BR112016017227B1

BR112016017227B1 - Copolímero de propileno heterofásico, película não orientada, recipiente, e uso de um copolímero de propileno heterofásico

Info

Publication number: BR112016017227B1
Application number: BR112016017227-2A
Authority: BR
Inventors: Jingbo Wang; Pavel SHUTOV; Johanna LILJA; Markus Gahleitner
Original assignee: Borealis Ag
Priority date: 2014-02-06
Filing date: 2015-02-03
Publication date: 2021-06-29
Also published as: CN105934476A; JP2017508035A; EP3102634B1; BR112016017227A2; US10100186B2; ES2767498T3; US20160347944A1; WO2015117948A1; PL3102634T3; JP6474417B2; EP3102634A1; CN105934476B

Abstract

copolímero de propileno heterofásico, película não orientada, recipiente, e uso de um copolímero de propileno heterofásico a presente invenção é direcionada a um novo copolímero de propileno heterofásico (raheco) e uma película não orientada que compreende o copolímero de propileno heterofásico (raheco), bem como um recipiente que compreende a película não orientada. a presente invenção é adicionalmente direcionada ao uso do copolímero de propileno heterofásico (raheco) para melhorar o equilíbrio entre a maciez e a turvação da película não orientada.

Description

[001] A presente invenção é direcionada a um novo copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) e uma película não orientada que compreende o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), bem como um recipiente que compreende a película não orientada. A presente invenção é ainda direcionada ao uso do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) para melhorar o equilíbrio entre a maciez e a turvação da película não orientada.

[002] Há uma tendência crescente na indústria de embalagens de alimentos de usar recipientes de plástico, especialmente bolsas contendo alimentos esterilizados ou pré-cozidos. Bolsas de retorta oferecem muitas vantagens sobre os pacotes de metal rígidos, tais como cozinhar mais rápido/ tempo de esterilização, menos espaço de armazenamento em estantes, eliminação mais fácil, sabor dos alimentos melhorados, etc. Bolsas típicas têm uma estrutura de múltiplas camadas com poliolefinas, tais como polietileno ou polipropileno, adesivos, barreira camadas externas. É desejado que o material de poliolefina confere tenacidade, bem como elevada resistência ao impacto para o material de embalagem final.

[003] A mesma tendência, ou seja, aumento do uso de materiais poliolefínicos, é visto na indústria de embalagem médica também. Mais uma vez, o polímero deve conferir tenacidade suficiente, bem como a resistência ao impacto elevada para o material de embalagem final. No caso de aplicações médicas, suavidade em vez de tenacidade é um requisito-chave. É claro que também estes produtos médicos devem ser esterilizáveis.

[004] É conhecido que a resistência ao impacto do polipropileno pode ser melhorada por dispersão de uma fase de borracha dentro da matriz de polímero, obtendo-se assim uma composição de polipropileno heterofásico. Em particular, os polímeros de propileno heterofásicos, (polímeros de propileno modificados por impacto) proporcionam elevada resistência ao impacto, se a quantidade de borracha dispersa no interior da matriz é suficientemente alta, por exemplo, em bolsas que se mantêm em pé tipicamente pelo menos 10,0% em peso ou mesmo, pelo menos, 15,0% em peso.

[005] No entanto, no campo da embalagem de alimentos e médica materiais macios com boas propriedades ópticas, em combinação com boas propriedades mecânicas são necessárias.

[006] Além disso, para algumas aplicações de embalagem de alimentos, tais como bolsas de retorta ou algumas aplicações em embalagens médicas, é necessário um tratamento de esterilização. Os procedimentos de esterilização mais comuns são o uso de calor (vapor), radiação (radiação beta, elétrons, ou radiação gama) ou químicos (óxido de etileno normalmente). A esterilização a vapor é geralmente realizada em uma faixa de temperatura de cerca de 120 a 130 ° C. Claro que, o tratamento de um polímero de acordo com as condições de esterilização descritas acima pode prejudicar as suas propriedades finais, em particular as propriedades ópticas, tais como a transparência.

[007] No entanto, foi verificado que os sistemas heterofásicos convencionais alteram significativamente as suas propriedades após esterilização. Tipicamente, as propriedades ópticas, tais como a turvação, bem como as propriedades mecânicas, tais como a maciez, são indesejáveis prejudicadas.

[008] Considerando as desvantagens descritas acima, é um objeto da presente invenção proporcionar um copolímero de propileno heterofásico macio com um equilíbrio optimizado ou melhorado entre as propriedades mecânicas e ópticas.

[009] A descoberta da presente invenção é proporcionar um copolímero de propileno heterofásico, em que o copolímero elastomérico de propileno (E) disperso na matriz (M) do copolímero heterofásico de propileno tem uma temperatura de transição vítrea específica. Além disso, a descoberta da presente invenção é que o copolímero heterofásico de propileno que tem de ser produzido na presença de um catalisador de Ziegler-Natta contendo um doador interno (ID) que não pertence à classe do éster de ácido ftálico. Com tal uma temperatura de transição vítrea e catalisador um copolímero de propileno heterofásico pode ser produzido tendo um equilíbrio melhorado ou optimizado propriedades mecânicas e ópticas, tais como, maciez, turvação e resistência à esterilização por vapor.

[0010] Por conseguinte, a presente invenção é direcionada a um copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), o referido copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende uma matriz (M) sendo um copolímero de propileno aleatório (R-PP) e um copolímero de propileno elastomérico (E) disperso na referida matriz (M), em que o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO) tem a) uma vazão de fusão MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 2,0 a 10,0 g/10 min, b) um teor de solúveis em xileno a frio (XCS) determinado de acordo com ISO 16152 (25°C) na faixa de 16,0 a 50,0% em peso, preferivelmente na faixa de 16,0 a 35,0% em peso c) um teor de comonômero na faixa de 8,5 a 21,0% mol, e em que preferivelmente o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem pelo menos, duas temperaturas de transição vítrea Tg(1), e Tg(2), a primeira temperatura de transição vítrea Tg(1) refere-se à matriz (M), enquanto que a segunda temperatura de transição vítrea Tg (2) refere-se a copolímero de propileno elastomérico (E) disperso, em que adicionalmente a segunda temperatura de transição vítrea Tg(2) preenche a inequação (I) Tg(2) > 21,0 - 2,0 x C(XCS) (I) em que Tg (2) é a segunda temperatura de transição vítrea do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO); C (XCS) é o teor do comonômero [em % mol] da fração solúvel de xileno a frio do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO).

[0011] Preferivelmente, a primeira temperatura de transição vítrea Tg(1) está acima da segunda temperatura de transição vítrea Tg(2). Ainda mais preferencialmente, a diferença entre a primeira temperatura de transição vítrea Tg(1) e a segunda temperatura de transição vítrea Tg(2) é de pelo menos 40°C, mais preferivelmente pelo menos 45°C.

[0012] Preferivelmente, a segunda temperatura de transição vítrea Tg(2) é inferior a -20°C, como abaixo de -35°C, e cumprindo a inequação (I) tal como definido na presente invenção. Normalmente, a referida temperatura de transição vítrea Tg(2) irá ser superior a -70°C. A primeira temperatura de transição vítrea Tg(1) é preferivelmente na faixa de -12 a 2°C.

[0013] Tem sido surpreendentemente verificado que tal copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem um equilíbrio melhorado ou otimizado entre propriedades mecânicas ou ópticas especialmente entre maciez, turvação e resistência a esterilização com vapor.

[0014] Em uma forma de realização da presente invenção, a fração solúvel em xileno a frio (XCS) tem i) um teor de comonômero na faixa de 33,0 a 45,0% mol, e/ou ii) uma viscosidade intrínseca (IV) determinada de acordo com DIN ISO 1628/1, (em decalina a 135°C) na faixa de 1,0 a 1,8 dl/g.

[0015] Em uma outra forma de realização da presente invenção, o copolímero de propileno aleatório (R-PP) tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 3,0 a 8,0 g/10 min, e/ou ii) um teor de comonômero na faixa de 4,4 a 7,3% mol.

[0016] Em ainda outra forma de realização da presente invenção, a fração insolúvel em xileno a frio (XCI) tem um teor relativo de isolado para bloquear as sequências de etileno (I(E)) na faixa de 50,0 a 65,0%, em que o teor de I(E) é definido pela equação (II)

em que I(E) é o teor relativo de isolado para bloquear as sequências de etileno [em %]; fPEP é a fração molar de sequências de propileno/etileno/propileno (PEP) na fração insolúvel em xileno a frio (XCI) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO); fPEE é a fração molar de sequências de propileno/etileno/etileno (PEE) e de sequências de etileno/etileno/propileno (EEP) na fração insolúvel em xileno a frio (XCI) do copolímero heterofásico de propileno (RAHECO); fEEE é a fração molar de sequências de etileno/etileno/etileno (EEE) na fração insolúvel em xileno a frio (XCI) do copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), em que todas as concentrações de sequências tendo por base uma análise estatística tríade de dados de RMN-C13.

[0017] Em ainda outra forma de realização da presente invenção, os comonômeros do copolímero de propileno aleatório (R-PP) e/ou os comonômeros do copolímero de propileno elastomérico (E) são etileno e/ou α-olefina C4 a C8.

[0018] Em uma forma de realização da presente invenção, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende 60 a 95% em peso, como 60,0 a 870,0% peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), do copolímero de propileno aleatório (R- PP) e 5 a 40% em peso, como 13,0 a 40,0% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), do copolímero de propileno elastomérico (E).

[0019] Em uma outra forma de realização da presente invenção, o copolímero de propileno heterofásico (RAECO) compreende um agente de nucleação, preferivelmente um agente de a-nucleação.

[0020] Em uma outra forma de realização da presente invenção, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é isento de ésteres de ácido ftálico bem como os seus respectivos produtos de decomposição, preferivelmente o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é isento de compostos ftálicos, assim como os seus respectivos produtos de decomposição.

[0021] Em uma forma de realização da presente invenção, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) foi polimerizado na presença de a) um catalisador de Ziegler-Natta (ZN-C) que compreende os compostos (TC) de um metal de transição do Grupo 4 a 6 da IUPAC, um composto de metal do Grupo 2 (MC) e um doador interno (ID), em que o referido doador interno (ID) é um composto não a ftálico, preferivelmente é um éster de ácido não ftálico; b) opcionalmente, um cocatalisador (Co), e c) opcionalmente um doador externo (ED).

[0022] É preferido que: a) o doador interno (ID) é selecionado a partir de malonatos opcionalmente substituídos, maleatos, succinatos, glutaratos, ciclo-hexeno- 1,2-dicarboxilatos, os benzoatos e derivados e/ou misturas dos mesmos, preferivelmente o doador interno (ID) é um citraconato; e/ou b) a razão molar de cocatalisador (Co) para o doador externo (ED) [Co/ED] é 5 a 45.

[0023] Em ainda outra forma de realização da presente invenção, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) que compreende uma matriz (M) sendo um copolímero de propileno aleatório (R-PP) e um copolímero de propileno elastomérico (E) dispersos na referida matriz (M) é produzido em um processo de fases múltiplas que compreende pelo menos dois reatores conectados em série.

[0024] É preferido que (a) em um primeiro reator de propileno e etileno e/ou α-olefina C4 a C8 são polimerizados obtendo uma primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1), (b) transferir a referida primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) em um segundo reator, (c) polimerizar no referido segundo reator na presença da primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) propileno e etileno e/ou α-olefina C4 a C8 obtendo uma segunda fração de copolímero de propileno (R- PP2), a referida primeira fração do copolímero de propileno (R-PP1) e a referida segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2) formam a matriz (R-PP), (d) transferir a referida matriz (M) em um terceiro reator, (e) polimerizar no referido terceiro reator na presença da matriz (M) propileno e etileno e/ou α-olefina C4 a C8 obtendo um copolímero de propileno elastomérico (E), a referida matriz (M) e o referido copolímero de propileno elastomérico (E) formam o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO).

[0025] Em uma forma de realização da presente invenção, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) a) um módulo de flexão medido de acordo com ISO 178 na faixa de 450 a 800 MPa, e / ou b) uma transparência de acordo com a norma ASTM D100300 medida em uma amostra de 1 milímetro de espessura moldadas por injeção de pelo menos 75,0%, e / ou c) uma turvação de acordo com a norma ASTM D 1003-00 medido em um 1 mm de espessura de amostras moldadas por injeção de < 50,0%, e/ou d) uma limpidez de acordo com a norma ASTM D1003-00 medida em uma amostra de 1 mm de espessura de amostras moldadas por injeção de pelo menos 90,0%.

[0026] A presente invenção também é direcionada a uma película não orientada que compreende o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO). É preferido que a película seja uma película moldada ou uma película soprada.

[0027] A presente invenção é ainda direcionada para um recipiente que compreende a película não orientada.

[0028] A presente invenção é ainda mais direcionada para uma utilização do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) para melhorar o equilíbrio de maciez e transparência de uma película não orientada, em que o melhoramento é conseguido quando o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem (a) um módulo de flexão medido de acordo com ISO 178 na faixa de 450 a 800 MPa, e (b) uma turvação de acordo com ASTM D 1003-00 medido em uma amostra moldada por injeção de 1mm de espessura de abaixo de 50,0%.

[0029] No que se segue, a presente invenção é descrita em mais detalhe.

[0030] O presente copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é caracterizado principalmente pelas suas propriedades ópticas específicas e mecânicas.

[0031] Por conseguinte, é preferido que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tenha um módulo de flexão medido de acordo com ISO 178, na faixa de 450 a 800 MPa. Por exemplo, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem um módulo de flexão medido de acordo com ISO 178 na faixa de 480 a 750 MPa, ou na faixa de 500 a 720 MPa.

[0032] No que diz respeito às propriedades ópticas, é preferível que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tenha (a) uma transparência de acordo com a norma ASTM D100300 medida em uma amostra de 1 mm de espessura moldada por injeção de pelo menos 75,0%, preferivelmente na faixa de 75,0 a 95,0% e mais preferivelmente na faixa de 75,0 a 90,0%, e / ou (b) uma turvação de acordo com a norma ASTM D 1003-00 medido em uma amostra de 1 mm de espessura moldada por injeção de < 50,0%, mais preferivelmente na faixa de 10,0 a 50,0%, e mais preferencialmente na faixa de 25,0 a 50,0%, e/ou d) uma limpidez de acordo com a norma ASTM D1003-00 medida em uma amostra de 1 milímetro de espessura moldada por injeção de pelo menos 90,0%, preferivelmente na faixa de 90,0 a 99,0% e mais preferivelmente na faixa de 92,0 a 98,0%.

[0033] Em uma forma de realização da presente invenção, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem a) um módulo de flexão medido de acordo com ISO 178, na faixa de 450 a 800 MPa, preferivelmente na faixa de 480 a 750 MPa, e mais preferencialmente na faixa de 500 a 720 MPa, e b) uma transparência de acordo com a norma ASTM D100300 medida em uma amostra de 1 mm de espessura moldada por injeção de pelo menos 75,0%, preferivelmente na faixa de 75,0 a 95,0% e mais preferivelmente na faixa de 75,0 a 90,0%, e / ou c) uma turvação de acordo com a norma ASTM D 1003-00 medido em uma amostra de 1 mm de espessura moldada por injeção de < 50,0%, mais preferivelmente na faixa de 10,0 a 50,0%, e mais preferencialmente na faixa de 25,0 a 50,0%, e d) uma limpidez de acordo com a norma ASTM D1003-00 medida em uma amostra de 1 milímetro de espessura moldada por injeção de pelo menos 90,0%, preferivelmente na faixa de 90,0 a 99,0% e mais preferivelmente na faixa de 92,0 a 98,0%.

[0034] Adicionalmente ou em alternativa, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem a) uma turvação antes da esterilização determinado de acordo com ASTM D 1003-00 medido sobre uma película moldada de 50 μm abaixo de 5%, preferivelmente abaixo de 3,5%, e/ou b) uma turvação após a esterilização determinado de acordo com ASTM D 1003-00 medido sobre uma película moldada de 50 μm abaixo de 10% preferivelmente abaixo de 6%.

[0035] Preferivelmente, não só o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é caracterizado por os valores específicos de módulo de flexão, transparência, turvação e limpidez, mas também a película não orientada que compreende o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) e recipiente que compreende a película não orientada quando medidos sob as mesmas condições, como indicado acima. Por conseguinte, os valores acima indicados de módulo de flexão transparência, turvação e limpidez, são igualmente aplicáveis para a película não orientada e recipiente.

[0036] O copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com a presente invenção compreende uma matriz (M) sendo um copolímero de propileno aleatório (R-PP) e disperso na mesma um copolímero de propileno elastomérico (E). Assim, a matriz (M) contém inclusões (finamente) dispersas que não fazem parte da matriz (M) e as referidas inclusões contêm o copolímero de propileno elastomérico (E). O termo inclusão indica que a matriz (M) e a inclusão formam diferentes fases dentro do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO). A presença de segundas fases ou as chamadas inclusões é, por exemplo, visível por microscopia de alta resolução, como microscopia eletrônica ou microscopia de força atômica, ou por análise térmica dinâmico-mecânica (DMTA). Especificamente em DMTA a presença de uma estrutura de múltiplas fases pode ser identificada pela presença de, pelo menos, duas temperaturas de transição vítrea diferentes.

[0037] Preferivelmente, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com a presente invenção compreende como componentes poliméricos somente o copolímero de propileno aleatório (R- PP) e o copolímero de propileno elastomérico (E). Em outras palavras, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) pode conter outros aditivos, mas nenhum outro polímero em uma quantidade superior a 5,0% em peso, mais preferivelmente superior a 3,0% em peso, como superior a 1,0% em peso, com base no copolímero de propileno heterofásico total (RAHECO). Um polímero adicional que pode estar presente em tais quantidades baixas é um polietileno, que é um subproduto da reação obtida pela preparação do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO). Por conseguinte, é, em particular apreciado que o presente copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) contém somente o copolímero de propileno aleatório (PP-R), o copolímero de propileno elastomérico (E) e, opcionalmente, polietileno em quantidades conforme mencionado neste parágrafo.

[0038] O copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com esta invenção é caracterizado por uma taxa de vazão de fusão moderada. Consequentemente, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem uma vazão de fusão MFR2 (230°C) na faixa de 2,0 a 10,0 g/10 min, preferivelmente na faixa de 2,5 a 8,0 g /10 min, mais preferivelmente na faixa de 3,0 a 5,5 g/10 min.

[0039] Preferivelmente, é desejado que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é termo mecanicamente estável. Por conseguinte, é apreciado que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem uma temperatura de fusão de pelo menos 135°C, mais preferivelmente na faixa de 135 a 160°C, ainda mais preferivelmente na faixa de 137 a 155°C.

[0040] Tipicamente, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem uma temperatura bastante baixa de cristalização, isto é, de não mais do que 110°C, mais preferivelmente na faixa de 95 a 110°C, ainda mais preferivelmente na faixa de 100 a 108°C.

[0041] No entanto, no caso o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende um agente de nucleação, tal como um agente de α- nucleação, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem preferivelmente uma temperatura de cristalização sendo acima da temperatura de cristalização do não nucleado o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO ), isto é, de mais de 110°C, mais preferivelmente na faixa de 110 a 125°C, ainda mais preferivelmente na faixa de 110 a 122°C.

[0042] O copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende além de propileno também comonômeros. Preferivelmente, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende além de etileno propileno e/ou α-olefinas C4 a C8. Por conseguinte, o termo "copolímero de propileno" de acordo com esta invenção é entendido como um polipropileno compreendendo, preferivelmente consistindo em, unidades deriváveis de (a) propileno e (b) etileno e/ou α-olefinas C4 a C8.

[0043] Assim, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), ou seja, o copolímero de propileno aleatório (R-PP), tais como a primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) e a segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2), bem como o copolímero de propileno elastomérico (E), compreende monômeros copolimerizáveis com propileno, por exemplo, comonômeros tais como o etileno e/ou α-olefinas C4 a C8, em particular etileno e/ou α-olefinas C4 a C8, por exemplo, 1-buteno e/ou 1-hexeno. Preferivelmente, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com a presente invenção compreende, especialmente, consiste em monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo que consiste em etileno, 1-buteno e 1-hexeno. Mais especificamente, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) da presente invenção compreende - além de propileno - unidades deriváveis a partir de etileno e/ou 1-buteno. Em uma forma de realização preferida, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com a presente invenção compreende unidades deriváveis a partir de apenas etileno e propileno. Ainda mais preferencialmente, o copolímero de propileno aleatório (R-PP), ou seja, a primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) e a segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2), bem como o copolímero de propileno elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) contêm os mesmos comonômeros, como etileno.

[0044] Consequentemente, o copolímero de propileno elastomérico (E) é preferivelmente uma borracha de etileno propileno (EPR), enquanto que o copolímero de propileno aleatório (R-PP) é um copolímero de etileno propileno aleatório (PP-R).

[0045] Além disso, é apreciado que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem preferivelmente um teor total de comonômero moderado que contribui para a maciez do material. Assim, é necessário que o teor de comonômero do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) está na faixa de 8,5 a 21,0% mol, preferivelmente na faixa de 0 a 18,0% mol, mais preferivelmente na faixa de 10,0 a 15,0% mol.

[0046] A fração solúvel em xileno a frio (XCS) medida de acordo com de acordo com a norma ISO 16152 (25°C) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) está na faixa de 16,0 a 50,0% em peso, preferivelmente na faixa de 16,0 a 350% em peso, mais preferivelmente na faixa de 16,0 a 30,0% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 16,0 a 25% em peso ou 17,0 a 25,0% em peso.

[0047] Além disso, é entendido que a fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é especificada pela sua viscosidade intrínseca. Um valor baixo da viscosidade intrínseca (IV) reflete um peso molecular ponderal médio baixo. Para a presente invenção é considerado que a fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem uma viscosidade intrínseca (IV) medida de acordo com ISO 1628/1 (a 135°C em decalina) na faixa de 1,0 a abaixo de 1,8 dl/g, preferivelmente na faixa de 1,0 a 1,5 dl/g, mais preferivelmente na faixa de 1,1 a abaixo de 1,6 dl/g.

[0048] Além disso, é preferível que o teor de comonômero, isto é, teor de etileno, da fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) não é mais do que 45,0% mol, mais preferivelmente na faixa de 33,0 a 45,0% mol, ainda mais preferivelmente na faixa de 35,0 a 44,0% mol, ainda mais preferivelmente na faixa de 37,0 a 43,0% mol. Os comonômeros presentes na fração solúvel de xileno a frio (XCS) são os definidos acima para o copolímero de propileno aleatório (R- PP) e o copolímero de propileno elastomérico (E), respectivamente. Em uma forma de realização preferida o comonômero é apenas etileno.

[0049] O copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) pode ser ainda definido pelos seus componentes individuais, isto é, o copolímero de propileno aleatório (R-PP) e o copolímero de propileno elastomérico (E).

[0050] O copolímero de propileno aleatório (R-PP) compreende monômeros copolimerizáveis com propileno, por exemplo, comonômeros tais como o etileno e/ou α-olefinas C4 a C8, em particular etileno e/ou α-olefinas C4 a C8, por exemplo 1-buteno e/ou 1-hexeno. Preferivelmente, o copolímero de propileno aleatório (R-PP) de acordo com a presente invenção compreende, especialmente, consiste em monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo que consiste em etileno, 1-buteno e 1-hexeno. Mais especificamente, o copolímero de propileno aleatório (R-PP) da presente invenção compreende - além de propileno - unidades deriváveis a partir de etileno e/ou 1-buteno. Em uma forma de realização preferida, o copolímero de propileno aleatório (R-PP) compreende unidades deriváveis a partir de apenas etileno e propileno.

[0051] Como mencionado acima, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é caracterizado por um teor de comonômero moderado. Por conseguinte, o teor de comonômero do copolímero de propileno aleatório (R-PP) está na faixa de 4,4 a 7,3% mol, ainda mais preferivelmente na faixa de 8 a 7,0% mol, ainda mais preferivelmente na faixa de 5,0 a 6,5% mol.

[0052] O termo "aleatório" indica que os comonômeros do copolímero de propileno aleatório (R-PP), bem como da primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) e a segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2) são distribuídas aleatoriamente dentro dos copolímeros de propileno. O termo aleatório é entendido de acordo com IUPAC (Glossário de termos básicos em ciência de polímeros; recomendações de IUPAC 1996).

[0053] O copolímero de propileno aleatório (R-PP) compreende, preferivelmente, pelo menos, duas frações de polímero, como duas ou três frações de polímeros, todos eles são copolímeros de propileno. Ainda mais preferido o copolímero de propileno aleatório (R-PP) compreende, preferivelmente, consiste em uma primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) e uma segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2). É preferido que a primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) é a fração de comonômero magra enquanto que a segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2) é a fração de comonômero rica.

[0054] No que respeita aos comonômeros utilizados para a primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) e segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2) é feita referência para os comonômeros do copolímero de propileno aleatório (R-PP). Preferivelmente, a primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) e a segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2) contêm os mesmos comonômeros, como etileno.

[0055] É preferido que o copolímero de propileno aleatório (R-PP) é caracterizado pelo seu teor relativo de isolado para bloquear as sequências de etileno (I(E)). De acordo com a presente invenção, o isolado para bloquear as sequências de etileno (I(E)) do copolímero de propileno aleatório (R-PP) é medido na fração insolúvel de xileno a frio (XCI) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO). Por conseguinte, a fração insolúvel de xileno a frio (XCI) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem um isolado para bloquear as sequências de etileno (I(E)) na faixa de 50,0 a 65,0%, mais preferencialmente na faixa de 53,0 a 63,0%, ainda mais preferencialmente na faixa de 55,0 a 62,0%.

[0056] O teor [%] de I(E) é definido pela inequação (II)

em que I(E) é o teor relativo de isolado para bloquear as sequências de etileno [em %]; fPEP é a fração em molar de sequências de propileno/etileno/propileno (PEP) fração insolúvel em xileno a frio (XCI) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO); fPEE é a fração em molar de sequências de propileno/etileno/etileno (PEE) e de sequências de etileno/etileno/propileno (EEP) fração insolúvel em xileno a frio (XCI) do copolímero heterofásico de propileno (RAHECO); fEEE é a fração em molar de sequências de etileno/etileno/ etileno (EEE) em fração insolúvel em xileno a frio (XCI) do copolímero heterofásico de propileno (RAHECO), em que todas as concentrações de sequências tendo por base uma análise estatística tríade de dados de RMN-C13.

[0057] O copolímero de propileno aleatório (R-PP) de acordo com a presente invenção tem uma vazão de fusão MFR2 (230°C/2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 3,0 a 8,0 g/10 min, mais preferivelmente na faixa de 3,2 a 7,0 g/10 min, ainda mais preferencialmente na faixa de 3,3 e 6,5 g/10 min.

[0058] O copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende preferivelmente 60 a 95% em peso, como 65 a 95% em peso, mais preferencialmente 60 a 90% em peso, como 65 a 90% em peso, ainda mais preferencialmente, 60,0 a 87,0% em peso, (como 65 a 87% em peso) ou 60,0 a 88,0% em peso (como 65 a 88% em peso) do copolímero de propileno aleatório (R-PP), com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO).

[0059] Além disso, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende, preferivelmente, como 5 a 40% em peso (como 5 a 35% em peso), mais preferencialmente 10 a 40% em peso, (como 10 a 35,0% em peso), ainda mais preferencialmente 12,0 a 40,0% em peso, (como 12 a 35% em peso) ou 13,0 a 40% em peso (como 13 a 35% em peso) do copolímero de propileno elastomérico (E), com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO).

[0060] Assim, é considerado que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende, preferivelmente, mais preferencialmente consiste em, 60 a 95% em peso (como 65,0 a 95,0% em peso), mais preferivelmente 60 a 90% em peso (como 65 a 90% em peso, ainda mais preferivelmente 60,0 a 87,0% em peso (como 65 a 87% em peso) ou 60,0 a 88,0% em peso (como 65 a 88% em peso) do copolímero de propileno aleatório (R-PP) e 5 a 40% em peso (como 5 a 35% em peso), mais preferivelmente 10 a 40% em peso (como 10 a 35% em peso), ainda mais pre4ferivelmente 12,0 a 40,0% em peso (como 12 a 35% em peso) ou 13,0 a 40% em peso (como 13 a 35% em peso) do copolímero de propileno elastomérico (E), com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO).

[0061] Por conseguinte, um componente adicional do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é o copolímero de propileno elastomérico (E) disperso na matriz (M). Em relação aos comonômeros utilizados no copolímero de propileno elastomérico (E) é referido às informações fornecidas para o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO). Por conseguinte, o copolímero de propileno elastomérico (E) compreende monômeros copolimerizáveis com propileno, por exemplo, comonômeros tais como o etileno e/ou α-olefinas C4 a C8, em particular α-olefinas C4 a C6, por exemplo 1-buteno e/ou 1-hexeno. Preferivelmente, o copolímero de propileno elastomérico (E) compreende, em particular, consiste em, monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo que consiste em etileno, 1- buteno e 1-hexeno. Mais especificamente, o copolímero de propileno elastomérico (E) compreende - além de propileno - unidades deriváveis a partir de etileno e/ou 1-buteno. Assim, em uma forma de realização especialmente preferida, o copolímero de propileno elastomérico (E) compreende unidades deriváveis a partir de apenas etileno e propileno.

[0062] O teor de comonômero, do copolímero de propileno elastomérico (E) é preferivelmente na faixa de 35,0 a 55,0% mol, mais preferivelmente na faixa de 37,0 a 53,0% mol, ainda mais preferivelmente na faixa de 38,0 a 51,0% mol.

[0063] Como mencionado acima estruturas de múltiplas fases podem ser identificadas pela presença de, pelo menos, duas temperaturas de transição vítrea diferentes. A primeira temperatura de transição vítrea superior (Tg (1) representa a matriz enquanto que a segunda temperatura de transição vítrea inferior Tg(2) reflete o copolímero de propileno elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO).

[0064] Por conseguinte, é um requisito preferido da presente invenção, que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem uma segunda temperatura de transição vítrea Tg(2) que satisfaz a inequação (I), mais preferencialmente a inequação (Ia), ainda mais preferivelmente inequação (Ib),

em que Tg(2) é a segunda temperatura de transição vítrea do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO); C (XCS) é o teor [em % mol] de comonômero da fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO).

[0065] Preferivelmente, a segunda temperatura de transição vítrea Tg(2) é inferior a -20°C, como abaixo de -35°C, mais preferivelmente está na faixa de -65 a -45°C, ainda mais preferivelmente na faixa de -62 a -48°C. É especialmente preferido que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem uma segunda temperatura de transição vítrea Tg(2), como mencionado no presente parágrafo e, cumpre a inequação (I) tal como definido na presente invenção.

[0066] É adicionalmente apreciado que a do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com a presente invenção tem, adicionalmente, uma primeira temperatura de transição vítrea Tg(1) (que representa a matriz (M) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO)) na faixa de -12 a +2°C, mais preferivelmente na faixa de -10 a +2°C.

[0067] Por conseguinte, a primeira temperatura de transição vítrea Tg(1) é preferivelmente acima da segunda temperatura de transição vítrea Tg(2). Ainda mais preferencialmente, a diferença entre a primeira temperatura de transição vítrea Tg(1) e a segunda temperatura de transição vítrea Tg(2) é de pelo menos 40°C, mais preferivelmente pelo menos 45°C, ainda mais preferivelmente na faixa de 40 a 55°C, ainda mais preferivelmente na faixa de 45 a 52°C.

[0068] O copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), tal como definido na presente invenção pode conter até 5,0% em peso de aditivos, como agentes de nucleação e antioxidantes assim como agentes de deslizamento e agentes antibloqueio. Preferivelmente, o teor de aditivo (sem agentes de a-nucleação) é inferior a 3,0% em peso, tal como inferior a 1,0% em peso.

[0069] Em uma forma de realização da presente invenção, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende um agente de nucleação, mais preferivelmente um agente de a-nucleação. Ainda mais preferido, a presente invenção é isenta de agentes de e-nucleação. O agente de a-nucleação é preferivelmente selecionado de entre o grupo que consistindo de (i) sais de ácidos monocarboxílicos e ácidos policarboxílicos, por exemplo, benzoato de sódio ou benzoato de terc-butila de alumínio, e (ii) dibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 dibenzilidenosorbitol) e derivados de dibenzilidenosorbitol alquila C1-C8- substituída, tais como metildibenzilidenosorbitol, etildibenzilidenosorbitol ou dimetildibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 di(metilbenzilideno) sorbitol), ou derivados de nonitol substituído, tais como 1,2,3,-tridesoxi-4,6: 5,7-bis-O -[(4-propilfenil)metileno]-nonitol, e (iii) sais de diésteres de ácido fosfórico, por exemplo, 2,2'- metilenobis (4,6-di-terc-butilfenil) de sódio ou fosfato de hidroxi-bis [2,2'- metileno-bis (4,6-di-t-butilfenil) de alumínio], e (iv) polímero de vinilcicloalcano e polímero vinilalcano, e (v) as suas misturas.

[0070] Tais aditivos são, em geral comercialmente disponíveis e são descritos, por exemplo, em "Plastic Additives Handbook", 5a edição, 2001 de Hans Zweifel.

[0071] Preferivelmente, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) contém até 2,0% em peso do agente de a-nucleação. Em uma forma de realização preferida, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) não contém mais de 3000 ppm, mais preferencialmente entre 1 e 3.000 ppm, mais preferivelmente de 5 a 2000 ppm de um agente de α- nucleação, em particular selecionado a partir do grupo que consiste em dibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 dibenzilideno-sorbitol), derivado dibenzilidenosorbitol, preferivelmente dimetildibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 di(metilbenzilideno) sorbitol), ou derivados de nonitol substituído, tal como 1,2,3,-tridesoxi-4,6:5,7-bis-O - [(4-propilfenil) metileno] -nonitol, polímero de vinilcicloalcano, polímero de vinilalcano, e suas misturas.

[0072] O copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com a presente invenção é preferencialmente produzido na presença de (a) um catalisador de Ziegler-Natta (ZN-C) que compreende os compostos (TC) de um metal de transição do Grupo 4 a 6 de IUPAC, um composto de metal do Grupo 2 (MC) e um doador interno (ID), em que o referido doador interno (ID) é um composto não ftálico, preferivelmente é um éster de ácido não ftálico e ainda mais preferivelmente é um diéster de ácidos dicarboxílicos não ftálicos; (b) opcionalmente, um cocatalisador (Co), e (c) opcionalmente um doador externo (ED).

[0073] É preferido que o doador interno (ID) é selecionado a partir de malonatos opcionalmente substituídos, maleatos, succinatos, glutaratos, ciclo- hexeno-1,2-dicarboxilatos, benzoatos e derivados e/ou misturas dos mesmos, preferivelmente o doador interno (ID) é um citraconato. Adicionalmente ou alternativamente, a razão molar de cocatalisador (Co) para o doador externo (ED) [Co/ED] é 5 a 45.

[0074] É, assim, apreciado que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é preferivelmente livre de ésteres de ácido ftálico, bem como os seus respectivos produtos de decomposição, isto é, ésteres de ácido ftálico, tipicamente utilizados como doador interno de catalisadores de Ziegler-Natta (ZN). Preferivelmente, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é livre de compostos ftálicos, assim como os seus respectivos produtos de decomposição, isto é, compostos ftálicos tipicamente usados como doador interno de catalisadores de Ziegler-Natta (ZN).

[0075] O termo "livre" de ésteres de ácido ftálico, preferivelmente compostos ftálicos, no sentido da presente invenção se refere a um copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) em que não há ésteres de ácido ftálico assim como não há respectivos produtos de decomposição, preferivelmente sem compostos ftálicos, bem como não há respectivos produtos de decomposição de qualquer modo, são detectáveis.

[0076] À medida que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende o copolímero de propileno aleatório (R-PP) e o copolímero de propileno elastomérico (E), os componentes individuais são preferencialmente também livres de ésteres de ácido ftálico, assim como os seus respectivos produtos de decomposição, mais preferencialmente de compostos ftálicos, bem como os seus respectivos produtos de decomposição.

[0077] O copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende uma matriz (M) sendo um copolímero de propileno aleatório (R- PP) e um copolímero de propileno elastomérico (E) dispersos na referida matriz (M). Preferivelmente, o copolímero aleatório de propileno (R-PP) compreende pelo menos duas frações de polímero, como duas ou três frações de polímeros, todos eles são copolímeros de propileno. Ainda mais preferido o copolímero de propileno aleatório (R-PP) compreende, preferivelmente consiste em, uma primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) e uma segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2).

[0078] Além disso, é preferido que a primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) e a segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2) têm nas proximidades a mesma vazão de fusão. Por conseguinte, é preferível que a diferença entre a vazão de fusão do copolímero de propileno aleatório (R-PP) e a primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) [MFR (Pre-R- PP) - MFR(Pre-R-PP1)] é inferior a +/- 2,5 g/10 min, mais preferivelmente +/- 2,0 g/10 min, ainda mais preferivelmente +/- 1,5 g/10 min. Assim, em uma forma de realização a primeira fração de copolímero de propileno (R- PP1) e a segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2) tem uma vazão de fusão MFR2 (230°C) na faixa de 3,0 a 8,5 g/10 min.

[0079] O teor de copolímero tem também impacto sobre o teor de solúvel em xileno. Consequentemente é preferido que a primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) tenha um teor de solúvel em xileno a frio (XCS) na faixa de 3,0 a 15,0% em peso, mais preferivelmente na faixa de 3,5 a 12,0% em peso e/ou o copolímero de propileno aleatório (R-PP) tenha um teor de solúvel em xileno a frio (XCS) na faixa de 4,0 a 15,0% em peso, mais preferivelmente na faixa de 4,5 a 12,0% em peso.

[0080] A presente invenção não é direcionada apenas para o presente copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), mas também para a películas não orientadas feitas a partir do mesmo. Por conseguinte, em uma forma de realização adicional da presente invenção é direcionada a películas não orientadas, como películas moldadas ou películas sopradas, por exemplo películas sopradas com ar frio, compreendendo pelo menos 70,0% em peso, que compreende preferivelmente, pelo menos 80,0% em peso, compreendendo mais preferivelmente pelo menos 90% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 95,0% em peso, ainda mais preferencialmente compreendendo pelo menos 95,0% em peso, compreendendo ainda mais preferivelmente pelo menos 99,0% em peso, de, o presente copolímero de propileno heterofásico (RAHECO).

[0081] Distingue-se entre películas não orientados e orientadas (ver, por exemplo, manual de polipropileno, Nello Pasquini, 2a edição, Hanser). Películas orientadas são tipicamente películas orientadas monoaxialmente ou biaxialmente, enquanto que as películas não orientadas são películas moldadas ou sopradas. Deste modo uma película não orientada não é estirada de forma intensiva na máquina e/ou na direção transversal como é feito em películas orientadas. Assim, a película não orientada de acordo com a presente invenção não é uma película monoaxialmente ou biaxialmente orientada. Preferivelmente, a película não orientada de acordo com a presente invenção é uma película soprada ou película moldada.

[0082] Em uma forma de realização específica a película não orientada é uma película moldada ou uma película soprada por ar frio.

[0083] Preferivelmente, a película não orientada tem uma espessura de 10 a 1000 μm, mais preferivelmente entre 20 e 700 μm, tal como de 40 a 500 μm.

[0084] A presente invenção é também direcionada para a utilização do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) na fabricação de películas não orientadas, como películas moldadas ou uma película soprada, por exemplo por ar frio.

[0085] Além disso, a presente invenção é direcionada a uma película esterilizável ou esterilizada, como uma película não orientada esterilizável ou esterilizada. Mais preferencialmente, a invenção é direcionada a recipientes, isto é, bolsas, especialmente para recipientes esterilizáveis ou esterilizados, isto é, bolsas, compreendendo, preferivelmente consistindo em, a película (não orientada), tal como aqui definido. O recipiente é em particular uma bolsa. Além disso o referido recipiente, isto é, bolsa, foi preferivelmente sujeita a um tratamento de esterilização.

[0086] Além disso, a presente invenção é direcionada para o uso do copolímero de propileno heterofásico como aqui definido, para melhorar o equilíbrio entre a maciez e a turvação de uma película não orientada. Em particular, a melhoria é conseguida quando o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem a) um módulo de flexão medido de acordo com a norma ISO 178 na faixa de 450 a 800 MPa, preferivelmente na faixa de 480 a 650 MPa e mais preferivelmente de 500 a 650 MPa, e/ou b) uma turvação de acordo com ASTM D 1003-00 medido em uma amostra de 1mm de espessura moldada por injeção de <50,0%, preferivelmente na faixa de 10,0 a 50,0% e mais preferivelmente na faixa de 25,0 a 50,0%. .

[0087] Adicionalmente ou de modo alternativo, a melhoria é conseguida quando o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem a) uma transparência de acordo com a norma ASTM D1003-00 medida em uma amostra de 1 milímetro de espessura moldada por injeção de pelo menos 75,0%, preferivelmente na faixa de 75,0 a 95,0% e mais preferivelmente na faixa de 75,0 a 90,0%, e/ou b) uma limpidez de acordo com a norma ASTM D1003-00 medida em uma amostra de 1 milímetro de espessura moldadas por injeção de pelo menos 90,0%, preferivelmente na faixa de 90,0 a 99,0% e mais preferivelmente na faixa de 92,0 a 98,0%.

[0088] Por exemplo, a melhoria é conseguida quando o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem a) um módulo de flexão medido de acordo com ISO 178, na faixa de 450 a 800 MPa, preferivelmente na faixa de 490 a 650 MPa, e mais preferencialmente na faixa de 500 a 650 MPa, e b) uma turvação de acordo com a norma ASTM D 1003-00 medido em uma amostra de 1 mm de espessura moldada por injeção < de 50,0%, preferivelmente na faixa de 10,0 a 50,0% e mais preferivelmente na faixa de 25,0 a 50,0%, e c) uma transparência de acordo com a norma ASTM D1003-00 medida em uma amostra de 1 milímetro de espessura moldada por injeção de pelo menos 75,0%, preferivelmente na faixa de 75,0 a 95,0% e mais preferivelmente na faixa de 75,0 a 90,0%, e b) uma limpidez de acordo com a norma ASTM D1003-00 medida em uma amostra de 1 milímetro de espessura moldada por injeção de pelo menos 90,0%, preferivelmente na faixa de 90,0 a 99,0% e mais preferivelmente na faixa de 92,0 a 98,0%.

[0089] Adicionalmente ou de modo alternativo, a melhoria é conseguida quando o copolímero heterofásico de propileno (RAHECO) tem c) uma turvação antes da esterilização determinado de acordo com ASTM D 1003-00 medido sobre uma película moldada de 50 μm abaixo de 5%, preferivelmente inferior a 3%, e/ou d) uma turvação após a esterilização determinado de acordo com ASTM D 1003-00 medida sobre uma película moldada de 50 μm abaixo de 10% preferivelmente abaixo de 6%.

[0090] O presente copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é preferencialmente produzido em um processo de múltiplas fases que compreende pelo menos dois reatores ligados em série um copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) que compreende uma matriz (M) sendo um copolímero de propileno aleatório (PP) e um copolímero de propileno elastomérico (E) dispersos na referida matriz (M),

[0091] Além disso, a razão em peso entre a primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) e segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2) é preferivelmente de 20:80 a 80:20, mais preferivelmente 25:75 a 75:25, ainda mais preferencialmente 30:70 a 70:30.

[0092] Preferivelmente, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é obtido por um processo de polimerização sequencial que compreende as etapas de (a) polimerização em um primeiro reator de propileno e etileno e/ou α-olefina C4 a C8 obtendo-se assim uma primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1), (b) transferir a referida primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) a um segundo reator, (c) polimerização no referido segundo reator na presença da primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) propileno e etileno e/ou α-olefina C4 a C8 obtendo uma segunda fração de copolímero de propileno (R- PP2), a referida primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) e a referida segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2) formam a matriz (PP), (d) transferir a referida matriz (M) em um terceiro reator, (e) polimerização no referido terceiro reator na presença da matriz (M) propileno e etileno e/ou α-olefina C4 a C8 obtendo um copolímero de propileno elastomérico (E), a referida matriz (M) e o referido copolímero de propileno elastomérico (E) formam o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO).

[0093] Para formas de realização preferidas do copolímero de propileno heterofásico (HECO), o copolímero de propileno aleatório (R-PP), a primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1), a segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2), e o copolímero elastomérico (E) é feito referência às definições dadas acima.

[0094] O termo "processo de polimerização sequencial" indica que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é produzido em pelo menos dois, como três, reatores ligados em série. Assim, o presente processo compreende pelo menos um primeiro reator, um segundo reator, e opcionalmente um terceiro reator. O termo "processo de polimerização" indicará que a polimerização principal ocorre. Assim, no caso o processo é consiste por três reatores de polimerização, esta definição não exclui a opção de que o processo total compreende, por exemplo, uma etapa de pré- polimerização em um reator de pré-polimerização. O termo "consiste em" é apenas uma formulação de fechamento, tendo em conta o processo de polimerização principal.

[0095] O primeiro reator é preferencialmente um reator em suspensão e pode ser qualquer reator de tanque em batelada agitado simples ou reator em circuito fechado operando em massa ou em suspensão. Massa significa uma polimerização em um meio de reação que compreende, pelo menos, 60% (p/p) de monômero. De acordo com a presente invenção, o reator em suspensão é preferivelmente um reator de circuito fechado (em massa).

[0096] O segundo reator e o terceiro reator são preferivelmente reatores em fase gasosa. Tais reatores em fase gasosa podem ser quaisquer reatores de leito mecanicamente misturados ou fluidos. Preferivelmente, os reatores em fase gasosa compreendem um reator de leito fluidizado mecanicamente agitado com velocidades do gás de, pelo menos, 0,2 m/seg. Assim, considera-se que o reator em fase gasosa é um reator do tipo de leito fluidizado preferivelmente com um agitador mecânico.

[0097] Assim, em uma forma de realização preferida o primeiro reator é um reator em suspensão, como reator de circuito fechado, ao passo que o segundo reator e o terceiro reator (R3) são reatores em fase gasosa (GPR). Por conseguinte, para o presente processo, pelo menos, três, preferivelmente três reatores de polimerização, isto é, um reator em suspensão, como reator de circuito fechado, um primeiro reator de fase gasosa e um segundo reator de fase gasosa são ligados em série são usados. Se necessário, antes do reator em suspensão um reator de pré-polimerização é colocado.

[0098] Um processo de múltiplas fases preferido é um processo em "fase gasosa de circuito fechado", tal como desenvolvida pela Borealis A/S, Dinamarca (conhecido como tecnologia BORSTAR®) descrito por exemplo na literatura de patentes, tal como na EP 0 887 379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 ou no documento WO 00/68315.

[0099] Um processo em fase gasosa-suspensão adequado adicional é o processo Spheripol® da Basell.

[00100] Preferivelmente, no presente processo para produzir o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tal como definido acima as condições para o primeiro reator, isto é, o reator em suspensão, como um reator em circuito fechado, pode ser como se segue: - a temperatura está dentro da faixa de 50°C a 110°C, preferivelmente entre 60°C e 100°C, mais preferivelmente entre 68 e 95°C, - a pressão está dentro da faixa de 2 MPa a 8 MPa (20 bar a 80 bar), preferivelmente entre 4 MPa a 7 MPa (40 bar e 70 bar), - hidrogênio, pode ser adicionado para controlar a massa molar de um modo conhecido per se.

[00101] Subsequentemente, a mistura de reação do primeiro reator é transferida para o segundo reator, isto é, reator em fase gasosa, onde as condições são preferivelmente como se segue: - a temperatura está dentro da faixa de 50°C a 130°C, preferivelmente entre 60°C e 100°C, - a pressão está na faixa de 0,5 MPa a 5 MPa (5 bar a 50 bar), preferivelmente entre 1,5 MPa e 3,5 MPa (15 bar e 35 bar), - hidrogênio, pode ser adicionado para controlar a massa molar de um modo conhecido per se.

[00102] A condição no terceiro reator é semelhante ao do segundo reator.

[00103] O tempo de residência pode variar nas três zonas do reator.

[00104] Em uma forma de realização do processo para a produção do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) o tempo de residência no reator em massa, por exemplo, circuito fechado está na faixa de 0,1 a 2,5 horas, por exemplo, 0,15 a 1,5 horas e o tempo de residência no reator em fase gasosa será geralmente de 0,2 a 6,0 horas, como 0,5 a 4,0 horas.

[00105] Se desejado, a polimerização pode ser realizada de um modo conhecido sob condições supercríticas no primeiro reator, isto é, no reator em suspensão, como no reator de circuito fechado, e/ou como um modo de condensado nos reatores em fase gasosa.

[00106] Preferivelmente, o processo compreende igualmente uma pré- polimerização com o sistema de catalisador, tal como descrito em detalhe a seguir, compreendendo um pré-catalisador de Ziegler-Natta, um doador externo e, opcionalmente, um cocatalisador.

[00107] Em uma forma de realização preferida, a pré-polimerização é realizada como polimerização em suspensão em massa em propileno líquido, isto é, a fase líquida principalmente compreende o propileno, com uma quantidade menor de outros reagentes e, opcionalmente, componentes inertes, ali dissolvidos.

[00108] A reação de pré-polimerização é tipicamente realizada a uma temperatura de 10 a 60°C, preferivelmente de 15 a 50°C, e mais preferivelmente de 20 a 45°C.

[00109] A pressão no reator de pré-polimerização não é crítica, mas deve ser suficientemente alta para manter a mistura de reação em fase líquida. Assim, a pressão pode ser de 2 a 10 MPa (20 a 100 bar), por exemplo, 3 a 7 MPa (30 a 70 bar).

[00110] Os componentes do catalisador são, preferivelmente todos introduzidos para a etapa de pré-polimerização. No entanto, onde o componente de catalisador (i) sólido e o cocatalisador (ii) podem ser alimentados separadamente, é possível que apenas uma parte do cocatalisador seja introduzido na fase de pré-polimerização e a parte restante em etapas de polimerização subsequentes. Além disso, em tais casos, é necessário introduzir tanto cocatalisador para a fase de pré-polimerização que uma reação de polimerização suficiente é nela obtida.

[00111] É possível adicionar outros componentes também à fase de pré-polimerização. Deste modo, o hidrogênio pode ser adicionado na fase de pré-polimerização para controlar o peso molecular do pré-polímero tal como é conhecido na técnica. Além disso, aditivo antiestático pode ser usado para impedir que as partículas adiram umas às outras ou às paredes do reator.

[00112] O controle preciso das condições de pré-polimerização e dos parâmetros de reação está dentro da perícia da técnica.

[00113] De acordo com a invenção, o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é obtido por um processo de polimerização em múltiplas fases, como descrito acima, na presença de um sistema de catalisador.

[00114] Como assinalado acima, no processo específico para a preparação do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) como definido acima, deve ser utilizado um catalisador de Ziegler-Natta específico (ZN-C). Por conseguinte, o catalisador de Ziegler-Natta (ZN-C) será agora descrito em mais detalhe.

[00115] O catalisador utilizado na presente invenção é um catalisador de Ziegler-Natta (ZN-C) sólido, que compreende os compostos (TC) de um metal de transição do Grupo 4 a 6 da IUPAC, tal como titânio, um composto de metal do Grupo 2 (MC), como um magnésio e um doador interno (ID) sendo um composto não ftálico, preferivelmente um éster de ácido não ftálico, ainda mais preferencialmente sendo um diéster de ácidos dicarboxílicos não ftálicos, tal como descrito em mais detalhe abaixo. Assim, o catalisador é totalmente livre de compostos ftálicos indesejados. Além disso, o catalisador sólido é livre de qualquer material de suporte externo, tal como sílica ou MgCl2, mas o catalisador é auto suportado.

[00116] O catalisador de Ziegler-Natta (ZN-C) pode ser ainda definido pela forma como obtido. Por conseguinte, o catalisador de Ziegler-Natta (ZN- C) é preferivelmente obtido por um processo compreendendo as etapas de a) a1) proporcionar uma solução de, pelo menos, um composto alcóxi de metal (Ax) do Grupo 2 que é o produto da reação de um composto de metal (MC) do Grupo 2 e um álcool (A) que compreende, além da porção de hidroxila, pelo menos, uma porção de éter, opcionalmente em um meio de reação líquido orgânico; ou a2) uma solução de, pelo menos, um composto alcóxi de metal (Ax') do Grupo 2 que é o produto da reação de um composto de metal do Grupo 2 (MC) e uma mistura de álcool do álcool (A) e um álcool mono- hídrico (B) de fórmula ROH, opcionalmente em um meio de reação líquido orgânico; ou a3) proporcionar uma solução de uma mistura do composto alcóxi (Ax) do Grupo 2 e um composto alcóxi de metal do Grupo 2 (Bx) que é o produto da reação de um composto de metal do Grupo 2 (MC) e o álcool mono-hídrico (B), opcionalmente em um meio de reação líquido orgânico; e b) adicionar a referida solução da etapa a) com pelo menos um composto (TC) de um metal de transição do Grupo 4 a 6 e c) obtenção das partículas de componente de catalisador sólido, e adição de um doador de elétrons interno não ftálico (ID) em qualquer etapa antes da etapa c).

[00117] O doador interno (ID) ou um seu precursor é adicionado preferivelmente para a solução da etapa a).

[00118] De acordo com o procedimento acima o catalisador de Ziegler- Natta (ZN-C) pode ser obtido através do método de precipitação ou por meio de emulsão (sistema de duas fases líquido/líquido) - método de solidificação, dependendo das condições físicas, especialmente a temperatura utilizada nas etapas b) e c).

[00119] Em ambos os métodos (precipitação ou emulsão-solidificação) a química do catalisador é a mesma.

[00120] Em combinação do método de precipitação da solução da etapa a) com pelo menos um composto de metal de transição (TC) na etapa b) é realizada e toda a mistura de reação é mantida, pelo menos, a 50°C, mais preferivelmente na faixa de temperatura de 55 a 110°C, mais preferivelmente na faixa de 70 a 100°C, para assegurar a precipitação completa do componente de catalisador na forma de partículas sólidas (etapa c).

[00121] No método de emulsão-solidificação na etapa b) a solução da etapa a) é tipicamente adicionada ao pelo menos um composto de metal de transição (TC) a uma temperatura inferior, tal como de -10 a inferior a 50°C, preferivelmente de -5 a 30°C. Durante a agitação da emulsão a temperatura é tipicamente mantida entre -10 a inferior a 40°C, preferivelmente de -5 a 30°C. Gotículas da fase dispersa da emulsão formam a composição de catalisador ativo. A solidificação (etapa c) das gotículas é adequadamente realizada por aquecimento da emulsão a uma temperatura de 70 a 150°C, preferivelmente de 80 a 110°C.

[00122] O catalisador preparado pelo método emulsão-solidificação é preferivelmente usado na presente invenção.

[00123] Em uma forma de realização preferida, na etapa a) a solução de a2) ou a3) são utilizadas, isto é, uma solução de (Ax') ou uma solução de uma mistura de (Ax) e (Bx).

[00124] Preferivelmente, o metal (MC) do Grupo 2 é o magnésio.

[00125] Os compostos alcóxi de magnésio (AX), (AX') e (Bx) podem ser preparados in situ na primeira etapa do processo de preparação do catalisador, etapa a), por reação do composto de magnésio com o álcool (s) como descrito acima, ou os referidos compostos alcóxi de magnésio podem ser compostos alcóxi de magnésio separadamente preparados e ou eles podem estar ainda comercialmente disponíveis como compostos alcóxido de magnésio, prontos e utilizados como tal no processo de preparação do catalisador da invenção.

[00126] Exemplos ilustrativos de álcoois (A) são monoéteres de álcoois di-hídricos (monoéteres de glicol). Os álcoois preferidos (A) são monoéteres de glicol C2 a C4, em que as porções de éter compreendem de 2 a 18 átomos de carbono, preferivelmente de 4 a 12 átomos de carbono. Os exemplos preferidos são 2-(2-etil-hexiloxi)etanol, 2-butiloxi etanol, 2-hexiloxi etanol e éter 1,3-propileno-glicol-monobutílico, 3-butoxi-2-propanol, com 2- (2-etil-hexiloxi)etanol e éter 1,3-propileno-glicol-monobutílico, 3-butoxi-2- propanol sendo particularmente preferido.

[00127] Álcoois mono-hídricos ilustrativos (B) são de fórmula ROH, em que R é um resíduo de alquila de cadeia linear ou ramificada C6-C10. O álcool mono-hídrico mais preferido é 2-etil-1-hexanol ou octanol.

[00128] Preferivelmente, uma mistura de compostos alcóxi de Mg (Ax) e (Bx) ou mistura de álcoois (A) e (B), respectivamente, são usadas e empregadas em uma razão molar de Bx:Ax ou B:A partir de 8:1 a 2:1, mais preferivelmente de 5:1 a 3:1.

[00129] Composto alcóxi de magnésio pode ser um produto de reação de álcool (s), tal como definido acima, e um composto de magnésio selecionado de magnésios de dialquila, alcóxidos de magnésio de alquila, dialcóxidos de magnésio, alcóxi halogenetos de magnésio e halogenetos de alquila de magnésio. Os grupos alquila podem ser uma alquila C1-C20 similar ou diferente, preferencialmente alquila C2-C10. Compostos de magnésio de alquil alcóxi típicos, quando utilizados, são butóxido de etil magnésio, pentóxido de butil magnésio, butóxido de octil magnésio e octóxido de octil magnésio. Preferivelmente, os magnésios de dialquila são utilizados. A maioria dos magnésios de dialquila preferidos são butil octil magnésio ou butil etil magnésio.

[00130] É também possível que o composto de magnésio pode reagir, além do álcool (A) e do álcool (B), também com um álcool poli-hídrico (C) de fórmula R''(OH)m para se obter a referidos compostos de alcóxido de magnésio. Álcoois poli-hídricos preferidos, se utilizados, são os álcoois, em que R'' é um resíduo de hidrocarboneto C2 a C10 de cadeia linear, cíclica ou ramificada, e m é um número inteiro de 2 a 6.

[00131] Os compostos alcóxi de magnésio da etapa a) são, assim, selecionados de entre o grupo que consiste em dialcóxidos de magnésio, magnésios de diariloxi, halogenetos de alquiloxi de magnésio, halogenetos de ariloxi de magnésio, alcóxidos de alquil magnésio, alcóxidos de aril magnésio e arilóxidos de alquil magnésio. Além disso, pode ser usada uma mistura de di-halogeneto de magnésio e um dialcóxido de magnésio.

[00132] Os solventes a ser utilizados para a preparação do catalisador da presente invenção podem ser selecionados entre os hidrocarbonetos de cadeia linear alifática e aromática, ramificada e cíclica com 5 a 20 átomos de carbono, mais preferencialmente de 5 a 12 átomos de carbono, ou suas misturas. Os solventes adequados incluem benzeno, tolueno, cumeno, xilol, pentano, hexano, heptano, octano e nonano. Hexanos e pentanos são em particular preferidos.

[00133] Composto de Mg é tipicamente fornecido como uma solução 10 a 50% em peso em um solvente, tal como indicado acima. Composto de Mg típico comercialmente disponível, soluções especialmente de dialquil magnésio são 20 a 40% em peso de soluções em tolueno ou heptanos.

[00134] A reação para a preparação do composto alcóxi de magnésio pode ser realizada a uma temperatura de 40° a 70°C. Temperatura mais adequada é selecionada dependendo do composto de Mg e de álcool (s) utilizado.

[00135] O composto de metal de transição do Grupo 4 a 6 é preferivelmente um composto de titânio, mais preferivelmente, um halogeneto de titânio, tal como TiCl4.

[00136] O doador interno (ID) usado na preparação do catalisador utilizado na presente invenção é preferivelmente selecionado a partir de (di)ésteres de (di)ácidos carboxílicos não ftálicos, 1,3-diéteres, seus derivados e misturas. Doadores especialmente preferidos são os diésteres de ácidos dicarboxílicos mono-insaturados, em particular, ésteres que pertencem a um grupo que compreende malonatos, maleatos, succinatos, citraconatos, glutaratos, ciclo-hexeno-1,2-dicarboxilatos e benzoatos, e quaisquer seus derivados e/ou suas misturas. Os exemplos preferidos são, por exemplo, maleatos e citraconatos substituídos, mais preferencialmente citraconatos.

[00137] No método da emulsão, o sistema de líquido-líquido em duas fases pode ser formado por agitação simples e, opcionalmente, a adição de (mais) solvente (s) e aditivos, tais como o agente de minimização de turbulência (TMA) e/ou os agentes emulsionantes e/ou estabilizadores de emulsão, como tensoativos, os quais são utilizados de uma maneira conhecida na técnica para facilitar a formação de e/ou estabilizar a emulsão. Preferivelmente, os tensoativos são os polímeros acrílicos ou metacrílicos. Em particular preferidos são (met)acrilatos de C12 a C20 não ramificados tais como (met)acrilato de poli(hexadecila) e (met)acrilato de poli(octadecila) e suas misturas. Agente minimização de turbulência (TMA), se utilizado, é preferivelmente selecionado a partir de polímeros de α-olefinas de monômeros de α-olefinas com 6 a 20 átomos de carbono, como poliocteno, polinoneno, polideceno, poliundeceno ou polidodeceno ou suas misturas. Mais preferível é polideceno.

[00138] O produto em partículas sólido obtido pelo método de precipitação ou emulsão-solidificação pode ser lavado pelo menos uma vez, preferencialmente pelo menos duas vezes, mais preferencialmente pelo menos três vezes com um hidrocarboneto aromático e/ou alifático, preferivelmente com tolueno, heptano ou pentano. O catalisador pode adicionalmente ser seco, como por evaporação ou lavagem com nitrogênio, ou pode ser suspenso com um líquido oleoso sem qualquer etapa de secagem.

[00139] O catalisador de Ziegler-Natta finalmente obtido está desejavelmente sob a forma de partículas que possuem em geral uma faixa média de tamanho de partícula de 5 a 200 μm, preferivelmente de 10 a 100. As partículas são compactas com baixa porosidade e tem área de superfície inferior a 20 g/m2, mais preferivelmente abaixo de 10 g/m2. Tipicamente, a quantidade de Ti é de 1 a 6% em peso, de Mg de 10 a 20% em peso e do doador 10 a 40% em peso da composição de catalisador.

[00140] Descrição detalhada da preparação de catalisadores é divulgada nos documentos WO 2012/007430, EP2610271, EP 261027 e EP2610272 os quais são incorporados aqui por referência.

[00141] O catalisador de Ziegler-Natta (ZN-C) é preferivelmente utilizado em associação com um cocatalisador de alquil alumínio e, opcionalmente, doadores externos.

[00142] Como componente adicional no presente processo de polimerização um doador externo (ED) está preferivelmente presente. Doadores externos apropriados (ED) incluem certos silanos, éteres, ésteres, aminas, cetonas, compostos heterocíclicos e misturas dos mesmos. É especialmente preferido utilizar um silano. É mais preferido a utilização de silanos de fórmula geral RapRbqSi (ORc) (4-p-q) em que Ra, Rb e Rc representam um radical hidrocarboneto, em particular um grupo alquila ou cicloalquila, e em que p e q são números que variam de 0 a 3 com a sua soma p + q sendo igual a ou inferior a 3. Ra, Rb e Rc podem ser escolhidos independentemente um do outro e podem ser iguais ou diferentes. Exemplos específicos de tais silanos são (terc-butil)2Si(OCH3)2, (ciclo-hexil) (metil) Si(OCH3)2, (fenil)2Si(OCH3)2 e (ciclopentil)2Si(OCH3)2, ou de fórmula geral Si (OCH2CH3)3(NR3R4) em que R3 e R4 podem ser o mesmo ou diferentes um representa um grupo hidrocarboneto com 1 a 12 átomos de carbono.

[00143] R3 e R4 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em grupo hidrocarboneto alifático linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, grupo hidrocarboneto alifático ramificado tendo 1 a 12 átomos de carbono e um grupo hidrocarboneto alifático cíclico tendo 1 a 12 átomos de carbono. É em especial preferido que R3 e R4 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em metila, etila, n-propila, n- butila, octila, decanila, iso-propila, iso-butila, iso-pentila, terc-butila, tercamila, neopentila, ciclopentila, ciclo-hexila, metilciclopentila e ciclo-heptila.

[00144] Mais preferencialmente, ambos R1 e R2 são o mesmo, ainda mais preferivelmente ambos R3 e R4 são um grupo etila.

[00145] Doadores externos especialmente preferidos (ED) são o doador pentil dimetoxi silano (D-doador) ou o doador ciclo-hexilmetil dimetoxi- silano (C-doador), este último especialmente preferido.

[00146] Além do catalisador de Ziegler-Natta (ZN-C) e o doador externo opcional (ED) um cocatalisador pode ser utilizado. O cocatalisador é preferivelmente um composto de Grupo 13 da Tabela Periódica (IUPAC), por exemplo, organo alumínio, tal como um composto de alumínio, como alquil alumínio, halogeneto de alumínio ou um composto de halogeneto de alquil alumínio. Por conseguinte, em uma forma de realização específica o cocatalisador (Co) é um trialquilalumínio, tal como trietilalumínio (TEAL), cloreto de dialquil alumínio ou dicloreto de alquil alumínio ou suas misturas. Em uma forma de realização específica, o cocatalisador (Co) é trietilalumínio (TEAL).

[00147] De um modo vantajoso, o trietilalumínio (TEAL) tem um teor de hidreto, expresso como AlH3, de menos do que 1,0% em peso em relação ao trieletilalumínio (TEAL). Mais preferivelmente, o teor de hidreto é inferior a 0,5% em peso, e mais preferencialmente, o teor de hidreto é inferior a 0,1% em peso.

[00148] Preferivelmente, a razão entre o cocatalisador (Co) e o doador externo (ED) [Co/ED] e/ou a razão entre o cocatalisador (Co) e o metal de transição (TM) [Co/TM] deve ser cuidadosamente escolhida.

[00149] Por conseguinte, (a) a razão molar de cocatalisador (Co) para o doador externo (ED) [Co/ED] deve estar na faixa de 5 a 45, preferivelmente está na faixa de 5 a 35, mais preferivelmente está na faixa de 5 a 25; e, opcionalmente, (b) a razão molar de cocatalisador (Co) para composto de titânio (TC) [Co/TC] deve estar na faixa de acima de 80 a 500, preferivelmente está na faixa de 100 a 400, ainda mais preferencialmente está na faixa de 120 a 350.

[00150] No seguinte a presente invenção é ainda ilustrada por meio de exemplos. EXEMPLOS 1. Métodos de medição

[00151] As seguintes definições dos termos e métodos de determinação se aplicam para a descrição geral anterior da presente invenção, bem como com os exemplos abaixo, a menos que definido de outro modo.

[00152] Cálculo do teor de comonômero da segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2):

em que w(PP1) é a fração em peso [em % em peso] da primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1), w(PP2) é a fração em peso [em % em peso] da segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2), C(PP1) é o teor de comonômero [em % mol] da primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1), C(PP) é o teor de comonômero [em % mol] do copolímero de propileno aleatório (R-PP), C(PP2) é o teor de comonômero calculado [em % mol] da segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2).

[00153] Cálculo do teor de xileno solúvel a frio (XCS) da segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2):

em que w(PP1) é a fração em peso [em % em peso] da primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1), w(PP2) é a fração em peso [em % em peso] da segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2), XS(PP1) é o teor de xileno solúvel a frio (XCS) [em % em peso] da primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1), XS(PP) é o teor de xileno solúvel a frio (XCS) [em % em peso] do copolímero de propileno aleatório (R-PP), XS(PP2) é o teor de solúvel em xileno a frio (XCS) calculado [em % em peso] da segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2), respectivamente.

[00154] Cálculo da vazão de fusão MFR2 (230°C) da segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2):

em que w(PP1) é a fração em peso [em % em peso] da primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1), w(PP2) é a fração em peso [em % em peso] da segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2), MFR (PP1) é a vazão de fusão MFR2 (230°C) [em g/10min] da primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1), MFR (PP) é a vazão de fusão MFR2 (230°C) [em g/10min] do copolímero de propileno aleatório (R-PP), MFR (PP2) é a vazão de fusão calculada MFR2 (230°C) [em g/10min] da segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2).

[00155] Cálculo do teor de comonômero do copolímero de propileno elastomérico (E), respectivamente:

em que w(PP) é a fração em peso [em % em peso] do copolímero de propileno aleatório (R-PP), isto é, de polímero produzido no primeiro e segundo reator (R1 + R2), w(E) é a fração em peso [em % em peso] do copolímero de propileno elastomérico (E), isto é, de polímero produzido no terceiro e quarto reator (R3 + R4) C(PP) é o teor de comonômero [em % mol] do copolímero de propileno aleatório (R-PP), ou seja, o teor de comonômero [em % em peso] do polímero produzido no primeiro e no segundo reator (R1 + R2) , C(RAHECO) é o teor de comonômero [em % mol] do copolímero de propileno, isto é, é o teor de comonômero [em % mol] do polímero obtido após a polimerização no quarto reator (R4), C(E) é o teor de comonômero calculado [em % mol] do copolímero de propileno elastomérico (E), isto é, do polímero produzido no terceiro e quarto reator (R3 + R4).

[00156] MFR2 (230°C) é medida de acordo com a norma ISO 1133 (230°C, 2,16 kg de carga). Quantificação da microestrutura por espectroscopia de RMN

[00157] Espectroscopia de ressonância magnética nuclear quantitativa (RMN) foi usada para quantificar o teor de comonômero e distribuição de sequência de comonômero dos polímeros. Espectros de RMN C13 {H1} quantitativos foram registrados no estado em solução usando um espectrômetro de RMN Bruker Advance III 400 operando a 400,15 e 100,62 MHz para H1 e C13, respectivamente. Todos os espectros foram registrados utilizando um C13 otimizado de cabeça de sonda de 10 milímetros de temperatura estendida a 125°C, utilizando nitrogênio gasoso para todos os pneumáticos. Aproximadamente 200 mg do material foi dissolvido em 3 ml de 1,2-tetracloroetano-d2 (TCE-d2) junto com acetilacetonato de cromo (III) (Cr(acac)3), resultando em uma solução de 65 mM de agente de relaxamento em solvente (Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475). Para assegurar uma solução homogênea, após a preparação da amostra inicial em um bloco de aquecimento, o tubo de RMN foi ainda aquecido em um forno giratório durante pelo menos 1 hora. Após a inserção do ímã o tubo foi centrifugado a 10 Hz. Esta configuração foi escolhida principalmente para a alta resolução e quantitativamente necessária para quantificação precisa do teor de etileno. Excitação padrão de pulso único foi empregada sem NOE, usando um ângulo de ponta otimizado, 1 s atraso de reciclagem e um esquema de desacoplamento WALTZ16 de dois níveis (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong., R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag Reson 187 (2007) 225;. Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128). Um total de 6144 (6k) transientes foram adquiridos por espectros. Espectros de RMN C13 {H1} quantitativos foram processados, propriedades quantitativas integradas e relevantes determinadas a partir dos integrais usando programas de computador proprietários. Todos os desvios químicos foram indiretamente referenciados ao grupo metileno central do bloco de etileno (EEE) a 30,00 ppm usando o desvio químico do solvente. Esta abordagem permitiu referência comparável, mesmo quando esta unidade estrutural não estava presente. Sinais característicos correspondentes à incorporação de etileno foram observados (Cheng, H. N., Macromolecules 17 (1984), 1950).

[00158] Com sinais característicos correspondentes a defeitos de região 2,1 eritro observados (conforme descrito em L. Resconi, L. Cavallo, A. Fait, F. Piemontesi, Chem. Rev. 2000, 100 (4), 1253, em Cheng, H.N., Macromolecules 1984, 17, 1950, e em W-J. Wang e S. Zhu, Macromolecules 2000, 33 1157) a correção para a influência dos defeitos de região sobre determinadas propriedades foi necessária. Não foram observados sinais característicos correspondentes a outros tipos de defeitos de região.

[00159] A fração de comonômero foi quantificada utilizando o método de Wang et. al. (Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157) através da integração de sinais múltiplos de toda a região espectral nos espectros de C13 {H1}. Este método foi escolhido pela sua natureza robusta e capacidade para ter em conta a presença de defeitos de região quando necessário. Regiões integrais foram ligeiramente ajustadas para aumentar a aplicabilidade em toda a faixa de teores de comonômero encontrados.

[00160] Para sistemas em que apenas etileno isolado em sequências de PPEPP foi observado o método de Wang et. al. foi modificado para reduzir a influência de integrais diferentes de zero dos locais que são conhecidos por não estar presente. Esta abordagem reduz a sobreavaliação do teor de etileno de tais sistemas e foi conseguida por redução do número de locais usados para determinar o teor de etileno absoluto a: E = 0,5 (Sββ + Sβ\ + Sβδ + 0,5 (Sαβ + Sαy))

[00161] Através do uso deste conjunto de locais da equação integral correspondente se torna: E = 0,5 (IH + IG + 0,5 (IC + ID)) usando a mesma notação usada no artigo de Wang et. al. (Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157). Equações utilizadas para o teor de propileno absoluta não foram modificadas.

[00162] A incorporação de comonômeros por cento molar foi calculada a partir da fração mol: E [% mol] = 100 * fE

[00163] A incorporação de comonômeros por cento em peso foi calculada a partir da fração mol: E [% em peso] = 100 * (fE * 28,06) / ((fE * 28,06) + ((1-fE) * 42,08))

[00164] A distribuição da sequência de comonômero no nível tríade foi determinada utilizando o método de análise de Kakugo et al. (Kakugo, M., Naito, Y., Mizunuma, K., Miyatake, T. Macromolecules 15 (1982) 1150). Este método foi escolhido pela sua natureza robusta e regiões de integração ligeiramente ajustadas para aumentar a aplicabilidade de uma faixa mais ampla de teores de comonômero.

[00165] O teor relativo de isolado para bloquear a incorporação de etileno foi calculado a partir da distribuição da sequência tríade utilizando a seguinte relação (equação (I)):

em que I(E) é o teor relativo de isolado para bloquear as sequências de etileno [em %]; fPEP é a fração molar de sequências de propileno/etileno/propileno (PEP) na amostra; fPEE é a fração molar de sequências de propileno/etileno/etileno (PEE) e de sequências de etileno/etileno/propileno (EEP) na amostra; fEEE é a fração molar de sequências de etileno/etileno/etileno (EEE) na amostra.

[00166] Viscosidade intrínseca é medida de acordo com DIN ISO 1628/1, outubro de 1999 (em decalina a 135°C).

[00167] Os solúveis em xileno (XCS, % em peso): Teor de solúveis em xileno a frio (XCS) é determinado a 25°C de acordo com a norma ISO 16152; primeira edição; 2005-07-01. A parte que permanece insolúvel é a fração insolúvel em xileno a frio (XCI).

[00168] A fração extraível de hexano é determinada de acordo com o método da FDA (registro federal, título 21, capítulo 1, parte 177, seção 1520, s. Anexo B) em filmes moldados de 100 μm de espessura mm produzidos em uma linha de película moldada de monocamada com uma temperatura de fusão de 220°C e uma temperatura do rolo de resfriamento de 20°C. A extração foi realizada a uma temperatura de 50°C e um tempo de extração de 30 minutos.

[00169] Temperatura de fusão (Tm) e calor de fusão (Hf), temperatura de cristalização (Tc) e calor de cristalização (Hc): medido com calorimetria de varrimento diferencial (DSC) Mettler TA820 em amostras de 5 a 10 mg. DSC é executado de acordo com a norma ISO 113573:1999 em um ciclo de calor/frio/calor com uma taxa de varrimento de 10°C/min na faixa de temperatura de +23 a +210°C. Temperatura de cristalização e calor de cristalização (HC) são determinados a partir da etapa de resfriamento, enquanto que a temperatura de fusão e calor de fusão (Hf) são determinados a partir da segunda etapa de aquecimento.

[00170] A temperatura de transição vítrea Tg é determinada por análise mecânica dinâmica de acordo com a norma ISO 6721-7. As medições são feitas no modo de torção em amostras moldadas por compressão (40x10x1 mm3) entre -100°C e 150°C com uma taxa de aquecimento de 2°C/min e uma frequência de 1 Hz.

[00171] Módulo de elasticidade no sentido transversal e na máquina foi determinado de acordo com a norma ISO 527-3, a 23°C, em películas moldadas de 50 μm de espessura produzidas em uma linha de película moldada de monocamada com uma temperatura de fusão de 220°C e uma temperatura do rolo de resfriamento de 20°C. O teste foi realizado a uma velocidade da cabeça transversal de 1 mm/min. Energia de penetração total:

[00172] A resistência ao impacto das películas é determinada pelo método "Dynatest" de acordo com a ISO 7725-2 em películas tal como descrito para o módulo de elasticidade. O valor "Wbreak" [J/mm] representa a energia de penetração total por mm de espessura que uma película pode absorver antes de quebrar. Quanto maior este valor, mais resistente é o material.

[00173] Transparência, turvação e claridade foram determinados de acordo com a norma ASTM D1003-00 em placas moldadas por injeção de 60x60x1 mm3 de acordo com a EN ISO 1873-2 usando uma temperatura de fusão de 200°C e em películas fundidas de 50 μm de espessura produzidas em uma linha de película moldada de monocamada tinha uma temperatura de fusão de 220 ° C e uma temperatura do rolo de resfriamento de 20°C.

[00174] Módulo de Flexão: O módulo de flexão foi determinado em três pontos de flexão de acordo com a ISO 178 em barras de teste moldadas por injeção de 80x10x4 mm3, a 23° C em conformidade com a norma EN ISO 1873-2.

[00175] Resistência ao entalhe por impacto Charpy é determinado de acordo com a norma ISO 179 1eA a 23°, e à -20°C, utilizando barras de teste moldadas por injeção de 80x10x4 mm3 em conformidade com a norma EN ISO 1873-2.

[00176] A esterilização a vapor foi realizada em uma máquina de série Systec D (Systec Inc., EUA). As amostras foram aquecidas a uma taxa de aquecimento de 5°C/min a partir de 23°C. Depois de ter sido mantidas durante 30 min a 121°C, foram imediatamente removidas do esterilizador de vapor e armazenadas à temperatura ambiente até adicionalmente processadas. 2. Exemplos

[00177] O catalisador utilizado nos processos de polimerização para os copolímeros de propileno heterofásicos (RAHECO) dos exemplos da invenção (IE) foi preparado como se segue: Produtos químicos utilizados:

[00178] Solução a 20% em tolueno de butil etil magnésio (Mg(Bu) (Et), BEM), fornecido por Chemtura 2-etil-hexanol, fornecido por Amphochem 3-butoxi-2-propanol - (DOWANOL™ PNB), fornecido pela Dow citraconato de bis(2-etil-hexila), fornecido por SynphaBase TiCl4 fornecido por Millenium Chemicals Tolueno, fornecido por Aspokem Viscoplex® 1-254, fornecido por Evonik Heptano, fornecido por Chevron Preparação de um composto alcóxi de Mg

[00179] Solução de alcóxido de magnésio foi preparada por adição, com agitação (70 rpm), em 11 kg de uma solução a 20% em peso em tolueno de butil etil magnésio (Mg(Bu)(Et)), uma mistura de 4,7 kg de 2-etil-hexanol e 1,2 kg de butoxipropanol em um reator de aço inoxidável de 20 litros. Durante a adição, os conteúdos do reator foram mantidos abaixo de 45°C. Após a adição estar completa, a mistura (70 rpm) a mistura de reação foi continuada a 60°C durante 30 minutos. Após resfriamento até à temperatura ambiente 2,3 kg g do doador de citraconato de bis(2-etil-hexila) foi adicionado e a temperatura de manutenção da solução de alcóxido de Mg inferior a 25°C. A mistura foi continuada durante 15 minutos sob agitação (70 rpm). Preparação de componente de catalisador sólido

[00180] 20,3 kg de TiCl4 e 1,1 kg de tolueno foram adicionados a um reator em aço inoxidável de 20 litros. Sob mistura a 350 rpm e mantendo a temperatura a 0°C, 14,5 kg do composto alcóxi de Mg preparado no Exemplo 1 foi adicionado durante 1,5 horas. Foram adicionados 1,7 l de Viscoplex® 1254 e 7,5 kg de heptano e depois de 1 hora de mistura a 0°C, a temperatura da emulsão formada foi elevada para 90°C dentro de 1 hora. Após 30 minutos, a mistura foi parada, gotas de catalisador foram solidificadas e as partículas de catalisador formadas foram deixadas assentar. Após decantação (1 hora), o líquido sobrenadante foi sifonado. Em seguida, as partículas de catalisador foram lavadas com 45 kg de tolueno a 90°C durante 20 minutos, seguido por duas lavagens com heptano (30 kg, 15 min). Durante a primeira lavagem com heptano a temperatura foi diminuída para 50°C e durante a segunda lavagem para a temperatura ambiente.

[00181] O catalisador assim obtido foi utilizado juntamente com o trietilalumínio (TEAL) como cocatalisador e ciclo-hexilmetil dimetoxi silano (C-doador) como doador.

[00182] A razão de alumínio para o dador, a razão de alumínio para o titânio e as condições de polimerização estão indicados na Tabela 1.

[00183] O catalisador utilizado nos processos de polimerização do Exemplo Comparativo (CE1) era o catalisador da seção de exemplo do documento WO 2010009827 A1 (ver páginas 30 e 31), juntamente com o trietilalumínio (TEAL) como cocatalisador e diciclo pentil dimetoxi silano (D-doador) como doador.

[00184] Todos os pós de polímeros foram compostos em uma extrusora de parafuso duplo corrotativo ZSK Coperion 57 a 220 ° C com 0,2% em peso de Irganox B225 (mistura 1:1 de Irganox 1010 (pentaeritritil-tetraquis(3-(3', 5'-di-ter-butil-4-hidroxitoluil)propionato e tris (2,4-di-t- butilfenil)fosfato)fosfito) da BASF AG, Alemanha) e 0,1% em peso de estearato de cálcio. IE4 e CE2 são versões nucleadas de IE3 e CE1, respectivamente, com 0,2% em peso de DMDBS (1,3: 2,4 di(metilbenzilideno) sorbitol) comercialmente disponíveis como Millad 3988 de Milliken Chemical, Gent/Bélgica. As abreviaturas "b. s." e "a.§." referem- se aos estados antes e após a esterilização.

[00185] Como pode ser reunido a partir da Tabela 2, os exemplos da invenção mostram um equilíbrio otimizado ou melhorado de propriedades ópticas e mecânicas, isto é, um desempenho óptico melhorado em nível de tenacidade comparável (resp. maciez). Quando α-nucleada (IE 4), esse equilíbrio de propriedade melhorada é mantido e até aumentado; A Tabela 2 também revela que a resistência ao impacto dos exemplos da invenção é comparável e reforçada ainda por nucleação. O mesmo pode ser reunido a partir da Fig. 1, isto é, os exemplos da invenção exibem um equilíbrio otimizado ou melhorado de propriedades ópticas e mecânicas, isto é, um desempenho óptico melhorado em nível de maciez comparável.

Claims

1. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), o referido copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende uma matriz (M) sendo um copolímero de propileno aleatório (R-PP) e um copolímero de propileno elastomérico (E) dispersos na referida matriz (M), dito copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende além de etileno propileno e/ou α-olefinas C4 a C8, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem a) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 2,0 a 10,0 g/10 min, b) um teor de xileno solúvel a frio (XCS) determinado de acordo com ISO 16152 (25°C) na faixa de 16,0 a 35,0% em peso, c) um teor de comonômero na faixa de 8,5 a 21,0% mol, e em que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem pelo menos, duas temperaturas de transição vítrea Tg(1) e Tg(2), a primeira temperatura de transição vítrea Tg(1) refere-se à matriz (M), enquanto que a segunda temperatura de transição vítrea Tg(2) refere-se a copolímero de propileno elastomérico disperso (E), em que adicionalmente a segunda temperatura de transição vítrea Tg(2) preenche a inequação (I), Tg(2) > 21,0 - 2,0 x Gizes) (I) em que Tg (2) é a segunda temperatura de transição vítrea do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO); e C (XCS) é o teor do comonômero [em % mol] da fração solúvel de xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), em que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é livre de ésteres de ácido ftálicos bem como seus respectivos produtos de decomposição.

2. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira temperatura de transição vítrea Tg(1) está acima da segunda temperatura de transição vítrea Tg(2), preferivelmente a diferença entre a primeira temperatura de transição vítrea Tg(1) e a segunda temperatura de transição vítrea Tg(2) é de pelo menos 40°C.

3. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que (a) primeira temperatura de transição vítrea Tg(1) está na faixa de -12 a +2°C; e/ou (b) a segunda temperatura de transição vítrea Tg(2) está na faixa de acima de - 70 a abaixo de -20°C.

4. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o teor de xileno solúvel a frio (XCS) tem i) um teor de comonômero na faixa de 33,0 a 45,0% mol, e/ou ii) uma viscosidade intrínseca (IV) determinada de acordo com DIN ISO 1628/1, (em decalina a 135°C) na faixa de 1,0 a 1,8 dl/g.

5. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno aleatório (R-PP) tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 3,0 a 8,0 g/10 min, e/ou ii) um teor de comonômero na faixa de 4,4 a 7,3% mol.

6. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a fração insolúvel em xileno a frio (XCI) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem um teor relativo de isolado para bloquear as sequências de etileno (I(E)) na faixa de 50,0 a 65,0%, em que o teor de I(E) é definido pela equação (II)

em que I(E) é o teor relativo de isolado para bloquear as sequências de etileno [em %]; fPEP é a fração molar de sequências de propileno/etileno/ propileno (PEP) na fração insolúvel em xileno a frio (XCI) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO); fPEE é a fração molar de sequências de propileno/etileno/etileno (PEE) e de sequências de etileno/etileno/propileno (EEP) na fração insolúvel em xileno a frio (XCI) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO); fEEE é a fração molar de sequências de etileno/etileno/ etileno (EEE) na fração insolúvel em xileno a frio (XCI) do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), em que todas as concentrações de sequências tendo por base uma análise estatística tríade de dados de RMN-C13.

7. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que os comonômeros do copolímero de propileno aleatório (R-PP) e/ou os comonômeros do copolímero de propileno elastomérico (E) são etileno e/ou α-olefina C4 a C8.

8. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende 65,0 a 88,0% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), do copolímero de propileno aleatório (R-PP) e 12,0 a 35,0% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), do copolímero de propileno elastomérico (E).

9. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) compreende um agente de nucleação, preferivelmente um agente de a-nucleação.

10. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) é livre de compostos ftálicos bem como seus respectivos produtos de decomposição.

11. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) foi polimerizado na presença de a) um catalisador de Ziegler-Natta (ZN-C) que compreende os compostos (TC) de um metal de transição do Grupo 4 a 6 da IUPAC, um composto de metal do Grupo 2 (MC) e um doador interno (ID), em que o referido doador interno (ID) é um composto não ftálico, preferivelmente é um éster de ácido não a ftálico; b) opcionalmente, um cocatalisador (Co), e c) opcionalmente um doador externo (ED).

12. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a) o doador interno (ID) é selecionado a partir de malonatos, maleatos, succinatos, glutaratos, ciclo-hexeno-1,2-dicarboxilatos, benzoatos, opcionalmente substituídos e derivados e/ou misturas dos mesmos, preferivelmente o doador interno (ID) é um citraconato; b) a razão molar de cocatalisador (Co) para o doador externo (ED) [Co/ED] é 5 a 45.

13. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) que compreende uma matriz (M) sendo um copolímero de propileno aleatório (R-PP) e um copolímero de propileno elastomérico (E) disperso na referida matriz (M) é produzido em um processo de múltiplas fases que compreende pelo menos dois reatores conectados em série.

14. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que (a) em um primeiro reator propileno e etileno e/ou α-olefina C4 a C8 são polimerizados para obtenção de uma primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1), (b) transferir a referida primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1), em um segundo reator, (c) polimerização no referido segundo reator na presença da primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) propileno e etileno e/ou α-olefina C4 a C8 obtendo uma segunda fração de copolímero de propileno (R- PP2), a dita primeira fração de copolímero de propileno (R-PP1) e a referida segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2) formam a matriz (R-PP), (d) transferir a referida matriz (M) em um terceiro reator, (e) polimerização no referido terceiro reator na presença da matriz (M) propileno e etileno e/ou α-olefina C4 a C8 obtendo um copolímero de propileno elastomérico (E), a referida matriz (M) e o referido copolímero de propileno elastomérico (E) formam o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO).

15. Copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem a) um módulo de flexão medido de acordo com ISO 178 na faixa de 480 a 800 MPa, e/ou b) uma transparência de acordo com ASTM D1003-00 medida em uma amostra de 1mm de espessura moldada por injeção de pelo menos 75,0%, e/ou c) uma turvação de acordo com ASTM D 1003-00 medido em uma amostra de 1 mm de espessura da amostra moldada por injeção de < 50,0%, e/ou d) uma limpidez de acordo com ASTM D1003-00 medida em uma amostra de 1 milímetro de espessura moldada por injeção de pelo menos 90,0%.

16. Película não orientada que compreende um copolímero de propileno heterofásico (RAHECO), caracterizada pelo fato de ser como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.

17. Película não orientada de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que a película é uma película moldada ou uma película soprada.

18. Recipiente, caracterizado pelo fato de que compreende a película não orientada como definida na reivindicação 16 ou 17.

19. Uso de um copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que é para melhorar o equilíbrio entre a maciez e a turvação de uma película não orientada, em que o melhoramento é conseguido quando o copolímero de propileno heterofásico (RAHECO) tem a) módulo de flexão medido de acordo com ISO 178 na gama de 480 a 800 MPa, e b) uma turvação de acordo com ASTM D 1003-00 medido em uma amostra de 1 mm de espessura moldada por injeção de < 50,0%.