JP2012512921A - 充填ポリオレフィン組成物 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
特に、本発明の組成物は、相当量及び更に非常に多量の充填剤の存在にもかかわらず、非常に好ましく独特の機械特性のバランスと関連して比較的高いメルトフローレート(以下、MFRと略称する)の値を達成することができる。
(A)10重量%〜75重量%のポリプロピレン成分;
(B)20重量%〜80重量%の充填剤;
(C)3%〜50%のポリブテン−1成分;
を含み、(A)、(B)、及び(C)の割合は(A)、(B)、及び(C)の合計に対するものである、充填ポリオレフィン組成物を提供する。
かかる場合において、(A)に関するMFR値は、ポリオレフィン組成物のMFRと個々の成分のMFRとの間の公知の相関関係を用いて、単一のポリマーの量及びMFR値に基づいて容易に求めることができ、これは例えば2つのポリマー成分A1及びA2の場合には次式:
ln MFRA=[WA 1/(WA 1+WA 2)]×ln MFR1+[WA 2/(WA 1+WA 2)]×ln MFR2
(ここで、WA 1及びWA 2は、それぞれ成分(A1)及び(A2)の重量を表し、一方、MFRAは(A)に関するMFRの計算値を表し、MFR1及びMFR2は、それぞれ成分(A1)及び(A2)のMFRを表す)
のように表すことができる。
ポリプロピレン成分(A)に関するMFR値は全て、ISO−1133にしたがって2.16kgの負荷を用いて230℃において測定する。
連鎖移動剤(例えば水素又はZnEt2)のような当該技術において公知の通常の分子量調整剤を用いることができる。
好ましくは、かかるEP0622380において開示されているように、チーグラー・ナッタ触媒を用いてポリプロピレン成分(A)のプロピレンポリマーを製造する場合には、それらは600〜1000g/10分の範囲のMFRにおいて100,000〜60,000のMw値、及び1000g/10分より高いMFRにおいて140,000以上のMz値を有する。
・2.5〜2.8のMz/Mw値;
・室温(約25℃)においてキシレン中に不溶の重量フラクションの観点で95%以上、より好ましくは97%以上のアイソタクチシティーインデックス;
である。
重合条件は、一般にチーグラー・ナッタ触媒と共に用いるものと異なる必要はない。
(a)式(I):
Mは、元素周期律表の第3、4、5、6族、又はランタニド族若しくはアクチニド族に属する遷移金属であり;好ましくは、Mはチタン、ジルコニウム、又はハフニウムであり;
Xは、同一か又は異なり、水素原子、ハロゲン原子、或いはR、OR、OSO2CF3、OCOR、SR、NR2、又はPR2基であり、ここでRは、場合によっては元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を含む、線状又は分岐で、環式又は非環式の、C1〜C40アルキル、C2〜C40アルケニル、C2〜C40アルキニル、C6〜C40アリール、C7〜C40アルキルアリール、又はC7〜C40アリールアルキル基であり;好ましくは、Rは線状又は分岐のC1〜C20アルキル基であり;或いは2つのXは、場合によっては、置換若しくは非置換のブタジエニル基又はOR’O基を形成してもよく、ここでR’は、C1〜C40アルキリデン、C6〜C40アリーリデン、C7〜C40アルキルアリーリデン、又はC7〜C40アリールアルキリデン基から選択される2価の基であり;好ましくは、Xは、水素原子、ハロゲン原子、又はR基であり;より好ましくは、Xは塩素、又はC1〜C10アルキル基、例えばメチル又はエチル基であり;
Lは、場合によっては元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を含む2価のC1〜C40炭化水素基、或いは5個以下のケイ素原子を含む2価のシリリデン基であり;好ましくは、Lは、場合によっては元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を含む、C1〜C40アルキリデン、C3〜C40シクロアルキリデン、C6〜C40アリーリデン、C7〜C40アルキルアリーリデン、又はC7〜C40アリールアルキリデン基、並びに5個以下のケイ素原子を含むシリリエン基、例えばSiMe2、SiPh2から選択される2価の橋架基であり;好ましくは、Lは基:(Z(R”)2)nであり;ここで、Zは炭素又はケイ素原子であり、nは1又は2であり、R”は、場合によっては元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を含むC1〜C20炭化水素基であり;好ましくは、R”は、場合によっては元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を含む、線状又は分岐で、環式又は非環式の、C1〜C20アルキル、C2〜C20アルケニル、C2〜C20アルキニル、C6〜C20アリール、C7〜C20アルキルアリール、又はC7〜C20アリールアルキル基であり;より好ましくは、基:(Z(R”)2)nは、Si(CH3)2、SiPh2、SiPhMe、SiMe(SiMe3)、CH2、(CH2)2、及びC(CH3)2であり;更により好ましくは、(Z(R”)2)nはSi(CH3)2であり;
R1は、場合によっては元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を含むC1〜C40炭化水素基であり;好ましくは、R1は、場合によっては元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を含む、線状又は分岐で、環式又は非環式の、C1〜C40アルキル、C2〜C40アルケニル、C2〜C40アルキニル、C6〜C40アリール、C7〜C40アルキルアリール、又はC7〜C40アリールアルキル基であり;より好ましくは、R1は、線状又は分岐で飽和又は不飽和のC1〜C20アルキル基であり;
R2、R3、R4、及びR5は、互いに同一か又は異なり、水素原子、或いは場合によっては元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を含むC1〜C40炭化水素基であり;或いはR2、R3、R4、及びR5の中の2つのR基は、不飽和であっても飽和であってもよく、場合によっては元素周期律表の第14〜16族に属するヘテロ原子を含むC4〜C7環を形成し;形成される環はC1〜C20炭化水素置換基を有していてもよい)
のメタロセン化合物;
(b)少なくとも1種類のアルモキサン又はアルキルメタロセンカチオンを形成することのできる化合物;
を接触させることによって得ることができる。
アルモキサンは、式:
のタイプの少なくとも1つの基を含む、線状、分岐、又は環式の化合物であると考えられる。
のアルモキサンを用いることができ;或いは、環式化合物の場合には、式;
のアルモキサンを用いることができる。
好適なアルモキサンの例は、メチルアルモキサン(MAO)、テトラ(イソブチル)アルモキサン(TIBAO)、テトラ(2,4,4−トリメチルペンチル)アルモキサン(TIOAO)、テトラ(2,3−ジメチルブチル)アルモキサン(TDMBAO)、及びテトラ(2,3,3−トリメチルブチル)アルモキサン(TTMBAO)である。
・4より低く、より好ましくは3より低く、最も好ましくは2.7より低い分子量分布Mw/Mn;
・13C−NMRによって測定して90%より高く、より好ましくは92%より高いアイソタクチックペンタド(mmmm);
・2重量%より低く、より好ましくは1.6重量%より低い25℃におけるキシレン可溶分;
・DSCによって測定して143℃より高い融点;
である。
・0.5〜20g/10分のMFR値;
・室温(約25℃)においてキシレン中に不溶の重量フラクションの観点で、92%以上、より好ましくは95%以上のアイソタクチシティーインデックス;
・9モル%以下、より好ましくは5モル%以下の1種類又は複数のコモノマーの量;
・>4、より好ましくは>7、最も好ましくは>10のMw/Mn;
・230℃において測定して1.50cNより高く、特に1.60〜12.00cN、より好ましくは1.60〜8.00cNの範囲の溶融強度;
である。
10以上のMw/Mn値を有するプロピレンのホモポリマー及びコポリマーを製造するために、異なる量の分子量調整剤(特に水素)を用いて2以上の段階で重合プロセスを行うことができる。好ましくは気相中で行うかかる種類のプロセスの例がEP0573862に開示されている。
有機及び無機の両方の繊維、並びに他の無機充填剤(繊維とは異なる)、例えば金属フレーク、ガラスフレーク、粉砕ガラス、ガラス小球体、及び無機充填剤、例えばタルク、炭酸カルシウム、マイカ、珪灰石又は一般的にシリケート、カオリン、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物が好ましい。
本組成物に好適な繊維としては、フィラメント形態の、ガラス、金属、セラミック、黒鉛、及び有機ポリマー、例えばポリエステル、及びナイロン、例えばアラミドで構成されている繊維が挙げられ、これらは全て商業的に入手できる。
ガラス繊維は、ガラス切断繊維又はガラス長繊維のいずれかであってよく、或いは連続フィラメント繊維の形態であってよいが、短繊維又はチョップドストランドとしても知られるガラス切断繊維を用いることが好ましい。
本発明の組成物において用いるガラス切断繊維又は短繊維は、好ましくは、1〜6mm、より好ましくは3〜4.5mmの長さ、及び10〜20μm、より好ましくは12〜14μmの直径を有する。
用いることができる1つのタイプは、充填剤をより疎水性、したがってポリマーとより相溶性にするように働く反応性極性基を有する低分子量化合物である。好適な化合物は、例えば、アミノシラン、エポキシシラン、アミドシラン、又はアクリロシランのようなシラン類である。
これに関し、特に酸無水物、カルボン酸、カルボン酸誘導体、第1級及び第2級アミン、ヒドロキシル化合物、オキサゾリン、及びエポキシド、並びにイオン性化合物から選択される極性化合物から誘導される基を含む変性ポリマーが好ましい。
低分子量化合物は、充填剤を変性ポリマーに結合させ、それによってそれをプロピレンポリマー成分(A)にしっかりと結合させるように働く。これらは通常は二官能性化合物であり、この場合、1つの官能基は充填剤との結合相互作用に寄与することができ、第2の官能基は変性ポリマーとの結合相互作用に寄与することができる。低分子量化合物は、好ましくはアミノ又はエポキシシラン、より好ましくはアミノシランである。
変性ポリマーは、簡単な方法で、例えばEP0572028に開示されているように遊離基生成剤(例えば有機ペルオキシド)の存在下でのポリマーの例えば無水マレイン酸と一緒の反応性押出によって製造することができる。
変性ポリマーに関するMFRの好ましい値は50〜400g/10分である。
一般に、本発明のポリオレフィン組成物中の相溶化剤(Q)の量は、(A)、(B)、(C)、及び(Q)の合計重量に対して0.5〜10重量%、好ましくは1〜5重量%である。
結晶質の場合には、これらは好ましくは、NMRを用いてmmmmペンタド/全ペンタド、及び0℃においてキシレン中に可溶の物質の重量の量の両方として測定して25〜99%、より好ましくは40〜99%のアイソタクチシティーインデックスを有する。
ISO−1133にしたがって2.16kgの負荷を用いて190℃において測定した成分(C)のMFR(以下、MFRIと呼ぶ)は、好ましくは0.1〜1500g/10分である。
ポリブテン−1成分(C)としてブテン−1のかかるホモポリマー及び/又はコポリマーの組合せ(ブレンド)を用いる場合には、MFRIの異なる値を有し、差が少なくとも0.4g/10分である少なくとも2種類のホモポリマー及び/又はコポリマーをブレンドすることが有利である可能性がある。
かかるホモ及びコポリマーは、ブテン−1の低圧チーグラー・ナッタ重合によって、例えばブテン−1(及び任意のコモノマー)を、TiCl3ベースの触媒、又は塩化マグネシウム上に担持されているチタンのハロゲン化化合物(特にTiCl4)、並びに好適な共触媒(特にアルミニウムのアルキル化合物)を用いて重合することによって得ることができる。
これに関して有用な混合装置は、特に押出機又は混練機であり、二軸押出機が特に好ましい。また、成分を混合装置内において室温で予め混合することもできる。
本発明の組成物に関する特に好ましい特徴は、
・密度:1.05〜2kg/dm3;
・曲げ弾性率:2000〜17000MPa、より好ましくは4000〜15000MPa;
・引張弾性率:2000〜18000MPa、より好ましくは4000〜16000MPa;
・23℃におけるノッチなしシャルピー:30〜200kJ/m2、より好ましくは50〜85kJ/m2;
・−30℃におけるノッチなしシャルピー:30〜150kJ/m2、より好ましくは50〜90kJ/m2;
・23℃におけるノッチ付きシャルピー:6〜200kJ/m2、より好ましくは12〜25kJ/m2;
・−30℃におけるノッチ付きシャルピー:6〜150kJ/m2、より好ましくは8〜30kJ/m2;
・破断点引張強さ:50〜140MPa、より好ましくは80〜135MPa;
・破断点伸び:1〜200%、特に1.5〜30%;
・HDT1.8MPa:60〜155℃、より好ましくは110〜155℃;
・破断までの時間:105℃、17MPaにおけるクリープ試験において、18〜300時間、より好ましくは50〜200時間;
・スパイラルフロー長さ:実施例において報告する条件下で測定して10MPaにおいて1000mm以上、特に1200mm以上;
である。
以下の分析法を用いて、明細書及び実施例において報告する特性を求めた。
メルトフローレート(MFR):ISO−1133にしたがって、プロピレンポリマーに関しては2.16kgの負荷を用いて230℃において、或いはブテン−1ポリマーに関しては2.16kgの負荷を用いて190℃において測定した。
密度:ISO−1183にしたがった。
曲げ弾性率(セカント):ISO−178にしたがい、ISO−527−1タイプ1AのTバーからの80×10×4mmの長方形の試験片について測定した。
ノッチなしシャルピー:ISO−179(タイプ1、エッジワイズ)にしたがい、ISO−527−1タイプ1AのTバーからの80×10×4mmの長方形の試験片について測定した。
破断点伸び:ISO−527/−1、−2にしたがい、タイプ1Aの試験片について、50mm/分の速度、50mmのスパンを用いて測定した。
引張クリープ:ISO−899にしたがい、ISO−Tバー試験片(引張弾性率に関するものと同じ、ISO−527−タイプ1A)について測定した。
試験法ISO−1873−2(1989)にしたがって試験片を射出成形した。
アイソタクチシティーインデックス(室温におけるキシレン中の溶解度、重量%)の測定:
冷却器及び磁気スターラーを取り付けたガラスフラスコ内に、2.5gのポリマー及び250cm3のキシレンを導入した。温度を30分間で溶媒の沸点まで上昇させた。かくして得られた明澄な溶液を次に還流下に保持し、更に30分間撹拌した。次にフラスコを閉止し、氷水浴中に30分間、更に25℃の温度制御水浴中に30分間保持した。かくして形成された固体を迅速濾紙上で濾過した。100cm3の濾液を予め秤量したアルミニウム容器内に注ぎ入れ、窒素流下において加熱プレート上で加熱して、蒸発によって溶媒を除去した。次に、一定重量が得られるまで、容器をオーブン内において真空下80℃に保持した。次に、室温においてキシレン中に可溶のポリマーの重量%を算出した。
Mn及びMwの値は、13μmの粒径を有する3つの混合床カラムTosoHaas TSK GMHXL-HTを備えたAlliance GPCV 2000装置(Waters)を用いて145℃におけるゲル透過クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。カラムの寸法は、300×7.8mmであった。用いた移動相は真空蒸留1,2,4−トリクロロベンゼン(TCB)であり、流速は1.0mL/分に保持した。試料溶液は、試料をTCB中で撹拌下145℃において2時間加熱することによって調製した。濃度は1mg/mLであった。分解を抑止するために、0.1g/Lの2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールを加えた。326.5μLの溶液をカラムセット中に注入した。580〜7500000の範囲の分子量を有する10種類のポリスチレン標準試料(Polymer LaboratoriesによるEasiCalキット)を用いて較正曲線を得た。更に、同じ製造者からの11600000及び13200000のピーク分子量を有する2種類の他の標準試料を含ませた。Mark-Houwink関係式のK値は
ポリスチレン標準試料に関してはK=1.21×10−4dL/g及びα=0.706;
ポリプロピレン試料に関してはK=1.90×10−4dL/g及びα=0.725;
プロピレンコポリマー試料に関してはK=1.93×10−4dL/g及びα=0.725;
であると仮定した。
ISO−3146にしたがい、20K/分の加熱速度を用いてDSCによって測定した。
NMR分析:PPの13C−NMRスペクトルは、フーリエ変換モードで120℃において100.61MHzで運転するDPX-400分光計上で獲得した。mmmmペンタド炭素のピークを、それぞれ21.8ppm及び29.9ppmにおける内部参照として用いた。試料を、5mmのチューブ内において、120℃において1,1,2,2−テトラクロロエタン−d2中に8%wt/vの濃度で溶解した。それぞれのスペクトルは、90°のパルス、パルス間の遅延12秒、及びCPD(WALTZ16)を用いて獲得して1H−13Cカップリングを除去した。6000Hzのスペクトルウインドウを用いて約2500の過渡スペクトルを32Kのデータ点で保存した。
[mmmm]=100(Σ[CH3]−5[mrrm]−5[E]−5[H])/(Σ[CH3])
(ここで、Σ[CH3]は全CH3基の合計である)
として得られる。
[E]=100(E9/Σ[CH2])
[H]=100(0.5H2/Σ[CH2])
(ここで、E9は42.14ppmにおけるピークであり、H2は30.82ppmにおけるピークであり、Σ[CH2]は全CH2基の合計である)
として得られる。
13C−NMRスペクトルは、フーリエ変換モードで120℃において100.61MHzで運転するDPX-400分光計上で獲得した。試料を、120℃において1,1,2,2−テトラクロロエタン−d2中に8%wt/vの濃度で溶解した。それぞれのスペクトルは、90°のパルス、パルス間の遅延15秒、及びCPD(waltz16)を用いて獲得して1H−13Cカップリングを除去した。6000Hzのスペクトルウインドウを用いて約3000の過渡スペクトルを32Kのデータ点で保存した。アイソタクチシティーは、エチル分岐の特徴的なメチレンのmmmmペンタドピークの相対強度として定義される。27.73ppmにおけるこのピークを内部参照として用いた。ペンタドの割り当ては、Macromolecules, 1992, 25, 6814-6817にしたがって与えた。
用いた装置は、データ処理用のコンピュータを備えたToyo-Sieki Seisakusho Ltd.溶融張力試験器であった。方法は、特定の延伸速度で延伸した溶融ポリマーのストランドの引張強さを測定することから構成されていた。特に、試験するポリマーを、230℃において、長さ8mmで直径1mmの毛細孔を有するダイを通して0.2mm/分で押出した。次に、排出されるストランドを、牽引プーリーのシステムを用いることによって、0.0006m/秒2の一定の加速度で、破断点まで張力を測定しながら延伸した。装置は、ストランドの張力値を延伸の関数として記録した。溶融強度は、ポリマーの破断時における溶融張力に対応する。
2.5mmの深さを有する1個取りエンドレススパイラルフロー金型を用い、組成物を230℃の一定の溶融温度において、異なる射出圧力(8及び10MPa)で射出した。
これらの条件下において、各射出圧力に関して、ミリメートルで表すフローパス長(これは材料の流動性に比例する)を測定した。
200mm×100mm×3mmの射出成形試料(250℃の射出温度、50℃の成形型温度)の表面を視認評価することによって求めた。
*=粗い(表面上に繊維が明確に視認される);
**=やや平滑(表面の限られた部分のみに繊維が視認される);
***=平滑(視認される繊維を有しない非常に均質な表面)。
表面粗さの視認等級に関するものと同じ射出成形試験片について測定した。光沢度計によって、60°の入射角下で、評価した試験片の表面によって反射された光の流れのフラクションを測定した。表IIIに報告する値は、それぞれの試験したポリマーに関する10の試験片の平均光沢度値に相当する。
成分(A)、(B)、(C)、及び(Q)として以下の材料を用いた。
成分(A):
PP−1:2300g/10分のMFR、2.6のMw/Mn、及び98.5%のキシレン中室温におけるアイソタクチシティーインデックス(92%より高いアイソタクチックペンタド(mmmm))、146℃の融点、0.47dL/gの固有粘度を有するペレットの形態のプロピレンホモポリマー;
PP−2:3g/10分のMFR、19.2のMw/Mn、及び96%のアイソタクチシティーを有する1.6重量%のエチレンを含むペレットの形態のプロピレンコポリマー;
PP−3:1800g/10分のMFR、2.6のMw/Mn、及び98.5%のキシレン中室温におけるアイソタクチシティーインデックス(92%より高いアイソタクチックペンタド(mmmm))、146℃のDSC融点、0.52dL/gの固有粘度を有するペレットの形態のプロピレンホモポリマー;
PP−1及びPP−3は、PCT/EP2004/007061において記載されているようにして、rac−ジメチルシリルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリドを用いることによって製造した触媒系を用いて得た。
GF:3mmの繊維長さ及び13μmの直径を有するガラス繊維White ECS O3T 480(Nippon Electric Glass Company Ltd.);
珪灰石:0.82g/mLの嵩密度、8μmの中央粒径(Sedigraph)を有する、白色の自由流動粉末の形態の珪灰石Nyglos 8 10991(供給会社Nyco Minerals Inc.);
タルク:0.31g/mLのタンピング密度、及び95重量%より多い粒子が5μm未満の径を有する、視認検査で白色の粉末の形態のタルクHM05(供給会社IMI Fabi S.p.A.)。
PB−1:200g/10分のMFRI及び96%のアイソタクチシティーインデックスを有するブテン−1ホモポリマー;
PB−2:0.4g/10分のMFRI及び97%のアイソタクチシティーインデックスを有するブテン−1ホモポリマー;
PB−3:4g/10分のMFRI及び96%のアイソタクチシティーインデックスを有するブテン−1ホモポリマー。
PP−MA:115g/10分のMFR及び1重量%のMA含量を有する無水マレイン酸(MA)をグラフトしたプロピレンホモポリマー(Polybond 3200、Chemturaによって販売)。
更に、実施例4の組成物には、0.1重量%のNA11(Asahi Denka Kogyoによって販売されている2,2−メチレンビス−(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフェート)も含ませた。
このラインは約43L/Dのプロセス長を有しており、重量式フィーダーを備えていた。強制側面供給によって、成分(A)、(C)、及び(Q)を第1のバレル中に供給し、成分(B)を第5のバレル中に供給した。
スクリュー速度:200rpm;
生産量:50〜60kg/時;
バレル温度:実施例1〜7及び比較例1に関しては200〜220℃、実施例8及び9に関しては200〜230℃。
Claims (12)
- (A)10重量%〜75重量%のポリプロピレン成分;
(B)20重量%〜80重量%の充填剤;
(C)3%〜50%のポリブテン−1成分;
を含み、(A)、(B)、及び(C)の割合は(A)、(B)、及び(C)の合計に対するものである、充填ポリオレフィン組成物。 - (A)、(B)、(C)、及び(Q)の合計重量に対して0.5〜10重量%の相溶化剤(Q)を更に含む、請求項1に記載の組成物。
- ポリプロピレン成分(A)が70〜2500g/10分のMFR値を有する、請求項1に記載の組成物。
- ポリプロピレン成分(A)が、差が少なくとも3g/10分である異なるMFR値を有する少なくとも2種類のプロピレンのホモポリマー及び/又はコポリマーを含む、請求項1に記載の組成物。
- ポリプロピレン成分(A)が、いずれも、プロピレンホモポリマー、5モル%以下のエチレン及び/又は1種類又は複数のC4〜C10α−オレフィンを含むプロピレンコポリマー、並びにかかるホモポリマー及びコポリマーの組合せから選択される5〜80重量%のフラクション(AI)及び20〜95%のフラクション(AII)を含み、フラクション(AII)は(AI)と比べてより高いMFR値を有し、かかるMFR値の差は少なくとも3g/10分であり、かかる重量の量は(A)の全重量に対するものである、請求項1に記載の組成物。
- ポリマーフラクション(AII)が500〜2500g/10分のMFR値を有する、請求項5に記載の組成物。
- ポリブテン−1成分(C)が、ブテン−1のホモポリマー、ブテン−1と、エチレン、プロピレン、及びC5〜C10α−オレフィンから選択される少なくとも1種類のコモノマーとのコポリマー、並びにかかるホモポリマー及びコポリマーの組合せから選択される、請求項1に記載の組成物。
- ポリブテン−1成分(C)が0.1〜5g/10分のMFRI値を有する、請求項1に記載の組成物。
- 充填剤(B)が無機充填剤及び繊維、又はこれらの組合せから選択される、請求項1に記載の組成物。
- 充填剤(B)としてガラス繊維を含む、請求項1に記載の組成物。
- 請求項1に記載の組成物を含む、射出成形、押出、又は熱成形物品。
- 請求項1に記載の組成物から構成される濃縮液。
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