JP6013601B2 - 低ゲル含量ポリプロピレンから製造される発泡体 - Google Patents
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Description
(a) ポリプロピレン(PP)は0.5g/10分より大きいメルトフローレートMFR2(230℃)を有し、
(b) ポリプロピレン組成物及び/又は分岐ポリプロピレン(b−PP)は20.0cNより大きいF30溶融張力と200mm/秒より大きいv30溶融伸展性とを有し、F30溶融張力及びv30溶融伸展性はISO16790:2005に準じて計測される。
(a) 分岐ポリプロピレン(b−PP)を95〜99重量部、及び
(b) 任意に、ISO1133に従って測定される0.5〜18.0g/10分より大きいメルトフローレートMFR2(230℃)を有するポリプロピレン(PP’)を1〜5重量部、
を含有するポリプロピレン組成物を提供し、
上記ポリプロピレン組成物は
− ISO1133に従って測定される1.0以上7.0g/10分未満のメルトフローレートMFR2(230℃)と、
− 1.00重量%未満、好ましくは0.80重量%未満のゲル含量とを有し、
上記ポリプロピレン組成物及び/又は分岐ポリプロピレン(b−PP)は、25.0cN〜50.0cNのF30溶融張力と、210〜300mm/秒のv30溶融伸展性とを有し、F30溶融張力及びv30溶融伸展性はISO16790:2005に従って測定される。
(A) 分岐ポリプロピレン(b−PP)を含むポリプロピレン組成物を提供する方法であって、ポリプロピレン(PP)を熱分解性フリーラジカル形成剤、並びに任意に二官能性不飽和モノマー及び/又は多官能性不飽和低分子量ポリマーと反応させて分岐ポリプロピレン(b−PP)を得る工程(a)を少なくとも有し、
(i) 上記ポリプロピレン(PP)が0.5g/10分より大きいメルトフローレートMFR2(230℃)を有し、
(ii) 上記ポリプロピレン組成物及び/又は分岐ポリプロピレン(b−PP)が20.0cNより大きいF30溶融張力と200mm/秒より大きいv30溶融伸展性とを有し、F30溶融張力及びv30溶融伸展性がISO16790:2005に従って測定される、上記方法と、
(B) 工程(A)のポリプロピレン組成物に発泡処理を施して発泡体を得る工程、とを有する発泡体の製造方法に関する。
(a) 分岐ポリプロピレン(b−PP)を95〜99重量部、及び
(b) 任意に、ISO1133に従って測定されるメルトフローレートMFR2(230℃)が0.5より大きく18.0g/10分までのポリプロピレン(PP’)を1〜5重量部、含有し、
上記ポリプロピレン組成物は
− ISO1133に従って測定される1.0以上7.0g/10分未満のメルトフローレートMFR2(230℃)と、
− 1.00重量%未満、好ましくは0.80重量%未満のゲル含量とを有し、
上記ポリプロピレン組成物及び/又は分岐ポリプロピレン(b−PP)は、25.0cN〜50.0cNのF30溶融張力と、210〜300mm/秒のv30溶融伸展性とを有し、F30溶融張力及びv30溶融伸展性はISO16790:2005に従って測定される。
本発明によって提供されるポリプロピレン組成物の主要成分は、分岐ポリプロピレン(b−PP)である。分岐ポリプロピレンは線状ポリプロピレンとは異なり、ポリプロピレンバックボーンが側鎖を含むのに対して、非分岐ポリプロピレン、すなわち線状ポリプロピレンは、側鎖を含まない。側鎖はポリプロピレンのレオロジーに著しい影響を与える。したがって、線状ポリプロピレン及び分岐ポリプロピレンは圧力下における流動挙動によって明確に区別することができる。
(a) 20.0cNより大きい、例えば20.0より大きく50.0cNまで、より好ましくは21.0cNより大きい、さらにより好ましくは21.0〜50.0cN、いっそうより好ましくは25.0〜50.0cN、さらにいっそうより好ましくは25.0〜45.0cN、最も好ましくは30.0〜45.0cN、例えば32.0〜42.0のF30溶融張力と、
(b) 210より大きく300mm/秒まで、例えば220より大きく300mm/秒まで、より好ましくは225mm/秒より大きく、さらにより好ましくは225〜300mm/秒、いっそうより好ましくは230〜290mm/秒のv30溶融伸展性とを有する。
(a) 7.0g/10分以下、好ましくは0.5〜7.0g/10分の範囲内、より好ましくは0.5〜6.5g/10分の範囲内、さらにより好ましくは0.5〜6.0g/10分の範囲内、いっそうより好ましくは1.0〜6.0g/10分の範囲内、例えば1.5〜5.0g/10分の範囲内又は1.0〜5.0g/10分の範囲内のメルトフローレートMFR2(230℃)と、
(b) 20.0cNより大きい、例えば20.0より大きく50.0cNまで、より好ましくは21.0cNより大きい、さらにより好ましくは21.0〜50.0cN、いっそうより好ましくは25.0〜50.0cN、さらにいっそうより好ましくは25.0〜45.0cN、最も好ましくは30.0〜45.0cN、例えば32.0〜42.0cNのF30溶融張力と、
(c) 210より大きく300mm/秒まで、例えば220より大きく300mm/秒まで、より好ましくは225mm/秒より大きい、さらにより好ましくは225〜300mm/秒、いっそうより好ましくは230〜290mm/秒のv30溶融伸展性、
とを有する。
(a) 高溶融張力プロピレンホモポリマー(H−HMS−PP)である場合は、
(i) プロピレンと、
(ii) 二官能性不飽和モノマー及び/又は多官能性不飽和低分子量ポリマー
に由来する単位、
を含み、
又は
(b) 高溶融張力ランダムプロピレンコポリマー(R−HMS−PP)である場合は、
(i) プロピレンと、
(ii) エチレン及び/又はC4〜C10α−オレフィン、例えば1−ブテン及び/又は1−ヘキセン、好ましくはエチレンと、
(iii) 二官能性不飽和モノマー及び/又は多官能性不飽和低分子量ポリマー
に由来する単位、
とを含む。
− ジビニル化合物、例えばジビニルアニリン、m−ジビニルベンゼン、p−ジビニルベンゼン、ジビニルペンタン及びジビニルプロパンなど;
− アリル化合物、例えばアクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、マレイン酸アリルメチル及びアリルビニルエーテルなど;
− ジエン、例えば1,3−ブタジエン、クロロプレン、シクロヘキサジエン、シクロペンタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、ヘプタジエン、ヘキサジエン、イソプレン及び1,4−ペンタジエンなど;
− 芳香族及び/又は脂肪族ビス(マレイミド)ビス(シトラコンイミド)並びにこれらの不飽和モノマーの混合物であってよい。
− ポリブタジエン、特にポリマー鎖中の異なる微細構造、すなわち1,4−cis、1,4−trans及び1,2−(ビニル)の大部分が1,2−(ビニル)配置であるもの
− ポリマー鎖中に1,2−(ビニル)を有するブタジエン及びスチレンのコポリマー、
である。
上記の通り、分岐ポリプロピレン(b−PP)、すなわち高溶融張力ポリプロピレン(HMS−PP)は修飾ポリプロピレンであり、ポリプロピレン(PP)を熱分解性フリーラジカル形成剤、及び任意に二官能性不飽和モノマー及び/又は多官能性不飽和低分子量ポリマーと反応させることによって得られる。
(a) 1.0cNより大きい、好ましくは2.0cNより大きい、より好ましくは1.0以上68.0cN未満の範囲内、さらにより好ましくは1.5〜65.0cNの範囲内、いっそうより好ましくは2.0〜60.0cNの範囲内、さらにいっそうより好ましくは2.5〜50.0cNの範囲内、例えば2.5〜45.0cNの範囲内のF30溶融張力と、
(b) 200mm/秒未満、好ましくは190mm/秒未満、より好ましくは100以上200mm/秒未満の範囲内、さらにより好ましくは120〜190mm/秒の範囲内、いっそうより好ましくは120〜175mm/秒の範囲内、例えば125〜170mm/秒の範囲内のv30溶融伸展性、
とを有することが好ましい。
(a) ISOに従って測定される0.5g/10分より大きい、好ましくは0.5より大きく18.0g/10分までの範囲内、例えば0.5より大きく15.0g/10分まで又は0.6より大きく15.0g/10分まで、より好ましくは0.5より大きく10.0g/10分未満、さらにより好ましくは0.6より大きく9.0g/10分まで、いっそうより好ましくは0.8〜8.0g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃)と、
(b) 1.0cNより大きく、好ましくは2.0cNより大きく、より好ましくは1.0以上68.0cN未満の範囲内、さらにより好ましくは1.5〜65.0cNの範囲内、いっそうより好ましくは2.0〜60.0cNの範囲内、さらにいっそうより好ましくは2.5〜50.0cNの範囲内、例えば2.5〜45.0cNの範囲内のF30溶融張力と、
(c) 200mm/秒未満、好ましくは190mm/秒未満、より好ましくは100以上200mm/秒未満の範囲内、さらにより好ましくは120〜190mm/秒の範囲内、いっそうより好ましくは120〜175mm/秒の範囲内、例えば125〜170mm/秒の範囲内のv30溶融伸展性とを有する。
(a) 1,500μm未満、より好ましくは1,200μm未満、さらにより好ましくは50以上1,200μm未満の範囲内、いっそうより好ましくは100以上1,100μm未満の範囲内、例えば150以上1,100μm未満の範囲内の粒子径分布d90、
及び/又は
(b) 1,000μm未満、より好ましくは800μm未満、さらにより好ましくは30以上1,000μm未満の範囲内、いっそうより好ましくは50〜850μmの範囲内、例えば100〜750μmの範囲内の粒子径分布d50、
及び/又は
(c) 1.80未満、より好ましくは1.75未満、さらにより好ましくは1.60未満、いっそうより好ましくは1.00〜1.75の範囲内、さらにいっそうより好ましくは1.10〜1.60の範囲内のd90/d50比、
を有することが好ましい。
本発明のポリプロピレン組成物の製造中に、ポリプロピレン(PP’)をさらに添加してもよい。このポリプロピレン(PP’)は、好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物中に添加剤(A)を入れ込むために用いられる。したがって好ましい実施形態では、添加剤(A)は本発明のポリプロピレン組成物に添加剤混合物(AM)の形態で導入され、前記添加剤混合物は、ポリプロピレン(PP’)及び添加剤(A)を含み、好ましくはそれらからなる。
(b) 1.0cNより大きい、好ましくは2.0cNより大きい、より好ましくは1.0以上68.0cN未満の範囲内、さらにより好ましくは1.5〜65.0cNの範囲内、いっそうより好ましくは2.0〜60.0cNの範囲内、さらにいっそうより好ましくは2.5〜50.0cNの範囲内、例えば2.5〜45.0cNの範囲内のF30溶融張力、
及び
(b) 200mm/秒未満、好ましくは190mm/秒未満、より好ましくは100以上200mm/秒未満の範囲内、さらにより好ましくは120〜190mm/秒の範囲内、いっそうより好ましくは120〜175mm/秒の範囲内、例えば125〜170mm/秒の範囲内のv30溶融伸展性を有することが好ましい。
(a) ISO1133に従って測定される0.5g/10分より大きい、好ましくは0.5より大きく18.0g/10分までの範囲内、例えば0.5より大きく15.0g/10分まで又は0.6より大きく15.0g/10分まで、より好ましくは0.5より大きく10.0g/10分未満、さらにより好ましくは0.6より大きく9.0g/10分まで、いっそうより好ましくは0.8〜8.0g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃)と、
(b) 1.0cNより大きい、好ましくは2.0cNより大きい、より好ましくは1.0以上68.0cN未満の範囲内、さらにより好ましくは1.5〜65.0cNの範囲内、いっそうより好ましくは2.0〜60.0cNの範囲内、さらにいっそうより好ましくは2.5〜50.0cNの範囲内、例えば2.5〜45.0cNの範囲内のF30溶融張力と、
(c) 200mm/秒未満、好ましくは190mm/秒未満、より好ましくは100以上200mm/秒未満の範囲内、さらにより好ましくは120〜190mm/秒の範囲内、いっそうより好ましくは120〜175mm/秒の範囲内、例えば125〜170mm/秒の範囲内のv30溶融伸展性とを有する。
(a) 1,500μm未満、より好ましくは1,200μm未満、さらにより好ましくは50以上1,200μm未満の範囲内、いっそうより好ましくは100以上1,100μm未満の範囲内、例えば150以上1,100μm未満の範囲内の粒子径分布d90、
及び/又は
(b) 1,000μm未満、より好ましくは800μm未満、さらにより好ましくは30以上1,000μm未満の範囲内、いっそうより好ましくは50〜850μmの範囲内、例えば100〜750μmの範囲内の粒子径分布d50、
及び/又は
(c) 1.80未満、より好ましくは1.75未満、さらにより好ましくは1.60未満、いっそうより好ましくは1.00〜1.75の範囲内、さらにいっそうより好ましくは1.10〜1.60の範囲内のd90/d50比、
を有することが好ましい。
上記のとおり、本発明の方法によって、分岐ポリプロピレン(b−PP)、すなわち高溶融張力ポリプロピレン(HMS−PP)を含むポリプロピレン組成物が得られる。実施形態の1つにおいて、本発明のポリプロピレン組成物は分岐ポリプロピレン(b−PP)、すなわち高溶融張力ポリプロピレン(HMS−PP)と、ポリプロピレン(PP’)、好ましくは線状ポリプロピレン(l−PP’)と、任意で少なくとも1種の添加剤(A)とを含む。
(a) 80〜99重量部、好ましくは90〜99重量部、より好ましくは95〜99重量部の分岐ポリプロピレン(b−PP)、好ましくは高溶融張力ポリプロピレン(HMS−PP)と、
(b) 任意に1〜20重量部、好ましくは1〜10重量部、より好ましくは1〜5重量部のポリプロピレン(PP’)、好ましくは線状ポリプロピレン(l−PP)、
とを含む。
(a) 分岐ポリプロピレン(b−PP)、すなわち高溶融張力ポリプロピレン(HMS−PP)を80〜99重量部、好ましくは90〜99重量部、より好ましくは95〜99重量部、
(b) 任意に、ISO1133に従って測定される0.5g/10分より大きい、好ましくは0.5より大きく18.0g/10分までの範囲内、例えば0.5より大きく15.0g/10分まで又は0.6より大きく15.0g/10分まで、より好ましくは0.5より大きく10.0g/10分未満、さらにより好ましくは0.6より大きく9.0g/10分まで、いっそうより好ましくは0.8〜8.0g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃)を有するポリプロピレン(PP’)、好ましくは線状ポリプロピレン(l−PP’)を1〜20重量部、好ましくは1〜10重量部、より好ましくは1〜5重量部、及び
(c) 任意に、酸化防止剤、金属不活性化剤、UV安定剤、帯電防止剤、防曇剤、酸捕捉剤、発泡剤、付着剤、潤滑剤、核形成剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤及びそれらの混合物からなる群より好ましくは選択される添加剤(A)を、0.005〜5.0、好ましくは0.005〜2.0、より好ましくは0.05〜1.0、例えば0.05〜0.5重量部、
含むポリプロピレン組成物の製造を対象とする。
(a) 20.0cNより大きい、例えば20.0より大きく50.0cNまで、より好ましくは21.0cNより大きい、さらにより好ましくは21.0〜50.0cN、いっそうより好ましくは25.0〜50.0cN、さらにいっそうより好ましくは25.0〜45.0cN、最も好ましくは30.0〜45.0cN、例えば32.0〜42.0cNのF30溶融張力と、
(b) 210より大きく300mm/秒まで、例えば220より大きく300mm/秒まで、より好ましくは225mm/秒より大きい、さらにより好ましくは225〜300mm/秒、いっそうより好ましくは230〜290mm/秒のv30溶融伸展性、
とを有する。
(a) ISO1133に従って測定される7.0g/10分以下、好ましくは0.5〜7.0g/10分の範囲内、より好ましくは0.5〜7.0g/10分の範囲内、さらにより好ましくは0.5〜6.0g/10分の範囲内、いっそうより好ましくは1.0〜6.0g/10分の範囲内、例えば1.5〜5.0g/10分の範囲内又は1.0〜5.0g/10分の範囲内のメルトフローレートMFR2(230℃)と、
(b) 20.0cNより大きい、例えば20.0より大きく50.0cNまで、より好ましくは21.0cNより大きい、さらにより好ましくは21.0〜50.0cN、いっそうより好ましくは25.0〜50.0cN、さらにいっそうより好ましくは25.0〜45.0cN、最も好ましくは30.0〜45.0cN、例えば32.0〜42.0cNのF30溶融張力と、
(c) 210より大きく300mm/秒まで、例えば220より大きく300mm/秒まで、より好ましくは225mm/秒より大きい、さらにより好ましくは225〜300mm/秒、いっそうより好ましくは230〜290mm/秒のv30溶融伸展性、
とを有する。
(a) 分岐ポリプロピレン(b−PP)、すなわち高溶融張力ポリプロピレン(HMS−PP)を80〜99重量部、好ましくは90〜99重量部、より好ましくは95〜99重量部、
(b) 任意に、ISO1133に従って測定される0.5g/10分より大きい、好ましくは0.5より大きく18.0g/10分までの範囲内、例えば0.5より大きく15.0g/10分まで、又は0.6より大きく15.0g/10分まで、より好ましくは0.5より大きく10.0g/10分未満、さらにより好ましくは0.6より大きく9.0g/10分まで、いっそうより好ましくは0.8〜8.0g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃)を有するポリプロピレン(PP’)、好ましくは線状ポリプロピレン(l−PP)を1〜20重量部、好ましくは1〜10重量部、より好ましくは1〜5重量部、及び
(c) 任意に、酸化防止剤、金属不活性化剤、UV安定剤、帯電防止剤、防曇剤、酸捕捉剤、発泡剤、付着剤、潤滑剤、核形成剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤及びそれらの混合物からなる群より好ましくは選択される添加剤(A)を0.005〜5.0、好ましくは0.005〜2.0、より好ましくは0.05〜1.0、例えば0.05〜0.5重量部、
含むポリプロピレン組成物を包含し、
前記ポリプロピレン組成物は、
− 7.0g/10分以下、好ましくは0.5〜7.0g/10分の範囲内、より好ましくは0.5〜6.5g/10分の範囲内、さらにより好ましくは0.5〜6.0g/10分の範囲内、いっそうより好ましくは1.0〜6.0g/10分の範囲内、例えば1.5〜5.0g/10分の範囲内又は1.0〜5.0g/10分の範囲内のメルトフローレートMFR2(230℃)と、
− 1.00重量%未満、好ましくは0.80重量%未満、より好ましくは0.50重量%未満、さらにより好ましくは0.01以上1.00重量%未満の範囲内、いっそうより好ましくは0.01以上0.80重量%未満の範囲内、さらにいっそうより好ましくは0.02以上0.50重量%未満の範囲内のゲル含量、
とを有し、
前記ポリプロピレン組成物及び/又は分岐ポリプロピレン(b−PP)、すなわち高溶融張力ポリプロピレン(HMS−PP)は、
− 20.0cNより大きい、例えば20.0より大きく50.0cNまで、より好ましくは21.0cNより大きく、さらにより好ましくは21.0〜50.0cN、いっそうより好ましくは25.0〜50.0cN、さらにいっそうより好ましくは25.0〜45.0cN、最も好ましくは30.0〜45.0cN、例えば32.0〜42.0cNのF30溶融張力と、
− 210より大きく300mm/秒まで、例えば220より大きく300mm/秒まで、より好ましくは225mm/秒より大きい、さらにより好ましくは225〜300mm/秒、いっそうより好ましくは230〜290mm/秒のv30溶融伸展性、とを有する。
上記のとおり、本発明はまた、本明細書に記載される本発明のポリプロピレン組成物を含む発泡体として特徴付けられる。好ましくは、発泡体は、本発明に係るポリプロピレン組成物を少なくとも70重量%、より好ましくは少なくとも80重量%、より好ましくは少なくとも90重量%、いっそうより好ましくは少なくとも95重量%含む。好ましい実施形態では、発泡体は、本発明のポリプロピレン組成物からなる(発泡処理の後に発泡体に発泡剤が残る場合はそれを除く)。
本発明の本質的な側面の1つは、ポリプロピレン(PP)、好ましくは線状ポリプロピレン(l−PP)を用いた、分岐ポリプロピレン(b−PP)、すなわち高溶融張力ポリプロピレン(HMS−PP)を含むポリプロピレン組成物の製造である。言い換えると、本発明は、分岐ポリプロピレン(b−PP)を含むポリプロピレン組成物を提供する方法に関し、前記方法は、ポリプロピレン(PP)を熱分解性フリーラジカル形成剤、並びに任意に二官能性不飽和モノマー及び/又は多官能性不飽和低分子量ポリマーと反応させて、分岐ポリプロピレン(b−PP)を得る工程(a)を少なくとも有する。好ましくは、本発明の方法は、工程(a)の後に、分岐ポリプロピレン(b−PP)、すなわち高溶融張力ポリプロピレン(HMS−PP)にポリプロピレン(PP’)を添加する工程(b)をさらに有する。さらにより好ましくは、本発明の方法は、工程(a)の後に、分岐ポリプロピレン(b−PP)、すなわち高溶融張力ポリプロピレン(HMS−PP)に、ポリプロピレン(PP’)と添加剤(A)とを含む添加剤混合物(AM)を添加する工程(b)をさらに有する。
過酸化アシル:過酸化ベンゾイル、4−クロロベンゾイルペルオキシド、3−メトキシベンゾイルペルオキシド及び/又はメチルベンゾイルペルオキシド。
さらに本発明は、分岐ポリプロピレン(b−PP)及び/又は分岐ポリプロピレン(b−PP)を含むポリプロピレン組成物のゲル含量を減少させるための、分岐ポリプロピレン(b−PP)の製造、並びにその分岐ポリプロピレン(b−PP)を含むポリプロピレン組成物の製造における、0.5g/10分より大きいメルトフローレートMFR2(230℃)を有するポリプロピレン(PP)の使用を対象とする。好ましくは、分岐ポリプロピレン(b−PP)及び/又は分岐ポリプロピレン(b−PP)を含むポリプロピレン組成物が1.00重量%未満、好ましくは0.80重量%未満、より好ましくは0.50重量%未満、さらにより好ましくは0.01以上1.00重量%未満の範囲内、いっそうより好ましくは0.01以上0.80重量%未満の範囲内、さらにいっそうより好ましくは0.02以上0.50重量%未満の範囲内のゲル含量を有する場合に、ゲル含量は減少する。
前記方法は、ポリプロピレン(PP)を熱分解性フリーラジカル形成剤並びに任意に二官能性不飽和モノマー及び/又は多官能性不飽和低分子量ポリマーと反応させて、分岐ポリプロピレン(b−PP)を得る工程(a)を少なくとも含み、
(a) ポリプロピレン(PP)は、
(a1)ISO1133に従って測定される0.5g/10分より大きい、好ましくは0.5より大きく18.0g/10分までの範囲内、例えば0.5より大きく15.0g/10分まで又は0.6より大きく15.0g/10分まで、より好ましくは0.5より大きく10.0g/10分未満、さらにより好ましくは0.6より大きく9.0g/10分まで、いっそうより好ましくは0.8〜8.0g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃)と、
(a2)好ましくは1.0cNより大きい、より好ましくは2.0cNより大きい、さらにより好ましくは1.0以上68.0cN未満の範囲内、いっそうより好ましくは1.5〜65.0cNの範囲内、さらにいっそうより好ましくは2.0〜60.0cNの範囲内、例えば好ましくは2.5〜50.0cNの範囲内、最も好ましくは2.5〜45.0cNの範囲内のF30溶融張力と、
(a3)好ましくは200mm/秒未満、より好ましくは190mm/秒未満、さらにより好ましくは100以上200mm/秒未満の範囲内、いっそうより好ましくは120〜190mm/秒の範囲内、さらにいっそうより好ましくは120〜175mm/秒の範囲内、例えば125〜170mm/秒の範囲内のv30溶融伸展性とを有し、
及び
(b) ポリプロピレン組成物並びに/又は分岐ポリプロピレン(b−PP)は、
(b1)7.0g/10分以下、好ましくは0.5〜7.0g/10分の範囲内、より好ましくは0.5〜6.5g/10分の範囲内、さらにより好ましくは0.5〜6.0g/10分の範囲内、いっそうより好ましくは1.0〜6.0g/10分の範囲内、例えば1.5〜5.0g/10分の範囲内又は1.0〜5.0g/10分の範囲内のメルトフローレートMFR2(230℃)と、
(b2)20.0cNより大きい、例えば20.0より大きく50.0cNまで、より好ましくは21.0cNより大きい、さらにより好ましくは21.0〜50.0cN、いっそうより好ましくは25.0〜50.0cN、さらにいっそうより好ましくは25.0〜45.0cN、最も好ましくは30.0〜45.0cN、例えば32.0〜42.0cNのF30溶融張力と、
(b3)210より大きく300mm/秒まで、例えば220より大きく300mm/秒まで、より好ましくは225mm/秒より大きく、さらにより好ましくは225〜300mm/秒、いっそうより好ましくは230〜290mm/秒のv30溶融伸展性とを有し、
さらに
分岐ポリプロピレン(b−PP)並びに/又は分岐ポリプロピレン(b−PP)を含むポリプロピレン組成物が1.00重量%未満、好ましくは0.80重量%未満、より好ましくは0.50重量%未満、さらにより好ましくは0.01以上1.00重量%未満の範囲内、いっそうより好ましくは0.01以上0.80重量%未満の範囲内、さらにいっそうより好ましくは0.02以上0.50重量%未満の範囲内のゲル含量を有する場合にゲル含量が減少する。
(a) 分岐ポリプロピレン(b−PP)、すなわち高溶融張力ポリプロピレン(HMS−PP)を80〜99重量部、好ましくは90〜99重量部、より好ましくは95〜99重量部、
(b) 任意に、ISO1133に従って測定される0.5g/10分より大きい、好ましくは0.5より大きく18.0g/10分までの範囲内、例えば0.5より大きく15.0g/10分まで又は0.6より多く15.0g/10分まで、より好ましくは0.5より大きく10.0g/10分未満、さらにより好ましくは0.6より大きく9.0g/10分未満、いっそうより好ましくは0.8〜8.0g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃)を有するポリプロピレン(PP’)、好ましくは線状ポリプロピレン(l−PP)を1〜20重量部、好ましくは1〜10重量部、より好ましくは1〜5重量部、及び
(c) 任意に、酸化防止剤、金属不活性化剤、UV安定剤、帯電防止剤、防曇剤、酸捕捉剤、発泡剤、付着剤、潤滑剤、核形成剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤及びそれらの混合物からなる群より好ましくは選択される添加剤(A)を0.005〜5.0、好ましくは0.005〜2.0、より好ましくは0.05〜1.0、例えば0.05〜0.5重量部、
含む。
以下の用語及び測定方法の定義は、別段の規定がない限り、下記の実施例だけでなく上記の本発明の一般的な記述にも適用される。
コモノマー含有量は、周知の方法により定量的13C核磁気共鳴(NMR)分光法によって較正した基本的な帰属の後に、定量的フーリエ変換赤外分光法(FTIR)により決定する。薄フィルムを250μmの間の厚さにプレスし、スペクトルは透過モードで記録する。
具体的には、ポリプロピレン−コエチレンコポリマーのエチレン含有量を、720〜722及び730〜733cm−1に表れる定量バンドのベースライン補正ピーク面積を用いて求める。プロピレン−1−ブテンコポリマーは、767cm−1で評価した。定量結果は、フィルム厚を参照して求められる。
ここに記載される試験はISO16790:2005に従う。
約2gのポリマー(mp)を秤量し、秤量した金属メッシュに入れる(mp+m)。メッシュの中のポリマーをソックスレー抽出器中にて沸騰キシレンで5時間抽出する。次いで、溶出液を新たなキシレンと置き換えて、もう1時間沸騰を続ける。続いて、メッシュを乾燥して、再度秤量する(mXHU+m)。式mXHU+m−mm=mXHUによって得られる熱キシレン不溶物(mXHU)の質量をポリマー(mp)の重量と関連付けて、キシレン不溶物分率mXHU/mpを得る。
ポリマー試料に対して粒度試験を行った。ふるい分析には、以下の大きさの金網目を有する篩を組み込んだカラムを用いた:>20μm、>32μm、>63μm、>100μm、>125μm、>160μm、>200μm、>250μm、>315μm、>400μm、>500μm、>710μm、>1mm、>1.4mm、>2mm、>2.8mm。試料を最も大きいふるいの目を有する一番上のふるいに流し込んだ。カラム内の下方にあるふるいはそれぞれその1つ上のものよりも小さい目を有する(上記の大きさを参照されたい。)。底はレシーバである。カラムを機械的振とう機内に入れた。振とう機はカラムを振とうした。振とうが完了した後に、各ふるい上の材料を秤量した。次いで、各ふるいの試料の重量を合計重量で割って、各ふるいに残った材料の百分率を出した。
線状ポリプロピレン(l−PP)
l−PP1は、0.37g/10分のMFR2(230℃)、1,100μmのd50、1,650μmのd90、164℃の溶融温度Tm、68cNのF30溶融張力、及び146mm/秒のv30溶融伸展性を有する線状プロピレンホモポリマーである。
線状ポリプロピレンl−PP2を用いて、分岐ポリプロピレンのベースポリマーに導入するためのマスターバッチとしてさらなる添加剤を含む添加剤混合物(AM)を調製した。添加剤混合物は線状ポリプロピレンl−PP1を85重量%、Irganox B225FF(酸化防止剤)を10.00重量%、及びハイドロタルシトを2.50重量%及びステアリン酸カルシウムを2,50重量%含む。
比較例CE1〜CE3に対してはl−PP1並びに実施例IE1及びIE2に対してはl−PP2を、以下に記載のとおり、ブタジエン及び過酸化物の存在下で反応性押出に供した。ブタジエン及び過酸化物の両方(Akzo Nobel製、t−ブチルペルオキシイソプロピルカルボナート「Trigonox BPIC−C75」の75%溶液)(量は表3に示す)を、パドル攪拌器を有する横型ミキサーを用いて、15〜20分の平均滞留時間を維持しながら、溶融混合工程の前にl−PP1粉末又はl−PP2粉末と65℃の温度にて予め混合した。予混合物を、不活性雰囲気下にて、3つの混錬ゾーン及び二工程の脱気セットアップを有し、高強度混合スクリューを備え、バレル直径が60mmで、L/D比が48のTheyson TSK60型の同方向回転二軸押出機に移した。溶融温度プロファイルを表1に示す。スクリュー速度及び処理量を表2に示す。押出機の長さの最初の3/4において、分岐ポリプロピレンが製造される(b−PP)。その後に、サイドフィーダーを介して、すなわち押出機の長さの最後の1/4で、添加剤混合物が押出機中に供給され、製造された分岐ポリプロピレン(b−PP)に供給される。押し出されたポリプロピレン組成物は排出されてペレット化された。ペレットからゲル含量を測定した。最終特性を表3に示す。
Claims (17)
- 分岐ポリプロピレン(b−PP)を含むポリプロピレン組成物を提供する方法であって、ポリプロピレン(PP)を熱分解性フリーラジカル形成剤、並びに任意に二官能性不飽和モノマー及び/又は多官能性不飽和低分子量ポリマーと反応させて分岐ポリプロピレン(b−PP)を得る工程(a)を少なくとも有し、
(a) 前記ポリプロピレン(PP)が0.5g/10分より大きいメルトフローレートMFR2(230℃)を有し、
(b) 前記ポリプロピレン組成物及び/又は前記分岐ポリプロピレン(b−PP)が20.0cNより大きいF30溶融張力と200mm/秒より大きいv30溶融伸展性とを有し、前記F30溶融張力及び前記v30溶融伸展性がISO16790:2005に従って測定され、
(c) 前記ポリプロピレン(PP)が、1,500μm未満の粒子径分布d90、1,000μm未満の粒子径分布d50、及び1.80未満のd90/d50比を有する粒子の形態で用いられる、
上記方法。 - 前記ポリプロピレン(PP)が、
(a) プロピレンホモポリマーであり、
及び/又は
(b) 線状ポリプロピレン(l−PP)である
請求項1に記載の方法。 - 前記線状ポリプロピレン(l−PP)が、1.0cNより大きいF30溶融張力と200mm/秒未満のv30溶融伸展性とを有し、前記F30溶融張力及び前記v30溶融伸展性はISO16790:2005に従って測定される、請求項2に記載の方法。
- (a) 前記熱分解性フリーラジカル形成剤が過酸化物であり、
及び/又は
(b) 前記二官能性不飽和モノマーが、ジビニル化合物、アリル化合物及びジエン類からなる群より選択される、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。 - 工程(a)の後に、前記分岐ポリプロピレン(b−PP)に対して、0.5〜18.0g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃)を有するポリプロピレン(PP’)を添加する工程(b)をさらに有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- (a) 前記ポリプロピレン(PP)及び前記熱分解性フリーラジカル形成剤及び任意に前記二官能性不飽和モノマーの間の反応が少なくとも80%起こってから前記工程(b)が開始され、
及び/又は
(b) 前記ポリプロピレン(PP’)が線状ポリプロピレン(l−PP’)である、請求項5に記載の方法。 - 前記線状ポリプロピレン(l−PP’)が、1.0cNより大きいF30溶融張力と200mm/秒未満のv30溶融伸展性とを有し、前記F30溶融張力及び前記v30溶融伸展性がISO16790:2005に従って測定される、請求項6に記載の方法。
- 前記工程(a)及び前記任意の工程(b)を押出機内で行い、前記押出機が作動方向において第1混合ゾーン(MZ1)及び第2混合ゾーン(MZ2)を有し、さらに前記工程(a)が前記第1混合ゾーン(MZ1)にて行われ、前記工程(b)が前記第2混合ゾーン(MZ2)にて行われる、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記押出機が作動方向において、供給口(FT)、前記第1混合ゾーン(MZ1)、前記第2混合ゾーン(MZ2)、及びダイ(D)を有し、前記第1混合ゾーン(MZ1)と前記第2混合ゾーン(MZ2)との間に側供給口(SFT)が設けられ、さらに前記ポリプロピレン(PP)、前記熱分解性フリーラジカル形成剤、及び任意に前記二官能性不飽和モノマーが前記供給口(FT)を介して供給され、前記ポリプロピレン(PP’)が前記側供給口(SFT)を介して供給される、請求項8に記載の方法。
- (a) 前記ポリプロピレン(PP)と前記熱分解性フリーラジカル形成剤、及び任意に前記二官能性不飽和モノマーとの反応が前記第1混合ゾーン(MZ1)で起こり、
及び/又は
(b) 前記ポリプロピレン組成物の前記分岐ポリプロピレン(b−PP)の合計量の10重量%以下が前記第2混合ゾーン(MZ2)にて製造される、請求項8に記載の方法。 - 1〜5重量部の前記ポリプロピレン(PP’)を95〜99重量部の分岐ポリプロピレン(b−PP)に加える、請求項5〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 得られる前記ポリプロピレン組成物が、
(a) 25.0cN〜50.0cNのF30溶融張力及び210〜300mm/秒のv30溶融伸展性、
並びに/又は
(b) 1.00重量%未満のゲル含量、
を有する、請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。 - (A) 分岐ポリプロピレン(b−PP)を含むポリプロピレン組成物を提供する方法であって、ポリプロピレン(PP)を熱分解性フリーラジカル形成剤、並びに任意に二官能性不飽和モノマー及び/又は多官能性不飽和低分子量ポリマーと反応させて分岐ポリプロピレン(b−PP)を得る工程(a)を少なくとも有し、
(i) 前記ポリプロピレン(PP)が0.5g/10分より大きいメルトフローレートMFR2(230℃)を有し、
(ii) 前記ポリプロピレン組成物及び/又は前記分岐ポリプロピレン(b−PP)が20.0cNより大きいF30溶融張力と200mm/秒より大きいv30溶融伸展性とを有し、前記F30溶融張力及び前記v30溶融伸展性がISO16790:2005に従って測定され、
(iii) 前記ポリプロピレン(PP)が、1,500μm未満の粒子径分布d90、1,000μm未満の粒子径分布d50、及び1.80未満のd90/d50比を有する粒子の形態で用いられる、
上記方法と、
(B) 工程(A)の前記ポリプロピレン組成物に発泡処理を施して、発泡体を得る工程、
とを有する、発泡体の製造方法。 - 前記ポリプロピレン組成物が、
(a) 分岐ポリプロピレン(b−PP)を95〜99重量部、
(b) 任意に、ISO1133に従って測定される0.5より大きく18.0g/10分までのメルトフローレートMFR2(230℃)を有するポリプロピレン(PP’)を1〜5重量部、
含み、
前記ポリプロピレン組成物が、
− ISO1133に従って測定される1.0以上7.0g/10分未満のメルトフローレートMFR2(230℃)と、
− 1.00重量%未満のゲル含量、
とを有し、
前記ポリプロピレン組成物及び/又は前記分岐ポリプロピレン(b−PP)が、25.0cN〜50.0cNのF30溶融張力と210〜300mm/秒のv30溶融伸展性とを有し、前記F30溶融張力及び前記v30溶融伸展性がISO16790:2005に従って測定される、請求項13に記載の方法。 - ポリプロピレン組成物に対して発泡処理を施して発泡体を得る工程を有する発泡体の製造方法であって、前記ポリプロピレン組成物が、
(a) 分岐ポリプロピレン(b−PP)を95〜99重量部、及び
(b) 任意に、ISO1133に従って測定される0.5より大きく18.0g/10分までのメルトフローレートMFR2(230℃)を有するポリプロピレン(PP’)を1〜5重量部、
含み、
前記ポリプロピレン組成物が、
− ISO1133に従って測定される1.0以上7.0g/10分未満のメルトフローレートMFR2(230℃)と、
− 1.00重量%未満のゲル含量、
とを有し、
前記ポリプロピレン組成物及び/又は前記分岐ポリプロピレン(b−PP)が、25.0cN〜50.0cNのF30溶融張力と210〜300mm/秒のv30溶融伸展性とを有し、前記F30溶融張力及び前記v30溶融伸展性がISO16790:2005に従って測定され、
前記ポリプロピレン組成物が、ポリプロピレン(PP)を熱分解性フリーラジカル形成剤、並びに任意に二官能性不飽和モノマー及び/又は多官能性不飽和低分子量ポリマーと反応させて前記分岐ポリプロピレン(b−PP)を得る工程(a)を少なくとも有する方法により得られ、
(i) 前記ポリプロピレン(PP)が0.5g/10分より大きいメルトフローレートMFR2(230℃)を有し、
(ii) 前記ポリプロピレン組成物及び/又は前記分岐ポリプロピレン(b−PP)が、20.0cNより大きいF30溶融張力と200mm/秒より大きいv30溶融伸展性とを有し、前記F30溶融張力及び前記v30溶融伸展性がISO16790:2005に従って測定され、
(iii) 前記ポリプロピレン(PP)が、1,500μm未満の粒子径分布d90、1,000μm未満の粒子径分布d50、及び1.80未満のd90/d50比を有する粒子の形態で用いられる、
上記発泡体の製造方法。 - 分岐ポリプロピレン(b−PP)及び/又は前記分岐ポリプロピレン(b−PP)を含むポリプロピレン組成物のゲル含量を減少させるための、前記分岐ポリプロピレン(b−PP)及び前記分岐ポリプロピレン(b−PP)を含む前記ポリプロピレン組成物の請求項1〜12のいずれか1項に規定される提供方法における、0.5g/10分より大きいメルトフローレートMFR2(230℃)並びに1,500μm未満の粒子径分布d90、1,00μm未満の粒子径分布d50及び1.80未満のd90/d50比を有するポリプロピレン(PP)の使用。
- 前記分岐ポリプロピレン(b−PP)及び/又は前記分岐ポリプロピレン(b−PP)を含む前記ポリプロピレン組成物が1.00重量%未満のゲル含量を有する場合に、前記ゲル含量が減少する、請求項16に記載の使用。
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