JP4709748B2 - オレフィン重合方法 - Google Patents
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Description
a)1以上のアルファ−オレフィンをメタロセンベースの触媒系と、ループ状反応釜中で連続的に接触させ、
(i)そこで反応は、液状媒体中で行われる
(ii)メタロセンベースの触媒系の平均滞留時間は、30分より多くない
(iii)温度は25〜70℃の範囲であり、
触媒系のg当り60〜500gの範囲の重合度を得、
b)かくして得た予備重合した触媒系を重合反応釜に連続的に供給し、
c)工程a)で使用されるアルファ−オレフィンと同一または異なる1以上のアルファ−オレフィンを、前記予備重合したメタロセンベースの触媒系の存在下で重合させる
ことからなる1以上のアルファ−オレフィンの重合方法に関する。
予備重合したメタロセンベースの触媒系の重合度は、触媒系のg当り70〜350gが好ましく、触媒系のg当り100〜250gがより好ましく、触媒系のg当り100〜190gがさらにより好ましい範囲である。
この発明のさらなる利点は、得られたポリマーの最適形態学である。その上、この発明の連続方法は、バッチの予備重合工程を含む重合方法に関して管理をより容易し、コスト効率をより上げる。
−環化重合し得る非共役ジオレフィン、例えば、1,5−ヘキサジエン、1,6−ヘプタジエン、2−メチル−1,5−ヘキサジエン;
−不飽和モノマー単位を与え得るジエン、特に共役ジエン、例えば、ブタジエンとイソプレン、および線状非共役ジエン、例えば、トランス1,4−ヘキサジエン、シス1,4−ヘキサジエン、6−メチル−1,5−ヘプタジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエンおよび11−メチル−1,10−ドデカジエンと5−エチリデン−2−ノルボルネンのような環状非共役ジエン。
用語、メタロセンで、この発明の目的のため、少なくとも1つのπ結合を含有する遷移金属化合物を意図する。
a)少なくとも、少なくとも1つのπ結合を含有する遷移金属化合物、
b)少なくとも、アルモキサンまたはアルキルメタロセンカチオンを形成し得る化合物と
c)任意に、有機アルミニウム化合物
とを接触させて得るのが好ましい。
特に適する触媒系を支持する方法は、WO01/44319に記載され、その方法は、
(a)溶解性触媒成分からなる触媒溶液を作り、
(b)(i)粒子形態の多孔質支持材と、(ii)導入した多孔質支持材の全体の孔容量より大きくない触媒溶液の容量を接触容器に導入し、
(c)接触容器から工程(b)からの生成する材料を排出し、かつ溶剤が蒸発するような条件下で、その材料を不活性ガス流中に懸濁し、かつ
(d)工程(c)からの材料の少なくとも一部を、導入した材料の全体の孔容量より大きくない触媒溶液の他の容量と共に、接触容器に再導入する工程からなる。
Mは、元素の周期律表の族4、5またはランタニドもしくはアクチニド族に属する遷移金属であり、Mは、ジルコニウム、チタニウムまたはハフニウムが好ましい;
置換分Xは、互いに同一または異なり、水素、ハロゲン、R6、OR6、OCOR6、SR6、NR2 6とPR2 6(式中、R6は任意に1以上のSiまたはGe原子を含有する、線状あるいは分枝状、飽和あるいは不飽和のC1〜C20アルキル、C3〜C20シクロアルキル、C6〜C20アリール、C7〜C20アルキルアリールまたはC7〜C20アリールアルキル基である)からなる群から選択されたモノアニオン性シグマリガンドであり、置換分Xは、同一が好ましく、かつR6、OR6とNR2 6(式中、R6は任意に1以上のSiまたはGe原子を含有するC1〜C7アルキル、C6〜C14アリールまたはC7〜C14アリールアルキル基が好ましい)が好ましい;より好ましくは置換分Xは、−Cl、−Br、−Me、−Et、−n−Bu、−sec−Bu、−Ph、−Bz、−CH2SiMe3、−OEt、−OPr、OBu、−OBzと−NMe2からなる群から選択される;
Lは、任意に元素の周期律表の族13〜17に属するヘテロ原子を含有する、C1〜C20アルキリデン、C3〜C20シクロアルキリデン、C6〜C20アリーリデン、C7〜C20アルキルアリーリデン、C7〜C20アリールアルキリデン基とSiMe2、SiPh2のような5つまでの珪素原子を含有するシリリデン基から選択された2価の橋状基であり;Lは、2価の基(ZR7 m)n(式中、ZはC、Si、Ge、NまたはPであり、R7基は互いに同一または異なり、水素、線状あるいは分枝状、飽和あるいは不飽和C1〜C20アルキル、C3〜C20シクロアルキル、C6〜C20アリール、C7〜C20アルキルアリールまたはC7〜C20アリールアルキル基、または2つのR1は脂肪族または芳香族C4〜C7環を形成でき;mは、1または2であり、より詳しくはZがNまたはPのとき1で、ZがC、SiまたはGeのとき2であり;nは、1〜4の整数であり、nは1または2が好ましい)が好ましい;LはSi(CH3)2、SiPh2、SiPhMe、SiMe(SiMe3)2、CH2、(CH2)2、(CH2)3またはC(CH3)2から選択されるのがより好ましい;
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ビス(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
(シクロペンタジエニル)(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
(フルオレニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ビス(1−メチル−3−n−ブチル−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(4−ナフチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−t−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2,4−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2,4,6−トリメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2,5,6−トリメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)−ジルコニウムジクロリド、
メチル(フェニル)シランジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)−ジルコニウムジクロリド、
1,2−エチレンビス(4,7−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
1,2−エチレンビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド
1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
1,2−エチレンビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
1,4−ブタンジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
1,2−エチレンビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
〔4−(η5−3’−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)−4,6,6−トリメチル(η5−4,5−テトラヒドロペンタレン)〕ジメチルジルコニウム、
(t−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)−1,2−エタン−ジメチルチタニウム、
(メチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)ジメチルシリル−ジメチルチタニウム、
(メチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)−1,2−エタンジイル−ジメチルチタニウム、
(t−ブチルアミド)−(2,4−ジクロリド−2,4−ペンタジエン−1−イル)ジメチルシリル−ジメチルチタニウム、
ビス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
メチレン(3−イソプロピル−シクロペンタジエニル)−7−(2,5−ジメチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、
メチレン(2,4−ジクロリド−シクロペンタジエニル)−7−(2,5−ジメチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジルコニウムジクロリド
メチレン(2,3,5−トリメチル−シクロペンタジエニル)−7−(2,5−ジメチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、
メチレン−1−(インデニル)−7−(2,5−ジトリメチルシリルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、
メチレン−1−(3−イソプロピル−インデニル)−7−(2,5−ジメチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、
メチレン−1−(2−メチル−インデニル)−7−(2,5−ジメチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、
メチレン−1−(テトラヒドロインデニル)−7−(2,5−ジメチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、
メチレン(2,3,5−トリメチル−シクロペンタジエニル)−7−(2,5−ジメチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジオキサゾール)ジルコニウムジクロリド、
メチレン−1−(インデニル)−7−(2,5−ジメチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジオキサゾール)ジルコニウムジクロリドおよびジクロリド、
イソプロピリデン(2,4−ジクロリド−シクロペンタジエニル)−7−(2,5−ジメチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(2,4−ジエチル−シクロペンタジエニル)−7−(2,5−ジメチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(2,3,5−トリメチル−シクロペンタジエニル)−7−(2,5−ジメチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン−1−(インデニル)−7−(2,5−ジメチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン−1−(2−メチル−インデニル)−7−(2,5−ジメチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b:4,3−b’〕ジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(3−t−ブチル−シクロペンタジエニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(3−イソプロピル−シクロペンタジエニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(3−メチル−シクロペンタジエニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(3−エチル−シクロペンタジエニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
1−2−エタン(3−イソプロピル−シクロペンタジエニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
1−2−エタン(3−メチル−シクロペンタジエニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
1−2−エタン(3−エチル−シクロペンタジエニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(4−メチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕チオフェン)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(4−イソプロピルシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−チオフェン)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(4−t−ブチルシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−チオフェン)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(3−イソプロピルシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−チオフェン)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(3−フェニルシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕チオフェン)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−〔2,5−ジクロリド−3−(2−メチルフェニル)シクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−チオフェン〕ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−〔2,5−ジクロリド−3−(2,4,6−トリメチルフェニル)シクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−チオフェン〕ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−〔2,5−ジクロリド−3−メシチレンシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−チオフェン〕ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(2,5−ジエチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−チオフェン)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(2,5−ジイソプロピル−3−フェニルシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−チオフェン)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(2,5−ジ−t−ブチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−チオフェン)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(2,5−ジトリメチルシリル−3−フェニルシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−チオフェン)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(3−イソプロピルシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−シロル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(3−フェニルシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−シロル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(2,5−ジクロリド−3−フェニルシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−シロルジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−〔2,5−ジクロリド−3−(2,4,6−トリメチルフェニル)シクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−シロル〕ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−〔2,5−ジクロリド−3−メシチレンシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−シロル〕ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(2,4,5−トリメチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−〔1,2−b〕−シロル)ジルコニウムジクロリド、
〔ジメチルシリル(t−ブチルアミド)〕〔1−インデニル〕チタニウムジクロリド、
〔ジメチルシリル(t−ブチルアミド)〕〔9−フルオレニル〕チタニウムジクロリド、
〔ジメチルシリル(t−ブチルアミド)〕〔(N-メチル−1,2−ジヒドロシクロペンタ〔2,1−b〕インドール−2−イル)〕チタニウムジクロリド、
〔ジメチルシリル(t−ブチルアミド)〕〔(6−メチル−N−メチル−1,2−ジヒドロシクロペンタ〔2,1−b〕インドール−2−イル)〕チタニウムジクロリド、
〔ジメチルシリル(t−ブチルアミド)〕〔(6−メトキシ−N−メチル−1,2−ジヒドロシクロペンタ〔2,1−b〕インドール−2−イル)〕チタニウムジクロリド、
〔ジメチルシリル(t−ブチルアミド)〕〔(N−フェニル−1,2−ジヒドロシクロペンタ〔2,1−b〕インドール2−イル)〕チタニウムジクロリド、
〔ジメチルシリル(t−ブチルアミド)〕〔(6−メチル−N−フェニル−1,2−ジヒドロシクロペンタ〔1,2−b〕インドール−2イル)〕チタニウムジクロリド、
〔ジメチルシリル(t−ブチルアミド)〕〔(6−メトキシ−N−フェニル−1,2−ジヒドロシクロペンタ〔2,1−b〕インドール−2−イル)〕チタニウムジクロリド、
〔ジメチルシリル(t−ブチルアミド)〕〔(N−エチル−3,4−ジクロリド−1,2−ジヒドロシクロペンタ〔2,1−b〕インドール−2−イル)〕チタニウムジクロリド、
〔ジメチルシリル(t−ブチルアミド)〕〔(N−フェニル−3,4−ジクロリド−1,2−ジヒドロシクロペンタ〔2,1−b〕インドール−2−イル)〕チタニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−p−t−ブチルフェニルインデニル)(2−メチル−4−p−t−ブチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−p−t−ブチルフェニルインデニル)(2−メチル−4−p−t−ブチル−7−メチルフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ならびに対応するジルコニウムジメチル、ヒドロクロロジヒドロとη4-ブタジエン化合物。
この反応でAl/水のモル比は1:1と100:1の間であるのが好ましい。
特に興味ある助触媒は、アルキルとアリール基が特異分枝パターンを有するWO99/21899とWO01/21674に記載のものである。
トリス(2,3,3−トリメチル−ブチル)アルミニウム、トリス(2,3−ジメチル−ヘキシル)アルミニウム、トリス(2,3−ジメチル−ブチル)アルミニウム、トリス(2,3−ジメチル−ペンチル)アルミニウム、トリス(2,3−ジメチル−ヘプチル)アルミニウム、トリス(2−メチル−3−エチル−ペンチル)アルミニウム、トリス(2−メチル−3−エチル−ヘキシル)アルミニウム、トリス(2−メチル−3−エチル−ヘプチル)アルミニウム、トリス(2−メチル−3−プロピル−ヘキシル)アルミニウム、トリス(2−エチル−3−メチル−ブチル)アルミニウム、トリス(2−エチル−3−メチル−ペンチル)アルミニウム、トリス(2,3−ジエチル−ペンチル)アルミニウム、トリス(2−プロピル−3−メチル−ブチル)アルミニウム、トリス(2−イソプロピル−3−メチル−ブチル)アルミニウム、トリス(2−イソブチル−3−メチル−ペンチル)アルミニウム、
特に興味ある助触媒はWO00/24787に記載されたものもある。
トリエチルアンモニウムテトラ(フェニル)ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ(フェニル)ボレート、
トリメチルアンモニウムテトラ(トリル)ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ(トリル)ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)アルミネート
トリプロピルアンモニウムテトラ(ジメチルフェニル)ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ(トリフルオロメチルフェニル)ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ(4−フルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラ(フェニル)ボレート、
N,N−ジエチルアニリニウムテトラ(フェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、
N,N−ジメチルベンジルアンモニウム−テトラキスペンタフルオロフェニルアルミネート、
N,N−ジメチルシクロヘキシルアンモニウム−テトラキスペンタフルオロフェニルアルミネート、
ジ(シクロヘキシル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルフォスフォニウムテトラキス(フェニル)ボレート、
トリエチルフォスフォニウムテトラキス(フェニル)ボレート、
ジフェニルフォスフォニウムテトラキス(フェニル)ボレート、
トリ(メチルフェニル)フォスフォニウムテトラキス(フェニル)ボレート、
トリ(ジメチルフェニル)フォスフォニウムテトラキス(フェニル)ボレート、
トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、
トリフェニルカルベニウムテトラキス(フェニル)アルミネート、
フェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
フェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネートおよび
トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
である。
予備重合を除いて、水素のような分子量調整剤を重合反応釜に使用することもできる。
図1、2と3は、この発明による方法の3つの実施形態を概略的に示す。
図1を参照し、メタロセンベースの触媒系は、配管Aを介してループ状予備重合反応釜1に供給される。モノマー類は、配管Bを介してループ状反応釜に供給される。触媒−プレポリマー生成物は、配管Cを介して分離器2に移送され、次いで配管Dを介して、気相反応釜3(流動床反応釜または撹拌反応釜であり得る)に移送される。モノマー類は、配管Eを介して重合反応釜に供給され、得られたポリマーは、配管Fを介して回収される。配管Fから反応釜を出るポリマーは、未反応モノマーから分離し精製する前に第2の重合反応釜に供給できる。
触媒系の製造
シリカ(Sylopol 948(登録商標))の3kgを、濾過板が上方に向けているプロセスフィルターに積み、15Lのトルエンに懸濁する。撹拌下に、トルエン中30%重量強度(Strength by weight)のMAO溶液の7Lを、内温が35℃を越えない温度で計量する。低い撹拌速度で他の1時間を撹拌した後、プロセスフィルターを、濾過板が下向きに返し、懸濁液を最初は大気圧下で、次いで3バールの窒素圧で濾過する。支持材の処理と平行し、30%重量強度のMAO溶液の2.0Lとラセミ−ジメチルシリルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムクロリドの92.3gを反応容器に入れ、溶液を1時間撹拌し、さらに30分間静置した。次いで、溶液を、出口を閉じた予備処理支持材に加える。添加が完了した後、出口を開放し、濾液を排液する。液の流出がなくなってから、出口を閉じ、フィルターケーキを15分間撹拌し、1時間放置する。次いで、3バールの窒素圧を開いた出口にかける。15Lのイソドデカンを残存固体に加え、その混合物を15分間撹拌し、濾過する。イソドデカンの代わりにヘプタンでの洗浄工程を繰り返し、次いで、その固体を窒素圧によって圧縮乾燥する。真空を用いて、流動性触媒粉が受領されるまで溶剤残渣を濃縮する。
得られたメタロセンベースの触媒系は、どろ(mud)1リットル当り200gの触媒の触媒濃度を有するように油/油脂混合物に懸濁する。
上記のようにして得た触媒どろの形態の触媒系を予備接触容器に供給し、約5(kg/h)のプロパンで希釈する。予備接触容器から、触媒系を予備重合ループに供給し、そこでプロピレンと水素(存在するとき)が、表1に報告したデータにしたがって同時に供給される。ループでの触媒の滞留時間は約8分である。予備重合ループで得られた予備重合触媒は、次に連続的に第1ループ状反応釜に供給され、続いて得られたポリマーが第2反応釜(データを表2に示す)に供給される。ポリマーは第2反応釜から排出し、未反応モノマーから分離し、乾燥する。
Claims (3)
- プロピレンの単独重合またはプロピレンと20モル%までの1種以上のアルファ−オレフィンとの共重合方法であって、次の工程:
a)プロピレンまたはプロピレンと20モル%までの1種以上のアルファ−オレフィンをメタロセンベースの触媒系と、ループ状反応釜中で連続的に接触させ、
(i)そこで反応は、液状媒体中で行われる
(ii)メタロセンベースの触媒系の平均滞留時間は、30分より多くない
(iii)温度は30℃〜65℃の範囲であり、
触媒系のg当り60〜500gの範囲の重合度を得、
b)工程a)で得た予備重合したメタロセンベースの触媒系を重合反応釜に連続的に供給し、
c)前記予備重合したメタロセンベースの触媒系の存在下で、ループ状反応釜中、液相でプロピレンの単独重合またはプロピレンと20モル%までの1種以上のアルファ−オレフィンと共重合させる
ことからなる前記重合方法。 - 予備重合工程a)が、水素の存在下で行われる請求項1に記載の方法。
- 工程a)での平均滞留時間が、20分以下である請求項1または2に記載の方法。
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