
un anillo de indenilo.
2. Compuestos según la reivindicación 1,
caracterizados porque la fórmula (I) corresponde a la fórmula
(II)
\newpage
en la
que
M es igual a Ti, Zr o Hf,
R^{3} es alquilarilo
C_{7}-C_{30}, arilo
C_{6}-C_{24} que contiene flúor, o alquilarilo
C_{7}-C_{30} que contiene flúor,
R^{4}, R^{6} son iguales o distintos y son
un átomo de hidrógeno, un grupo que contiene carbono
C_{1}-C_{20},
R^{5}, R^{7} son iguales o distintos y son
un átomo de hidrógeno, un grupo que contiene carbono
C_{1}-C_{20}.
R^{8}, R^{9} son iguales o distintos y
significan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un grupo
que contiene carbono C_{1}-C_{20}, y dos restos
R^{8} o R^{9} pueden formar un sistema de anillo policíclico,
que por su parte puede estar sustituido dado el caso,
X es un átomo de halógeno,
Y es oxígeno,
1, 1' son, iguales o distintos, un número entero
entre cero y 4
B significa un elemento estructural de puente
entre los dos restos de indenilo.
3. Compuestos según la reivindicación 2,
caracterizados porque en la fórmula (II)
M es igual a circonio,
R^{3} es igual a alquilarilo
C_{7}-C_{30}, arilo
C_{6}-C_{24} que contiene flúor, o alquilarilo
C_{7}-C_{30} que contiene flúor,
R^{4}, R^{6} son iguales o distintos y son
un átomo de hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18},
alquenilo C_{2}-C_{10}, alquilalquenilo
C_{3}-C_{15}, arilo
C_{6}-C_{18}, heteroarilo
C_{5}-C_{18}, arilalquilo
C_{7}-C_{20}, alquilarilo
C_{7}-C_{20}, alquilo
C_{1}-C_{12} que contiene flúor, arilo
C_{6}-C_{18} que contiene flúor, arilalquilo
C_{7}-C_{20} que contiene flúor o alquilarilo
C_{7}-C_{20} que contiene flúor,
R^{5}, R^{7} son iguales o distintos y son
un átomo de hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18},
alquenilo C_{2}-C_{10}, alquilalquenilo
C_{3}-C_{15}, arilo
C_{6}-C_{18}, heteroarilo
C_{5}-C_{18}, arilalquilo
C_{7}-C_{20}, alquilarilo
C_{7}-C_{20}, alquilo
C_{1}-C_{12} que contiene flúor, arilo
C_{6}-C_{18} que contiene flúor, arilalquilo
C_{7}-C_{20} que contiene flúor o alquilarilo
C_{7}-C_{20} que contiene flúor,
R^{8}, R^{9} son iguales o distintos y son
un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, alquenilo
C_{2}-C_{10}, alquilalquenilo
C_{3}-C_{15}, un grupo arilo
C_{6}-C_{18}, que dado el caso puede estar
sustituido, heteroarilo C_{5}-C_{18},
arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilarilo
C_{7}-C_{20}, alquilo
C_{1}-C_{12} que contiene flúor, arilo
C_{6}-C_{18} que contiene flúor, arilalquilo
C_{7}-C_{20} que contiene flúor o alquilarilo
C_{7}-C_{20} que contiene flúor, y dos restos
R^{8} o R^{9} pueden formar un sistema de anillo mono o
policíclico, que por su parte puede estar sustituido dado el
caso,
X es cloro,
Y es oxígeno,
1, 1' son, iguales o distintos, un número entero
entre cero y 4
B significa un elemento estructural de puente
entre los dos restos de indenilo.
4. Catalizador que contiene al menos un
compuesto según la reivindicación 1 y un soporte, así como dado el
caso un cocatalizador.
5. Procedimiento para la producción de una
poliolefina en presencia de un catalizador según la reivindicación
4.
6. Uso de un catalizador según la reivindicación
4 para obtener la polimerización de olefinas.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19854350 | 1998-11-25 | ||
| DE19854350 | 1998-11-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2280674T3 true ES2280674T3 (es) | 2007-09-16 |
Family
ID=7888955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03026592T Expired - Lifetime ES2280674T3 (es) | 1998-11-25 | 1999-11-18 | Monohalogenuros de metaloceno. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7053160B1 (es) |
| EP (2) | EP1396495B1 (es) |
| JP (1) | JP5008794B2 (es) |
| KR (1) | KR100635413B1 (es) |
| CN (1) | CN100340568C (es) |
| AU (1) | AU1272100A (es) |
| BR (1) | BR9906934B1 (es) |
| DE (1) | DE59914158D1 (es) |
| ES (1) | ES2280674T3 (es) |
| WO (1) | WO2000031090A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200003597B (es) |
Families Citing this family (103)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2192408T3 (es) * | 1998-11-25 | 2003-10-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Procedimiento para la fabricacion de monoariloxi-ansa-metalocenos. |
| DE10028432A1 (de) | 2000-06-13 | 2001-12-20 | Basell Polyolefine Gmbh | Auf calciniertes Hydrotalcit geträgerter Katalysatorfeststoff zur Olefinpolymerisation |
| JP2002088110A (ja) * | 2000-09-13 | 2002-03-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 重合用遷移金属触媒成分、それを用いたオレフィン−芳香族ビニル化合物重合体の製造方法 |
| CN1255441C (zh) | 2001-09-14 | 2006-05-10 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 烯烃的聚合方法 |
| DE10145453A1 (de) | 2001-09-14 | 2003-06-05 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe mit einem kondensierten Heterocyclus |
| US7732530B2 (en) * | 2002-06-12 | 2010-06-08 | Basell Polyolefine Gmbh | Flexible propylene copolymer compositions having a high transparency |
| JP2005538245A (ja) | 2002-07-15 | 2005-12-15 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | 担体を有する触媒組成物の製造方法 |
| WO2004007569A1 (en) | 2002-07-15 | 2004-01-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Preparation of catalyst systems |
| JP2005536566A (ja) | 2002-08-22 | 2005-12-02 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | モノシクロペンタジエニル錯体 |
| JP4390770B2 (ja) | 2002-10-25 | 2009-12-24 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | ｒａｃ−ジオルガノシリルビス（２−メチルベンゾ［ｅ］インデニル）ジルコニウム化合物のラセモ選択的合成法 |
| JP2006504834A (ja) | 2002-11-04 | 2006-02-09 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | 改良された活性を有する触媒組成物の製造方法 |
| US7405261B2 (en) | 2002-12-06 | 2008-07-29 | Basell Polyolefine Gmbh | Organometallic transition metal compound, biscyclopentadienyl ligand system, catalyst system and process for preparing polyolefins |
| AU2003293887A1 (en) | 2002-12-16 | 2004-07-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Preparation of supported catalyst systems containing reduced amounts of aluminoxanes |
| CA2510061A1 (en) | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Basell Polyolefin Gmbh | Copolymers of ethylene with .alpha.-olefins |
| US7507688B2 (en) * | 2002-12-20 | 2009-03-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienyl complexes |
| EP1590377B1 (en) | 2003-02-07 | 2007-06-13 | Basell Polyolefine GmbH | Polymerization catalysts, organic transition metal compounds, process for preparing polyolefins |
| ATE364641T1 (de) | 2003-04-03 | 2007-07-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Herstellung von hochmolekularen polyolefinen in gegenwart einer organischen übergangsmetallverbindung in einem gasphasen- wirbelschichtreaktor |
| WO2004104052A1 (en) | 2003-05-21 | 2004-12-02 | Basell Polyolefine Gmbh | Transition-metal complexes with tridentate, nitrogen-containing ligands |
| ATE394431T1 (de) | 2003-09-25 | 2008-05-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymerisationskatalysatoren, herstellung von polyolefinen, organoübergangsmetallverbindungen und liganden |
| DE10348624A1 (de) | 2003-10-15 | 2005-05-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Geträgerte Metallalkylverbindung und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE10352139A1 (de) | 2003-11-04 | 2005-06-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Organoübergangsmetallverbindung, Biscyclopentadienylligandsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| DE10358082A1 (de) | 2003-12-10 | 2005-07-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Organübergangsmetallverbindung, Bscyclopentadienyligandsystem, Katalysatorsystem und Hertellung von Polyolefinen |
| US7544826B2 (en) | 2003-12-16 | 2009-06-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienyl complexes |
| JP2007514685A (ja) | 2003-12-19 | 2007-06-07 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | モノシクロペンタジエニル錯体 |
| KR20060118564A (ko) | 2003-12-23 | 2006-11-23 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 올레핀 중합용 촉매계 |
| CN100558807C (zh) * | 2004-03-24 | 2009-11-11 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 具有高透明度的柔性丙烯共聚物组合物 |
| DE102004020524A1 (de) * | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung |
| DE102004020525A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Katalysatorsystem zur Olefinpolymerisation, dessen Herstellung und Verwendung |
| US8178636B2 (en) | 2004-05-04 | 2012-05-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the preparation of atactic 1-butene polymers |
| DE102004027332A1 (de) * | 2004-06-04 | 2005-12-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| JP4644445B2 (ja) * | 2004-06-08 | 2011-03-02 | 日本ポリプロ株式会社 | メタロセン化合物の精製方法 |
| DE102004032581A1 (de) * | 2004-07-05 | 2006-02-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymerisationskatalysatoren, Hauptgruppenkoordinationsverbindungen, Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen und Polyolefine |
| US7776978B2 (en) * | 2004-07-22 | 2010-08-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for producing fractionable 1-butene polymers |
| DE102004039877A1 (de) | 2004-08-17 | 2006-02-23 | Basell Polyolefine Gmbh | Silylhalogenidsubstituierte Cyclopentadienylkomplexe der Gruppe 6 |
| DE102004058578A1 (de) * | 2004-12-03 | 2006-06-08 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Katalysatorsystemen später Übergangsmetalle |
| DE102004061618A1 (de) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
| EP1858907B1 (en) * | 2005-03-18 | 2008-10-15 | Basell Polyolefine GmbH | Metallocene compounds |
| US7803887B2 (en) * | 2005-03-18 | 2010-09-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Metallocene compounds |
| JP5294842B2 (ja) | 2005-03-23 | 2013-09-18 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | オレフィンの重合プロセス |
| JP2008534705A (ja) * | 2005-03-23 | 2008-08-28 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | オレフィン類の重合法 |
| DE102005014395A1 (de) * | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
| EP1871832B1 (en) * | 2005-04-21 | 2012-06-13 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Biaxially oriented propylene polymer films |
| DE102005019395A1 (de) * | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Formmasse aus Polyethylen zur Folienherstellung und Verfahren zum Herstellen der Formmasse in Gegenwart eines Mischkatalysators |
| DE102005019393A1 (de) | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylenformmassen für Spritzgussanwendungen |
| EP1877453A1 (en) | 2005-05-03 | 2008-01-16 | Basell Polyolefine GmbH | Process for the polymerization of alpha olefins |
| EP1879959B1 (en) | 2005-05-11 | 2011-07-06 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polymerization process for preparing polyolefin blends |
| JP5004954B2 (ja) * | 2005-06-30 | 2012-08-22 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | メタロセン化合物 |
| DE102005035477A1 (de) | 2005-07-26 | 2007-02-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Steuerung der relativen Aktivität der unterschiedlichen aktiven Zentren von Hybridkatalysatoren |
| EP1937700A2 (en) * | 2005-09-06 | 2008-07-02 | Basell Polyolefine GmbH | Process for preparing olefin polymers in the presence of catalyst systems having photochromic groups |
| DE102005056775A1 (de) * | 2005-11-28 | 2007-05-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren für den Katalysatorwechsel in einem Gasphasenwirbelschichtreaktor |
| DE102005057559A1 (de) * | 2005-11-30 | 2007-05-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| DE102005061326A1 (de) * | 2005-12-20 | 2007-06-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Metallocenen aus recycelten, substituierten Cyclopentadienylderivaten |
| DE102006001959A1 (de) | 2006-01-13 | 2007-07-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen |
| WO2007107448A1 (en) | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Basell Polyolefine Gmbh | Metallocene compounds |
| WO2007116034A1 (en) | 2006-04-12 | 2007-10-18 | Basell Polyolefine Gmbh | Metallocene compounds |
| US8785575B2 (en) | 2006-04-21 | 2014-07-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the preparation of ethylene propylene copolymers |
| JP5295098B2 (ja) | 2006-04-21 | 2013-09-18 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | エチレンコポリマーの製造方法 |
| DE102006020486A1 (de) | 2006-04-28 | 2007-10-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Geträgerte Metallalkylverbindung und Verfahren zur Polymerisation von Olefinen in deren Gegenwart |
| CA2663342C (en) * | 2006-09-20 | 2015-01-27 | Albemarle Corporation | Catalyst activators, processes for making same, and use thereof in catalysts and polymerization of olefins |
| JP5584472B2 (ja) | 2007-02-01 | 2014-09-03 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 射出成形用エチレン単峰性コポリマー及びその製造法 |
| DE102007017903A1 (de) * | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE102007022052A1 (de) | 2007-05-08 | 2008-11-13 | Basell Polyolefine Gmbh | Katalysatorsystem zur Olefinpolymerisation, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ein Verfahren zur Polymerisation von a-Olefinen unter Verwendung des Katalysatorsystems |
| EP2220101B1 (en) | 2007-12-18 | 2018-09-19 | Basell Polyolefine GmbH | Transition metal compounds |
| EP2245076B1 (en) | 2007-12-19 | 2011-08-31 | Basell Polyolefine GmbH | Ethylene terpolymers |
| EP2227493B1 (en) | 2007-12-20 | 2011-09-14 | Basell Polyolefine GmbH | Process for obtaining polymers of ethylene and cycloolefins |
| US7999043B2 (en) | 2007-12-24 | 2011-08-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Multistage process for the polymerization of olefins |
| US8865834B2 (en) * | 2008-02-18 | 2014-10-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Adhesive polymer composition |
| CN102197081B (zh) | 2008-08-29 | 2013-08-21 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 注塑用聚乙烯 |
| CN102165005B (zh) | 2008-09-25 | 2014-09-10 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 抗冲击的lldpe组合物和由其制备的膜 |
| MX337518B (es) | 2008-09-25 | 2016-03-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Composicion de polietileno lineal de baja densidad (lldpe) resistente a impactos y peliculas hechas de la misma. |
| US8435911B2 (en) | 2008-10-16 | 2013-05-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Hybrid catalyst composition for polymerization of olefins |
| WO2010063432A1 (en) | 2008-12-01 | 2010-06-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the polymerization of ethylene, and ethylene polymers having broad molecular weight distribution and long- chain branching |
| EP2367854B1 (en) | 2008-12-17 | 2012-11-28 | Basell Polyolefine GmbH | Catalyst system for olefin polymerization, its production and use |
| WO2010081753A1 (en) | 2009-01-13 | 2010-07-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polymer composition |
| US8907035B2 (en) | 2009-01-13 | 2014-12-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene Copolymers |
| EP2414405A1 (en) | 2009-03-30 | 2012-02-08 | Basell Polyolefine GmbH | Catalyst system for the polymerization of alpha-olefins |
| US8471050B2 (en) | 2009-07-27 | 2013-06-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Organometallic transition metal compound, catalyst system and preparation of polyolefins |
| US8859451B2 (en) | 2009-12-18 | 2014-10-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the preparation of supported catalysts |
| KR101271395B1 (ko) * | 2009-12-21 | 2013-06-05 | 에스케이종합화학 주식회사 | 메탈로센 촉매를 이용한 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체를 제조하는 방법 |
| WO2011085951A1 (en) | 2010-01-15 | 2011-07-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Oligomerization of olefins |
| CN102712715B (zh) | 2010-01-21 | 2014-10-29 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 在低聚催化剂存在下制备乙烯共聚物组合物的方法 |
| US8999875B2 (en) | 2010-05-28 | 2015-04-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for preparing a supported catalyst system for olefin polymerization, the catalyst system and its use |
| WO2011160828A1 (en) | 2010-06-25 | 2011-12-29 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the production of high-strength polyolefin compositions and polyolefin compositions produced by this process |
| WO2012055943A2 (en) | 2010-10-28 | 2012-05-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Oligomerization of olefins |
| BR112013016162B1 (pt) | 2010-12-22 | 2020-04-07 | Basell Polyolefine Gmbh | método para controlar composição polimérica de copolímero de etileno em processo para preparar copolímero de etileno por copolimerização de etileno e pelo menos outra olefina, processo para copolimerizar etileno e pelo menos outra olefina, método para alterar composição polimérica de copolímero de etileno obtido pela copolimerização de etileno e pelo menos outra olefina, e método para transição de um grau de copolímero de etileno a outro |
| DE102011009683A1 (de) | 2011-01-28 | 2012-08-02 | Trw Automotive Electronics & Components Gmbh | Verfahren zum Montieren eines Bauteils und Befestigungsclip |
| US9029478B2 (en) | 2011-02-07 | 2015-05-12 | Equistar Chemicals, Lp | High clarity polyethylene films |
| EP2606970A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-06-26 | Basell Polyolefine GmbH | Monocyclopentadienyl binuclear complexes, ligands used in their preparaion, catalyst systems comprising them and olefin polymerisation process |
| EP2607391A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Basell Polyolefine GmbH | Process for controlling the polymer composition of an ethylene copolymer obtained by a catalyst system comprising a transition metal catalyst component and a Ziegler catalyst component |
| EP2676972A1 (en) | 2012-06-19 | 2013-12-25 | Basell Polyolefine GmbH | Process for the obtainment of a polyolefin composition |
| KR101583671B1 (ko) * | 2012-12-11 | 2016-01-11 | 주식회사 엘지화학 | 리간드 화합물 및 전이금속 화합물의 제조방법 |
| EP2910559B1 (en) * | 2012-12-11 | 2017-09-13 | LG Chem, Ltd. | Novel ligand compound and production method for same, and transition metal compound comprising the novel ligand compound and production method for same |
| EP2743000A1 (en) | 2012-12-13 | 2014-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst system for the preparation of polyolefins |
| EP2767542A1 (en) | 2013-02-18 | 2014-08-20 | Basell Polyolefine GmbH | Oligomerization catalyst |
| EP2842912A1 (en) | 2013-08-26 | 2015-03-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Method for improving the operability of an olefin polymerization reactor |
| EP3058002B1 (en) | 2013-10-14 | 2019-08-21 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene of raised temperature resistance |
| JP6185164B2 (ja) | 2013-10-15 | 2017-08-23 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 射出成形用ポリエチレン組成物 |
| WO2015055393A1 (en) | 2013-10-15 | 2015-04-23 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene for injection moulding |
| KR101580591B1 (ko) | 2014-06-10 | 2015-12-28 | 주식회사 엘지화학 | 프로필렌계 엘라스토머 |
| US10844150B2 (en) * | 2017-08-04 | 2020-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mixed catalysts with 2,6-bis(imino)pyridyl iron complexes and bridged hafnocenes |
| WO2021110769A1 (en) | 2019-12-03 | 2021-06-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for filaments or fibers |
| ES2972320T3 (es) | 2019-12-03 | 2024-06-12 | Basell Polyolefine Gmbh | Composición de polietileno para filamentos o fibras |
| CN115894758B (zh) * | 2021-09-30 | 2024-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙烯-环烯烃共聚物及其制备方法 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4582924A (en) | 1983-03-09 | 1986-04-15 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | α-Fluoroalkyl carboxylic acid esters and process for preparing the same |
| US4752597A (en) | 1985-12-12 | 1988-06-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | New polymerization catalyst |
| JPH0780930B2 (ja) | 1985-12-26 | 1995-08-30 | 三井石油化学工業株式会社 | α−オレフインの重合方法 |
| US5700750A (en) | 1985-12-26 | 1997-12-23 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for polymerization of alpha-olefins |
| EP0812862B1 (en) | 1986-09-24 | 2002-11-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for polymerizing olefins |
| JPH0780932B2 (ja) * | 1987-01-14 | 1995-08-30 | 三井石油化学工業株式会社 | α−オレフインの重合方法 |
| DE3742934A1 (de) | 1987-12-18 | 1989-06-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung einer chiralen, stereorigiden metallocen-verbindung |
| US5017714A (en) | 1988-03-21 | 1991-05-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Silicon-bridged transition metal compounds |
| KR920006464B1 (ko) * | 1988-09-14 | 1992-08-07 | 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 올레핀중합용 촉매성분, 올레핀중합용 촉매 및 이 올레핀중합용 촉매를 사용한 올레핀의 중합방법 |
| IT1237398B (it) * | 1989-01-31 | 1993-06-01 | Ausimont Srl | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| JPH0374415A (ja) * | 1989-08-15 | 1991-03-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 高立体規則性ポリプロピレンの製造方法 |
| NZ235032A (en) | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
| ES2071888T3 (es) | 1990-11-12 | 1995-07-01 | Hoechst Ag | Bisindenilmetalocenos sustituidos en posicion 2, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como catalizadores en la polimerizacion de olefinas. |
| JP3394997B2 (ja) | 1991-10-15 | 2003-04-07 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | 特異的に置換されたインデニル配位子を持つメタロセンを用いてオレフィンポリマーを製造する方法 |
| ES2093166T3 (es) | 1991-11-30 | 1996-12-16 | Hoechst Ag | Metalocenos con derivados de indenilo condensados con benzo como ligandos, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como catalizadores. |
| TW294669B (es) | 1992-06-27 | 1997-01-01 | Hoechst Ag | |
| DE69427999T3 (de) | 1993-06-07 | 2012-09-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Übergangsmetallverbindung, diese enthaltende Olefinpolymerisationskatalysator, Verfahren zur Olefinpolymerisation damit und Homo- und Copolymere des Propylens |
| DE4344688A1 (de) * | 1993-12-27 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Metallocenverbindung |
| DE4406109A1 (de) | 1994-02-25 | 1995-08-31 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verbrückten stereorigiden Metallocenen |
| TW454020B (en) * | 1994-08-09 | 2001-09-11 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalyst |
| UA47394C2 (uk) * | 1995-05-16 | 2002-07-15 | Юнівейшн Текнолоджіз, Ллс | Етиленовий полімер, який має підвищену придатність до обробки та вирiб, що містить етиленовий полімер |
| JPH09176221A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | オレフィン重合用触媒及びそれを使用したオレフィン重合体の製造方法 |
| DE69703438T2 (de) * | 1996-03-29 | 2001-03-08 | The Dow Chemical Co., Midland | Metallocen cokatalysator |
| CN100451024C (zh) | 1997-03-07 | 2009-01-14 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 金属茂化合物和茚类化合物以及其应用 |
| ATE223441T1 (de) | 1997-06-10 | 2002-09-15 | Peroxid Chemie Gmbh & Co Kg | Neue katalysatorsysteme für (co- )polymerisationsreaktionen, metallocenamidhalogenide und ihre verwendung |
| JPH11292891A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-26 | Kanto Chem Co Inc | メタロセン化合物の新規な合成方法 |
| ES2192408T3 (es) * | 1998-11-25 | 2003-10-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Procedimiento para la fabricacion de monoariloxi-ansa-metalocenos. |
-
1999
- 1999-11-18 ES ES03026592T patent/ES2280674T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-18 AU AU12721/00A patent/AU1272100A/en not_active Abandoned
- 1999-11-18 EP EP03026592A patent/EP1396495B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-18 WO PCT/EP1999/008851 patent/WO2000031090A1/de not_active Ceased
- 1999-11-18 JP JP2000583918A patent/JP5008794B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-18 US US09/701,658 patent/US7053160B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-18 KR KR1020007007880A patent/KR100635413B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-18 CN CNB998023760A patent/CN100340568C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-18 EP EP99956012A patent/EP1049705A1/de not_active Withdrawn
- 1999-11-18 DE DE59914158T patent/DE59914158D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-18 BR BRPI9906934-2A patent/BR9906934B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-07-18 ZA ZA200003597A patent/ZA200003597B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5008794B2 (ja) | 2012-08-22 |
| EP1049705A1 (de) | 2000-11-08 |
| BR9906934A (pt) | 2000-10-10 |
| CN1289337A (zh) | 2001-03-28 |
| AU1272100A (en) | 2000-06-13 |
| EP1396495B1 (de) | 2007-01-17 |
| WO2000031090A1 (de) | 2000-06-02 |
| US7053160B1 (en) | 2006-05-30 |
| CN100340568C (zh) | 2007-10-03 |
| BR9906934B1 (pt) | 2010-08-24 |
| KR100635413B1 (ko) | 2006-10-18 |
| JP2002530415A (ja) | 2002-09-17 |
| DE59914158D1 (de) | 2007-03-08 |
| EP1396495A1 (de) | 2004-03-10 |
| KR20010034219A (ko) | 2001-04-25 |
| ZA200003597B (en) | 2001-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2280674T3 (es) | Monohalogenuros de metaloceno. | |
| US6620953B1 (en) | Method for producing monoaryloxy-ansa-metallocenes | |
| US6350830B1 (en) | Catalyst system, method for the production thereof and its use for the polymerization of olefins | |
| ES2207821T3 (es) | Sistema catalizador soportado, procedimiento para su obtencion, y su empleo para la polimerizacion de olefinas. | |
| ES2922480T3 (es) | Ligandos de metaloceno, compuestos de metaloceno y catalizadores de metaloceno, su síntesis y su uso para la polimerización de olefinas | |
| US6469114B1 (en) | Metallocene compound and polymerization catalyst comprising heterocyclic group | |
| AU7332398A (en) | Method for producing olefin polymers with a higher melting point | |
| MX2011006667A (es) | Nuevos compuestos de metaloceno, catalizadores que los comprenden, proceso para producir un polimero de olefina por uso de los catalizadores y homo- y copolimeros de olefina. | |
| EP1028119B1 (en) | Process for producing tetrakisfluorophenylborate | |
| US6583238B1 (en) | Catalyst system, method for the production thereof, and the utilization thereof for the polymerization of olefins | |
| US6458982B1 (en) | Transition metal compound, catalyst, its production and its use for the polymerization of olefins | |
| US6576723B1 (en) | Catalyst system and its use for the polymerization of propylene | |
| US6365763B1 (en) | Method for producing metallocenes | |
| US6900343B1 (en) | Method for the purification of metallocenes | |
| ES2241808T3 (es) | Compuesto quimico del tipo de sal, procedimiento para su preparacion, y su utilizacion en sistemas de catalizadores para la preparacion de poliolefinas. | |
| US6319874B1 (en) | Method for producing metallocenes | |
| ES2217859T3 (es) | Compuesto de metal de transicion zwitterionico, neutro. | |
| JP2002532584A5 (es) | ||
| US6100416A (en) | Asymmetric ethylene-bridged metallocenes useful as catalysts in the polymerization of olefins and process for preparing said metallocenes | |
| JP2002275331A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物およびその用途 | |
| JP3616633B2 (ja) | テトラキスフルオロフェニル硼酸塩の精製方法 | |
| JPH05148284A (ja) | 非対称な配位子を有するジルコニウム化合物及び触媒成分 | |
| JPH05208987A (ja) | 非対称な配位子を有するハフニウム化合物及び触媒成分 |