KR102553655B1 - 다층 요소 - Google Patents

다층 요소 Download PDF

Info

Publication number
KR102553655B1
KR102553655B1 KR1020207031867A KR20207031867A KR102553655B1 KR 102553655 B1 KR102553655 B1 KR 102553655B1 KR 1020207031867 A KR1020207031867 A KR 1020207031867A KR 20207031867 A KR20207031867 A KR 20207031867A KR 102553655 B1 KR102553655 B1 KR 102553655B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer element
layer
elements
copolymer
laminated glass
Prior art date
Application number
KR1020207031867A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20200139782A (ko
Inventor
예로엔 오데르커르크
데니스 얄라로프
치정 도우
프란시스 코스타
Original Assignee
보레알리스 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 보레알리스 아게 filed Critical 보레알리스 아게
Publication of KR20200139782A publication Critical patent/KR20200139782A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102553655B1 publication Critical patent/KR102553655B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10798—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing silicone
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • H01L31/0481—Encapsulation of modules characterised by the composition of the encapsulation material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
    • H—ELECTRICITY
    • H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02S—GENERATION OF ELECTRIC POWER BY CONVERSION OF INFRARED RADIATION, VISIBLE LIGHT OR ULTRAVIOLET LIGHT, e.g. USING PHOTOVOLTAIC [PV] MODULES
    • H02S20/00—Supporting structures for PV modules
    • H02S20/20—Supporting structures directly fixed to an immovable object
    • H02S20/22—Supporting structures directly fixed to an immovable object specially adapted for buildings
    • H02S20/26—Building materials integrated with PV modules, e.g. façade elements
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명은 다층 요소(LE) 및 다층 접합 유리층 요소(GLE; multilayer laminated glass layer element), 물품의 제조를 위한 다층 요소(LE) 및 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 포함하는 용도, 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 포함하는 물품, 적어도 2개의 층의 층 요소, 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 제조하기 위한 본 발명의 중합체 조성물의 용도, 뿐만 아니라 다층 요소(LE) 및 이의 물품을 제조하는 방법, 뿐만 아니라 다층 접합 유리층 요소(GLE2) 및 이의 물품을 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

다층 요소
본 발명은 구체적으로, 안전층 요소, 절연 요소 또는 열층 요소와 같이 건설 적용, 차량 등에 사용하기에 적합한 다층 요소(LE) 및 다층 접합 유리층 요소(GLE; multilayer laminated glass layer element) 또는 이들의 임의의 조합, 다층 요소(LE) 및 다층 접합 유리층 요소(GLE), 적어도 2개 층의 층 요소를 포함하는 물품, 다층 요소(LE) 및 다층 접합 유리층 요소(GLE) 및 이의 물품을 제조하기 위한 본 발명의 중합체 조성물의 용도, 뿐만 아니라 다층 요소(LE) 및 다층 접합 유리층 요소(GLE) 및 이의 물품을 제조하는 방법에 관한 것이다.
예를 들어, 건물 적용과 같은 건설 적용에서, 파사드, 창, 벽 및 문 요소를 포함하여 다양한 유형의 층 요소가 사용된다. 이들 층 요소는 예를 들어, 보호, 즉 안전, 절연 및/또는 열 특질과 같은 다양한 특질을 갖도록 설계될 수 있다.
이에, 예를 들어 안전 기능이 있는 요소는 다양한 적용에 사용하기 위한 다양한 유형의 소위 "안전 유리" 요소를 포함한다. "안전 유리"는 본 명세서에서 접합(접합d) 유리 층 요소 또는 접합 중합체 층 요소, 전형적으로 접합 유리 층 요소를 의미하며, 이때 파손될 가능성을 감소시키거나 파손되는 경우, 일반적으로 부서질 때 함께 유지되는 추가적인 안전 특질을 갖는다.
안전 유리와 같은 접합 유리는 예를 들어 일반적으로 제1 강성 층, 적어도 중간층 및 제2 층을 순서대로 포함하는 층 요소일 수 있다. 제1 강성 층 및 선택적으로 (및 통상적으로) 제2 층은 전형적으로 유리 물질 또는 폴리카르보네이트와 같은 강성 중합체 물질의 층(들)이다. 상기 제1 및 제2 강성 층 사이의 중간층은 종종 폴리비닐 부티랄(PVB) 또는 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA)를 기반으로 한다.
제1 및/또는 제2 층 요소(일반적으로 유리 물질)가 파손될 때, 중간층 요소는 제1 층 요소 및 제2 층 요소를 함께 유지/지지/결합해야 한다. 즉, 중간층 요소는 접착 기능을 가지며, 즉 제1 및/또는 제2 층 요소는 크고 날카로운 조각으로 부서지는 것을 방지한다.
이에, 안전 유리는 일반적으로 사람이 충격을 받을 가능성이 있거나 유리가 깨지면 파손될 수 있는 경우에 사용된다.
중간층 물질로서 PVB를 사용하면 습기에 민감하다는 단점이 있을 수 있으며 일반적으로 특수 제어된 보관 조건(온도 및 습도)이 필요하다. 더욱이, 수분 민감도로 인해 접착 특성이 손상될 수 있다.
중간층 물질로서 EVA의 경우, EVA는 일반적으로 실현 가능한 유동성/가공성 거동을 얻기 위해 높은 VA 함량을 가져야 한다. VA 함량이 높은 종래의 EVA는 MFR2도 매우 높다(15 g/10분 초과). EVA 사용의 주요 단점은 시간 경과에 따른 황변(예를 들어 풍화)이다. 더욱이, 아세트산과 같은 휘발성 유기 성분이 시간이 지남에 따라 형성되어 부식 문제가 발생한다.
예를 들어, 차량, 건물 및 건설, 건축 유리를 위한 적용, 내부/외부 설계 적용(일반적으로 유리 또는 비-가요성 중합체 물질)을 위한 접합 유리 층 요소는 일반적으로 층 요소를 함께 접합하여 제조된다. PVB 중간층과 같은 중합체 물질 중간층이 있는 건축 및 자동차 접합 안전 유리 생산의 경우, 느슨하게 배치된 샌드위치 유리/필름/유리를 직접 압착하는 것은 공기 포함물 없이 상기 접합 안전 유리를 생산하는 데 적합한 방법이 아니다. 예를 들어, PVB를 중간층으로 사용한 안전 유리의 접합은 대부분 최종 제품에서 임의의 공기 포함물을 제거하기 위해 2 가지 생산 단계로 수행된다. 소위 예비-접합이라고 하는 제1 단계는 실제 가열-압착 단계 이전에 처리된다. 이 예비-접합의 품질은 최종 접합 유리의 품질에 매우 중요하다. 롤링 프레스와 진공 공정 사이의 예비-접합에서 구별이 이루어진다. 진공 공정은 진공 백 공정과 진공 링 공정으로 세분된다. 제2 단계 동안, 이들 예비-접합 구조는 최종 경계 제품을 얻기 위해 고압멸균 또는 오븐에서 압력 하에 가열된다.
PVB의 경우 접합 공정은 고온과 장기간이 필요하다.
선택된 층 물질의 특성은 또한, 상기 최종 적용에 필요한 전체 특성 요건을 충족하기에 충분하지 않을 수 있다.
안전 유리와 같은 접합 유리 적용에 중요한 하나의 특성은 헤이즈(haze)로서, 이는 기계적 특성을 높은 수준으로 유지하면서 가능한 한 낮아야 한다.
이에, 구체적으로, 산업적으로 실현 가능한 해결방안에 대한 까다로운 요건을 충족하기 위해 안전, 절연 및/또는 열 최종 적용과 같은 까다로운 건설, 차량 등 적용에 사용하기에 적합한 층 요소의 해결방안에 대한 지속된 요구가 존재한다.
도 1은 본 발명의 다층 요소(LE) 및 본 발명의 접합 유리 층 요소(GLE)의 가장 바람직한 구현예를 예시하며, 여기서, 제1 층 요소(1)의 표면을 향해 있는 중간층 층 요소 (i)의 표면은 서로 직접 접촉하고 바람직하게는 그 사이에 접착층 (들)이 없으며; 중간층 요소 (i)의 반대편에서, 제2 층 요소(2)의 표면을 향해 있는 중간층 층 요소 (i)의 표면은 서로 직접 접촉하고 바람직하게는 그 사이에 임의의 접착층(들)이 없다.
도 2는 CE1 및 CE2와 비교하여 접합 샘플 IE1 내지 IE3의 파장(nm)의 함수로서 헤이즈%를 보여준다.
도 3은 CE3과 비교하여 접합 샘플 IE4 내지 IE6의 파장(nm) 함수로서 헤이즈%를 보여준다.
이에, 제1 양태에서, 본 발명은 주어진 순서로 제1 층 요소, 중간층 요소 및 제2 층 요소를 포함하는 다층 요소(LE)에 관한 것이며, 여기서,
- 상기 제1 층은 유리 층 또는 중합체 층을 포함하며;
- 상기 중간층 요소는 에틸렌과 C4 내지 C8 알파 올레핀 공단량체의 공중합체 (a)를 포함하는 중합체 조성물을 포함하며,
상기 공중합체 (a)는
(i) 850 kg/m3 내지 880 kg/m3 미만 범위의 밀도(ISO 1183에 따라 측정),
(ii) 0.1 내지 20.0 g/10분 범위의 MFR2(190℃ 및 2.16 kg의 하중(load)에서 ISO 1133에 따라 측정)
를 갖고,
상기 공중합체 (a)는 선택적으로, 실란기(들) 함유 유닛 (b) 또는 카르보닐기를 함유하는 불포화된 유기 기 (c)를 가지며,
- 상기 제2 층 요소는 유리 층 또는 중합체 층을 포함하고;
상기 중간층 요소는 상기 제1 층 요소 및 상기 제2 층 요소와 접착하여 접촉해 있다.
제1 양태의 구체적인 구현예에서, 본 발명은 주어진 순서로 제1 유리 층 요소, 중간층 요소 및 제2 유리 층 요소를 포함하는 접합 유리층 요소(GLE1)에 관한 것이며, 여기서,
- 상기 중간층 요소는 에틸렌과 C4 내지 C8 알파 올레핀 공단량체의 공중합체 (a)를 포함하는 중합체 조성물을 포함하며,
상기 공중합체 (a)는
(i) 850 kg/m3 내지 880 kg/m3 미만 범위의 밀도(ISO 1183에 따라 측정),
(ii) 0.1 내지 20.0 g/10분 범위의 MFR2(190℃ 및 2.16 kg의 하중에서 ISO 1133에 따라 측정)
를 갖고,
상기 공중합체 (a)는 선택적으로, 실란기(들) 함유 유닛 (b) 또는 카르보닐기를 함유하는 불포화된 유기 기 (c)를 가지며,
상기 중간층 요소는 상기 제1 유리 층 요소 및 상기 제2 유리 층 요소에 접착된다.
제2 양태에서, 본 발명은 주어진 순서로 제1 유리 층 요소, 중간층 요소 및 제2 유리 층 요소를 포함하는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)에 관한 것이며, 여기서,
- 상기 중간층 요소는 에틸렌과 C4 내지 C8 알파 올레핀 공단량체의 공중합체 (a)를 포함하는 중합체 조성물을 포함하며, 이는 산성 그래프팅제 (e)를 이용하여 그래프팅되었으며,
그래프팅 전의 상기 공중합체 (a)는
(i) 850 kg/m3 내지 880 kg/m3 미만 범위의 밀도(ISO 1183에 따라 측정),
(ii) 0.1 내지 40.0 g/10분 범위의 MFR2(190℃ 및 2.16 kg의 하중에서 ISO 1133에 따라 측정)
를 갖고,
상기 중간층 요소는 상기 제1 유리 층 요소 및 상기 제2 유리 층 요소에 접착된다.
상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 요소(LE)는 필요한 임의의 목적으로 사용될 수 있으며, 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 접합 유리층 요소(GLE2)는 필요한 임의의 접합 유리 목적으로 사용될 수 있고, 예를 들어 건설, 건물 또는 차량에서, 예를 들어 안전층 요소, 절연층 요소 또는 열층 요소, 또는 이들의 임의의 조합으로서 사용될 수 있다.
결과적으로, 본 발명의 다층 요소(LE) 및 다층 접합 유리 층 요소(GLE2)는 바람직하게는, 각각의 다층 요소(LE) 및 다층 접합 유리층 요소(GLE2)가 안전성, 절연성 및/또는 열적 층 요소 적용에서 부품으로서 또는 그 자체로 사용하기 위한 까다로운 요건을 충족시킨다는 점에서, 안전성, 절연성 또는 열적 특질 중 적어도 하나를 가진다.
상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 요소(LE)는 또한, 본원에서 "층 요소(LE)"로 축약된다.
상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 접합 유리층 요소(GLE2)는 또한, 본원에서 "유리 층 요소(GLE2)"로 축약된다.
상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 접합 유리층 요소(GLE2)의 제1 유리 층 요소 및 제2 유리 층 요소는 각각 본원에서 또한, "제1 층 요소" 및 "제2 층 요소"로 지칭된다.
상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 요소(LE)의 제1 층 요소 및 각각 제2 층 요소는 바람직하게는 강성 층 요소이다.
"강성"은 본원에서, 요소가 뻣뻣하고 가요성 요소와 같은 방식으로 결합되지 않을 수 있고, 결합된다면 전형적으로 요소의 온전성이 전형적으로 쉽게 파손되어 영구적인 골절을 유발하며, 가요성 요소의 경우에는 그렇지 않음을 의미한다. 당업자는 강성 층 요소 및 가요성 층 요소를 쉽게 구분할 수 있다.
상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은, 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 요소(LE)의 이들 층 요소, 바람직하게는 강성 층 요소는 독립적으로 유유리 층 또는 중합체 층일 수 있다.
본 발명의 제2 양태의 표현 "중간층 요소는 상기 제1 및 제2 유리 층 요소에 접착된다"는, 중간층 요소가 상기 제1 및 제2 유리 층 요소와 접착 접촉해 있다"를 의미한다.
이에, 중간층 요소의 최외곽 표면 중 하나는 제1 층 요소의 최외곽 표면에 접착해 있고, 각각 중간층 요소의 다른 최외곽 표면은 제2 층 요소의 최외곽 표면에 접착해 있다. 이는 직접 접착 접촉해 있을 수 있거나, 대안적으로, 중간층 요소의 접착 표면과 제1 층 요소 및 제2 층 요소 중 하나 또는 둘 다 사이에 접착층이 있을 수 있다.
본 발명의 제1 양태의 표현 "중간층 요소는 상기 제1 층 요소 및 상기 제2 층 요소와 접착 접촉해 있다"에 대해서도 동일하게 적용된다.
상기 제1 층 요소, 상기 제2 층 요소 및 상기 중간층 요소에서 표현 "요소"는 본 출원에서 이들 층 성분의 상이한 기능성을 지칭하며, 즉, 상기 제1 층 요소 및 상기 제2 층 요소는 독립적으로, 다층 요소의 최종 용도와 관련된 하나 이상의 기능, 예를 들어, 안전성, 절연 및/또는 열 기능을 갖는 반면, 중간층 요소는 상이한, 즉, 접착 기능을 가진다. 중간층 요소와 함께 모든 이들 기능성 층 요소는 최종 물품에 결과적인, 예를 들어, 안전성, 절연 및/또는 열적 기능성을 제공한다.
안전성 요소의 의미는 배경 기술 하에 상기에서 이미 주어져 있다. 절연 요소는 당업계에 알려진 바와 같은 음향(소리) 방음 요소 또는 단열 요소를 포함한다. 절연 요소는 또한, 소리 기능성과 열 기능성 둘 다 가질 수 있다. 열적 요소에는 예를 들어, 전기 와이어와 같은 가열 수단이 제공될 수 있다. 그 후에, 가열은 전류를 상기 와이어에 전도함으로써 수행된다. 안전성 요소와 열적 요소의 조합의 예는 예를 들어, 자동차와 같은 차량에서 앞창(앞유리)이며, 이는 가열 수단이 제공되고 안전 유리로서 작용한다.
상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 에틸렌 공중합체 (a)는 본원에서 또한, "중합체 (a)" 또는 "공중합체 (a)"로서 축약된다.
잘 알려져 있는 "공단량체"는 공중합 가능한 공단량체 단위, 즉, 공중합체에 대해 (a) C4 내지 C8 알파 올레핀 공단량체, 예컨대 1-옥텐을 지칭한다.
그래프팅된 공중합체란, 본 발명자들은 산성 그래프팅제 (b)를 사용하여 그래프팅된 공중합체 (a)를 의미한다. 당업자는, 그래프팅 공정 동안, 산성 그래프팅제 (b)가 공중합체 (a)에 (통상 적어도 하나의 공유 결합을 통해) 화학적으로 결합되게 됨을 이해할 것이다. 그러므로, "그래프팅된 공중합체"는 서로 화학적으로 결합된 공중합체 (a) 및 산성 그래프팅제 (b)를 포함한다(예를 들어 이로 구성됨). 따라서, 용어 "그래프팅된 공중합체", 및 "산성 그래프팅제 (b)로 그래프팅된, 에틸렌과 C4 내지 C8 알파 올레핀 공단량체의 공중합체 (a)"는 상호 교환 가능하여 사용될 수 있다.
그래프팅된 공중합체는 본원에서 또한, "g-공중합체 (a')" 또는 그래프팅된 공중합체 (a')로서 지칭될 것이다. 그래프팅 이전의 공중합체 (a)는 본원에서 상기 정의된 바와 같이 지칭된다.
본 발명의 제1 양태의 층 요소(LE)의 공중합체 (a)를 포함하는 청구항 특정 중간층 요소 및 본 발명의 제2 양태의 접합 유리 층 요소(GLE2)의 그래프팅된 공중합체 (a')를 포함하는 청구된 특정 중간층 요소는 놀랍게도 낮은 헤이즈를 갖는다.
공중합체 (a) 또는 그래프팅된 공중합체 (a') 각각의 용도 외에도, 특정 중간층은 당업계에 따라 사용되는 EVA 및/또는 PVB와 비교하여 몇몇 이점을 가지며, 상기 공중합체 (a) 및 상기 그래프팅된 공중합체 (a')는 PVB보다 보관하기 더 용이하며, EVA와 같이 150℃ 초과의 온도에서 산을 방출하지 않고, EVA 또는 PVB와 같이 강한 냄새를 갖지 않는다.
본 발명은 또한, 다층 요소(LE), 접합 유리 층 요소(GLE1), 또는 접합 유리 층 요소(GLE2), 다층 요소(LE)를 포함하는 물품, 접합 유리 층 요소(GLE1)를 포함하는 물품, 또는 접합 유리 층 요소(GLE2)를 포함하는 물품를 제조하기 위한, 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 중합체 조성물의 용도를 제공한다.
나아가, 본 발명은 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 요소(LE)를 제조하기 위한 본 발명의 중합체 조성물의 용도, 상기 다층 요소(LE)를 포함하는 물품을 제조하기 위한 상기 다층 요소(LE)의 용도를 제공한다.
나아가, 본 발명은 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 접합 유리 층 요소(GLE1)를 제조하기 위한 본 발명의 중합체 조성물의 용도, 상기 접합 유리 층 요소(GLE1)를 포함하는 물품을 제조하기 위한 상기 접합 유리 층 요소(GLE1)의 용도를 제공한다.
나아가, 본 발명은 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 접합 유리 층 요소(GLE2)를 제조하기 위한 본 발명의 중합체 조성물의 용도, 상기 접합 유리 층 요소(GLE2)를 포함하는 물품을 제조하기 위한 상기 접합 유리 층 요소(GLE2)의 용도를 제공한다.
나아가, 본 발명은 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 요소(LE)를 포함하는 물품을 제공한다.
나아가, 본 발명은 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 접합 유리 층 요소(GLE1)를 포함하는 물품을 제공한다.
나아가, 본 발명은 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 포함하는 물품을 제공한다.
나아가, 본 발명은 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 요소(LE)의 용도, 또는 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 접합 유리 요소(GLE1)의 용도를 제공하며, 상기 용도는 건설 적용, 예컨대 건물에서의 요소, 예를 들어 건축 요소, 예컨대 외부/내부 요소, 예컨대 건물 외부의 파사드, 창 요소, 문 요소 또는 실내 벽 요소를 위한; 다리에서의 요소를 위한; 차량, 예컨대 자동차, 기차, 비행기 또는 선박의 창에서의 요소를 위한; 생산 장비, 예컨대 기계에서의 안전창에서의 요소를 위한; 가정용 장치에서의 요소를 위한; 영상 적용, 예컨대 헤드-업 디스플레이를 위한, 또는 가구 요소를 위한, 다층 요소(LE), 접합 유리 층 요소(GLE1), 또는 접합 유리 요소(GLE2)를 포함하는 물품의 제조를 위한 것이다.
나아가, 본 발명은 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 물품을 제공하며, 상기 물품은 건설 적용, 예컨대 건물에서의 요소, 예를 들어 건축 요소, 예컨대 외부/내부 요소, 예컨대 건물 외부의 파사드, 창 요소, 문 요소 또는 실내 벽 요소를 위한; 다리에서의 요소를 위한; 차량, 예컨대 자동차, 기차, 비행기 또는 선박의 창에서의 요소를 위한; 생산 장비, 예컨대 기계에서의 안전창에서의 요소를 위한; 가정용 장치에서의 요소를 위한; 영상 적용, 예컨대 헤드-업 디스플레이를 위한, 또는 가구 요소 등을 위한 물품이며, 바람직하게는, 상기 물품은 안전층 요소, 절연층 요소 또는 열층 요소 또는 이들의 임의의 조합으로부터 선택되며, 바람직하게는 다층 요소(LE), 접합 유리 층 요소(GLE1), 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)로 이루어진 안전층 요소, 절연층 요소 또는 열층 요소 또는 이들의 임의의 조합인 물품이다.
나아가, 본 발명은 본 발명의 다층 요소(LE)를 제조하는 방법을 제공한다.
나아가, 본 발명은 본 발명의 접합 유리 층 요소(GLE1)를 제조하는 방법을 제공한다.
나아가, 본 발명은 본 발명의 접합 유리 층 요소(GLE2)를 제조하는 방법을 제공한다.
나아가, 본 발명은 본 발명의 물품을 제조하는 방법을 제공한다.
다층 요소(LE), 접합 유리 층 요소(GLE1), 다층 접합 유리층 요소(GLE2), 중간층 요소, 중합체 조성물, 이의 중합체 (a), 제1 층 요소, 제2 층 요소, 물품, 및 층 요소(LE) 및 이의 물품을 제조하는 방법, 뿐만 아니라 접합 유리 층 요소(GLE1) 및 이의 물품을 제조하기 위한 물품 및 방법, 뿐만 아니라 접합 유리 층 요소(GLE1) 및 이의 물품을 제조하기 위한 물품 및 방법이 이들의 추가의 세부사항, 바람직한 구현예, 범위 및 특성과 함께 하기 및 청구항에 기재되어 있으며, 이러한 바람직한 구현예, 범위 및 특성은 임의의 조합으로 존재할 수 있고 임의의 순서로 조합될 수 있다.
중간층 요소
제1 양태에 따른 중간층 층 요소는 중합체 (a)를 포함하는 중합체 조성물을 포함하며, 바람직하는 이로 구성된 층을 포함한다.
제2 양태에 따른 중간층 층 요소는 그래프팅된 공중합체 (a'), 즉, 에틸렌과 C4 내지 C8 알파 올레핀 공단량체의 공중합체 (a)를 포함하는 중합체 조성물을 포함하며, 바람직하게는 이로 구성되는 층을 포함하며, 이는 산성 그래프팅제 (b)로 그래프팅되었다.
중합체 조성물은 본원에서 또한, "조성물" 또는 "본 발명의 조성물"로서 축약된다. 중간층 층 요소는 중합체 (a), 또는 그래프팅된 공중합체 (a')를 포함하며, 바람직하게는 이로 구성된 단층 요소일 수 있다. 대안적으로, 제1 양태의 중간층 층 요소는 각각 중합체 (a)를 포함하는 중합체 조성물을 포함하며, 바람직하게는 이로 구성된 2개 이상의 층을 포함할 수 있고, 제2 양태의 중간층 층 요소는 각각 그래프팅된 공중합체 (a')를 포함하는 중합체 조성물을 포함하며, 바람직하게는 이로 구성된 2개 이상의 층을 포함할 수 있다. 본 발명의 중합체 조성물의 이러한 층이 인접해 있는 경우, 이들 층은 "단층"으로 여겨지는데, 층 요소의 제조 공정 동안 이러한 층의 고체화 전에 의해 함께 융합되기 때문이다.
중합체 (a)는 에틸렌과 C4 내지 C8 알파-올레핀 공단량체의 공중합체이다. 이러한 공중합체는 엘라스토머, 플라스토머 또는 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)일 수 있다.
C4 내지 C8 알파-올레핀 공단량체는 예를 들어, 1-부텐, 1-헥센 또는 1-옥텐이다. 바람직하게는, 상기 공단량체는 1-부텐 또는 1-옥텐이며, 더욱 바람직하게는 상기 공단량체는 1-옥텐이다.
공단량체의 양은 통상, 선택된 공단량체 및 요망되는 밀도에 따라 20.0 중량% 내지 45.0 중량% 범위이다.
적합한 공중합체 (a)는 850 내지 880 kg/m3 미만, 바람직하게는 855 내지 875 kg/m3 미만, 더욱 바람직하게는 860 내지 870 kg/m3 미만 범위의 밀도를 갖는다.
제1 양태의 적합한 공중합체 (a)의 MFR2 (ISO 1133; 190℃; 2.16kg)는 0.1 내지 20.0 g/10분, 바람직하게는 0.5 내지 15.0 g/10분, 더욱 바람직하게는 1.0 내지 10.0 g/10분 범위이다.
제2 양태의 적합한 공중합체 (a)의 MFR2 (ISO 1133; 190℃; 2.16kg)는 0.1 내지 40.0 g/10분, 바람직하게는 0.5 내지 20.0 g/10분, 더욱 바람직하게는 1.0 내지 15.0 g/10분, 더욱 더 바람직하게는 1.0 내지 10.0 g/10분 범위이다.
제1 양태의 적합한 공중합체 (a)의 용융점(ISO 11357-3:1999에 따라 DSC로 측정됨)은 100℃ 미만, 바람직하게는 80℃ 미만, 더욱 바람직하게는 70℃ 미만, 가장 바람직하게는 60℃ 미만이다.
제2 양태의 적합한 공중합체 (a)의 용융점(ISO 11357-3:1999에 따라 DSC로 측정됨)은 100℃ 미만, 바람직하게는 90℃ 미만, 더욱 바람직하게는 80℃ 미만, 가장 바람직하게는 70℃ 미만이다.
따라서, 제2 양태의 적합한 공중합체 (a)의 용융점은 30℃ 내지 100℃ 미만, 바람직하게는 30℃ 내지 90℃ 미만, 더욱 바람직하게는 30℃ 내지 80℃ 미만, 가장 바람직하게는 30℃ 내지 70℃ 미만의 범위일 수 있다.
적합한 공중합체 (a)의 분자량 분포(본원에서 또한 다분산도로 지칭됨) Mw/Mn은 4, 예컨대 3.8 이하이지만 적어도 1.7이다. 상기 분자량 분포는 바람직하게는 3.5 내지 1.8이다.
적합한 공중합체 (a)는 상기 정의된 특성을 갖는 에틸렌과 C4 내지 C8 알파-올레핀 공단량체의 임의의 공중합체일 수 있으며, 상업적으로 입수 가능하며, 즉, Borealis AG로부터 상표명 Queo 하에, DOW로부터 상표명 Engage 또는 Affinity 하에, 또는 Mitsui로부터 상표명 Tafmer 하에 입수 가능하다.
대안적으로, 이들 공중합체 (a)는 당업자에게 알려진 적합한 촉매, 예컨대 바나듐 옥사이드 촉매 또는 단일-부위 촉매, 예를 들어 메탈로센 또는 구속 기하(constrained geometry) 촉매의 존재 하에 1 단계 또는 2 단계 중합 공정에서 용액 중합, 슬러리 중합, 기체상 중합 또는 이들의 중합을 포함하는 기지의 공정에 의해 제조될 수 있다.
바람직하게는 이들 공중합체 (a)는 1 단계 또는 2 단계 용액 중합 공정에 의해, 특히 100℃ 초과의 온도에서 고온 용액 중합 공정에 의해 제조된다.
이러한 공정은 본질적으로, 결과적인 중합체가 가용성인 액체 탄화수소 용매에서 단량체 및 적합한 공단량체를 중합하는 것을 기초로 한다. 중합은 중합체의 용융점보다 높은 온도에서 수행되며, 그 결과 중합체 용액이 수득된다. 이 용액은, 중합체를 미반응된 단량체 및 용매로부터 분리하기 위해 플래쉬(flash)된다. 그 후에, 상기 용매는 공정에서 회수되고 재순환된다.
바람직하게는 용액 중합 공정은 100℃ 초과의 중합 온도를 사용하는 고온 용액 중합 공정이다. 바람직하게는 중합 온도는 적어도 110℃, 더욱 바람직하게는 적어도 150℃이다. 중합 온도는 250℃ 이하일 수 있다.
이러한 용액 중합 공정에서의 압력은 바람직하게는 10 내지 100 bar, 바람직하게는 15 내지 100 bar, 더욱 바람직하게는 20 내지 100 bar 범위이다.
사용되는 액체 탄화수소 용매는 바람직하게는 C5-12-탄화수소이며, 이는 비치환되거나 또는 C1-4 알킬기에 의해 치환될 수 있으며, 예컨대 펜탄, 메틸 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산 및 수소화된 나프타이다. 더욱 바람직하게는 비치환된 C6-10-탄화수소 용매가 사용된다.
본 발명에 따른 방법에 적합한 기지의 용액 기술은 BORCEED(이전에 COMPACT) 기술이다.
제1 양태의 선택적인 실란기(들) 함유 유닛 (b)는 바람직하게는 중합체 (a)에 화학적으로 그래프팅된 화합물로서 존재한다.
본 발명의 제1 양태의 바람직한 구현예에서, 공중합체 (a)는 실란기(들) 함유 유닛 (b)을 가지며, 이로써 이들 유닛 (b)에 그래프팅 성분 (b')이 도입된다.
이에, 그래프팅에서, 중합체 (a)는 먼저 중합체로 중합되고, 최종 중합체는 퍼옥사이드를 이용한 그래프팅 성분 (b')의 그래프팅에 의해 달성되며, 이로써 당업자에게 알려진 바와 같이 비닐 불포화의 C 원자 중 하나는 중합체 백본에 부착된다. 공중합체에의 그래프팅 성분 (b')의 그래프팅은 잘 알려진 기법이고, 중합체 분야에 잘 문서화되어 있으며, 당업자에게 잘 알려져 있다.
그래프팅 성분 (b')의 그래프팅을 달성하기 위해, 즉, 실란기(들) 함유 유닛 (b)을 갖는 공중합체 (a)를 포함하는 중합체 조성물을 제조하기 위해, 라디칼 개시제 (d)가 필요하며, 이는 바람직하게는 열분해성 유리 라디칼-형성제이다. 라디칼 개시제 (d)는 전형적으로 퍼옥시 라디칼 개시제이고, (a)와 (b')의 총 양에 비해 바람직하게는 적어도 50 ppm, 전형적으로 50 내지 1000 ppm의 농도로 존재한다. 바람직하게는, 열분해성 유리 라디칼-형성제는 아실 퍼옥사이드, 알킬 퍼옥사이드, 하이드로퍼옥사이드, 퍼에스테르 및 퍼옥시카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
라디칼 개시제 (d)의 적합한 예는 예를 들어 WO　2014/016205에 기재되어 있고, 참조에 의해 본 명세서에 포함된다. 라디칼 개시제 (d)는 바람직하게는 디벤조일 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-부틸 퍼옥시디에틸아세테이트, 1,4-디(tert-부틸퍼옥시카르보)-사이클로헥산, tert-부틸 퍼옥시이소부티레이트, 2,5-디메틸-2,5-디-(tert.-부틸퍼옥시)-헥산, 1, 1-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸-사이클로헥산, 메틸 이소부틸 케톤 퍼옥사이드, 2,2-디(4,4-디(tert-부틸퍼옥시)사이클로헥실)프로판, 1,1-디(tert부틸퍼옥시) 사이클로헥산, tert-부틸 퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, tert-아밀퍼옥시 2-에틸헥실 카르보네이트, 2,2-디(tert-부틸퍼옥시)부탄, tert-부틸퍼옥시 이소프로필 카르보네이트, tert-부틸퍼옥시 2-에틸헥실 카르보네이트, tert-부틸 퍼옥시아세테이트, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, 디-tert-아밀 퍼옥사이드 및 이들 유기 퍼옥사이드의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
바람직한 공정에서, 그래프팅 성분 (b') 및 라디칼 개시제 (d)는 바람직하게는 그래프팅 성분 (b') 및 라디칼 개시제 (d), 및 공중합체 (a)의 혼합물로서 압출기 내로 연속해서 투입된다. 그래프팅도(degree of grafting)는 라디칼 개시제 (d) 및 그래프팅 성분 (b')에 대한 적절한 투입 계획을 선택함으로써 제어될 수 있다.
실란기(들) 함유 유닛 (b)을 갖는 공중합체 (a)를 포함하는 중합체 조성물의 제조 공정은 바람직하게는 압출기, 바람직하게는 트윈-스크류 압출기에서 수행되며, 바람직하게는 2개의 고강도 혼합 분절을 포함하는 압출기에서 수행된다. 공중합체 (a)는 180℃ 내지 230℃, 더욱 바람직하게는 185℃ 내지 225℃의 온도까지 가열된다. 구체적인 구현예에서, 압출기는 적어도 4개의 구역, 또는 적어도 6개의 구역을 갖는 공회전형 트윈-스크류 압출기이며, 여기서, 제1 구역 내 온도는 100℃ 초과이며, 제2 구역 내 온도는 적어도 110℃이고, 제3 구역 내 온도는 160℃ 초과이며, 제4 구역 내 온도는 적어도 190℃이고, 임의의 후속 구역(적어도 6개의 구역이 사용된다면) 내 온도는 150℃ 초과이지만, 임의의 구역 내 온도는 230℃ 미만이다.
압출기에서 중합체 조성물의 전체 체류 시간은 바람직하게는 30-100초이다. 그래프팅은 균일하게라기 보다는 공중합체 (a)의 모든 구성분 상에서 발생하는 것으로 여겨진다.
한편으로는 충분히 높은 그래프팅도를 달성하고 용융 유속의 허용 가능한 낮은 변화를 달성하는 데 있어서, 상기 방법에서 라디칼 개시제 (d)는 성분 (a) 내지 (d)의 총 중량에 비해, 바람직하게는 0.01 내지 1.0 중량%, 바람직하게는 1.0 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 0.05 중량% 미만의 양으로 첨가된다.
그래프팅 성분 (b')은, 0.1 내지 2.0　중량%의 성분 (b')이 상기 공중합체 (a) 상에 그래프팅되는 양으로 첨가된다.
그래프팅도와 낮은 MFR 변화의 양호한 균형은, (b')와 (c)의 총 양에 비해 라디칼 개시제 (c)의 상대량이 바람직하게는 25 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 20, 15, 10 또는 심지어 5　중량% 미만인 경우, 바람직하게는 첨가되는 성분 (b')의 양이 조성물의 총 중량에 비해 적어도 0.5 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 1.0, 또는 심지어 적어도 1.5 중량%, 바람직하게는 전형적으로 5.0 중량% 미만인 경우, 수득된다.
공중합체 (a)가 실란기(들) 함유 유닛 (b)을 갖는 바람직한 경우에, 이들 유닛은 그래프팅 성분 (b')이 도입되며, 이는 바람직하게는 하기 화학식 (I)로 표시된 가수분해성 불포화된 실란 화합물이며:
R1SiR2 qY3-q (I)
상기 화학식 (I)에서,
R1은 에틸렌적으로 불포화된 하이드로카르빌, 하이드로카르빌옥시 또는 (메트)아크릴옥시 하이드로카르빌 기이며,
각각의 R2는 독립적으로, 지방족 포화된 하이드로카르빌기이며,
Y는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 가수분해성 유기 기이고,
q는 0, 1 또는 2이다.
추가의 적합한 실란기(들) 함유 유닛은 예를 들어, 감마-(메트)아크릴-옥시프로필 트리메톡시실란, 감마(메트)아크릴옥시프로필 트리에톡시실란, 및 비닐 트리아세톡시실란 또는 이들 2개 이상의 조합이다.
화학식 (I)의 그래프팅 화합물 (b')의 하나의 적합한 하위그룹은 하기 화학식 (II)의 불포화된 실란 화합물이며:
CH2=CHSi(OA)3 (II)
상기 화학식 (II)에서, 각각의 A는 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자, 적합하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 하이드로카르빌기이다.
그래프팅 화합물 (b')는 바람직하게는, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 비스메톡시에톡시실란, 비닐 트리에톡시실란, 더욱 바람직하게는 비닐 트리메톡시실란 또는 비닐 트리에톡시실란, 가장 바람직하게는 비닐 트리메톡시실란인 화학식 (II)의 화합물이다.
공중합체 (a)에 존재하는 실란기(들) 함유 유닛 (b)의 양 (중량%)은 "결정 방법" 하에 하기에 기재된 바와 같이 "공중합체-g-VTMS에서 VTMS의 정량화"에 따라 결정 시, 바람직하게는 0.1 내지 2.0 중량%, 바람직하게는 0.4 내지 1.6 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량%이다.
본 발명의 제1 양태의 하나의 다른 구현예에서, 공중합체 (a)는 실란기(들) 함유 유닛 (b) 대신에 카르보닐기를 함유하는 불포화된 유기 기 (c)를 포함한다.
적어도 하나의 에틸렌 불포화(예를 들어 적어도 하나의 이중 결합), 적어도 하나의 카르보닐기(-C=O)를 함유하고 공중합체 (a)로 그래프팅될 임의의 불포화된 유기 화합물은 본 발명의 이러한 구현예에서 그래프팅 물질로서 사용될 수 있다.
적어도 하나의 카르보닐기를 함유하는 대표적인 화합물은 카르복실산, 무수물, 에스테르, 및 금속성 및 비금속성 둘 다인 이들의 염을 포함한다. 바람직하게는, 유기 화합물은 카르보닐기와 공액된 에틸렌 불포화를 함유한다. 대표적인 화합물은 말레산, 푸마르산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, α-메틸 크로톤산, 및 신남산 및 있다면 이들의 무수물, 에스테르 및 염 유도체를 포함한다. 말레산 무수물은 적어도 하나의 에틸렌 불포화 및 적어도 하나의 카르보닐기를 함유하는 바람직한 불포하된 유기 화합물이다.
그래프팅 단계에 동일한 일반적인 원리는 본원에서 성분 (b')를 이용한 그래프팅 단계에 대해 상기 기재된 바와 같이 적용된다. 당업자는 임의의 필요한 적응을 취한다.
바람직하게는, 공중합체 (a)는 실란기(들) 함유 유닛 (b)을 갖는다.
본 발명의 제2 양태의 공중합체 (a)는 산성 그래프팅제 (e)로 그래프팅된다.
산성 그래프팅제 (e)로서, 당업자에 의해 이러한 목적에 적합한 것으로 알려진 임의의 이러한 작용제가 사용될 수 있다.
바람직하게는, 산성 그래프팅제 (e)는 불포화된 모노카르복실산 또는 디카르복실산 또는 이의 유도체, 예컨대 무수물, 에스테르 및 염(금속성 및 비-금속성 둘 다)이다.
바람직하게는, 불포화된 기는 카르복실산과 공액된다.
이러한 그래프팅제의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 나드산(nadic acid), 시트라콘산, 이타콘산, 크로톤산 및 이들의 무수물, 금속 염, 에스테르, 아미드 또는 이미드를 포함한다.
바람직한 그래프팅제는 말레산 및 이의 유도체, 예컨대 무수물, 에스테르 및 염, 특히 말레산 무수물이다.
카르보닐기를 함유하는 불포화된 유기 화합물을 이용한 공중합체의 그래프팅은 중합체 분야 및 당업자에게 잘 알려진 기법이고 잘 문서화되어 있다.
그래프팅은 당업계에 알려진 임의의 공정, 예컨대 용매 없이 용융물에서 또는 용액 또는 분산액에서 또는 유동층에서의 그래프팅에 의해 수행될 수 있다. 전형적으로, 그래프팅은 예를 들어 US 3 236 917 A, US　4　639 495 A, US 4 950 541 A 또는 US 5 194 509 A에 기재된 바와 같이 가열된 압출기 또는 혼합기에서 수행된다.
전형적으로, 그래프팅은 예컨대 US　4　950 541 A에 기재된 트윈-스크류 압출기에서 수행된다.
그래프팅은 라디칼 개시제의 존재 또는 부재 하에 수행될 수 있으나, 바람직하게는 라디칼 개시제, 예컨대 유기 퍼옥사이드, 유기 퍼에스테르 또는 유기 하이드로퍼옥사이드의 존재 하에 수행된다.
그래프팅을 달성하기 위해, 즉, 그래프팅된 공중합체 (a')를 포함하는 중합체 조성물을 제조하기 위해, 바람직하게는 라디칼 개시제 (f)가 사용되며, 이는 바람직하게는 열분해성 유리 라디칼-형성제이다. 라디칼 개시제 (f)는 전형적으로, 퍼옥시 라디칼 개시제이고, 공중합체 (a)와 산성 그래프팅제 (e)의 총 양에 비해, 바람직하게는 적어도 50 ppm, 전형적으로 50 내지 1000 ppm의 농도로 존재한다. 바람직하게는, 열분해성 유리 라디칼-형성제는 아실 퍼옥사이드, 알킬 퍼옥사이드, 하이드로퍼옥사이드, 퍼에스테르 및 퍼옥시카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
라디칼 개시제 (f)의 적합한 예는 예를 들어, WO　2014/016205에 기재되어 있으며 참조에 의해 본 명세서에 포함된다. 라디칼 개시제 (f)는 바람직하게는 본 발명의 제1 양태의 라디칼 개시제 (d)와 함께 상기 개시된 군으로부터 선택된다.
바람직한 공정에서, 산성 그래프팅제 (e) 및 라디칼 개시제 (f)는 압출기 내에, 바람직하게는 산성 그래프팅제 (e)와 라디칼 개시제 (f) 및 공중합체 (a)의 혼합물로서 계속해서 투입된다. 그래프팅도는 라디칼 개시제 (f) 및 산성 그래프팅제 (e)에 대한 적절한 투입 계획을 선택함으로써 제어될 수 있다.
또 다른 바람직한 방법에서, 공중합체 (a)는 산성 그래프팅제 (e)와 혼합된 후, 압출기 내로 (예를 들어 건조된 배합물로서) 투입되고, 라디칼 개시제 (f)는 별개로 공급된다.
그래프팅된 공중합체 (a')를 포함하는 중합체 조성물의 제조 방법은 바람직하게는 압출기, 바람직하게는 트윈-스크류 압출기, 바람직하게는 2개의 고강도 혼합 분절을 포함하는 압출기에서 수행된다. 공중합체 (a)는 175℃ 내지 230℃, 더욱 바람직하게는 180℃ 내지 225℃의 온도까지 가열된다. 구체적인 구현예에서, 압출기는 적어도 4개의 구역, 또는 적어도 6개의 구역을 갖는 공회전형 트윈-스크류 압출기이며, 여기서, 제1 구역 내 온도는 100℃ 초과이며, 제2 구역 내 온도는 적어도 110℃이고, 제3 구역 내 온도는 160℃ 초과이며, 제4 구역 내 온도는 적어도 190℃이고, 임의의 후속 구역(적어도 6개의 구역이 사용된다면) 내 온도는 150℃ 초과이지만, 임의의 구역 내 온도는 230℃ 미만이다.
압출기에서 중합체 조성물의 전체 체류 시간은 바람직하게는 30-100초이다. 그래프팅은 균일하게라기 보다는 공중합체 (a)의 모든 구성분 상에서 발생하는 것으로 여겨진다.
한편으로는 충분히 높은 그래프팅도를 달성하고 용융 유속의 허용 가능한 낮은 변화를 달성하는 데 있어서, 상기 방법에서 라디칼 개시제 (f)는 성분 (e) 및 (f)의 총 중량에 비해, 바람직하게는 0.01 내지 1.0 중량%, 바람직하게는 1.0 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 0.05 중량% 미만의 양으로 첨가된다.
산성 그래프팅제 (e)는 상기 공중합체 (a)의 양을 기준으로, 0.01 내지 1.00 중량%의 산성 그래프팅제 (e)의 양으로 첨가된다.
공중합체 (a)는 0.02 내지 0.80 중량%, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 0.70 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.04 내지 0.60 중량%, 가장 바람직하게는 0.05 내지 0.50 중량%의 산성 그래프팅제 (b)와 그래프팅되는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 일 구현예에서, 조성물은 적합하게는 첨가제(들)를 포함한다.
본 발명의 제1 양태의 바람직한 구현예에서, 중합체 조성물은 단독 중합체성 성분(들)으로서 공중합체 (a)로 구성되고, 본 발명의 제2 양태의 바람직한 구현예에서, 중합체 조성물은 단독 중합체성 성분(들)으로서 그래프팅된 공중합체 (a')로 구성된다. "중합체성 성분(들)"은 본원에서 선택적인 첨가제의 임의의 담체 중합체(들), 예를 들어, 조성물에 선택적으로 존재하는 첨가제(들)의 마스터 배치(들)에 사용되는 담체 중합체(들)를 배제한다. 이러한 선택적인 담체 중합체(들)는 중합체 조성물의 양(100%)을 기준으로 각 첨가제의 양으로 계산된다. 첨가제는 대안적으로, 마스터배치의 사용 없이 직접적인 투입에 의해 첨가될 수 있다.
바람직하게는, 중간층 요소는 본 발명의 중합체 조성물로 구성된 층을 포함한다. 바람직하게는, 중간층 요소는 본 발명의 중합체 조성물로 구성된다.
중간층 요소는 바람직하게는 중간층 필름, 중간층 시트 또는 중간층 호일, 가장 바람직하게는 중간층 필름이다.
상기 중간층 요소는 중간층 요소의 요망되는 최종 용도에 적합한 종래의 압출 장비 및 압출 조건을 사용하여 공압출을 포함한 압출, 예를 들어 캐스트 필름 또는 블로운 필름 압출에 의해 제조될 수 있으며, 이러한 장비 및 조건은 당업자에 의해 선택될 수 있다. 대안적으로, 상기 중간층 요소는 중간층 요소의 요망되는 최종 용도에 적합한 종래의 접합 장비 및 조건을 사용하여 접합에 의해 제조될 수 있으며, 이러한 장비 및 조건은 당업자에 의해 선택될 수 있다. 더욱이, 상기 중간층 요소는 당업자에게 잘 알려진 바와 같이 압출과 접합의 조합을 사용하여 제조될 수 있다.
중간층 요소는 바람직하게는 제1 층 요소와 제2 층 요소 사이의 단독 중합체 층 요소이다. 바람직하게는, 중간층 요소는 하나의 층(단층 요소)으로 구성된다. 이에, 중간층 요소는 가장 바람직하게는 단층 요소이다. 용어 "단층 요소"는 본원에서, 본 발명의 중간층 요소의 중합체 조성물로 구성된 단일 층으로서 이해된다. 즉, "단층"은 하나 이상의 층을 의미하며, 여기서, 더 많은 층의 경우, 상기 층은 본 발명의 중합체 조성물로 구성되고 함께 융합되어 하나의 층(단층)을 초래한다. 이에, 상기 중간층 요소로서 상기 단층 요소는 하나의 층(단층)일 수 있다. 또는 대안적으로, 상기 중간층 요소로서 상기 단층 요소는 본 발명의 중합체 조성물의 2개 이상의 층의 조합에 의해 제조될 수 있으며, 그 후에 이들 층은 중간층 요소의 제조 공정 동안 함께 융합(접착)된다. 층은 예를 들어, 공압출에 의해, 또는 대안적으로 압출 및 후속적인 접합에 의해 제조될 수 있다. 하나의 층은 전형적으로, 압출에 의해 제조된다. 바람직한 중간층 요소는 단층 요소이며, 여기서, 층(들)은 본 발명의 중합체 조성물로 구성된다.
중간층 요소, 바람직하게는 단층 요소로서의 중간층 요소는 비-중합체성 요소, 예컨대 보강 물질, 예컨대 와이어 웹을 함유할 수 있으며, 이러한 비-중합체성 물질은 예를 들어 중간층 요소의 제조 동안 중간층 요소에 포매될 수 있다.
본 발명에 따르면, 중간층 요소는 광전지 요소와 같은 전자 장치를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
일 구현예에서, 바람직하게는 단층 요소인 중간층 요소는 보강 요소, 전기적 활성 요소를 위한 열적 요소, 또는 이들의 임의의 조합으로부터 선택되는 비-중합체성 요소를 함유한다.
추가의 구현예에서, 바람직하게는 단층 요소인 중간층 요소는 보강 요소 또는 열적 요소로부터 선택되는 비-중합체성 요소를 함유하며, 이들은 안전 유리 요소 또는 열적 요소, 또는 이들의 임의의 조합에 사용된다.
추가의 구현예에서, 중간층 요소는 단층 요소이고, 상기 정의된 바와 같은 비-중합체성 요소를 함유하지 않는다.
다층 요소(LE)의 제1 층 요소 및 제2 층 요소
제1 층 요소 또는 제2 층 요소는 바람직하게는 강성이다. 일 구현예에서, 제1 층 요소와 제2 층 요소 둘 다 강성이다.
표현 "강성"은, 제1 또는 제2, 또는 둘 다의 층 요소(들)가 비-가요성(즉, 강직성)임을 의미한다. 즉, 제1 또는 제2, 또는 둘 다의 층 요소(들)는 고체 상태에 있는 경우, 힘, 예를 들어 압축, 충격 또는 굽힘 힘을 사용하여 변형되는 경우 원래의 모양으로 복귀되지 않는다. 예를 들어, 유리 요소 및 폴리카르보네이트(PC) 중합체 요소는 강성 요소이다. 즉, 충격력의 사용으로 인해 굽혀지거나 파손되는 경우, 조각으로 파손될 것이다. 예를 들어, 종래의 창 유리의 경우, 유리 조각 중 적어도 일부는 통상 떨어져 나갈(아래로) 것이다.
층 요소 (LE)의 제1 층 요소 및 제2 층 요소는 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 유리 층 요소 또는 중합체 층 요소를 포함한다. 일 구현예에서, 제1 층 요소 및 제2 층 요소는 동일한 물질로 되어 있다. 제1 층 요소 및 제2 층 요소의 유리 층 요소는 임의의 종래의 유리 물질일 수 있다. 바람직하게는, 유리 층 요소는 비제한적으로, 창 유리, 판 유리, 실리케이트 유리, 시트 유리, 플로트(float) 유리, 착색 유리 또는 특수 유리, 예컨대 알루미나-실리케이트 유리, 고-이온 교환(HIETM) 유리, 소다-석회 유리, 보로실리케이트 유리 또는 세라믹 유리 중 하나를 포함하며, 바람직하게는 이로 구성된다.
다층 접합 유리 요소(GLE2)의 제1 층 요소 및 제2 층 요소
제1 층 요소 및 제2 층 요소의 유리 층 요소는 임의의 종래의 유리 물질로 되어 있을 수 있다. 바람직하게는, 유리 층 요소는 비제한적으로, 창 유리, 판 유리, 실리케이트 유리, 시트 유리, 플로트 유리, 착색 유리 또는 특수 유리, 예컨대 알루미나-실리케이트 유리, 고-이온 교환(HIETM) 유리, 소다-석회 유리, 보로실리케이트 유리 또는 세라믹 유리 중 하나를 포함하며, 바람직하게는 이로 구성된다.
다층 요소(LE) 및 다층 접합 유리층 요소(GLE2)
표현 "접착 접촉"은 본원에서, 본 발명의 중간층 요소의 표면 및 서로 향해서 보고 있는 제1 층 요소의 표면과 본 발명의 중간층 요소의 표면 및 서로 향해서 보고 있는 제2 층 요소의 표면은 직접적으로 또는 접착제 층을 통해 서로 접착 접촉해 있는 것으로 정의된다.
표현 "접착제 층"은, 중간층 요소와 상이하고 상기 중간층 요소의 본 발명의 중합체 조성물과 상이한 중합체 조성물을 갖는 층을 의미한다. 더욱이, 접착제 층은 통상 연속적 또는 불연속적이고, 핫 멜트 접착제로서 알려져 있으며, 선행 기술에서 잘 알려진 의미를 갖는다. 이러한 접착제 층은 단지 증강성 접착 기능을 가지며, 제1 층 요소 및 제2 층 요소의 온전성을 유지시키기 위해 중간층 요소에 대해 정의된 바와 같은 접착 기능은 갖지 않는다.
더욱 바람직하게는, 본 발명의 중간층 요소의 표면 및 서로 향해서 보고 있는 제1 층 요소의 표면과 본 발명의 중간층 요소의 표면 및 서로 향해서 보고 있는 제2 층 요소의 표면은 그 사이에 임의의 부가적인 접착제 층 없이 서로 직접 접촉해 있다. 도 1은 이러한 가장 바람직한 구현예를 예시한다.
바람직하게는, 각각, 제1 층 요소의 접촉 표면과 중간층 요소 사이에, 그리고 제2 층 요소의 접촉 표면과 중간층 요소 사이에 부가적인 층이 없으며, 상기 중간층 요소는 바람직하게는 단층 요소이다.
다층 요소(LE) 및 다층 접합 유리층 요소(GLE2)는 바람직하게는 투명하다. 용어 "투명한"은 본원에서, 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)가 각각 상기 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2) 각각을 통해 빛이 100% 이하 통과할 수 있게 하여, 그 뒤의 물체가 분명하게 보이거나 적어도 윤곽이 드러날 수 있음을 의미한다.
다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2) 각각의 투명도는 정상 유리 창을 통해 보여지는 것처럼 보여질 수 있다. 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2) 각각은 상기 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2) 각각이 틴트(tint)(착색)되거나 그렇지 않다면 외양(appearance)에 관하여 설계되는 구현예를 부가적으로 망라한다. 이러한 틴트 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)는 각각, 상기 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)가 각각 양면으로부터 또는 한쪽면만으로부터 투명하도록 기지의 방식으로 처리될 수 있다. 이러한 틴트 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2) 각각의 예는 물품, 예컨대 틴트(착색) 유리문 요소, 건물에서 틴트 창 요소 또는 차량, 예컨대 자동차에서 틴트 창 요소이다.
다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2) 각각의 제1 층, 제2 층 및 중간층 요소의 두께, 뿐만 아니라 최종 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2) 각각의 두께는 당업자에게 명백한 바와 같이 요망되는 최종 적용에 따라 다양할 수 있다. 예를 들어, 제1 층 요소 및 제2 층 요소의 두께는 각각의 최종 적용에서 선행 기술에 전형적으로 사용되는 범위 내에 있을 수 있다. 중간층 요소의 두께 또한, 각각의 최종 적용에 대해 당업자에 의해 선택될 수 있다. 단지 일례로서, 중간층 요소의 두께는 0.03 내지 3.0 mm, 예컨대 0.1 내지 2.5 mm, 예컨대 0.2 내지 2 mm의 범위일 수 있다. 중간층 요소의 예시된 두께는 가장 바람직하게는, 상기 정의된 바와 같은 1 또는 2개 이상의 층의 단층 요소이며, 여기서, 층(들)은 본 발명의 중간층의 중합체 조성물로 구성된다.
나아가, 본 발명은 본 발명의 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2) 각각을 제조하기 위한, 상기 또는 청구항에 정의된 바와 같은 중합체 조성물의 용도를 제공한다.
나아가, 본 발명은 본 발명의 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2) 각각을 제조하는 방법을 제공하며, 여기서, 상기 방법은
- 제1 층 요소, 중간층 요소 및 제2 층 요소를 다층 조립체로 조립하는 단계;
- 상기 다층 조립체의 층을 승온에서 그리고 선택적으로 진공 조건 하에 접합시켜, 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 각각 수득하는 단계; 및
- 상기 수득된 다층 요소(LE) 또는 상기 수득된 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 각각 회수하는 단계
를 포함한다.
접합 단계는 전형적으로 2개 단계, 예비-접합 단계 및 그 후에 최종 접합 단계에서 수행된다. 예비-접합 단계에서 임의의 기포는 다층(LE 또는 GLE2 각각) 조립체의 층 요소 사이에서 제거된다. 공기 제거는 예를 들어, 롤링 프레스 공정에 의해 또는 진공 공정에 의해 수행될 수 있다. 진공 공정은 예를 들어, 소위 진공 백 공정 또는 진공 링 공정에서 수행될 수 있다. 최종 접합은 승온에서, 선택적으로 그리고 바람직하게는 진공 하에 수행된다.
접합 공정/조건 및 장비는 당업계에 잘 알려져 있고, 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2) 각각의 마지막 최종 물품에 따라 당업자에 의해 선택될 수 있다. 더욱이, 예비-접합 및 최종 접합 단계는 전형적으로, 동일한 접합 공정에서 수행된다.
제1 양태의 구체적인 구현예에서, 본 발명은 접합 유리 층 요소(GLE1)에 관한 것으로서, 상기 접합 유리 층 요소(GLE1)는 제1 유리 층 요소, 중간층 요소 및 제2 유리 층 요소를 주어진 순서로 포함하며,
- 상기 중간층 요소는 에틸렌과 C4 내지 C8 알파 올레핀 공단량체의 공중합체 (a)를 포함하는 중합체 조성물을 포함하고, 상기 공중합체 (a)는
(i) 850 kg/m3 내지 880 kg/m3 미만 범위의 밀도(ISO 1183에 따라 측정),
(ii) 0.1 내지 20.0 g/10분 범위의 MFR2(190℃ 및 2.16 kg의 하중에서 ISO 1133에 따라 측정)
를 갖고,
상기 공중합체 (a)는 선택적으로, 실란기(들) 함유 유닛 (b) 또는 카르보닐기를 함유하는 불포화된 유기 기 (c)를 갖고,
상기 중간층 요소는 상기 제1 유리 층 요소 및 상기 제2 유리 층 요소와 접착 접촉해 있다.
이로써, 접합 유리 층 요소(GLE1)는 제1 요소 및 제2 요소가 유리 층 요소라는 사양을 갖는 다층 요소(LE)의 모든 구현예를 포함한다.
나아가, 제1 유리 층 요소 및 제2 유리 층 요소는 유리 층 요소로서 명시되는 경우 제1 양태의 제1 층 요소 및 제2 층 요소에 대해 상기 및 하기에서 정의된 바와 같은 모든 구현예를 포함한다.
중간층 요소 및 중합체 조성물은 제1 양태에 대해 상기 및 하기에서 정의된 바와 같은 모든 구현예를 포함한다.
다층 요소(LE), 예컨대 바람직한 접합 유리 층 요소(GLE)는 바람직하게는 다층 요소(LE)의 층 사이의 일관된 접착 및 다층 요소(LE), 바람직하게는 최종 접합 유리 층 요소(GLE)에 대한 우수한 품질 외에도 낮은 헤이즈와 같은 우수한 광학 특성을 나타내며, 이는 다층 요소(LE)에 대해 상기에서 논의된 최종 물품의 수명을 연장시킨다.
다층 접합 유리층 요소(GLE2)는 상기 다층 접합 유리층 요소(GLE2)의 층 사이에 일관된 접착력과 함께 낮은 헤이즈와 같은 우수한 광학적 특성과 다층 접합 유리층 요소(GLE2)에 대한 우수한 품질을 나타내며, 이는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)에 대해 상기에서 논의된 바와 같이 최종 물품의 수명을 연장시킨다.
도 1은 본 발명의 층 요소(LE) 및 본 발명의 다층 접합 유리 층 요소(GLE)의 가장 바람직한 구현예를 예시하며, 여기서, 제1 층 요소(1)의 표면을 향해 있는 중간층 층 요소 (i)의 표면은 서로 직접 접촉하고 바람직하게는 그 사이에 접착층 (들)이 없으며; 중간층 요소 (i)의 반대편에서, 제2 층 요소(2)의 표면을 향해 있는 중간층 층 요소 (i)의 표면은 서로 직접 접촉하고 바람직하게는 그 사이에 임의의 접착층(들)이 없다.
다층 요소(LE), 접합 유리 층 요소(GLE1) 및 다층 접합 유리층 요소(GLE2)는 예를 들어, 상기, 하기 또는 청구항에서 기재된 바와 같이 건물 및 건설 적용, 건축 유리, 내부/외부 설계 적용에 사용될 수 있다.
하나의 바람직한 구현예에서, 본 발명은 안전층 요소, 절연층 요소 또는 열층 요소 또는 이들의 임의의 조합에 사용하기 위한 다층 요소(LE)에 관한 것이며, 여기서, 상기 다층 요소(LE)는 제1 층 요소, 중간층 요소 및 제2 층 요소를 주어진 순서로 포함하며,
- 상기 제1 층은 유리 층 또는 중합체 층을 포함하며;
- 상기 중간층 요소는 에틸렌과 C4 내지 C8 알파 올레핀 공단량체의 공중합체 (a)를 포함하는 중합체 조성물을 포함하며,
상기 공중합체 (a)는
(i) 850 kg/m3 내지 880 kg/m3 미만 범위의 밀도(ISO 1183에 따라 측정),
(ii) 0.1 내지 20.0 g/10분 범위의 MFR2(190℃ 및 2.16 kg의 하중에서 ISO 1133에 따라 측정)
를 갖고,
상기 공중합체 (a)는 선택적으로, 실란기(들) 함유 유닛 (b) 또는 카르보닐기를 함유하는 불포화된 유기 기 (c)를 가지며,
- 상기 제2 층 요소는 유리 층 또는 중합체 층을 포함하고;
상기 중간층 요소는 상기 제1 층 요소 및 상기 제2 층 요소와 접착하여 접촉해 있다.
다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 포함하는 물품
나아가, 본 발명은 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 요소(LE), 또는 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 접합 유리 요소(GLE1), 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)의 용도를 제공하며, 상기 용도는 건설 적용, 예컨대 건물에서의 요소, 예를 들어 건축 요소, 예컨대 외부/내부 요소, 예컨대 건물 외부의 파사드, 창 요소, 문 요소 또는 실내 벽 요소를 위한; 다리에서의 요소를 위한; 차량, 예컨대 자동차, 기차, 비행기 또는 선박의 창에서의 요소를 위한; 생산 장비, 예컨대 기계에서의 안전창에서의 요소를 위한; 가정용 장치에서의 요소를 위한; 영상 적용, 예컨대 헤드-업 디스플레이를 위한, 또는 가구 요소를 위한, 다층 요소(LE), 접합 유리 층 요소(GLE1), 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 포함하는 물품의 제조를 위한 것이며, 상기 언급된 적용들로 제한되는 것은 아니다.
나아가, 본 발명은 본 발명의 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 포함하는 물품을 제공한다.
상기 물품은 임의의 적용, 예컨대 건설 적용, 예컨대 건물에서의 요소, 예를 들어 건축 요소, 예컨대 외부/내부 요소, 예컨대 건물 외부의 파사드, 창 요소, 문 요소 또는 실내 벽 요소를 위한; 다리에서의 요소를 위한; 차량, 예컨대 자동차, 기차, 비행기 또는 선박의 창에서의 요소를 위한; 생산 장비, 예컨대 기계에서의 안전창에서의 요소를 위한; 가정용 장치에서의 요소를 위한; 영상 적용, 예컨대 헤드-업 디스플레이를 위한, 또는 가구 요소를 위한 것일 수 있으며, 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 요소(LE), 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 접합 유리 층 요소(GLE1), 또는 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 포함한다.
본 발명의 물품은 또한, 예를 들어, 통합 광전지 기능을 갖춘 구성 요소일 수 있다. 이러한 맥락에서, 이 물품은 건물의 지붕과 같이 건물에 별도로 설치된 별도의 광전지 모듈 장치가 아니라 건설 요소의 일부이다. 즉, 본 발명의 물품은 건물의 벽 또는 창문과 같은 건설 요소의 통합된 부분이다. 따라서, 본 발명의 다층 요소(LE), 접합 유리 요소(GLE1), 다층 접합 유리층 요소(GLE2) 또는 물품은 전면 보호층 요소, 전면 캡슐화 층 요소, 광전지 요소, 후면 캡슐화 요소 및 보호용 백시트 요소를 포함하는 광전지 모듈 장치의 일부가 아니고, 별도의 물품으로서 제조되고 건설 요소에 별도의 유닛으로 설치된다.
하나의 바람직한 구현예에서, 물품은, 하나 이상의 안전성, 절연 또는 열적 특성이 요망되는 적용을 위한 것이다. 상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 다층 요소(LE), 접합 유리 요소(GLE1) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 포함하는 이러한 물품의 비제한적인 예로서, 예를 들어, 건설 적용, 예컨대 건물에서의 요소, 예를 들어 건축 요소, 예컨대 외벽 요소(즉, 건물 외부의 파사드) 또는 내벽 요소, 창 요소, 문 요소 등을 위한; 다리에서의 요소를 위한; 차량(자동차, 기차, 비행기, 선박의 창 등)에서의 요소를 위한; 생산 장비, 예컨대 기계에서의 안전창에서의 요소를 위한; 가정용 장치에서의 요소를 위한; 영상 적용, 예컨대 헤드-업 디스플레이를 위한, 또는 가구 요소를 위한 물품이다.
상기, 하기 또는 청구항에서 정의된 바와 같은 물품의 일례는 예를 들어, 안전층 요소, 절연층 요소 또는 열층 요소 또는 이들의 임의의 조합으로부터 선택된다. 바람직하게는, 물품의 이러한 구현예에서, 안전층 요소, 절연층 요소 또는 열층 요소 또는 이들의 임의의 조합은 층 요소 (LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)로 각각 구성된다.
하나의 바람직한 구현예에서, 물품은 안전 요소, 예컨대 안전 유리, 예컨대 안전 유리 창 요소; 안전 유리 내부 또는 외부 문 요소; 건물의 안전 유리 외부(파사드) 또는 내부 벽 요소; 또는 자동차와 같은 차량에서의 안전 유리 창인 다층 요소(LE)이다. 용어 "안전 유리"는 본원에서, 제1 또는 제2 층 요소 물질, 또는 둘 다가 유리 또는 중합체성 물질인 옵션을 망라한다. 이 구현예에서, 물품은 바람직하게는 다층 요소(LE), 바람직하게는 유리 접합 요소(GLE1)이며, 이는 안전층 요소, 바람직하게는 안전 유리 요소이고, 여기서, 층 요소의 제1 및 제2 층 요소 중 적어도 하나는 바람직하게는 유리 층을 포함하며, 바람직하게는 이로 구성된다. 더욱 바람직하게는, 이 구현예에서, 제1 층 요소와 제2 층 요소 둘 다 유리층을 포함하며, 바람직하게는 이로 구성된다. 더욱 바람직하게는, 이 구현예에서, 중간층 요소는 본 발명의 중합체 (a)로 구성된 단층 요소이다.
하나의 바람직한 구현예에서, 물품은 안전 요소, 예컨대 안전 유리, 예컨대 안전 유리 창 요소; 안전 유리 내부 또는 외부 문 요소; 건물의 안전 유리 외부(파사드) 또는 내부 벽 요소; 또는 자동차와 같은 차량에서의 안전 유리 창인 다층 접합 유리층 요소(GLE2)이다. 이 구현예에서, 물품은 바람직하게는 다층 접합 유리층 요소(GLE2), 바람직하게는 안전 유리 층 요소이다. 더욱 바람직하게는, 이 구현예에서, 중간층 요소는 본 발명의 그래프팅된 공중합체 (a')로 구성된 단층 요소이다.
본 발명의 제1 양태의 바람직한 구현예에 따르면, 제1 층 요소와 제2 층 요소 각각 사이의 공간은 중간층 요소로 구성되며, 상기 중간층 요소는 본 발명의 중합체 (a)로 구성되거나, 상기 중간층 요소는 중합체 부분과 비-중합체성 요소로 구성되며, 여기서, 상기 중합체 부분은 본 발명의 중합체 (a)로 구성되고, 상기 비-중합체성 요소는 가열 수단 또는 열적 요소, 예컨대 전기 와이어, 보강 물질, 예컨대 와이어 웹, 전기적 활성 요소 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고/되거나 상기 비-중합체성 요소는 광전지 요소와 같은 전자 장치를 포함하지 않는다.
본 발명의 제2 양태의 바람직한 구현예에 따르면, 제1 층 요소와 제2 층 요소 각각 사이의 공간은 중간층 요소로 구성되며, 상기 중간층 요소는 본 발명의 중합체 (a')로 구성되거나, 상기 중간층 요소는 중합체 부분과 비-중합체성 요소로 구성되며, 여기서, 상기 중합체 부분은 본 발명의 중합체 (a')로 구성되고, 상기 비-중합체성 요소는 가열 수단 또는 열적 요소, 예컨대 전기 와이어, 보강 물질, 예컨대 와이어 웹, 전기적 활성 요소 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고/되거나 상기 비-중합체성 요소는 광전지 요소와 같은 전자 장치를 포함하지 않는다.
나아가, 본 발명은 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 포함하는 물품을 제공하며, 여기서, 상기 방법은
a) 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 제조하는 단계로서, 이 단계는
- 제1 층 요소, 중간층 요소 및 제2 층 요소를 다층 조립체로 조립하는 단계;
- 상기 다층 조립체의 층을 승온에서 그리고 선택적으로 진공 조건 하에 접합시켜, 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 각각 수득하는 단계; 및
- 본 발명의 수득된 다층 요소(LE) 또는 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 포함하는 물품을 회수하는 단계
에 의한 것인, 단계를 포함한다.
본 발명의 제1 양태의 하나의 구현예에서, 본 발명의 물품을 제조하는 방법은
- 본 발명의 제1 층 요소, 예컨대 유리 층 요소, 중간층 요소 및 제2 층 요소, 예컨대 유리 층 요소를 다층 요소(LE) 조립체로 조립하는 단계;
- 수득된 조립체를 소위 예비-접합 단계로 처리하여, 임의의 기포를 제거하는 단계;
- 수득된 예비-접합 다층 요소(LE)를 열 및 압력으로 처리하여, 다층 요소(LE)를 수득하는 단계; 및
- 본 발명의 수득된 다층 요소(LE)를 포함하는 물품을 회수하는 단계
를 포함한다.
본 발명의 제2 양태의 하나의 구현예에서, 본 발명의 물품을 제조하는 방법은
- 본 발명의 제1 층 요소, 예컨대 유리 층 요소, 중간층 요소 및 제2 층 요소, 예컨대 유리 층 요소를 다층 유리 층 요소(GLE2) 조립체로 조립하는 단계;
- 수득된 조립체를 소위 예비-접합 단계로 처리하여, 임의의 기포를 제거하는 단계;
- 수득된 예비-접합 다층 유리 층 요소(GLE2)를 열 및 압력으로 처리하여, 다층 접합 유리 층 요소(GLE2)를 수득하는 단계; 및
- 본 발명의 수득된 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 포함하는 물품을 회수하는 단계
를 포함한다.
다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 제조하는 방법
추가의 구현예에서, 본 발명은 상기, 하기 또는 청구항에 기재된 바와 같은 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 제조하는 방법에 관한 것이며, 상기 방법은 하기 단계:
- 에틸렌과 C4 내지 C8 알파 올레핀 공단량체와 중합함으로써 에틸렌과 C4 내지 C8 알파 올레핀 공단량체의 공중합체 (a)를 제공하는 단계로서, 상기 공중합체 (a)는 850 kg/m3 내지 880 kg/m3 미만 범위의 밀도(ISO 1183에 따라 측정) 및 0.1 내지 40.0 g/10분 범위의 MFR2(190℃ 및 2.16 kg의 하중에서 ISO 1133에 따라 측정)를 갖는 단계,
- 상기 공중합체 (a)를 산성 그래프팅제 (e)로 그래프팅함으로써, 그래프팅된 공중합체 (a')를 수득하는 단계;
- 상기 그래프팅된 공중합체 (a')의 압출 및/또는 접합에 의해 중간층 요소를 제조하는 단계;
- 제1 층 요소 및 제2 층 요소를 제조하는 단계;
- 상기 제1 층 요소, 상기 중간층 요소 및 상기 제2 층 요소를 다층 조립체로 조립하는 단계; 및
- 상기 다층 조립체의 층을 승온에서 그리고 선택적으로 진공 조건 하에 접합시켜, 다층 접합 유리층 요소(GLE2)를 수득하는 단계
를 주어진 순서로 포함한다.
결정 방법
용융 유속
용융 유속(MFR)은 ISO 1133에 따라 결정되며 g/10분으로 표시된다. MFR은 중합체의 유동성, 즉 가공성을 나타낸다. 용융 유속이 높을수록 중합체의 점도가 낮아진다. 폴리에틸렌의 MFR2는 190℃의 온도 및 2.16 kg의 하중에서 측정된다.
밀도
밀도는 압축 성형 플라크에서 측정된 ISO 1183에 따라 결정된다.
PE-g-VTMS 공중합체에서 VTMS의 정량화
중합체의 VTMS 함량을 정량화하기 위해 정량적 핵-자기 공명(NMR) 분광법을 사용하였다.
500.13 MHz에서 작동하는 Bruker Avance III 500 NMR 분광기를 사용하여 용융 상태로 기록된 정량적 1H NMR 스펙트럼이었다. 모든 스펙트럼은 모든 공압에 대해 질소 가스를 사용하여 150℃에서 13C 최적화된 7 mm 매직 앵글 스피닝(MAS) 프로브헤드를 사용하여 기록되었다. 약 200 mg의 물질은 7 mm 외경 지르코니아 MAS 로터에 포장되고 4 kHz에서 회전되었다. 이 설정은 주로 빠른 식별 및 정확한 정량화에 필요한 높은 감도를 위해 선택되었다{klimke06, parkinson07, castignolles09}. 2초의 짧은 재순환 지연을 적용하여 표준 단일 펄스 여기를 사용하였다. 스펙트럼 당 총 128개의 과도 상태가 획득되었다.
정량적 1H NMR 스펙트럼은 맞춤형 스펙트럼 분석 자동화 프로그램을 사용하여 처리, 통합 및 정량적 특성을 결정하였다. 모든 화학적 이동은 내부적으로 1.33 ppm의 폴리에틸렌 메틸렌 신호를 참조한다.
다양한 공단량체 서열에서 비닐트리메틸실록산의 그래프팅으로 인한 특징적인 신호가 관찰되었다. 비닐트리메틸실록산 그래프팅은 1VTMS 사이트 {brandolini01}에 할당된 3.52 ppm의 신호 적분을 사용하여 정량화되었으며, 공단량체 당보고 핵의 수를 설명한다:
gVTMS = I1VTMS/9
Figure 112020117623893-pct00001
.
에틸렌 함량(E)은 0.00 내지 3.00 ppm 사이의 벌크 지방족(벌크) 신호의 적분을 사용하여 정량화되었다. 이 적분은 gVTMS(2개의 메틸렌기, 2VTMS 및 3VTMS)의 4배를 빼고 gVTMS의 3배를 빼서 gVTMS(*1개의 양성자 누락 VTMS)를 한 번 더하여 보상해야 한다.
E = (벌크-3 × gVTMS)/4
관련 분지 사이트 없이 포화된 사슬 말단을 보상할 수 없기 때문에 사소한 오류가 발생한다는 점에 유의해야 한다.
중합체에서 비닐트리메틸실록산의 총 몰분율은 다음과 같이 계산되었다.
fVTMS = gVTMS/(E + gVTMS)
비닐트리메틸실록산의 총 공단량체 혼입(중량%)은 표준 방식으로 몰 분율로부터 계산되었다:
cVTMS [wt%] = [100 × (fVTMS × 148.23)] / [(fVTMS × 148.23) + ((1-fVTMS) × 28.05)]
기재된 바와 같이 1H NMR에 의한 cVTMS 중량%[wt%]에서 그래프팅된 비닐트리메틸실록산의 정량화는 탄소수가 짝수, 예를 들어 C4, C6 또는 C8인 추가 알파-코-올레핀과는 무관하며, 이는 폴리에틸렌 사슬에 혼입될 것이다.
brandolini01
A.J. Brandolini, D.D. Hills, "NMR spectra of polymers and polymer additives", Marcel Deker Inc., 2000
klimke06
Klimke, K., Parkinson, M., Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2006;207:382.
parkinson07
Parkinson, M., Klimke, K., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2007;208:2128.
castignolles09
Castignolles, P., Graf, R., Parkinson, M., Wilhelm, M., Gaborieau, M., Polymer 50 (2009) 2373
헤이즈
투명한 물질을 통과하는 빛은 그 안에 있는 불규칙성에 의해 영향을 받을 수 있다. 이로 인해 빛이 다른 방향으로 산란되어 헤이즈를 제공한다. 순수한 중합체의 내부 헤이즈의 원인은 중합체의 결정질 영역과 비정질 영역의 굴절률이 다르기 때문에 빛을 산란시키는 것이다. 2개의 유리 슬라이드 사이에 중간층을 접합시켜, 직접 투과율, 산란 투과율 및 반사율은 적분 구가 장착된 자외선/가시광선/근적외선(UV/VIS/NIR) Perkin Elmer Lambda 900 분광기로 측정된다. 적분 구를 사용하면 전체 투과율, 즉 직접 투과율 + 산란 투과율과 산란(확산) 투과율만 기록될 수 있다. 헤이즈는 하기 방정식에서 계산된다:
Figure 112020117623893-pct00002
헤이즈 측정을 위한 샘플 준비는 다음과 같이 수행되었다.
물질을 Collin 15 압출기(Teach-Line E20T)에서 테이프 샘플로 압출하여 테스트 중간층 요소를 제조하였다. 동일한 온도 프로파일, 120-120-130℃이 테이프 샘플(테스트 중간층 요소)을 제조하는 데 사용되었다. 테이프 샘플(테스트 중간층 요소)의 두께는 0.45 mm이고 너비는 40 mm였다.
얻어진 시험 중간층 요소를 두께 1 mm의 2개 현미경 유리 사이에 접합시켰다. 사용된 접합기(laminator)는 상업용 PEnergy L036LAB 진공 접합기였다. 시험 접합 샘플을 형성하기 위한 접합 온도는 총 접합 시간이 6분(진공 2분 및 프레스 시간 4분)인 150℃였다. 접합 공정 중 압력은 200 mbar였다.
실험 부문
하기 물질을 사용하였다:
공중합체 (a)
Queo TM 7001LA는 1.0 g/10분의 MFR2(2.16 kg, 190℃) 및 870 kg/m3의 밀도를 갖는 메탈로센 촉매를 사용하여 용액 중합 공정에서 제조되는 에틸렌계 옥텐-1 엘라스토머이며, 오스트리아 소재의 Borealis AG로부터 상업적으로 입수 가능하다.
Queo TM 7007LA는 6.6 g/10분의 MFR2(2.16 kg, 190℃) 및 870 kg/m3의 밀도를 갖는 메탈로센 촉매를 사용하여 용액 중합 공정에서 제조되는 에틸렌계 옥텐-1 엘라스토머이며, 오스트리아 소재의 Borealis AG로부터 상업적으로 입수 가능하다.
Queo TM 8207LA는 6.6 g/10분의 MFR2(2.16 kg, 190℃) 및 882 kg/m3의 밀도를 갖는 메탈로센 촉매를 사용하여 용액 중합 공정에서 제조되는 에틸렌계 옥텐-1 엘라스토머이며, 오스트리아 소재의 Borealis AG로부터 상업적으로 입수 가능하다.
EMA-VTMS 삼중합체는 WO　2016/041922의 본 발명의 실시예 3에 따라 제조된 에틸렌, 메틸아크릴레이트(25.9 중량%) 및 비닐 트리메톡시실란(2.1 중량%)의 삼중합체이다.
그래프팅 성분 (b')
VTMS + 퍼옥사이드의 상업적으로 입수 가능한 혼합물을 그래프팅 단계에 사용하였다.
VTMS는 비닐 트리메톡시 실란(CAS-No 2768-02-7)이다.
사용된 혼합물은 Evonik의 Dynasylan® Silfin 24였다.
이 혼합물은 25% 초과의 VTMS, 1% 초과 내지 5% 미만의 디-tert-부틸 1,1,4,4-테트라메틸테트라메틸렌 디퍼옥사이드(CAS-No 78-63-7), 및 0.2% 이하의 테트라메틸 오르토실리케이트(CAS-No 681-84-5)를 포함한다.
MAH(말레산 무수물) - ESIM Chemicals에 의해 제공된다.
공중합체 (a)의 실란 그래프팅 단계:
실란 그래프팅에 사용된 압출기는 L/D가 38인 Werner & Pfleiderer ZSK 30 공회전 압출기였다. 중합체 처리량은 5 kg/h였다. 진공 탈기를 사용하고(배럴 11), 압력을 -0.20 bar(g)로 설정하였다. 압출기 배럴의 온도 제어는 제어 섹션으로 구분되었다. 배럴 2 & 3, 5 & 6, 7 & 8, 9 & 10 및 11 & 12는 쌍으로 동일한 제어 루프를 공유하며 쌍 당 하나의 배럴에서만 측정하였다. 배럴 4는 자체 제어 루프가 있는 유일한 것이었다. 배럴은 전기 히터로 가열되고 폐쇄 루프 물-글리콜 순환으로 냉각되었다. 배럴의 온도 측정 외에도, 다이 플레이트의 용융 온도와 압력도 측정되었다. 배럴 2 & 3의 온도 프로파일은 140℃, 배럴 4의 경우 온도는 180℃, 나머지 배럴의 온도는 200℃로 설정되었다. 체류 시간은 60초였다.
Queo 7001LA는 VTMS-퍼옥사이드 혼합물 1.0 중량%로 그래프팅되었다.
공중합체 (a)의 MAH-그래프팅 단계:
MAH-그래프팅에 사용된 압출기는 L/D가 38이고 12개의 배럴을 가진 Werner & Pfleiderer ZSK 30 공회전 압출기였다. 압출기 배럴의 온도 제어는 6개의 제어 섹션으로 구분되었다. 배럴 1은 공급 섹션이었다. 배럴 2 & 3, 5 & 6, 7 & 8, 9 & 10 및 11 & 12는 쌍으로 동일한 제어 루프를 공유하며 쌍 당 하나의 배럴에서만 측정하였다. 배럴 4는 자체 제어 루프가 있는 유일한 것이었다. 배럴은 전기 히터로 가열하고 필요한 경우 폐쇄 루프 물-글리콜 순환으로 냉각하거나 냉각되지 않았다(정상 작동에서는 전형적으로 냉각이 필요하지 않음). 배럴의 온도 측정 외에도, 다이 플레이트의 용융 온도와 압력도 측정되었다.
하기 열거된 대로의 상이한 구역의 하기 온도가 예시의 대상이 되었다:
온도 공급 구역 [℃] <40
온도 제어 구역 1 [℃] 180
온도 제어 구역 2 [℃] 200
온도 제어 구역 3 [℃] 200
온도 제어 구역 4 [℃] 200
온도 제어 구역 5 [℃] 200
온도 제어 구역 6 [℃] 200
온도 다이 플레이트 [℃] 200
Queo 7007LA는 아래 표 1에 표시된대로 다양한 양의 말레 산 무수물 (MAH)을 추가하여 그래프팅되었다. 퍼옥사이드 개시제 (0.1 중량% POX-Perkadox 14S-fl, Akzo Nobel)를 10% 이소도데칸 용액으로서 공급하였다.
호퍼를 통해 Queo 7007LA와 MAH의 건조 배합물을 압출기의 공급 섹션으로 공급하였다. POX 용액은 압출기의 공급 섹션으로 들어가는 측면 공급 입구로 공급되었다. 스크류 속도는 200 rpm, 처리량은 8 kg/h였다. 체류 시간은 60초였다.
표 1: 본 발명의 실시예 및 비교예
실시예 첨가된 MAH의 양/중량%
IE1 VTMS-g-Queo 7001LA -
IE2 비-그래프팅된 Queo 7001LA -
IE3 비-그래프팅된 Queo 7007LA -
CE1 비-그래프팅된 Queo 8207LA -
CE2 비-그래프팅된 EMA-VTMS -
CE3 - 0.00
IE4 - 0.07
IE5 - 0.12
IE6 - 0.21
광학적 특성
본 발명의 시험 접합 샘플 IE1 내지 IE6 및 비교예 CE1 내지 CE3의 헤이즈 성능은 상기 결정 방법에서 기재된 바와 같은 헤이즈 결정 방법을 사용하여 측정되었다. 시험 접합 샘플 IE1 내지 IE6 및 비교예 CE1 내지 CE3의 제조는 상기 결정 방법의 헤이즈 방법 설명에 기재된 바와 같이 수행되었다.
도 2는 CE1 및 CE2와 비교하여 IE1 내지 IE3의 접합 샘플의 파장(nm) 함수로서 헤이즈%를 나타낸다.
도 3은 CE3와 비교하여 IE4 내지 IE6의 접합 샘플의 파장(nm) 함수로서 헤이즈%를 나타낸다.
도면에 주어진 데이터는, 본 발명의 중간층 요소, 본 발명의 다층 요소(LE), 및 본 발명의 다층 접합 유리 층 요소(GLE2)의 조성물의 헤이즈 성능(낮은 헤이즈)이 낮은 헤이즈와 같은 우수한 광학적 특성이 요구되는 다목적 최종 적용을 위한 물품 생산에 매우 적합함을 보여준다.
파장 550nm에 대해 헤이즈 값을 계산하였다:
실시예 550 nm에서의 헤이즈 헤이즈 하락/%
CE3 1.24 -
IE4 1.23 1
IE5 1.04 16
IE6 0.98 21
상기 실시예로부터 알 수 있듯이, 헤이즈에 대한 MAH의 분명한 효과가 존재한다. 공중합체 (a) 상으로 그래프팅되는 MAH의 양이 많을수록, 유리-유리 접합 상에서 측정된 헤이즈가 낮아진다.

Claims (22)

  1. 다층 요소(LE)로서,
    상기 다층 요소(LE)는 제1 층 요소, 중간층 요소 및 제2 층 요소를 포함하며, 여기서,
    - 상기 제1 층은 유리 층 또는 중합체 층을 포함하며;
    - 상기 중간층 요소는 에틸렌과 1-옥텐의 공중합체 (a)를 포함하는 중합체 조성물을 포함하며,
    상기 공중합체 (a)는
    (i) 855 kg/m3 내지 875 kg/m3 미만 범위의 밀도(ISO 1183에 따라 측정),
    (ii) 0.1 내지 20.0 g/10분 범위의 MFR2(190℃ 및 2.16 kg의 하중(load)에서 ISO 1133에 따라 측정)
    를 갖고,
    상기 공중합체 (a)는 실란기(들) 함유 유닛 (b) 또는 카르보닐기를 함유하는 불포화된 유기 기 (c)를 가지며,
    - 상기 제2 층 요소는 유리 층 요소 또는 중합체 층 요소를 포함하고;
    상기 중간층 요소는 상기 제1 층 요소 및 상기 제2 층 요소와 접착하여 접촉해 있고,
    상기 실란기(들) 함유 유닛 (b)은 하기 화학식 (I)로 표시된 가수분해성 불포화된 실란 화합물인 그래프팅 성분 (b')에 의해 공중합체 (a) 내로 도입되며:
    R1SiR2 qY3-q (I)
    상기 화학식 (I)에서,
    R1은 에틸렌적으로 불포화된 하이드로카르빌, 하이드로카르빌옥시 또는 (메트)아크릴옥시 하이드로카르빌 기이며,
    각각의 R2는 독립적으로, 지방족 포화된 하이드로카르빌기이며,
    Y는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 가수분해성 유기 기이고,
    q는 0, 1 또는 2이며;
    상기 실란기(들) 함유 유닛의 양은 0.1 내지 2.0　중량%이고,
    상기 중간층 요소는 상기 중간층 요소의 중합체 조성물로 이루어진 단층 요소이고, 및/또는
    상기 다층 요소는 투명한 것인, 다층 요소(LE).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 층 요소 및 상기 제2 층 요소는 강성 층 요소인, 다층 요소(LE).
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 공중합체 (a)는 0.5 내지 15.0 g/10분 범위의 MFR2 및 100℃ 미만의 용융점을 갖는, 다층 요소(LE).
  4. 제1항에 있어서,
    상기 실란기(들) 함유 유닛 (b)은 비닐 트리메톡시실란 또는 비닐 트리에톡시실란으로부터 선택되는 그래프팅 성분 (b')으로부터 유래되는, 다층 요소(LE).
  5. 다층 접합 유리층 요소(GLE2)로서,
    상기 다층 접합 유리층 요소(GLE2)는 제1 유리 층 요소, 중간층 요소 및 제2 유리 층 요소를 주어진 순서로 포함하며,
    - 상기 중간층 요소는 에틸렌과 1-옥텐의 공중합체 (a)를 포함하는 중합체 조성물을 포함하며, 이는 산성 그래프팅제 (e)로 그래프팅되었고,
    그래프팅 전의 상기 공중합체 (a)는
    850 kg/m3 내지 875 kg/m3 범위의 밀도(ISO 1183에 따라 측정),
    0.1 내지 40.0 g/10분 범위의 MFR2(190℃ 및 2.16 kg의 하중에서 ISO 1133에 따라 측정)
    를 갖고,
    상기 중간층 요소는 상기 제1 유리 층 요소 및 상기 제2 유리 층 요소에 접착되고,
    상기 중간층 요소는 상기 중간층 요소의 중합체 조성물로 이루어진 단층 요소이고, 및/또는
    상기 다층 요소는 투명한 것인, 다층 접합 유리층 요소(GLE2).
  6. 제5항에 있어서,
    상기 공중합체 (a)는 0.5 내지 20.0 g/10분, 또는 1.0 내지 15.0 g/10분, 또는 1.0 내지 10.0 g/10분 범위의 MFR2, 및 30℃ 내지 100℃ 미만, 또는 30℃ 내지 90℃ 미만, 또는 30℃ 내지 80℃ 미만, 또는 30℃ 내지 70℃ 미만 범위의 용융점을 갖는, 다층 접합 유리층 요소(GLE2).
  7. 제5항에 있어서,
    상기 산성 그래프팅제 (e)는 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 나드산(nadic acid), 시트라콘산, 이타콘산, 크로톤산 및 이들의 무수물, 금속 염, 에스테르 아미드 또는 이미드로부터 선택되는, 다층 접합 유리층 요소(GLE2).
  8. 제7항에 있어서,
    상기 산성 그래프팅제 (e)는 말레산 무수물 (MAH)인, 다층 접합 유리층 요소(GLE2).
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 공중합체 (a)는 0.01 내지 1.00　중량%, 또는 0.02 내지 0.80 중량%, 또는 0.03 내지 0.70 중량%, 또는 0.04 내지 0.60 중량%, 또는 0.05 내지 0.50 중량%의 산성 그래프팅제 (e)로 그래프팅되는, 다층 접합 유리층 요소(GLE2).
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
KR1020207031867A 2018-04-16 2019-04-16 다층 요소 KR102553655B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18167411 2018-04-16
EP18167411.0 2018-04-16
EP19155789.1 2019-02-06
EP19155789 2019-02-06
PCT/EP2019/059822 WO2019201934A1 (en) 2018-04-16 2019-04-16 A multilayer element

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200139782A KR20200139782A (ko) 2020-12-14
KR102553655B1 true KR102553655B1 (ko) 2023-07-07

Family

ID=66182596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207031867A KR102553655B1 (ko) 2018-04-16 2019-04-16 다층 요소

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11504949B2 (ko)
EP (1) EP3781397A1 (ko)
JP (1) JP2021518292A (ko)
KR (1) KR102553655B1 (ko)
CN (1) CN111971177A (ko)
TW (1) TW201945190A (ko)
WO (1) WO2019201934A1 (ko)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2874060T3 (es) 2017-12-05 2021-11-04 Borealis Ag Artículo que comprende una composición de polipropileno reforzada con fibra
EP3495422B1 (en) 2017-12-05 2020-11-11 Borealis AG Fiber reinforced polypropylene composition
TW201945190A (zh) 2018-04-16 2019-12-01 奧地利商柏列利斯股份公司 多層元件
CN110498973B (zh) 2018-05-16 2023-09-01 北欧化工公司 发泡聚丙烯组合物
CN112638959B (zh) 2018-09-26 2023-05-02 博里利斯股份公司 具有优异光学性能的丙烯共聚物
EP3861034A1 (en) 2018-10-02 2021-08-11 Borealis AG Low speed cross-linking catalyst for silane-grafted plastomers
RU2770612C1 (ru) 2018-10-02 2022-04-19 Бореалис Аг Высокоскоростное сшивание привитых пластомеров
WO2020127861A1 (en) 2018-12-20 2020-06-25 Borealis Ag Biaxially oriented polypropylene film with improved breakdown strength
JP7364703B2 (ja) 2019-07-04 2023-10-18 ボレアリス エージー 長鎖分岐プロピレンポリマー組成物
EP3763777B1 (en) 2019-07-08 2022-03-16 Borealis AG Aldehyde content reduction process and recycled polyolefin with low aldehyde content
EP3890032A1 (en) 2020-03-31 2021-10-06 Borealis AG Photovoltaic module with increased resistance against potential induced degradation
EP3915782A1 (en) 2020-05-25 2021-12-01 Borealis AG Layer element suitable as integrated backsheet element of a photovoltaic module
KR20230013263A (ko) 2020-05-25 2023-01-26 보레알리스 아게 양면 광기전 모듈용 일체화된 백시트로서 적합한 층 소자
WO2022002666A1 (en) 2020-06-30 2022-01-06 Borealis Ag Polymer composition with improved storage stability
KR102495745B1 (ko) * 2021-08-27 2023-02-06 (주)지엠아이그룹 바이메탈 용접에 의해 제작된 수륙양용버스

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100321542B1 (ko) * 1995-09-28 2002-08-22 노턴 퍼포먼스 플라스틱스 코퍼레이션 열가소성중간층필름을포함하는적층유리제품및이의제조방법
JP2010504647A (ja) 2006-09-20 2010-02-12 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ポリオレフィンコポリマーを含む電子装置モジュール
JP2010504646A (ja) * 2006-09-20 2010-02-12 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド エチレンマルチブロックコポリマーを含む電子装置モジュール
JP2014506938A (ja) 2010-12-16 2014-03-20 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー シラン含有熱可塑性ポリオレフィンコポリマー樹脂、フィルム、その製造方法、並びにその樹脂およびフィルムを含む光起電力モジュール積層構造

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO126663L (ko) 1957-01-09
JPS507098B1 (ko) * 1970-12-29 1975-03-20
US4639495A (en) 1981-12-21 1987-01-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Extruding process for preparing functionalized polyolefin polymers
US4950541A (en) 1984-08-15 1990-08-21 The Dow Chemical Company Maleic anhydride grafts of olefin polymers
US5194509A (en) 1986-11-20 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft Peroxide-free grafting of homopolymers and copolymers of ethylene having densities equal to or greater than 0.930 g/cm3, and use of the graft copolymers for the preparation of ionomers of adhesion promoters
JP3412213B2 (ja) * 1993-12-07 2003-06-03 東ソー株式会社 散光性合せガラス
JP3744022B2 (ja) 1995-06-23 2006-02-08 東ソー株式会社 合わせガラス
JPH09110481A (ja) 1995-08-09 1997-04-28 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
TW568829B (en) * 1998-03-26 2004-01-01 Mitsui Chemicals Inc Laminated film
JP2003298092A (ja) 2002-01-29 2003-10-17 Fuji Electric Co Ltd 太陽電池モジュールと太陽電池モジュール用接着性樹脂封止材
US20080115825A1 (en) 2006-09-20 2008-05-22 Patel Rajen M Electronic Device Module Comprising an Ethylene Multi-Block Copolymer
US20110168239A1 (en) 2008-07-15 2011-07-14 Weaver John D Method of Making a Laminated Glass/Polyolefin Film Structure
EP2644652A4 (en) * 2010-11-26 2015-06-03 Lg Chemical Ltd IMPACTS COMPOSITION AND PHOTOVOLTAIC MODULE
US20140202533A1 (en) 2010-12-21 2014-07-24 Dow Global Technologies Llc Thermoplastic polyolefin copolymer lamination film, laminated structures and processes for their preparation
US20140360560A1 (en) * 2012-01-13 2014-12-11 Mitsubishi Plastics, Inc. Solar cell module having excellent appearance and method for manufacturing same
JP6013601B2 (ja) 2012-07-25 2016-10-25 ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ 低ゲル含量ポリプロピレンから製造される発泡体
JP6537973B2 (ja) * 2012-12-19 2019-07-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 架橋性酸コポリマー組成物およびガラスラミネートでのその使用
MY171949A (en) * 2013-04-22 2019-11-08 Dow Global Technologies Llc Electronic devices comprising two encapsulant films
WO2015022127A1 (en) 2013-08-14 2015-02-19 Borealis Ag Propylene composition with improved impact resistance at low temperature
US9890275B2 (en) 2013-08-21 2018-02-13 Borealis Ag High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
MX2016001930A (es) 2013-08-21 2016-05-26 Borealis Ag Composicion de poliolefina de alto flujo con alta rigidez y tenacidad.
PT2853563T (pt) 2013-09-27 2016-07-14 Borealis Ag Filmes adequados para processamento de bopp a partir de polímeros com xs elevada e tm elevado
EP2860031B1 (en) 2013-10-11 2016-03-30 Borealis AG Machine direction oriented film for labels
EP2865713B1 (en) 2013-10-24 2016-04-20 Borealis AG Blow molded article based on bimodal random copolymer
EP3060589B9 (en) 2013-10-24 2018-04-18 Borealis AG Low melting pp homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight
US9670293B2 (en) 2013-10-29 2017-06-06 Borealis Ag Solid single site catalysts with high polymerisation activity
US9751962B2 (en) 2013-11-22 2017-09-05 Borealis Ag Low emission propylene homopolymer with high melt flow
CN105793298B (zh) 2013-12-04 2019-06-28 博里利斯股份公司 用于熔喷纤维的不含邻苯二甲酸酯的pp均聚物
KR101873134B1 (ko) 2013-12-18 2018-06-29 보레알리스 아게 향상된 강성/인성 균형을 가진 bopp 필름
WO2015091829A1 (en) 2013-12-18 2015-06-25 Borealis Ag Bopp film having low shrinkage
EP2886600B1 (en) 2013-12-19 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Multimodal polypropylene with respect to comonomer content
US20160312018A1 (en) 2013-12-31 2016-10-27 Borealis Ag Process for producing propylene terpolymer
US10227427B2 (en) 2014-01-17 2019-03-12 Borealis Ag Process for preparing propylene/1-butene copolymers
ES2571587T3 (es) 2014-01-29 2016-05-26 Borealis Ag Composición de poliolefina de alta fluidez con rigidez y resistencia a la perforación elevadas
ES2827285T3 (es) 2014-02-06 2021-05-20 Borealis Ag Copolímeros blandos con alta resistencia al impacto
ES2767498T3 (es) 2014-02-06 2020-06-17 Borealis Ag Copolímeros de impacto transparentes y suaves
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
CN106103573B (zh) * 2014-02-26 2019-06-11 Lg化学株式会社 用于光伏组件的密封剂、其制造方法以及包含该密封剂的光伏组件
ES2659731T3 (es) 2014-05-20 2018-03-19 Borealis Ag Composición de polipropileno para aplicaciones en interiores de automóviles
JP2017534698A (ja) 2014-09-18 2017-11-24 ボレアリス エージー 層エレメントの層のためのポリマー組成物
JP6716546B6 (ja) * 2014-09-25 2020-07-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリオレフィン系伸縮性フィルム構造、積層体、及びその方法
EP3006472A1 (en) 2014-10-07 2016-04-13 Borealis AG Process for the preparation of an alpha nucleated polypropylene
MY187469A (en) * 2014-10-30 2021-09-23 Dow Global Technologies Llc Pv module with film layer comprising micronized silica gel
JP6284685B2 (ja) 2014-11-24 2018-02-28 ボレアリス エージー ポリマー組成物および押出被覆された物品
CN107250249B (zh) 2014-12-19 2021-04-23 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 具有优异的应力致白性能的电池壳体
EP3088459B1 (en) 2015-04-27 2020-11-04 Borealis AG Polypropylene composite
WO2017009405A1 (en) 2015-07-16 2017-01-19 Borealis Ag Catalyst component
EP3447088B1 (en) 2017-08-21 2019-11-13 Borealis AG Polypropylene composition
EP3473674B1 (en) 2017-10-19 2022-04-20 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. Polypropylene composition
EP3489296B1 (en) 2017-11-28 2021-09-01 Borealis AG Polymer composition with improved paint adhesion
EP3489297B1 (en) 2017-11-28 2021-08-04 Borealis AG Polymer composition with improved paint adhesion
EP3495422B1 (en) 2017-12-05 2020-11-11 Borealis AG Fiber reinforced polypropylene composition
ES2874060T3 (es) 2017-12-05 2021-11-04 Borealis Ag Artículo que comprende una composición de polipropileno reforzada con fibra
EP3502177B1 (en) 2017-12-20 2020-02-12 Borealis AG Polypropylene composition
WO2019197358A1 (en) 2018-04-10 2019-10-17 Borealis Ag Polypropylene composition
TW201945190A (zh) 2018-04-16 2019-12-01 奧地利商柏列利斯股份公司 多層元件
CN110498973B (zh) 2018-05-16 2023-09-01 北欧化工公司 发泡聚丙烯组合物
US20210171749A1 (en) 2018-05-18 2021-06-10 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. Improving rheological properties of thermoplastic polyolefin compositions
EP3584089A1 (en) 2018-06-19 2019-12-25 Borealis AG Polyolefin composition providing improved contrast of laser marks
US20210253836A1 (en) 2018-07-13 2021-08-19 Borealis Ag Heterophasic polypropylene composition with improved balance of properties
CN112424235B (zh) 2018-08-02 2023-04-21 北欧化工公司 在多阶段聚合工艺中聚合乙烯的方法
CN112638959B (zh) 2018-09-26 2023-05-02 博里利斯股份公司 具有优异光学性能的丙烯共聚物
EP3861034A1 (en) 2018-10-02 2021-08-11 Borealis AG Low speed cross-linking catalyst for silane-grafted plastomers

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100321542B1 (ko) * 1995-09-28 2002-08-22 노턴 퍼포먼스 플라스틱스 코퍼레이션 열가소성중간층필름을포함하는적층유리제품및이의제조방법
JP2010504647A (ja) 2006-09-20 2010-02-12 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ポリオレフィンコポリマーを含む電子装置モジュール
JP2010504646A (ja) * 2006-09-20 2010-02-12 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド エチレンマルチブロックコポリマーを含む電子装置モジュール
JP2014506938A (ja) 2010-12-16 2014-03-20 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー シラン含有熱可塑性ポリオレフィンコポリマー樹脂、フィルム、その製造方法、並びにその樹脂およびフィルムを含む光起電力モジュール積層構造

Also Published As

Publication number Publication date
CN111971177A (zh) 2020-11-20
TW201945190A (zh) 2019-12-01
KR20200139782A (ko) 2020-12-14
US11504949B2 (en) 2022-11-22
JP2021518292A (ja) 2021-08-02
WO2019201934A1 (en) 2019-10-24
US20210114352A1 (en) 2021-04-22
EP3781397A1 (en) 2021-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102553655B1 (ko) 다층 요소
EP2308098B1 (en) Method of making a laminated glass/polyolefin film structure
KR101617898B1 (ko) 카르복실산 비닐 에틸렌 에스테르 공중합체 및 관능성 단량체를 함유하는 폴리올레핀 기재 결합제
EP2598327B1 (en) Crosslinkable materials for safety laminates
US20130269776A1 (en) Silane-containing thermoplastic polyolefin copolymer resins, films, processes for their preparation and photovoltaic module laminate structure comprising such resins and films
JP2010504392A (ja) 透明組成物及びラミネート
US20130087198A1 (en) Electronic Device Module Comprising Heterogeneous Polyolefin Copolymer and Optionally Silane
US11760067B2 (en) Multilayer element comprising an interlayer comprising a copolymer of ethylene with a comonomer containing silane group(s)
KR102467646B1 (ko) 다층 요소
CN111801303A (zh) 夹层玻璃中间膜或太阳能电池密封材料用树脂组合物、夹层玻璃中间膜、夹层玻璃、太阳能电池密封材料及太阳能电池模组

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant