CN100451024C - 金属茂化合物和茚类化合物以及其应用 - Google Patents

金属茂化合物和茚类化合物以及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种式VI的金属茂化合物和式V或式Va的茚，以及所述的式V或式Va的茚在制备金属茂化合物中的应用。

Description

金属茂化合物和茚类化合物以及其应用
本分案申请的母案申请日为1998年3月5日、申请号为98804739.X、发明名称为“取代的2，3-二氢-1-茚酮类化合物的制备方法”。
技术领域
本发明涉及金属茂化合物和茚类化合物以及其应用。
背景技术
取代的2，3-二氢-1-茚酮类化合物是用于制备药物和保护农作物领域的活性化合物(参见S.J.deSolms等人，J.Med.Chem.，1978，21，437)以及用于制备金属茂配合物(参见Chemie in unserer Zeit，1994，28，204，205)的重要中间体。特别是，可以将取代的2，3-二氢-1-茚酮用于制备在烯烃聚合反应中作为很重要的高活性催化剂的桥连的手性金属茂(参见EP-A 129 368)。催化剂的特性可以通过配位体的变化例如通过取代作用以目标的方式被影响。这样使它能达到聚合物的收率、立构规整度或熔点的所需的变化程度(New J.Chem.，1990，14，499；Organomet.，1990，9，3098；Angew.Chem.，1990，102，339；EP-A 316 155；EP-A 351 392)。已经发现，含作为π配位体在1-位桥连，优选在2-位有烃基并且在4-位有烃基，优选芳基的取代的茚基的桥连的二茂锆类化合物尤其是活性和立体选择的催化剂体系(EP 0 576 970 A1；EP 0 629 632 A2)。用于这些高活性的金属茂的配位体体系是由相应的茚制备的，该茚又通过将2，3-二氢-1-茚酮的适当的位置取代来获得的(EP 0 576 970 A1；EP 0 629 632 A2)。这些2，3-二氢-1-茚酮是通过从市售的前体或文献中公知的前体来合成的，例如：
EP 0 576 970 Al：
Figure C20051010852000061
将上式的2-甲基-4-苯基2，3-二氢-1-茚酮转化成相应的茚，例如将酮官能基还原至醇，并且随后将其脱水。
EP 0 629 632 A2：
以上的三个合成路线是通过2-，4-取代的2，3-二氢-1-茚酮的例子来表示的，其中每个例子都是将相应的3-芳基丙酸通过弗瑞得-克来福特环化反应来得到。这些合成是多阶段的方法，其中使用了比较贵的起始化合物。此外，在EP 0 629 632公开的合成中，保护基团的加入是不可避免的。由此可见，上述的方法是非常昂贵的路线。
发明内容
因此，本发明的一个目的是寻找制备取代的2，3-二氢-1-茚酮的简单、灵活和便宜的方法，该取代的2，3-二氢-1-茚酮是制备活性化合物和金属茂配合物的重要中间体。
现在，本发明人惊奇地发现了含离去基团的取代的2，3-二氢-1-茚酮可以以简单的方式用于制备其它的2，3-二氢-1-茚酮，这些其它的2，3-二氢-1-茚酮尤其可以用于制备活性化合物和金属茂配合物。
因此，本发明提供一种由式I的2，3-二氢-1-茚酮制备式II的2，3-二氢-1-茚酮或由式Ia的2，3-二氢-1-茚酮制备式IIa的2，3-二氢-1-茚酮的方法
Figure C20051010852000071
该方法包括使式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与偶合组分反应，其中式I，Ia，II和IIa中，
R1为C1-C40-基团，例如经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如：可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C6-C22-芳基，C7-C20-烷芳基或C7-C20-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C20-炔基，C8-C12-芳基链烯基，其中链烯基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基而芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，
或者R1为OR2、SR2、NR2 2、PR2 2、SiR2 3或OSiR2 3基团，其中的R2可以是相同或不同的并各自可以是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，
或者R1为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，
X为离去基团，如重氮基团、卤素原子或经由杂原子，如元素周期表的族13、14、15或16的原子，如硼、硅、锡、氧、硫结合的C1-C40-，优选C1-C10-基团，例如C1-C40-烷基磺酸酯基、C1-C40-卤代烷基磺酸酯基、C6-C40-芳基磺酸酯基、C6-C40-卤代芳基磺酸酯基、C7-C40-芳烷基磺酸酯基、C7-C40-卤代芳烷基磺酸酯基、C1-C40-烷基羧酸酯基、C1-C40-卤代烷基羧酸酯基、C6-C40-芳基羧酸酯基、C6-C40-卤代芳基羧酸酯基、C7-C40-芳烷基羧酸酯基、C7-C40-卤代芳烷基羧酸酯基、甲酸酯基、碳酸C1-C40-烷基酯基、碳酸C1-C40-卤代烷基酯基、碳酸C6-C40-芳基酯基、碳酸C6-C40-卤代芳基酯基、碳酸C7-C40-芳烷基酯基、碳酸C7-C40-卤代芳烷基酯基、膦酸C1-C40-烷基酯基、膦酸C1-C40-卤代烷基酯基、膦酸C6-C40-芳基酯基、膦酸C6-C40-卤代芳基酯基、膦酸C7-C40-芳烷基酯基或膦酸C7-C40-卤代芳烷基酯基，
R3为经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如：可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、COR2、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、CO2R2、COR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C8-C12-芳基链烯基，
或者R3为卤素原子或NR2 2、PR2 2、B(OR2)2、SiR2 3或SnR2 3基团，其中的R2可以是相同或不同的并各自可以是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，
或者R3为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，
Y1、Y2和Y3是相同或不同的并各自是氢原子或与X或R3所定义的相同，和
Y4、Y5和Y6是相同或不同的并各自是氢原子或与R3所定义的相同。
具体实施方式
在本发明的方法中，式I的2，3-二氢-1-茚酮通过与偶合组分反应以一步反应直接被转化成式II或IIa的2，3-二氢-1-茚酮。在所述反应中，式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的羰基官能基团没有使用保护基团。
为了达到本申请的目的，术语“杂原子”代表除碳和氢以外在元素周期表中的任何原子。杂原子优选是除碳以外在元素周期表中族14、15或16的原子。术语“杂环基”代表含杂原子的环基。
在本发明的方法中，尤其优选使用式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮，其中X是氯、溴、碘、三氟甲磺酸根(triflate)、全氟丁磺酸根(nonaflate)、甲磺酸酯基、乙基磺酸酯基、苯磺酸酯基、甲苯磺酸酯基、三异丙基苯磺酸酯基、甲酸酯基、乙酸酯基、三氟乙酸酯基、硝基苯甲酸根、卤化羧酸芳基酯基、尤其是氟化苯甲酸酯基、碳酸甲酯基、碳酸乙酯基、碳酸苄酯基、碳酸叔丁酯基、膦酸二甲酯基、膦酸二乙酯基、膦酸二苯酯基或重氮基，
R1为可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、溴、碘、OR2、PR2 2-、NR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，可以各自具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基的C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基的C8-C12-芳基链烯基，或者R1为OR2、PR2 2、NR2 2、-SiR2 3或-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-C10-芳基，其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基并且芳基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，或者R1是具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，优选的杂原子是氧、氮、硫、磷和硅，R3是C1-C20-基团，如可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR2 2-或-OSiR2 3取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基的C1-C14-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR2 2-或OSiR2 3取代基，并且芳基部分可以具有氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、CO2R2、NR2 2-、NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、CO2R2、COR2、NR2 2-或OSiR2 3取代基的C2-C20-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR2 2-或OSiR2 3取代基的C2-C10-炔基，C8-C12-芳基链烯基、PR2 2、B(OR2)2或SnR2 3基团，其中的R2可以是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-芳基，其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基并且芳基可以具有氟、氯、OR2或NR2 2取代基，另外，两个R2基团可以相互结合形成环状系统，C1-C14-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮或硫且该基团可以具有C1-C6-基团或杂原子作为取代基，
Y1、Y2和Y3是相同或不同的并各自是氢原子或与R3或X所定义的相同和Y1、Y2和Y3中至少一个，优选Y4，是氢原子，Y4、Y5和Y6是相同或不同的并各自是氢原子或与R3所定义的相同和Y4、Y5和Y6中至少一个，优选Y6，是氢原子。
非常尤其优选式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮，其中X是氯、溴、碘、三氟甲磺酸根、全氟丁磺酸根、甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基或重氮基团，
R1是可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基的苯基，C7-C12-烷芳基或芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基并且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基，可以各自具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基的C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基的C8-C12-芳基链烯基，或者R1是OR2、SiR2 3或-OSiR2 3基团，其中的R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或苯基，其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基并且芳基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基，或者R1是C1-C16-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮、硫和硅并且该基团可以具有C1-C10-基团或杂原子作为取代基，
Y1、Y2或Y3是相同或不同的并各自是氢原子、氯、溴、碘、三氟甲磺酸根、全氟丁磺酸根、甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基或重氮基，或Y1、Y2和Y3各自是可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、COR2、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C6-C14-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C8-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C8-C12-芳基链烯基，
或Y1、Y2或Y3各自是NR2 2、PR2 2、B(OR2)2、SiR2 3或SnR2 3基团，其中R2可以是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者Y1、Y2或Y3各自是经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，并且Y1、Y2和Y3的至少两种基团各自是氢原子，优选是Y1和Y3。
R3为C1-C14-基团，如可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、NR2a 2-或OSiR2a 3取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有氟、氯、R2、OR2a或NR2a 2取代基的C6-C14-芳基，C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、NR2a 2-或OSiR2a 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2a或NR2a 2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、CO2R2a或NR2a 2取代基的C2-C8-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a或NR2a 2取代基的C2-C8-炔基，C8-C12-芳基链烯基，PR2a 2、B(OR2a)2或SnR2a 3基团，其中R2a是相同或不同的并各自为可以具有一个或多个氟取代基的直链或支链的C1-C4-烷基，或可以具有一个或多个相同或不同的氟或OR2a取代基的苯基，另外，两个R2a基团可以相互结合形成环状系统，C1-C14-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮或硫且该基团可以具有C1-C4-基团或杂原子作为取代基，和Y4、Y6和Y6为相同或不同的并各自是氢原子或R3，并且Y4、Y5和Y6的至少两个是氢原子，优选是Y4和Y6。
不限制本发明范围的式I的2，3-二氢-1-茚酮的例子如下：
2-甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三氟甲磺酰氧基(sulfonoxy)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4，6-三异丙基苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-五氟苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-五氟苯甲酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(对硝基苯甲酸基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-叔丁氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苄氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二甲基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二乙基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二苯基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物
2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐
2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮硫酸盐
2-甲基-4-乙烯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氟-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，7-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氯-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-苯基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物
2-甲基-4-环己基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐
2，5-二甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，4-二甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-异丙基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-叔丁基-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-(3，5-二甲氧基苯基)-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苄基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-甲氧基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯氧基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-甲氧基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-异丙氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-三甲基甲硅烷氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-乙烯基-7-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-溴-7-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-甲氧基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-二异丙基氨基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-5-异丁基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐
2-乙基-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-三甲基甲硅烷氧基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-5-甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-苄基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐
2-正丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物
2-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-氟-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-二苯膦基-7-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苯基-4-二甲基氨基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苯基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-吡啶基)-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-呋喃基)-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-叔丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-叔丁基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苄基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-烯丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙烯基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-6-苄基-7-氯代2，3-二氢-1-茚酮
2-(己-1-炔基)-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二甲基氨基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-N-吡咯烷基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二苯膦基-5-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲氧基-6-烯丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苯氧基-5-二甲基氨基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-甲氧基乙基)-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(3-氯丙基)-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，4，5，6-四甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-苄基-6-溴-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷氧基-4-甲氧基-5-烯丙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸酯
2-N-哌啶子基-4-氟-5，7-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-环己基-5-甲基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲氧基-4-溴-6-三氟甲基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-二甲基氨基-5-三甲基甲硅烷基-7-氯代2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟乙氧基-4-硫代甲氧基-6-丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三乙基甲硅烷基-5，6-二氟-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
不限制本发明范围的式Ia的2，3-二氢-1-茚酮的例子如下：
2-甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-乙磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，4，6-三异丙基苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-五氟苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-甲酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-五氟苯甲酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(对硝基苯甲酸基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-甲氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-叔丁氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-乙氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-苄氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-二甲基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-二乙基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-二苯基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物
2-甲基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐
2-甲基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮硫酸盐
2-甲基-7-乙烯基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-丁基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-氟-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-异丙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4，7-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，4-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6，4-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氯-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苯基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物
2-甲基-7-环己基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐
2，5-二甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，7-二甲基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-丁基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-异丙基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-叔丁基-4-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-(3，5-二甲氧基苯基)-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-苄基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-甲氧基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯氧基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-甲氧基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-异丙氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-三甲基甲硅烷氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-乙烯基-4-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-溴-4-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-苯基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲氧基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二异丙基氨基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-5-异丁基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐
2-乙基-4-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-5-三甲基甲硅烷氧基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-5-甲基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-苄基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐
2，6-二乙基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物
2-正丙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-4，6-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-氟-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-4，5-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-二苯膦基-4-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苯基-7-二甲基氨基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苯基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-吡啶基)-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-呋喃基)-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-叔丁基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-叔丁基-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苄基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-烯丙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙烯基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-6-苄基-4-氯代2，3-二氢-1-茚酮
2-(己-1-炔基)-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二甲基氨基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-N-吡咯烷基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二苯膦基-5-异丙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲氧基-6-烯丙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苯氧基-5-二甲基氨基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-甲氧基乙基)-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(3-氯丙基)-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5，6，7-四甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苯基-5-甲氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-苄基-6-溴-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷氧基-7-甲氧基-5-烯丙基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐
2-N-哌啶子基-7-氟-5，4-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-环己基-5-甲基-4-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲氧基-7-溴-6-三氟甲基-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-二甲基氨基-5-三甲基甲硅烷基-4-氯代2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟乙氧基-7-硫代甲氧基-6-丁基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三乙基甲硅烷基-5，6-二氟-4-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二苯基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
不限制本发明范围的式II的2，3-二氢-1-茚酮的例子如下：
2-甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-(2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲氧基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(6-甲氧基-2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲基苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-乙基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-异丙基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二苯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(9-蒽基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(9-菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-苯氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，4-亚甲二氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-巯基茴香基(thioanisyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲基-3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-羧苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-羧苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-乙酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-新戊酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-(1-吡咯烷基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-肼基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-三氟甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-溴苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(5-甲基-2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(苯并呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯硫基(thiophenyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(5-甲基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(5-异丁基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(苯并苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(N-甲基-2-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(N-甲基-3-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-嘧啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-异喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯并噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-N-甲基咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-N-甲基苯并咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-噁唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(N-甲基三唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-异丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苄基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(己-1-烯-6-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(己-1-烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙烯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-叔丁基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-烯丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三丁基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三苯基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(硼酸三亚甲基二醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(B-儿茶酚硼烷)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二苯膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二丁基膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(甲氧基苯基甲基膦基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-(2-吡咯烷基(pyrridyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，4-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-甲氧基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-7-对甲苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-7-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，4-甲基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，7-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-二苯膦基-7-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氯-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-5-乙烯基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-三氟甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-5-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-三氟甲基-7-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷基-5-异丙基-7-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二甲基氨基-6-环己基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，4，5，6-四甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-苄基-6-溴-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷氧基-4-甲氧基-5-烯丙基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-N-哌啶子基-4-氟-5，7-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-环己基-5-甲基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲氧基-4-溴-6-三氟甲基-7-呋喃基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-5-三甲基甲硅烷基-7-(2-叔丁基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟乙氧基-4-硫代甲氧基-6-丁基-7-乙烯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三乙基甲硅烷基-5，6-二氟-7-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二苯基-7-氟-1-2，3-二氢-1-茚酮
不限制本发明范围的式IIa的2，3-二氢-1-茚酮的例子如下：
2-甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲氧基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(6-甲氧基-2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，4-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-二-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-
Figure C20051010852000301
基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-二苯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(9-蒽基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(9-菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，4-二羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-二羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，4-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-苯氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，4-亚甲二氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲基-3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-羧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-羧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-乙酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-新戊酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-(1-吡咯烷基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-肼基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-三氟甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-溴苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，4-二氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，4-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(5-甲基-2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(苯并呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(5-甲基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(5-异丁基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(苯并苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(N-甲基-2-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(N-甲基-3-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-嘧啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-异喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮-
2-甲基-4-(2-苯并噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-N-甲基咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-N-甲基苯并咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-噁唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(N-甲基三唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-异丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-苄基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(己-1-烯-6-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(己-1-烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-乙烯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-苯基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-烯丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-苯基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-三丁基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-三苯基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(硼酸三亚甲基二醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(B-儿茶酚硼烷)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-二苯膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-二丁基膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(甲氧基苯基-甲基-膦基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-(2-吡咯烷基(pyrridyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，7-二甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲氧基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-4-对甲苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-4-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，7-甲基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，4-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-二苯膦基-4-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氯-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-4-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-5-乙烯基-4-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-三氟甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-5-甲基-4-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-丁基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-三氟甲基-4-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷基-5-异丙基-4-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二甲基氨基-6-环己基-4-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5，6，7-四甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苯基-5-甲氧基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-苄基-6-溴-4-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷氧基-7-甲氧基-5-烯丙基-4-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-N-哌啶子基-7-氟-5，4-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-环己基-5-甲基-4-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲氧基-7-溴-6-三氟甲基-4-呋喃基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟乙氧基-7-硫代甲氧基-6-丁基-4-乙烯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三乙基甲硅烷基-5，6-二氟-4-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二苯基-7-氟-1-2，3-二氢-1-茚酮
本发明的方法中，式I或Ia中的至少一种2，3-二氢-1-茚酮是与至少一种偶合组分反应形成了式II和IIa的2，3-二氢-1-茚酮。在这反应中，偶合组分用于引入基团R3。偶合组分也能将一个或多个与X所定义相同的基团Y1、Y2和Y3转化成与R3所定义相同的基团Y4、Y5和Y6。
偶合组分优选是包含元素周期表中族13-17的元素的化合物。偶合组分优选是包含硼、碳、硅、锗、锡、磷、氟的化合物。偶合组分尤其优选是包含硼、碳、硅、锡或磷的化合物。
优选的含硼的偶合组分是硼酸和硼酸酯，例如以下类型
R4-B(OR5)2，
其中R4是C1-C40-基团，如可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、COR2 4、CHO、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、COR2、CHO、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C8-C12-芳基链烯基，或R4是可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，和
R5是相同或不同的并各自可以是氢原子、直链、支链或环C1-C40-基团，例如C1-C20-烷基或C6-C14-芳基或可以形成环状系统。
上述的硼酸和硼酸酯的缩合产物也是优选的。
此外，优选的含硼的偶合组分是硼烷，例如R6-B(R7)2类型，其中R6是各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、COR2、CHO、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基或C6-C14-芳基，并且R7是相同或不同的并各自是卤素、直链、支链或环C1-C40-基团，例如C1-C20-烷基或C6-C14-芳基，或R7形成环状系统。
还优选乙硼烷，例如以下类型
Figure C20051010852000381
其中R5如上定义，尤其是以下的化合物：
Figure C20051010852000382
含碳的偶合组分的例子是烯烃和炔烃。尤其优选是下式的烯烃和炔烃：
Figure C20051010852000383
R、R’和R”是相同或不同的并各自是H或C1-C10-烷基，其中一个或多个CH2基团可以被相同或不同的O、S、NR2、-CO-、-OC＝O-、C(O)O、-CONR2、-C≡C-或SiR2基团替换并且R的一个或多个H可以被相同或不同的C1-C4-烷基、OH、SiR2 3、卤素、-C≡N-、-N3、NR2 2、COOH、-CO2R2或-OC(O)R2取代基替代，其中R、R’和R”可以形成一个或多个环状系统和R2与式I所限定的相同。
最尤其优选的是烯烃和炔烃，其中R和R’是相同或不同的并各自是H或C1-C6-烷基，其中一个或两个CH2基团可以被相同或不同的-CO-、C(O)O、CONR2和亚苯基替代且R的1至3个H可以被相同或不同的SiR2 3、OH、F、Cl、CN和CO2R2取代基替代，并且其中R”是H和R2如上定义。
含硅的偶合组分的例于是R4-Si(R7)3类型的化合物，其中R4和R7如上定义。
含锡的偶合组分的例子是锡烷，例如R4-Sn(R7)3类型的，还有(R7)3Sn-Sn(R7)3类型的二锡烷，其中R4和R7如上定义。
含磷的偶合组分的例子是(R5)2P-R8类型的化合物，其中基团R8是H、Sn(R7)3或Si(R7)3且R5和R7如上定义。
含氟的偶合组分的例子是氟化物盐，其中的阳离子是元素周期表中的族1-3的元素或尤其优选是庞大的全烷基化铵、锍、酰胺锍、鏻、酰胺鏻或胍盐阳离子。
上述的偶合组分通过以下不限制本发明范围的例子来例证。
硼酸和硼酸酯的例子为：
苯基硼酸
对甲苯硼酸
间甲苯硼酸
邻甲苯硼酸
2，3-二甲基苯基硼酸
2，4-二甲基苯基硼酸
2，6-二甲基苯基硼酸
3，5-二甲基苯基硼酸
Figure C20051010852000391
基硼酸
四甲基苯基硼酸
丁基苯基硼酸
4-叔丁基苯基硼酸
4-乙基苯基硼酸
叔丁基苯基硼酸
异丙基苯基硼酸
环己基苯基硼酸
4-(己-5-烯-1-基)苯基硼酸
三异丙基甲硅烷基苯基硼酸
对甲氧基苯基硼酸
间甲氧基苯基硼酸
邻甲氧基苯基硼酸
2，4-二甲氧基苯基硼酸
2，5-二甲氧基苯基硼酸
3，5-二甲氧基苯基硼酸
2，3，4-三甲氧基苯基硼酸
2，4，6-三甲氧基苯基硼酸
3，4，5-三甲氧基苯基硼酸
对苯氧基苯基硼酸
对乙氧基苯基硼酸
2-(3’-苯基硼酸)-1，3-二氧戊环
3，4-(亚甲二氧基)苯基硼酸
3，4-(亚异丙二氧基)苯基硼酸
对巯基茴香基硼酸
间巯基茴香基硼酸
邻巯基茴香基硼酸
对硝基苯基硼酸
邻硝基苯基硼酸
间硝基苯基硼酸
3-硝基-4-甲基苯基硼酸
3-硝基-4-溴苯基硼酸
4-(甲酯基)苯基硼酸
3-(甲酯基)苯基硼酸
2-(甲酯基)苯基硼酸
4-羧基苯基硼酸
3-羧基苯基硼酸
2-羧基苯基硼酸
甲酰基苯基硼酸
乙酰基苯基硼酸
新戊酰基苯基硼酸
邻氟苯基硼酸
间氟苯基硼酸
对氟苯基硼酸
2，3-二氟苯基硼酸
2，4-二氟苯基硼酸
3，5-二氟苯基硼酸
2，3，4-三氟苯基硼酸
2，4，6-三氟苯基硼酸
四氟苯基硼酸
五氟苯基硼酸
邻氯苯基硼酸
间氯苯基硼酸
对氯苯基硼酸
3，5-二氯苯基硼酸
2，4，6-三氯苯基硼酸
对溴苯基硼酸
对三氟甲基苯基硼酸
间三氟甲基硼酸
邻三氟甲基硼酸
2，6-双(三氟甲基)苯基硼酸
3，5-双(三氟甲基)苯基硼酸
对三氟甲基四氟苯基硼酸
三氟甲氧基苯基硼酸
邻氰基苯基硼酸
间氰基苯基硼酸
对氰基苯基硼酸
四氟氰基苯基硼酸
间氨基苯基硼酸
对氨基苯基硼酸
四氟-4-氨基苯基硼酸
3-氨基-4-甲基苯基硼酸
对二甲基氨基苯基硼酸
间二甲基氨基苯基硼酸
邻二甲基氨基苯基硼酸
偕腙肼苯基硼酸
对羟苯基硼酸
间羟苯基硼酸
邻羟苯基硼酸
3-羟基-4-苯基硼酸
2，4-二羟苯基硼酸
3，5-二羟苯基硼酸
1-萘基硼酸
2-萘基硼酸
2-甲基-1-苯基硼酸
4-甲基-1-萘基硼酸
4-甲氧基-1-萘基硼酸
6-甲氧基-2-萘基硼酸
2-联苯基硼酸
3-联苯基硼酸
4-联苯基硼酸
3，5-二苯基苯基硼酸
对苯乙烯基硼酸
间苯乙烯基硼酸
邻苯乙烯基硼酸
9-蒽硼酸
9-菲硼酸
2-呋喃硼酸
3-呋喃硼酸
5-甲基-2-呋喃硼酸
苯并呋喃硼酸
2-噻吩硼酸
3-噻吩硼酸
5-甲基-2-噻吩硼酸
苯并噻吩硼酸
N-甲基-2-吡咯硼酸
N-甲基-3-吡咯硼酸
2-吡啶硼酸
3-吡啶硼酸
4-吡啶硼酸
嘧啶硼酸
2-喹啉硼酸
3-喹啉硼酸
4-异喹啉硼酸
四氟吡啶硼酸
乙烯基硼酸
丁-2-烯-2-基硼酸
己烯基硼酸
环己烯基硼酸
2-苯基乙烯基硼酸
6-甲氧基己-1-烯-1-硼酸
烯丙基硼酸
苄基硼酸
对甲氧基苄基硼酸
乙炔基硼酸
2-三甲基甲硅烷基乙炔(acetylene)基硼酸
2-苯基乙炔基硼酸
己-1-炔-1-硼酸
叔丁基乙炔硼酸
正丁基硼酸
环己基硼酸
异丙基硼酸
苯基硼酸二甲酯
苯基硼酸二乙酯
苯基硼酸二丁酯
苯基硼酸二异丙酯
苯基硼酸二环己酯
苯基硼酸二-叔丁酯
苯基硼酸二苯酯
对甲苯硼酸二甲酯
对甲苯硼酸二乙酯
对甲苯硼酸二异丙酯
3，5-二甲基苯基硼酸二丁酯
3，5-双(三氟甲基)苯基硼酸甲酯
1-萘基硼酸二甲酯
1-萘基硼酸二乙酯
1-萘基硼酸二丁酯
1-萘基硼酸二异丙酯
1-萘基硼酸二苯酯
2-萘基硼酸二甲酯
2-萘基硼酸二异丙酯
2-呋喃硼酸二甲酯
3-呋喃硼酸二异丙酯
2-噻吩硼酸二甲酯
n-甲基吡咯-2-硼酸二异丙酯
吡啶硼酸二甲酯
吡啶硼酸二异丙酯
B-正丁基儿茶酚硼烷
B-(1-己烯基)儿茶酚硼烷
B-环己基儿茶酚硼烷
B-苯基儿茶酚硼烷
B-(1-萘基)儿茶酚硼烷
B-(2-萘基)儿茶酚硼烷
B-乙炔基儿茶酚硼烷
B-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)儿茶酚硼烷
B-(2-苯基乙炔基)儿茶酚硼烷
B-(己-1-炔-1-基)儿茶酚硼烷
B-(叔丁基乙炔基)儿茶酚硼烷
苯基硼酸频哪醇酯
苯基硼酸环己二醇酯
苯基硼酸三亚甲基二醇酯
苯基硼酸二醇酯
苯基硼酸2’，2’-二甲基丙二醇酯
1-萘基硼酸环己二醇酯
1-萘基硼酸三亚甲基二醇酯
1-萘基硼酸频哪醇酯
1-萘基硼酸乙二醇酯
2-萘基硼酸三亚甲基二醇酯
2-萘基硼酸频哪醇酯
甲氧基苯基硼酸二甲酯
氨基苯基硼酸三丁酯
硝基苯基硼酸频哪醇酯
氟苯基硼酸三亚甲基二醇酯
氯苯基硼酸二异丙酯
溴苯基硼酸频哪醇酯
氰基苯基硼酸频哪醇酯
4-(甲酯基)苯基硼酸频哪醇酯
4-(甲酯基)苯基硼酸三亚甲基二醇酯
乙烯基硼酸二甲酯
B-乙烯基儿茶酚硼烷
乙烯基硼酸三亚甲基二醇酯
己-1-烯-1-基硼酸二异丙酯
B-己烯基儿茶酚硼烷
环己烯基硼酸二乙酯
B-环己烯基儿茶酚硼烷
2-苯基乙烯基硼酸二苯酯
2-苯基乙烯基儿茶酚硼烷
6-甲氧基己-1-烯-1-硼酸二甲酯
烯丙基硼酸二异丙酯
烯丙基硼酸频哪醇酯
烯丙基儿茶酚硼烷
苄基硼酸二异丙酯
对甲氧基苄基硼酸三亚甲基二醇酯
乙炔基硼酸二异丙酯
2-三甲基甲硅烷基乙炔基硼酸二异丙酯
2-三甲基甲硅烷基乙炔基硼酸三亚甲基二醇酯
2-苯基乙炔基硼酸频哪醇酯
2-苯基乙炔基硼酸二异丙酯
己-1-炔-1-硼酸二异丙酯
己-1-炔-1-硼酸二丁酯
叔丁基乙炔硼酸二异丙酯
叔丁基乙炔硼酸频哪醇酯
正丁基硼酸二甲酯
正丁基硼酸二异丙酯
B-正丁基儿茶酚硼烷
正丁基硼酸三亚甲基二醇酯
正丁基硼酸频哪醇酯
环己基硼酸二甲酯
B-环己基儿茶酚硼烷
环己基硼酸三亚甲基二醇酯
异丙基硼酸二乙酯
B-异丙基儿茶酚硼烷
异丙基硼酸频哪醇酯
上述硼烷的例子为：
B-正丁基-9-硼杂(bora)二环[3.3.1]壬烷＝B-正丁基-9-BBN
B-异戊基-9-BBN
B-(己-1-烯-1-基)-9-BBN
B-乙烯基-9-BBN
B-环己基-9-BBN
B-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)-9-BBN
B-苯基-9-BBN
B-(1-萘基)-9-BBN
B-(2-萘基)-9-BBN
B-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-9-BBN
B-(2-苯基乙炔-1-基)-9-BBN
B-(2-苯基乙烯-1-基)-9-BBN
B-苄基-9-BBN
B-烯丙基-9-BBN
ethyldisiamylborane
n-butyldisiamylborane
amyldisiamylborane
cyclohexyldisiamylborane
vinyldisiamylborane
hex-1-en-1-yldisiamylborane
2-phenylethen-1-yldisiamylborane
phenyldisiamylborane
naphthyldisiamylborane
benzyldisiamylborane
2-trimethylsilylethyn-1-yldisiamylborane
三丁基硼烷
环己基二丁基硼烷
乙烯基二丁基硼烷
己-1-烯-1-基二丁基硼烷
2-苯基乙烯-1-基二丁基硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基二丁基硼烷
苯基二丁基硼烷
萘基二丁基硼烷
苄基二丁基硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基二丁基硼烷
乙基二环己基硼烷
正丁基二环己基硼烷
戊基二环己基硼烷
乙烯基二环己基硼烷
己-1-烯-1-基二环己基硼烷
2-苯基乙烯-1-基二环己基硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基二环己基硼烷
苯基二环己基硼烷
萘基二环己基硼烷
苄基二环己基硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基二环己基硼烷
di-n-butylthexylborane
divinylthexylborane
dihex-1-en-1-ylthexylborane
diphenylthexylborane
dinaphthylthexylborane
bis-(2-trimethylsilylethen-1-yl)thexylborane
正丁基二溴硼烷
正丁基二氯硼烷
戊基二溴硼烷
环己基二溴硼烷
乙烯基二溴硼烷
乙烯基二氯硼烷
己-1-烯-1-基二溴硼烷
2-苯基乙烯-1-基二溴硼烷
2-苯基乙烯-1-基二氟硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基二氯硼烷
苯基二溴硼烷
苯基二氯硼烷
萘基二溴硼烷
苄基二溴硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基二溴硼烷
叔丁基乙炔基二氟硼烷
丁基二异松蒎烯基(diisopinocamphenyl)硼烷
乙烯基二异松蒎烯基硼烷
己-1-烯-1-基二异松蒎烯基硼烷
苯基二异松蒎烯基硼烷
萘基二异松蒎烯基硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基二异松蒎烯基硼烷
上述锡烷和二锡烷的例子为：
苯基三甲基锡烷
苯基三丁基锡烷
四苯基锡烷
对甲苯三甲基锡烷
间甲苯三丁基锡烷
邻甲苯三甲基锡烷
2，3-二甲基苯基三甲基锡烷
2，4-二甲基苯基三丁基锡烷
2，6-二甲基苯基三甲基锡烷
3，5-二甲基苯基三甲基锡烷
Figure C20051010852000511
基三甲基锡烷
四甲基苯基三甲基锡烷
丁基苯基三甲基锡烷
叔丁基苯基三丁基锡烷
异丙基苯基三甲基锡烷
环己基苯基三甲基锡烷
4-(己-5-烯-1-基)苯基三甲基锡烷
三异丙基甲硅烷基苯基三甲基锡烷
对甲氧基苯基三甲基锡烷
间甲氧基苯基三丁基锡烷
邻甲氧基苯基三甲基锡烷
2，4-二甲氧基苯基三甲基锡烷
2，5-二甲氧基苯基三甲基锡烷
3，5-二甲氧基苯基三丁基锡烷
2，3，4-三甲氧基苯基三甲基锡烷
2，4，6-三甲氧基苯基三甲基锡烷
3，4，5-三甲氧基苯基三丁基锡烷
对苯氧基苯基三甲基锡烷
对乙氧基苯基三甲基锡烷
2-(3’-苯基三甲基锡烷)-1，3-二氧戊环
3，4-(亚甲二氧基)苯基三甲基锡烷
3，4-(亚异丙二氧基)苯基三甲基锡烷
对巯基茴香基三丁基锡烷
间巯基茴香基三甲基锡烷
邻巯基茴香基三甲基锡烷
对硝基苯基三甲基锡烷
邻硝基苯基三丁基锡烷
间硝基苯基三甲基锡烷
3-硝基-4-甲基苯基三甲基锡烷
3-硝基-4-溴苯基三甲基锡烷
4-(甲酯基)苯基三丁基锡烷
3-(甲酯基)苯基三甲基锡烷
2-(甲酯基)苯基三甲基锡烷
4-羧基苯基三甲基锡烷
3-羧基苯基三丁基锡烷
2-羧基苯基三甲基锡烷
甲酰基苯基三甲基锡烷
乙酰基苯基三甲基锡烷
新戊酰苯基三甲基锡烷
邻氟苯基三甲基锡烷
间氟苯基三甲基锡烷
对氟苯基三丁基锡烷
2，3-二氟苯基三甲基锡烷
2，4-二氟苯基三甲基锡烷
3，5-二氟苯基三乙基锡烷
2，3，4-三氟苯基三甲基锡烷
2，4，6-三氟苯基三甲基锡烷
四氟苯基三乙基锡烷
五氟苯基三甲基锡烷
邻氯苯基三甲基锡烷
间氯苯基三丁基锡烷
对氯苯基三甲基锡烷
3，5-二氯苯基三甲基锡烷
2，4，6-三氯苯基三甲基锡烷
对溴苯基三甲基锡烷
对三氟甲基苯基三甲基锡烷
间三氟甲基三丁基锡烷
邻三氟甲基三甲基锡烷
2，6-双(三氟甲基)苯基三甲基锡烷
3，5-双(三氟甲基)苯基三丁基锡烷
对三氟甲基四氟苯基三甲基锡烷
三氟甲氧基苯基三甲基锡烷
邻氰基苯基三甲基锡烷
间氰基苯基三丁基锡烷
对氰基苯基三甲基锡烷
四氟氰基苯基三甲基锡烷
间氨基苯基三甲基锡烷
对氨基苯基三甲基锡烷
四氟-4-氨基苯基三甲基锡烷
3-氨基-4-甲基苯基三甲基锡烷
对二甲基氨基苯基三甲基锡烷
间二甲基氨基苯基三乙基锡烷
邻二甲基氨基苯基三甲基锡烷
偕腙肼苯基三甲基锡烷
对羟苯基三甲基锡烷
间羟苯基三丁基锡烷
邻羟苯基三甲基锡烷
3-羟基-4-苯基三甲基锡烷
2，4-二羟苯基三甲基锡烷
3，5-二羟苯基三甲基锡烷
1-萘基三甲基锡烷
1-萘基三丁基锡烷
2-萘基三甲基锡烷
2-甲基-1-萘基三甲基锡烷
4-甲基-1-萘基三甲基锡烷
4-甲氧-1-萘基三甲基锡烷
6-甲氧基-2-萘基三甲基锡烷
2-联苯基三甲基锡烷
3-联苯基三甲基锡烷
4-联苯基三甲基锡烷
3，5-二苯基苯基三甲基锡烷
对苯乙烯基三甲基锡烷
间苯乙烯基三甲基锡烷
邻苯乙烯基三甲基锡烷
9-蒽三甲基锡烷
9-菲三甲基锡烷
2-呋喃三甲基锡烷
3-呋喃三甲基锡烷
苯并呋喃三甲基锡烷
2-噻吩三甲基锡烷
3-噻吩三甲基锡烷
苯并噻吩三甲基锡烷
N-甲基-2-吡咯三甲基锡烷
N-甲基-3-吡咯三甲基锡烷
噻唑三丁基锡烷
N-甲基咪唑三甲基锡烷
N-甲基苯并咪唑三甲基锡烷
噁唑三丁基锡烷
苯并噻唑三甲基锡烷
N-甲基三唑三丁基锡烷
2-吡啶三甲基锡烷
3-吡啶三甲基锡烷
4-吡啶三甲基锡烷
嘧啶三甲基锡烷
2-喹啉三甲基锡烷
3-喹啉三甲基锡烷
4-异喹啉三甲基锡烷
四氟吡啶三甲基锡烷
乙烯基三甲基锡烷
2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-三丁基锡烷
丁-2-烯-2-基三甲基锡烷
3-三丁基甲锡烷基丙烯酸甲酯(methyl 3-tributylstannylacrylate)
己烯基三甲基锡烷
环己烯基三甲基锡烷
2-苯基乙烯基三甲基锡烷
6-甲氧基己-1-烯-1-三甲基锡烷
烯丙基三甲基锡烷
苄基三甲基锡烷
对甲氧基苄基三甲基锡烷
乙炔基三甲基锡烷
2-三甲基甲硅烷基乙炔基三甲基锡烷
2-苯基乙炔基三甲基锡烷
己-1-炔基-1-三甲基锡烷
叔丁基乙炔三甲基锡烷
正丁基三甲基锡烷
环己基三甲基锡烷
异丙基三甲基锡烷
六甲基二锡烷
六乙基二锡烷
六丁基二锡烷
六苯基二锡烷
上述烯烃和炔烃的例子为：
乙烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯对甲氧基苯乙烯、对乙烯基苯乙烯、对二甲基氨基苯乙烯、对氯苯乙烯、对氨基苯乙烯、乙烯基萘、对羟基-苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基吡啶、丁二烯、异戊二烯、苯基丁二烯、环己烯、环戊烯、甲基乙烯基酮、环己烯酮、环戊烯酮、丙烯醛、乙炔、丙炔、己炔、苯基乙炔、叔丁基乙炔、三甲基甲硅烷基乙炔、炔丙基醇、丙炔酸甲酯、炔丙基醛、乙烯基乙炔、二氢呋喃、二氢吡喃。
上述硅化合物的例子为：
苯基三甲基硅烷
苯基三氟硅烷
萘基三甲基硅烷
萘基三氟硅烷
2-吡啶基三甲基硅烷
对甲氧基苯基三乙基硅烷
三氟甲基苯基三甲基硅烷
乙烯基三氟硅烷
乙烯基三甲基硅烷
己-1-烯-1-基三甲基硅烷
乙炔基三甲基硅烷
乙炔基三氯硅烷
叔丁基乙炔基三氟硅烷
上述磷化合物的例子为：
二苯基膦
二(邻甲苯基)膦
二(双(三氟甲基)苯基膦)
三甲基甲锡烷基二(对甲氧基苯基)膦
三甲基甲硅烷基二苯基膦
三甲基甲锡烷基二苯基膦
二丁基膦
二甲基膦
三乙基甲硅烷基二甲基膦
二环己基膦
三甲基甲硅烷基二环己基膦
三甲基甲锡烷基环己基丁基膦
本发明制备式II或IIa的2，3-二氢-1-茚酮的方法可以通过，例如，在溶剂，例如非极性溶剂、极性非质子溶剂或极性质子溶剂或这些种类的溶剂组分的混合物中将式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与上述的偶合组分，如含硼、碳、锡、硅或磷的化合物反应来进行。
可以使用的溶剂为，例如，烃、卤化烃、醚、聚醚、酮、酯、酰胺、胺、脲、亚砜、砜、磷酰胺、醇、多醇、水及它们的混合物。
优选的溶剂是芳族化合物，如苯、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、乙苯、醚，如二乙醚、MTBE、THF、二噁烷、茴香醚、二-正丁醚、DME、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、丙酮、乙基甲基酮、异丁基甲基酮、乙酸乙酯、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、HMPA、乙腈、三乙胺、水、甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、三乙二醇及它们的混合物。
尤其优选的是甲苯、二甲苯、二乙醚、MTBE、THF、DME、二甘醇二甲醚、丙酮、DMF、NMP、水、乙二醇及它们的混合物。
如需要时，本发明的方法可以在催化剂的存在下，如需要时，在碱、类似盐的添加剂或相转移催化剂的存在下进行。
可以在本发明方法中使用的催化剂包括过渡金属组分，如过渡金属或过渡金属化合物和，如需要时、包括助催化剂组分，该组分可以作为配位体。
优选的过渡金属组分是使用元素周期表中族6-12的过渡金属或这些过渡金属的化合物。
尤其优选的过渡金属组分是元素周期表中族8-10的过渡金属。
优选的过渡金属组分为镍、钯和铂以及这些过渡金属的化合物，特别是镍和钯以及它们的化合物(J.Tsuji，Palladium-Reagents andCatalysts，Wiley 1995；M.Belier等人.，Angew.Chem.1 107，1995，pp.1992-1993)，如需要时，可以在一种或多种的助催化剂存在下使用。
不限制本发明范围的催化剂的例子是Ni(CO4)、NiCl2(PPh3)2、NiCl2(PBu3)、Ni(PF3)4、Ni(COD)2、Ni(PPh3)4、Ni(acac)2、Ni(dppe)Cl2、Ni(dppp)Cl2、Ni(dppf)Cl2、NiCl2(PMe3)2、Pd(OAc)2/PPh3、Pd(OAc)2/P(MeOPh)3、Pd(OAc)2/PBu3、Pd(OAc)2/AsPh3、Pd(OAc)2/SbPh3、Pd(OAc)2/dppe、Pd(OAc)2/dppp、Pd(OAc)2/dppf、Pd(OAc)2/P(邻甲苯基)3、Pd(OAc)2/三(m-PhSO3Na)膦、Pd(PPh3)4、Pd2(dba)3*CHCl3、PdCl2/PPh3、PdCl2/P(邻甲苯基)3、PdCl2(PPh3)2、PdCl2(MeCN)2、PdCl2(PhCN)2、Pd(acac)2、[(烯丙基)PdCl]2PdCl2(dppp)、PdCl2(dppe)、PdCl2(COD)、PdCl2(dppf)、在碳上的Pd/PPh3、Pd(OAc)2/P(OMe)3以及单核和多核的钯环(palladacycles)。
十分优选的催化剂是NiCl2(PPh3)2、Ni(dppe)Cl2，Ni(dppp)Cl2、Ni(dppf)Cl2、Pd(OAc)2/PPh3、Pd(OAc)2/P(邻甲苯基)3、Pd(PPh3)4PdCl2(PPh3)2、PdCl2/PPh3、PdCl2(dppp)、PdCl2(dppe)、PdCl2(dppf)、Pd(OAc)2/三(m-PhSO3Na)膦、和
Figure C20051010852000591
催化剂的用量通常为100-10-6mol％，优选10-10-5mol％，尤其优选5-10-4mol％，每种情况下都基于式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮计。
如需要时，在碱和/或相转移催化剂的存在下实施本发明的方法。
不限制本发明范围的碱的例子是氢氧化物、醇化物、羧酸盐、碳酸盐和碳酸氢盐、氧化物、氟化物、磷酸盐和胺。
优选的碱是Li2CO3、Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、Cs2CO3LiOH、NaOHKOH、CsOH、NaOMe、KOtBu、K3PO4、LiF、NaF、KF、CsF、NaOAc、KOAc、Ca(OAc)2、K(t-BuCO2)、CaO、BaO、Ca(OH)2、Ba(OH)2、MgCO3、CaCO3、BaCO3、TlOH、Tl2CO3、Ag2O、ZnCO3、Bu4NF、[(Et2N)3S]Me3SiF2、DBU或胺如三乙胺、二异丙基乙基胺、二环己基乙基胺或二甲基苯胺。
可以使用的相转移催化剂是铵或鏻盐以及冠醚。不限制本发明范围的相转移催化剂的例子是Bu4NCl、Bu4NBr、Bu4NI、Bu4NHSO4、Et3BnNBr、Me3BnNCl、季铵氯化物(aliquot)、Ph4PBr、Ph4PCl、18-冠醚-6、15-冠醚-5、12-冠醚-4、二苯并-18-冠醚-6。
如需要时，可以在一种或多种类似盐的添加剂存在下进行反应。不限制本发明范围的类似盐的添加剂的例子是，LiCl、LiBr、LiF、Li、LiBF4、LiPF6、LiClO4、LiCF3CO2、lithium triflate、LiNTf2、AgNO3、AgBF4、AgCF3CO2、silver triflate、AgPF6、CuCl、CuBr、CuJ、CuCN、Li2Cu(CN)Cl2、ZnCl2、ZnBr2、ZnI2、zinc triflate和Zn(CF3CO2)2。
本发明的方法通常在-100℃至+600℃，优选-78℃至+350℃，尤其优选在0℃至180℃下进行。
反应通常在压力为10mbar至1000bar，优选0.5bar至100bar下发生。
反应可以在单相体系或多相体系中进行。
在反应混合物中的式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的浓度通常为0.0001-8mol/l，优选0.01-3mol/l，尤其优选为0.1-2mol/l。
偶合组分与式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的摩尔比通常为0.1-10，优选0.5-3。
碱与式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的摩尔比通常为0-50。
相转移催化剂与式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的摩尔比通常为0-2，优选0-0.1。
类似盐的添加剂与式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的摩尔比通常为0-10。
式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与上述偶合组分反应以给出式II或IIa的2，3-二氢-1-茚酮的时间通常为5分钟至1星期，优选15分钟-48小时。
式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与硼酸的反应优选在下述条件下进行：所使用的过渡金属组分为元素周期表中族8-10的过渡金属的化合物，使用了碱，如醇化物、氢氧化物、碳酸盐、羧酸盐、碳酸氢盐、氧化物、氟化物、磷酸盐或胺，使用了溶剂，如烃、醚、聚醚、醇、多醇或水或它们的混合物，并且反应温度为-100至500℃。
尤其优选的条件是：所用的过渡金属组分是过渡金属Ni、Pd或Pt的化合物，所用的碱是醇化物、氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、羧酸盐或磷酸盐，所用的溶剂是芳族烃、醚、聚醚、醇、多醇或水或它们的混合物，并且反应温度为-78至300℃。
十分优选的条件是：所用的过渡金属组分是钯化合物，碱是碱金属或碱土金属的醇化物、氢氧化物、碳酸盐、羧酸盐、正磷酸盐，溶剂是甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、乙苯、THF、二噁烷、DME、二甘醇二甲醚、丁醇、乙二醇、甘油或水或它们的混合物以及反应温度为-30至200℃。
非常优选的条件是：过渡金属化合物是钯化合物，碱是碱金属或碱土金属的碳酸盐、氢氧化物或正磷酸盐，溶剂是甲苯、二甲苯、THF、DME、二甘醇二甲醚、乙二醇或水或它们的混合物以及反应温度为0-160℃。
不限制本发明范围的式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与硼酸的反应的反应条件的例子是：
X(式I或Ia中)＝Br；催化剂：0.01-5mol％的Pd(P(Ph3)4)；碱：碳酸钠水溶液；溶剂：甲苯；反应温度：回流温度；反应时间：1-24小时。
X(式I或Ia中)＝Cl；催化剂：0.01-15mol％的NiCl2(dppf)；碱：K3PO4；溶剂：二噁烷；反应温度：80℃；反应时间：1-24小时。
X(式I或Ia中)＝Br；催化剂：0.01-5mol％的Pd(OAc)2/PPh3；碱：碳酸钾水溶液；溶剂：二甲苯；反应温度：回流温度；反应时间：1-24小时。
X(式I或Ia中)＝Cl或Br；催化剂：0.01-5mol％的Pd(OAc)2/P(m-HSO3-Ph)3；碱：碳酸钠水溶液；溶剂：二甲苯/乙二醇；反应温度：回流温度；反应时间：1-24小时。
X(式I或Ia中)＝I或三氟甲烷磺酸酯；催化剂：0.01-1mol％的PdCl2(NC-Ph)2；碱：碳酸钠；溶剂：DME；添加剂：5mol％的溴化四丁铵；反应温度：回流温度；反应时间：1-24小时。
X(式I或Ia中)＝Br；催化剂：0.01-5mol％的Pd(OAc)2/P(邻甲苯)3；碱：三乙胺；溶剂：二甲基甲酰胺(DMF)；反应温度：100℃；反应时间：1-24小时。
优选式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与锡烷进行反应以给出式II或IIa的2，3-二氢-1-茚酮，其中R3优选为芳基、杂芳基或链烯基，过渡金属化合物为元素周期表中的族8-10的过渡金属的化合物，溶剂为烃、醚、聚醚、酰胺或腈，添加剂为锂盐、锌盐、铜盐、银盐或氟化物盐以及反应温度为-78至300℃，反应时间为5分钟至1星期。
与锡烷的反应中，尤其优选的条件是：
R3优选是芳基、杂芳基(具有杂原子N、O和S)或链烯基，其中的过渡金属组分是钯化合物，溶剂是芳族烃、醚、THF、二噁烷、DME、DMF、HMPA、NMP或乙腈，添加剂是锂或铜(I)盐，反应温度为-30至200℃，反应时间为10分钟至48小时。
不限制本发明范围的式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与锡烷的反应的反应条件的例子是：
X(式I或Ia中)＝I；催化剂：0.1-5mol％of PdCl2(PPh3)2；溶剂：DME；添加剂：氯化锂；温度：85℃；反应时间：12-24小时。
X(式I或Ia中)＝Br；催化剂：0.5-10mol％of Pd(OAc)2/P(邻甲苯基)3；溶剂：二甲苯；添加剂：CuI；温度：135℃；反应时间：3-6小时。
式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与烯烃的反应优选在以下的条件下进行：过渡金属组分是元素周期表中的族8-10的过渡金属的化合物，
碱是胺或羧化物，
溶剂是酰胺、胺、脲、腈、醇或水，反应温度为-78至250℃。
尤其优选的条件是：过渡金属组分是钯化合物，
碱是叔胺、羧化物或DBU，
溶剂是酰胺、腈或醇，反应温度为0至200℃。
不限制本发明范围的式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与烯烃的反应的反应条件的例子为：
X(式I或Ia中)＝Br；烯烃：丙烯酸丁酯；催化剂：0.01-5mol％的Pd(OAc)2/PPh3；碱：三乙胺；溶剂：二甲基甲酰胺；温度：130℃，
X(式I或Ia中)＝三氟甲烷磺酸酯；烯烃：甲基丙烯酸甲酯；催化剂：0.01-5mol％的Pd/C/PPh3；碱：二异丙基乙胺；溶剂：二甲基乙酰胺；温度：130℃，
X(式I或Ia中)＝Cl；烯烃：丙烯腈；催化剂：0.01-1mol％的[(邻甲苯基)2P-(邻苄基)Pd]2(OAc)2；碱：乙酸钠；溶剂：乙腈；温度：100℃。
本发明也提供了式III的取代的2，3-二氢-1-茚酮，
Figure C20051010852000641
其中
R1’是为经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含氮以外的杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如：可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C6-C22-芳基，C7-C20-烷芳基或C7-C20-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C20-炔基，C8-C12-芳基链烯基，其中链烯基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，或者
R1’为OR2、SR2、NR2 2、PR2 2、SiR2 3或OSiR2 3基团，其中的R2可以是相同或不同的并各自可以是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者
R1’为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-，优选C2-C20-杂环基团，
X’为离去基团，优选重氮基团、卤素原子，如氯、溴或碘，或C1-C40-烷基磺酸酯、C1-C40-卤代烷基磺酸酯、C6-C40-芳基磺酸酯、C6-C40-卤代芳基磺酸酯、C7-C40-芳烷基磺酸酯、C7-C40-卤代芳烷基磺酸酯、C1-C40-烷基羧酸酯、C1-C40-卤代烷基羧酸酯、C6-C40-芳基羧酸酯、C6-C40-卤代芳基羧酸酯、C7-C40-芳烷基羧酸酯、C7-C40-卤代芳烷基羧酸酯、甲酸酯、碳酸C1-C40-烷基酯、碳酸C1-C40-卤代烷基酯、碳酸C6-C40-芳基酯、碳酸C6-C40-卤代芳基酯、碳酸C7-C40-芳烷基酯、碳酸C7-C40-卤代芳烷基酯、膦酸C1-C40-烷基酯、膦酸C1-C40-卤代烷基酯、膦酸C6-C40-芳基酯、膦酸C6-C40-卤代芳基酯、膦酸C7-C40-芳烷基酯或膦酸C7-C40-卤代芳烷基酯，
Y7和Y8是相同或不同的并各自是氢原子或与X’所限定的相同或是经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原子的基团作为取代基的C2-C40-烃基团，例如：可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的直链、支链或环C2-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、COR2、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C8-C12-芳基链烯基，或者
Y7和Y8各自是卤素原子、NR2 2、PR2 2、B(OR2)2、SiR2 3或SnR2 3基团，其中R2可以是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，例如可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者
Y7和Y8各自是经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，并且
式III中，Y7和Y8中的至少一个，优选Y7是氢原子并且Y9是氢原子。
尤其优选式III的2，3-二氢-1-茚酮中：
X’是氯、溴、碘、triflate、nonaflate、甲磺酸酯、乙基磺酸酯、苯磺酸酯、甲苯磺酸酯、三异丙基苯磺酸酯、甲酸酯、乙酸酯、三氟乙酸酯、硝基苯甲酸盐、卤化芳基羧酸酯、尤其是氟化苯甲酸酯、碳酸甲酯、碳酸乙酯、碳酸苄酯、碳酸叔丁酯、膦酸二甲酯、膦酸二乙酯、膦酸二苯酯或重氮，
R1’为可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，C2-C8-链烯基，C2-C8-炔基，C8-C12-芳基链烯基，OR2、-SiR2 3或-OSiR2 3基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-C10-芳基，或者
R1’是C1-C20-杂环基，其中优选的杂原子是氧和硫，并可以具有C1-C20-烃基团作为取代基。
十分优选的式III的2，3-二氢-1-茚酮中：
X’是氯、溴、碘、triflate或甲磺酸酯，
R1’为可以具有一个或多个相同或不同的氟取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯或OR2取代基的C6-芳基，C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯或OR2取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯或OR2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟或OR2取代基的C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基,C8-C12-芳基链烯基，OR2、-SiR2 3或-OSiR2 3基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-芳基，或者R1’是C1-C16-杂环基，其中优选的杂原子是氧和硫，并且Y7是氢原子和Y8是氢原子或与X’所限定的相同或Y8是可以具有一个或多个氟取代基的直链、支链或环C2-C6-烷基，可以具有一个或多个氟取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个氟取代基且芳基部分可以具有一个或多个氟取代基，C2-C8-链烯基，C2-C8-炔基，C8-C10-芳基链烯基或
Y8是经由碳原子结合并可以具有C1-C6-基团或杂原子作为取代基的C1-C9-杂环基；优选Y8与X’所限定的相同或是C6-C14-芳基。
非常优选的式III的2，3-二氢-1-茚酮中：
X’是氯、溴或triflate，
R1’是直链、支链或环C1-C6-烷基，C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基或C8-C10-芳基链烯基以及Y7、Y8和Y9各自是氢原子。
不限制本发明范围的式III的2，3-二氢-1-茚酮的例子为：
2-甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4，6-三异丙基苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-五氟苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-九氟丁磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-五氟苯甲酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(对硝基苯甲酸基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-叔丁氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苄氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二甲基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二乙基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二苯基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物
2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐
2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮硫酸盐
2-甲基-5-丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氟-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，7-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氯-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-异丙基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-叔丁基-7-甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-(3，5-二甲氧基苯基)-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苄基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-乙烯基-7-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-溴-7-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-5-异丁基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐
2-乙基-7-甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-5-甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐
2，6-二乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物
2-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-氟-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-二苯基膦基-7-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苯基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-吡啶基)-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-呋喃基)-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-叔丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-叔丁基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苄基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-烯丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙烯基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-三甲基甲烷硅基乙炔-1-基)-6-苄基-7-氯2，3-二氢-1-茚酮
2-(己-1-炔基)-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲烷硅基-7溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲烷硅氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二甲基氨基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-N-吡咯烷基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二苯基膦基-5-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲氧基-6-烯丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苯氧基-5-二甲基氨基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-甲氧基乙基)-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(3-氯丙基)-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮可以通过用与由现有文献(例如，US 5,489,712；US 4,070,539；S.J.deSolms等人，J.Med.Chem.，1978，21，437)得知的相似方法来制备。为了制备式I的2，3-二氢-1-茚酮，例如可以将式(A)的芳基烷基酮亚甲基化并随后将其Nazarov环化。
Figure C20051010852000711
式A、B和I中的R1、X、Y1、Y2和Y3如式I所限定的相同。
使用芳基烷基酮时，例如，可以将亚甲基通过使用甲醛作为亚甲基源的醛醇缩合反应或通过Mannich反应来加入，例如可以在Mannich反应中可以使用N，N，N’，N’-四甲基二氨基甲烷、Eschenmoser’s salt或六亚甲基四胺(urotropien)/乙酐作为亚甲基源。现有文献(US 5,489,712)指出了甲醛(最便宜的亚甲基源)与芳基烷基酮的醛醇缩合反应得到的收率差，而且认为该反应的安排复杂。M.M.Curzu等人在Synthesis(1984)339中说明在甲醛和某些芳基烷基酮的醇醛缩合反应中，仍然有相当分量的起始物质未反应并且在最终产物中有不合乎需要的副产物，如含羟甲基的伯醛醇产物存在。
已经令人惊讶地发现了：事实上在使用甲醛的碱性条件下，芳基烷基酮的醛醇缩合(即亚甲基的加入)是定量地进行的，并且不可以用光谱观察到含羟甲基的伯醛醇产物。在此，优选式A的芳基烷基酮是那些X为卤素的芳基烷基酮。
醛醇缩合反应是使用甲醛源，优选甲醛水溶液，和碱，优选碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐或碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物，尤其优选氢氧化钠水溶液，在0-100℃，优选20-60℃下进行。
碱与芳基烷基酮的摩尔比为0.01-5，优选为0.1-2。
甲醛与芳基烷基酮的摩尔比为0.5-1.5，优选为0.9-1.2。
芳基烷基酮在反应混合物(总体积)中的浓度为0.01-6mol/l，优选为0.1-2mol/l.芳基烷基酮可以用惰性溶剂，如醚、烃或卤化的烃来稀释。反应可以在单一相或多相体系中进行。
使用多相反应混合物时，可以加入相转移催化剂以加速反应。
反应时间通常为15分钟-12小时或更长。
反应也可以在惰性气体气氛下进行，并且在反应容器中的压力可以低于或高于大气压力。
随后形成2，3-二氢-1-茚酮的环化反应是通过现有文献方法(J.H.Burckhalter，R.C.Fuson，J.Amer.Chem.Soc.，1948，70，4184；E.D.Thorsett，F.R.Stermitz，Synth.Commun.，1972，2，375；Synth.Commun.，A.Bhattacharya，B.Segmuller，A.Ybarra，1996，26，1775；U.S.Pat.5,489,712)来进行的。环化反应优选在酸性条件下进行。作为环化反应的试剂，可以使用酸，如质子酸(例如，硫酸、多磷酸、甲烷磺酸)或路易斯酸(例如，三氯化铝，三氟化硼)。醛醇缩合反应的反应产物可以在加入环化试剂之前用惰性溶液稀释，或以未稀释的形式加入。
为了制备式I和Ia的2，3-二氢-1-茚酮，其中的X是含氧的离去基团，如triflate基团，所用的起始物质优选是羟基2，3-二氢-1-茚酮，其中一些是现有文献公知的(例如，Bringmann等人，LiebigsAnn.Chem.，1985，2116-2125)，并且羟基是通过现有文献方法转化成含氧的离去基团X的，例如，triflate(例如：P.J.Stang，Synthesis，1982，85；V.Percec，J.Org.Chem.，1995，60，176；Autorenkollektiv，Organikum，VEB Deutscher Verlag derWissenschaften，1976)。
一些芳基烷基酮是现有文献公知的或它们可以容易地通过现有文献方法制备(例如：R.C.Larock，Comprehensive OrganicTransformations，VCH，1989)。
本发明还提供了式IV的取代的2，3-二氢-1-茚酮：
Figure C20051010852000731
其中
R1”为C1-C40-基团，如经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如：可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C6-C22-芳基，C7-C20-烷芳基或C7-C20-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C20-炔基，C8-C12-芳基链烯基，其中链烯基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，或者
R1”为OR2、SR2、NR2 2、PR2 2、SiR2 3或OSiR2 3基团，其中的R2可以是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者
R1”为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，
R3’为不饱和的C2-C40基团，例如经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原子的基团作为取代基的不饱和的C2-C40-烃基团，例如：可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、COR2、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、CO2R2、COR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、CO2R2、COR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C8-C12-芳基链烯基，或者
R3’为氟，PR2 2、B(OR2)2、SiR2 3或SnR2 3基团，其中的R2可以是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者
R3’为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，和
Y10和Y11是相同或不同的并各自是氢原子或与式II中的R3所定义的相同，即是经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如：可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、COR2、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、CO2R2、COR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C8-C12-芳基链烯基，或
Y10或Y11是卤素原子，PR2 2、B(OR2)2、SiR2 3或SnR2 3基团，其中的R2是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者
Y10或Y11各自为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基；
在式IV中，Y10和Y11中的至少一个，优选Y10，是氢原子并且Y12是氢原子。
优选的式IV的2，3-二氢-1-茚酮中：
R1”为可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、PR2 2-、NR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基，C8-C12-芳基链烯基，OR2、PR2 2-、NR2 2-、-SiR2 3或-SiR2 3或-OSiR2 3基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-C10-芳基，其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基并且芳基可以具有1-3个取代基，如氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3，或C1-C20-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮、硫、磷和硅，并可以具有C1-C10基团或杂原子作为取代基，和
R3’为不饱和的C2-C20-基团，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR2、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、COR2、CHO、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基的C6-C14-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、CO2R2、COR2、NR2 2-或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、COR2、CHO、PR2 2-、-SiR2 3或-OSiR2 3取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、CO2R2、COR2、NR2 2-或-OSiR2 3取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、CO2R2、CONR2 2-或-OSiR2 3取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、CO2R2、COR2、OR2、NR2 2-或-OSiR2 3取代基的C8-C12-芳基链烯基，PR2 2、B(OR2)2、SiR2 3或SnR2 3基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-C10-芳基，其中的烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2、SiR2 3或-OSiR2 3取代基并且芳基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、PR2 2、SiR2 3或-OSiR2 3取代基，另外，两个R2基团可以相互结合形成环状系统，C2-C20-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮、硫、磷和硅，并可以具有C1-C10基团或杂原子作为取代基。
尤其优选的式IV的2，3-二氢-1-茚酮中：
R1”为可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基的C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基的C8-C12-芳基链烯基，OR2、SiR2 3或-OSiR2 3基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或苯基，其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基并且芳基可以具有氟、氯、OR2或NR2 2取代基，C2-C16-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮、硫和硅，并可以具有C1-C10基团或杂原子作为取代基，和
R3’为不饱和的C2-C20-基团，如可以具有氟、氯、OR2、SR2、NR2 2、NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基的C6-C14-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR2 2-或-OSiR2 3取代基且芳基部分可以具有氟、氯、OR2、SR2、NR2 2-、NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、CO2R2、COR2、NR2 2-或-OSiR2 3取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR2 2-或-OSiR2 3取代基的C2-C10-炔基，C8-C12-芳基链烯基，PR2 2、B(OR2)2或SnR2 3基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-芳基，其中的烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR2 2取代基并且芳基可以具有氟、氯、OR2或NR2 2取代基，另外，两个R2基团可以相互结合形成环状系统，C1-C14-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮和硫，并可以具有C1-C6基团或杂原子作为取代基。
十分优选的式IV的2，3-二氢-1-茚酮中：
R1”为可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2或NR2 2取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有氟、OR2或NR2 2取代基的C6-芳基，可以各自具有氟、氯、OR2或NR2 2取代基的C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基，C2-C8-链烯基，可以具有氟、OR2或NR2 2取代基的C2-C8-炔基，可以具有氟、OR2或NR2 2取代基的C8-C10-芳基链烯基，OR2、SiR2 3或-OSiR2 3基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或苯基并可以具有氟、氯、OR2a或NR2a 2取代基，C2-C9-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮或硫，并可以具有C1-C6烃基团或杂原子作为取代基，和
R3’为不饱和的C2-C14-基团，如可以具有氟、氯、R2、OR2a或NR2a 2取代基的C6-C14-芳基，C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、NR2a 2-或-OSiR2a 3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2a或NR2a 2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、CO2R2a或NR2a 2取代基的C2-C8-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a或NR2a 2取代基的C2-C8-炔基，C8-C12-芳基链烯基，PR2a 2、B(OR2a)2或SnR2a 3基团，其中R2a是相同或不同的并各自是可以具有一个或多个氟取代基的C1-C4-烷基或可以具有一个或多个相同或不同的氟或OR2a取代基的苯基，另外，两个R2a基团可以相互结合形成环状系统，C1-C14-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮和硫，并可以具有C1-C4基团或杂原子作为取代基，
和Y10、Y11和Y12各自是氢原子。
不限制本发明范围的式IV的2，3-二氢-1-茚酮的例子为：
2-甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲氧基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(6-甲氧基-2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-
Figure C20051010852000791
基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二苯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(9-蒽基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(9-菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-苯氧苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，4-亚甲二氧基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲基-3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲氧甲酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-甲氧甲酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲氧甲酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-羧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-羧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-乙酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-新戊酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-(1-吡咯烷基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-肼基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-三氟甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-溴苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(5-甲基-2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(苯并呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(5-甲基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(5-异丁基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(苯并苯硫基(benzothiophenyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(N-甲基-2-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(N-甲基-3-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-嘧啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-异喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯并噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-N-甲基咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-N-甲基苯并咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-噁唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(N-甲基三唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苄基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(己-1-烯-6-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(己-1-烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙烯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-叔丁基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-烯丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三丁基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三苯基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(硼酸三亚甲基二醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(B-儿茶酚硼烷)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二苯基膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二丁基膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(甲氧基苯基-甲基-膦基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-甲氧基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-7-对甲苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-7-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，7-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-二苯基膦基-7-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氯-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-5-乙烯基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-三氟甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-5-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷基-5-异丙基-7-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二甲基氨基-6-环己基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(9-菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-7-(对菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
式I和Ia的2，3-二氢-1-茚酮和式II和IIa的2，3-二氢-1-茚酮特别都适合作为制备金属茂和在药物和农作物保护领域中的活性化合物的中间体。
式II和IIa的2，3-二氢-1-茚酮可以通过现有文献方法(例如：R.C.Larock，Comprehensive Organic Transformations，VCH，1989，EP 0 629 632 A2)容易地被转化成式V和Va的茚。
Figure C20051010852000851
在式II、IIa、V和Va中，基团R1、R3、Y4、Y5和Y6与式II和IIa所限定的相同。
可以通过现有文献方法(例如，EP 576 970，EP 629 632)从式V和Va的茚制备金属茂。优选是式(VI)的不桥连或桥连的金属茂：
Figure C20051010852000861
其中
R1、R3、Y4、Y5和Y6与式II所限定的相同，M是元素周期表中的族4、5或6的过渡元素，例如钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨，优选钛、锆、铪，尤其优选锆，
R9和R10是相同或不同的并各自是氢原子、羟基或卤原子或C1-C40-基团，如C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C6-C10-芳基、C6-C10-芳氧基、C2-C10-链烯基、C7-C40-芳烷基、C7-C40-烷芳基、C8-C40-芳基链烯基，优选氢、C1-C3-烷基，尤其是甲基、C1-C3-烷氧基、C6-芳基、C6-芳氧基、C2-C10-链烯基、C7-C10-芳烷基、C7-C10-烷芳基、C8-C10-芳基链烯基或卤原子，尤其是氯，
x是0或1，
R11是如下的桥基：
其中M2是碳、硅、锗或锡，优选硅或碳，尤其是硅，
p为1，2或3，优选1或2，尤其是1，
R12和R13是相同或不同的并各自是氢原子、卤素原子或C1-C20-基团，如C1-C20-烷基、C6-C14-芳基、C1-C10-烷氧基、C2-C10-链烯基C7-C20-芳烷基、C7-C20-烷芳基、C6-C10-芳氧基、C1-C10-氟代烷基、C6-C10-卤代芳基或C2-C10-炔基或
R12和R13与连结它们的原子一起形成环，优选R12和R13为氢、C1-C6-烷基、C6-C10-芳基、C2-C6-烷氧基、C2-C4-链烯基、C7-C10-芳烷基、C7-C10-烷芳基，尤其优选C1-C6-烷基或C6-C10-芳基，或者R12和R13与连结它们的原子一起形成环。
R3是相同或不同的，优选相同的，并且优选各自是可以包含杂原子的C6-C40-芳基。优选可以是卤化的，尤其是氟化的，或者可以具有卤化的，尤其是氟化的C1-C20-烃基的C6-C40-芳基。R3尤其优选各自是氟化的和/或具有氟化的，尤其全氟化的C1-C10-烃基，如CF3或C2F5的苯基、萘基、菲基或蒽基。
尤其适合的式VI的金属茂包含以下的分子碎片：
MR9R10：ZrCl2、Zr(CH3)2、HfCl2、Hf(CH3)2
R1：直链C1-C10-烷基
Y4、Y5、Y6：氢
R3：4-(C4-C8-烷基)苯基，其中4-(C4-C8-烷基)基团优选是支链的C4-C8-烷基，尤其是叔丁基，
R11：二甲基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、甲基苯基甲硅烷基。
进一步优选的式VI的金属茂的金属茂组分是以下分子碎片的组合：
MR9R10：ZrCl2、Zr(CH3)2，
R1：C1-C4-烷基，如甲基、乙基、异丙基、正丁基、仲丁基，
Y6：氢
Y4、Y5：氢、C1-C4-烷基、C6-C10-芳基，
R3：4-氟苯基、3，5-二氟苯基、五氟苯基、4-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3，5-二三氟甲基苯基、2，6-二三氟甲基苯基、五三氟甲基苯基、4-五氟乙基苯基、3-五氟乙基苯基、2-五氟乙基苯基、3，5-二五氟乙基苯基、2，6-二五氟乙基苯基、单-，二-，三-和四氟萘基、五(五氟乙基)-苯基，
R11：二甲基甲硅烷二基(dimethylsilanediyl)，二甲基锗烷二基(dimethylgermanediyl)、CH2-CH2、CH(CH3)-CH2CH(CH3)-CH(CH3)、C(CH3)2-CH2、C(CH3)2-C(CH3)2。
在上述两种茚基配位体上具有相同标记的基团可以是彼此相同或不同的。因此，两种茚基配位体可以彼此相同或可以彼此不同(例如，其中一个Y6＝H时，另外一个Y6＝CH3或其中一个Y6＝CH3时，另外一个Y6＝C2H5)。
不限制本发明范围的可以制备的金属茂的例子是：
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(4-氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(2，6-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(2，6-二三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(五三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(2，6-二五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(五(五氟乙基)苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)-6-苯基-茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)-6-苯基茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(4-五氟乙基苯基)-6-苯基茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)-6-苯基茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(五氟苯基)-6-苯基-茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)-6-甲基茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)-6-异丙基茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丙基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丁基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正戊基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(4-五氟乙基苯基)-(茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
1，2-乙烷二基双(ethanediylbis)(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-苯基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-苯基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-苯基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-菲基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-菲基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-菲基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-菲基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-菲基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-蒽基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-蒽基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-蒽基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-蒽基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-蒽基茚基)二氯化锆
还优选的是具有1，2-(1-甲基乙烷二基)、1，2-(1，1-二甲基乙烷二基)或1，2-(1，2-二甲基乙烷二基)桥基的相应的二甲基锆化合物和相应的化合物。
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-乙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-乙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-乙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-丁基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-异丙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-异丙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-异丙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-环己基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-环己基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-三异丙基甲硅烷基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-苯乙烯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-苯乙烯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯乙烯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(9-蒽基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(9-菲基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基-1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，3-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，4-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，6-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，3，4-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，4，5-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4，5-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，3，4-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-
Figure C20051010852000951
基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二苯基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二异丙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4-二甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，4-二甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，4，5-三甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-苯氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-异丙氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-氟苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-氟苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4-二氟苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-N，N-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-N，N-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-N，N-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-(1-吡咯烷基)苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-(1-哌啶子基)苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)茚基)二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-三氟甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-甲基-4-三氟甲氧基-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-巯基茴香基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-巯基茴香基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-巯基茴香基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-嘧啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(5-甲基-2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯并呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]-2二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(5-甲基-2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(5-异丁基-2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯并苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-噻唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯并噻唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基-2-吡咯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基-3-吡咯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-喹啉基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-喹啉基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(异喹啉基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基三唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基-2-咪唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基-2-苯并咪唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-异丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-异丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(二苯基膦基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(二丁基膦基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(二甲基膦基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-乙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-乙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-乙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-丁基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-异丙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-异丙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-异丙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-环己基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-环己基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-三异丙基甲硅烷基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-苯乙烯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-苯乙烯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯乙烯基)茚基)]二氯化锆
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二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-甲基-1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，3-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，4-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，6-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，3，4-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，4，5-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4，5-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，3，4-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-
Figure C20051010852001031
基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二苯基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二异丙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4-二甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，4-二甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，4，5-三甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-苯氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丙基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丙基-4-萘基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丙基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丙基-4-对甲苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-异丙氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-氟苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-氟苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4-二氟苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，3，5，6-四氟-4-甲基-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-N，N-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-N，N-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-N，N-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-(1-吡咯烷基)苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-(1-哌啶子基)苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-三氟甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-乙基-4-三氟甲氧基-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-巯基茴香基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-巯基茴香基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-巯基茴香基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-嘧啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(5-甲基-2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯并呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(5-甲基-2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(5-异丁基-2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯并苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-噻唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯并噻唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基-2-吡咯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基-3-吡咯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-喹啉基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-喹啉基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(异喹啉基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基三唑)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基-2-咪唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基-2-苯并咪唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-异丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-异丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(二苯基膦基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(二丁基膦基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(二甲基膦基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二异丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-苯基乙炔-1-基}-茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二异丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(3，5-二甲基-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(4-三氟甲基-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(3，5-双(三氟-甲基)苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-双(三氟甲基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基-乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，5-二甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，7-二甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，7-二甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，7-二甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，7-二甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-6-甲氧基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4，6-二苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4，6-二苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-6-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-6-乙烯基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-6-苄基-4-萘基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-5-甲基-4-(3，5-二甲基苯基-茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-苯硫基)茚基)]-2二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-乙烯基茚基)二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(4-三氟甲基-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(3，5-双(三氟-甲基)苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-苄基茚基)二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-苯硫基)茚基)]-2二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-噁唑基)茚基)二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二乙氧基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二苯氧基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二苄基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]双(二甲基酰胺)锆(zirconium bis(dimethylamide))
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]双(二乙基酰胺)锆(zirconium bsi(diethylamide))
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(吡啶基)茚基)]二甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二甲氧锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-二甲基氨基-4-苯基茚基)]二甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-N-胡椒基(piperino)-4-萘基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三甲基甲硅烷基-4-环己基茚基)]二甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三甲基甲硅烷氧基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4，6-二苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，5-二甲基-4-萘基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-6-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，5，6-三甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-5，6-二氟-4-苯基茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2，5-二甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆
双[2-甲基-4-苯基茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-苯基茚基]二甲基锆
双[2-甲基-4-(1-萘基)茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆
双[2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚基]二氯化锆
双[2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基]二氯化锆
双[2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基]二氯化锆
双[2-异丁基-4-苯基茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基]二氯化锆
双[2-N-哌啶子基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基]二氯化锆
[2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基]环戊二烯基二氯化锆
[2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基茚基]-[1-甲基-硼苯(boratabenzene)]二氯化锆
[2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基]芴基二氯化锆
[2-异丁基-4-(4-甲氧基苯基)茚基]-[2-甲基茚基]二氯化锆
[2-环己基-4-(3-氟苯基茚基]三甲基环戊二烯基二氯化锆
[2-苯基-4-(3-二甲基氨基苯基茚基]-[叔丁基甲基-环戊二烯基]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]环戊二烯基二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]-[(1-(2-甲基-茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]三甲基环戊二烯基二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]-[叔丁基-甲基环戊二烯基]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]芴基-二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-乙基-4-萘基茚基)]四甲基-环戊二烯基二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-(3，5-双三氟甲基)茚基)]环戊二烯基二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]四甲基-环戊二烯基二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-(2，4-二甲氧基苯基)茚基)]-[1-甲基硼苯]二氯化锆
二甲基锗烷二基双(dimethylgermanediylbis)[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氧化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆
另外的例子是对应于上文列出的二茂锆(zirconocenes)的二茂钛(titanocenes)和二茂铪(hafnocenes).
可以经由茚从2，3-二氢-1-茚酮制备的金属茂是用于烯烃聚合反应的高活性催化剂组分。根据配位体的取代型式，金属茂可以作为异构体的混合物形成。对于聚合反应，金属茂优选以异构的纯形式使用。在多数的情况下，消旋体的使用是足够的。
然而，也可以使用(+)或(-)形式的纯对映异构体。旋光的聚合物可以用纯对映异构体来制备。然而，因为在金属茂的构型异构体中的聚合活性中心(金属原子)通常产生具有不同特性的聚合物，所以这些构型异构体应该被分开。这对于某些应用，例如挠性制模相当理想。
因此，本发明也提供了在催化剂的存在下通过至少一种烯烃的聚合来制备聚烯烃的方法，所述催化剂含有至少一种助催化剂和至少一种式I的立体刚性的(stereorigid)金属茂化合物。对于本发明来说，术语“聚合反应”包括均聚反应和共聚反应。
在本发明的方法中，优选聚合一种或多种Rα-CH＝CH-Rβ的烯烃，其中Rα和Rβ是相同或不同的并各自为氢原子或具有1-20个碳原子，尤其是1-10个碳原子的烃基团，并且Rα和Rβ与连接它们的原子一起可以形成一个或多个环。这些烯烃的例子是具有2-40个碳原子，优选2-10个碳原子的1-烯烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-戊烯或1-辛烯、苯乙烯、双烯如1，3-丁二烯、异戊二烯、1，4-己二烯或环烯烃如降冰片烯或亚乙基降冰片烯。
在本发明的方法中，优选均聚乙烯或丙烯或者将乙烯与下列烯烃共聚：一种或多种环烯烃，如降冰片烯和/或一种或多种具有3-20个碳原子的非环1-烯烃，例如丙烯，和/或一种或多种具有4-20个碳原子的双烯，例如1，3-丁二烯或1，4-己二烯。这样的共聚物的例子是乙烯-降冰片烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丙烯-1，4-己二烯共聚物。
聚合反应优选在-60至250℃，尤其优选在50-200℃下进行。压力优选为0.5-2000bar，尤其优选为5-64bar。
聚合反应可以以一个或多个阶段在溶液、本体、悬浮液或气相中，连续或分批进行。优选的实施方案是气相和溶液聚合反应。
本发明的方法所用的催化剂优选包含一种金属茂化合物。也可以使用两种或更多种的金属茂化合物的混合物，例如制备具有宽或多重模态摩尔质量分布的聚烯烃。
原则上，适用于本发明的方法的助催化剂是所有那些由于其路易斯酸性，可以将中性的金属茂转化成阳离子并使该阳离子(“易变配位”)稳定的化合物。另外，由此形成的催化剂或阴离子不会与所形成的金属茂阳离子进行进一步反应(EP 427 697)。所用的助催化剂优选是铝化合物和/或硼化合物。
硼化合物优选具有Ra xNH4-XBRb 4、Ra xPH4-XBRb 4、Ra 3CBRb 4或BRb 3，其中x为1-4，优选3，基团Ra是相同或不同的，优选是相同的，并且是C1-C10-烷基或C8-C18-芳基或两个基团Ra与连结它们的原子一起形成环，基团Rb是相同或不同的，优选是相同的，并且是可以被烷基、卤代烷基或氟取代的C6-C18-芳基。尤其，Ra是乙基、丙基、丁基或苯基以及Rb是苯基、五氟苯基、3，5-双三氟甲基苯基、
Figure C20051010852001251
基、二甲苯基或甲苯基(EP 277 003、EP 277 004和EP 426 638)。
作为助催化剂，优选是使用铝化合物，如铝氧烷(aluminoxane)和/或烷基铝。
所用的助催化剂尤其优选是铝氧烷，尤其是式C的直链类型和/或式D的环类型，
Figure C20051010852001261
其中，在式C和D中，基团Rc是相同或不同的并各自是氢或C1-C20-烃基，如C1-C18-烷基、C6-C18-芳基或苄基，p为2-50，优选10-35的整数。
优选基团Rc是相同的并是氢、甲基、异丁基、苯基或苄基，尤其优选是甲基。
如果基团Rc是不同的，它们优选是甲基和氢或者另外是甲基和异丁基，并且氢或异丁基优选以数值比例为0.01-40％(基团Rc)存在。
制备铝氧烷的方法是公知的。而精确的铝氧烷立体结构是未知的(J.Am.Chem.Soc.(1993)115，4971)。例如，可能的是：链与环连结形成较大的二维或三维结构。
不管是哪种制备方法，所有的铝氧烷溶液都同样具有变量的未反应的铝起始化合物，该化合物是以游离的形式或作为加合物存在的。
可以在向聚合反应使用金属茂化合物前，用助催化剂，尤其铝氧烷预活化该金属茂化合物。这样明显地增加了聚合活度。金属茂的预活化反应优选在溶液中进行。在本申请中，金属茂化合物优选在于惰性烃中的铝氧烷溶液中溶解。适合的惰性烃是脂族或芳族烃。优选使用甲苯。
铝氧烷在溶液中的浓度为约1％重量至饱和界限，优选5-30％重量，各情况下都是基于溶液的总量计。可以以所述相同的浓度使用金属茂，但优选以每摩尔铝氧烷10-4-1摩尔的量来使用。预活化反应的时间为5分钟-60小时，优选5-60分钟。预活化反应在-78至100℃，优选0-80℃下进行。
金属茂化合物所使用的浓度优选为每dm3溶剂或每dm3反应器容量10-3至10-8摩尔，优选10-4至10-7摩尔的过渡金属(以过渡金属计)。
优选铝氧烷所使用的浓度为每dm3溶剂或每dm3反应器容量10-6至10-1摩尔，优选10-5至10-2摩尔。所述的其它助催化剂是以与金属茂化合物大约等摩尔量来使用的。然而原则上，也可以使用较高浓度。
可以通过公知的方法以多种途径制备铝氧烷。例如，其中一种方法是在惰性溶剂(例如甲苯)中使铝-烃化合物和/或氢化铝-烃化合物与水(气体、固体、液体或束缚态，如作为结晶水)反应。例如，将两种不同的对应于所需组成的三烷基铝与水反应以制备具有不同基团Rc的铝氧烷。
为了除去在烯烃中存在的催化剂毒物，进行使用铝化合物，优选使用烷基铝如三甲基铝或三乙基铝的纯化反应步骤是优选的。该纯化反应既可以在聚合反应体系本身中进行或可以将烯烃在加入聚合反应体系之前与铝化合物反应并随后分开。
可以在本发明的方法中加入氢作为摩尔量调节剂和/或增加催化剂活性。这样可以使本发明的方法得到低分子量的聚烯烃，如蜡。
在本发明的方法中，优选将金属茂化合物与助催化剂在聚合反应器外面以分开的步骤用适合的溶剂来反应。在此步骤中，可以将催化剂施于载体上。
在本发明的方法中，可以用金属茂化合物进行预聚合反应。优选预聚合反应使用在聚合反应中所用的(或其中一种)烯烃来进行。
在本发明的方法中使用的催化剂可以是在载体上的。例如，载体的应用使所制备的聚烯烃的粒子形态能够被控制。在本申请中，可以首先将金属茂化合物与载体反应并随后与助催化剂反应。也可以首先将助催化剂负载并随后与金属茂化合物反应。也可以将金属茂化合物与助催化剂的反应产物施于载体。例如，适合的载体物质为硅胶、氧化铝、固体铝氧烷或其它的无机载体物质如氯化镁。其它适合的载体物质为细分形状的聚烯烃粉。例如，在载体上的助催化剂可以用EP 567 952中所描述的方法来制备。
优选将助催化剂如铝氧烷施于载体如硅胶、氧化铝、固体铝氧烷、其它无机载体物质或者细分形状的聚烯烃粉，然后与金属茂反应。
作为无机载体，可以使用通过在氢/氧火焰中燃烧卤化物元素而火焰-热解地产生或者可以作为具有特定的粒子大小分布和粒子形状的硅胶来制备的氧化物。
例如，在载体上的助催化剂可以如EP 578 838中描述的以下方式在不锈钢反应器中进行制备：该不锈钢反应器具有防爆设计与泵送的循环系统，压力等级为60bar，具有惰性气体供应，温度是用夹套冷却和经过泵送的循环系统上的换热器的第二冷却回路来控制的。泵送的循环系统用泵通过反应器底部的连接件抽入反应器内含物并将该反应器内含物推进混合器中，然后通过上升管经过换热器回到反应器中。混合器是配置成：在进口设置了压缩管截面，其中的流速被增加并将物流引入紊流区，通过与物流方向一致和相反的细进料管线可以在40bar的氩下用脉冲输送加入限定量的水。反应用泵送的循环系统上的取样器监测。
然而，原则上其它的反应器也是适合的。
在惰性条件下向具有16dm3容量的上述的反应器加入5dm3的癸烷。在25℃下加入0.5dm3(＝5.2mol)的三甲基铝。然后通过固体漏斗将预先在120℃下的氩-流化床中干燥的250g的硅胶SD3216-30(Grace AG)加入反应器，并且用搅拌器和泵送的循环系统使其均匀地分布。用3.25小时的时间以每15秒0.1cm3的份量向反应器加入总量为76.5g的水。使用调压阀将氩和释放的气体造成的压力保持10bar的常数。加入所有的水后，关掉泵送的循环系统并在25℃下再继续搅拌5小时。
以此方法制备的在载体上的助催化剂以10％强度的正癸烷中的悬浮液使用。铝含量为每cm3悬浮液1.06mmol铝。分离的固体含31％重量的铝，悬浮液的介质含0.1％重量的铝。
EP 578 838描述了另外可以制备在载体上的助催化剂的方法。
于是，本发明的金属茂通过搅拌溶解的金属茂与在载体上的助催化剂而被施至该在载体上的助催化剂。将溶剂去除并用烃替代，在烃中助催化剂和金属茂都是不能溶解的。
形成在载体上的催化剂体系的反应是在-20至+120℃，优选0-100℃，尤其优选15-40℃下进行的。金属茂与在载体上的助催化剂是通过将作为在脂族惰性悬浮液介质如正癸烷、己烷、庚烷或柴油中具有1-40％重量，优选5-20％重量浓度的悬浮液的助催化剂与在惰性溶剂如甲苯、己烷、庚烷或二氯甲烷的金属茂溶液或者与细磨的固体金属茂结合来反应的。相反的，金属茂溶液也可以与固体助催化剂反应。
反应是通过充分混合来进行的，例如通过在惰性条件下，以Al/M1摩尔比为100/1-10,000/1，优选100/1-3000/1搅拌，反应时间为5-120分钟，优选10-60分钟，尤其优选10-30分钟。制备在载体上的催化剂体系的反应期间，尤其在使用在可见区域具有吸收最大值的本发明的金属茂时，发生了反应混合物的颜色变化，该变化使反应过程可以追寻。
反应时间过后，将上清液分离，例如通过过滤或倾析。用惰性悬浮液介质如甲苯、正癸烷、己烷、柴油或二氯甲烷洗涤余下的固体1至5次以去除在所形成的催化剂中的可溶解组分，尤其是去除未反应并因此可溶解的金属茂。
以这种方法制备的在载体上的催化剂体系可以以真空干燥的粉末被再次悬浮或仍然在用溶剂湿润和计量加入聚合反应体系的同时再次悬浮为在其中一种以上所描述的惰性悬浮液介质中的悬浮液。
如聚合反应以悬浮液或溶液聚合反应进行时，就会使用惯常用于齐格勒低压方法的惰性溶剂。例如在脂族或环脂族烃，如丙烷、丁烷、己烷、庚烷、异辛烷、环己烷或甲基环己烷中进行聚合反应。也可以使用石油或氢化的柴油馏份。也可以使用甲苯。优选在液体单体中进行聚合反应。
加入催化剂之前，尤其在加入在载体上的催化剂体系(包含本发明的金属茂和在载体上的助催化剂)之前，可以另外向反应器中加入其它的烷基铝化合物，如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝或异戊烯基铝使聚合体系惰性(例如去除在烯烃中存在的催化剂毒物)。这些化合物的加入浓度为每公斤反应器内含物100-0.01mmol的铝。优选以每公斤反应器内含物10-0.1mmol铝浓度的三异丁基铝和三乙基铝。这样在载体上的催化剂体系的合成中可以选择小Al/M1摩尔比例。如果使用惰性溶剂时，单体是以气体或液体形式计量加入的。
本申请使用了以下的缩写：
acac     ：乙酰丙酮化物
9-BBN    ：9-硼杂二环[3.3.1]壬烷
             (9-borabicyclo[3.3.1]nonane)
Bn       ：苄基
Bu       ：丁基
i-Bu     ：异丁基
tBu          ：叔丁基
COD          ：1，5-环辛二烯
Dba          ：亚苄基丙酮
DBU          ：1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯
diglyme      ：二甘醇二甲醚
DME          ：1，2-二甲氧基乙烷
DMF          ：二甲基甲酰胺
dppe         ：1，2-双(二苯基膦基)乙烷
dppf         ：1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁
dppp         ：1，3-双(二苯基膦基)丙烷
Et           ：乙基
HMPA         ：六甲基磷酰胺
Me           ：甲基
MTBE         ：甲基叔丁基醚
NMP          ：N-甲基-2-吡咯烷酮
nonaflate    ：九氟丁基磺酸酯
                (nonafluorobutylsulfonate)
OAc          ：乙酸酯
Ph           ：苯基
PTE          ：元素周期表
Tf           ：三氟甲烷磺酸酯
              (trifluoromethanesulfonate)
THF          ：四氢呋喃
TMSCl        ：三甲基甲硅烷基氯化物
triflate     ：三氟甲烷磺酸酯
                (trifluoromethanesulfonate)
triglyme     ：三甘醇二甲醚
实施例
本发明通过以下不限制本发明范围的实施例来例证。
1.7-氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(1)
将50g(0.3mol)的2-氯苯基·乙基酮(B.L.Jenson等人，Tetrahedron，1978，1627)与24.55ml(0.33mol)的37％强度的甲醛溶液放进反应容器。向反应容器加入12g氢氧化钠于600ml水中的溶液。在40℃下搅拌混合物2.5小时。将相分离，用每次50ml的二氯甲烷将水相提取3次，用100ml的1N HCl溶液洗涤合并的有机相并用硫酸镁干燥。在搅拌的同时用2.25小时向400g热的(65℃)浓硫酸加入二氯甲烷。在这步骤期间蒸出二氯甲烷。加入完成后，继续在65℃下再搅拌0.5小时。在室温下，将冷的硫酸溶液慢慢地加入325ml二氯甲烷与325ml水的冰冷的混合物。将相分离，用每次250ml的二氯甲烷提取硫酸溶液两次，用200ml的饱和的碳酸氢钠溶液，200ml的水和200ml的饱和的氯化钠溶液洗涤合并的有机相，然后用硫酸镁。溶剂除去后，将褐色液体在满油泵(full oilpump)真空下经由10cm具有柱头的Vigreux柱蒸馏。这样给出39.6g的(1)，浅黄色液体并慢慢地结晶。
B.p.：95-98℃(0.3-0.25mbar)；m.p.：42-43℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.41(t，1H)，7.28(m，1H)，7.22(m，1H)，3.31(m，1H)，2.59-2.27(m，2H)，1.25(d，J＝7.3Hz，3H)。
2.7-溴-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(2)
使用与实施例1相似的方法，由78.2g(0.37mol)的2-溴苯基·乙基酮(S.Wang等人，J.Org.Chem.，1989，54，5364)得到了57.2g的(2)，为固体。
M.p.：55-61℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.50(1H)，7.37(2H)，3.34(m，1H)，2.9-2.6(m，2H)，1.3(d，3H)。
3.2-甲基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮(3)
将16.2g(0.1mol)的7-羟基-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(G.Bringmann等人，Liebigs Ann.Chem.，1985，2116)与20ml于150ml的干燥二氯甲烷中的干燥吡啶一起放进反应容器。在-78℃下，加入20ml(0.12mol)三氟甲烷磺酸酐并在冰浴上慢慢地使混合物热至0℃。在20℃下将反应混合物搅拌16小时，随后用750ml的醚稀释，过滤出沉淀的吡啶鎓盐，用每次100ml的2N盐酸洗涤醚相两次，用每次100ml的水洗涤两次以及用200ml的饱和的氯化钠溶液洗涤一次，然后用硫酸镁干燥。去除溶剂后，在硅胶上使用庚烷/乙酸乙酯(9∶1)色谱法分离残余物。得到27.1g的(3)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.5-7.3(3H)，3.3(m，1H)，2.7-2.4(m，2H)，1.3(d，3H)。
4.7-碘-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(4)
使用与实施例2相似的方法，由30.6g(0.118mol)的2-碘苯基·乙基酮(如S.Wang等人，J.Org.Chem.，1989，54，5364中的描述相同，但通过加入CuI将乙基格利雅试剂转化成铜酸盐)得到12.8g的(4)，固体(环化反应是在多磷酸中而并不是在硫酸中进行的)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.50-7.30(3H)，3.3(m，1H)，2.9-2.6(m，2H)，1.3(d，3H).
5.7-氯-2-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮(5)
使用与US 5,489,712或A.Bhattacharya，SyntheticCommunications，1996，26，1775相似的方法，由32.0g(0.15mol)的2-氯苯基戊基酮(其制备与2-氯苯基·乙基酮的制备相似)得到18.5g的(5)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.5-7.4(1H)，7.35-7.1(2H)，3.3-3.1(1H)，2.8-2.7(1H)，2.7-2.5(2H)，2.0-1.8(1H)，1.55-1.2(5H)，0.9(t，3H)。
6.7-氯-2-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮(6)
使用与US 5,489,712或A.Bhattacharya，SyntheticCommunications，1996，26，1775相似的方法，由20.0g(0.085mol)的2-氯苯基甲基环己基酮(其制备与2-氯苯基·乙基酮的制备相似)得到14g 7-氯-2-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮(6)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.47-7.25(3H)，3.11(dd，1H)，2.92(dd，1H)，2.65(m，1H)，2.10-1.98(m，1H)，1.80-1.60(m，4H)，1.46-1.0(m，6H)。
7.7-氯-2-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮(7)
使用与实施例5相似的方法，由23.0g(0.1mol)的苄基2-氯苯基酮(其制备与7-氯苯基·乙基酮的制备相似)得到14.5g的(7)。
8.7-溴-2-异丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮(8)
使用与实施例5相似的方法，由48.2g(0.2mol)的2-溴苯基2-甲基丙基酮(其制备与7-溴苯基·乙基酮的制备相似)得到32.8g的(8)。
9.7-溴-2-(2-甲基丙基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(9)
使用与实施例5相似的方法，由25.5g(0.1mol)的2-溴苯基3-甲基丁基酮(其制备与7-溴苯基·乙基酮的制备相似)得到15.7g的(9)。
10.7-溴-5-氟-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(10)
使用与实施例2相似的方法，由15g(0.065mol)的2-溴-4-氟苯基·乙基酮得到7.1g的(10)。
11.5，7-二氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(11)
使用与实施例1相似的方法，由50g(0.246mol)的2，4-二氯苯基·乙基酮得到26.42g的(11)。
12.6，7-二氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(12)
使用与实施例1相似的方法，由40g(0.197mol)的2，3-二氯苯基·乙基酮得到23.3g的(12)。
13.7-溴-2，6-二甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(13)
使用与实施例2相似的方法，由10g(0.044mol)的2-溴-3-甲基苯基·乙基酮得到6.8g的(13).
14.7-氯-2-甲基-5-三氟甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(14)
使用与实施例1相似的方法，由16g(0.067mol)的2-氯-4-三氟甲基苯基·乙基酮得到4.5g的(14)。
15.2-甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮(15)
a)将22.5g(0.1mol)的7-溴-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(2)、13.4g(0.11mol)的苯基硼酸和23.3g(0.22mol)的碳酸钠放进于反应容器中的380ml的二甲氧基乙烷和120ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入450mg(2mmol)的乙酸钯和1.05g(4mmol)的三苯膦(TPP)并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入300ml的水后，用每次250ml的二乙醚将混合物提取三次，用每次100ml的水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。溶剂去除后给出21.1g的(15)，为固体。
M.p.：81.5-83℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.6(t，1H)，7.5-7.3(m，6H)，7.25(1H)，3.4(m，1H)，2.8-2.6(m，2H)，1.3(d，3H)。
b)将2.5g(13.8mmol)的7-氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(1)，2.11g(17.3mmol)的苯基硼酸和3.66g(34.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的40ml邻二甲苯/5ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入1.55mg(0.0069mmol)的乙酸钯和7.3mg(0.027mmol)的三苯膦，在100℃下将反应混合物搅拌8小时。在经过2、4和6小时后的每一次，再加入相同量的乙酸钯和三苯膦。加入40ml的水后，分离相，用每次40ml的醚提取水相三次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的有机相，并用硫酸镁干燥.去除溶剂后给出2.9g的(15)，为固体。1H-NMR显示出约85％的转化率。
c)将0.9g(5mmol)的(1)、0.73g(6mmol)的苯基硼酸和1.32g(12.5mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的15ml乙二醇/3ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入33.7mg(0.15mmol)的乙酸钯和0.34g(0.6mmol)的(m-NaO3S-苯基)3膦(TMSPP)后，在125℃下将反应混合物搅拌5小时。加入20ml水后，用每次30ml的醚将水相提取5次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出0.76g的(15)，为固体。
16.2-甲基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(16)
a)使用与实施例15a)相似的方法，将56.3g(0.25mol)的7-溴-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(2)、47.3g(0.275mol)的1-萘基硼酸和58g(0.55mol)的碳酸钠放进于反应容器中的950ml的二甲氧基乙烷和300ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入560mg(2.5mmol)的乙酸钯和1.31g(5mmol)的三苯膦(TPP)并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入700ml的水后，用每次300ml的二乙醚提取混合物5次，用每次300ml的水洗涤两次，用300ml的饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出63.3g的(16)，为固体。
M.p：104-105℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.9(d，2H)，7.65(m，1H)，7.6-7.25(m，7H)，3.5(m，1H)，2.9-2.6(m，2H)，1.25(d，3H).
b)使用与实施例15b)相似的方法，将2.5g(13.8mmol)的7-氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(1)、2.97g(17.3mmol)的萘基硼酸和3.66g(34.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的40ml邻二甲苯/5ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入1.55mg(0.0069mmol)的乙酸钯和7.3mg(0.027mmol)的三苯膦后，在100℃下将反应混合物搅拌8小时。在经过2、4和6小时后的每一次，再加入相同量的乙酸钯和三苯膦。加入40ml的水后，分离相，用每次40ml的醚提取水相三次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的有机相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.26g的(16)，为固体。
c)将2.5g(13.8mmol)的7-氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(1)、2.86g(16.6mmol)的萘基硼酸、0.22g(0.68mmol)的溴化四丁铵和3.66g(34.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的40ml邻二甲苯中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入1.55mg(0.0069mmol)的乙酸钯和7.3mg(0.027mmol)的三苯膦后，在125℃下将反应混合物搅拌9小时。加入后40ml的水，分离相，用每次40ml的醚提取水相3次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的有机相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.38g的(16)，为固体。
d)使用与实施例15c)相似的方法，将2.5g(13.84mmol)的(1)，2.86g(16.6mmol)的萘基硼酸和3.66g(34.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的41ml乙二醇/8.3ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入1mg(0.0046mmol)的乙酸钯和10.4mg(0.0184mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌5小时。用每次50ml的醚提取水相两次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的有机相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.08g的(16)，为固体。
17.7-(3，5-二甲基苯基)-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(17)
使用与实施例16b)相似的方法，将16.25g(0.09mol)的(1)、14.85g(0.1mol)的3，5-二甲基苯基硼酸、21.2g(0.2mol)的碳酸钠放进于反应容器中的240ml邻二甲苯/80ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入101mg(0.45mmol)的乙酸钯和472mg(1.8mmol)的TPP后，在100℃下将反应混合物搅拌8小时。在经过2、4和6小时后的每一次，再加入相同量的乙酸钯和三苯膦。加入150ml的水，分离相，用每次200ml的醚提取水相3次，用200ml的水和200ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的有机相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出20.3g的(17)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.55(t，1H)，7.4(m，1H)，7.23(1H)，7.05(m，2H)，7.02(1H)，3.34(m，1H)，2.78-2.64(m，2H)，2.35(s，6H)，1.27(d，3H)。
18.7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(18)
使用与实施例15a)相似的方法，6.75g(0.03mol)的(2)、8.5g(0.033mol)的3，5-双(三氟甲基)苯基硼酸和7.0g(0.066mol)的碳酸钠放进于反应容器中的120ml的二甲氧基乙烷和36ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入120mg(0.5mmol)的乙酸钯和282mg(1.1mmol)的TPP并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入150ml的水后，用每次150ml的二乙醚提取混合物3次，用每次150ml的水洗涤合并的醚相3次并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出9.93g的(18)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.9(s，2H)，7.66(t，1H)，7.53(dd，1H)，7.3-7.24(2H)，3.46(m，1H)，2.83-2.70(m，2H)，1.29(d，3H)。
19.2-甲基-7-(2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(19)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.16g(0.012mol)的(1)、2.27g(0.0132mol)的2-萘基硼酸、2.8g(0.0264mol)的碳酸钠放进于反应容器中的40ml乙二醇/8ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入13.5mg(0.06mmol)的乙酸钯和0.102g(0.18mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入40ml的水后，用每次50ml的醚提取水相4次，用50ml的水和50ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.0g的(19)，为油状物，该油趋向结晶化。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.92(m，4H)，7.62(2H)，7.56-7.49(m，2H)，7.46(dd，1H)，7.39(d，1H)，3.45(m，1H)，2.84-2.68(m，2H)，2.35(s，6H)，1.33(d，3H)。
20.7-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(20)
使用与实施例16d)相似的方法，将3.84g(0.021mol)的(1)、3.58g(0.024mol)的4-甲氧基苯基硼酸、4.98g(0.047mol)的碳酸钠放进于反应容器中的60ml乙二醇/10ml水中将混合物脱气数次并用氩饱和。加入23.9mg(0.106mmol)的乙酸铝和0.12g(0.21mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.75g的(20)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.55(t，1H)，7.40(m，2H)，7.36(m，1H)，7.24(m，1H)，6.94(m，2H)，3.84(s，3H)，3.39(m，1H)，2.77-2.63(m，2H)，1.28(d，3H).
21.2-甲基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(21)
使用与实施例16d)相似的方法，将3.61g(0.020mol)的(1)3.0g(0.022mol)的4-甲基苯基硼酸、4.66g(0.044mol)的碳酸钠放进于反应容器中的60ml乙二醇/12ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入22.4mg(0.1mmol)的乙酸钯和0.114g(0.2mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次50ml的醚提取水相4次，用50ml的水和50ml的饱和的氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出4.5g的(21)，为固体。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.56(t，1H)，7.42-7.14(m，6H)，3.40(m，1H)，2.78-2.64(m，2H)，2.40(s，3H)，1.28(d，3H).
22.2-甲基-7-(2-thienyl)-1-2，3-二氢-1-茚酮(22)
使用与实施例15a)相似的方法，将11.25g(0.05mol)的(2)13.4g(0.055mol)的苯硫基硼酸(thiophenylboronic acid)和11.7g(0.11mol)的碳酸钠放进于反应容器中的190ml的二甲氧基乙烷和60ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入225mg(1mmol)的乙酸钯和0.609g(2mmol)的三(邻甲苯基苯基)膦，在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入150ml的水后，用每次100ml的二乙醚提取混合物4次，用每次50ml的水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出8.6g的(22)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.6(t，1H)，7.5-7.3(m，6H)，7.25(1H)，3.4(m，1H)，2.8-2.6(m，2H)，1.3(d，3H)。
23.2-甲基-7-(2-呋喃基(furanyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮(23)
使用与实施例22相似的方法，将33.7g(0.15mol)的(2)、18.5g(0.165mol)的呋喃基硼酸和34.9g(0.33mol)的碳酸钠放进于反应容器中的570ml的二甲氧基乙烷和180ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入675mg(3mmol)的乙酸钯和1.83g(6mmol)的三(邻甲苯基苯基)膦并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入450ml的水后，用每次300ml的二乙醚提取混合物4次，用每次200ml的水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出27.06g的(23)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.86(m，2H)，7.57(t，1H)，7.51(m，1H)，7.4-7.2(m，2H)，3.37(m，1H)，2.78-2.66(m，2H)，1.32(d，3H)。
24.2-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(24)
将16.9g(75mmol)的(2)和20g(90mmol)的2-三甲基甲锡烷基-吡啶放进于反应容器中的165ml的四氢呋喃中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入350mg(0.37mmol)的反式-二(μ-乙酸根)双-[邻(二-邻甲苯基膦基)苄基]二钯(II)并回流反应混合物24小时。加入200ml的水后，用每次150ml的二乙醚提取混合物4次，用100ml的水和100ml的饱和氯化钠溶液洗涤醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂并在0.1mbar和60℃下干燥24小时(去除三甲基甲锡烷基溴化物)给出15.07g的(24)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：8.66(m，1H)，7.66-7.20(5H)，3.40(m，1H)，2.78-2.64(m，2H)，1.25(d，3H).
25.2-甲基-7-(2-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(25)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.0g(0.011mol)的(1)、1.82g(0.013mol)的2-甲基苯基硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml乙二醇/5ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚将水相提取4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出2.1g的2-甲基-7-(2-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮，为固体.
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.66-7.10(m，7H)，3.48(m，1H)，2.86-2.64(m，2H)，2.13/2.11(s，3H，立体异构物)，1.33/1.29(d，3H，立体异构物)。
26.2-甲基-7-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(26)
使用与实施例22相似的方法，将8.0g(0.032mol)的(2)，5.85g(0.038mol)的4-二甲基氨基苯基硼酸和7.4g(0.07mol)的碳酸钠放进于反应容器中的122ml二甲氧基乙烷和37ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入142mg(0.6mmol)的乙酸钯和385mg(1.3mmol)的三(邻甲苯基苯基)膦并在80℃下将反应混合物搅拌4小时。加入150ml的水后，用每次100ml的二乙醚提取混合物4次，用每次50ml的水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。去除溶剂并通过中性氧化铝的柱式过滤(二氯甲烷)给出6.5g的2-甲基-7-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.58-7.24(m，5H)，6.78(d，2H)，3.38(m，1H)，3.01(s，6H)，2.78-2.65(m，2H)，1.28(d，2H)。
27.2-甲基-7-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(27)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.0g(0.011mol)的(1)、1.95g(0.013mol)的2，3-二甲基苯基硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml乙二醇/5ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出2.9g的2-甲基-7-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮，为固体。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.61-6.92(m，6H)，3.40(m，1H)，2.80-2.60(m，2H)，2.34/2.32(s，3H，立体异构物)，1.97/1.93(s，3H，立体异构物)，1.26/1.23(d，3H，立体异构物)。
28.2-甲基-7-(4-乙烯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(28)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.0g(0.011mol)的(1)1.92g(0.013mol)的4-苯乙烯硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml乙二醇/5ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂给出2.2g的2-甲基-7-(4-乙烯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.60-7.26(m，7H)，6.78(dd，1H)，5.81(d，1H)，5.28(d，1H)，3.42(m，1H)，2.80-2.67(m，2H)，1.31(d，3H)。
29.2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(29)
使用与实施例16d)相似的方法，将6.28g(0.035mol)的(1)7.6g(0.040mol)的4-三氟甲基苯基硼酸和8.16g(77.3mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的160ml乙二醇/17ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入57mg(0.283mmol)的乙酸钯和0.47g(0.848mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入170ml的水后，用每次100ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出9.54g的2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.80-7.26(m，7H)，3.42(m，1H)，2.80-2.67(m，2H)，1.31(d，3H)。
30.2-甲基-7-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(30)
使用与实施例15a)相似的方法，将6.75g(0.03mol)的(2)、6.53g(0.033mol)的4-联苯基苯基硼酸和7.0g(0.066mol)的碳酸钠放进于反应容器中的120ml的二甲氧基乙烷和36ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入120mg(0.5mmol)的乙酸钯和282mg(1.1mmol)的TPP并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入150ml的水后，用每次150ml的二乙醚提取混合物3次，用每次150ml的水洗涤合并的醚相3次并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出7.78g的2-甲基-7-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.67-7.14(12H)，3.49-3.37(m，1H)，2.80-2.67(m，2H)，1.30(d，3H)。
31.2-甲基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(31)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.0g(0.011mol)的(1)、2.31g(0.013mol)的4-叔丁基苯基硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml的乙二醇/5ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出2.8g的2-甲基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.60-7.26(m，7H)，3.42(m，1H)，2.80-2.67(m，2H)，1.31(9H)，1.28(d，3H)。
32.2-甲基-7-(3，5-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(32)
将2.25g(0.01mol)的7-溴-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(2)，1.74g(0.011mol)的3，5-二氟苯基硼酸和2.33g(0.022mol)的碳酸钠放进于反应容器中的38ml的二甲氧基乙烷和12ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入45mg(0.2mmol)的乙酸钯和0.1g(0.4mmol)的三苯膦(TPP)并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入50ml的水后，用每次30ml的二乙醚提取混合物3次，用水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出2.4g的2-甲基-7-(3，5-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮，为固体。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.62-7.31(m，6H)，3.43(m，1H)，2.8-2.6(m，2H)，1.29(d，3H)。
33.2-丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮(33)
使用与实施例16d)相似的方法，将10.02g(0.045mol)的2-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮、6.58g(0.054mol)的苯基硼酸和11.9g(0.122mol)的碳酸钠放进于反应容器中的135ml的乙二醇/27ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入5mg(0.022mmol)的乙酸钯和0.051g(0.09mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌5小时。加入120ml的水后，用每次100ml的醚提取水相4次，用50ml的水和50ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出12.0g的(33)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.58(t，1H)，7.47-7.35(6H)，7.28-7.23(1H)，3.34(dd，1H)，2.83(dd，1H)12.65(m，1H)，1.94(m，1H)，1.41(m，5H)，0.91(t，3H)。
34.2-丁基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(34)
使用与实施例16d)相似的方法，将10.02g(0.045mol)的2-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮、10.06g(0.0585mol)的1-萘基硼酸和11.9g(0.122mol)的碳酸钠放进于反应容器中的135ml的乙二醇/27ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入5mg(0.022mmol)的乙酸钯和0.051g(0.09mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌5小时。加入120ml的水后，用每次100ml的醚提取水相4次，用50ml的水和50ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出12.2g的(34)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.93(d，2H)，7.71-7.20(8H，3.39(m，1H)，2.92(m，1H)，2.64(m，1H)，1.88(m，1H)，1.41(m，5H)，0.93(t，3H)。
35.2-环己基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮(35)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.73g(0.011mol)的2-环己基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮、1.59g(0.013mol)的苯基硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml的乙二醇/5ml的水，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出2.9g的2-环己基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.60-7.16(m，8H)，3.11(dd，1H)，2.92(dd，1H)，2.65(m，1H)，2.10-1.98(m，1H)，1.80-1.60(m，4H)，1.46-1.0(m，6H)。
36.2-环己基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(36)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.73g(0.011mol)的2-环己基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮、2.24g(0.013mol)的萘基硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml的乙二醇/5ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml 40的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.0g的2-环己基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.92-7.20(lOH)，3.11(dd，1H)，2.92(dd，1H)，2.65(m，1H)，2.10-1.98(m，1H)，1.80-1.60(m，4H)，1.46-1.0 45(m，6H)。
37.2-甲基-4-(1-萘基)茚(37)
在0℃下向于100ml的THF/甲醇2∶1中的12g(44mmol)的(16)的溶液加入1.3g(33mmol)的硼氢化钠并在室温下将混合物搅拌18小时。将反应混合物倒在100g的冰上，加入浓盐酸直至pH为1并用二乙醚提取混合物数次。用饱和的碳酸氢钠水溶液、水和饱和的氯化钠溶液洗涤合并的有机相并用硫酸镁干燥。将粗产物放入200ml的甲苯中，与0.5g的对甲苯磺酸并在水分离器上回流2小时。用每次509ml饱和的碳酸氢钠洗涤三次并在减压下去除溶剂。用少量的戊烷洗涤固体残余物并在减压下干燥。这样给出10.3g的(37)，为无色的结晶。
m.p.143℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.92-7.18(lOH)，6.11(m，1H)，3.42(s，2H)，2.07(3H)。
使用与实施例37相似的方法，制备以下的茚：
38.2-甲基-4(或7)-苯基茚(38)
39.2-甲基-4(或7)-(4-甲氧基苯基)茚(39)
40.2-甲基-4(或7)-(4-甲基苯基)茚(40)
41.2-甲基-4(或7)-(2-甲基苯基)茚(41)
42.2-甲基-4(或7)-(2，3-二甲基苯基)茚(42)
43.2-甲基-4(或7)-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚(43)
44.2-甲基-4(或7)-(3，5-二甲基苯基)茚(44)
45.2-甲基-4(或7)-(3，5-二氟苯基)茚(45)
46.2-甲基-4(或7)-(2-萘基)茚(46)
47.2-甲基-4(或7)-(4-N，N-二甲基氨基苯基)茚(47)
48.2-甲基-4(或7)-(4-三氟甲基苯基)茚(48)
49.2-甲基-4(或7)-(4-叔丁基苯基)茚(49)
50.2-甲基-4(或7)-(4-联苯基)茚(50)
51.2-甲基-4(或7)-(2-呋喃基)茚(51)
52.2-甲基-4(或7)-(2-噻吩基)茚(52)
53.2-甲基-4(或7)-(2-吡啶基)茚(53)
54.2-丁基-4(或7)-苯基茚(54)
55.2-丁基-4(或7)-(1-萘基)茚(55)
56.2-环己基-4(或7)-苯基茚(56)
57.2-环己基-4(或7)-(1-萘基)茚(57)
58.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆(58)
在室温下向于100ml的甲苯和5ml的THF中的10g(38mmol)的(37)加入14.4ml(50mmol)的20％强度于甲苯中的丁基锂溶液并将混合物在80℃下加热2小时。随后将悬浮液冷却至0℃并与2.5g(19mmol)的二甲基二氯硅烷混合。再将反应混合物在80℃下加热1小时并随后用50ml的水洗涤。在减压下去除溶剂并在-20℃下用庚烷再结晶残余物。得到了8.2g的作为无色晶体的配位体。在70ml的二乙醚中溶解8.0g(14mmol)的配位体，在室温下与10.5ml的20％强度于甲苯中的丁基锂溶液混合并随后回流3小时。在减压下去除溶剂并将残余物与50ml己烷-起在G3 Schlenk玻璃料上过滤，用50ml的己烷洗涤并干燥(0.1mbar，20℃)。在-78℃下向于80ml的二氯甲烷中的3.2g(14mmol)的四氯化锆的悬浮液加入二锂盐，并且在搅拌的同时，用18小时加热至室温。在G3玻璃料上过滤混合物并用每次少量加入总量为400ml的二氯甲烷提取残余物。合并的滤液在减压下大大除去溶剂。分离从二氯甲烷沉淀出的晶体。这样给出1.5g的(58)，具有为1∶1的外消旋体与内消旋体的比例。二氯甲烷的再结晶给出黄色晶体形式的外消旋配合物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.94-7.10(m，20H)，6.49(s，2H)，2.22(s，6H)，1.36(6H)。
59.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-双三氟甲基)苯基)茚基)二氯化锆(59)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(3，5-双-(三氟甲基)-苯基)茚转化成相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆(zirconocene)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：8.11-6.91(m，12H)，6.84/6.72(s，2H)，2.50/2.27(s，6H)，1.52-1.30(m，6H)。
60.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化锆(60)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(3，5-二甲基苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.67-6.84(m，14H)，2.47-2.27(m，18H)，1.47-1.25(m，6H)。
61.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)二氯化锆(61)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-甲氧基-苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.54-6.8(m，16H)，3.81(s，6H)，2.45-2.28(m，6H)，1.45-1.28(m，6H)。
62.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆(62)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-甲基-苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.54-6.8(m，16H)，2.48-2.22(m，12H)，1.50-1.25(m，6H)。
63.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(2-甲基苯基)茚基)二氯化锆(63)
使用与实施例相似的方法58，将2-甲基-7-(2-甲基-苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.58-6.90(m，16H)，2.49-2.20(m，12H)，1.51-1.27(m，6H)。
64.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆(64)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(2-萘基)-茚转化成相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：8.2-7.18(m，20H)，6.03(s，2H)，2.30(s，6H)，1.36(6H)。
65.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)二氯化锆(65)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-叔丁基-5苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.54-6.8(m，16H)，2.48-2.22(m，6H)，1.50-1.25(m，6H)，1.32(s，18H)。
66.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(2，3-二甲基苯基)茚基)二氯化锆(66)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(2，3-二甲基-苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.54-6.8(m，16H)，2.48-2.22(m，18H)，1.50-1.25(m，6H)。
67.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)二氯化锆(67)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)茚转化成相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.75-6.88(m，16H)，2.50-2.27(m，6H)，1.49-1.22(m，6H)。
68.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)二氯化锆(68)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(3，5-二氟苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.54-6.8(m，16H)，2.48-2.22(m，6H)，1.50-1.25(m，6H)。
69.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-联苯基)茚基)二氯化锆(69)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-联苯基)茚转化成相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.76-7.03(m，26H)，2.28(s，6H)，1.37(m，6H)。
70.二甲基硅烷二基双(2-丁基-4-苯基)茚基)二氯化锆(70)
使用与实施例58相似的方法，将2-丁基-4-苯基茚转化成相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.70-6.80(m，18H)，2.75(m，4H)，1.6-1.3(m，8H)，1.49，1.32，1.22(s，外消旋体，内消旋体，6H)，0.91-0.82(m，6H)。
71.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-二甲基氨基苯基)茚基)二氯化锆
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-4-(4-二甲基-氨基苯基)茚转化成相应的桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.62-7.00(m，lOH)，6.88-6.76(m，6H)，2.95(s，12H)，2.42(s，6H)，1.18(S，6H)。
72.二甲基硅烷二基双(2-环己基-4-苯基)茚基)二氯化锆
使用与实施例58相似的方法，将2-环己基-4-苯基茚转化成相应的桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.65-7.06(m，16H)，6.92(s，2H)，2.88-2.75(m，2H)，2.00-0.95(m，20H)，138(s，6H)。

Claims (5)

1.一种式VI的金属茂化合物
Figure C2005101085200002C1
其中
R1是可以具有一个或多个相同或不同的氟或氯取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基；可以具有一个或多个相同或不同的氟或氯取代基的苯基；C1-C12-烷芳基或-芳烷基，其中烷基部分可具有一个或多个相同或不同的氟或氯取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟或氯取代基；C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基；可以具有一个或多个相同或不同的氟或氯取代基的C8-C12-芳烷基；或
R1是OR2、SiR2 3或-OSiR2 3基团，其中的R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或苯基；或
R1是C1-C16-杂环基，其中的杂原子是氧、氮、硫或硅，且所述杂环基具有C1-C10-基团或杂原子作为取代基，
M是钛、锆或铪；
R9或R10是相同或不同的并且是氢、羟基、卤素、C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C6-C10-芳基、C1-C10-芳氧基、C2-C10-链烯基、C7-C40-芳烷基、C7-C40-烷芳基或C8-C40-芳基链烯基；
x是0或1；
R3是4-(C4-C8-烷基)-苯基，其中所述(C4-C8-烷基)基团是支链的C4-C8-烷基；
Y4和Y6是氢，Y5是氢或R3；
R11是下式的桥基：
其中
M2是碳、硅、锗或锡；
P是1，2或3；
R12和R13是相同或不同的并且是氢、卤素、C1-C20-烷基、C6-C14-芳基、C1-C10-烷氧基、C2-C10-链烯基、C7-C20-芳烷基、C7-C20-烷芳基、C6-C10-芳氧基、C1-C10-氟代烷基、C6-C10-卤代芳基或C2-C10-炔基；或
R12和R13与连结它们的原子一起形成环；
其中在两种茚基配位体上具有相同标记的基团可以彼此相同或不同。
2.权利要求1的金属茂化合物，其中
M是锆或铪；
R9和R10是相同的且各自是氯；
x是1；
Y4、Y5和Y6是相同的且各自是氢；
R3是相同的且各自是4-(C4-C8-烷基)-苯基；和
R11是二甲基甲硅烷、二苯基甲硅烷或甲基苯基甲硅烷；
其中在两种茚基配位体上具有相同标记的基团可以彼此相同或不同。
3.权利要求1的金属茂化合物，其中
MR9R10是ZrCl2、Zr(CH3)2、HfCl2、Hf(CH3)2；
R1是直链C1-C10-烷基；
Y4、Y5和Y6是相同的且各自是氢；
R3是4-(C4-C8-烷基)苯基；
R11是二甲基甲硅烷、二苯基甲硅烷或甲基苯基甲硅烷；和
x是0或1；
其中在两种茚基配位体上具有相同标记的基团可以彼此相同或不同。
4.式V或式Va的茚：
Figure C2005101085200004C1
其中基团R1、R3、Y4、Y5和Y6具有如权利要求1中的定义。
5.权利要求4中所述的式V或式Va的茚在制备金属茂化合物中的应用。
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Families Citing this family (148)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0968158B1 (en) * 1997-03-07 2005-08-10 Basell Polyolefine GmbH Method of preparing substituted indanones, the substituted indanones and metallocenes prepared therefrom
DE19806918A1 (de) * 1998-02-19 1999-08-26 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen
EP1396495B1 (de) 1998-11-25 2007-01-17 Basell Polyolefine GmbH Metallocenmonohalogenide
DE59904565D1 (de) 1998-11-25 2003-04-17 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur herstellung von monoaryloxy-ansa-metallocenen
RU2276671C2 (ru) 1999-12-23 2006-05-20 Базель Полиолефине Гмбх Металлоцены, способ сополимеризации пропилена и этилена, статистические сополимеры пропилена с этиленом
KR100743010B1 (ko) * 1999-12-23 2007-07-27 바젤 폴리올레핀 게엠베하 전이 금속 화합물, 리간드계, 촉매계와 올레핀의 중합 및공중합에 사용되는 이의 용도
US6384142B1 (en) 2000-02-08 2002-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene impact copolymers
DE60102805T2 (de) 2000-02-08 2005-04-21 Exxonmobil Chem Patents Inc VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON GRUPPE 14 VERBRüCKTEN BISCYCLOPENTADIENYL-LIGANDEN
US7122498B2 (en) 2000-06-30 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom
US6376413B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376412B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380330B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376410B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376408B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6870016B1 (en) 2000-06-30 2005-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process and polymer composition
US6376627B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6399723B1 (en) 2000-06-30 2002-06-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376409B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376411B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380331B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380121B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380122B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380123B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6414095B1 (en) 2000-06-30 2002-07-02 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380334B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380124B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380120B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376407B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
DE50105968D1 (de) 2000-08-29 2005-05-25 Basell Polyolefine Gmbh VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON AlKYLVERBRÜCKTEN LIGANDSYSTEMEN UND ÜBERGANGSMETALLVERBINDUNGEN
EP1446429B1 (en) * 2001-06-12 2009-10-07 Basell Polyolefine GmbH Process for the polymerization of 1-butene
ATE321061T1 (de) 2001-06-22 2006-04-15 Basell Polyolefine Gmbh Metallocene, verwendung in katalysatoren für olefinpolymerisation
EP1421090B1 (en) * 2001-06-29 2014-03-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom
US7019157B2 (en) * 2001-08-06 2006-03-28 Chisso Corporation Metallocene compounds, production process for olefin polymers using catalysts containing them and olefin polymers produced by the production process
US7157591B2 (en) * 2001-12-10 2007-01-02 Exxonmobie Chemical Patents Inc. Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom
DE10214938A1 (de) * 2002-04-04 2003-10-16 Merck Patent Gmbh Fluorierte Indene und 1,7-Dihydroindacene mit negativem delta epsilon
US20060089253A1 (en) 2002-08-13 2006-04-27 Shahram Mihan Monocyclopentadienyl complexes
JP2005538198A (ja) * 2002-09-06 2005-12-15 バセル ポリオレフィン ジーエムビーエイチ エチレンの共重合方法
US8008412B2 (en) 2002-09-20 2011-08-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supersolution conditions
WO2004033510A2 (en) 2002-10-10 2004-04-22 Basell Polyolefine Gmbh Process for the copolymerization of ethylene
WO2004037756A1 (en) 2002-10-22 2004-05-06 Basell Polyolefine Gmbh Preparation of substituted indenes
US7405261B2 (en) * 2002-12-06 2008-07-29 Basell Polyolefine Gmbh Organometallic transition metal compound, biscyclopentadienyl ligand system, catalyst system and process for preparing polyolefins
EP1572360B1 (en) * 2002-12-20 2008-06-25 Basell Polyolefine GmbH Monocyclopentadienyl complexes
EP1636245B1 (en) * 2003-05-28 2009-02-25 Basell Polyolefine GmbH Bisindenyl zirconium complexes for use in the polymerisation of olefins
DE10358082A1 (de) 2003-12-10 2005-07-14 Basell Polyolefine Gmbh Organübergangsmetallverbindung, Bscyclopentadienyligandsystem, Katalysatorsystem und Hertellung von Polyolefinen
CA2556914A1 (en) 2004-02-25 2005-09-09 La Jolla Pharmaceutical Company Amines and amides for the treatment of diseases
US7276567B2 (en) * 2004-04-16 2007-10-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterocyclic substituted metallocene compounds for olefin polymerization
DE102004020524A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
JP4897670B2 (ja) 2004-05-04 2012-03-14 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー アタクチック１−ブテンポリマー類の製造方法
JP2008523231A (ja) * 2004-12-13 2008-07-03 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ポリオレフィン繊維
EP1833858A2 (en) * 2004-12-16 2007-09-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
CN101115796B (zh) 2005-02-03 2010-11-17 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 制造热成形制品的方法
JP2008536813A (ja) * 2005-03-18 2008-09-11 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー メタロセン化合物
PL1858907T3 (pl) * 2005-03-18 2009-04-30 Basell Polyolefine Gmbh Metalocenowe związki
JP2008534705A (ja) 2005-03-23 2008-08-28 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー オレフィン類の重合法
AU2006226366A1 (en) * 2005-03-23 2006-09-28 Basell Polyolefine Gmbh Process for the polymerizatio of olefins
WO2006117285A1 (en) 2005-05-03 2006-11-09 Basell Polyolefine Gmbh Process for the polymerization of alpha olefins
US7985799B2 (en) 2005-05-11 2011-07-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymerization process for preparing polyolefin blends
US7763562B2 (en) * 2005-12-14 2010-07-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heteroatom bridged metallocene compounds for olefin polymerization
US7667064B2 (en) * 2005-12-14 2010-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
US7910783B2 (en) 2005-12-14 2011-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Preparation of substituted bridged indenyl and related ligands
US7868197B2 (en) 2005-12-14 2011-01-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted heteroatom-containing metallocene compounds for olefin polymerization
US7538168B2 (en) 2005-12-14 2009-05-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
US7550544B2 (en) 2005-12-14 2009-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
DE102005061326A1 (de) * 2005-12-20 2007-06-21 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung von Metallocenen aus recycelten, substituierten Cyclopentadienylderivaten
DE102006001959A1 (de) * 2006-01-13 2007-07-19 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen
JP2009530341A (ja) 2006-03-17 2009-08-27 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー メタロセン化合物類
EP2004664B1 (en) 2006-04-12 2016-12-14 Basell Polyolefine GmbH Metallocene compounds
EP1847555A1 (en) * 2006-04-18 2007-10-24 Borealis Technology Oy Multi-branched Polypropylene
EP2010579A1 (en) 2006-04-21 2009-01-07 Basell Polyolefine GmbH Process for the preparation of ethylene propylene copolymers
EP2010580B1 (en) 2006-04-21 2016-07-13 Basell Polyolefine GmbH Process for the preparation of ethylene copolymers
US8242237B2 (en) 2006-12-20 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process
DE102007017903A1 (de) * 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
JP2010529253A (ja) 2007-06-04 2010-08-26 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 非常に均一なプロピレンの溶液重合法
EP2220101B1 (en) * 2007-12-18 2018-09-19 Basell Polyolefine GmbH Transition metal compounds
US7812104B2 (en) * 2008-01-18 2010-10-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of propylene-based polymers
US8318875B2 (en) 2008-01-18 2012-11-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom
CN102060680A (zh) * 2009-11-12 2011-05-18 上海药明康德新药开发有限公司 一种合成二甲基茚酮及其衍生物的方法
EA021843B1 (ru) 2009-11-13 2015-09-30 Бореалис Аг Способ полимеризации олефина
EP2322568B1 (en) 2009-11-13 2013-05-15 Borealis AG Process for producing an olefin polymerization catalyst
WO2011058088A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Borealis Ag Process for recovering a transition metal compound
EP2499168B1 (en) 2009-11-13 2017-05-10 Borealis AG Process for recovering a transition metal compound
EP2330136B1 (en) 2009-12-07 2013-08-28 Borealis AG Process for the preparation of an unsupported, solid metallocene catalyst system and its use in polymerization of olefins
PL2495037T3 (pl) 2011-03-02 2021-01-11 Borealis Ag Zespół reaktora o wysokiej przepustowości do polimeryzacji olefin
ES2817776T3 (es) 2011-03-02 2021-04-08 Borealis Ag Un procedimiento para la producción de polímeros
EP2535372B1 (en) 2011-06-15 2016-09-14 Borealis AG In-situ reactor blend of a Ziegler-Natta catalysed, nucleated polypropylene and a metallocene catalysed polypropylene
KR101918175B1 (ko) 2011-07-08 2019-01-29 보레알리스 아게 헤테로상 공중합체
EP2890490B1 (en) 2012-08-29 2020-05-06 Borealis AG Reactor assembly and method for polymerization of olefins
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
JP6216887B2 (ja) 2013-08-14 2017-10-18 ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ 低温における耐衝撃性が改善されたプロピレン組成物
MX2016001705A (es) 2013-08-21 2016-05-18 Borealis Ag Composicion de poliolefina de alto flujo con alta rigidez y tenacidad.
ES2715385T3 (es) 2013-08-21 2019-06-04 Borealis Ag Composición de poliolefina de alto flujo con alta rigidez y tenacidad
EP2853563B1 (en) 2013-09-27 2016-06-15 Borealis AG Films suitable for BOPP processing from polymers with high XS and high Tm
EP2860031B1 (en) 2013-10-11 2016-03-30 Borealis AG Machine direction oriented film for labels
CN105612188B (zh) 2013-10-24 2018-09-28 北欧化工公司 具有高含量的区域错误和高分子量的低熔点pp均聚物
ES2574428T3 (es) 2013-10-24 2016-06-17 Borealis Ag Artículo moldeado por soplado basado en copolímero al azar bimodal
WO2015062936A1 (en) 2013-10-29 2015-05-07 Borealis Ag Solid single site catalysts with high polymerisation activity
BR112016009549B1 (pt) 2013-11-22 2021-07-27 Borealis Ag Homopolímero de propileno de baixa emissão com alto índice de fluidez
ES2929491T3 (es) 2013-12-04 2022-11-29 Borealis Ag Homopolímeros de PP libre de ftalato para fibras sopladas en estado fundido
KR101873134B1 (ko) 2013-12-18 2018-06-29 보레알리스 아게 향상된 강성/인성 균형을 가진 bopp 필름
US9944665B2 (en) 2013-12-19 2018-04-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bridged bis(indenyl) transitional metal complexes, production, and use thereof
CN105829364B (zh) 2014-01-17 2017-11-10 博里利斯股份公司 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法
ES2827285T3 (es) 2014-02-06 2021-05-20 Borealis Ag Copolímeros blandos con alta resistencia al impacto
BR112016017227B1 (pt) 2014-02-06 2021-06-29 Borealis Ag Copolímero de propileno heterofásico, película não orientada, recipiente, e uso de um copolímero de propileno heterofásico
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
ES2659731T3 (es) 2014-05-20 2018-03-19 Borealis Ag Composición de polipropileno para aplicaciones en interiores de automóviles
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
US9873007B2 (en) * 2014-11-03 2018-01-23 Abdulrahman A. Al-Hebshi Fire extinguishing system
EP3023450B1 (en) 2014-11-21 2017-07-19 Borealis AG Process for producing pellets of soft copolymers
CN107001171B (zh) * 2014-11-26 2020-12-22 住友化学株式会社 化合物的制造方法
CN106715067A (zh) 2014-12-08 2017-05-24 博里利斯股份公司 丙烯共聚物粒料的制备方法
EP3124567A1 (en) 2015-07-30 2017-02-01 Borealis AG Polypropylene based hot-melt adhesive composition
EP3178853B1 (en) 2015-12-07 2018-07-25 Borealis AG Process for polymerising alpha-olefin monomers
CN105585566B (zh) * 2016-03-09 2017-12-29 河南师范大学 一种茚酮并咪唑并吡啶类化合物的合成方法
EP3241611B1 (en) 2016-05-02 2020-03-04 Borealis AG A process for feeding a polymerisation catalyst
EP3243622B1 (en) 2016-05-13 2020-09-09 Borealis AG Process for hydraulic conveying of polyolefin pellets
US10982019B2 (en) 2016-06-23 2021-04-20 Borealis Ag Process for catalyst deactivation
EP3541823B1 (en) 2016-11-18 2020-12-30 Borealis AG Catalysts
WO2018091653A1 (en) 2016-11-18 2018-05-24 Borealis Ag Catalyst
EP3555149A1 (en) 2016-12-15 2019-10-23 Borealis AG New catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process
JP7130644B2 (ja) 2016-12-15 2022-09-05 ボレアリス エージー 高温溶液重合プロセスでポリエチレンコポリマーを製造する為の新規な触媒系
CN110352195B (zh) 2016-12-29 2022-11-11 博里利斯股份公司 催化剂
US11214631B2 (en) 2017-11-14 2022-01-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. (Di)silicon bridged metallocenes that produce polyethylene with broad molecular weight distribution and high molecular weight
CN108329197A (zh) * 2017-12-18 2018-07-27 滨海康杰化学有限公司 一种茚酮类化合物的制备方法
EP3728342A1 (en) 2017-12-21 2020-10-28 Borealis AG Process for the preparation of solid catalyst
CA3086639A1 (en) 2017-12-28 2019-07-04 Borealis Ag Catalyst and preparation thereof
CN112292406B (zh) 2018-03-19 2023-04-04 博里利斯股份公司 烯烃聚合催化剂
KR20210027401A (ko) 2018-06-28 2021-03-10 보레알리스 아게 촉매
EP3608364A1 (en) 2018-08-06 2020-02-12 Borealis AG Multimodal propylene random copolymer based composition suitable as hot melt adhesive composition
US20210277290A1 (en) 2018-08-06 2021-09-09 Borealis Ag Propylene random copolymer based hot melt adhesive composition
WO2020109452A1 (en) 2018-11-30 2020-06-04 Borealis Ag Washing process
CN111333494B (zh) * 2019-12-10 2023-07-11 武汉海昕药物研究有限公司 6-甲氧基-1-萘满酮的合成方法
CN111187295A (zh) * 2020-01-09 2020-05-22 山东清河化工科技有限公司 一种c2对称结构的硅桥联茂金属配合物及其应用
CN111205175A (zh) * 2020-03-17 2020-05-29 京博农化科技有限公司 一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法
CN112538093B (zh) * 2020-12-18 2022-07-22 河南荣峰光电科技有限公司 一种光引发剂的制备方法
US11859041B2 (en) * 2021-08-16 2024-01-02 Chevron Phillips Chemical Company Lp Modulating co-monomer selectivity using non-covalent dispersion interactions in group 4 olefin polymerization catalysts
EP4144435A1 (en) 2021-09-01 2023-03-08 Borealis AG Gas phase polymerization process with improved gas recycling
CN114316111B (zh) * 2021-12-03 2023-06-20 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 共聚α-烯烃及其制备方法
CN114316103B (zh) * 2021-12-03 2023-05-26 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 聚丙烯及其制备方法
CN114560761B (zh) * 2022-01-29 2023-02-24 南京林业大学 一种水相中一次性合成2,3-二取代的茚酮衍生物的方法
CN115232175B (zh) * 2022-08-17 2024-06-14 山东金诚石化集团有限公司 一种含氟准c2对称硅桥联茂金属配合物及其应用
EP4389776A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Process
EP4389783A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Borealis AG Catalyst transition process
WO2024133045A1 (en) 2022-12-23 2024-06-27 Borealis Ag Process for producing a high-flow polypropylene homopolymer
WO2024133044A1 (en) 2022-12-23 2024-06-27 Borealis Ag Process for producing a polypropylene homo- or copolymer
WO2024133046A1 (en) 2022-12-23 2024-06-27 Borealis Ag Process for producing a polypropylene copolymer
CN115974664A (zh) * 2023-01-18 2023-04-18 合肥工业大学 一种5-氯-1-茚酮的合成方法
CN116497231B (zh) * 2023-06-21 2024-01-05 核工业理化工程研究院 一种四（三氟膦）镍制备镍的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0576970A1 (de) * 1992-06-27 1994-01-05 Hoechst Aktiengesellschaft Metallocene mit arylsubstituierten Indenylderivaten als Liganden, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren
CN1103405A (zh) * 1993-06-07 1995-06-07 三井石油化学工业株式会社 过渡金属化合物，烯烃聚合催化剂，烯烃聚合方法，丙烯聚合物

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE791201A (fr) 1971-11-12 1973-05-10 Merck & Co Inc Indanyloxytetrazoles
US3929872A (en) * 1973-10-12 1975-12-30 Merck & Co Inc Indanacetic acid compounds
NL7907742A (nl) * 1979-10-19 1981-04-22 Zaltbommel Chem Fab Werkwijze voor het bereiden van kobalt-(iii)-acetyl- acetonaat.
DE59301869D1 (de) 1992-09-09 1996-04-18 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von aromatisch substituierten Olefinen aus Chloraromaten
JPH07286005A (ja) * 1993-06-07 1995-10-31 Mitsui Petrochem Ind Ltd 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法
JP3423378B2 (ja) * 1993-11-12 2003-07-07 三井化学株式会社 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法
DE4423061C1 (de) 1994-07-01 1996-01-18 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Biphenylen mit Palladacyclen als Katalysatoren
US5489712A (en) * 1994-11-04 1996-02-06 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing cyclic ketones
DE19515444C1 (de) 1995-04-27 1996-11-14 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Acetylenen mit Palladazyklen als Katalysatoren
DE19517851A1 (de) * 1995-05-16 1996-11-21 Hoechst Ag Organometallverbindung
JP3512521B2 (ja) * 1995-05-29 2004-03-29 三井化学株式会社 変性プロピレン系エラストマー
DE19757563A1 (de) * 1997-03-07 1999-07-08 Targor Gmbh Geträgertes Katalysatorsystem, Verfahren zur Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen
EP0968158B1 (en) * 1997-03-07 2005-08-10 Basell Polyolefine GmbH Method of preparing substituted indanones, the substituted indanones and metallocenes prepared therefrom

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0576970A1 (de) * 1992-06-27 1994-01-05 Hoechst Aktiengesellschaft Metallocene mit arylsubstituierten Indenylderivaten als Liganden, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren
CN1103405A (zh) * 1993-06-07 1995-06-07 三井石油化学工业株式会社 过渡金属化合物，烯烃聚合催化剂，烯烃聚合方法，丙烯聚合物

Also Published As

Publication number Publication date
US7038070B2 (en) 2006-05-02
US20050033076A1 (en) 2005-02-10
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ZA981915B (en) 1999-09-06
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CN1763060A (zh) 2006-04-26
JP2001519779A (ja) 2001-10-23
AU6401098A (en) 1998-09-29
ZA981912B (en) 1999-09-06
EP0968158B1 (en) 2005-08-10
ZA981913B (en) 1999-09-06
DE69831139D1 (de) 2005-09-15
WO1998040331A1 (en) 1998-09-17
ATE301624T1 (de) 2005-08-15
US6492539B1 (en) 2002-12-10
CN1762957A (zh) 2006-04-26
US20030009046A1 (en) 2003-01-09
CN1254328A (zh) 2000-05-24
US6963017B2 (en) 2005-11-08
BR9808827A (pt) 2000-07-04
CN1762957B (zh) 2010-05-12
BR9808827B1 (pt) 2009-12-01
KR20050098018A (ko) 2005-10-10

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