JP4812913B2 - 置換インダノンの製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、簡単かつ経済的に置換インダノンを製造する方法に関する。
置換インダノンは、医薬および栽培植物防護剤の分野における有効化合物を製造するための（例えばＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１９７８、２１、４３７におけるＳ．Ｊ．デソルムスらの報文参照）、またメタロセン錯体を製造するための（例えば、「ヘミー、イン、ウンゼレル、ツァイト」（１９９４）、２８、２０４、２０５参照）を製造するための重要な中間生成物である。置換インダノンは、ことに、オレフィン重合における高活性触媒として極めて重要である、ブリッジされたカイラルメタロセンを製造するために使用され得る（ＥＰ−Ａ１２９３６８号公報参照）。その触媒特性は、例えば置換によって配位子構造を変化させることにより、その意図する態様において、著しい影響を受ける可能性がある。これにより、重合体収率における所望の変化、得られる重合体の規則性ないし対称性または融点における所望の変化を達成することができる（ニュー、Ｊ．Ｃｈｅｍ．１４（１９９０）４９９、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．９（１９９０）３０９８、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１０２（１９９０）３３９、ＥＰ−Ａ３１６１５５、同３５１３９２参照）。π配位子として、１−位にブリッジを、ことに２−位において炭化水素基を、４−位において炭化水素基、ことにアリール基を有する置換インデニル基を含有するブリッジされたジルコノセンが、ことに高活性の立体選択性触媒組成物であることが見出されている（ＥＰ−Ａ１、５７６９７０号、同Ａ２、６２９６３２号公報参照）。このような高活性メタロセンに使用される配位子構造は、対応するインデンから形成され、このインデンは、適当な位置において置換されているインダノンから製造される（同上ＥＰ各公報参照）。このインダノン化合物は、商業的に入手可能の前駆物質または文献公知の前駆物質から、下式に示されるようにして得られる。
Figure 0004812913
すなわち、２−メチル−４−フェニルインダノンは対応するインデンに転化され、例えばケトン機能還元によりアルコールに転化され、次いで脱水される。
Figure 0004812913
例示された３合成方法は、対する３−アリールプロピオン酸のフリーデル／クラフツ環により得られる２，４−置換インデノンを経由する。これら合成方法は、いずれも比較的高コストの出発化合物を使用する多段工程法である。さらに、ＥＰ−Ａ６２９６３２号公報に開示された方法においては、保護基の導入は回避され得ない。従って上述した方法はいずれも極めて高コストの方法である。
そこで、本発明の目的は、有効化合物およびメタロセン錯体を製造するための重要な中間生成物である置換インダノンを製造するための、簡単で、融通性を有する廉価な方法を見出すことである。
しかるに、脱離基を含有する置換インダノンが、簡単な態様で使用可能の他のインダノンを製造するために、ことに触媒活性化合物およびメタロセン錯体を製造するために使用され得ることが本発明者らにより見出された。
すなわち、本発明は、下式Ｉのインダノンから下式ＩＩのインダノンを、または下式Ｉａのインダノンから下式ＩＩａのインダノンを製造するために、下式ＩまたはＩａのインダノンをカップリング組成分と反応させることを特徴とする方法を提供する。
Figure 0004812913
ただし、これら式中において、
Ｒ1は、炭素原子を介して結合されており、かつ置換基として、単一もしくは複数の同じもしくは異なるヘテロ原子含有基を持っていてもよい炭素原子数１から４０の基、ことにＣ1−Ｃ40炭化水素基、例えば、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよい直鎖、分岐または環式のＣ1−Ｃ20アルキル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ6−Ｃ22アリール基、アルキル部分が単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよく、アリール部分が単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＮＨ2、−Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＨＯ、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ7−Ｃ20アルキルアリール基またはＣ7−Ｃ20アリールアルキル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ20アルキニル基、アルケニル部分が単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよく、アリール部分が単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル基を意味するか、あるいはＲ1はＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2、ＰＲ2 2、ＳｉＲ2２またはＯＳｉＲ2 3基を意味し、このＲ2は同じでも異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ20炭化水素基、例えばＣ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ6−Ｃ14アリール基（これらは単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3またはＯＳｉＲ2 3置換基を持っていてもよい）を意味するか、あるいは２個のＲ2が合体して環基を形成し、あるいはＲ1はさらに炭素原子を介して結合されており、かつ置換基として、単一もしくは複数のＣ1−Ｃ20基もしくはヘテロ原子を有するＣ1−Ｃ20ヘテロ環式基を意味する。
また上記式中のＸは、脱離基、例えばジアゾニウム基、ハロゲン原子またはヘテロ原子、ことに元素周期表１３、１４、１５または１６族の元素ないし原子、例えば硼素、珪素、錫、酸素または硫黄を介して結合されているＣ1−Ｃ40、ことにＣ1−Ｃ10基、例えばＣ1−Ｃ40アルキルスルホナート、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキルスルホナート、Ｃ6−Ｃ40アリールスルホナート、Ｃ6−Ｃ40ハロアリールスルホナート、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキルスルホナート、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキルスルホナート、Ｃ1−Ｃ40アルキルカルボキシラート、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキルカルボキシラート、Ｃ6−Ｃ40アクリルカルボキシラート、Ｃ6−Ｃ40ハロアクリルカルボキシラート、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキルカルボキシラート、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキルカルボキシラート、ホルマート、Ｃ1−Ｃ40アルキルカルボナート、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキルカルボナート、Ｃ6−Ｃ40アリールカルボナート、Ｃ6−Ｃ40ハロアリールカルボナート、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキルカルボナート、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキルカルボナート、Ｃ1−Ｃ40アルキルホスホナート、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキルホスホナート、Ｃ6−Ｃ40アリールホスホナート、Ｃ6−Ｃ40ハロアリールホスホナート、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキルホスホナート、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキルホスホナートを意味する。
上記式中のＲ3は、炭素原子を介して結合されており、かつ置換基として、単一もしくは複数の同じもしくは異なるヘテロ原子含有基を持っていてもよいＣ1−Ｃ40炭化水素基、例えば、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3またはＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよい直鎖、分岐または環式のＣ1−Ｃ20アルキル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3またはＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ6−Ｃ22アリール基、アルキル部分が単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよく、アリール部分が単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＮＨ2、−Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＨＯ、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ7−Ｃ15アルキルアリール基またはＣ7−Ｃ15アリールアルキル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3またはＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3またはＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルキニル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3またはＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル基を意味し、あるいは上記Ｒ3はハロゲン原子、ＰＲ2、Ｂ（ＯＲ2）2、ＳｉＲ2 3またはＳｎＲ2 3を意味し、このＲ2が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3またはＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ1−Ｃ20炭化水素、例えばＣ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ6−Ｃ14アリール基を意味するか、あるいは２個のＲ2が合体して環式基を形成し、あるいは上記Ｒ3は炭素を介して結合されており、かつ置換基としてＣ1−Ｃ20基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ20ヘテロ環基を意味する。
また、上記式中のＹ1、Ｙ2、Ｙ3は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素を意味し、またはＸ、Ｒ3に関して上述したのと同じ意味を有し、
Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子を意味し、またはＲ3に関して上述したのと同じ意味を有する。
本発明方法において、式ＩまたはＩａのインダノンは、カップリング組成分との反応により、単一工程で直接的に式ＩＩまたはＩＩａのインダノンに転化される。この反応において、インダノンＩまたはＩａカルボニル機能のための保護基の必要性はない。
本発明に関して「ヘテロ原子」と称するのは、炭素を除き、元素周期表の１４、１５または１６族のいずれの元素、原子であってもよく、また「ヘテロ環式基」と称するのは、ヘテロ原子を含有するすべての環式基を意味する。
本発明方法において、ことに好ましいインダノンＩ、Ｉａは、式中の
Ｘが塩素、臭素、沃素、トリフラート、ノナフラート、ミシラート、エチルスルホナート、ベンゼンスルホナート、トシラート、トリイソプロピルベンゼンスルホナート、ホルマート、アセタート、トリフルオロアセタート、ニトロベンゾアート、ハロゲン化アクリルカルボキシラート、ことに弗素化ベンゾアート、メチルカルボナート、エチルカルボナート、ベンジルカルボナート、ｔｅｒｔ−ブチルカルボナート、ジメチルホスホナート、ジエチルホスホナート、ジフェニルホスホナートまたはジアゾニウムを意味し、
Ｒ1が、単一の、または相互に同じでも異なってもよい複数の弗素、塩素、ＯＲ2、ＰＲ2 2−、ＮＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ1−Ｃ8アルキル基、単一の、または相互に同じでも異なってもよい複数の弗素、塩素、ＯＲ2、ＰＲ2 2−、ＮＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ6−Ｃ10アリール基、アルキル部分が単一の、または相互に同じでも異なってもよい複数の弗素、塩素、ＯＲ2、ＰＲ2 2−、ＮＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよく、アリール部分が単一の、または相互に同じでも異なってもよい複数の弗素、塩素、ＯＲ2、ＰＲ2 2−、ＮＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ7−Ｃ12アリールアルキルまたはアルキルアリール、単一の、または相互に同じでも異なっていてもよい複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ8アルケニル基またはＣ2−Ｃ8アルキニル基、単一の、または相互に同じでも異なっていてもよい複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を置換基として持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル基を意味し、あるいは上記Ｒ1がＯＲ2、ＰＲ2 2、ＮＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3基を意味し、上記Ｒ2が相互に同じでも異なってもよく、それぞれアルキル基が１個以上の同一または異なる弗素、塩素、ＯＲ2、ＰＲ2 2−、ＮＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよく、そしてアリール基が１個以上の同一または異なる弗素、塩素、ＯＲ2、ＰＲ2 2−、ＮＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールを意味し、あるいは上記Ｒ1がことに酸素、窒素、硫黄、燐または珪素のようなヘテロ原子を持っており、置換基としてＣ1−Ｃ20基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ20ヘテロ環式基を意味し、
Ｒ3が炭素原子数１から２０の基、例えば、単一の、または同じでも異なっていてもよく、弗素、ＯＲ2、ＮＲ2 2または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ1−Ｃ10アルキル基、単一の、または同じでも異なっていてもよく、弗素、ＯＲ2、ＮＲ2 2または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ1−Ｃ10アルキル基、単一の、または同じでも異なっていてもよく、弗素、ＯＲ2、ＮＲ2 2または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ1−Ｃ14アリール基、アルキル部分が単一の、または同じでも異なっていてもよく、弗素、ＯＲ2、ＮＲ2 2または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよく、アリール部分が弗素、塩素、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＮＨ2、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ2またはＣＯ2Ｒ2を持っていてもよいＣ7−Ｃ15アリールアルキル基またはアルキルアリール基、単一の、または同じでも異なっていてもよい弗素、ＯＲ2、ＣＯ2Ｒ2、ＮＲ2 2−またはＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル基、単一の、または同じでも異なっていてもよい弗素、ＯＲ2、ＣＯ2Ｒ2、ＮＲ2 2−またはＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルキニル基、Ｃ8−Ｃ12アリールアルケニル基、ＰＲ2 2、Ｂ（ＯＲ2）2またはＳｎＲ2 3基を意味し、Ｒ2が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を置換基として持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルまたはＣ6アリール基を意味するか、あるいは２個のＲ2が合体して環式基、ことに酸素、窒素、硫黄のようなヘテロ原子を持ち、かつ置換基としてＣ1−Ｃ6基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ14ヘテロ環式基を形成し、
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子を意味するか、またはＲ3、Ｘに関して上述したと同じ意味を有し、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3の少なくとも１個、ことにＹ3が水素原子を意味し、
Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子を意味するか、またはＲ3に関して上述した意味を有し、これらの少なくとも１個、ことにＹ6が水素原子を意味する場合のインダノンである。
極めて好ましい式Ｉ、Ｉａのインダノンは、式中の
Ｘが塩素、臭素、沃素、トリフラート、ノナフラート、メシラート、トシラートまたはジアゾニウムを意味し、
Ｒ1が、単一の、もしくは相互に同じでも異なってもよい複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を置換基として持っていてもよい直鎖、分岐または環式のＣ1−Ｃ8アルキル基、単一の、もしくは相互に同じでも異なってもよい複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を置換基として持っていてもよいフェニル基、アルキル部分が単一の、もしくは相互に同じでも異なってもよい複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を置換基として持っていてもよく、アリール部分が単一の、もしくは相互に同じでも異なってもよい複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を置換基として持っていてもよいＣ7−Ｃ12アルキルアリールまたはアリールアルキル基、単一の、もしくは相互に同じでも異なってもよい複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ8アルケニルまたはＣ2−Ｃ8アルキニル基、単一の、もしくは相互に同じでも異なってもよい複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を置換基として持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル基を意味し、あるいは上記Ｒ1がＯＲ2、ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を意味し、上記Ｒ2が相互に同じでも異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ4アルキルまたはフェニルを意味し、あるいは上記Ｒ1が、ことに酸素、窒素、硫黄、珪素のようなヘテロ原子を含有しており、置換基としてＣ1−Ｃ10基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ16ヘテロ環式基を意味し、
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、塩素、臭素、沃素、トリフラート、ノナフラート、メシラート、トシラートまたはジアゾニウムを、あるいはそれぞれ置換基として、単一の、または同じでも異なっていてもよい複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよい直鎖、分岐または環式のＣ1−Ｃ8アルキル、置換基として単一の、または同じでも異なっていてもよい複数のハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＮＨ2、−Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＨＯ、ＣＯＲ2、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ6−Ｃ14アリール基、置換基として、アルキル部分が単一の、または同じでも異なっていてもよいハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を、アリール部分がハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＮＨ2、−Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＨＯ、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ7−Ｃ15アルキルアリール、またはＣ7−Ｃ15アリールアルキル、置換基として、単一の、または同じでも異なってもよい複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル、置換基として、単一の、または同じでも異なってもよい複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ8アルキニル、置換基として、単一の、または同じでも異なってもよい複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニルを意味するか、
あるいは上記Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3が、それぞれハロゲン原子、ＮＲ2 2、ＰＲ2 2、Ｂ（ＯＲ2）2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を意味し、上記Ｒ2が相互に同じでも異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ20炭化水素基、例えば置換基として、単一の、または同じでも異なってもよい複数の置換基として、単一の、または同じでも異なってもよい複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ1−Ｃ10アルキルまたはＣ6−Ｃ14アリール基を意味するか、あるいは２個のＲ2が合体して環式基を形成し、あるいは上記Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3が、それぞれ炭素原子を介して結合されており、置換基としてＣ1−Ｃ20基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ20ヘテロ環式基を意味し、上記三者のうちの少なくとも２個、ことにＹ1、Ｙ3が水素を意味し、
Ｒ3が、置換基として単一の、または同じでも異なってもよい複数の弗素、ＯＲ2a、ＮＲ2a 2−またはＯＳｉＲ2a 3を持っていてもよい直鎖、分岐または環式Ｃ1−Ｃ8アルキル基、置換基として弗素、塩素、Ｒ2、ＯＲ2またはＮＲ2a 2を持っていてもよいＣ6−Ｃ14アリール、置換基としてアルキル部分が単一の、または同じでも異なってもよい複数の弗素、ＯＲ2a、ＮＲ2a 2−またはＯＳｉＲ2a 3を持っていてもよく、アリール部分が単一の、または同じでも異なってもよい複数の弗素、塩素、ＯＲ2a、ＮＲ2a 2−またはＯＳｉＲ2a 3を持っていてもよいＣ7−Ｃ10アルキルアリールまたはＣ7−Ｃ10アリールアルキル、置換基として単一の、または同じでも異なってもよい複数の弗素、ＯＲ2aまたはＮＲ2a 2を持っていてもよいＣ2−Ｃ8アルケニル、単一の、または同じでも異なってもよい複数の弗素、ＯＲ2a、ＮＲ2a 2−またはＯＳｉＲ2a 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ8−Ｃ12アリールアルケニル、ＰＲ2a 2、Ｂ（ＯＲ2a）2またはＳｎＲ2a 3を意味し、上記Ｒ2aが相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、置換基として弗素を持っていてもよい直鎖または分岐Ｃ1−Ｃ4アルキル、置換基として単一の、または同じでも異なってもよい複数の弗素またはＯＲ2aを持っていてもよいフェニルを意味するか、あるいはまた２個のＲ2aが合体して環式基、好ましくは酸素、窒素、硫黄のようなヘテロ原子を含有し、置換基としてＣ1−Ｃ4基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ14ヘテロ環式基を形成し、
Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素またはＲ3を意味し、これら三者のうちの少なくとも２個、ことにＹ4、Ｙ6が水素を意味する場合のインダノンである。
本発明をこれらに限定するものではないが、式Ｉのインダノンを具体的に例示すれば以下の如くである。
２−メチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−７−イオド−１−インダノン、
２−メチル−７−トリフルオロアセトキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−メタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−エタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−（ｐ−トルエンスルホンオキシ）−１−インダノン、
２−メチル−７−ベンゼンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルホンオキシ）−１−インダノン、
２−メチル−７−ペンタフルオロベンゼンスルホンオキシ−１−インダノン、２−メチル−７−ノナフルオロブタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−アセトキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ホルミルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ペンタフルオロベンゾイルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）−１−インダノン、
２−メチル−７−メトキシカルボニルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−エトキシカルボニルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ベンジルオキシカルボニルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ジメチルホスホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ジエチルホスホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ジフェニルホスホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ジアゾニウム−１−インダノン クロリド、
２−メチル−７−ジアゾニウム−１−インダノン テトラフルオロボラート、２−メチル−７−ジアゾニウム−１−インダノン スルファート、
２−メチル−４−ビニル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５−ブチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５−フルオロ−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−４−イソプロピル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５，７−ジブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５，７−ジクロロ−１−インダノン、
２−メチル−６，７−ジクロロ−１−インダノン、
２−メチル−５−クロロ−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−４−フェニル−７−ジアゾニウム−１−インダノン クロリド、２−メチル−４−シクロヘキシル−７−ジアゾニウム−１−インダノン テトラフルオロボラート、
２，５−ジメチル−７−クロロ−１−インダノン、
２，４−ジメチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２，６−ジメチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−５−ブチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−５−イソプロピル−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−７−メタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−５−フェニル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５−（３，５−ジメトキシフェニル）−７−イオド−１−インダノン、
２−メチル−５−ベンジル−７−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−５−メトキシ−７−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−５−フェノキシ−７−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−６−メトキシ−７−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−６−イソプロポキシ−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−６−トリメチルシリルオキシ−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５−ビニル−７−（ｐ−トルエンスルホンオキシ）−１−インダノン、
２−メチル−６−ブロモ−７−トリフルオロアセトキシ−１−インダノン、
２−メチル−６−フェニル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−４−メトキシ−７−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−４−ジイソプロピルアミノ−７−クロロ−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−４−メチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−５−イソブチル−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−エチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−エチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−エチル−７−ジアゾニウム−１−インダノン テトラフルオロボラート、
２−エチル−７−メタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−エチル−４−トリメチルシリルオキシ−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−エチル−５−メチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−エチル−４−ベンジル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−エチル−７−ジアゾニウム−１−インダノン テトラフルオロボラート、
２−ｎ−プロピル−７−クロロ−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−５，７−ジクロロ−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２，６−ジエチル−７−ジアゾニウム−１−インダノン クロリド、
２−ブチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−ブチル−５−フルオロ−７−クロロ−１−インダノン、
２−ブチル−５，７−ジクロロ−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−クロロ−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−イオド−１−インダノン、
２−イソプロピル−５−ジフェニルホスフィノ−７−ノナフルオロブタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−フェニル−４−ジメチルアミノ−７−ブロモ−１−インダノン、
２−フェニル−７−クロロ−１−インダノン、
２−（２−ピリジル）−７−ブロモ−１−インダノン、
２−（２−フリル）−７−イオド−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−７−クロロ−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−イソブチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−イソブチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−７−イオド−１−インダノン、
２−ベンジル−７−クロロ−１−インダノン、
２−アリル−７−クロロ−１−インダノン、
２−ビニル−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−（２−トリメチルシリルエチン−１−イル）−６−ベンジル−７−クロロインダノン、
２−（ヘキシン−１−イル）−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−トリメチルシリル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−トリメチルシリルオキシ−７−ブロモ−１−インダノン、
２−ジメチルアミノ−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−Ｎ−ピロリジノ−７−クロロ−１−インダノン、
２−ジフェニルホスフィノ−５−イソプロピル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メトキシ−６−アリル−７−クロロ−１−インダノン、
２，６−ジメトキシ−７−ブロモ−１−インダノン、
２−フェノキシ−５−ジメチルアミノ−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−（２−メトキシエチル）−７−クロロ−１−インダノン、
２−（３−クロロプロピル）−７−クロロ−１−インダノン、
２，４，５，６−テトラメチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−４−フェニル−５−メトキシ−７−ブロモ−１−インダノン、
２−ブチル−５−ベンジル−６−ブロモ−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−トリメチルシリルオキシ−４−メトキシ−５−アリル−７−ジアゾニウム−１−インダノン テトラフルオロボラート、
２−Ｎ−ピペリジノ−４−フルオロ−５，７−ジブロモ−１−インダノン、
２−イソプロピル−４−シクロヘキシル−５−メチル−７−トリメチルスタニル−１−インダノン、
２，５−ジメトキシ−４−ブロモ−６−トリフルオロメチル−７−イオド−１−インダノン、
２−エチル−４−ジメチルアミノ−５−トリメチルシリル−７−クロロインダノン、
２−トリフルオロエトキシ−４−チオメトキシ−６−ブチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−トリエチルシリル−５，６−ジフルオロ−７−メタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２，５−ジフェニル−７−ブロモ−１−インダノン、
また式Ｉａのインダノンを同様にして例示すれば以下の通りである。
２−メチル−４−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−４−イオド−１−インダノン、
２−メチル−４−トリフルオロアセトキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−メタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−エタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−（ｐ−トルエンスルホンオキシ）−１−インダノン、
２−メチル−４−ベンゼンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−（２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルホンオキシ）−１−インダノン、
２−メチル−４−ペンタフルオロベンゼンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−ノナフルオロブタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−アセトキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−ホルミルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−ペンタフルオロベンゾイルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）−１−インダノン、
２−メチル−４−メトキシカルボニルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−エトキシカルボニルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−ベンジルオキシカルボニルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−ジメチルホスホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−ジエチルホスホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−ジフェニルホスホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−４−ジアゾニウム−１−インダノン クロリド、
２−メチル−４−ジアゾニウム−１−インダノン テトラフルオロボラート、
２−メチル−４−ジアゾニウム−１−インダノン スルファート、
２−メチル−７−ビニル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５−ブチル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−６−フルオロ−４−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−７−イソプロピル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−４，７−ジブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５，４−ジクロロ−１−インダノン、
２−メチル−６，４−ジクロロ−１−インダノン、
２−メチル−４，７−ジクロロ−１−インダノン、
２−メチル−５−クロロ−４−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−７−フェニル−４−ジアゾニウム−１−インダノン クロリド、
２−メチル−７−シクロヘキシル−４−ジアゾニウム−１−インダノン テトラフルオロボラート、
２，５−ジメチル−４−クロロ−１−インダノン、
２，７−ジメチル−４−ブロモ−１−インダノン、
２，６−ジメチル−４−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−５−ブチル−４−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−５−イソプロピル−４−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−５−フェニル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５−（３，５−ジメトキシフェニル）−４−イオド−１−インダノン、
２−メチル−６−ベンジル−４−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−６−メトキシ−４−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−５−フェノキシ−４−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−６−メトキシ−４−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−６−イソプロポキシ−４−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−６−トリメチルシリルオキシ−４−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５−ビニル−４−（ｐ−トルエンスルホンオキシ）−１−インダノン、
２−メチル−６−ブロモ−４−トリフルオロアセトキシ−１−インダノン、
２−メチル−６−フェニル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−７−メトキシ−４−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−７−ジイソプロピルアミノ−４−クロロ−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−４−クロロ−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−４−メチル−４−クロロ−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−５−イソブチル−４−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−エチル−４−クロロ−１−インダノン、
２−エチル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−エチル−４−ジアゾニウム−１−インダノン テトラフルオロボラート、
２−エチル−４−メタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−エチル−５−トリメチルシリルオキシ−４−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−エチル−５−メチル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−エチル−７−ベンジル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−エチル−４−ジアゾニウム−１−インダノン テトラフルオロボラート、
２，６−ジエチル−４−ジアゾニウム−１−インダノン クロリド、
２−ｎ−プロピル−４−クロロ−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−４，６−ジクロロ−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−ブチル−４−クロロ−１−インダノン、
２−ブチル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−ブチル−５−フルオロ−４−クロロ−１−インダノン、
２−ブチル−４，５−ジクロロ−１−インダノン、
２−イソプロピル−４−クロロ−１−インダノン、
２−イソプロピル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−イソプロピル−４−イオド−１−インダノン、
２−イソプロピル−５−ジフェニルホスフィノ−４−ノナフルオロブタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−フェニル−７−ジメチルアミノ−４−ブロモ−１−インダノン、
２−フェニル−４−クロロ−１−インダノン、
２−（２−ピリジル）−４−ブロモ−１−インダノン、
２−（２−フリル）−４−イオド−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−４−クロロ−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−４−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−イソブチル−４−クロロ−１−インダノン、
２−イソブチル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロ−１−インダノン、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イオド−１−インダノン、
２−ベンジル−４−クロロ−１−インダノン、
２−アリル−４−クロロ−１−インダノン、
２−ビニル−４−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−（２−トリメチルシリルエチン−１−イル）−６−ベンジル−４−クロロインダノン、
２−（ヘキシン−１−イル）−４−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−トリメチルシリル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−トリメチルシリルオキシ−４−ブロモ−１−インダノン、
２−ジメチルアミノ−４−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−Ｎ−ピロリジノ−４−クロロ−１−インダノン、
２−ジフェニルホスフィノ−５−イソプロピル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−メトキシ−６−アリル−４−クロロ−１−インダノン、
２，６−ジメトキシ−４−ブロモ−１−インダノン、
２−フェノキシ−５−ジメチルアミノ−４−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−（２−メトキシエチル）−４−クロロ−１−インダノン、
２−（３−クロロプロピル）−４−クロロ−１−インダノン、
２，５，６，７−テトラメチル−４−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−７−フェニル−５−メトキシ−４−ブロモ−１−インダノン、
２−ブチル−５−ベンジル−６−ブロモ−４−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−トリメチルシリルオキシ−７−メトキシ−５−アリル−４−ジアゾニウム−１−インダノン テトラフルオロボラート、
２−Ｎ−ピペリジノ−７−フルオロ−５，４−ジブロモ−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−シクロヘキシル−５−メチル−４−トリメチルスタニル−１−インダノン、
２，５−ジメトキシ−７−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−イオド−１−インダノン、
２−エチル−７−ジメチルアミノ−５−トリメチルシリル−４−クロロインダノン、
２−トリフルオロエトキシ−７−チオメトキシ−６−ブチル−４−ブロモ−１−インダノン、
２−トリエチルシリル−５，６−ジフルオロ−４−メタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２，５−ジフェニル−４−ブロモ−１−インダノン、
式ＩＩのインダノンを同様にして例示すれば以下の通りである。
２−メチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−メチル−７−（１−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−６−（２−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−メチル−１−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−メチル−１−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−メトキシ−１−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（６−メトキシ−２−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，５−ジメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，３−ジメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，４−ジメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，５−ジメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−エチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−イソプロピルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−メシチル−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ビフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−ビフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ビフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，５−ジフェニルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−スチリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−スチリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−スチリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（９−アントラセニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（９−フェナントレニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−ヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，５−ジヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，４−ジメトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，５−ジメトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，４，５−トリメトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−フェノキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−チオアニシル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−チオアニシル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−メチル−３−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−メトキシカルボニルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−メトキシカルボニルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−カルボキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−カルボキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ホルミルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−アセチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ピバロイルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−アミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−アミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−アミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−ジメチルアミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−（１−ピロリジノ）フェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ヒドラジノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−シアノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−シアノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−シアノフェイル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−フルオロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ブロモフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−クロロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，５−ジクロロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−トリフルオロメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−フリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−フリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（５−メチル−２−フリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（ベンゾフリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−チオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（５−メチル−２−チオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−チオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（５−イソブチル−２−チオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（ベンゾチオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（Ｎ−メチル−２−ピロリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（Ｎ−メチル−３−ピロリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ピリジル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−ピリジル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ピリジル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ピリミジル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−キノリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−キノリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−イソキノリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−チアゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ベンゾチアゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−Ｎ−メチルイミダゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−Ｎ−メチルベンゾイミダゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−オキサゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（Ｎ−メチルトリアゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−ブチル−１−インダノン、
２−メチル−７−シクロヘキシル−１−インダノン、
２−メチル−７−イソプロピル−１−インダノン、
２−メチル−７−ベンジル−１−インダノン、
２−メチル−７−（ヘキサ−１−エン−６−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（ヘキサ−１−エン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−ビニル−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−トリメチルシリルエテン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−フェニルエチン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ｔｅｒｔ−ブチルエチン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−アリル−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−トリメチルシリルエチン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−フェニルエテン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−トリメチルスタニル−１−インダノン、
２−メチル−７−トリブチルスタニル−１−インダノン、
２−メチル−７−トリフェニルスタニル−１−インダノン、
２−メチル−７−（ボロン酸ピナコールエステル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（ボロン酸トリメチレングリコールエステル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（Ｂ−カテコールボラン）−１−インダノン、
２−メチル−７−ジフェニルホスフィノ−１−インダノン、
２−メチル−７−ジブチルホスフィノ−１−インダノン、
２−メチル−７−（メトキシフェニルメチルホスフィノ）−１−インダノン、
２−エチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−エチル−７−（４−トリル）−１−インダノン、
２−エチル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−エチル−７−（２−フリル）−１−インダンン、
２−エチル−７−シクロヘキシル−１−インダノン、
２−エチル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−フェニル−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−（４−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−ｎ−ブチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−ｎ−ブチル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−ｎ−ブチル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−ｎ−ブチル−７−（４−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−（２−ピリジル）−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−フェニル−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−イソブチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−イソブチル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−７−フェニル−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−（４−トリル）−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−（４−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−１−インダノン、
２，４−ジメチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−メチル−４−メトキシ−７−フェニル−１−インダノン、
２，６−ジメチル−７−フェニル−１−インダノン、
２，５−ジメチル−７−フェニル−１−インダノン、
２，５−ジメチル−７−ｐ−トリル−１−インダノン、
２，５−ジメチル−７−（２−チオフェニル）−１−インダノン、
２，４−メチル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−メチル−５−フェニル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−メチル−５，７−ジフェニル−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−フルオロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−５−ジフェニルホスフィノ−７−（４−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−５−クロロ−７−フェニル−１−インダノン、
２，６−ジメチル−７−（４−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−エチル−４−メチル−７−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−１−インダノン、
２−エチル−５−ビニル−７−（２−フリル）−１−インダノン、
２−イソプロピル−５−トリフルオロメチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−５−メチル−７−（２−ピリジル）−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−４−ブチル−７−ナフチル−１−インダノン、
２，５−トリフルオロメチル−７−ブチル−１−インダノン、
２−トリメチルシリル−５−イソプロピル−７−（ボロン酸ピナコールエステル）−１−インダノン、
２−ジメチルアミノ−６−シクロヘキシル−７−トリメチルスタニル−１−インダノン、
２，４，５，６−テトラメチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−メチル−４−フェニル−５−メトキシ−７−ナフチル−１−インダノン、
２−ブチル−５−ベンジル−６−ブロモ−７−（４−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−トリメチルシリルオキシ−４−メトキシ−５−アリル−７−（２−ピリジル）−１−インダノン、
２−Ｎ−ピペリジノ−４−フルオロ−５，７−ジフェニル−１−インダノン、
２−イソプロピル−４−シクロヘキシル−５−メチル−７−トリメチルスタニル−１−インダノン、
２，５−ジメトキシ−４−ブロモ−６−トリフルオロメチル−７−フリル−１−インダノン、
２−エチル−５−トリメチルシリル−７−（２−ｔｅｒｔ−ブチルエチン−１−イル）−１−インダノン、
２−トリフルオロエトキシ−４−チオメトキシ−６−ブチル−７−ビニル−１−インダノン、
２−トリエチルシリル−５，６−ジフルオロ−７−（３−シアノフェニル）−１−インダノン、
２，５−ジフェニル−７−フルオロ−１−インダノン、
式ＩＩａのインダノンを同様にして例示すれば以下の通りである。
２−メチル−４−フェニル−１−インダノン、
２−メチル−４−（１−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−メチル−１−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−メチル−１−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−メトキシ−１−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２，３−ジメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２，４−ジメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２，５−ジメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−メシチル−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−ビフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−ビフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−ビフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３，５−ジフェニルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−スチリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−スチリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−スチリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（９−アントラセニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（９−フェナントレニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−ヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−ヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３，５−ジヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２，４−ジメトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３，５−ジメトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３，４，５−トリメトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−フェノキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−チオアニシル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−チオアニシル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−メチル−３−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−メトキシカルボニルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−メトキシカルボニルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−カルボキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−カルボキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−ホルミルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−アセチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−ピバロイルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−アミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−アミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−アミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−ジメチルアミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−（１−ピロリジノ）フェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−ヒドラジノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−シアノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−シアノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−シアノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−フルオロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−ブロモフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３，５−ジクロロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−フリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−フリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（５−メチル−２−フリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（ベンゾフリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−チオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（５−メチル−２−チオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−チオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（５−イソブチル−２−チオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（ベンゾチオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（Ｎ−メチル−２−ピロリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（Ｎ−メチル−３−ピロリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−ピリジル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−ピリジル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−ピリジル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−ピリミジル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−キノリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（３−キノリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−イソキノリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−チアゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−ベンゾチアゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−Ｎ−メチルイミダゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−Ｎ−メチルベンゾイミダゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−オキサゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（Ｎ−メチルトリアゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−４−ブチル−１−インダノン、
２−メチル−４−シクロヘキシル−１−インダノン、
２−メチル−４−イソプロピル−１−インダノン、
２−メチル−４−ベンジル−１−インダノン、
２−メチル−４−（ヘキサ−１−エン−６−イル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（ヘキサ−１−エン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−４−ビニル−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−トリメチルシリルエテン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−フェニルエチン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−ｔｅｒｔ−ブチルエチン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−４−アリル−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−トリメチルシリルエチン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（２−フェニルエテン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−４−トリメチルスタニル−１−インダノン、
２−メチル−４−トリブチルスタニル−１−インダノン、
２−メチル−４−トリフェニルスタニル−１−インダノン、
２−メチル−４−（ボロン酸ピナコールエステル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（ボロン酸トリメチレングリコールエステル）−１−インダノン、
２−メチル−４−（Ｂ−カテコールボラン）−１−インダノン、
２−メチル−４−ジフェニルホスフィノ−１−インダノン、
２−メチル−４−ジブチルホスフィノ−１−インダノン、
２−メチル−４−（メトキシフェニル−メチル−ホスフィノ）−１−インダノン、
２−エチル−４−フェニル−１−インダノン、
２−エチル−４−（４−トリル）−１−インダノン、
２−エチル−４−ナフチル−１−インダノン、
２−エチル−４−（２−フリル）−１−インダノン、
２−エチル−４−シクロヘキシル−１−インダノン、
２−エチル−４−ブチル−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−４−フェニル−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−４−ナフチル−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−（４−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−ｎ−ブチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−ｎ−ブチル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−ｎ−ブチル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−ｎ−ブチル−７−（４−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−イソプロピル−４−（２−ピリジル）−１−インダノン、
２−イソプロピル−４−フェニル−１−インダノン、
２−イソプロピル−４−ナフチル−１−インダノン、
２−イソブチル−４−フェニル−１−インダノン、
２−イソブチル−４−ナフチル−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−４−フェニル−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−４−フェニル−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−４−（４−トリル）−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−４−ナフチル−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−４−（４−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−１−インダノン、
２，７−ジメチル−４−フェニル−１−インダノン、
２−メチル−７−メトキシ−４−フェニル−１−インダノン、
２，６−ジメチル−４−フェニル−１−インダノン、
２，５−ジメチル−４−フェニル−１−インダノン、
２，５−ジメチル−４−ｐ−トリル−１−インダノン、
２，５−ジメチル−４−（２−チオフェニル）−１−インダノン、
２，７−メチル−４−ナフチル−１−インダノン、
２−メチル−５−フェニル−４−ナフチル−１−インダノン、
２−メチル−５，４−ジフェニル−１−インダノン、
２−メチル−４−（４−フルオロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−５−ジフェニルホスフィノ−４−（４−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−５−クロロ−４−フェニル−１−インダノン、
２，６−ジメチル−４−（４−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−エチル−７−メチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−１−インダノン、
２−エチル−５−ビニル−４−（２−フリル）−１−インダノン、
２−イソプロピル−５−トリフルオロメチル−４−フェニル−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−５−メチル−４−（２−ピリジル）−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−ブチル−４−ナフチル−１−インダノン、
２，５−トリフルオロメチル−４−ブチル−１−インダノン、
２−トリメチルシリル−５−イソプロピル−４−（ボロン酸ピナコールエステル）−１−インダノン、
２−ジメチルアミノ−６−シクロヘキシル−４−トリメチルスタニル−１−インダノン、
２，５，６，７−テトラメチル−４−フェニル−１−インダノン、
２−メチル−７−フェニル−５−メトキシ−４−ナフチル−１−インダノン、
２−ブチル−５−ベンジル−６−ブロモ−４−（４−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−トリメチルシリルオキシ−７−メトキシ−５−アリル−４−（２−ピリジル）−１−インダノン、
２−Ｎ−ピペリジノ−７−フルオロ−５，４−ジフェニル−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−シクロヘキシル−５−メチル−４−トリメチルスタニル−１−インダノン、
２，５−ジメトキシ−７−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−フリル−１−インダノン、
２−トリフルオロエトキシ−７−チオメトキシ−６−ブチル−４−ビニル−１−インダノン、
２−トリエチルシリル−５，６−ジフルオロ−４−（３−シアノフェニル）−１−インダノン、
２，５−ジフェニル−７−フルオロ−１−インダノン、
本発明により、少なくとも一種類のインダノンＩまたはＩａを、少なくとも一種類のカップリング組成分と反応させることにより式ＩＩ、ＩＩａのインダノンが形成される。この方法において、カップリング組成分は、基Ｒ3を導入する作用を果たす。カップリング組成分は、またＸに関して上述した意味する単一もしくは複数の基Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3を、Ｒ3につき上述した意味を有するＹ4、Ｙ5、Ｙ6に転化することもできる。
このカップリング組成分としては、元素周期表の１３〜１７族元素を含有する化合物を使用するのが好ましい。これは硼素、炭素、珪素、ゲルマニウム、錫、燐、弗素、ことに硼素、炭素、珪素、錫または燐を含有する化合であるのが好ましい。
硼素含有カップリング組成分としては、例えば式
Ｒ4−Ｂ（ＯＲ5）2
で表わされる硼酸、硼酸エステルであって、
このＲ4が炭素原子数１から４０の基、例えば、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよい直鎖、分岐もしくは環式Ｃ1−Ｃ20アルキル、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＮＨ2、−Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＯ2Ｒ2 4、ＣＨＯ、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ6−Ｃ22アリール、アルキル部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよく、アリール部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＮＨ2、−Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＯ2Ｒ2 4、ＣＨＯ、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ7−Ｃ15アルキルアリールまたはＣ7−Ｃ15アリールアルキル、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルキニル、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル、あるいは置換基としてＣ1−Ｃ20基またはヘテロ原子を有するＣ1−Ｃ20ヘテロ環式基を意味し、
２個のＲ5が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、置換基としてＣ1−Ｃ20アルキルまたはＣ6−Ｃ14アリールのような直鎖、分岐または環式Ｃ1−Ｃ40基を意味するか、あるいは両者合体して１個の環式基を形成する場合の化合物である。あるいは上述した硼酸、硼酸エステルの縮合生成物も好ましい。
さらに他の好ましい硼素含有カップリング組成分は、例えば式Ｒ6−Ｂ（Ｒ7）2で表わされ、Ｒ6が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＮＨ2、−Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＯ2Ｒ2 4、ＣＨＯ、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよい直鎖、分岐または環式のＣ1−Ｃ20アルキル基またはＣ6−Ｃ14アリール基を意味し、Ｒ7が相互に同じでも異なってもよく、それぞれハロゲン、炭素原子数１から４０の直鎖、分岐または環式基、例えばＣ1−Ｃ20アルキルまたはＣ6−Ｃ14アリールを意味するか、または２個のＲ7が合体して環式基を形成するボランである。
また、下式
Figure 0004812913
で表わされるジボラン、ことに式中のＲ5が上述した意味を有する場合のジボラン、ことに下式
Figure 0004812913
で表わされるジボランも好ましい。
硼素含有カップリング組成分として、具体的にはアルケン、アルキンが挙げられる。ことに下式
Figure 0004812913
のアルケン、アルキンが好ましい。ただし、上記Ｒ、Ｒ′、Ｒ″は相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、ＨあるいはＣ1−Ｃ10アルキルを意味し、そのＣＨ2の１個もしくは複数個が同じもしくは異なるＯ、Ｓ、ＮＲ2、−ＣＯ−、−ＯＣ＝Ｏ−、Ｃ（Ｏ）Ｏ、−ＣＯＮＲ2、Ｃ6−Ｃ14アリーレン、−ＣＨ2＝ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−またはＳｉＲ2で代替されていてもよく、Ｒの１個もしくは複数個が同じもしくは異なるＣ1−Ｃ4アルキル、ＯＨ、ＳｉＲ2 3、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ−、−Ｎ3、ＮＲ2 2、ＣＯＯＨ、−ＣＯＲ2または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ2で置換されていてもよく、あるいはこのＲ、Ｒ′、Ｒ″が単一もしくは複数の環を形成してもよい。なおＲ2は式Ｉにつき上述した意味を有する。
極めて好ましいアルケン、アルキンは、上記式中のＲ、Ｒ′が相互に同じでも異なってもよく、それぞれＨまたはＣ1−Ｃ6アルキルを意味し、そのＣＨ2基の１個もしくは２個が、同じもしくは異なる−ＣＯ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、ＣＯＮＲ2またはフェニレンで置換されていてもよく、Ｒの１から３個のＨが、同じもしくは異なるＳｉＲ2 3、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＯ2Ｒ2で置換されていてもよく、Ｒ″がＨであり、Ｒ2が上述した意味を有する場合のアルケン、アルキンである。
また珪素含有カップリング組成分の例としては、式Ｒ4−Ｓｉ（Ｒ7）3で表わされ、Ｒ4、Ｒ7が上述した意味を有する場合の化合物が挙げられる。
燐含有カップリング組成分の例としては、カチオンが元素周期表１〜３族の元素、ことに過アルキル化アンモニウム、スルホニウム、アミドスルホニウム、ホスホニウム、アミドホスホニウムまたはグアニジウムカチオンである塩化物塩が挙げられる。
限定的にではないが、上述したカップリング組成分の具体例としては以下の化合物が挙げられる。すなわち、
上述のボロン酸（ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、ボロン酸エステル（ｂｏｒｏｎｉｃ ｅｓｔｅｒ）としては、
フェニルボロン酸、
ｐ−トリルボロン酸、
ｍ−トリルボロン酸、
ｏ−トリルボロン酸、
２，３−ジメチルフェニルボロン酸、
２，４−ジメチルフェニルボロン酸、
２，６−ジメチルフェニルボロン酸、
３，５−ジメチルフェニルボロン酸、
メシチルボロン酸、
テトラメチルフェニルボロン酸、
ブチルフェニルボロン酸、
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルボロン酸、
４−エチルフェニルボロン酸、
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルボロン酸、
イソプロピルフェニルボロン酸、
シクロヘキシルフェニルボロン酸、
４−（ヘキサ−５−エン−１−イル）フェニルボロン酸、
トリイソプロピルシリルフェニルボロン酸、
ｐ−メトキシフェニルボロン酸、
ｍ−メトキシフェニルボロン酸、
ｏ−メトキシフェニルボロン酸、
２，４−ジメトキシフェニルボロン酸、
２，５−ジメトキシフェニルボロン酸、
３，５−ジメトキシフェニルボロン酸、
２，３，４−トリメトキシフェニルボロン酸、
２，４，６−トリメトキシフェニルボロン酸、
３，４，５−トリメトキシフェニルボロン酸、
ｐ−フェノキシフェニルボロン酸、
ｐ−エトキシフェニルボロン酸、
２−（３′−フェニルボロン酸）−１，３−ジオキソラン、
３，４−（メチレンジオキシ）フェニルボロン酸、
３，４−（イソプロピリデンジオキシ）フェニルボロン酸、
ｐ−チオアニシルボロン酸、
ｍ−チオアニシルボロン酸、
ｏ−チオアニシルボロン酸、
ｐ−ニトロフェニルボロン酸、
ｏ−ニトロフェニルボロン酸、
ｍ−ニトロフェニルボロン酸、
３−ニトロ−４−メチルフェニルボロン酸、
３−ニトロ−４−ブロモフェニルボロン酸、
４−（メトキシカルボニル）フェニルボロン酸、
３−（メトキシカルボニル）フェニルボロン酸、
２−（メトキシカルボニル）フェニルボロン酸、
４−カルボキシフェニルボロン酸、
３−カルボキシフェニルボロン酸、
２−カルボキシフェニルボロン酸、
ホルミルフェニルボロン酸、
アセチルフェニルボロン酸、
ピバロイルフェニルボロン酸、
ｏ−フルオロフェニルボロン酸、
ｍ−フルオロフェニルボロン酸、
ｐ−フルオロフェニルボロン酸、
２，３−ジフルオロフェニルボロン酸、
２，４−ジフルオロフェニルボロン酸、
３，５−ジフルオロフェニルボロン酸、
２，３，４−トリフルオロフェニルボロン酸、
２，４，６−トリフルオロフェニルボロン酸、
テトラフルオロフェニルボロン酸、
ペンタフルオロフェニルボロン酸、
ｏ−クロロフェニルボロン酸、
ｍ−クロロフェニルボロン酸、
ｐ−クロロフェニルボロン酸、
３，５−ジクロロフェニルボロン酸、
２，４，６−トリクロロフェニルボロン酸、
ｐ−ブロモフェニルボロン酸、
ｐ−トリフルオロメチルフェニルボロン酸、
ｍ−トリフルオロメチルボロン酸、
ｏ−トリフルオロメチルボロン酸、
２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸、
３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸、
ｐ−トリフルオロメチルテトラフルオロフェニルボロン酸、
トリフルオロメトキシフェニルボロン酸、
ｏ−シアノフェニルボロン酸、
ｍ−シアノフェニルボロン酸、
ｐ−シアノフェニルボロン酸、
テトラフルオロシアノフェニルボロン酸、
ｍ−アミノフェニルボロン酸、
ｐ−アミノフェニルボロン酸、
テトラフルオロ−４−アミノフェニルボロン酸、
３−アミノ−４−メチルフェニルボロン酸、
ｐ−ジメチルアミノフェニルボロン酸、
ｍ−ジメチルアミノフェニルボロン酸、
ｏ−ジメチルアミノフェニルボロン酸、
ヒドラジルフェニルボロン酸、
ｐ−ヒドロキシフェニルボロン酸、
ｍ−ヒドロキシフェニルボロン酸、
ｏ−ヒドロキシフェニルボロン酸、
３−ヒドロキシ−４−フェニルボロン酸、
２，４−ジヒドロキシフェニルボロン酸、
３，５−ジヒドロキシフェニルボロン酸、
１−ナフチルボロン酸、
２−ナフチルボロン酸、
２−メチル−１−ナフチルボロン酸、
４−メチル−１−ナフチルボロン酸、
４−メトキシ−１−ナフチルボロン酸、
６−メトキシ−２−ナフチルボロン酸、
２−ビフェニルボロン酸、
３−ビフェニルボロン酸、
４−ビフェニルボロン酸、
３，５−ジフェニルフェニルボロン酸、
ｐ−スチリルボロン酸、
ｍ−スチリルボロン酸、
ｏ−スチリルボロン酸、
９−アントラセンボロン酸、
９−フェナンスレンボロン酸、
２−フランボロン酸、
３−フランボロン酸、
５−メチル−２−フランボロン酸、
ベンゾフランボロン酸、
２−チオフェンボロン酸、
３−チオフェンボロン酸、
５−メチル−２−チオフェンボロン酸、
ベンゾチオフェンボロン酸、
Ｎ−メチル−２−ピロルボロン酸、
Ｎ−メチル−３−ピロルボロン酸、
２−ピリジンボロン酸、
３−ピリジンボロン酸、
４−ピリジンボロン酸、
ピリミジンボロン酸、
２−キノリンボロン酸、
３−キノリンボロン酸、
４−イソキノリンボロン酸、
テトラフルオロピリジンボロン酸、
ビニルボロン酸、
ブタ−２−エン−２−イルボロン酸、
ヘキシルボロン酸、
シクロヘキセニルボロン酸、
２−フェニルエテニルボロン酸、
６−メトキシヘキサ−１−エン−１−ボロン酸、
アリルボロン酸、
ベンジルボロン酸、
ｐ−メトキシベンジルボロン酸、
エチニルボロン酸、
２−トリメチルシリルエチニルボロン酸、
２−フェニルエチニルボロン酸、
ヘキサ−１−エン−１−ボロン酸、
ｔｅｒｔ−ブチルアセチレンボロン酸、
ｎ−ブチルボロン酸、
シクロヘキシルボロン酸、
イソプロピルボロン酸、
フェニルボロン酸ジメチルエステル、
フェニルボロン酸ジエチルエステル、
フェニルボロン酸ジブチルエステル、
フェニルボロン酸ジイソプロピルエステル、
フェニルボロン酸ジシクロヘキシルエステル、
フェニルボロン酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエステル、
フェニルボロン酸ジフェニルエステル、
ｐ−トリルボロン酸ジメチルエステル、
ｐ−トリルボロン酸ジエチルエステル、
ｐ−トリルボロン酸ジイソプロピルエステル、
３，５−ジメチルフェニルボロン酸ジブチルエステル、
３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸メチルエステル、
１−ナフチルボロン酸ジメチルエステル、
１−ナフチルボロン酸ジエチルエステル、
１−ナフチルボロン酸ジブチルエステル、
１−ナフチルボロン酸ジイソプロピルエステル、
１−ナフチルボロン酸ジフェニルエステル、
２−ナフチルボロン酸ジメチルエステル、
２−ナフチルボロン酸ジイソプロピルエステル、
２−フランボロン酸ジメチルエステル、
３−フランボロン酸ジイソプロピルエステル、
２−チオフェンボロン酸ジメチルエステル、
ｎ−メチルピロル−２−ボロン酸ジイソプロピルエステル、
ピリジンボロン酸ジメチルエステル、
ピリジンボロン酸ジイソプロピルエステル、
Ｂ−ｎ−ブチルカテコールボラン
Ｂ−（１−ヘキシル）カテコールボラン、
Ｂ−シクロヘキシルカテコールボラン、
Ｂ−フェニルカテコールボラン、
Ｂ−（１−ナフチル）カテコールボラン、
Ｂ−（２−ナフチル）カテコールボラン、
Ｂ−エチニルカテコールボラン、
Ｂ−（２−トリメチルシリルエチニル）カテコールボラン、
Ｂ−（２−フェニルエチニル）カテコールボラン、
Ｂ−（ヘキサ−１−イン−１−イル）カテコールボラン、
Ｂ−（ｔｅｒｔ−ブチルエチニル）カテコールボラン、
フェニルボロン酸ピナコールエステル、
フェニルボロン酸シクロヘキサンジオール、
フェニルボロン酸トリメチレングリコールエステル、
フェニルボロン酸グリコールエステル、
フェニルボロン酸２′，２′−ジメチルプロパンジオールエステル、
１−ナフチルボロン酸シクロヘキサンジオールエステル、
１−ナフチルボロン酸トリメチレングリコールエステル、
１−ナフチルボロン酸ピナコールエステル、
１−ナフチルボロン酸グリコールエステル、
２−ナフチルボロン酸トリメチレングリコールエステル、
２−ナフチルボロン酸ピナコールエステル、
メトキシフェニルボロン酸ジメチルエステル、
アミノフェニルボロン酸トリブチルエステル、
ニトロフェニルボロン酸ピナコールエステル、
フルオロフェニルボロン酸トリメチレングリコールエステル、
クロロフェニルボロン酸ジイソプロピルエステル、
ブロモフェニルボロン酸ピナコールエステル、
シアノフェニルボロン酸ピナコールエステル、
４−（メトキシカルボニル）フェニルボロン酸ピナコールエステル、
４−（メトキシカルボニル）フェニルボロン酸トリメチレングリコールエステル、
ビニルボロン酸ジメチルエステル、
Ｂ−ビニルカテコールボラン、
ビニルボロン酸トリメチレングリコールエステル、
ヘキサ−１−エン−１−イルボロン酸ジイソプロピルエステル、
Ｂ−ヘキセニルカテコールボラン、
シクロヘキセニルボロン酸ジエチルエステル、
Ｂ−シクロヘキセニルカテコールボラン、
２−フェニルエテニルボロン酸ジフェニルエステル、
２−フェニルエテニルカテコールボラン、
６−メトキシヘキサ−１−エン−１−ボロン酸ジメチルエステル、
アリルボロン酸ジイソプロピルエステル、
アリルボロン酸ピナコールエステル、
アリルカテコールボラン、
ベンジルボロン酸ジイソプロピルエステル、
ｐ−メトキシベンジルボロン酸トリメチレングリコールエステル、
エチニルボロン酸ジイソプロピルエステル、
２−トリメチルシリルエチニルボロン酸ジイソプロピルエステル、
２−トリメチルシリルエチニルボロン酸トリメチレングリコールエステル、
２−フェニルエチニルボロン酸ピナコールエステル、
２−フェニルエチニルボロン酸ジイソプロピルエステル、
ヘキサ−１−イン−１−ボロン酸ジイソプロピルエステル、
ヘキサ−１−イン−１−ボロン酸ジブチルエステル、
ｔｅｒｔ−ブチルアセチレンボロン酸ジイソプロピルエステル、
ｔｅｒｔ−ブチルアセチレンボロン酸ピナコールエステル、
ｎ−ブチルボロン酸ジメチルエステル、
ｎ−ブチルボロン酸ジイソプロピルエステル、
Ｂ−ｎ−ブチルカテコールボラン、
ｎ−ブチルボロン酸トリメチレングリコールエステル、
ｎ−ブチルボロン酸ピナコールエステル、
シクロヘキシルボロン酸ジメチルエステル、
Ｂ−シクロヘキシルカテコールボラン、
シクロヘキシルボロン酸トリメチレングリコールエステル、
イソプロピルボロン酸ジエチルエステル、
Ｂ−イソプロピルカテコールボラン、
イソプロピルボロン酸ピナコールエステル。
上述のボランとしては、
Ｂ−ｎ−ブチル−９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン＝Ｂ−ｎ−ブチル−９−ＢＢＮ、
Ｂ−イソアミル−９−ＢＢＮ、
Ｂ−（ヘキサ−１−エン−１−イル）−９−ＢＢＮ、
Ｂ−ビニル−９−ＢＢＮ、
Ｂ−シクロヘキシル−９−ＢＢＮ、
Ｂ−（２−トリメチルシリルエテン−１−イル）−９−ＢＢＮ、
Ｂ−フェニル−９−ＢＢＮ、
Ｂ−（１−ナフチル）−９−ＢＢＮ、
Ｂ−（２−ナフチル）−９−ＢＢＮ、
Ｂ−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−９−ＢＢＮ、
Ｂ−（２−フェニルエチン−１−イル）−９−ＢＢＮ、
Ｂ−（２−フェニルエテン−１−イル）−９−ＢＢＮ、
Ｂ−ベンジル−９−ＢＢＮ、
Ｂ−アリル−９−ＢＢＮ、
エチルジシアミルボラン、
ｎ−ブチルジシアミルボラン、
アミルジシアミルボラン、
シクロヘキシルジシアミルボラン、
ビニルジシアミルボラン、
ヘキサ−１−エン−１−イルジシアミルボラン、
２−フェニルエテン−１−イルジシアミルボラン、
２−トリメチルシリルエテン−１−イルジシアミルボラン、
フェニルジシアミルボラン、
ナフチルジシアミルボラン、
ベンジルジシアミルボラン、
２−トリメチルシリルエチン−１−イルジシアミルボラン、
トリブチルボラン、
シクロヘキシルジブチルボラン、
ビニルジブチルボラン、
ヘキサ−１−エン−１−イルジブチルボラン、
２−フェニルエテン−１−イルジブチルボラン、
２−トリメチルシリルエテン−１−イルジブチルボラン、
フェニルジブチルボラン、
ナフチルジブチルボラン、
ベンジルジブチルボラン、
２−トリメチルシリルエチン−１−イルジブチルボラン、
エチルジシクロヘキシルボラン、
ｎ−ブチルジシクロヘキシルボラン、
アミルジシクロヘキシルボラン、
ビニルジシクロヘキシルボラン、
ヘキサ−１−エン−１−イルジシクロヘキシルボラン、
２−フェニルエテン−１−イルジシクロヘキシルボラン、
２−トリメチルシリルエテン−１−イルジシクロヘキシルボラン、
フェニルジシクロヘキシルボラン、
ナフチルジシクロヘキシルボラン、
ベンジルジシクロヘキシルボラン、
２−トリメチルシリルエチン−１−イルジシクロヘキシルボラン、
ジ−ｎ−ブチルテキシルボラン、
ジビニルテキシルボラン、
ジヘキサ−１−エン−１−イルテキシルボラン、
ジフェニルテキシルボラン、
ジナフチルテキシルボラン、
ビス−（２−トリメチルシリルエテン−１−イル）テキシルボラン、
ｎ−ブチルジブロモボラン、
ｎ−ブチルジクロロボラン、
アミルジブロモボラン、
シクロヘキシルジブロモボラン、
ビニルジブロモボラン、
ビニルジクロロボラン、
ヘキサ−１−エン−１−イルジブロモボラン、
２−フェニルエテン−１−イルジブロモボラン、
２−フェニルエテン−１−イルジクロロボラン、
２−トリメチルシリルエテン−１−イルジフルオロボラン、
フェニルジブロモボラン、
フェニルジクロロボラン、
ナフチルジブロモボラン、
ベンジルジブロモボラン、
２−トリメチルシリルエチン−１−イルジブロモボラン、
ｔｅｒｔ−ブチルエチニルジフルオロボラン、
ブチルジイソピノカンフェニルボラン、
ビニルジイソピノカンフェニルボラン、
ヘキサ−１−エン−１−イルジイソピノカンフェニルボラン、
フェニルジイソピノカンフェニルボラン、
ナフチルジイソピノカンフェニルボラン、
２−トリメチルシリルエテン−１−イルジイソピノカンフェニルボラン。
上述のスタナン、ジスタナンとしては、
フェニルトリメチルスタナン、
フェニルトリブチルスタナン、
テトラフェニルスタナン、
ｐ−トリルトリメチルスタナン、
ｍ−トリルトリブチルスタナン、
ｏ−トリルトリメチルスタナン、
２，３−ジメチルフェニルトリメチルスタナン、
２，４−ジメチルフェニルトリブチルスタナン、
２，６−ジメチルフェニルトリメチルスタナン、
３，５−ジメチルフェニルトリメチルスタナン、
メシチルトリメチルスタナン、
テトラメチルフェニルトリメチルスタナン、
ブチルフェニルトリメチルスタナン、
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルトリブチルスタナン、
イソプロピルフェニルトリメチルスタナン、
シクロヘキシルフェニルトリメチルスタナン、
４−（ヘキサ−５−エン−１−イル）フェニルトリメチルスタナン、
トリイソプロピルシリルフェニルトリメチルスタナン、
ｐ−メトキシフェニルトリメチルスタナン、
ｍ−メトキシフェニルトリブチルスタナン、
ｏ−メトキシフェニルトリメチルスタナン、
２，４−ジメトキシフェニルトリメチルスタナン、
２，５−ジメトキシフェニルトリメチルスタナン、
３，５−ジメトキシフェニルトリブチルスタナン、
２，３，４−トリメトキシフェニルトリメチルスタナン、
２，４，６−トリメトキシフェニルトリメチルスタナン、
３，４，５−トリメトキシフェニルトリブチルスタナン、
ｐ−フェノキシフェニルトリメチルスタナン、
ｐ−エトキシフェニルトリメチルスタナン、
２−（３′−フェニルトリメチルスタナン）−１，３−ジオキソラン、
３，４−（メチレンジオキシ）フェニルトリメチルスタナン、
３，４−（イソプロピリデンジオキシ）フェニルトリメチルスタナン、
ｐ−チオアニシルトリブチルスタナン、
ｍ−チオアニシルトリメチルスタナン、
ｏ−チオアニシルトリメチルスタナン、
ｐ−ニトロフェニルトリメチルスタナン、
ｏ−ニトロフェニルトリブチルスタナン、
ｍ−ニトロフェニルトリメチルスタナン、
３−ニトロ−４−メチルフェニルトリメチルスタナン、
３−ニトロ−４−ブロモフェニルトリメチルスタナン、
４−（メトキシカルボニル）フェニルトリブチルスタナン、
３−（メトキシカルボニル）フェニルトリメチルスタナン、
２−（メトキシカルボニル）フェニルトリメチルスタナン、
４−カルボキシフェニルトリメチルスタナン、
３−カルボキシフェニルトリブチルスタナン、
２−カルボキシフェニルトリメチルスタナン、
ホルミルフェニルトリメチルスタナン、
アセチルフェニルトリメチルスタナン、
ピバロイルフェニルトリメチルスタナン、
ｏ−フルオロフェニルトリメチルスタナン、
ｍ−フルオロフェニルトリメチルスタナン、
ｐ−フルオロフェニルトリブチルスタナン、
２，３−ジフルオロフェニルトリメチルスタナン、
２，４−ジフルオロフェニルトリメチルスタナン、
３，５−ジフルオロフェニルトリエチルスタナン、
２，３，４−トリフルオロフェニルトリメチルスタナン、
２，４，６−トリフルオロフェニルトリメチルスタナン、
テトラフルオロフェニルトリエチルスタナン、
ペンタフルオロフェニルトリメチルスタナン、
ｏ−クロロフェニルトリメチルスタナン、
ｍ−クロロフェニルトリブチルスタナン、
ｐ−クロロフェニルトリメチルスタナン、
３，５−ジクロロフェニルトリメチルスタナン、
２，４，６−トリクロロフェニルトリメチルスタナン、
ｐ−ブロモフェニルトリメチルスタナン、
ｐ−トリフルオロメチルフェニルトリメチルスタナン、
ｍ−トリフルオロメチルトリブチルスタナン、
ｏ−トリフルオロメチルトリメチルスタナン、
２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニルトリメチルスタナン、
３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルトリブチルスタナン、
ｐ−トリフルオロメチルテトラフルオロフェニルトリメチルスタナン、
トリフルオロメトキシフェニルトリメチルスタナン、
ｏ−シアノフェニルトリメチルスタナン、
ｍ−シアノフェニルトリブチルスタナン、
ｐ−シアノフェニルトリメチルスタナン、
テトラフルオロシアノフェニルトリメチルスタナン、
ｍ−アミノフェニルトリメチルスタナン、
ｐ−アミノフェニルトリメチルスタナン、
テトラフルオロ−４−アミノフェニルトリメチルスタナン、
３−アミノ−４−メチルフェニルトリメチルスタナン、
ｐ−ジメチルアミノフェニルトリメチルスタナン、
ｍ−ジメチルアミノフェニルトリエチルスタナン、
ｏ−ジメチルアミノフェニルトリメチルスタナン、
ヒドラジルフェニルトリメチルスタナン、
ｐ−ヒドロキシフェニルトリメチルスタナン、
ｍ−ヒドロキシフェニルトリブチルスタナン、
ｏ−ヒドロキシフェニルトリメチルスタナン、
３−ヒドロキシ−４−フェニルトリメチルスタナン、
２，４−ジヒドロキシフェニルトリメチルスタナン、
３，５−ジヒドロキシフェニルトリメチルスタナン、
１−ナフチルトリメチルスタナン、
１−ナフチルトリブチルスタナン、
２−ナフチルトリメチルスタナン、
２−メチル−１−ナフチルトリメチルスタナン、
４−メチル−１−ナフチルトリメチルスタナン、
４−メトキシ−１−ナフチルトリメチルスタナン、
６−メトキシ−２−ナフチルトリメチルスタナン、
２−ビフェニルトリメチルスタナン、
３−ビフェニルトリメチルスタナン、
４−ビフェニルトリメチルスタナン、
３，５−ジフェニルフェニルトリメチルスタナン、
ｐ−スチリルトリメチルスタナン、
ｍ−スチリルトリメチルスタナン、
ｏ−スチリルトリメチルスタナン、
９−アントラセントリメチルスタナン、
９−フェナンセレントリメチルスタナン、
２−フラントリメチルスタナン、
３−フラントリメチルスタナン、
ベンゾフラントリメチルスタナン、
２−チオフェントリメチルスタナン、
３−チオフェントリメチルスタナン、
ベンゾチオフェントリメチルスタナン、
Ｎ−メチル−２−ピロルトリメチルスタナン、
Ｎ−メチル−３−ピロルトリメチルスタナン、
チアゾルトリブチルスタナン、
Ｎ−メチルイミダゾールトリメチルスタナン、
Ｎ−メチルベンゾイミダゾールトリメチルスタナン、
オキサゾールトリブチルスタナン、
ベンゾチアゾールトリメチルスタナン、
Ｎ−メチルトリアゾールトリブチルスタナン、
２−ピリジントリメチルスタナン、
３−ピリジントリメチルスタナン、
４−ピリジントリメチルスタナン、
ピリミジントリメチルスタナン、
２−キノリントリメチルスタナン、
３−キノリントリメチルスタナン、
４−イソキノリントリメチルスタナン、
テトラフルオロピリジントリメチルスタナン、
ビニルトリメチルスタナン、
２−トリメチルシリルエテン−１−トリブチルスタナン、
ブタ−２−エン−２−イルトリメチルスタナン、
メチル ３−トリブチルスタニル アクリラート、
ヘキセニルトリメチルスタナン、
シクロヘキセニルトリメチルスタナン、
２−フェニルエテニルトリメチルスタナン、
６−メトキシヘキサ−１−エン−１−トリメチルスタナン、
アリルトリメチルスタナン、
ベンジルトリメチルスタナン、
ｐ−メトキシベンジルトリメチルスタナン、
エチニルトリメチルスタナン、
２−トリメチルシリルエチニルトリメチルスタナン、
２−フェニルエチニルトリメチルスタナン、
ヘキサ−１−イニル−１−トリメチルスタナン、
ｔｅｒｔ−ブチルアセチレントリメチルスタナン、
ｎ−ブチルトリメチルスタナン、
シクロヘキシルトリメチルスタナン、
イソプロピルトリメチルスタナン、
ヘキサメチルジスタナン、
ヘキサエチルジスタナン、
ヘキサブチルジスタナン、
ヘキサフェニルジスタナン。
上述のアルケン、アルキレンとしては、
エチレン、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ビニルスチレン、ｐ−ジメチルアミノスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−アミノスチレン、ビニルナフタレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、メチルアクリラート、エチルアクリラート、ブチルアクリラート、オクタデシルアクリラート、ｔ−ブチルアクリラート、ジメチルアミノエチルアクリラート、ヒドロキシエチルアクリラート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メチルメタクリラート、エチルメタクリラート、ブチルメタクリラート、オクタデシルメタクリラート、ｔ−ブチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルピリジン、ブタジエン、イソプレン、フェニルブタジエン、シクロヘキセン、シクロペンテン、メチルビニルケトン、シクロヘキセノン、シクロペンテノン、アクロレイン、アセチレン、プロピン、ヘキシン、フェニルアセチレン、ｔ−ブチルアセチレン、トリメチルシリルアセチレン、プロパルギルアルコール、メチルプロピノアート、プロパルギルアルデヒド、ビニルアセチレン、ジヒドロフラン、ジヒドロピラン。
上述の珪素化合物としては、
フェニルトリメチルシラン、フェニルトリフルオロシラン、ナフチルトリメチルシラン、ナフチルトリフルオロシラン、２−ピリジルトリメチルシラン、ｐ−メトキシフェニルトリエチルシラン、トリフルオロメチルフェニルトリメチルシラン、ビニルトリフルオロシラン、ビニルトリメチルシラン、ヘキサ−１−エン−１−イルトリメチルシラン、エチニルトリメチルシラン、エチニルトリクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチニルトリフルオロシラン。
上述の燐化合物としては、
ジフェニルホスフィン、ジ（ｏ−トリル）ホスフィン、ジ（ビス（トリフルオロメチル）フェニルホスフィン）、トリメチルスタニルジ（ｐ−メトキシフェニル）ホスフィン、トリメチルシリルジフェニルホスフィン、トリメチルスタニルジフェニルホスフィン、ジブチルホスフィン、ジメチルホスフィン、トリエチルシリルジメチルホスフィン、ジクロロヘキシルホスフィン、トリメチルシリルジシクロヘキシルホスフィン、トリメチルスタニルシクロヘキシルブチルホスフィン。
式ＩＩ、ＩＩａのインダノンを製造するための本発明方法は、溶媒、例えば非極性の、極性の非プロトンもしくはプロトン溶媒もしくはこれの混合溶媒中において、硼素、炭素、錫、珪素または燐含有化合物のような上述カップリング組成分を式Ｉ、Ｉａのインダノンと反応させることにより行なわれる。
使用され得る溶媒は、例えば炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、ポリエーテル、ケトン、エステル、アミド、アミン、ウレア、スルホキシド、スルホン、燐アミド、アルコール、ポリアルコール、水、これらの混合溶媒である。
好ましい溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチレンベンゼンのような芳香族化合物、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ＭＴＢＥ、ＴＨＦ、ジオキサン、アニソール、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ＤＭＥ、ジグリム、トリグリム、アセトン、エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、エチルアセタート、ＤＭＦ、ジメチルアセトアミド、ＮＭＰ、ＨＭＰＡ、アセトニトリル、トリエチルアミン、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロール、トリエチレングリコール、これらの混合溶媒である。
ことに好ましいのは、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、ＭＴＢＥ、ＴＨＦ、ＤＭＥ、ジグリム、アセトン、ＤＭＦ、ＮＭＰ、水、エチレングリコール、これらの混合溶媒である。
本発明方法は、必要に応じて、触媒、さらに塩基、塩様添加剤、相転移触媒の存在下に行なわれ得る。
本発明方法に使用され得る触媒としては、遷移金属組成分、例えば遷移金属自体またはその化合物および必要に応じて配位子として作用し得る助触媒を含有し得る。
遷移金属組成分としては、元素周期表６〜１２族遷移金属またはその化合物、ことに周期表８〜１０族遷移金属を使用するのが好ましい。
好ましい遷移金属組成分は、ニッケル、パラジウム、白金およびこれらの化合物、ことにニッケル、パラジウムおよびこれらの化合物である（１９９５年ウイリイ社刊、Ｊ．ツジイの「パラジウム−リエージェンツ、アンド、キャタリスツ」、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１０７（１９９５）１９９２〜１９９３におけるＭ．ベルレルらの報文参照）。これらの触媒は、必要に応じて単一もしくは複数の共触媒の存在下に使用され得る。
本発明方法を限定するためではなく、これら触媒を参考のために例示すれば、Ｎｉ（ＣＯ4）、ＮｉＣｌ2（ＰＰｈ3）2、ＮｉＣｌ2（ＰＢｕ3）2、Ｎｉ（ＰＦ3）4、Ｎｉ（ＣＯＤ）2、Ｎｉ（ＰＰｈ3）4、Ｎｉ（ａｃａｃ）2、Ｎｉ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ2、Ｎｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ2、Ｎｉ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ2、ＮｉＣｌ2（ＰＭｅ3）2、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／ＰＰｈ3、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／Ｐ（ＭｅＯＰＨ）3、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／ＰＢｕ3、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／ＡｓＰｈ3、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／ＳｂＰｈ3、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／ｄｐｐｅ、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／ｄｐｐｐ、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／ｄｐｐｆ、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／Ｐ（ｏ−トリル）3、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／トリス（ｍ−ＰｈＳＯ3Ｎａ）ホスフィン、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、Ｐｄ2（ｄｂａ）3 *ＣＨＣｌ3、ＰｄＣｌ2／ＰＰｈ3、ＰｄＣｌ2／Ｐ（ｏ−トリル）3、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2、ＰｄＣｌ2（ＭｅＣＮ）2、ＰｄＣｌ2（ＰｈＣＮ）2、Ｐｄ（ａｃａｃ）2、［（アリル）ＰｄＣｌ］2、ＰｄＣｌ2（ｄｐｐｐ）、ＰｄＣｌ2（ｄｐｐｅ）、ＰｄＣｌ2（ＣＯＤ）、ＰｄＣｌ2（ｄｐｐｆ）、Ｐｄ（炭素／ＰＰｈ3上）、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／Ｐ（ＯＭｅ）3、単環、多環のパラダ環式化合物である。
極めて好ましい触媒は、ＮｉＣｌ2（ＰＰｈ3）2、Ｎｉ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ2、Ｎｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ2、Ｎｉ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ2、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／ＰＰｈ3、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／Ｐ（ｏ−トリル）3、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2、ＰｄＣｌ2／ＰＰｈ3、ＰｄＣｌ2（ｄｐｐｐ）、ＰｄＣｌ2（ｄｐｐｅ）、ＰｄＣｌ2（ｄｐｐｆ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／トリス（ｍ−ＰｈＳＯ3Ｎａ）ホスフィンおよび下式化合物である。
Figure 0004812913
使用される触媒量は、それぞれ式ＩもしくはＩａのインダノンに対して、１０モル％から１０-5モル％、ことに５モル％から１０-4モル％である。
また本発明方法は、必要に応じて塩基および／または相転移触媒の存在下に行なわれる。
限定的にではなく、この塩基を例示的に示せば、水酸化物、アルコキシド、カルボキシラート、炭酸塩、水素炭酸塩、酸化物、弗化物、燐酸塩およびアミン
好ましい塩基としては、Ｌｉ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣｓＣＯ3、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ、ＮａＯＭｅ、ＫＯtＢｕ、Ｋ3ＰＯ4、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＣｓＦ、ＮａＯＡｃ、ＫＯＡｃ、Ｃａ（ＯＡｃ）2、Ｋ（ｔ−ＢｕＣＯ2）、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｂａ（ＯＨ）2、ＭｇＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＢａＣＯ3、ＢａＣＯ3、ＴｌＯＨ、Ｔｌ2ＣＯ3、Ａｇ2Ｏ、ＺｎＣＯ3、Ｂｕ4ＮＦ、［（Ｅｔ2Ｎ）3Ｓ］Ｍｅ3ＳｉＦ2、ＤＢＵ、アミン、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジシクロヘキシルエチルアミン、ジメチルアニリンが挙げられる。
使用され得る相転移触媒は、アンモニウム塩ないしホスホニウム塩およびクラウンエーテルであって、限定的にではなく例示すればＢｕ4ＮＣｌ、Ｂｕ4ＮＢｒ、Ｂｕ4ＮＩ、Ｂｕ4ＮＨＳＯ4、Ｅｔ3ＢｎＮＢｒ、Ｍｅ3ＢｎＮＣｌ、Ｐｈ4ＰＢｒ、Ｐｈ4ＰＣｌ、１８−クラウン−６、１５−クラウン−５、１２−クラウン−４、ジベンゾ−１８−クラウン−６、が挙げられる。
本発明方法は、また必要に応じて、単一もしくは複数の塩様添加剤の存在下に行なわれ得る。限定的にではなく、これを具体的に例示すれば、例えばＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＦ、Ｌｉ、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＣＯ2、Ｌｉトリフラート、ＬｉＮＴｆ2、ＡｇＮＯ3、ＡｇＢＦ4、ＡｇＣＦ3ＣＯ2、Ａｇトリフラート、ＡｇＰＦ6、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮ、Ｌｉ2Ｃｕ（ＣＮ）Ｃｌ2、ＺｎＣｌ2、ＺｎＢｒ2、ＺｎＩ2、亜鉛トリフラート、Ｚｎ（ＣＦ3ＣＯ2）2が挙げられる。
本発明方法は、一般的に−１００℃から＋６００℃、好ましくは−７８℃から＋３５０℃、ことに０℃から１８０℃の温度で行なわれる。反応は、また１０から１０００ミリバール、ことに０．５から１００バールの圧力で行なわれる。反応はまた単一相系で、あるいは多相系で行なわれ得る。
反応混合物中のインダノンＩ、Ｉａのモル割合は、一般的に０．０００１モル／ｌの範囲、好ましくは０．０１モル／ｌから３モル／ｌ、ことに０．１モル／ｌから２モル／ｌの範囲であり、インダノンＩ、Ｉａに対するカップリング組成分のモル割合は０．１から１０、ことに０．５から３、同じく塩基のモル割合は０から５０、相転移触媒のモル割合は０から２、ことに０から０．１、塩様添加剤のそれは０から１０である。
インダノンＩＩ、ＩＩａを形成するための、インダノンＩ、Ｉａと、上記カップリング組成分との反応時間は、一般的に５分から１週間、ことに１５分から４８時間である。
インダノンＩ、Ｉａとボロン酸の反応は、使用される遷移金属組成分が元素周期表８〜１０族遷移金属であり、使用される塩基がアルコキシド、水酸化物、炭酸塩、水素炭酸塩、カルボキシラート、酸化物、弗化物、燐酸塩またはアミンであり、使用される溶媒が炭化水素、エーテルポリエーテル、アルコール、ポリアルコール、水、または混合溶媒であり、反応温度が−１００℃から５００℃のような条件下で行なわれるのが好ましい。
ことに好ましい反応条件は、使用される遷移金属組成分として、Ｎｉ、ＰｄまたはＰｔを使用し、塩基としてアルコキシド、水酸化物、炭酸塩、水素炭酸塩、カルボキシラートまたは燐酸塩を使用し、溶媒として芳香族炭化水素、エーテル、ポリエーテル、アルコール、ポリアルコール、水またはこれらの混合溶媒を使用し、反応温度を−７８℃から３００℃とする場合である。
さらに好ましい反応条件は、遷移金属組成分として、パラジウム化合物を、塩基として、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコキシド、水酸化物、炭酸塩、カルボキシラートまたはオルト燐酸塩を、溶媒として、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ＴＨＦ、ジオキサン、ＤＭＥ、ジグリム、ブタノール、エチレングリコール、グリセリン、水またはこれらの混合溶媒を使用し、反応温度を−３０℃から２００℃とする場合である。
極めて好ましい反応条件は、遷移金属組成分としてパラジウム化合物を、塩基として、アルカリ金属、アルカリ土類金属の炭酸塩、水酸化物、またはオルト燐酸塩を、溶媒としてトルエン、キシレン、ＴＨＥ、ＯＭＥ、ジグリム、エチレングリコール、水またはこれらの混合溶媒を使用し、反応温度を０℃から１６０℃とする場合である。
本発明方法を限定するものではないが、この方法の反応条件を例示すれば以下の通りである。すなわち、
式ＩまたはＩａ中のＸ＝Ｂｒ、触媒＝Ｐｄ（Ｐ（Ｐｈ3）4）０．０１〜５モル％、塩基＝炭酸ナトリウム水溶液、溶媒＝トルエン、反応温度＝還流温度、反応時間＝１〜２４時間。
Ｘ＝Ｃｌ、触媒＝ＮｉＣｌ2（ｄｐｐｆ）０．０１〜１５モル％、塩基＝Ｋ3ＰＯ4、溶媒＝ジオキサン、反応温度＝８０℃、反応時間＝１〜２４時間。
Ｘ＝Ｂｒ、触媒＝Ｐｄ（ＯＡｃ）2／ＰＰｈ3、塩基＝炭酸カリウム水溶液、溶媒＝キシレン、反応温度＝還流温度、反応時間＝１〜２４時間。
Ｘ＝ＣｌもしくはＢｒ、触媒＝Ｐｄ（ＯＡｃ）2／Ｐ（ｍ−ＨＳＯ3−Ｐｈ）3０．０１〜５モル％、塩基＝炭酸ナトリウム水溶液、溶媒＝キシレン／エチレングリコール、反応温度＝還流温度。
Ｘ＝Ｉまたはトリフルオロメタンスルホナート、触媒＝ＰｄＣｌ2（ＮＣ−Ｐｈ）2０．０１〜１モル％、塩基＝炭酸ナトリウム、溶媒＝ＤＭＥ、添加剤＝５モル％のテトラブチルアンモニウムブロミド、反応温度＝還流温度＝１〜２４時間。
Ｘ＝Ｂｒ、触媒＝０．０１から５モル％のＰｄ（ＯＡｃ）2／Ｐ（ｏ−トリル）3、塩基＝トリエチルアミン、触媒＝ジメチルホルムアミド（ＭＤＭ）、反応温度＝１００℃、反応時間＝１〜２４時間。
式ＩＩ、ＩＩａのインダノンを形成するための、インダノンＩ、Ｉａとスタナンとの反応は、式中のＲ3がアリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであり、遷移金属組成分が元素周期表８〜１０遷移金属の化合物であり、溶媒が炭化水素、エーテル、ポリエーテル、アミド、またはニトリルであり、添加物がリチウム塩、亜鉛塩、銅塩、銀塩または弗化物塩であり、反応温度が−７８℃から３００℃であり、反応時間が５分から１週間で行なわれるのが好ましい。
スタナンとの反応は、Ｒ3がアリール、ヘテロアリール（ヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｓ）またはアルケニルであり、遷移金属組成分がパラジウム化合物であり、溶媒が芳香族炭化水素、エーテル、ＴＨＦ、ジオキサン、ＤＭＥ、ＤＭＦ、ＨＭＰＡ、ＮＭＰまたはアセトニトリルであり、添加剤が、リチウム塩または銅（Ｉ）塩であり、反応温度が−３０から２００℃、反応時間が１０分から４８時間の条件下において行なわれるのがことに好ましい。
限定的にではなく、インダノンＩ、Ｉａとスタナンとの反応における条件を例示すれば以下の通りである。
Ｘ＝Ｉ、触媒＝０．１〜５モル％のＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2、溶媒＝ＤＭＥ、添加剤＝塩化リチウム、反応温度＝８５℃、反応時間＝１２〜２４時間。
Ｘ＝Ｂｒ、触媒＝０．５〜１０モル％のＰｄ（ＯＡｃ）2／Ｐ（ｏ−トリル）3、溶媒＝キシレン、添加剤＝ＣｕＩ、反応温度＝１３５℃、反応時間＝３〜６時間。
インダノンＩ、Ｉａとオレフィンとの反応は、遷移金属組成分が元素周期表８〜１０族遷移金属の化合物、塩基がアミンまたはカルボキシラート、溶媒がアミド、アミン、尿素、ニトリル、アルコールまたは水、反応温度が−７８℃から２５０℃の反応条件下に行なわれるのが好ましい。
この反応条件は、遷移金属組成分がパラジウム化合物であり、塩基が３級アミン、カルボキシラートまたはＤＢＵ、溶媒がアミド、ニトリルまたはアルコールであり、反応温度が０から２００℃であるのがことに好ましい。
インダノンＩ、Ｉａとオレフィンとの反応における反応条件を、限定的にではなく例示すれば以下の通りである。
Ｘ＝Ｂｒ、オレフィン＝ブチルアクリラート、触媒＝０．０１から５モル％のＰｄ（ＯＡｃ）2／ＰＰｈ3、塩基＝トリエチルアミン、溶媒＝ジメチルホルムアミド、温度＝１３０℃。
Ｘ＝トリフルオロメタンスルホナート、オレフィン＝メチルメタクリラート、触媒＝０．０１〜５モル％のＰｄ／Ｃ／ＰＰｈ3、塩基＝ジイソプロピルエチルアミン、溶媒＝ジメチルアセトアミド、温度＝１３０℃。
Ｘ＝Ｃｌ、オレフィン＝アクリロニトリル、触媒＝０．０１〜１モル％の［（ｏ−トリル）2Ｐ−（ｏ−ベンジル）Ｐｄ］2（ＯＡｃ）2、塩基＝酢酸ナトリウム、溶媒＝アセトニトリル、温度＝１００℃。
本発明はまた下式ＩＩＩ
Figure 0004812913
で表わされ、かつ式中
Ｒ1′が炭素を介して結合されており、かつ置換基として、単一の、または同じもしくは異なる複数のヘテロ原子（窒素原子を除く）を含有していてもよいＣ1−Ｃ40炭化水素基、例えば置換基として、単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよい直鎖、分岐または環式Ｃ1−Ｃ20アルキル基、置換基として、単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ6−Ｃ22アリール基、アルキル部分が置換基として、単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよく、アリール部分が置換基として、単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ7−Ｃ20アルキルアリールまたはＣ7−Ｃ20アリールアルキル基、置換基として、単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル基、置換基として、単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ20アルキニル基、アルケニル部分が置換基として、単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよく、アリール部分が置換基として、単一の、または同じもしくは異なる複数ハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル基を意味し、あるいは
上記Ｒ1′がＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2、ＰＲ2 2、ＳｉＲ2 3またはＯＳｉＲ2 3を意味し、このＲ2が相互に同じでも異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ20炭化水素基、例えばそれぞれ置換基として、単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ1−Ｃ10アルキルまたはＣ6−Ｃ14アリールを意味するか、あるいは２個のＲ2が合体して環式基を形成し、あるいは
上記Ｒ1′が炭素原子を介して結合されており、かつ置換基としてＣ1−Ｃ20基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ20、ことにＣ2−Ｃ20ヘテロ環式基を意味し、
上記Ｘ′が脱離基、ことにジアゾニウム基、塩素、臭素、沃素のようなハロゲン、Ｃ1−Ｃ40アルキルスルホナート、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキルスルホナート、Ｃ6−Ｃ40アリールスルホナート、Ｃ6−Ｃ40ハロアリールスルホナート、Ｃ7−Ｃ40アルキルカルボキシラート、Ｃ7−Ｃ40ハロアルキルカルボキシラート、Ｃ6−Ｃ40アリールカルボキシラート、Ｃ6−Ｃ40ハロアリールカルボキシラート、Ｃ1−Ｃ40アルキルカルボナート、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキルカルボナート、Ｃ6−Ｃ40アリールカルボナート、Ｃ6−Ｃ40ハロアリールカルボナート、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキルカルボナート、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキルカルボナート、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキルカルボナート、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキルカルボナート、Ｃ1−Ｃ40アルキルホスホナート、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキルホスホナート、Ｃ6−Ｃ40アリールホスホナート、Ｃ1−Ｃ40ハロアリールホスホナート、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキルホスホナートまたはＣ7−Ｃ40ハロアリールアルキルホスホナートを意味し、
Ｙ7、Ｙ8が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子またはＸ′について上述した意味を有し、あるいは、炭素原子を介して結合されており、かつ置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のヘテロ原子含有基を持っていてもよい基、例えば置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2、ＮＨ2、Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＨＯ、ＣＯＲ2、ＲＰ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ20アルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2、ＮＨ2、Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＨＯ、ＣＯＲ2、ＲＰ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ6−Ｃ22アリール基、アルキル基部分が、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2、ＮＨ2、Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＨＯ、ＣＯＲ2、ＲＰ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよく、アリール基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2、ＮＨ2、Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＨＯ、ＣＯＲ2、ＲＰ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ7−Ｃ15アルキルアリールもしくはＣ7−Ｃ15アリールアルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2、ＮＨ2、Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＨＯ、ＣＯＲ2、ＲＰ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2、ＮＨ2、Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＨＯ、ＣＯＲ2、ＲＰ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルキニル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2、ＮＨ2、Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＨＯ、ＣＯＲ2、ＲＰ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル基を意味し、あるいは
上記Ｙ7、Ｙ8が、それぞれハロゲン原子、ＮＲ2 2、ＰＲ2 2、Ｂ（ＯＲ2）2、ＳｉＲ2 3またはＳｎＲ2 3（このＲ2は相互に同じでも異なってもよく、それぞれ置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数ハロゲン、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2、ＮＨ2、Ｎ2Ｈ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｒ2、ＣＨＯ、ＣＯＲ2、ＲＰ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ1−Ｃ20炭化水素基、例えばＣ1−Ｃ10アルキルまたはＣ6−Ｃ14アリールである）を意味するか、あるいは両者合体して環式基を形成し、または、
上記Ｙ7、Ｙ8が、それぞれ炭素原子を介して結合されており、かつ置換基としてＣ1−Ｃ20基または水素原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ20ヘテロ環式基を意味し、
上記式ＩＩＩ中において、Ｙ7、Ｙ8の少なくとも一方、ことにＹ7が水素原子であり、Ｙ9が水素原子である場合の置換インダノンを提供する。
ことに好ましいのは、式ＩＩＩにおいて、
Ｘ′が塩素、臭素、沃素、トリフラート、ノナフラート、メシラート、エチルスルホナート、ベンゼンスルホナート、トシラート、トリイソプロピルベンゼンスルホナート、ホルマート、アセタート、トリフルオロアセタート、ニトロベンゾアート、ハロゲン化アリールカルボキシラート、ことに弗素化ベンゾアート、メチルカルボナート、エチルカルボナート、ベンジルカルボナート、ｔｅｒｔ−ブチルカルボナート、ジメチルホスファート、ジエチルホスファート、ジフェニルホスファート、またはジアゾニウムを意味し、
Ｒ1′が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の、弗素、塩素、ＯＲ2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよい直鎖、分岐または環式Ｃ1−Ｃ8アルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の、弗素、塩素、ＯＲ2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ6−Ｃ10アリール基、アルキル基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の、弗素、塩素、ＯＲ2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよく、アリール基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の、弗素、塩素、ＯＲ2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ7−Ｃ12アルキルアリールまたはアリールアルキル基、Ｃ2−Ｃ8アルケニル基、Ｃ2−Ｃ8アルキニル基、Ｃ8−Ｃ12アリールアルケニル基、ＯＲ2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3（このＲ2は相互に同じでも異なってもよくそれぞれＣ1−Ｃ4アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールを意味する）を意味するか、あるいは
上記Ｒ1′が置換基としてＣ1−Ｃ20炭化水素基を持っていてもよい、ことに酸素、硫黄のようなヘテロ原子を有するＣ1−Ｃ20ヘテロ環式基を意味する場合のインダノンである。
さらに好ましいのは、式ＩＩＩにおいて、
Ｘ′が塩素、臭素、沃素、トリフラート、またはメシラートを意味し、
Ｒ1′が置換基として単一もしくは複数の弗素を持っていてもよい直鎖、分岐または環式Ｃ1−Ｃ8アルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる弗素、塩素またはＯＲ2を持っていてもよいＣ6アリール基、アルキル基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる弗素、塩素またはＯＲ2を持っていてもよく、アリール基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる弗素、塩素またはＯＲ2を持っていてもよいＣ7−Ｃ10アルキルアリールまたはアリールアルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる弗素、塩素またはＯＲ2を持っていてもよいＣ2−Ｃ8アルケニル基またはＣ2−Ｃ8アルキニル基、Ｃ8−Ｃ12アリールアルケニル基、ＯＲ2、ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3（このＲ2は相互に同じでも異なってもよくＣ1−Ｃ4アルキルまたはＣ6アリールである）を意味し、あるいは上記Ｒ1′がことに酸素、硫黄のようなヘテロ原子を有するＣ1−Ｃ16ヘテロ環式基を意味し、
Ｙ7が水素原子を意味し、Ｙ8が水素原子またはＸ′について上述した意味を有するか、あるいはＹ8が単一もしくは複数の弗素により置換されていてもよい直鎖、分岐または環式Ｃ2−Ｃ6アルキル基、単一もしくは複数の弗素により置換されていてもよいＣ6−Ｃ10アリール基、アルキル基部分が単一もしくは複数の弗素により置換されていてもよく、アリール基部分が単一もしくは複数の弗素により置換されていてもよいＣ7−Ｃ12アルキルアリールまたはＣ7−Ｃ12アリールアルキル基、Ｃ2−Ｃ8アルケニル基、Ｃ2−Ｃ8アルキニル基、Ｃ8−Ｃ10アリールアルケニル基を意味し、あるいはＹ8が炭素原子を介して結合されており、かつ置換基としてＣ1−Ｃ6基またはヘテロ原子を有するＣ1−Ｃ9ヘテロ環式基を意味し、ことにＹ8がＸ′について上述した意味を有するか、またはＣ6−Ｃ14アリール基を意味する場合のインダンノンである。
極めて好ましいのは、式ＩＩＩにおいて、
Ｘ′が塩素、臭素または沃素を意味し、
Ｒ1′が直鎖、分岐または環式Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ7−Ｃ10アルキルアリールまたはアリールアルキル基、Ｃ2−Ｃ6アルケニルまたはＣ2−Ｃ6アルキニル基、またはＣ8−Ｃ10アリールアルケニル基を意味し、
Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9が水素原子を意味する場合のインダノンである。
限定的にではなく、例示的に、式ＩＩＩのインダノンの具体例を以下に示す。
２−メチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−７−イオド−１−インダノン、
２−メチル−７−トリフルオロアセトキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−メタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−エタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−（ｐ−トルエンスルホンオキシ）−１−インダノン、
２−メチル−７−ベンゼンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルホンオキシ）−１−インダノン、
２−メチル−７−ペンタフルオロベンゼンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ノナフルオロブタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−アセトキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ホルミルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ペンタフルオロベンゾイルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）−１−インダノン、
２−メチル−７−メトキシカルボニルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−エトキシカルボニルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ベンジルオキシカルボニルオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ジメチルホスホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ジエチルホスホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ジフェニルホスホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−７−ジアゾニウム−１−インダノン クロリド、
２−メチル−７−ジアゾニウム−１−インダノン テトラフルオロボラート、
２−メチル−７−ジアゾニウム−１−インダノン スルファート、
２−メチル−５−ブチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５−フルオロ−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５，７−ジブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５，７−ジクロロ−１−インダノン、
２−メチル−６，７−ジクロロ−１−インダノン、
２−メチル−５−クロロ−７−ブロモ−１−インダノン、
２，６−ジメチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−５−ブチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−５−イソプロピル−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−７−メタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−メチル−５−フェニル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メチル−５−（３，５−ジメトキシフェニル）−７−イオド−１−インダノン、
２−メチル−５−ベンジル−７−クロロ−１−インダノン、
２−メチル−５−ビニル−７−（ｐ−トルエンスルホンオキシ）−１−インダノン、
２−メチル−６−ブロモ−７−トリフルオロアセトキシ−１−インダノン、
２−メチル−６−フェニル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−５−イソブチル−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−エチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−エチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−エチル−７−ジアゾニウム−１−インダノン テトラフルオロボラート、
２−エチル−７−メタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−エチル−５−メチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−エチル−７−ジアゾニウム−１−インダノン テトラフルオロボラート、
２，６−ジエチル−７−ジアゾニウム−１−インダノン クロリド、
２−ブチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−ブチル−５−フルオロ−７−クロロ−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−クロロ−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−ブチル−５，７−ジクロロ−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−クロロ−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−イオド−１−インダノン、
２−イソプロピル−５−ジフェニルホスフィノ−７−ノナフルオロブタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−フェニル−７−クロロ−１−インダノン、
２−（２−ピリジル）−７−ブロモ−１−インダノン、
２−（２−フリル）−７−イオド−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−７−クロロ−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−イソブチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−イソブチル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−７−クロロ−１−インダノン、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−７−イオド−１−インダノン、
２−ベンジル−７−クロロ−１−インダノン、
２−アリル−７−クロロ−１−インダノン、
２−ビニル−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−（２−トリメチルシリルエチン−１−イル）−６−ベンジル−７−クロロインダノン、
２−（ヘキサ−１−インイル）−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−トリメチルシリル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−トリメチルシリルオキシ−７−ブロモ−１−インダノン、
２−ジメチルアミノ−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−Ｎ−ピロリジノ−７−クロロ−１−インダノン、
２−ジフェニルホスフィノ−５−イソプロピル−７−ブロモ−１−インダノン、
２−メトキシ−６−アリル−７−クロロ−１−インダノン、
２，６−ジメトキシ−７−ブロモ−１−インダノン、
２−フェノキシ−５−ジメチルアミノ−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン、
２−（２−メトキシエチル）−７−クロロ−１−インダノン、
２−（３−クロロプロピル）−７−クロロ−１−インダノン。
式Ｉ、Ｉａのインダノンは、文献公知の方法（例えば米国特許５４８９７１２号、同４０７０５３９号明細書、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２１（１９７８）４３７におけるＳ．Ｊ．デソルムスらの報文参照）に類似する方法で製造され得る。例えば、式Ｉのインダノンを製造するためには、下式（Ａ）のアリールアルキルケトンをメチル化し、次いでナザロフ環化処理することができる。
Figure 0004812913
ただし、式Ａ、Ｂ、Ｉ中のＲ1、Ｘ、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3は、上記式Ｉについて上述した意味を有する。
アリールアルキルケトンの場合、メチル基は、例えばメチレン源としてのホルムアルデヒドとのアルドール縮合により導入され、あるいはメチレン源として、例えばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルジアミノメタン、エッシェンモーゼルの塩またはウロトロピン／無水酢酸を使用するマンニッヒ反応により導入され得る。公知文献（例えば上述の米国特許５４８９７１２号明細書）には、最も廉価なメチレン源であるホルムアルデヒドと、アリールアルキルケトンとのアルドール縮合は、僅少な収率をもたらすに止まり、また反応の制御が著しく複雑である旨が記載されている。また、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（１９８４）３３９において、Ｍ．Ｍクルズーらは、ホルムアルデヒドと、特定のアリールアルキルケトンとのアルドール縮合においては、多量の出発材料が未反応のまま残存し、最終生成物には、ヒドロキシ基を含有する一次アルドール生成物のような好ましくない副生成物が残留する旨述べている。
しかるに、アリールアルキルケトンのアルドール縮合（すなわちメチレン基の導入）は、ホルムアルデヒドを使用する塩基性条件下においては、意外にも定量的に進行し、ヒドロキシメチル基を含有する一次アルドール生成物は分光学的に検知され得ないことが見出された。この場合、式Ａのアリールアルキルケトンとして好ましいのは、Ｘがハロゲンを意味する場合の化合物である。
アルドール縮合反応は、ホルムアルデヒド源、ことにホルマリン水溶液と、塩基、ことにアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、なかんずく水酸化ナトリウム水溶液とを使用して、０〜１００℃、ことに２０〜６０℃において行なわれる。
アリールアルキルケトンに対する塩基のモル割合は、０．０１から５、ことに０．１から２の範囲である。
またアリールアルキルケトンに対するホルムアルデヒドのモル割合は、０．５から１．５、ことに０．９から１．２の範囲である。
反応混合物（合計容量）中におけるアリールアルキルケトンの量割合は、０．０１から６モル／ｌ、ことに０．１から２モル／ｌの範囲である。アリールアルキルケトンは、不活性溶媒、例えばエーテル、炭化水素、ハロゲン化炭化水素により希釈され得る。反応は単相系または複相系で行なわれ得る。
複相反応混合物の場合には、反応促進のため相転移触媒を添加することができる。反応時間は通常１５分から１２時間またはそれ以上である。反応は不活性気体中において行なうこともでき、反応器中の圧力は大気圧以下でも、以上でもよい。
これに次ぐインダノン形成のための環化は、文献記載の方法（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７０（１９４８）４１８４におけるＪ．Ｈ．バークホルター、Ｒ．Ｃ．フューゾンの報文、Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．２（１９７２）３７５におけるＥ．Ｄ．ゾーセット、Ｆ．Ｒ．スターミッツ、同誌２６（１９９６）１７５５におけるＡ．バタチャリヤ、Ｂ．セグミュラー、Ａ．イバラの報文、米国特許５４８９７１２号明細書）により行なわれ得る。この環化は、酸性条件下に行なわれるのが好ましい。環化試薬としては、プロトン酸のような酸（例えば硫酸、ポリ燐酸、メタンスルホン酸）、あるいはルイス酸（例えば三塩化アルミニウム、トリ弗化硼素）を使用し得る。アルドール縮合から得られる反応生成物は、環化試薬への添加前に不活性溶媒で希釈されてもよく、あるいは希釈しないで添加されることもできる。
式中のＸが酸素含有脱離基、例えばトリフラート基である場合の式Ｉ、Ｉａのインダノンを製造するためには、使用される出発材料としては、文献公知（例えば、Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９８５、２１１６〜２１２５におけるブリングマンらの報文）のヒドロキシインダノンを使用するのが好ましく、そのヒドロキシ基は、文献公知の方法により酸素含有脱離基Ｘ、例えばトリフラートに転化される（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９８２年８５におけるＰ．Ｊ．スタング、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．６０（１９９５）１７６におけるＶ．ペルセッチ、１９７６年、ＶＥＢドイッチル、フェルラーク、デル、ヴィッセンシャフト刊、Ｏｒｇａｎｉｋｕｍにおけるアウトレンコレクティフの報文参照）。
アリールアルキルケトンの若干のものは文献公知であるか、あるいは文献公知の方法により容易に製造され得る（例えば、１９８９年ＶＣＨの「コンプリヘンスィヴ、オーガニック、トランスフォーメイションズにおけるＲ．Ｃ．ラーロックの報文参照）。
本発明は、さらに下式ＩＶ
Figure 0004812913
で表わされ、かつ式中の
Ｒ1″が、炭素原子を介して結合されており、かつ置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のヘテロ原子含有基を持っていてもよいＣ1−Ｃ40炭化水素基、例えば置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよい直鎖、分岐または環式Ｃ1−Ｃ20アルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ6−Ｃ22アリール基、アルキル基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよく、アリール基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ7−Ｃ20アルキルアリールまたはＣ7−Ｃ20アリールアルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルキニル基、アルケニル基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよく、アリール基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル基を意味し、あるいは
上記Ｒ1″がＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2、ＰＲ2 2、ＳｉＲ2 3またはＯＳｉＲ2 3基を意味し、このＲ2が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ1−Ｃ10アルキルまたはＣ6−Ｃ14アリールのようなＣ1−Ｃ20炭化水素基を意味するか、あるいは２個のＲ2が環式基を形成し、あるいは
上記Ｒ1″が炭素原子を介して結合されており、かつ置換基としてＣ1−Ｃ20基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ20ヘテロ環式基を意味し、
Ｒ3′が炭素原子を介して結合されており、かつ置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のヘテロ原子含有基を持っていてもよい不飽和Ｃ2−Ｃ40炭化水素基、例えば置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ6−Ｃ22アリール基、アルキル基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよく、アリール基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ7−Ｃ15アルキルアリールまたはＣ7−Ｃ15アリールアルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルキニル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいアリールアルケニル基を意味し、あるいは
上記Ｒ3′が弗素、ＰＲ2 2、Ｂ（ＯＲ2）2、ＳｉＲ2 3またはＳｎＲ2 3基を意味し、このＲ2が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ1−Ｃ20炭化水素基、例えばＣ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ6−Ｃ14アリール基を意味するか、あるいは２個のＲ2が合体して環式基を形成し、あるいは
上記Ｒ3′が炭素原子を介して結合されており、かつ置換基としてＣ1−Ｃ20基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ20ヘテロ環式基を意味し、
Ｙ10、Ｙ11が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子または式ＩＩに関して上述した意味を有し、従って置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のヘテロ原子含有基、例えば置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよい直鎖、分岐または環式Ｃ1−Ｃ20アルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ6−Ｃ22アリール基、アルキル基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよく、アリール基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ7−Ｃ15アルキルアリールまたはＣ7−Ｃ15アリールアルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルキニル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル基を意味し、
Ｙ10、Ｙ11がハロゲン原子、ＰＲ2 2、Ｂ（ＯＲ2）2、ＳｉＲ2 3またはＳｎＲ2 3を意味し、このＲ2が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ1−Ｃ10アルキル、Ｃ6−Ｃ14アリールのようなＣ1−Ｃ20炭化水素基を意味するか、あるいは２個のＲ2が合体して環式基を形成し、あるいは
Ｙ10、Ｙ11がそれぞれ炭素原子を介して結合されており、かつ置換基としてＣ1−Ｃ20基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ20炭化水素基を意味し、
あるいは式ＩＶにおいてＹ10、Ｙ11の少なくとも一方、ことにＹ10が水素原子を、Ｙ12が水素原子を意味する場合の置換インダノンを提供する。
好ましい置換インダノンは、式ＩＶ中において、
Ｒ1″が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ1−Ｃ8アルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ6−Ｃ10アリール基、アルキル基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよく、アリール基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ7−Ｃ12アルキルアリールまたはアリールアルキル基、Ｃ2−Ｃ6アルケニル基、Ｃ2−Ｃ6アルキニル基、Ｃ8−Ｃ12アリールアルケニル基、ＯＲ2、ＰＲ2 2−、ＮＲ2 2−、ＳｉＲ2 3、またはＯＳｉＲ2 3基を意味し、このＲ2が相互に同じでも異なってもよく、それぞれアルキルが置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよく、アリールが弗素、塩素、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2−、ＰＲ2 3−、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3のような１〜３個の置換基を持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基またはＣ6−Ｃ10アリール基、またはことに酸素、窒素、硫黄、燐、珪素のようなヘテロ原子を持っており、置換基としてＣ1−Ｃ10基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ20ヘテロ環式基を意味し、
Ｒ3′が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ6−Ｃ14アリール基、アルキル基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよく、アリール基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ7−Ｃ15アルキルアリール基またはＣ7−Ｃ15アリールアルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルキニル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル基、ＲＰ2 2、Ｂ（ＯＲ2）2、ＳｉＲ2 3、またはＳｎＲ2 3基を意味し、このＲ2が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、または置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、ＯＨ、ＯＲ2、ＳＲ2ＮＲ2 2−、ＰＲ2 2−、−ＳｉＲ2 3、または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ6−Ｃ10アリール基を意味するか、あるいは２個のＲ2が合体して環式基を形成し、あるいは上記Ｒ3′がことに酸素、窒素、硫黄、燐、珪素のようなヘテロ原子を有し、置換基としてＣ1−Ｃ10基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ2−Ｃ20ヘテロ環式基を意味する場合の化合物である。
ことに好ましいのは、式ＩＶ中において、
Ｒ1″が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を持っていてもよいＣ1−Ｃ8アルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を持っていてもよいアリール基、アルキル基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を持っていてもよく、アリール基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を持っていてもよいＣ7−Ｃ12アルキルアリールまたはアリールアルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を持っていてもよいＣ2−Ｃ8アルケニル基またはＣ2−Ｃ8アルキニル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル基、ＯＲ2、ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3基（これらのＲ2が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2 2を持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルまたはフェニル基である）、好ましくは酸素、窒素、硫黄、珪素のようなヘテロ原子を有し、かつ置換基としてＣ1−Ｃ10基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ2−Ｃ16ヘテロ環式基を意味し、
Ｒ3′が不飽和Ｃ2−Ｃ20基、例えば、置換基として弗素、塩素、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2、ＮＨ2、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ2またはＣＯ2Ｒ2を持っていてもよいＣ6−Ｃ14アリール、アルキル基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、ＯＲ2、ＮＲ2 2−または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよく、アリール基部分が置換基として弗素、塩素、ＯＲ2、ＳＲ2、ＮＲ2 2、ＮＨ2、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ2またはＣＯ2Ｒ2を持っていてもよいＣ7−Ｃ15アルキルアリールまたはＣ7−Ｃ15アリールアルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、ＯＲ2、ＣＯ2Ｒ2、ＣＯＲ2、ＮＲ2 2−または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、ＯＲ2、ＮＲ2 2−または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルキニル基、Ｃ8−Ｃ12アルケニル基、ＰＲ2 2、Ｂ（ＯＲ2）2またはＳｎＲ2 3基（これらＲ2は相互に同じでも異なってもよく、それぞれ置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、塩素、ＯＲ2aまたはＮＲ2a 2を持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルまたはＣ6アリールである）を意味するか、あるいは２個のＲ2が合体して相互に環式基を形成し、あるいはさらに、好ましくは酸素、窒素または硫黄をヘテロ原子として含有しており、かつ置換基として、Ｃ1−Ｃ6炭化水素基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ2−Ｃ9ヘテロ環式基を意味する場合のインダノンである。
極めて好ましいのは、式ＩＶにおいてＲ1″が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、ＯＲ2またはＮＲ2を持っていてもよいＣ6アリール基、弗素、塩素、ＯＲ2またはＮＲ2を持っていてもよいＣ7−Ｃ10アルキルアリールまたはアリールアルキル基、置換基として弗素、ＯＲ2またはＮＲ2を持っていてもよいＣ2−Ｃ8アルケニル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル基、置換基として弗素、ＯＲ2またはＮＲ2を持っていてもよいＣ8−Ｃ10アリールアルケニル基、ＯＲ2、ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3基（これらＲ2は相互に同じでも異なってもよく、それぞれ置換基として弗素、塩素、ＯＲ2aまたはＮＲ2a 2を持っていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルまたはフェニルである）、または好ましくは酸素、窒素、硫黄をヘテロ原子として有し、置換基としてＣ1−Ｃ6炭化水素基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ2−Ｃ9ヘテロ環式基を意味し、
Ｒ3′が不飽和Ｃ2−Ｃ14基、例えば、置換基として弗素、塩素、Ｒ2、ＯＲ2aまたはＮＲ2a 2を持っていてもよいＣ6−Ｃ14アリール基、アルキル基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、塩素、Ｒ2、ＯＲ2aまたはＮＲ2a 2を持っていてもよく、アリール基部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、塩素、Ｒ2、ＯＲ2aまたはＮＲ2a 2を持っていてもよいＣ7−Ｃ10アルキルアリールまたはＣ7−Ｃ10アリールアルキル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、塩素、Ｒ2、ＯＲ2aまたはＮＲ2a 2を持っていてもよいＣ2−Ｃ8アルケニル基、置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数の弗素、塩素、Ｒ2、ＯＲ2aまたはＮＲ2a 2を持っていてもよいＣ2−Ｃ8アルキニル基、Ｃ8−Ｃ12アリールアルケニル基、ＰＲ2a 2、Ｂ（ＯＲ2a）2またはＳｎＲ2a 2基（これらＲ2aは相互に同じでも異なってもよく、それぞれ単一もしくは複数の弗素で置換されている直鎖もしくは分岐のＣ1−Ｃ4アルキル基または置換基として単一の、または同じもしくは複数の弗素またはＲ2aを持っていてもよいフェニル基を意味するか、あるいは２個のＲ2aが合体して環式基を形成する）、または好ましくは酸素、窒素または硫黄をヘテロ原子として有し、かつ置換基としてＣ1−Ｃ4基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ14ヘテロ環式基を意味し、
Ｙ10、Ｙ11、Ｙ12がそれぞれ水素原子を意味する場合のインダノンである。
式ＩＶの具体例を、限定的にではなく、単に例示的に以下に示す。
２−メチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−メチル−７−（１−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−メチル−１−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−メチル−１−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−メトキシ−１−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（６−メトキシ−２−ナフチル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，５−ジメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，３−ジメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，４−ジメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，５−ジメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−メシチル−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ビフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−ビフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ビフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，５−ジフェニルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−スチリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−スチリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−スチリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（９−アントラセニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（９−フェナントレニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−ヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，５−ジヒドロキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，４−ジメトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，５−ジメトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，４，５−トリメトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−フェノキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−チオアニシル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−チオアニシル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−メチル−３−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−メトシキカルボニルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−メトキシカルボニルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−メトキシカルボニルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−カルボキシルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−カルボキシルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ホルミルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−アセチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ピバロイルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−アミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−アミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−アミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−ジメチルアミノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−（１−ピロリジノ）フェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ヒドラジノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−シアノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−シアノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−シアノフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−フルオロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ブロモフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−クロロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，５−ジクロロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−トリフルオロメチルフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−フリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−フリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（５−メチル−２−フリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（ベンゾフリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−チオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（５−メチル−２−チオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−チオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（５−イソブチル−２−チオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（ベンゾチオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（Ｎ−メチル−２−ピロリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（Ｎ−メチル−３−ピロリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ピリジル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−ピリジル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−ピリジル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ピリミジル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−キノリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（３−キノリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−イソキノリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−チアゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ベンゾチアゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−Ｎ−メチルイミダゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−Ｎ−メチルベンゾイミダゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−オキサゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（Ｎ−メチルトリアゾリル）−１−インダノン、
２−メチル−７−ベンジル−１−インダノン、
２−メチル−７−（ヘキサ−１−エン−６−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（ヘキサ−１−エン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−ビニル−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−トリメチルシリルエテン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−フェニルエチン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−ｔｅｒｔ−ブチルエチン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−アリル−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−トリメチルシリルエチン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（２−フェニルエテン−１−イル）−１−インダノン、
２−メチル−７−トリメチルスタニル−１−インダノン、
２−メチル−７−トリブチルスタニル−１−インダノン、
２−メチル−７−トリフェニルスタニル−１−インダノン、
２−メチル−７−（ボロン酸ピナコールエステル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（ボロン酸トリメチレングリコールエステル）−１−インダノン、
２−メチル−７−（Ｂ−カテコールボラン）−１−インダノン、
２−メチル−７−ジフェニルホスフィノ−１−インダノン、
２−メチル−７−ジブチルホスフィノ−１−インダノン、
２−メチル−７−（メトキシフェニル−メチル−ホスフィノ）−１−インダノン、
２−エチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−エチル−７−（４−トリル）−１−インダノン、
２−エチル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−エチル−７−（２−フリル）−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−（２−ピリジル）−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−フェニル−１−インダノン、
２−イソプロピル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−イソブチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−イソブチル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−７−フェニル−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−（４−トリル）−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−（４−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−１−インダノン、
２−メチル−４−メトキシ−７−フェニル−１−インダノン、
２，６−ジメチル−７−フェニル−１−インダノン、
２，５−ジメチル−７−フェニル−１−インダノン、
２，５−ジメチル−７−ｐ−トリル−１−インダノン、
２，５−ジメチル−７−（２−チオフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−５−フェニル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−メチル−５，７−ジフェニル−１−インダノン、
２−メチル−７−（４−フルオロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−５−ジフェニルホスフィノ−７−（４−ニトロフェニル）−１−インダノン、
２−メチル−５−クロロ−７−フェニル−１−インダノン、
２，６−ジメチル−７−（４−メトキシフェニル）−１−インダノン、
２−エチル−５−ビニル−７−（２−フリル）−１−インダノン、
２−イソプロピル−５−トリフルオロメチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−シクロヘキシル−５−メチル−７−（２−ピリジル）−１−インダノン、
２−トリフルオロメチル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−トリメチルシリル−５−イソプロピル−７−（ボロン酸ピナコールエステル）−１−インダノン、
２−ジメチルアミノ−６−シクロヘキシル−７−トリメチルスタニル−１−インダノン、
２−エチル−７−（９−フェナンセレニル）−１−インダノン、
２−エチル−７−（２−ピリジル）−１−インダノン、
２−ブチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−ブチル−７−（４−トリル）−１−インダノン、
２−ブチル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−ブチル−７−（２−フリル）−１−インダノン、
２−ブチル−７−（ｐ−フェナンセレニル）−１−インダノン、
２−ブチル−７−（２−ピリジル）−１−インダノン、
２−エチル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−フェニル−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−ｎ−プロピル−７−（４−メチルフェニル）−１−インダノン、
２−ｎ−ブチル−７−フェニル−１−インダノン、
２−ｎ−ブチル−７−ナフチル−１−インダノン、
２−ｎ−ブチル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン、
２−ｎ−ブチル−７−（４−メチルフェニル）−１−インダノン。
式Ｉ、Ｉａの、また式ＩＩ、ＩＩａのインダノンも、いずれも医薬および栽培植物保護剤の分野における有効化合物と、メタロセンとの製造のための中間生成物として有用である。
式ＩＩ、ＩＩａのインダノンは、文献公知の方法（例えば、１９８９年ＶＣＨ刊、Ｒ．Ｃ．ラロックのＣｏｍｐｒｅｈ．Ｏｒｇ．Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ．ＥＰ６２９６３２号公報参照）により、容易に下式Ｖ、Ｖａのインデンに転化され得る。
Figure 0004812913
上記式ＩＩ、ＩＩａ、Ｖ、Ｖａにおいて、Ｒ1、Ｒ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6は、式ＩＩ、ＩＩａに関して前述した意味を有する。
メタロセンは、式Ｖ、Ｖａのインデンから、文献公知の方法（例えばＥＰ５７６９７０号、同６２９６３２号公報参照）により製造され得る。好ましいのは下式ＶＩのブリッジされていない、あるいはブリッジされたメタロセンである。
Figure 0004812913
式中のＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＹ6が式ＩＩに関して前述した意味を有し、Ｍは元素周期表４、５または６族の遷移金属、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、ことにチタン、ジルコニウム、ハフニウム、なかんずくジルコニウムを意味する。
Ｒ9、Ｒ10は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ40基、例えばＣ1−Ｃ10アルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ2−Ｃ10アルケニル、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール、Ｃ8−Ｃ40アリールアルケニル、好ましくは水素、Ｃ1−Ｃ3アルキル、ことにメチル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ6アリール、Ｃ6アリールオキシ、Ｃ2−Ｃ10アルケニル、Ｃ7−Ｃ10アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ10アルキルアリールまたはハロゲン、ことに塩素を意味し、
ｘは０または１である。
Ｒ11は
Figure 0004812913
で表わされ、かつこの式中の
Ｍ2が炭素、珪素、ゲルマニウムまたは錫、好ましくは珪素、炭素、ことに珪素を意味し、
ｐが１、２または３、好ましくは１または２、ことに１であり、
Ｒ12、Ｒ13が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ20基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ6−Ｃ14アリール、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ2−Ｃ12アルケニル、Ｃ7−Ｃ20アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ20アルキルアリール、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ1−Ｃ10フルオロアルキル、Ｃ6−Ｃ10ハロアリールまたはＣ2−Ｃ10アルキニルを意味し、
好ましくは水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ10アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ10アルキルアリール、ことにＣ1−Ｃ6アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールを意味するか、あるいはこれらが両者を結合する原子と共に環を形成するブリッジを意味し、
Ｒ3（複数）が相互に同じでも異なってもよいが、好ましくは相互に同じであって、それぞれヘテロ原子を持っていてもよいＣ6−Ｃ40アリール基を意味する。これはハロゲン化、ことに弗素化されていてもよい、またはハロゲン化、ことに弗素化Ｃ1−Ｃ20炭化水素基を持っていてもよいＣ6−Ｃ40アリール基、ことに弗素化Ｃ6−Ｃ20炭化水素基であるのが好ましい。Ｒ3はそれぞれ弗素化されており、かつ／もしくは弗素化、ことに過弗素化されているＣ1−Ｃ10炭化水素基を意味するのが極めて好ましい。
ことに適当な式ＶＩのメタロセンは、以下の各分子部分を有する。すなわち、
ＭＲ9Ｒ10……ＺｒＣｌ2、Ｚｒ（ＣＨ3）2、ＨｆＣｌ2、Ｈｆ（ＣＨ3）2、
Ｒ1…………直鎖Ｃ1−Ｃ10アルキル、
Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6……水素、
Ｒ3…………４−（Ｃ4−Ｃ8アルキル）フェニル（ただし４−（Ｃ4−Ｃ8アルキル）基部分は、分岐アルキル基、ことにｔｅｒｔ−ブチル基であるのが好ましい）、
Ｒ11‥‥‥‥‥ジメチルシリル、ジフェニルシリル、メチルフェニルシリル
さらに好ましいメタロセンＶＩのメタロセン組成分は、以下の各分子部分の組合わせである。すなわち、
ＭＲ9Ｒ10……ＺｒＣｌ2、Ｚｒ（ＣＨ3）2、
Ｒ1…………Ｃ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、
Ｙ6…………水素、
Ｙ4、Ｙ5‥‥‥‥水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、
Ｒ3…………４−フルオロフェニル、３，５−ジフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、２−トリフルオロクロロメチルフェニル、３，５−ジトリフルオロメチルフェニル、２，６−ジフルオロメチルフェニル、ペンタトリフルオロエチルフェニル、２，６−ジペンタフルオロエチルフェニル、モノ−、ジ−、トリ−、テトラフルオロナフチル、ペンタ（ペンタフルオロエチル）フェニル、
Ｒ11…………ジメチルシランジイル、ＣＨ2−ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ（ＣＨ3）、Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2、Ｃ（ＣＨ3）2−Ｃ（ＣＨ3）2。
２個のインデニル配位子に関して同じ意味を有する基は、他方と相互に同じであってもよくまたは異なっていてもよい（例えば、一方のＹ6＝Ｈである場合、他方のＹ＝ＣＨ3でもよく、一方のＹ6＝ＣＨ3である場合、他方のＹ6＝Ｃ2Ｈ3であってもよい）
本発明により製造され得るメタロセンの具体例を、その範囲を限定するためではなく、単に例示的に以下に説明する。
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４−フルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（３，５−ジフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２，６−ジフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（ペンタフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２，６−ジトリフルオロメチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（ペンタトリフルオロメチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（３，５−ジペンタフルオロエチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２，６−ジペンタフルオロエチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（ペンタ（ペンタフルオロエチル）フェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−フェニルインデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（３，５−ジフルオロメチルフェニル）−６−フェニルインデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）−６−フェニルインデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（３，５−ジペンタフルオロエチルフェニル）−６−フェニルインデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（ペンタフルオロフェニル）−６−フェニルインデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）−６−メチルインデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）−６−イソプロピルインデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ｎ−プロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ｎ−ブチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ｎ−ペンチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（３，５−ジフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（３，５−ジペンタフルオロエチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（ペンタフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（３，５−ジフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（ペンタフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（３，５−ジフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（３，５−ジペンタフルオロエチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ペンタフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（３，５−ジフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ペンタフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−イソブチル−４−（３，５−ジフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−イソブチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−イソブチル−４−（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−イソブチル−４−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−イソブチル−４−（３，５−ジペンタフルオロエチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−イソブチル−４−（ペンタフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（３，５−ジフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（３，５−ジペンタフルオロエチルフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（ペンタフルオロフェニル）インデニル）ＺｒＣｌ2、
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−イソブチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−エチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−イソブチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−エチル−４−（２−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−イソブチル−４−（２−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（２−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（２−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−エチル−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−イソブチル−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−エチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−エチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−イソブチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−エチル−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−イソブチル−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（２−ｓｅｃ−ブチル−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロリド。
これらに対応するジメチルジルコニウム化合物、１，２−（１−メチルエタンジイル）、１，２−（１，１−ジメチルエタンジイルまたは１，２−（１，２−ジメチルエタンジイル）ブリッジを有する対応化合物も好ましい。
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−エチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−エチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−エチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−ブチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−イソプロピルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−イソプロピルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−イソプロピルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−シクロヘキシルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−シクロヘキシルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−トリイソプロピルシリルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−ビフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−ビフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−ビフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−ビフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−スチリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−スチリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−スチリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（９−アントラセニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（９−フェナンセレニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−メチル−１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−メチル−１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２，４−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２，３−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３，４−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２，６−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２，３，４−トリメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３，４，５−トリメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２，４，５−トリメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２，３，４−トリメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−メシチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３，５−ジフェニルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３，５−ジイソプロピルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２，４−ジメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３，５−ジメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３，４−ジメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３，４，５−トリメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２，４，６−トリメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−フェノキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−イソプロポキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−フルオロフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−フルオロフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２，４−ジフルオロフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３，５−ジフルオロフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−（１−ピロリジノ）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−（１−ピペリジノ）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−トリフルオロメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−メチル−４−トリフルオロメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−チオアニシルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−チオアニシルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−チオアニシルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−ピリミジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（５−メチル−２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−ベンゾフリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（５−メチル−２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（５−イソブチル−２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−ベンゾチオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−チアゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−ベンゾチアゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−オキサゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（Ｎ−メチル−２−ピロリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（Ｎ−メチル−３−ピロリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−キノリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−キノリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（イソキノリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（Ｎ−メチルトリアゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（Ｎ−メチル−２−イミダゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（Ｎ−メチル−２−ベンゾイミダゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−ブチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−シクロヘキシルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−ベンジルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−イソブチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（ヘキサ−１−エン−６−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（ヘキサ−１−エン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−ビニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−トリメチルシリルエテン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−フェニルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−ｔｅｒｔ−ブチルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−アリルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−トリメチルシリルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−フェニルエテン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（ジフェニルホスフィノ）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（ジブチルホスフィノ）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（ジメチルホスフィノ）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−エチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−エチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−エチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−ブチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−イソプロピルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−イソプロピルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−イソプロピルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−シクロヘキシルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−シクロヘキシルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−トリイソプロピルシリルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−ビフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−ビフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−ビフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−ビフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−スチリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−スチリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−スチリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（９−アントラセニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（９−フェナンセレニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−メチル−１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−メチル−１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２，４−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２，３−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，４−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２，６−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２，３，４−トリメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，４，５−トリメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２，４，５−トリメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２，３，４−トリメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−メシチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，５−ジフェニルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，５−ジイソプロピルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２，４−ジメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，５−ジメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，４−ジメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，４，５−トリメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２，４，６−トリメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−フェノキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ｎ−プロピル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ｎ−プロピル−４−ナフチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ｎ−プロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ｎ−プロピル−４−ｐ−トリルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−イソプロポキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−フルオロフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−フルオロフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２，４−ジフルオロフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３．５−ジフルオロフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−（１−ピロリジノ）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−（１−ピペリジノ）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−トリフルオロメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−エチル−４−トリフルオロメトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−チオアニシルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−チオアニシルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−チオアニシルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（４−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−ピリミジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（５−メチル−２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−ベンゾフリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（５−メチル−２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（５−イソブチル−２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−ベンゾチオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−チアゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−ベンゾチアゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−オキサゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（Ｎ−メチル−２−ピロリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（Ｎ−メチル−３−ピロリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−キノリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３−キノリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（イソキノリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（Ｎ−メチルトリアゾール）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（Ｎ−メチル−２−イミダゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（Ｎ−メチル−２−ベンゾイミダゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−ブチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−シクロヘキシルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−イソプロピルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−ベンジルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−イソブチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（ヘキサ−１−エン−６−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（ヘキサ−１−エン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−ビニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−トリメチルシリルエテン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−フェニルエチン−−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−ｔｅｒｔ−ブチルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−エチル−４−アリルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−トリメチルシリルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（２−フェニルエテン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（ジフェニルホスフィノ）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（ジブチルホスフィノ）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（ジメチルホスフィノ）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（３，５−トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（２−オキサゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−アリルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−シクロヘキシルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，４−ジイソプロピルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−ブチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−ベンジルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（ヘキサ−１−エン−６−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（ヘキサ−１−エン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−ビニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（２−トリメチルシリルエテン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（２−フェニルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（２−ｔｅｒｔ−ブチルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（２−オキサゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−アリルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−シクロヘキシルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，４−ジイソブチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−ブチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−ベンジルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（ヘキサ−１−エン−６−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（ヘキサ−１−エン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−ビニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（２−トリメチルシリルエテン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（２−フェニルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−（２−ｔｅｒｔ−ブチルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（２−オキサゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−アリルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−シクロヘキシルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，４−ビス（トリフルオロメチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−ブチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−ベンジルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（ヘキサ−１−エン−６−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（ヘキサ−１−エン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−ビニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（２−トリメチルシリルエテン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（２−フェニルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリフルオロメチル−４−（２−ｔｅｒｔ−ブチルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，５−ジメチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，７−ジメチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，６−ジメチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，６−ジメチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，６−ジメチル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，６−ジメチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，６−ジメチル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，６−ジメチル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，７−ジメチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，７−ジメチル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，７−ジメチル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−６−メトキシ−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４，６−ジフェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４，６−ジフェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−６−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−６−ビニル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−６−ベンジル−４−ナフチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−５−メチル−４−（３，５−ジメチルフェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（２−オキサゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−アリルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−シクロヘキシルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−（２，４−ジフェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−ブチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−ベンジルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（ヘキサ−１−エン−６−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（ヘキサ−１−エン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−ビニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（２−トリメチルシリルエテン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（２−フェニルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−フェニル−４−（２−ｔｅｒｔ−ブチルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（２−オキサゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−アリルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−シクロヘキシルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，４−ジシクロヘキシルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−ブチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−ベンジルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（ヘキサ−１−エン−６−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（ヘキサ−１−エン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−ビニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（２−トリメチルシリルエテン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（２−フェニルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−４−（２−ｔｅｒｔ−ブチルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（２−オキサゾリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−アリルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−シクロヘキシルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，４−ジブチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−ベンジルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（ヘキサ−１−エン−６−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（ヘキサ−１−エン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−ビニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（２−トリメチルシリルエテン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（２−フェニルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（２−ｔｅｒｔ−ブチルエチン−１−イル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジメチルジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジエトキシド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジフェノキシド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジメチルジルコニウム、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジベンジルジルコニウム、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウム ビス（ジメチルアミド）、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウム ビス（ジエチルアミド）、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（ピリジル）インデニル）］ジメチルジルコニウム、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジメチルジルコニウム、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジメトキシド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）］ジメチルジルコニウム、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−ジメチルアミノ−４−フェニルインデニル）］ジメチルジルコニウム、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−Ｎ−ピペリノ−４−ナフチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリメチルシリル−４−シクロヘキシルインデニル）］ジメチルジルコニウム、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−トリメチルシリルオキシ−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，６−ジメチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−メチル−４，６−ジフェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，５−ジメチル−４−ナフチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−シクロヘキシル−６−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２，５，６−トリメチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−５，６−ジフルオロ−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジメチルジルコニウム、
１，２−エタンジイルビス［１−（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス［１−（２−ブチル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス［１−（２−イソブチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−ジメチルアミノフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−ブタンジイルビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−ブタンジイルビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジメチルジルコニウム、
１，２−ブタンジイルビス［１−（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−ブタンジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−ブタンジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−ブタンジイルビス［１−（２−ブチル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−ブタンジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−ブタンジイルビス［１−（２−フェニル−４−（２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−ブタンジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−ブタンジイルビス［１−（２，５−ジメチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−ブタンジイルビス［１−（２−イソブチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
１，２−ブタンジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−ジメチルアミノフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ビス［２−メチル−４−フェニルインデニル］ジルコニウムジクロリド、
ビス［２−メチル−４−フェニルインデニル］ジメチルジルコニウム、
ビス［２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル］ジルコニウムジクロリド、
ビス［２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル］ジルコニウムジクロリド、
ビス［２−エチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル］ジルコニウムジクロリド、
ビス［２−ブチル−４−（２−ピリジル）インデニル］ジルコニウムジクロリド、
ビス［２−メチル−４−（２−フリル）インデニル］ジルコニウムジクロリド、
ビス［２−メチル−４−（２−チオフェニル）インデニル］ジルコニウムジクロリド、
ビス［２−イソプロピル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル］ジルコニウムジクロリド、
ビス［２−メチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル］ジルコニウムジクロリド、
ビス［２−イソブチル−４−フェニルインデニル］ジルコニウムジクロリド、
ビス［２−メチル−４−（３−ジメチルアミノフェニル）インデニル］ジルコニウムジクロリド、
ビス［２−メチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル］ジルコニウムジクロリド、
ビス［２−Ｎ−ピペリジノ−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル］ジルコニウムジクロリド、
［２−ブチル−４−（２−ピリジル）インデニル］シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
［２−エチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルインデニル］−［１−メチルボラートベンゼン］ジルコニウムジクロリド、
［２−メチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル］フルオレニルジルコニウムジクロリド、
［２−イソブチル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル］−［２−メチルインデニル］ジルコニウムジクロリド、
［２−シクロヘキシル−４−（３−フルオロフェニル）インデニル）］トリメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
［２−フェニル−４−（３−ジメチルアミノフェニル）インデニル］−［ｔｅｒｔ−ブチルメチルシクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジメチルジルコニウム、
メチルフェニルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，５−トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス［１−（２−ブチル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス［１−（２−イソブチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−ジメチルアミノフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジメチルジルコニウム、
イソプロピリデンビス［１−（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス［１−（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス［１−（２−エチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス［１−（２−ブチル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス［１−（２−メチル−４−（２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス［１−（２−メチル−４−（２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス［１−（２−イソプロピル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス［１−（２−メチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス［１−（２−イソブチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデンビス［１−（２−メチル−４−（３−ジメチルアミノフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］−［（１−（２−メチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］トリメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］−［ｔｅｒｔ−ブチルメチルシクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］フルオレニルジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル［１−（２−エチル−４−ナフチルインデニル）］テトラメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル［１−（２−メチル−４−（３，５−ビストリフルオロメチル）インデニル）］シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル［１−（２−メチル−４−（２−ピリジル）インデニル）］テトラメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル［１−（２−メチル−４−（２，４−ジメトキシフェニル）インデニル）］−［１−メチルボラートベンゼン］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルマンジイルビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルマンジイルビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジメチルジルコニウム、
ジメチルゲルマンジイルビス［１−（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルマンジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルマンジイルビス［１−（２−エチル−４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルマンジイルビス［１−（２−ブチル−４−（２−ピリジル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルマンジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−フリル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルマンジイルビス［１−（２−メチル−４−（２−チオフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルマンジイルビス［１−（２−イソプロピル−４−（４−メトキシフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルマンジイルビス［１−（２−メチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルマンジイルビス［１−（２−イソブチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルマンジイルビス［１−（２−メチル−４−（３−ジメチルアミノフェニル）インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
さらに他の具体例は、上述したジルコノセンに対応するチタノセンおよびハフノセンである。
インダノンからインデンを介して製造されたメタロセンは、オレフィン重合のための高活性触媒である。配位子の置換構造に対応して、メタロセンは異性体混合物として得られる。重合のためには、メタロセンは純粋形態で使用されるのが好ましい。通常は、ラセマートの使用で充分である。
しかしながら、（＋）または（−）の純粋なエナンシオマー形態で使用することも可能である。ただし、メタロセンの形態的異性体は分離されるべきである。これら化合物の重合活性中心（金属原子）は、通常、異なる特性の重合体をもたらすからである。一定の用途、例えば可撓性成形の場合、これは極めて重要である。
そこで、本発明は、少なくとも一種類の共触媒と、少なくとも一種類の立体剛性メタロセン化合物Ｉを含有する触媒の存在下に、少なくとも一種類のオレフィンを重合させることによりポリオレフィンを製造する方法を提供する。本発明においてこの重合と称するのは、単独重合および共重合の両者を併わせ意味する。
本発明方法において好ましいのは、式Ｒα−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒβで表わされ、式中のＲα、Ｒβが相互に同じであっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素原子数１から１０の炭化水素基を意味するか、あるいはＲα、Ｒβが合体して単一もしくは複数の環を形成する場合の単一もしくは複数のオレフィンを重合することである。このようなオレフィンの例としては、炭素原子数２から４０、ことに２から１０の１−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンまたは１−オクテン、スチレン、ジエン、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、または環式オレフィン、例えばノルボルネン、エチリデンノルボルネンである。本発明方法においては、エチレンまたはプロピレンを単独重合させること、あるいはエチレンを、単一もしくは複数の環式オレフィン、例えばノルボルネンおよび／または炭素原子数３から２０の単一もしくは複数の環式１−オレフィン、例えばプロピレンおよび／または炭素原子数４から２０の単一もしくは複数のジエン、例えば１，３−ブタジエンまたは１，４−ヘキサジエンと共重合させることである。このような共重合体の例としては、エチレン／ノルボルン共重合体、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン共重合体が挙げられる。
重合反応は−６０から２５０℃、ことに５０から２００℃の温度で行なわれ、圧力は０．５から２０００バール、ことに５から６４バールとするのが好ましい。
重合は、溶液、塊状、懸濁液もしくは気相で、連続的に、またはバッチ式で単一もしくは複数工程で行なわれ得るが、気相重合または溶液重合が好ましい。
本発明方法において使用される触媒は、メタロセン化合物を含有する。広範囲のまたはマルチモードの分子量分布を示すポリオレフィンを製造するために、二種類またはそれ以上の複数メタロセン化合物の混合物を使用することも可能である。
本発明方法に使用される適当な触媒は、原則的に、ルイス酸性の故に中性メタロセンをカチオンに転化させ、これを″ｌａｂｉｌｅｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ″ならしめ得る化合物であれば何でもよい。なお、この触媒またはこれから形成されるアニオンは、形成されるメタロセンアニオンと反応してはならない（ＥＰ４２７６９７号公報）。使用される共触媒は、アルミニウム化合物および／または硼素化合物が好ましい。
この硼素化合物としては、式Ｒa xＮＨ4-xＢＲb 4、Ｒa xＰＨ4-xＢＲb 4、Ｒa 3ＣＢＲb 4またはＢＲb 4で表わされ、ｘが１から４、ことに３を表わし、Ｒa（複数の場合）が相互に同じでも異なっていてもよいが、ことに同じであるのが好ましく、それぞれＣ1−Ｃ10アルキルまたはＣ8−Ｃ18アリールを意味し、あるいは２個の基Ｒaがこれらを結合する原子と共に環を形成し、Ｒb（複数）が相互に同じでも異なってもよいが、ことに同じであるのが好ましく、アルキル、ハロアルキルまたは弗素により置換されていてもよいＣ6−Ｃ18アリールを意味する場合の化合物であるのが好ましい。ことにＲaはエチル、プロピル、ブチルまたはフェニルを、Ｒbはフェニル、ペンタフルオロフェニル、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル、メシチル、キシリルまたはトリルを意味するのが好ましい（ＥＰ２７７００３号、同２７７００４号、同４２６６３８号公報参照）。
共触媒としては、アルミニウム化合物、例えばアルミノキサンおよび／またはアルミニウムアルキルを使用するのが好ましい。使用される共触媒は、アルミノキサン、ことに下式Ｃの直鎖式および／または下式Ｄの環式アルミノキサンであるのが好ましい。
Figure 0004812913
ただし、式中のＲcは相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素あるいはＣ1−Ｃ20炭化水素基、例えばＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはベンジル基を、ｐは２から５０、ことに１０から３５の整数を意味するのが好ましい。またＲcは相互に同じであり、それぞれ水素、メチル、イソブチル、フェニルまたはベンジル、ことにメチルを意味するのが好ましい。
複数のＲcが相互に異なる場合、メチルと水素、あるいはメチルとイソブチルであるのが好ましく、水素またはイソブチルは０．０１から４０％（基Ｒcの）の数値範囲に在るのが好ましい。
アルミノキサンの製造方法は公知である。アルミノキサンの空間的構造は未詳である（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１５（１９９３）４９７１参照）であるが、連鎖および環が結合して大きい二次元ないし三次元構造を形成していると理解され得る。
製造方法がどのようであれ、すべてのアルミノキサン溶液は、遊離形態または付加物の形態で存在する、未反応アルミニウム出発化合物を可変量で含有する。
重合反応における使用前に、メタロセン化合物は共触媒、ことにアルミノキサにより予備活性化され得る。これにより重合作用が著しく増大せしめられる。メタロセン化合物の予備活性は、溶液中で行なわれるのが好ましく、この場合、メタロセン化合物は、不活性炭化水素溶媒中のアルミノキサン溶液中に溶解するのが有利である。不活性炭化水素は、芳香族でも脂肪族でもよいが、ことにトルエンを使用するのが好ましい。
上記溶液中におけるアルミノキサンの濃度ないし量割合は、溶液全量に対して、約１重量％から飽和限度まで、ことに５から３０重量％である。メタロセンは、アルミノキサンに対して同等の割合で使用され得るが、アルミノキサン１モルに対して、１０-4から１モルの割合で使用されるのが好ましい。再活性化時間は５分から６０時間、ことに５から６０分間であり、また再活性化は−７８から１００℃、ことに０から８０℃の温度で行なわれる。
メタロセン化合物は、溶媒１ｄｍ3または反応器容積１ｄｍ3につき、遷移金属に対して１０-3から１０-8モル、ことに１０-4から１０-7モルの割合で使用するのが好ましい。上述した他の共触媒は、メタロセン化合物に対してほぼ等モル量で使用されるが、原則的にさらに高い割合で使用され得る。
アルミノキサンは、公知の方法により種々の態様で使用され得る。その一方法は、不活性溶媒（例えばトルエン）中において、アルミニウム炭化水素化合物および／またはヒドリドアルミニウム炭化水素化合物を水（気相、固体、または例えば結晶水として結合状態）と反応させることである。異なる基Ｒcを有するアルモキサンを製造するためには、例えば所望化合物に対応する２個の異なるアルミニウムトリアルキルを水と反応させる。
オレフィン中に存在する触媒毒を除去するためには、アルミニウム化合物、ことにトリメチルアルミニウムまたはトリエチルアルミニウムのようなアルミニウムアルキルを使用する精製処理が有利である。この精製は、重合反応混合物中で行なわれるか、あるいはアルミニウム混合物と接触させ、次いで重合反応混合物への添加前に除去することにより行なわれる。
分子量制御剤として、かつ／もしくは触媒活性を増大させるために、本発明方法において水素を添加し得る。これによりワックスのような低分子量ポリオレフィンを得ることができる。
本発明方法において、メタロセン化合物は、重合反応器外において、別工程として、適当な溶媒を使用して、共触媒と反応せしめられるのが好ましい。この工程において触媒を担体上に担持させることができる。
本発明方法における予備重合は、メタロセン化合物により行なわれ得るが、重合において使用される単一もしくは複数のオレフィンを使用して行なうのが好ましい。
本発明方法で使用される触媒は、担持触媒であるのが好ましい。この担体の使用により、例えば製造されるべきポリオレフィンの粒子形態の制御が可能ならしめられる。この場合、メタロセン化合物は、まず担体として担体と、次いで共触媒と反応させる。あるいは共触媒をまず担体上に担持させ、次いでメタロセン化合物と反応させることもできる。さらに、メタロセン化合物と共触媒の反応生成物を担体上に施こすことも可能である。適当な担体材料は、例えばシリカゲル、酸化アルミニウム、固体アルミノキサンまたはその他の無機担体材料、例えば塩化マグネシウムである。その他の適当な担体材料は、ポリオレフィン微細粉末である。担持触媒は、例えばＥＰ５６７９５２号公報に記載されているような方法により製造され得る。
例えばアルミノキサンのような共触媒は、シリカゲル、酸化アルミニウム、固体アルミノキサン、その他の無機担体材料あるいはポリオレフィン微細粉末のような担体上に施こされ、次いでメタロセンと反応せしめられるのが好ましい。
無機担体としては、水素／酸素火炎中における元素ハロゲン化物の燃焼により得られた、あるいは特定の粒度分布および粒形状を有するシリカゲルとして得られる酸化物を使用することもできる。
担持触媒の製造は、例えばＥＰ５７８８３８号公報に記載されているように、６０バール定格圧のポンプ循環系、不活性ガス供給源、ジャケット冷却手段および上記ポンプ循環系における熱交換器を経由する第二冷却回路による熱制御手段を具備する耐爆性ステンレスチール反応器中において、下記のようにして行なわれ得る。ポンプ循環系は、反応器内容物を反応器底部の連結部を経て反応器内に吸引し、これをミキサー中に押出し、上昇管、熱交換器を経て再び反応器中に戻す。ミキサーは、入口部分において狭まい横断面積部分を有し、ここで流動速度が早められ、ここに生起せしめられる過流中に引込まれ、ここに４０バールのアルゴン雰囲気下に一定量の水が給送され得る。反応はポンプ循環系中に設けられたサンプラーにより監視される。ただし、上述したのと異なる反応器も原則的に使用され得る。
１６ｄｍ3容積の上述反応器中に、５ｄｍ3のデカンが不活性状態で装填される。２５℃において、０．５ｄｍ3（５．２モル）のトリメチルアルミニウムをこれに添加し、次いでアルゴン流動床において１２０℃であらかじめ乾燥されたシリカゲルＳＤ３２１６−３０（グレース社）２５０ｇを反応器中に導入し、撹拌器およびポンプ循環装置により均斉に混合する。総量で７６．５ｇの水を、３．２５時間にわたり、１５秒毎に０．１ｃｍ3の割合で添加する。アルゴンその他の気体によりもたらされる圧力は、圧力制御弁により１０バールに維持される。水の全量が導入されてから、ポンプ循環系を停止させ、撹拌を２５℃においてさらに５分間継続する。
このようにして製造された担持触媒は、ｎ−デカン中における１０％濃度の懸濁液として使用される。この懸濁液１ｃｍ3中におけるアルミニウム分は１０．６ミリモルである。分離された固体分は３１重量％の、懸濁媒体は０．１重量％のアルミニウムを含有する。
担持触媒を製造するための他の方法が、上記ＥＰ５７８８３８号公報に記載されている。本発明のメタロセンは、次いで、これと共に溶解された担持触媒溶液を撹拌することにより、担持触媒上に施こされる。溶媒を除去し、これに代えて、触媒およびメタロセンが共に不溶性の炭化水素媒体を添加する。
担持触媒組成物を形成するための反応は、、−２０から＋１２０℃、好ましくは０から１００℃、ことに１５から４０℃で行なわれる。メタロセンは、脂肪族の不活性懸濁媒体、例えばｎ−デカン、ヘキサン、ヘプタンまたはディーゼル油中における１から４０重量％濃度を有する懸濁液としての共触媒を、不活性溶媒、例えばトルエン、ヘキサン、ヘプタンまたはジクロロメタン中におけるメタロセン溶液またはメタロセン微細粉と合併することにより、担持共触媒と反応せしめられる。あるいはまた、メタロセン溶液を固体状共触媒と反応させることもできる。
反応は、不活性条件下において、５から１２０分、好ましくは１０から６０分、ことに１０から３０分の反応時間にわたって、烈しく撹拌することにより、例えば１００／１から１００００／１、ことに１００／１から３０００／１のＡｌ／Ｍ1モル割合において撹拌することにより行なわれる。ことに本発明により可視領域における最大吸収を示すメタロセンを使用する場合、担持触媒組成物を調製する反応時間において、反応混合物の色の変化が生起し、これにより反応の進行の確認が行なわれ得る。
反応時間の終了後、ｓｕｐｅｒｎａｔａｎｔ溶液は、例えば濾過ないし傾しゃにより分離され得る。残存固体分は、不活性懸濁媒体、例えばトルエン、ｎ−デカン、ヘキサン、ディーゼル油、またはジクロロメタンにより１から５個洗浄して、形成された触媒中における可溶性組成分、ことに未反応の、従って可溶性のメタロセンを除去する。
このようにして製造された担持触媒組成物は、真空乾燥粉末として再懸濁せしめられ、あるいは溶媒により湿潤状態に在る間に上述の不活性懸濁媒体中のいずれかにおける懸濁液として、重合反応混合物中に計量給送される。
重合が懸濁重合または溶液重合で行なわれる場合には、チーグラー低圧法用の慣用の不活性溶媒が使用される。重合は、例えば、脂肪族または芳香族炭化水素、ことにプロパン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、シクロヘキサンまたはメチルシクロヘキサン中で行なわれる。石油もしくは水素添加ディーゼル油留分も使用可能であり、トルエンも使用され得るが、重合は液状単量体中で行なうのが好ましい。
触媒、ことに担持触媒組成物（本発明によるメタロセンおよび担持触媒を含有）を添加する前に、さらに他のアルミニウムアルキル化合物、例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムまたはイソプレニルアルミニウムを反応器中に投入して重合反応混合物を不活性する（例えばオレフィン中の触媒毒を除去するために）ことも可能である。反応器容積１ｋｇ当たり、Ａｌ１００から０．０１ミリモルの割合で、トリイソブチルアルミニウムおよびトリエチルアルミニウムを重合体反応混合物に添加するのが好ましい。これにより、担持触媒の製造においてＡｌ／Ｍ1の小さいモル割合を選定することが可能になる。不活性溶媒を使用する場合、単量体は気相もしくは液相で計量給送される。
以下の実施例において、便宜上以下の略号が使用される。
ａｃａ‥‥‥‥‥アセチルアセトナート
９−ＢＢＮ……９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン
Ｂｎ…………ベンジル
Ｂｕ…………ブチル
ｉ−Ｂｕ‥‥‥‥イソブチル
ｔＢｕ‥‥‥‥‥三級ブチル
ＣＯＤ‥‥‥‥‥１，５−シクロオクタジエン
ｄｂａ‥‥‥‥‥ジベンジリデンアセトン
ＤＢＵ‥‥‥‥‥１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン
ｄｉｇｌｙｍｅ‥‥‥‥ジエチレングリコールジメチルエーテル
ＤＭＥ‥‥‥‥‥１，２−ジメトキシエタン
ＤＭＦ‥‥‥‥‥ジメチルホルムアミド
ｄｐｐｅ‥‥‥‥１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン
ｄｐｐｆ‥‥‥‥１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン
ｄｐｐｐ‥‥‥‥１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン
Ｅｔ…………エチル
ＨＭＰＡ‥‥‥‥ヘキサメチルホスホルアミド
Ｍｅ…………メチル
ＭＴＢｅ‥‥‥‥メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル
ＮＭＰ‥‥‥‥‥Ｎ−メチル−２−ピロリジノン
ｎｏｎａｆｌａｔｅ‥‥ノナフルオロブチルスルホナート
ＯＡｃ‥‥‥‥‥アセタート
Ｐｈ…………フェニル
ＰＴＥ‥‥‥‥‥元素周期表
Ｔｆ…………トリフルオロメタンスルホナート
ＴＨＦ‥‥‥‥‥テトラヒドロフラン
ＴＭＳＣｌ……トリメチルシリルクロリド
ｔｒｉｆｌａｔｅ……トリフルオロメタンスルホナート
ｔｒｉｇｌｙｍｅ……トリエチレングリコールジメチルエーテル
実施例
本発明を以下の実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるべきではないことは言をまたない。
１．７−クロロ−２−メチル−１−インダノン（１）
５０ｇ（０．３モル）の２−クロロプロピオフェノン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ １９７８、１６２７におけるＢ．Ｌ．ジエンソンらの報文）と、２４．５５ｍｌ（０．３３モル）の３７％濃度ホルムアルデヒド溶液とを反応器に装填した。６００ｍｌの水中における１２ｇの水酸化ナトリウム水溶液をこれに添加し、混合物を４０℃において２．５時間撹拌した。相分離し、水性相をそれぞれ５０ｍｌのメチレンクロリドで３回抽出し、合併有機相を１ＮのＨＣｌ溶液中で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。撹拌しながら、メチレンクロリド溶液を、２．２５時間にわたって、加熱（６５℃）濃硫酸４００ｇに添加し、この間にメチレンクロリドを蒸留分離した。添加完了後、６５℃でさらに０．５時間撹拌を継続し、冷硫酸溶液を、室温において３２５ｍｌのエチレンクロリドと３２５ｍｌの水との氷冷混合液中に徐々に注下した。相分離後、硫酸溶液をそれぞれ２５０ｍｌのメチレンクロリドで抽出し、合併有機相を、それぞれ２００ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム溶液、２００ｍｌの水および２００ｍｌの飽和塩化ナトリウム溶液で２回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒除去後、褐色液体を、オイルポンプで搭頂を完全に真空にした１０ｃｍヴィグリュウカラムを経て蒸留除去し、これにより３９．６ｇの化合物（１）を淡黄色液体として得た。次いでこれを徐々に結晶化した。
Ｂ．Ｐ．＝９５〜９８℃（０．３〜０．２５ミリバール）、ｍ．ｐ．＝４２〜４３℃、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、７．４１（ｔ、１Ｈ）、７．２８（ｍ、１Ｈ）、７．２２（ｍ、１Ｈ）、３．３１（ｍ、１Ｈ）、２．５９−２．２７（ｍ、２Ｈ）、１．２５（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、３Ｈ）
２．７−ブロモ−２−メチル−１−インダノン（２）
実施例１と同様の方法で、７８．２ｇ（０．３７モル）の２−ブロモプロピオフェノンから、５７．２ｇの化合物（２）を固体として得た（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５４（１９８９）５３４６におけるＳ．ワンらの報文）。Ｍ．Ｐ．＝５５〜６１℃、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５０（１Ｈ）、７．３７（２Ｈ）、３．３４（ｍ、１Ｈ）、２．９６−２．６（ｍ、２Ｈ）、１．３（ｄ、３Ｈ）
３．２−メチル−７−トリフルオロメタンスルホンオキシ−１−インダノン（３）
１６．２ｇ（０．１モル）の７−ヒドロキシ−２−メチル−１−インダノン（Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９８５、２１１６におけるＧ．ブリングマンらの報文）を、１５０ｍｌの無水メチレンクロリド中の２０ｍｌの無水ピリジンと共に反応器中に入れ、−７８℃において、２０ｍｌ（０．１２モル）のトリフルオロメタンスルホン酸無水物をこれに添加し、この混合物を氷浴中において０℃まで徐々に加温した。この反応混合物を２０℃で１６時間撹拌し、次いで７５０ｍｌのエーテルで希釈し、沈殿ピリジニウム塩を濾別した。このエーテル相を、それぞれ１００ｍｌの２Ｎ塩酸で２回、それぞれ１００ｍｌの水で２回、２００ｍｌの飽和塩化ナトリウム溶液で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒除去し、残渣をヘプタン／エチルアセタート（９：１）を使用して、シリカゲルクロマトグラフィー処理に附して、２７．１ｇの表記化合物（３）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５−７．３（３Ｈ）、３．３（ｍ、１Ｈ）、２．７−２．４（ｍ、２Ｈ）、１．３（ｄ、３Ｈ）
４．７−イオド−２−メチル−１−インダノン（４）
実施例２と同様の方法で３０．６ｇ（０．１１８モル）の２−イオドプロピオンフェノンから、（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５４（１９８９）５３６４におけるＳ．ワンらの報文に記載されているようにして、ただし環化は硫酸中でなくポリ燐酸中で行なわれた）１２．８ｇの表記化合物（４）を固体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５０−７．３０（３Ｈ）、３．３（ｍ、１Ｈ）、２．９−２．６（ｍ、２Ｈ）、１．３（ｄ、３Ｈ）
５．７−クロロ−２−ブチル−１−インダノン（５）
米国特許５４８９７１２号明細書またはＳｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎｉｃ．２６（１９９６）１７７５におけるＡ．バタチャリアの報文に記載されている方法と同様にして、３２．０ｇ（０．１５モル）の２−クロロフェニルペンチルケトン（２−クロロプロピオフェノンの製造と同様にして得られた）から、１８．５ｇの表記化合物（５）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５−７．４（１Ｈ）、７．３５−７．１（２Ｈ）、３．３−３．１（１Ｈ）、２．８−２．７（２Ｈ）、２．７−２．５（２Ｈ）、２．０−１．８（１Ｈ）、１．５５−１．２（５Ｈ）、０．９（ｔ、３Ｈ）
６．７−クロロ−２−シクロヘキシル−１−インダノン（６）
米国特許５４８９７１２号明細書またはＳｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎｉｃ．２６（１９９６）１７７５におけるＡ．バタチャリアの報文に記載されている方法と同様にして、２０．０ｇ（０．０８５モル）の２−クロロフェニルメチルシクロヘキシルケトン（２−クロロプロピオフェノンと同様にして得られた）から、１４ｇの７−クロロ−２−シクロヘキシル−１−インダノン（６）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．４７−７．２５（３Ｈ）、３．１１（ｄｄ、１Ｈ）、２．９２（ｄｄ、１Ｈ）、２．６５（ｍ、１Ｈ）、２．１０−１．９８（ｍ、１Ｈ）、１．８０−１．６０（ｍ、４Ｈ）、１．４６−１．０（ｍ、６Ｈ）
７．７−クロロ−２−フェニル−１−インダノン（７）
実施例５と同様にして、２３．０ｇ（０．１モル）のベンジル−２−クロロフェニルケトン（７−クロロプロピオフェノンと同様にして得られた）から、１４．５ｇの表記化合物（７）を得た。
８．７−ブロモ−２−イソプロピル−１−インダノン（８）
実施例５と同様にして、４８．２ｇ（０．２モル）の２−ブロモフェニル−２−メチルプロピルケトン（７−ブロモプロピオフェノンと同様にして得られた）から、４８．２ｇ（０．２モル）の表記化合物（８）を得た。
９．７−ブロモ−２−（２−メチルプロピル）−１−インダノン（９）
実施例５と同様にして、２５．５ｇ（０．１モル）の２−ブロモフェニル−３−メチルブチルケトン（７−ブロモプロピオフェノンを同様にして得られた）から、１５．７ｇの表記化合物（９）を得た。
１０．７−ブロモ−５−フルオロ−２−メチル−１−インダノン（１０）
実施例２と同様にして、１５ｇ（０．０６５モル）の２−ブロモ−４−フルオロプロピオフェノンから、７．１ｇの表記化合物（１０）を得た。
１１．５，７−ジクロロ−２−メチル−１−インダノン（１１）
実施例１と同様にして、５０ｇ（０．２４６モル）の２，４−ジクロロプロピオフェノンから、２６．４２ｇの表記化合物（１１）を得た。
１２．６，７−ジクロロ−２−メチル−１−インダノン（１２）
実施例１と同様にして、４０ｇ（０．１９７モル）の２，３−ジクロロプロピオフェノンから、２３．３ｇの化合物（１２）を得た。
１３．７−ブロモ−２，６−ジメチル−１−インダノン（１３）
実施例２と同様にして、１０ｇ（０．０４４モル）の２−ブロモ−３−メチルプロピオフェノンから、６．８ｇの表記化合物（１３）を得た。
１４．７−クロロ−２−メチル−５−トリフルオロメチル−１−インダノン（１４）
実施例１と同様にして、１６ｇ（０．０６７モル）の２−クロロ−４−トリフルオロメチルプロピオフェノンから、４．５ｇの表記化合物（１４）を得た。
１５．２−メチル−７−フェニル−１−インダノン（１５）
（ａ）２２．５ｇ（０．１モル）の７−ブロモ−２−メチル−１−インダノン（２）、１３．４ｇ（０．１１モル）のフェニルボロン酸および２３．３ｇ（０．２２モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中における３８０ｍｌのジメトキシエタンおよび１２０ｍｌの水に添加し、この混合物を多数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。４５０ｍｇ（２ミリモル）の酢酸パラジウムおよび１．０５ｇ（４ミリモル）のトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）を添加し、反応混合物を８０℃において２時間撹拌した。３００ｍｌの水を添加した後、混合物をそれぞれ２５０ｍｌのジエチルエーテルで３回抽出し、エーテル相をそれぞれ１００ｍｌの水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して、２１．１ｇの表記化合物（１５）を固体として得た。
Ｍ．Ｐ．＝８１．５〜８３℃、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．６（ｔ、１Ｈ）、７．５−７．３（ｍ、６Ｈ）、７．２５（１Ｈ）、３．４（ｍ、１Ｈ）、２．８−２．６（ｍ、２Ｈ）、１．３（ｄ、３Ｈ）
（ｂ）２．５ｇ（１３．８ミリモル）の７−クロロ−２−メチル−１−インダノン（１）、２．１１ｇ（１７．３ミリモル）のフェニルボロン酸および３．６６ｇ（３４．６ミリモル）の炭酸ナトリウムを、反応器中における４０ｍｌのｏ−キシレンおよび５ｍｌの水に添加し、混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。１．５５ｍｇ（０．００６９ミリモル）の酢酸パラジウムおよび７．３ｍｇ（０．０２７ミリモル）のトリフェニルホスフィンを添加した後、反応混合物を１００℃において８時間撹拌した。それぞれ２、４および６時間の経過後、それぞれ等量の酢酸パラジウムおよびトリフェニルホスフィンを再び添加した。４０ｍｌの水を添加してから相分離し、水性相をそれぞれ４０ｍｌのエーテルで抽出し、合併有機相を、４０ｍｌの水と、４０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで洗浄した。溶媒を除去して２．９ｇの表記化合物（１５）を固体として得た。1Ｈ−ＮＭＲは約８５％の転化を示した。
（ｃ）０．９ｇ（５ミリモル）の化合物（１）、０．７３ｇ（６ミリモル）のフェニルボロン酸および１．３２ｇ（１２．５ミリモル）の炭酸ナトリウムを、反応器中における１５ｍｌのエチレングリコールおよび３ｍｌの水に添加し、この混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。３３．７ｍｇ（０．１５ミリモル）の酢酸パラジウムと、０．３４ｇ（０．６ミリモル）の（ｍ−ＮａＯ3Ｓ−フェニル）3ホスフィン（ＴＭＳＰＰ）を添加し、この反応混合物を１２５℃で５時間撹拌し、水性相をそれぞれ３０ｍｌのエーテルで５回抽出し、合併エーテル相を４０ｍｌの水および４０ｌの塩化ナトリウム水溶液で抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒の除去により０．７６ｇの化合物（１５）を固体として得た。
１６．２−ナフチル−７−（１−ナフチル）−１−インダノン（１６）
（ａ）実施例（１５ａ）と同様にして、５６．３ｇ（０．２５モル）の７−ブロモ−２−メチル−１−インダノン（２）、４７．３ｇ（０．２７５モル）の１−ナフチルボロン酸および５８ｇ（０．５５モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中における水３００ｍｌとジメトキシエタン９５０ｍｌに添加し、この混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。５６０ｍｇ（２．５ミリモル）の酢酸パラジウムと、１．３１ｇ（５ミリグラム）のトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）を添加し、この反応混合物を８０℃で２時間撹拌した。７００ｍｌの水を添加し、この混合物をそれぞれ３００ｍｌの水および３００ｍｌの塩化ナトリウム水溶液で２回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して、６３．３ｇの化合物（１６）を固体として得た。
Ｍ．Ｐ．＝１０４〜１０５℃、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．９（ｄ、２Ｈ）、７．６５（ｍ、１Ｈ）、７．６−７．２５（ｍ、７Ｈ）、３．５（ｍ、１Ｈ）、２．９−２．６（ｍ、２Ｈ）、１．２５（ｄ、３Ｈ）
（ｂ）実施例（１５ｂ）と同様にして、２．５ｇ（１３．８ミリモル）の７−クロロ−２−メチル−１−インダノン（１）、２．９７ｇ（１７．３ミリモル）のナフチルボロン酸および３．６６ｇ（３４．６ミリモル）の炭酸ナトリウムを、反応器中における４０ｍｌのｏ−オキシレンおよび５ｍｌの水に添加し、この混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。１．５５ｍｇ（０．００６９ミリモル）の酢酸パラジウムと、７．３ｇ（０．０２７ミリモル）のトリフェニルホスフィンを添加した後、反応混合物を１００℃で８時間撹拌した。それぞれ２、４および６時間経過した後、それぞれに等量の酢酸パラジウムと、トリフェニルホスフィンを再び添加した。４０ｍｌの水を添加してから、相分離し、水性相をそれぞれ４０ｍｌのエーテルで３回抽出し、合併有機相を４０ｍｌの水と４０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して、３．２６ｇの表記化合物（１６）を固体として得た。
（ｃ）２．５ｇ（１３．８ミリモル）の７−クロロ−２−メチル−１−インダノン（１）、２．８６ｇ（１６．６ミリモル）のナフチルボラン酸、０．２２ｇ（０．６８ミリモル）のテトラブチルアンモニウムブロミド、および３．６６ｇ（３４．６ミリモル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のｏ−キシレン４０ｍｌに添加し、反応混合物を複数回脱気処理し、アルゴンで飽和させた。１．５５ｍｇ（０．００６９ミリモル）の酢酸パラジウムおよび７．３ｍｇ（０．０２７ミリモル）のトリフェニルホスフィンを添加し、この反応混合物を１２５℃において９時間撹拌した。４０ｍｌの水を添加し、相分離し、水性相をそれぞれ４０ｍｌのエーテルで３回抽出し、合併有機相を４０ｍｌの水と、４０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液により洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去することにより、３．３８ｇの表記化合物（１６）を固体として得た。
（ｄ）実施例（１５ｃ）と同様にして、２．５ｇ（１３．８４ミリモル）の化合物（１）、２．８６ｇ（１６．６ミリモル）のナフチルボラン酸および３．６６ｇ（３４．６ミリモル）の炭酸ナトリウムを、反応器中の４１ｍｌのエチレングリコールおよび８．３ｍｌの水に添加し、この反応混合物を複数回脱気処理し、アルゴンで飽和させた。１ｍｇ（０．００４６ミリモル）の酢酸パラジウムおよび１０．４ｍｇ（０．０１８４ミリモル）のＴＭＳＰＰを添加して、反応混合物を１２５℃において５時間撹拌した。水性相をそれぞれ５０ｍｌのエーテルで２回抽出し、合併エーテル相を４０ｍｌの水および４０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して、３．０８ｇの表記化合物（１６）を固体として得た。
１７．７−（３，５−ジメチルフェニル）−２−メチル−１−インダノン（１７）
実施例（１６ｂ）と同様にして、１６．２５ｇ（０．０９モル）の化合物（１）、１４．８５ｇ（０．１モル）の３，５−ジメチルフェニルボロン酸、２１．２ｇ（０．２モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のｏ−キシレン２４０ｍｌおよび水８０ｍｌに添加し、混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させる。１０１ｍｇ（０．４５ミリモル）の酢酸パラジウムおよび４７２ｍｇ（１．８ミリモル）のＴＰＰを添加し、この反応混合物を１００℃で８時間撹拌し、２、４および６時間後、それぞれ等量の酢酸パラジウムおよびＴＰＰを再度添加した。１５０ｍｌの水を添加して相分離し、水性相をそれぞれ２００ｍｌのエーテルで３回抽出し、合併エーテル相を２００ｍｌの水および２００ｍｌの塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して、溶媒を除去することにより２０．３ｇの表記化合物（１７）を油状体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５５（ｔ、１Ｈ）、７．４（ｍ、１Ｈ）、７．２３（１Ｈ）、７．０５（ｍ、２Ｈ）、７．０２（１Ｈ）、３．３４（ｍ、１Ｈ）、２．７８−２．６４（ｍ、２Ｈ）、２．３５（ｓ、６Ｈ）、１．２７（ｄ、３Ｈ）
１８．７−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−２−メチル−１−インダノン（１８）
実施例（１５ａ）と同様にして、６．７５ｇ（０．０３モル）の化合物（２）、８．５ｇ（０．０３３モル）の３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルボラン酸、および７．０ｇ（０．０６６モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のジメトキシエタン１２０ｍｌおよび水３６０ｍｌの水から成る混合物に添加し、混合物を複数回脱気処理し、アルゴンで飽和させた。１２０ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウムおよび２８２ｍｇ（１．１ミリモル）のＴＰＰを添加し、この反応混合物を、８０℃において２時間撹拌し、水１５０ｍｌを添加し、これを、それぞれ１５０ｍｌのジエチルエーテルで３回抽出し、合併エーテル相を、それぞれ１５０ｍｌの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して、９．９３ｇの表記化合物（１８）を油状体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．９（ｓ、２Ｈ）、７．６６（ｔ、１Ｈ）、７．５３（ｄｄ、１Ｈ）、７．３−７．２４（２Ｈ）、３．４６（ｍ、１Ｈ）、２．８３−２．７０（ｍ、２Ｈ）、１．２９（ｄ、３Ｈ）
１９．２−メチル−７−（２−ナフチル）−１−インダノン（１９）
実施例（１６ｂ）と同様にして、２．１６ｇ（０．０１２モル）の化合物（１）、２．２７ｇ（０．０１３２モル）の２−ナフチルボロン酸および２．８ｇ（０．０２４６モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のエチレングリコール４０ｍｌおよび水８ｍｌに添加し、この混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。１３．５ｍｇ（０．０６ミリモル）の酢酸パラジウムおよび０．１０２ｇ（０．１８ミリモル）のＴＭＳＰＰを添加し、この反応混合物を１２５℃で２時間撹拌した。４０ｍｌの水を添加し、この水性相をそれぞれ５０ｍｌのエーテルで４回抽出し、合併エーテル相を５０ｍｌの水および５０ｍｌの塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して、３．０ｇの表記化合物を結晶化可能の油状体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．９２（ｍ、４Ｈ）、７．６２（２Ｈ）、７．５６−７．４９（ｍ、２Ｈ）、７．４６（ｄｄ、１Ｈ）、７．３９（ｄ、１Ｈ）、３．４５（ｍ、１Ｈ）、２．８４−２．６８（ｍ、２Ｈ）、２．３５（ｓ、６Ｈ）、１．３３（ｄ、３Ｈ）
２０．７−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−１−インダノン（２０）
実施例（１６ｄ）と同様にして、３．８４ｇ（０．０２１モル）の化合物（１）、３．５８ｇ（０．０２４モル）の４−メトキシフェニルボロン酸、４．９８ｇ（０．０４７モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のエチレングリコール６０ｍｌおよび水１０ｍｌに添加し、この混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。２３．９ｍｇ（０．１０６ミリモル）の酢酸パラジウムおよび０．１２ｇ（０．２１ミリモル）のＴＭＳＰＰを添加し、この反応混合物を１２５℃において２時間撹拌した。６０ｍｌの水を添加し、この水性相をそれぞれ６０ｍｌのエーテルで４回抽出し、合併エーテル相を６０ｍｌの水および６０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を除去して、３．７５ｇの表記化合物（２０）を油状体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５５（ｔ、１Ｈ）、７．４０（ｍ、２Ｈ）、７．３６（ｍ、１Ｈ）、７．２４（ｍ、１Ｈ）、６．９４（ｍ、２Ｈ）、３．８４（ｓ、３Ｈ）、３．３９（ｍ、１Ｈ）、２．７７−２．６３（ｍ、２Ｈ）、１．２８（ｄ、３Ｈ）
２１．２−メチル−７−（４−メチルフェニル）−１−インダノン（２１）
実施例（１６ｄ）と同様にして、３．６１ｇ（０．０２０モル）の化合物（１）、３．０ｇ（０．０２２モル）の４−メチルフェニルボロン酸、４．６６ｇ（０．０４４モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のエチレングリコール６０ｍｌおよび水１２ｍｌに添加し、混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。２２．４ｍｇ（０．１ミリモル）の酢酸パラジウムおよび０．１１４ｇ（０．２ミリモル）のＴＭＳＰＰを添加し、この反応混合物を１２５℃で２時間撹拌した。６０ｍｌの水を添加し、これをそれぞれ５０ｍｌのエーテルで４回抽出し、合併エーテル相を５０ｍｌの水および５０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して、４．５ｇの表記化合物（２１）を固体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５６（ｔ、１Ｈ）、７．４２−７．１４（ｍ、６Ｈ）、３．４０（ｍ、１Ｈ）、２．７８−２．６４（ｍ、２Ｈ）、２．４０（ｓ、３Ｈ）、１．２８（ｄ、３Ｈ）
２２．２−メチル−７−（２−チエニル）−１−インダノン（２２）
実施例（１５ａ）と同様にして、１１．２５ｇ（０．０５モル）の化合物（２）、１３．４ｇ（０．０５５モル）のチオフェニルボラン酸および１１．７ｇ（０．０１１モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のジメトキシエタン１９０ｍｌおよび水６０ｍｌに添加し、この混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。２２５ｍｇ（１ミリモル）の酢酸パラジウムおよび０．６０９ｇ（２ミリモル）のトリス（ｏ−トリルフェニル）ホスフィンを添加し、この反応混合物を８０℃において２時間撹拌した。１５０ｍｌの水を添加し、これをそれぞれ１００ｍｌのジエチルエーテルで４回抽出し、合併エーテル相をそれぞれ５０ｍｌの水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して、８．６ｇの表記化合物（２１）を油状体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．６（ｔ、１Ｈ）、７．５−７．３（ｍ、６Ｈ）、７．２５（１Ｈ）、３．４（ｍ、１Ｈ）、２．８−２．６（ｍ、２Ｈ）、１．３（ｄ、３Ｈ）
２３．２−メチル−７−（２−フラニル）−１−インダノン（２３）
実施例２２と同様にして、３３．７ｇ（０．１５モル）の化合物（２）、１８．５ｇ（０．１６５モル）のフラニルボロン酸および３４．９ｇ（０．３３モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のジメトキシエタン５７０ｍｌと、水１８０ｍｌの混合物に添加し、この混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。６７５ｍｇ（３ミリモル）の酢酸パラジウムおよび１．８３ｇ（６ミリモル）のトリス（ｏ−トリルフェニル）ホスフィンを添加し、この反応混合物を８０℃で２時間撹拌した。４５０ｍｌの水を添加し、これをそれぞれ３００ｍｌのジエチルエーテルで４回抽出し、合併エーテル相をそれぞれ２００ｍｌの水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を除去して、２７．０６ｇの表記化合物（２３）を油状体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．８６（ｍ、２Ｈ）、７．５（ｔ、１Ｈ）、７．５１（ｍ、１Ｈ）、７．４−７．２（ｍ、２Ｈ）、３．３７（ｍ、１Ｈ）、２．７８−２．６６（ｍ、２Ｈ）、１．３２（ｄ、３Ｈ）
２４．２−メチル−７−（２−ピリジル）−１−インダノン（２４）
１６．９ｇ（７５ミリモル）の化合物（２）および２０ｇ（９０ミリモル）の２−トリメチルスタニルピリジンを、反応器中のテトラヒドロフラン１６５ｍｌに添加し、この混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。３５０ｍｇ（０．３７ミリモル）のトランス−ジ（μ−アセタト）ビス［ｏ−（ジ−ｏ−トリルホスフィノ）ベンジル］ジパラジウム（ＩＩ）を添加し、この反応混合物を２４時間還流加熱した。２００ｍｌの水を添加し、それぞれ１５０ｍｌのジエチルエーテルで４回抽出し、合併エーテル相を１００ｍｌの水および１００ｍｌの塩化クロリド飽和水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を除去し、６０℃、０．１ミリバールで２４時間乾燥（トリメチレンスタニルブロミドの除去）して、１５．０７ｇの表記化合物（２４）を油状体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、８．６６（ｍ、２Ｈ）、７．６６−７．２０（５Ｈ）、３．４０（ｍ、１Ｈ）、２．７８−２．６４（ｍ、２Ｈ）、１．２５（ｄ、３Ｈ）
２５．２−メチル−７−（２−メチルフェニル）−１−インダノン（２５）
実施例（１６ｄ）と同様にして、２．０ｇ（０．０１１ミリモル）の２−メチルフェニルボラン酸および２．６ｇ（２４．６ミリモル）を、反応器中のエチレングリコール５５ｍｌに添加し、この混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。１８ｍｇ（０．０９ミリモル）の酢酸パラジウムおよび０．１５ｇ（０．２７ミリモル）のＴＭＳＰＰを添加し、この混合物を１２５℃で２時間撹拌した。６０ｍｌの水を添加し、この水性相をそれぞれ６０ｍｌのエーテルで４回抽出し、合併エーテル相を６０ｍｌの水および６０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して、２．１ｇの表記２−メチル−７−（２−メチルフェニル）−１−インダノンを固体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．６６−７．１０（ｍ、７Ｈ）、３．４８（ｍ、１Ｈ）、２．８６−２．６４（ｍ、２Ｈ）、２．１３／２．１１（ｓ、３Ｈ、立体異性体）、１．３３／１．２９（ｄ、３Ｈ、立体異性体）
２６．２−メチル−７−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−インダノン（２６）
実施例２２と同様にして、８．０ｇ（０．０３２モル）の化合物（２）、５．８５ｇ（０．０３８モル）の４−ジメチルアミノフェニルボラン酸および７．４ｇ（０．０７モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のジメトキシエタン１２２ｍｌおよび水３７ｍｌに添加した。この混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。１４２ｍｇ（０．６ミリモル）の酢酸パラジウムおよび３８５ｍｇ（１．３ミリモル）のトリス（ｏ−トリルフェニル）ホスフィンを添加し、この混合物を８０℃で４時間撹拌した。１５０ｍｌの水を添加し、これをそれぞれ５０ｍｌのジエチルエーテルで４回抽出し、合併エーテル相をそれぞれ５０ｍｌの水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去し、中性酸化アルミニウム（ジクロロメタン）を経てカラム濾過して、６．５ｇの表記２−メチル−７−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−インダノンを油状体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５８−７．２４（ｍ、５Ｈ）、６．７８（ｄ、２Ｈ）、３．３８（ｍ、１Ｈ）、３．０１（ｓ、６Ｈ）、２．７８−２．６５（ｍ、２Ｈ）、１．２８（ｄ、２Ｈ）
２７．２−メチル−７−（２，３−ジメチルフェニル）−１−インダノン（２７）
実施例（１６ｄ）と同様にして、２．０ｇ（０．０１１モル）の化合物（１）、１．９５ｇ（０．０１３モル）の２，３−ジメチルフェニルボラン酸および２．６ｇ（２４．６ミリモル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のエチレングリコール５５ｍｌおよび水５ｍｌに添加し、この混合物を複数回脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。１８ｍｇ（０．０９ミリモル）の酢酸パラジウムおよび０．１５ｇ（０．２７ミリモル）のＴＭＳＰＰを添加し、この反応混合物を１２５℃で２時間撹拌した。６０ｍｌの水を添加し、この水性相をそれぞれ６０ｍｌのエーテルで４回抽出し、合併エーテル相をそれぞれ水６０ｍｌ、塩化ナトリウム飽和水溶液６０ｍｌで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して、２．９ｇの表記２−メチル−７−（２，３−ジメチルフェニル）−１−インダノンを固体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．６１−６．９２（ｍ、６Ｈ）、３．４０（ｍ、１Ｈ）、２．８０−２．６０（ｍ、２Ｈ）、２．３４／２．３２（ｓ、３Ｈ、立体異性体）、１．９７／１．９３（ｓ、３Ｈ、立体異性体）、１．２６／１．２３（ｄ、３Ｈ、立体異性体）
２８．２−メチル−７−（４−ビニルフェニル）−１−インダノン（２８）
実施例（１６ｄ）と同様にして、２．０ｇ（０．０１１モル）の化合物（１）、１．９２ｇ（０．０１３モル）の４−スチレンボロン酸および２．６ｇ（２４．６ミリモル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のエチレングリコール５５ｍｌおよび水５ｍｌに添加し、混合物を複数回の脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。１８ｍｇ（０．０９ミリモル）の酢酸パラジウムおよび０．１５ｇ（０．２７ミリモル）のＴＭＳＰＰを添加し、この反応混合物を１２５℃で２時間撹拌した。６０ｍｌの水を添加して、この水性相をそれぞれ６０ｍｌのエーテルで４回抽出し、合併エーテル相を水６０ｍｌおよび６０ｍｌの塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して２．２ｇの表記２−メチル−７−（４−ビニルフェニル）−１−インダノンを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．６０−７．２６（ｍ、７Ｈ）、６．７８（ｄｄ、１Ｈ）、５．８１（ｄ、１Ｈ）、５．２８（ｄ、１Ｈ）、３．４２（ｍ、１Ｈ）、２．８０−２．６７（ｍ、２Ｈ）、１．３１（ｄ、３Ｈ）
２９．２−メチル−７−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１−インダノン（２９）
実施例（１６ｄ）と同様にして、６．２８ｇ（０．０３５モル）の化合物（１）、７．６ｇ（０．０４０モル）の４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸および８．１６ｇ（７７．３ミリモル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のエチレングリコール１６０ｍｌおよび水１７ｍｌに添加し、混合物を複数回の脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。５７ｍｇ（０．２８３ミリモル）の酢酸パラジウムと、０．４７ｇ（０．８４８ミリモル）のＴＭＳＰＰを添加し、この反応混合物を１２５℃で２時間撹拌した。１７０ｍｌの水を添加して、この水性相を、それぞれ１００ｍｌのエーテルで４回抽出し、合併エーテル相を６０ｍｌの水および６０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して９．５４ｇの表記２−メチル−７−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１−インダノンを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．８０−７．２６（ｍ、７Ｈ）、３．４２（ｍ、１Ｈ）、２．８０−２．６７（ｍ、２Ｈ）、１．３１（ｄ、３Ｈ）
３０．２−メチル−７−（４−ビフェニル）−１−インダノン（３０）
実施例（１５ａ）と同様にして、６．７５ｇ（０．０３モル）の化合物（２）、６．５３ｇ（０．０３３モル）の４−ビスフェニルフェニルボロン酸および７．０ｇ（０．０６６モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中の水３６ｍｌに添加し、この混合物を複数回の脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。１２０ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウムおよび２８２ｍｇ（１．１ミリモル）のＴＰＰを添加し、この反応混合物を８０℃で２時間撹拌した。１５０ｍｌの水を添加し、この水性相をそれぞれ１５０ｍｌのジエチルエーテルで３回抽出し、合併エーテル相をそれぞれ１５０ｍｌの水で３回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して７．７８ｇの表記２−メチル−７−（４−ビフェニル）−１−インダノン（３１）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．６７−７．１７（１２Ｈ）、３．４９−３．１７（ｍ、１Ｈ）、２．８０−２．６７（ｍ、２Ｈ）、１．３０（ｄ、３Ｈ）
３１．２−メチル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノン（３１）
実施例（１６ｄ）と同様にして、２．０ｇ（０．０１１モル）の化合物（１）、２．３１ｇ（０．０１３モル）の４−ｔｅｒｔ−ビスフェニルフェニルボラン酸および２．６ｇ（２４．６ミリモル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のエチレングリコール５５ｍｌ、水５ｍｌに添加し、混合物を複数回の脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。１８ｍｇ（０．０９ミリモル）の酢酸パラジウムおよび０．１５ｇ（０．２７ミリモル）のＴＭＳＰＰを添加し、この反応混合物を１２５℃で２時間撹拌した。６０ｍｌの水を添加し、この水性相をそれぞれ６０ｍｌのエーテルで４回抽出し、合併エーテル相を、６０ｍｌと６０ｌの塩化ナトリウム飽和水溶液洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して２．８ｇの表記２−メチル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノンを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．６０−７．２６（ｍ、７Ｈ）、３．４２（ｍ、１Ｈ）、２．８０−２．６７（ｍ、２Ｈ）、１．３１（９Ｈ）、１．２８（ｄ、３Ｈ）
３２．２−メチル−７−（３，５−ジフルオロフェニル）−１−インダノン（３２）
２．２５ｇ（０．０１モル）の７−ブロモ−２−メチル−１−インダノン（２）、１．７４ｇ（０．０１１モル）の３，５−ジフルオロフェニルボラン酸および２．３３ｇ（０．０２２モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のジメトキシエタン３８ｍｌおよび水１２ｍｌに添加し、混合物を複数回の脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。４５ｍｇ（０．２ミリモル）の酢酸パラジウムおよび０．１ｇ（０．４ミリモル）のトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）を添加し、この反応混合物を８０℃で２時間撹拌した。５０ｍｌの水を添加し、水性相をそれぞれ３０ｍｌのジエチルエーテルで３回抽出し、合併エーテル相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して２．４ｇの表記２−メチル−７−（３，５−ジフルオロフェニル）−１−インダノンを固体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．６２−７．３１（ｍ、６Ｈ）、３．４３（ｍ、１Ｈ）、２．８−２．６（ｍ、２Ｈ）、１．２９（ｄ、３Ｈ）、
３３．２−ブチル−７−フェニル−１−インダノン（３３）
実施例（１６ｄ）と同様にして、１０．０２ｇ（０．０４５モル）の２−ブチル−７−クロロ−１−インダノン、６．５８ｇ（０．０５４モル）のフェニルボラン酸および１１．９ｇ（０．１２２モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のエチレングリコール１３５ｍｌおよび水２７ｍｌに添加し、混合物を複数回の脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。５ｍｇ（０．０２２ミリモル）の酢酸パラジウムおよび０．０５１ｇ（０．０９ミリモル）のＴＭＳＰＰを添加し、この反応混合物を１２５℃で５時間撹拌した。１２０ｍｌの水を添加し、水性相をそれぞれ１００ｍｌのエーテルで４回抽出し、合併エーテル相を５０ｍｌの水と、５０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を除去して１２．０ｇの表記化合物（３３）を油状体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５８（ｔ、１Ｈ）、７．４７−７．３５（６Ｈ）、７．２８−７．２３（１Ｈ）、３．３４（ｄｄ、１Ｈ）、２．８３（ｄｄ、１Ｈ）、２．６５（ｍ、１Ｈ）、１．９４（ｍ、１Ｈ）、１．４１（ｍ、５Ｈ）、０．９１（ｔ、３Ｈ）
３４．２−ブチル−７−（１−ナフチル）−１−インダノン（３４）
実施例（１６ｄ）と同様にして、１０．０２ｇ（０．０４５モル）の２−ブチル−７−クロロ−１−インダノン、１０．０６ｇ（０．０５８５モル）の１−ナフチルボロン酸および１１．９ｇ（０．１２２モル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のエチレングリコール１３５ｍｌおよび水２７ｍｌに添加し、混合物を複数回の脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。５ｍｇ（０．０２２ミリモル）の酢酸パラジウムおよび０．０５１ｇ（０．０９ミリモル）のＴＭＳＰＰを添加し、この反応混合物を１２５℃で５時間撹拌した。１２０ｍｌの水を添加し、水性相をそれぞれ１００ｍｌのエーテルで４回抽出し、合併エーテル相を、５０ｍｌの水と、５０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を除去して１２．２ｇの表記化合物（３４）を油状体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．９３（ｄ、２Ｈ）、７．７１−７．２０（８Ｈ）、３．３９（ｍ、１Ｈ）、２．９２（ｍ、１Ｈ）、２．６４（ｍ、１Ｈ）、１．８８（ｍ、１Ｈ）、１．４１（ｍ、５Ｈ）、０．９３（ｔ、３Ｈ）
３５．２−シクロヘキシル−７−フェニル−１−インダノン（３５）
実施例（１６ｄ）と同様にして、２．７３ｇ（０．０１１モル）の２−シクロヘキシル−７−クロロインダノン、１．５９ｇ（０．０１３モル）のフェニルボラン酸および２．６ｇ（２４．６ミリモル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のエチレングリコール５ｍｌおよび水５ｍｌに添加し、混合物を複数回の脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。１８ｍｇ（０．０９ミリモル）の酢酸パラジウムおよび０．１５ｇ（０．２７ミリモル）のＴＭＳＰＰを添加し、この反応混合物を１２５℃において２時間撹拌した。６０ｍｌの水を添加し、水性相をそれぞれ６０ｍｌのエーテルで抽出し、合併エーテル相を６０ｍｌの水および６０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して、２．９ｇの表記２−シクロヘキシル−７−フェニル−１−インダノンを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．６０−７．１６（ｍ、８Ｈ）、３．１１（ｄｄ、１Ｈ）、２．９２（ｄｄ、１Ｈ）、２．６５（ｍ、１Ｈ）、２．１０−１．９８（ｍ、１Ｈ）、１．８０−１．６０（ｍ、４Ｈ）、１．４６−１．０（ｍ、６Ｈ）
３６．２−シクロヘキシル−７−（１−ナフチル）−１−インダノン（３６）
実施例（１６ｄ）と同様にして、２．７３ｇ（０．０１１モル）の２−シクロヘキシル−７−クロロ−インダノン、２．２４ｇ（０．０１３モル）のナフチルボラン酸、および２．６ｇ（２４．６ミリモル）の炭酸ナトリウムを、反応器中のエチレングリコール５５ｍｌおよび水５ｍｌに添加し、混合物を複数回の脱気処理に附し、アルゴンで飽和させた。１８ｍｇ（０．０９ミリモル）の酢酸パラジウムおよび０．１５ｇ（０．２７ミリモル）のＴＭＳＰＰを添加し、この反応混合物を１２５℃で２時間撹拌した。６０ｍｌの水を添加し、水性相をそれぞれ６０ｍｌのエーテルで４回抽出し、合併エーテル相を６０ｍｌの水および６０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を除去して、３．０ｇの表記２−シクロヘキシル−７−（１−ナフチル）−１−インダノンを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．９２−７．２０（１０Ｈ）、３．１１（ｄｄ、１Ｈ）、２．９２（ｄｄ、１Ｈ）、２．６５（ｍ、１Ｈ）、２．１０−１．９８（ｍ、１Ｈ）、１．８０−１．６０（ｍ、４Ｈ）、１．４６−１．０（ｍ、６Ｈ）
３７．２−メチル−４−（１−ナフチル）インダノン（３７）
１．３ｇ（３３ミリモル）の水素化硼素ナトリウムを、０℃において、１２ｇ（４４ミリモル）の化合物（１６）をＴＨＦ／メタノール（２：１）１００ｍｌに溶解させた溶液に添加し、これを室温において１８時間撹拌した。この反応混合物を１００ｇの氷上に注下し、ｐＨ値が１になるまで濃塩酸を添加し、これをジエチルエーテルで複数回抽出した。合併有機相を炭酸水素ナトリウム飽和水溶液、水および塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この粗生成物を２００ｍｌのトルエン中に投入し、０．５ｇのｐ−トルエンスルホン酸と混合し、水分離器で２時間還流加熱した。この反応混合物を５０９ｍｌの炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で３回洗浄し、溶媒を減圧下に除去した。固体残渣を少量のペンタンで洗浄し、減圧下に乾燥した。これにより１０．３ｇの表記化合物（３７）が無色結晶として得られた。
ｍ．ｐ．＝１４３℃、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．９２−７．１８（１０Ｈ）、６．１１（ｍ、１Ｈ）、３．４２（ｓ、２Ｈ）、２．０７（３Ｈ）
上記実施例３７と同様にして下記インデンを製造した。
３８．２−メチル−４−（または７）−フェニルインデン（３８）、
３９．２−メチル−４−（または７）−（４−メトキシフェニル）インデン（３９）、
４０．２−メチル−４−（または７）−（４−メチルフェニル）インデン（４０）、
４１．２−メチル−４−（または７）−（２−メチルフェニル）インデン（４１）、
４２．２−メチル−４−（または７）−（２，３−ジメチルフェニル）インデン（４２）、
４３．２−メチル−４−（または７）−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インデン（４３）、
４４．２−メチル−４−（または７）−（３，５−ジメチルフェニル）インデン（４４）、
４５．２−メチル−４−（または７）−（３，５−ジフルオロフェニル）インデン（４５）、
４６．２−メチル−４−（または７）−（２−ナフチル）インデン（４６）、
４７．２−メチル−４−（または７）−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）インデン（４７）、
４８．２−メチル−４−（または７）−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデン（４８）、
４９．２−メチル−４−（または７）−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデン（４９）、
５０．２−メチル−４−（または７）−（４−ビフェニル）インデン（５０）、
５１．２−メチル−４−（または７）−（２−フラニル）インデン（５１）、
５２．２−メチル−４−（または７）−（２−チエニル）インデン（５２）、
５３．２−メチル−４−（または７）−（２−ピリジル）インデン（５３）、
５４．２−ブチル−４−（または７）−フェニルインデン（５４）、
５５．２−ブチル−４−（または７）−（１−ナフチル）インデン（５５）、
５６．２−シクロヘキシル−４−（または７）−フェニルインデン（５６）、
５７．２−シクロヘキシル−４−（または７）−（１−ナフチル）インデン（５７）、
５８．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）−ジルコニウムジクロリド（５８）
ブチルリチウムの２０％濃度トルエン溶液１４．４ｍｌ（５０ミリモル）を、室温において、トルエン１００ｍｌおよびＴＨＦ５ｍｌに溶解させた１０ｇ（３８ミリモル）の化合物（３７）の溶液に添加し、これを８０℃に２時間加熱した。この懸濁液を０℃に冷却し、２．５ｇ（１９ミリモル）のジメチルジクロロシランと混合した。反応混合物を８０℃においてさらに１時間加熱し、次いで水５０ｍｌで洗浄した。減圧下に溶媒を除去し、残渣を−２０℃においてヘプタンから再結晶させ、無色結晶として８．２ｇの配位子を得た。８．０ｇ（１４ミリモル）の配位子を７０ｍｌのジエチルエーテルに溶解させ、室温において、ブチルリチウムの２０％濃度トルエン溶液１０．５ｍｌと混合し、次いで３時間還流加熱した。減圧下に溶媒を除去し、残渣を５０ｍｌのヘキサンと共にＧ３Ｓｃｈｌｅｎｋフリッドで濾別し、５０ｍｌのヘキサンで洗浄し、乾燥（０．１ミリバール、２０℃）した。このジリチウム塩を−７８℃において、８０ｍｌのメチレン中、３．２ｇ（１４ミリモル）のジルコニウムテトラクロリド懸濁液に添加し、１８時間にわたって室温にまで加温した。この混合物を上記Ｇ３フリットで濾別し、残渣を、総量４００ｍｌのメチレンクロリド少しずつ添加して抽出した。合併濾液から大部分の溶媒を減圧下に除去し、メチレンクロリドから晶出沈殿した結晶を単離した。これにより、ラセマート：メソ比が１：１の化合物（５８）が１．５ｇの量で得られた。メチレンクロリドからの再結晶により、黄色結晶のラセミ錯体を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．９４−７．１０（ｍ、２０Ｈ）、６．４９（ｓ、２Ｈ）、２．２２（ｓ、６Ｈ）、１．３６（６Ｈ）
５９．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（３，５−ビストリフルオロメチル）−（フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド（５９）
実施例５８と同様にして、２−メチル−７−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）インデンをジメチルシリルでブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、８．１１−６．９１（ｍ、１２Ｈ）、６．８４／６．７２（ｓ、２Ｈ）、２．５０／２．２７（ｓ、６Ｈ）、１．５２−１．３０（ｍ、６Ｈ）
６０．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロリド（６０）
実施例５８と同様にして、２−メチル−７−（３，５−ジメチルフェニル）インデンをジメチルシリルでブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．６７−６．８４（ｍ、１４Ｈ）、２．４７−２．２７（ｍ、１８Ｈ）、１．４７−１．２５（ｍ、６Ｈ）
６１．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４−メトキシフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロリド（６１）
実施例５８と同様にして、２−メチル−７−（４−メトキシフェニル）インデンを、ジメチルシリルでブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５４−６．８（ｍ、１６Ｈ）、３．８１（ｓ、６Ｈ）、２．４５−２．２８（ｍ、６Ｈ）、１．４５−１．２８（ｍ、６Ｈ）
６２．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４−メチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロリド（６２）
実施例５８と同様にして、２−メチル−７−（４−メチルフェニル）インデンを、ブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５４−６．８（ｍ、１６Ｈ）、２．４８−２．２２（ｍ、１２Ｈ）、１．５０−１．２５（ｍ、６Ｈ）
６３．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２−メチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロリド（６３）
実施例５８と同様にして、（２−メチルフェニル）インデンを、ジメチルシリルでブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５８−６．９０（ｍ、１６Ｈ）、２．４９−２．２０（ｍ、１２Ｈ）、１．５１−１．２７（ｍ、６Ｈ）
６４．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２−ナフチル）−インデニル）ジルコニウムジクロリド（６４）
実施例５８と同様にして、２−メチル−７−（２−ナフチル）インデンを、ジメチルシリルでブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、８．２７−７．１８（ｍ、２０Ｈ）、６．０３（ｓ、２Ｈ）、２．３０（ｓ、６Ｈ）、１．３６（６Ｈ）
６５．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロリド（６５）
実施例５８と同様にして、２−メチル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデンを、ジメチルシリルでブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５４−６．８（ｍ、１６Ｈ）、２．４８−２．２２（ｍ、６Ｈ）、１．５０−１．２５（ｍ、６Ｈ）、１．３２（ｓ、１８Ｈ）
６６．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２，３−ジメチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロリド（６６）
実施例５８と同様にして、２−メチル−７−（２，３−ジメチルフェニル）インデンを、ジメチルシリルでブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５４−６．８（ｍ、１６Ｈ）、２．４８−２．２２（ｍ、６Ｈ）、１．５０−１．２５（ｍ、６Ｈ）
６７．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロリド（６７）
実施例５８と同様にして、２−メチル−７−（４−トリフルオロメチル）インデンを、ジメチルシリルでブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．７５−６．８８（ｍ、１６Ｈ）、２．５０−２．２７（ｍ、６Ｈ）、１．４９−１．２２（ｍ、６Ｈ）
６８．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（３，５−ジフルオロフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロリド（６８）
実施例５８と同様にして、２−メチル−７−（３，５−ジフルオロフェニル）インデンを、ジメチルシリルでブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．５４−６．８（ｍ、１６Ｈ）、２．４８−２．２２（ｍ、６Ｈ）、１．５０−１．２５（ｍ、６Ｈ）
６９．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４−ビフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロリド（６９）
実施例５８と同様にして、２−メチル−７−（４−ビフェニル）インデンを、ジメチルシリルでブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．７６−７．０３（ｍ、２６Ｈ）、２．２８（ｓ、６Ｈ）、１．３７（ｍ、６Ｈ）
７０．ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロリド（７０）
実施例５８と同様にして、２−ブチル−４−フェニリデンを、ジメチルシリルでブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．７０−６．８０（ｍ、１８Ｈ）、２．７５（ｍ、４Ｈ）、１．６−１．３（ｍ、８Ｈ）、１．４９、１．３２、１．２２（ｓ、ラセミ、メソ、６Ｈ）、０．９１−０．８２（ｍ、６Ｈ）
７１．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４−ジメチルアミノフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロリド（７１）
実施例５８と同様にして、２−メチル−４−（４−ジメチルアミノフェニル）インデンを、ジメチルシリルでブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．６２−７．００（ｍ、１０Ｈ）、６．８８−６．７６（ｍ、６Ｈ）、２．９５（ｓ、１２Ｈ）、２．４２（ｓ、６Ｈ）、１．１８（ｓ、６Ｈ）
７２．ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２−シクロヘキシル−−４フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロリド（７２）
実施例５８と同様にして、２−シクロヘキシル−４−フェニリデンを、ジメチルシリルでブリッジされた対応するジルコノセンに転化した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、７．６５−７．０６（ｍ、１６Ｈ）、６．９２（ｓ、２Ｈ）、２．８８−２．７５（ｍ、２Ｈ）、２．００−０．９５（ｍ、２０Ｈ）、１３８（ｓ、６Ｈ）

Claims (3)

  1. 下式Ｉのインダノンから、下式ＩＩのインダノン、または下式Ｉａのインダノンから下式ＩＩａのインダノン、
    Figure 0004812913
    ただし、これら式中において、
    Ｒ1が、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよい直鎖、分岐または環式のＣ1−Ｃ20アルキル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ6−Ｃ22アリール基、アルキル部分が単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよく、アリール部分が単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ7−Ｃ20アルキルアリール基またはＣ7−Ｃ20アリールアルキル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ20アルキニル基、アルケニル部分が単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよく、アリール部分が単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル基を意味するか、あるいは
    Ｒ1は−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を意味し、あるいは
    Ｒ1はさらに炭素原子を介して結合されており、かつ置換基として、Ｃ1−Ｃ20基もしくはヘテロ原子を有してもよいＣ1−Ｃ20ヘテロ環式基を意味し、
    Ｒ2は同じでも異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ6−Ｃ14アリール基（これらは単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3置換基を持っていてもよい）を意味するか、あるいは２個のＲ2が合体して環基を形成し、
    また、上記式中のＸが、脱離基、すなわちジアゾニウム基、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ40アルキルスルホナート、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキルスルホナート、Ｃ6−Ｃ40アリールスルホナート、Ｃ6−Ｃ40ハロアリールスルホナート、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキルスルホナート、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキルスルホナート、Ｃ1−Ｃ40アルキルカルボキシラート、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキルカルボキシラート、Ｃ6−Ｃ40アリールカルボキシラート、Ｃ6−Ｃ40ハロアリールカルボキシラート、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキルカルボキシラート、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキルカルボキシラート、ホルマート、Ｃ1−Ｃ40アルキルカルボナート、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキルカルボナート、Ｃ6−Ｃ40アリールカルボナート、Ｃ6−Ｃ40ハロアリールカルボナート、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキルカルボナート、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキルカルボナート、Ｃ1−Ｃ40アルキルホスホナート、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキルホスホナート、Ｃ6−Ｃ40アリールホスホナート、Ｃ6−Ｃ40ハロアリールホスホナート、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキルホスホナート、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキルホスホナートを意味し、
    上記式中のＲ3が単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよい直鎖、分岐または環式のＣ1−Ｃ20アルキル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2−、−ＮＨ2、−Ｎ2Ｈ3、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＣＯ2Ｒ2、−ＣＨＯ、−ＣＯＲ2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ6−Ｃ22アリール基、アルキル部分が単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3またはＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよく、アリール部分が単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＮＨ2、−Ｎ2Ｈ3、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＣＯ2Ｒ2、−ＣＨＯ、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3またはＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ7−Ｃ15アルキルアリール基またはＣ7−Ｃ15アリールアルキル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＣＯ2Ｒ2、−ＣＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルキニル基、単一もしくは複数の同じもしくは異なるハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル基を意味し、あるいは
    上記Ｒ3は炭素を介して結合されており、かつ置換基としてＣ1−Ｃ20基またはヘテロ原子を持っていてもよいＣ1−Ｃ20ヘテロ環基を意味し、
    また、上記式中のＹ1、Ｙ2、Ｙ3が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素を意味し、またはＸ、Ｒ3に関して上述したのと同じ意味を有し、
    Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子を意味し、またはＲ3に関して上述したのと同じ意味を有する場合のインダノンを製造するために、インダノンＩまたはＩａを、インダノンＩまたはＩａのカルボニル基を保護することなく硼素含有カップリング組成分と反応させ、
    上記硼素含有カップリング組成分が、下式
    Ｒ4−Ｂ（ＯＲ5）2
    で表わされ、
    Ｒ4が、単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよい直鎖、分岐もしくは環式Ｃ1−Ｃ20アルキル、
    単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＮＨ2、−Ｎ2Ｈ3、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＣＯ2Ｒ2、−ＣＯ2Ｒ2 4、−ＣＨＯ、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ6−Ｃ22アリール、
    アルキル部分が、単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよく、アリール部分が置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＮＨ2、−Ｎ2Ｈ3、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＣＯ2Ｒ2、−ＣＯ2Ｒ2 4、−ＣＨＯ、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ7−Ｃ15アルキルアリールまたはＣ7−Ｃ15アリールアルキル、
    単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルケニル、
    単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を置換基として持っていてもよいＣ2−Ｃ10アルキニル、
    置換基として単一の、または同じもしくは異なる複数のハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ2、−ＮＲ2 2、−ＰＲ2 2、−ＳｉＲ2 3または−ＯＳｉＲ2 3を持っていてもよいＣ8−Ｃ12アリールアルケニル、あるいは
    置換基としてＣ1−Ｃ20基またはヘテロ原子を有するＣ1−Ｃ20ヘテロ環式基を意味し、
    ２個のＲ5が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、Ｃ1−Ｃ20アルキルまたはＣ6−Ｃ14アリールを意味するか、あるいは両者合体して１個の環式基を形成する場合の、硼酸、硼酸エステルである、ことを特徴とする製造方法。
  2. 反応を溶媒中において行うことを特徴とする、請求項１の方法。
  3. 反応を触媒の存在下において行うことを特徴とする、請求項１または２の方法。
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