JP2008523231A

JP2008523231A - ポリオレフィン繊維

Info

Publication number: JP2008523231A
Application number: JP2007546000A
Authority: JP
Inventors: サルトリ，フランコ; サルトリ，ガブリエラ
Original assignee: バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ
Priority date: 2004-12-13
Filing date: 2005-11-07
Publication date: 2008-07-03
Also published as: EP1825036A1; CN101076621A; WO2006063905A1; US20080160862A1

Abstract

（Ａ）３未満の分子量分布（Ｍｎ／Ｍｗ）、０．５％以下の低さの、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１挿入に基づく逆挿入プロピレン単位の割合、即ち２，１挿入の割合、及び、２０〜６０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）の値、を有する結晶質アイソタクチックプロピレンポリマー樹脂１００重量部；及び（Ｂ）５〜４０ｃＮの溶融強度の値を有する高分子量プロピレンポリマー（Ｂ）０．１〜１重量部；を含むポリオレフィン組成物。該組成物から製造される繊維は、弾性とテナシティとの間の良好なバランスを示す。

Description

本発明は、ポリオレフィン繊維、該繊維から製造される物品、及び該繊維の製造のためのポリオレフィン組成物に関する。特に、本発明は、それから製造した繊維に対して、機械特性の間の、より詳しくはテナシティと破断点伸びとの間の良好なバランスを与えることができるポリオレフィン組成物に関する。より詳しくは、本発明は、高溶融強度のプロピレンポリマー材料とブレンドした均質なプロピレンポリマーから製造される組成物に関する。

繊維に関する定義には、スパンボンド繊維及び／又はフィラメントが包含される。
本発明のポリオレフィン繊維は、ロープ、ハンドル、ベルト、並びに、リュックサック及びハンドバッグ用のストリップのような、高テナシティの柔軟な不織布及び高テナシティの連続フィラメントの用途に特に適している。

従来技術において、高溶融強度のプロピレンポリマー材料をプロピレンポリマー樹脂とブレンドすることができ、かくして得られる組成物を用いて繊維を製造することは公知である。

例えば、ヨーロッパ特許出願６２５５４５には、（ａ）プロピレンポリマー樹脂、及び（ｂ）かかる高溶融強度プロピレンポリマー材料である、通常は固体の、高分子量で、ゲルフリーのプロピレンポリマー材料を含むプロピレンポリマー組成物が開示されている。ポリマー樹脂を製造する方法において用いる触媒のタイプ、並びにＭＦＲ値以外の樹脂の構造的特徴については、この出願中には記載されていない。少量のプロピレンポリマー材料（ｂ）を樹脂に加えて、樹脂の染料感受性を改良している。したがって、かかる組成物は、着色繊維を製造するのに好適である。繊維は、材料（ｂ）の存在にも拘わらず、樹脂単独で製造した繊維と実質的に同等の機械特性を示す。

ヨーロッパ特許出願７４３３８０には、（ｂ）高溶融強度プロピレンポリマー材料をブレンドした（ａ）プロピレンポリマー樹脂で構成されている組成物を紡糸し、次にかくして得られる固体繊維を特定の延伸比で延伸することによって得られる短繊維及び連続フィラメントが開示されている。生産性を低下させることなく、より高いテナシティを有する短繊維が得られる。かかる公知の繊維は、より高いテナシティを示すが、弾性特性、特に破断点伸びにおいては僅かな改良しか示さない。更に、高溶融強度ポリマーを含むポリオレフィン組成物の紡糸性は、著しく悪化する。

ここで、驚くべきことに、均質なプロピレンポリマー樹脂中に少量の高溶融強度プロピレンポリマー材料を含ませることによって、樹脂単独で製造した繊維と比較して、より高い値の破断点伸び、及び良好なままのテナシティを有する繊維に加工することのできるポリオレフィン組成物が得られることが見出された。

繊維の製造において上記記載のプロピレンポリマー組成物を用いることの大きな有利性は、かくして得られる繊維がより可撓性であるということである。この特徴により、それから製造される不織布において繊維のより均一な分布が導かれる。したがって、かくして得られる不織布は、より良好で、均質な外観を有する。

本発明の他の有利性は、繊維、及びしたがってその不織布の柔軟性も向上することである。ユーザーは、ある種の物品、特に使い捨ての物品がかかる特性を示すことを特に歓迎する。

本発明の組成物の更なる有利性は、紡糸速度に対して目立った悪い影響が起こらず、組成物の紡糸速度が樹脂単独のものとほぼ同等であることである。
繊維は、極めて狭い分子量分布を有するポリオレフィン及び高溶融強度プロピレンポリマーを含むオレフィンプロピレンポリマー組成物で製造されるので、繊維は、機械特性の上記記載のバランスを有する。

したがって、本発明の一態様は、
（Ａ）次の特性：
（１）ＧＰＣによって測定して、３未満、好ましくは２．５未満の、重量平均分子量と数平均分子量との間の比、即ち

によって表される分子量分布、
（２）０．５％以下の低さの、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１挿入に基づく逆挿入プロピレン単位の割合、即ち２，１挿入の割合、及び
（３）２０〜５００、好ましくは２０〜６０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）の値、
を有する結晶質プロピレンポリマー樹脂（Ａ）１００重量部；及び
（Ｂ）５〜４０ｃＮの溶融強度の値を有する高分子量プロピレンポリマー（Ｂ）０．１〜１重量部、好ましくは０．１５〜０．６重量部、より好ましくは０．２重量部を超え０．６重量部以下；
を含むポリオレフィン組成物である。

したがって、本発明の他の態様は、該ポリオレフィン組成物から製造される繊維である。
本発明の繊維は、典型的には、ポリマー（Ａ）単独の破断点伸びの値に対して少なくとも１００％の破断点伸びの増加を示す。該繊維は、テナシティの低下を示す可能性がある。しかしながら、この低下は、ポリマー（Ａ）単独のテナシティの値に対して、２０％未満、好ましくは１５％未満である。

上記のポリマー樹脂（Ａ）は、好ましくは、２５〜６０ｇ／１０分のメルトフローレートの値を有する。公知のように、高いＭＦＲ値は、重合で直接に、或いはオレフィンポリマーの紡糸ライン中又は前ペレット化段階中に有機過酸化物のような遊離基生成剤を加えることでポリマーの制御されたラジカル分解を行うことによって得られる。

ポリマー樹脂（Ａ）は、アイソタクチックタイプの立体規則性を示す。これは、プロピレンホモポリマーか、プロピレンと、エチレン及び線状又は分岐鎖Ｃ₄〜Ｃ₈−α−オレフィンから選択されるα−オレフィンとのランダムポリマー、例えばプロピレンのコポリマー及びターポリマーのいずれかである。ポリマー樹脂（Ａ）は、また、混合比が重要でない場合には、該ポリマーの混合物であってもよい。好ましくは、α−オレフィンは、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される。コモノマー含量の好ましい量は、１５重量％以下の範囲である。

典型的には、ポリマー樹脂（Ａ）において、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１挿入に基づく逆挿入プロピレン単位の割合、即ち位置エラーの含量は、０．０５％超、より典型的には０．１％超である。ポリマー（Ａ）は、重合中においては、プロピレンモノマーの１，２挿入（メチレン側が触媒と結合する）が主として起こるが、２，１挿入が時々起こるので、位置エラーを含む。したがって、プロピレンポリマーは、２，１挿入に基づく逆挿入単位を含む。２，１挿入に基づく逆挿入単位の割合は、¹³Ｃ−ＮＭＲを用いることによって、特定の式から算出する。ヨーロッパ特許出願６２９６３２には、２，１挿入に基づく逆挿入単位の割合を算出する数式が示されている。

ポリマー（Ｂ）は、半結晶質であり、アイソタクチックタイプのプロピレン配列の立体規則性を有する。
ポリマー（Ｂ）は、通常は固体の、高分子量で、ゲルフリーのプロピレンポリマー材料である。これは、通常、（１）１未満の分岐指数及び大きなひずみ硬化伸長粘度、又は（２）少なくとも（ａ）少なくとも１．０×１０⁶のｚ平均分子量

又は少なくとも３．０の、重量平均分子量

に対するｚ平均分子量

の比

及び（ｂ）少なくとも１２×１０⁵ｃｍ²／ダインの平衡コンプライアンス（Ｊ_eo）又は１秒^-1において少なくとも５×１０⁵ｃｍ²／ダインの単位応力あたりの回復性剪断歪（Ｓｒ／Ｓ）によって特徴づけられる。

高分子量という用語は、少なくとも約５０，０００、好ましくは約１００，０００の重量平均分子量を有するポリマーを意味する。
本明細書で用いる「ｚ平均分子量」、「平衡コンプライアンス」、及び単位応力あたりの回復性剪断歪みという用語は、米国特許５，１１６，８８１において定義されている。

ポリマー（Ｂ）は、０．１〜０．９、より好ましくは０．２５〜０．８の分岐指数を有するプロピレンポリマーである。分岐指数は、ポリマー長鎖の分岐の度合いの指標であり、次式：
（Ｉ．Ｖ．）₁／（Ｉ．Ｖ．）₂
（式中、（Ｉ．Ｖ．）₁は分岐鎖ポリマーの固有粘度を表し、（Ｉ．Ｖ．）₂は実質的に同等の重量平均分子量を有する線状ポリマーの固有粘度を表す）
によって定義される。固有粘度は、テトラヒドロナフタリン中、１３５℃において測定される。

該プロピレンポリマー（Ｂ）は、
（ａ）プロピレンホモポリマー；
（ｂ）プロピレンと、エチレン及びＣ₄〜Ｃ₁₀−α−オレフィンから選択されるオレフィンとのランダムコポリマー（但し、該オレフィンがエチレンである場合には、重合エチレンの最大含量は、約５重量％、好ましくは約４％であり、該オレフィンがＣ₄〜Ｃ₁₀−α−オレフィンである場合には、重合α−オレフィンの最大量は約２０重量％、好ましくは約１６％である）；及び
（ｃ）プロピレンと、エチレン及びＣ₄〜Ｃ₈−α−オレフィンから選択される２種類のオレフィンとのランダムコポリマー（但し、該オレフィンがＣ₄〜Ｃ₈−α−オレフィンである場合には、重合α−オレフィンの最大含量は、約２０重量％、好ましくは約１６％であり、該オレフィンがエチレンである場合には、重合エチレンの最大含量は、約５重量％、好ましくは約４％である）；
から選択される。

好ましくは、プロピレンポリマー（Ｂ）は、プロピレンホモポリマーである。
プロピレンポリマー（Ｂ）における上記記載のα−オレフィンは、線状又は分岐鎖状であってよく、好ましくは、１−ブテン、１−イソブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、及び３−メチル−１−ヘキセンから選択される。

プロピレンポリマー（Ｂ）は、対応する従来の線状ポリマーを用いて開始する種々の技術を用いて調製することができる。特に、線状ポリマーを、照射又はペルオキシド処理を介するラジカル生成剤による制御された変性プロセスにかけることが可能である。出発ポリマーは、線状で、高い分子量を有し、通常は固体で、球状、微粒子、粒状物、フレーク及びペレットのような任意の形態であってよい。

照射法は、典型的には、米国特許４，９１６，１９８及び５，０４７，４４５に記載されている手順（ポリマーを高出力放射線（例えば電子線又はガンマ線）で処理する）にしたがって行う。一例として、放射線の量は、０．２５〜２０ＭＲａｄ、好ましくは３〜１２Ｒａｄの範囲であり、照射強度は、１〜１０，０００ＭＲａｄ／分、好ましくは１８〜２，０００ＭＲａｄ／分の範囲である。

ペルオキシドによる処理は、例えば、米国特許５，０４７，４８５に記載されている方法にしたがって行う。これにより、線状ポリマーと有機ペルオキシドとの混合、及び、その後のペルオキシドを分解するのに十分な温度への混合物の加熱が与えられる。

ポリマー樹脂（Ａ）は、プロピレン及び場合によっては上記に記載したα−オレフィンを、メタロセン触媒のような適当な触媒の存在下で重合することによって製造することができる。本発明の目的のためには、メタロセンという用語は、少なくとも一つのπ結合を有する遷移金属化合物を意図する。

メタロセンベースの触媒系は、好ましくは、
（ａ）少なくとも一つのπ結合を有する少なくとも１種の遷移金属化合物；
（ｂ）少なくとも１種のアルミノキサン又はアルキルメタロセンカチオンを形成することのできる化合物；及び
（ｃ）場合によっては、有機アルミニウム化合物；
を接触させることによって得ることができる。

メタロセンベースの触媒は、好適には、不活性キャリア上に担持させることができる。これは、遷移金属化合物（ａ）又はそれと成分（ｂ）との反応生成物、或いは成分（ｂ）及び次に遷移金属化合物（ａ）を、例えばシリカ、アルミナ、Ａｌ−Ｓｉ、Ａｌ−Ｍｇ混合酸化物、ＷＯ９５／３２９９５に記載されているもののような多孔性ハロゲン化マグネシウム、スチレン／ジビニルベンゼンコポリマー又は多孔性ポリオレフィン、例えばポリエチレン若しくはポリプロピレンのような不活性支持体上に付着させることによって行う。他の好適な種類の支持体は、活性水素原子を有する基によって官能化された多孔性有機支持体を含む。有機支持体が部分的に架橋したスチレンポリマーであるものが特に好適である。このタイプの支持体はＥＰ６３３２７２に記載されている。

好ましい種類のメタロセン化合物は、次式Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩに属するものである。

式中、Ｍは、元素周期律表の４族、５族、又はランタニド族若しくはアクチニド族に属する遷移金属であり、好ましくは、Ｍは、ジルコニウム、チタン又はハフニウムであり；
置換基Ｘは、互いに同一又は異なっており、水素、ハロゲン、Ｒ⁶、ＯＲ⁶、ＯＣＯＲ⁶、ＳＲ⁶、ＮＲ⁶ ₂及びＰＲ⁶ ₂選択されるモノアニオン性σリガンドであり、Ｒ⁶は、場合によっては１以上のＳｉ又はＧｅ原子を含む、線状又は分岐鎖で、飽和又は不飽和のＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇〜Ｃ₂₀アルキルアリール又はＣ₇〜Ｃ₂₀アリールアルキルであり；置換基Ｘは、好ましくは同一であり、好ましくはＲ⁶、ＯＲ⁶及びＮＲ⁶ ₂であり；Ｒ⁶は、好ましくは、場合によって１以上のＳｉ又はＧｅ原子を含む、Ｃ₁〜Ｃ₇アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール又はＣ₇〜Ｃ₁₄アリールアルキルであり；より好ましくは、置換基Ｘは、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｍｅ、−Ｅｔ、−ｎ−Ｂｕ、−ｓｅｃ−Ｂｕ、−Ｐｈ、−Ｂｚ、−ＣＨ₂ＳｉＭｅ₃、−ＯＥｔ、−ＯＰｒ、−ＯＢｕ、−ＯＢｚ及び−ＮＭｅ₂からなる群から選択され；
ｐは、金属Ｍの酸化状態から２を減じた値に等しい整数であり；
Ｌは、場合によっては元素周期律表の１３〜１７族に属するヘテロ原子を含む、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキリデン、Ｃ₃〜Ｃ₂₀シクロアルキリデン、Ｃ₆〜Ｃ₂₀アリーリデン、Ｃ₇〜Ｃ₂₀アルキルアリーリデン又はＣ₇〜Ｃ₂₀アリールアルキリデン基、並びにＳｉＭｅ₂、ＳｉＰｈ₂のような５個以下のケイ素原子を有するシリリデン基から選択される二価の橋架基であり；好ましくは、Ｌは、二価の基：（ＺＲ⁷ _m）_n（ここで、Ｚは、Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｎ又はＰであり、Ｒ⁷基は、互いに同一又は異なっていて、水素、又は、線状若しくは分岐鎖で、飽和又は不飽和のＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇〜Ｃ₂₀アルキルアリール又はＣ₇〜Ｃ₂₀アリールアルキル基であるか、或いは二つのＲ⁷は、脂肪族又は芳香族のＣ₄〜Ｃ₇環を形成していてもよい）であり；
ｍは、１又は２であり、より具体的には、ＺがＮ又はＰである場合には１であり、ＺがＣ，Ｓｉ又はＧｅである場合には２であり；ｎは、１〜４の範囲の整数であり；好ましくは、ｎは１又は２であり；
より好ましくは、Ｌは、Ｓｉ（ＣＨ₃）₂、ＳｉＰｈ₂、ＳｉＰｈＭｅ、ＳｉＭｅ（ＳｉＭｅ₃）、ＣＨ₂、（ＣＨ₂）₂、（ＣＨ₂）₃又はＣ（ＣＨ₃）₂から選択され；
Ａは、ＮＲ⁸、Ｏ、Ｓ基（ここで、Ｒ⁸は、場合によっては、元素周期律表の１３〜１７族に属する１以上のヘテロ原子を含むＣ₁〜Ｃ₂₀炭化水素基であり；好ましくは、Ｒ⁸は、場合によっては、元素周期律表の１３〜１７族に属する１以上のヘテロ原子を含む、線状又は分岐鎖で、環式又は非環式の、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニル、Ｃ₆〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇〜Ｃ₂₀アルキルアリール又はＣ₇〜Ｃ₂₀アリールアルキル基であり；より好ましくは、Ｒ⁸はｔｅｒｔ−ブチル基である）である。

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、互いに同一又は異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、或いは、場合によっては元素周期律表の１３〜１７族に属する１以上のヘテロ原子を含む、線状又は分岐鎖で、飽和又は不飽和の、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇〜Ｃ₂₀アルキルアリール又はＣ₇〜Ｃ₂₀アリールアルキル基であり；或いは、二つの隣接するＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵が、場合によっては周期律表の１３〜１７族に属するヘテロ原子を含む１以上の３〜７員環を形成する、例えば、シクロペンタジエニル基と共に、例えば次の基：インデニル；モノ−、ジ−及びテトラ−メチルインデニル；２−メチルインデニル、３−ブチル−インデニル、２−イソプロピル−４−フェニルインデニル、２−メチル−４−フェニルインデニル、２−メチル−４，５−ベンゾインデニル；３−トリメチルシリル−インデニル；４，５，６，７−テトラヒドロインデニル；フルオレニル；５，１０−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］インドール−１０−イル；Ｎ−メチル−又はＮ−フェニル−５，１０−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］インドール−１０−イル；５，６−ジヒドロインデノ［２，１−ｂ］インドール−６−イル；Ｎ−メチル−又はＮ−フェニル−５，６−ジヒドロインデノ［２，１−ｂ］インドール−６−イル；アザペンタレン−４−イル；チアペンタレン−４−イル；アザペンタレン−６−イル；チアペンタレン−６−イル；モノ−、ジ−及びトリ−メチル−アザペンタレン−４−イル、２，５−ジメチルシクロペンタ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］−ジチオフェン；を形成する。

式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）に属する化合物の非限定的な例は、以下の化合物（可能な場合には、これらのメソ又はラセミ異性体のいずれか、或いはそれらの混合物）である。

ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド；
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド；
（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド；
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド；
（シクロペンタジエニル）（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド；
（フルオレニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ビス（１−メチル−３−ｎ−ブチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２，４，６−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２，５，６−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
１，２−エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド；
１，２−エチレンビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
１，２−エチレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
１，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
１，２−エチレンビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
１，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
１，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド；
１，２−エチレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド；
［４−（η⁵−シクロペンタジエニル）−４，６，６−トリメチル（η⁵−４，５−テトラヒドロ−ペンタレン）］ジメチルジルコニウム；
［４−（η⁵−３’−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）−４，６，６−トリメチル（η⁵−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジメチルジルコニウム；
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジメチルチタン；
（メチルアミド）（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）ジメチルシリル−ジメチルチタン；
（メチルアミド）（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイル−ジメチルチタン；
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２，４−ジクロリド−２，４−ペンタジエン−１−イル）ジメチルシリル−ジメチルチタン；
ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド；
メチレン（３−メチル−シクロペンタジエニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
メチレン（３−イソプロピル−シクロペンタジエニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
メチレン（２，４−ジクロリド−シクロペンタジエニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
メチレン（２，３，５−トリメチル−シクロペンタジエニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
メチレン−１−（インデニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド及びジクロリド；
メチレン−１−（インデニル）−７−（２，５−ジトリメチルシリルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
メチレン−１−（３−イソプロピル−インデニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
メチレン−１−（２−メチル−インデニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
メチレン−１−（テトラヒドロインデニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
メチレン（２，４−ジクロリド−シクロペンタジエニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジオキサゾール）ジルコニウムジクロリド；
メチレン（２，３，５−トリメチル−シクロペンタジエニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジオキサゾール）ジルコニウムジクロリド；
メチレン−１−（インデニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジオキサゾール）ジルコニウムジクロリド及びジクロリド；
イソプロピリデン（３−メチル−シクロペンタジエニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
イソプロピリデン（２，４−ジクロリド−シクロペンタジエニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
イソプロピリデン（２，４−ジエチル−シクロペンタジエニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
イソプロピリデン（２，３，５−トリメチル−シクロペンタジエニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
イソプロピリデン−１−（インデニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
イソプロピリデン−１−（２−メチル−インデニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−１−（２−メチル−インデニル）−７−（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）ハフニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（３−イソプロピル−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（３−メチル−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（３−エチル−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド；
１，２−エタン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド；
１，２−エタン（３−イソプロピル−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド；
１，２−エタン（３−メチル−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド；
１，２−エタン（３−エチル−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（３−メチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（４−メチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（４−イソプロピルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（３−イソプロピルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，５−ジクロリド−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジメチル；
ジメチルシランジイルビス−６−［２，５−ジクロリド−３−（２−メチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン］ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−［２，５−ジクロリド−３−（２，４，６−トリメチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン］ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−［２，５−ジクロリド−３−メシチレンシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン］ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，４，５−トリメチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，５−ジエチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，５−ジイソプロピル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，５−ジトリメチルシリル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（３−メチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−シロール）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（３−イソプロピルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−シロール）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−シロール）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，５−ジクロリド−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−シロール）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−［２，５−ジクロリド−３−（２−メチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−シロール］ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−［２，５−ジクロリド−３−（２，４，６−トリメチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−シロール］ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−［２，５−ジクロリド−３−メシチレンシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−シロール］ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，４，５−トリメチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−シロール）ジルコニウムジクロリド；
［ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）］［テトラメチルペンタジエニル］チタンジクロリド；
［ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）］［１−インデニル］チタンジクロリド；
［ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）］［９−フルオレニル］チタンジクロリド；
［ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）］［（Ｎ−メチル−１，２−ジヒドロシクロペンタ［２，１−ｂ］インドール−２−イル）］チタンジクロリド；
［ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）］［（６−メチル−Ｎ−メチル−１，２−ジヒドロシクロペンタ［２，１−ｂ］インドール−２−イル）］チタンジクロリド；
［ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）］［６−メトキシ−Ｎ−メチル−１，２−ジヒドロシクロペンタ［２，１−ｂ］インドール−２−イル）］チタンジクロリド；
［ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）］［（Ｎ−エチル−１，２−ジヒドロシクロペンタ［２，１−ｂ］インドール−２−イル）］チタンジクロリド；
［ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）］［（Ｎ−フェニル−１，２−ジヒドロシクロペンタ［２，１−ｂ］インドール−２−イル）］チタンジクロリド；
［ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）］［（６−メチル−Ｎ−フェニル−１，２−ジヒドロシクロペンタ［２，１−ｂ］インドール−２−イル）］チタンジクロリド；
［ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）］［（６−メトキシ−Ｎ−フェニル−１，２−ジヒドロシクロペンタ［２，１−ｂ］インドール−２−イル）］チタンジクロリド；
［ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）］［（Ｎ−メチル−３，４−ジクロリド−１，２−ジヒドロシクロペンタ［２，１−ｂ］インドール−２−イル）］チタンジクロリド；
［ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）］［（Ｎ−エチル−３，４−ジクロリド−１，２−ジヒドロシクロペンタ［２，１−ｂ］インドール−２−イル）］チタンジクロリド；
［ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）］［（Ｎ−フェニル−３，４−ジクロリド−１，２−ジヒドロシクロペンタ［２，１−ｂ］インドール−２−イル）］チタンジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）（２−メチル−４−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）（２−メチル−４−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−７−メチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
並びに、対応するジルコニウムジメチル、ヒドロクロロジヒドロ及びη⁴−ブタジエン化合物。

式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）に属する好適なメタロセンコンプレックスは、ＷＯ９８／２２４８６、ＷＯ９９／５８５３９、ＷＯ９９／２４４４６、米国特許５，５５６，９２８、ＷＯ９６／２２９９５、ＥＰ−４８５８２２、ＥＰ−４８５８２０、米国特許５，３２４，８００、ＥＰ−Ａ−０１２９３６８、米国特許５，１４５，８１９、ＥＰ−Ａ−０４８５８２３、ＷＯ０１／４７９３９、ＷＯ０１／４４３１８、ＰＣＴ／ＥＰ０２／１３５５２、ＥＰ−Ａ−０４１６８１５、ＥＰ−Ａ−０４２０４３６、ＥＰ−Ａ−０６７１４０４、ＥＰ−Ａ−０６４３０６６及びＷＯ−Ａ−９１／０４２５７に記載されている。

成分（ｂ）として用いられるアルモキサンは、水と、式：Ｈ_jＡｌＵ_3-j又はＨ_jＡｌ₂Ｕ_6-j（式中、Ｕ置換基は、同一又は異なっていて、水素原子、ハロゲン原子、場合によってはケイ素又はゲルマニウム原子を含む、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇〜Ｃ₂₀アルキルアリール又はＣ₇〜Ｃ₂₀アリールアルキル基であり、但し、少なくとも一つのＵはハロゲンとは異なり、ｊは０〜１の範囲であり、非整数である）の有機アルミニウム化合物とを反応させることによって得ることができる。この反応において、Ａｌ／水のモル比は、好ましくは１：１〜１００：１である。

メタロセンのアルミニウムと金属との間のモル比は、概して、約１０：１〜約３００００：１の間、好ましくは約１００：１〜約５０００：１の間である。
本発明による触媒において用いられるアルモキサンは、次式：

（式中、置換基Ｕは、同一又は異なり、上記に定義した通りである）
のタイプの少なくとも一種の基を含む、線状、分岐鎖又は環式化合物であると考えられる。

特に、線状化合物の場合には、次式：

（式中、ｎ¹は０又は１〜４０の整数であり、置換基Ｕは上記に定義した通りである）
のアルモキサンを用いることができ；或いは、環式化合物の場合には、次式：

（式中、ｎ²は２〜４０の整数であり、Ｕ置換基は上記に定義した通りである）
のアルモキサンを用いることができる。

本発明に従って用いるのに好適なアルモキサンの例は、メチルアルモキサン（ＭＡＯ）、テトラ（イソブチル）アルモキサン（ＴＩＢＡＯ）、テトラ（２，４，４−トリメチルペンチル）アルモキサン（ＴＩＯＡＯ）、テトラ（２，３−ジメチルブチル）アルモキサン（ＴＤＭＢＡＯ）、及びテトラ（２，３，３−トリメチルブチル）アルモキサン（ＴＴＭＢＡＯ）である。

特に興味深い共触媒が、ＷＯ９９／２１８９９及びＷＯ０１／２１６７４に記載されており、ここではアルキル及びアリール基が特定の分岐パターンを有する。
ＷＯ９９／２１８９９及びＷＯ０１／２１６７４に記載されている、水と反応して好適なアルモキサン（ｂ）を与えることのできるアルミニウム化合物の非限定的な例は、トリス（２，３，３−トリメチル−ブチル）アルミニウム、トリス（２，３−ジメチル−ヘキシル）アルミニウム、トリス（２，３−ジメチル−ブチル）アルミニウム、トリス（２，３−ジメチル−ペンチル）アルミニウム、トリス（２，３−ジメチル−ヘプチル）アルミニウム、トリス（２−メチル−３−エチル−ペンチル）アルミニウム、トリス（２−メチル−３−エチル−ヘキシル）アルミニウム、トリス（２−メチル−３−エチル−ヘプチル）アルミニウム、トリス（２−メチル−３−プロピル−ヘキシル）アルミニウム、トリス（２−エチル−３−メチル−ブチル）アルミニウム、トリス（２−エチル−３−メチル−ペンチル）アルミニウム、トリス（２，３−ジエチル−ペンチル）アルミニウム、トリス（２−プロピル−３−メチル−ブチル）アルミニウム、トリス（２−イソプロピル−３−メチル−ブチル）アルミニウム、トリス（２−イソブチル−３−メチル−ペンチル）アルミニウム、トリス（２，３，３−トリメチル−ペンチル）アルミニウム、トリス（２，３，３−トリメチル−ヘキシル）アルミニウム、トリス（２−エチル−３，３−ジメチル−ブチル）アルミニウム、トリス（２−エチル−３，３−ジメチル−ペンチル）アルミニウム、トリス（２−イソプロピル−３，３−ジメチル−ブチル）アルミニウム、トリス（２−トリメチルシリル−プロピル）アルミニウム、トリス（２−メチル−３−フェニル−ブチル）アルミニウム、トリス（２−エチル−３−フェニル−ブチル）アルミニウム、トリス（２，３−ジメチル−３−フェニル−ブチル）アルミニウム、トリス（２−フェニル−プロピル）アルミニウム、トリス［２−（４−フルオロ−フェニル）−プロピル］アルミニウム、トリス［２−（４−クロロ−フェニル）−プロピル］アルミニウム、トリス［２−（３−イソプロピル−フェニル）−プロピル］アルミニウム、トリス（２−フェニル−ブチル）アルミニウム、トリス（３−メチル−２−フェニル−ブチル）アルミニウム、トリス（２−フェニル−ペンチル）アルミニウム、トリス［２−（ペンタフルオロフェニル）−プロピル］アルミニウム、トリス［２，２−ジフェニル−エチル］アルミニウム、及びトリス［２−フェニル−２−メチル−プロピル］アルミニウム、並びに、炭化水素基の一つが水素原子で置き換えられている対応する化合物、及び炭化水素基の一つ又は二つがイソブチル基で置き換えられている対応する化合物である。

上記のアルミニウム化合物の中でも、トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）、トリス（２，４，４−トリメチル−ペンチル）アルミニウム（ＴＩＯＡ）、トリス（２，３−ジメチルブチル）アルミニウム（ＴＤＭＢＡ）、及びトリス（２，３，３−トリメチルブチル）アルミニウム（ＴＴＭＢＡ）が好ましい。特に興味深い共触媒は、同様にＷＯ００／２４７８７に記載されているものである。

アルキルメタロセンカチオンを形成することのできる化合物の非限定的な例は、式：Ｄ⁺Ｅ^-（式中、Ｄ⁺は、ブロンステッド酸であり、プロトンを供与し、式（Ｉ）のメタロセンの置換基Ｘと不可逆的に反応することができ、Ｅ^-は、適合しうるアニオンである）の、二つの化合物の反応から生成する活性触媒種を安定化することができ、十分に不安定でオレフィン性モノマーによって除去される化合物である。好ましくは、アニオンＥ^-は１以上のホウ素原子を含む。より好ましくは、アニオンＥ^-は、式：ＢＡｒ₄ ^(-)（式中、置換基Ａｒは、同一又は異なり、フェニル、ペンタフルオロフェニル又はビス（トリフルオロメチル）フェニルのようなアリール基である）のアニオンである。ＷＯ９１／０２０１２に記載されているようなテトラキス−ペンタフルオロフェニルボレートが、特に好ましい化合物である。更に、式：ＢＡｒ₃の化合物を好都合に用いることができる。このタイプの化合物は、例えば、国際特許出願ＷＯ９２／００３３３に記載されている。アルキルメタロセンカチオンを形成することのできる化合物の他の例は、式：ＢＡｒ₃Ｐ（式中、Ｐは、置換又は非置換ピロール基である）の化合物である。これらの化合物は、ＷＯ０１／６２７６４に記載されている。ホウ素原子を含む化合物は、ＤＥ−Ａ−１９９６２８１４及びＤＥ−Ａ−１９９６２９１０の記載にしたがって好都合に担持することができる。これらのホウ素原子を含む化合物は全て、約１：１〜約１０：１の間、好ましくは１：１〜２：１の間、より好ましくは約１：１の、ホウ素とメタロセンの金属との間のモル比で用いることができる。

式：Ｄ⁺Ｅ^-の化合物の非限定的な例は、
トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ボレート；
トリブチルアンモニウムテトラ（フェニル）ボレート；
トリメチルアンモニウムテトラ（トリル）ボレート；
トリブチルアンモニウムテトラ（トリル）ボレート；
トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）アルミネート；
トリプロピルアンモニウムテトラ（ジメチルフェニル）ボレート；
トリブチルアンモニウムテトラ（トリフルオロメチルフェニル）ボレート；
トリブチルアンモニウムテトラ（４−フルオロフェニル）ボレート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ボレート；
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ボレート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウム−テトラキスペンタフルオロフェニルアルミネート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアンモニウム−テトラキスペンタフルオロフェニルアルミネート；
ジ（プロピル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
ジ（シクロヘキシル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
トリフェニルホスホニウムテトラキス（フェニル）ボレート；
トリエチルホスホニウムテトラキス（フェニル）ボレート；
ジフェニルホスホニウムテトラキス（フェニル）ボレート；
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（フェニル）ボレート；
トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（フェニル）ボレート；
トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート；
トリフェニルカルベニウムテトラキス（フェニル）アルミネート；
フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート；及び
トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
である。

化合物（ｃ）として用いる有機アルミニウム化合物は、上記の式：Ｈ_jＡｌＵ_3-j又はＨ_jＡｌ₂Ｕ_6-jの化合物である。
更に、予備重合においては、重合反応器内で、水素のような分子量調整剤を用いることもできる。

メタロセン触媒を用いて得ることのできるプロピレンポリマー樹脂（Ａ）は、オレフィンを重合するために通常用いられる反応器内で、バッチ式に又は好ましくは連続的に調製することができる。好適な反応器の例は、連続運転撹拌タンク反応器であり、所望の場合には、直列に接続された１以上の一連の撹拌タンク反応器を用いることも可能である。重合反応は、気相中、懸濁液中、液体モノマー中、超臨界モノマー中、或いは不活性溶媒中で行うことができる。

重合条件は、それ自体重要ではない。プロピレンの、場合によってはα−オレフィンとの重合は、好ましくは、気相中、例えば流動床反応器内或いは撹拌粉末床反応器内で行う。これによく適した重合条件は、１０〜４０ｂａｒの範囲の重合圧力、及び５０〜１００℃の範囲の重合温度である。重合は、また、勿論、互いに直列に接続された１を超える、好ましくは二つの一連の反応器内で行うこともできる。

ポリマーの平均モル質量は、重合技術において通常の方法を用いて、例えば、ポリマーのモル質量の低下を与える水素のようなモル質量調整剤を導入することによって、或いは、重合温度を変化させることによって、制御することができる。同様に、高い重合温度は、通常、低下したモル質量を与える。

本発明のポリオレフィン組成物は、以下のようにして調製する。プロピレンポリマー（Ｂ）は、生形態でポリマー樹脂（Ａ）と配合することができ、或いは好ましくはマスターバッチの一部として配合することができ、この場合には、プロピレンポリマー（Ｂ）を、予め、ポリマー樹脂（Ａ）と同一であっても異なっていてもよいプロピレンポリマー樹脂中に分散する。かくして調製された濃縮液を、次にポリマー樹脂（Ａ）に配合する。

本発明のポリオレフィン組成物は、また、ポリマー（Ａ）に加えて、更なるポリマー、特にポリオレフィンを含むことができる。例えば、チーグラー−ナッタ触媒によって製造されるもののような、ＧＰＣによって測定して、３よりも高い分子量分布：

を有する結晶質又は半結晶質のアイソタクチックプロピレンポリマーである。ポリオレフィン組成物において、ポリマー（Ａ）と更なるポリマーとの混合比は、目安としては１：０．２５〜１：０．１である。しかしながら、ポリマーの任意の混合比を用いることができる。

本発明のプロピレンポリマー組成物は、従来の方法にしたがって調製することができ、例えば、ポリマー樹脂（Ａ）、ポリマー（Ｂ）又はその濃縮液、並びに周知の添加剤を、ポリマーの軟化点以上の温度で、ヘンシェル又はバンバリーミキサーのようなミキサー内で混合して、該成分を均一に分散させ、次に組成物を押出しペレット化する。

ポリマー組成物には、通常、添加剤及び／又はペルオキシドを加える（後者は、所望のＭＦＲを得るのに必要な場合に加える）。
上記記載のポリマー又はポリマー組成物に加えるかかる添加剤は、顔料、乳白剤、充填剤、安定剤、難燃剤、酸中和剤及び漂白剤のようなポリマーに対する通常の添加剤を含む。

本発明の他の態様は、本発明のポリオレフィン組成物を紡糸する、繊維の製造方法である。
本発明の更に他の態様は、上記記載の繊維を用いて製造される物品、特に不織布に関する。

繊維を用いて製造される繊維及び物品は、いずれも公知の方法で製造される。特に、本発明の繊維は、不織布を得るために繊維を延伸して直接繊維ウエブを形成しカレンダリングする、スパンボンド不織布を製造するための周知のプロセスによって製造することができる。

代表的なスパンボンドプロセスにおいては、ポリマーを、押出機内においてポリオレフィン組成物の融点に加熱し、次に、溶融したポリオレフィン組成物を、所望の直径の多数のオリフィスを有する紡糸口金を通して加圧下で押し出し、それによって溶融ポリマー組成物のフィラメントを製造し、このフィラメントは引き続く延伸にはかけない。

装置は、その紡糸ヘッド上にダイを有する押出機、冷却塔、及びベンチュリ管を用いた空気吸入集合装置を有することを特徴とする。
この装置の下部において、空気速度を用いてフィラメント速度が制御され、フィラメントが通常コンベヤーベルト上に集められ、ここで周知の方法にしたがって分配されてウエブが形成される。

典型的なスパンボンド機械を用いる場合には、以下のプロセス条件を適用することが通常は好都合である。
−孔あたりの産出量は、０．１〜２ｇ／分、好ましくは０．２〜１．５ｇ／分の範囲である；
−紡糸口金のフェイスから供給される溶融ポリマーフィラメントは、一般に、空気流によって冷却され、冷却の結果として固化する；
−紡糸温度は、概して２００℃〜３００℃の間である。

布帛は、単層又は多層不織布によって構成することができる。
好ましい態様においては、不織布は多層であり、少なくとも一つの層は該ポリオレフィン組成物から形成された繊維を含む。他の層は、スパンボンド以外の紡糸プロセスによって得ることができ、他のタイプのポリマーを含むことができる。

以下の実施例においては、以下の詳細が与えられる。これらは、本発明を、制限なしに例示する目的で与えられるものである。
以下の分析法を用いて、詳細な説明及び実施例において報告された特性を測定した。
−メルトフローレート：ＩＳＯ法１１３３（２３０℃及び２．１６ｋｇ）にしたがって測定した。
−分子量：

１，２，４−トリクロロベンゼン中のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。
−溶融強度：Ｇｏｔｔｆｅｒｔ（ドイツ）によるＲｈｅｏｔｅｎｓ溶融引張装置モデル２００１を用いて測定した。測定法は、設定延伸速度において操作して、溶融ポリマーストランドのトラクションによって示される、センチニュートン（ｃＮ）で表される抵抗性を測定することからなる。特に、試験するポリマーを、長さ２２ｍｍ及び直径１ｍｍの毛細孔を有するダイを通して、２００℃で押し出した。次に、溶融した排出ストランドを、完全な破断が起こるまでストランドの張力を測定しながら、プーリーのシステムによって０．０１２ｃｍ／秒²の等加速度で延伸した。装置によって、延伸の程度の関数として、ストランドの張力値（抵抗性：単位ｃＮ）を記録した。ストランドが破断する際に最大張力に到達し、これが溶融強度に対応する。
−融点及び結晶化温度：ＩＳＯ１１３５７−３にしたがって測定した。
−ピーク時間：ＩＳＯ１１３５７−７にしたがって測定した。
−フィラメントのテナシティ及び破断点伸び：５００ｍの粗紡から、長さ１００ｍｍのセグメントを切断した。このセグメントから、試験する単繊維をランダムに選択した。試験するそれぞれの単繊維を、Ｉｎｓｔｒｏｎダイナモメーター（モデル１１２２）のクランプに固定し、クランプ間の初期距離を２０ｍｍとして、１００％以下の伸びに関しては２０ｍｍ／分、１００％を超える伸びに関しては５０ｍｍ／分のけん引速度で引張り、破断させた。極限強度（破断点負荷）及び破断点伸びを測定した。

次式を用いてテナシティを誘導した。
テナシティ＝極限強度（ｃＮ）×１０／力価（ｄｔｅｘ）
実施例及び比較例において用いた成分
−以下のアイソタクチックプロピレンホモポリマーを用いた。

ポリマーＡ１〜Ａ３は、触媒として米国特許５，９３２，６６９にしたがって調製したラセミ形態のジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、及び共触媒としてメチルアルモキサンからなる触媒系の存在下で、プロピレンを単独重合することによって直接調製された、報告されたＭＦＲ値を有する商業的なポリマーであった。重合は、液相中で行った。ポリマーＡ４は、チーグラー−ナッタ触媒の存在下で、プロピレンを重合することによって調製された、商業的なアイソタクチックプロピレンポリマーであった。反応器によって得られたポリマーは、１．５ｇ／１０分のＭＦＲ値を有しており、これを次に、ペルオキシドによってＭＦＲ値が３０ｇ／１０分となるまで化学的分解にかけた。
−ＢａｓｅｌｌによってＰｒｏｆａｘＰＦ８１４の商標で市販されている、高溶融強度を有するアイソタクチックプロピレンホモポリマー（ポリマーＢ）。ポリマーは、０．６の分岐指数、２６．７ｃＮの溶融強度、及び２．７ｇ／１０分のＭＦＲ値を有していた。
−マスターバッチ１は、２０ｇ／１０分のＭＦＲ値を有する結晶質アイソタクチックプロピレンホモポリマー９８．２７重量％、ポリマーＢ１．６重量％、ステアリン酸カルシウム０．０３重量％、及び、ＣｉｂａＧｅｉｇｙによってＩｒｇａｆｏｓ１６８の商標で市販されているビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．１重量％からなる、機械的ブレンドであった。

実施例１及び比較例１
表１に示したポリマー成分及び以下に記載する添加剤を、以下の条件下で、Ｌｅｉｓｔｒｉｚ２７押出機で、混合し押し出すことによってポリマー組成物を調製した。
−溶融ポリマー組成物の温度：１９５℃；
−圧力：５７ｂａｒ；
−スクリューの回転速度：２００ｒｐｍ；
−排出量：１２ｋｇ／時。

組成物は、ステアリン酸カルシウム０．０３重量％及びＩｒｇａｆｏｓ１６８０．０８重量％を含んでいた。
ポリマー成分、及びかくして得られた組成物の特性を表１に報告する。

次に、組成物を、以下に示す条件で操作することによって、紡糸にかけた。
−紡糸温度：２５０℃；
−孔直径：０．６ｍｍ；
−孔排出量：１ｇ／分。

紡糸された繊維を集めて、試験した。表２において、繊維の特性を報告する。
比較例２及び３
紡糸温度を２８０℃に上昇させ、孔排出量を０．６ｇ／分とした他は、実施例１を繰り返した。ポリマー成分及びそれらの量を表１に報告する。

表１において、組成物及び繊維の特性を報告する。

実施例２及び比較例４
マスターバッチ１の形態でポリマーＢを加えた他は、実施例１を繰り返した。ポリマー（Ａ）とマスターバッチとは、４：１の比であった。ポリマー成分及びそれらの量を表２に報告する。

比較例５及比較例６
紡糸温度を２８０℃に上昇させた他は、実施例２を繰り返した。ポリマー成分及びそれらの量を表２に報告する。

表２において、組成物及び繊維の特性を報告する。

比較例７及び８
実施例１を繰り返した。ポリマー成分及びそれらの量を表３に報告する。

上記の表において報告された結果により、本発明の繊維は、テナシティと破断点伸びとの間の良好な特性のバランスを示すことが示される。本発明の繊維によって得られる、異なる組成を有する繊維と比較して改良された破断点伸びが、テナシティを著しく犠牲にすることなく達成される。

更に、かかる特性の良好なバランスは、高溶融強度ポリマーを含まない繊維と同等の繊維製造の最大紡糸速度においても達成することができる。
特に、表３において報告された比較例の繊維の結果により、従来の繊維においてもより高いテナシティ及び破断点伸びを示すが、かかる改良は僅かであり、組成物の紡糸性が著しく悪化したことが示される。

Claims

（Ａ）次の特性：
（１）ＧＰＣによって測定して、３未満の、数平均分子量に対する重量平均分子量の比、即ち

によって表される分子量分布、
（２）０．５％以下の低さの、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１挿入に基づく逆挿入プロピレン単位の割合、即ち２，１挿入の割合、及び
（３）２０〜６０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）の値、
を有する結晶質アイソタクチックプロピレンポリマー樹脂（Ａ）１００重量部；及び
（Ｂ）５〜４０ｃＮの溶融強度の値を有する高分子量プロピレンポリマー（Ｂ）０．１〜１重量部；
を含むポリオレフィン組成物。
ポリマーＢが０．１５〜０．６重量部である請求項１に記載のポリオレフィン組成物。
ポリマーＢが０．２重量部を超え０．６重量部以下である請求項１に記載のポリオレフィン組成物。
ポリオレフィン組成物が、ＧＰＣによって測定して、３よりも高い、数平均分子量に対する重量平均分子量の比、即ち

によって表される分子量分布を有する結晶質又は半結晶質のアイソタクチックプロピレンポリマーを更に含む請求項１に記載のポリオレフィン組成物。
請求項１〜４に記載の組成物を用いて調製される繊維。
ポリオレフィン組成物を紡糸にかけることを含み、ポリオレフィン組成物が請求項１〜４に記載の組成物であることを特徴とする、ポリオレフィン繊維の製造方法。
請求項１〜４に記載のポリオレフィン組成物が紡糸されている不織布のスパンボンド製造方法。
請求項５に記載の繊維を含む不織布。