EA019955B1 - Мезоионные пестициды - Google Patents

Мезоионные пестициды Download PDF

Info

Publication number
EA019955B1
EA019955B1 EA201070926A EA201070926A EA019955B1 EA 019955 B1 EA019955 B1 EA 019955B1 EA 201070926 A EA201070926 A EA 201070926A EA 201070926 A EA201070926 A EA 201070926A EA 019955 B1 EA019955 B1 EA 019955B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
hydroxy
methyl
oxo
chloro
inner salt
Prior art date
Application number
EA201070926A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201070926A1 (ru
Inventor
Калеб Уилльям мл. Хоулиок
Ми-ханх Тхи Тонг
Рид Аарон Коатс
Вэньмин Чжан
Стефен Фредерик Макканн
Доминик Мин-так Чан
Original Assignee
Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40524655&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA019955(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани filed Critical Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани
Publication of EA201070926A1 publication Critical patent/EA201070926A1/ru
Publication of EA019955B1 publication Critical patent/EA019955B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/10—Anthelmintics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Раскрыты соединения формулы 1где X представляет собой О или S; Y представляет собой О или S и R, R, Rи Rопределены в описании. Также раскрыты композиции, включающие соединения формулы 1, и способы борьбы с беспозвоночными вредителями, включающие контакт беспозвоночного вредителя или его окружающей среды с биологически эффективным количеством соединения или композиции данного изобретения.

Description

Данное изобретение относится к определенным соединениям пиримидина и их композициям, пригодным для агрономического, неагрономического и ветеринарного применений, способов их применения для борьбы с беспозвоночными вредителями, такими как членистоногие, как в агрономическом, так и неагрономическом окружениях, и для лечения паразитарных инфекций у животных или нашествий вредителей в общей окружающей среде.
Предпосылки изобретения
Борьба с беспозвоночными вредителями является чрезвычайно важной для достижения высокой эффективности урожая. Разрушение, нанесенное беспозвоночными вредителями растущим и хранящимся сельскохозяйственным культурам, может вызвать значительное снижение продуктивности и, тем самым, привести к увеличению цен для потребителя. Также важен контроль беспозвоночных вредителей в лесном хозяйстве, тепличных культурах, декоративных растениях, культурах питомников, хранящихся продуктах питания и продуктах из волокон, животноводстве, домашнем хозяйстве, продуктах из торфа, дерева и общественном здравоохранении. Многие продукты являются коммерчески доступными для этих целей, но сохраняется потребность в новых соединениях, которые являются более эффективными, менее дорогостоящими, менее токсичными, более безопасными для окружающей среды или имеют различные области приложения их действия.
Борьба с паразитами животных является обязательной в ветеринарии, особенно в областях получения продуктов питания и домашних животных. Существующие способы лечения и контроля паразитов являются дискредитированными из-за возрастающей устойчивости ко многим современным коммерческим паразитицидам. Вследствие этого является необходимым открытие более эффективных путей контроля паразитов животных.
Патент США № 5151427 раскрывает мезоионные пиримидиновые соединения формулы ί в качестве антигельминтных средств
ϊ где, среди прочего, В1 и В2 представляют собой независимо С1-С6-алкил;
К3 представляет собой гетероароматическое 6-членное кольцо и
В4 и В5 представляют собой независимо водород или С1-С4-алкил.
Пиримидиновые соединения по данному изобретению не раскрываются в данной публикации.
Краткое описание изобретения
Данное изобретение направлено на соединения формулы 1 (включая все геометрические и стереоизомеры) и композиции, содержащие их, а также их применение для борьбы с беспозвоночными вреди телями:
где X представляет собой О;
Υ представляет собой О;
В1 представляет собой Н, галоген или
В1 представляет собой фенил, нафталенил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—ΟΗ2ζ2ΟΗ2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПВ12, 8(О)2В13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 8Р5, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)В19 и Ы(В20)С(О)В19; или
В1 представляет собой фенил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждый из которых замещен СЦ1 и каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, 8Р5, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил,
- 1 019955
С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—,
С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЯ12, 8(О)2Я13, С1-С4-алкиламино,
С2-С6-диалкиламино, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Я19 и Ы(К20)С(О)К19; или
Я1 представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых замещен Бр1 и необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЯ12, 8(О)2Я13, С1-С4-алкиламино и С2-С6-диалкиламино;
С представляет собой простую связь;
Б представляет собой фенил или пиридинил, необязательно замещеный 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—)—,
С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЯ12, 8(О)2Я13, С1-С4-алкиламино и С2-С6-диалкиламино;
θ' представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил,
С (О) N4—СН2г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЯ12, 8(О)2Я13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 8Б5, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Я19 и Ы(Я20)С(О)Я19;
Я2 представляет собой СЯ5Я6Р; или
Я3 представляет собой С1-С6-алкил, или С1-С6-галогеналкил; или
Я4 представляет собой С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил; или
Я3 и Я4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования необязательно замещенного кольца Я-1
или кольца Я-2
К-2
Ζ представляет собой С(Я8а)=С(Я8Ь), 8, О или Νί.Ή3. при условии, что часть С(Я8а)=С(Я8Ь) ориентирована так, чтобы образовывалась структура:
каждый Я5 независимо представляет собой Н, Б, С1, циано или С1 -С4-алкил; каждый Я6 независимо представляет собой Н, Б, С1 или СН3;
О представляет собой
- 2 019955
Ζ1 представляет собой О, 5 или ΝΚ14;
каждый К7 независимо представляет собой Н, галоген, циано, СР3, С1-С3-алкил или С3-С6-циклоалкил;
К8а представляет собой Н или Р;
К8Ь представляет собой Н, Р, СР2Н или СР3;
каждый К9а независимо представляет собой Н, галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4-алкинил, С2-С4-галогеналкинил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-галогеналкоксикарбонил, ί.’(ϋ)ΝΗ2. С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С(О)МЧ—СН2г2СН2—)—, С2-С4-галогеналкиламинокарбонил, С3-С7-галогендиалкиламинокарбонил, 5Р5, 5(О)ПК12 или 5(О)2К13 либо С3-С6-цилоалкил или С4-С7-цилоалкилалкил, каждый из которых необязательно замещен 1-4 заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, С1-С2-алкил, 1 циклопропил и 1 СР3; или фенил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН7г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 5(О)ПК12, 5(О)2К13, С1-С4-алкиламино и С2-С6-диалкиламино;
каждый К9Ь независимо представляет собой Н, галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галогеналкокси; или фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, 5(О)ПК12 и 5(О)2К13;
каждый К12 независимо представляет собой С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил;
каждый К13 независимо представляет собой С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино или Ν—(-СН222СН2—)—
К14 представляет собой Н, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С2-С5-алкоксикарбонил, С2-С5-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—)—, 5(О)ПК12 или 5(О)2К13 или фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, 5(О)ПК12 и 5(О)2К13;
каждый К19 независимо представляет собой С1-С4-алкил;
каждый К20 независимо представляет собой Н или С1 -С4-алкил;
т равно 0, 1, 2 или 3;
каждое η независимо равно 0, 1 или 2;
р равно 0, 1, 2, 3 или 4;
каждое с.| независимо равно 0, 1 или 2;
каждый Ζ2 независимо представляет собой СН2СН2, СН2СН2СН2 или СН2ОСН2;
где каждое из гетероароматических колец содержит не более 4 атомов азота, не более 1 атома кислорода и не более 1 атома серы.
Данное изобретение также обеспечивает композицию, включающую соединение формулы 1 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, содержащей поверхностноактивные вещества, твердые наполнители и жидкие наполнители. В одном варианте осуществления данное изобретение также обеспечивает композицию для контроля беспозвоночного вредителя, включаю
- 3 019955 щую соединение формулы 1 (а именно, в биологически эффективном количестве) и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, содержащей поверхностно-активные вещества, твердые наполнители и жидкие наполнители, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство (а именно, в биологически эффективном количестве).
Данное изобретение также обеспечивает композицию для защиты животного от беспозвоночного вредителя-паразита, включающую паразитически эффективное количество соединения формулы 1 (а именно, в паразитически эффективном количестве) и по меньшей мере один носитель.
Данное изобретение также обеспечивает композицию в виде спрея для контроля беспозвоночного вредителя, включающую соединение формулы 1 или композиции, описанные выше (а именно, в биологически эффективном количестве), и диспергатор. Данное изобретение также обеспечивает композициюприманку для контроля беспозвоночного вредителя, включающую соединение формулы 1 или композиции, описанные в вариантах осуществления выше (а именно, в биологически эффективном количестве), один или более питательных веществ, необязательно аттрактант, и необязательно увлажняющее средство.
Данное изобретение также обеспечивает ловушку для контроля беспозвоночного вредителя, включающую указанную композицию-приманку и корпус, адаптированный для того, чтобы вмещать указанную композицию-приманку, где корпус имеет по меньшей мере одно отверстие, размер которого позволяет беспозвоночному вредителю проникнуть сквозь отверстие так, что беспозвоночный вредитель может получить доступ к указанной композиции-приманке из места, находящегося за пределами корпуса, и, где корпус дополнительно адаптирован для того, чтобы помещаться в или вблизи месторасположения потенциальной или известной деятельности беспозвоночного вредителя.
Данное изобретение обеспечивает способ для контроля беспозвоночного вредителя, включающий контакт беспозвоночного вредителя или его окружающей среды с биологически эффективным количеством соединения формулы 1 (например, в виде композиции, описанной здесь). Данное изобретение также относится к такому способу, где беспозвоночный вредитель или его окружающая среда контактирует с композицией, включающей биологически эффективное количество соединения формулы 1 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, содержащей поверхностно-активные вещества, твердые наполнители и жидкие наполнители, где указанная композиция необязательно дополнительно включает биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или средства.
Данное изобретение также обеспечивает способ защиты семени от беспозвоночного вредителя, включающий контакт семени с биологически эффективным количеством соединения формулы 1 (например, в виде композиции, описанной здесь). Данное изобретение также относится к обработанному семени.
Данное изобретение также обеспечивает способ лечения, профилактики, ингибирования и/или уничтожению экто- и/или эндопаразитов, включающий введение и/или нанесение на животного паразитически эффективного количества соединения формулы 1 (например, в виде композиции, описанной здесь). Данное изобретение также относится к такому способу, где паразитически эффективное количество соединения формулы 1 (например, в виде композиции, описанной здесь) вводят в окружающую среду (например, стойло или подстилку), в котором располагается животное.
Детальное описание изобретения
Как используется здесь, выражения включает, включающий, заключает, заключающий, имеет, имеющий, содержит или содержащий или любая другая их вариация предназначены для того, чтобы охватить неисключительное включение. Например, композиция, смесь, процесс, способ, изделие или устройство, которое включает перечень элементов, не обязательно ограничено только этими элементами, но может включать другие элементы, явно не перечисленные или присущие такой композиции, смеси, процессу, способу, изделию или устройству. Кроме того, если точно не заявлено обратное, или относится к включающему или, а не к исключающему или. Например, условие А или В удовлетворяет любому из следующего: А является верным (или присутствует) и В является ложным (или не присутствует), А является ложным (или не присутствует) и В является верным (или присутствует), и как А, так и В являются верными (или присутствуют).
Также подразумевается, что форма единственного числа элемента или компонента по данному изобретению является неограничивающей относительно числа примеров (т.е. экземпляров) элемента или компонента. Тем самым, форму единственного числа следует понимать, как включающую один или по меньшей мере один, и форма единственного числа элемента или компонента также включает множественное число, если только несомненно не подразумевается, что число является единственным.
Согласно изложенному в данном описании изобретения выражение беспозвоночный вредитель включает членистоногих, брюхоногих моллюсков и нематод в качестве вредителей в промышленных значениях. Выражение членистоногое включает насекомых, клещей, пауков, скорпионов, сороконожек, многоножек, мокриц и симфил. Выражение брюхоногий моллюск включает улиток, слизней и других 81у1оттаЮр1юга. Выражение нематода включает всех гельминтов, таких как круглые черви, сердечные
- 4 019955 черви и растительно-ядные нематоды (Ыетакйа), трематоды (Тетакйа), Асап11юссрНа1а и ленточные черви (СсЦойа).
В контексте данного описания изобретения контроль беспозвоночного вредителя означает ингибирование развития беспозвоночного вредителя (включая смертность, снижение питания и/или нарушение спаривания), а родственные выражения определяются аналогично.
Выражение агрономический относится к производству полевых культур, как, например, для пищи и волокна, и включает выращивание кукурузы, сои и других бобовых, риса, злаковых (например, пшеницы, овса, ячменя, ржи, риса, маиса), листовых овощей (например, латука, кочанной капусты и других капустных культур), плодовых овощей (например, томатов, перца, баклажанов, крестоцветных и тыквенных), картофеля, сладкого картофеля, винограда, хлопка, древесных плодов (например, яблока, костянки и цитруса), ягодных культур (ягод, вишен) и других специализированных культур (например, канолы, подсолнечника, оливок).
Выражение неагрономический относится к культурам, отличным от полевых, таким как применения в следующих сферах: садовые культуры (например, растения теплиц, питомников, декоративные растения, которые не растут в поле), жилые здания и сооружения, сельскохозяйственные, коммерческие и индустриальные структуры, торф (например, перелог, выпас, поле для гольфа, газон, спортивное поле и т.п.), древесные изделия, хранящиеся продукты, агролесоводство и контроль растительности, общественное здравоохранение (а именно, здравоохранение людей) и ветеринария (например, одомашненных животных, таких как домашние животные, домашний скот и домашняя птица, неприрученных животных, таких как дикие животные).
Неагрономические применения включают защиту животного от беспозвоночного вредителяпаразита путем введения паразитически эффективного (а именно, биологически эффективного) количества соединения данного изобретения, как правило, в форме композиции, составленной для ветеринарного применения, животному, которому необходима защита. Согласно изложенному в данном описании и формуле изобретения выражения паразитицидный и паразитически относится к видимым эффектам на беспозвоночного вредителя-паразита для обеспечения защиты животного от вредителя. Паразитицидные эффекты, как правило, относятся к снижению встречаемости или активности целевого беспозвоночного вредителя-паразита. Такие эффекты на вредителя включают некроз, смерть, замедленный рост, ослабленная подвижность или сниженная способность задерживаться на или в животном-хозяине, уменьшенное питание и ингибирование размножения. Эти эффекты на беспозвоночных вредителей-паразитов обеспечивают контроль (включая профилактику, снижение или уничтожение) паразитарного заражения или инфекции животного.
В вышеуказанных перечислениях выражение алкил, применяемое либо отдельно, либо в сложных словах, таких как галогеналкил, включает неразветвленный или разветвленный алкил, такой как метил, этил, н-пропил, ί-пропил, или различные изомеры бутила, пентила или гексила. Алкенил включает неразветвленные или разветвленные алкены, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. Алкенил также включает полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-гексадиенил. Алкинил включает неразветвленные или разветвленные алкины, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, и различные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. Алкинил может также включать части, содержащие множество тройных связей, такие как 2,5-гексадиинил.
Алкокси включает, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси. Алкоксиалкил означает замещение алкокси на алкил. Примеры алкоксиалкила включают СН2ОСН3, СН2СН2ОСН3, СН2ОСН2СН3, СН2ОСН2СН2СН2СН3 и СН2СН2ОСН2СН3.
Циклоалкил включает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Выражение циклоалкилалкил означает замещение циклоалкила на алкильную часть. Примеры циклоалкилалкила включают циклопропилметил, циклопентилэтил и другие циклоалкильные части, связанные с неразветвленными или разветвленными алкильными группами.
Выражение галоген либо отдельно, либо в сложных словах, таких как галогеналкил, или когда используется в описаниях, таких как алкил, замещенный галогеном, включает фтор, хлор, бром или йод. Более того, при использовании в сложных словах, таких как галогеналкил, или при использовании в описаниях, таких как алкил, замещенный галогеном, указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными. Примеры галогеналкила или алкила, замещенного галогеном, включают СР3, СН2С1, СН2СР3 и СС12СР3. Выражения галогеналкокси, галогеналкенил, галогеналкинил и подобное имеют значения, аналогичные выражению галогеналкил. Примеры галогеналкокси включают ОСР3, ОСН2СС13, ОСН2СН2СНР2 и ОСН2СР3. Примеры галогеналкенила включают СН2СН=С(С1)2 и СН2СН=СНСН2СР3. Примеры галогеналкинила включают СНС1С=СН, С=ССР3, САССС13 и СН2С=ССН2Р.
Алкиламино означает ЫН радикал, замещенный неразветвленным или разветвленным алкилом. Примеры алкиламино включают ЫНСН2СН3, ЫНСН2СН2СН3 и ЫНСН2СН(СН3)2. Диалкиламино означает N радикал, замещенный независимо двумя неразветвленными или разветвленными алкильными группами. Примеры диалкиламино включают Ы(СН3)2, Ы(СН3СН2СН2)2 и Ы(СН3)СН2СН3. Галогенди
- 5 019955 алкиламино означает одну неразветвленную или разветвленную алкильную часть и одну неразветвленную или разветвленную галогеналкильную часть, связанную с N радикалом, или две независимых неразветвленных или разветвленных галогеналкильных части, связанных с N радикалом, где галогеналкил такой, как определено выше. Примеры галогендиалкиламино включают ^СН2СН3)(СН2СН2С1) и ЖСЕ2СЕз)2·
Алкилкарбонил означает неразветвленную или разветвленную алкильную часть, связанную с С(О) частью. Химические сокращения С(О) и С(=О), как используется здесь, представляют карбонильную часть. Примеры алкилкарбонила включают С(О)СН3, С(О)СН2СН2СН3 и С(О)СН(СН3)2. Примеры галогеналкилкарбонила включают С(О)СЕ3, С(О)СС13, С(О)СН2СЕ3 и С(О)СЕ2СЕ3.
Алкоксикарбонил означает неразветвленную или разветвленную алкильную часть, связанную с СО2 частью. Химические сокращения СО2 и С(О)О, как используется здесь, представляют часть сложного эфира. Примеры алкоксикарбонила включают С(О)ОСН3, С(О)СН2Сн3, С(О)ОСН2СН2СН3 и С(О)ОСН(СН3)2.
Алкиламинокарбонил означает неразветвленную или разветвленную алкильную часть, связанную с С(О)NН частью. Химические сокращения С(О)NН и С(О)№ как используется здесь, представляют амидную часть (а именно, аминокарбонильную группу). Примеры алкиламинокарбонила включают С(О)NНСН3, С(О)NНСН2СН2СН3 и С(О)NНСН(СН3)2. Диалкиламинокарбонил означает две независимых неразветвленных или разветвленных алкильных части, связанных с С(О^ частью. Примеры диалкиламинокарбонила включают С(О)№СН3); и С(О)^СН3)(СН2СН3).
Химическое сокращение С (О) Щ—СН2г2СН2—)—, как используется здесь, представляет диалкиламинокарбонильную часть, где две алкильные группы соединены для образования кольца, как показано ниже
Химическое сокращение Ύ~сн® сн2—Н, определяется аналогично.
Химическое сокращение С(=NОК23)К18, как используется здесь, представляет оба геометрических изомера части оксима, как показано ниже.
Если К3 и К4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования необязательно замещенного кольца К-2 и Ζ представляет собой С(К8а)=С(К8Ь), то часть С(К8а)=С(К8Ь) ориентирована так, чтобы атом углерода, связанный с К8Ь был соединен, как К3 в формуле 1, как показано ниже
Волнистая линия в вышеописанных структурах и в других местах в данном описании (например, от Х-24 до Х-128 и от Υ-30 до Υ-71, предшествующих табл. 1) обозначает положение прикрепления молекулярного фрагмента к остатку молекулы.
Общее количество углеродных атомов в замещающей группе обозначается префиксом С1-С|, где ί и _) это числа от 1 до 7. Например, С1-С4-алкил обозначает от метила до бутила; С2-алкоксиалкил обозначает СН2ОСН3; С3-алкоксиалкил обозначает, например, СН3СН(ОСН3), СН2СН2ОСН3 или СН2ОСН2СН3; и С4-алкоксиалкил обозначает различные изомеры алкильной группы, замещенной алкоксигруппой, содержащей в общем четыре атома углерода, при этом примеры включают СН2ОСН2СН2СН3 и СН2СН2ОСН2СН3.
Если соединение замещено заместителем, несущим индекс, который обозначает, что число указанных заместителей может превышать 1, то указанные заместители (если они превышают 1) являются независимо выбранными из группы определенных заместителей, например, (К7)р, р равно 0, 1, 2, 3 или 4. Если группа содержит заместитель, который может быть водородом, например К1 или К3, тогда в случае, когда этот заместитель принимается как водород, признают, что это является эквивалентом указанной группы, которая является незамещенной. Если показано, что вариабельная группа является необязательно прикрепленной к положению, например (Κν)Γ в и-36 Приложения 1, где г может быть 0, то водород может быть в положении, даже если он не был перечислен в определении вариабельной группы. Если говорят, что одно или несколько положений на группе не замещены или являются незамещенными, то атомы водорода прикрепляются, чтобы занять любую свободную валентность.
Выражение гетероароматическое кольцо означает ароматическое кольцо, в котором по меньшей мере один атом, образующий скелет кольца не является углеродом, например, азот, кислород или сера. Как правило, гетероароматическое кольцо содержит не более чем 4 азота, не более чем 1 кислород и не
- 6 019955 более чем 1 серу. Если не определено обратное, гетероароматические кольца могут прикрепляться посредством любого доступного углерода или азота путем замещения водорода на указанном углероде или азоте. Ароматический обозначает, что каждый из атомов кольца находится, по сути, в той же плоскости и имеет р-орбиталь, перпендикулярную плоскости кольца, в котором (4п+2) π-электроны, где η является положительным целым числом, ассоциированы с кольцом согласно правилу Хюкеля. Выражение гетероароматическая бициклическая кольцевая система означает кольцевую систему, состоящую из двух слитых колец, в которых по меньшей мере одно из двух колец является гетероароматическим кольцом, как определено выше.
Если радикал (например, циклоалкил по определению Я1) является необязательно замещенным перечисленными заместителями с установленным числом заместителей (например, от 1 до 4), то радикал может быть незамещенным или замещенным числом заместителей в диапазоне до высшего установленного числа (например, 4), а прикрепленные заместители являются независимо выбранными из перечисленных заместителей. Если перечень заместителей включает нижнюю границу для конкретного заместителя (например, 1 циклопропил), то это, соответственно, ограничивает число примеров такого конкретного заместителя среди заместителей, прикрепленных к радикалу. Таким образом, относительно К1, несмотря на то, что к циклоалкильному радикалу могут прикрепиться до четырех заместителей, только один из заместителей может быть циклопропилом.
Если заместитель (например, К1) представляет собой 5- или 6-членное азотсодержащее гетероароматическое кольцо, то он может быть прикреплен к остатку формулы 1 посредством любого доступного углеродного или азотного атома кольца, если не описано обратное. Как отмечалось выше, заместители, такие как К1 могут быть (среди прочих) фенилом, необязательно замещенным от одного до трех заместителями, выбранными из группы заместителей, как определено в разделе Краткое описание изобретения. Примером фенила, необязательно замещенного от одного до трех заместителями, является кольцо, которое проиллюстрировано как И-1 в приложении 1, где Κν является таким, как определено в разделе Краткое описание изобретения (например, для К1), и г представляет собой целое число от 0 до 3.
Как отмечалось выше, заместители, такие как К1 могут быть (среди прочего) 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, необязательно замещенным одним или несколькими заместителями, выбранными из группы заместителей, как определено в разделе Краткое описание изобретения. Примеры 5- или 6-членного гетероароматического кольца, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, включают кольца от И-2 до И-61, показанные в приложении 1, где Κν является любым заместителем, как определено в разделе Краткое описание изобретения (например, для К1) и г является целым числом от 0 до 2, ограниченным числом доступных положений на каждой и группе. Так как И-29, и-30, и-36, и-37, и-38, и-39, и-40, и-41, и-42 и и-43 имеют только одно доступное положение, для этих и групп г ограничено до целых чисел 0 или 1, и г будучи 0 означает, что и группа является незамещенной и водород присутствует в положении, определенном с помощью (Κν)Γ.
^^ν)Γ 3 <Юг XX 5 5 Приложение 1 4 (Юг XX)' т?· Ύ,· 2 г> 5 4 (Юг • XX 2'~0
и-1 и-2 и-з и-4 и-5
(κν)Γ (кЪг (Юг
\«/ • ХА . 'Ό . хХ —N О--'5 χχ
и-б и-7 υ-в и-9 υ-ιο
4 N (КХ м (Юг 4 (Юг (Юг
0—^2 ХА4 . х_Х Х> 5'----8 !>---- 2 ’ \=/
и-и и-!2 и-и и-14 υ-ι 5
- 7 019955
Хотя Κν группы показаны в структурах от И-1 до И-61, следует отметить, что нет необходимости в их присутствии, так как они являются факультативными заместителями. Атомы азота, которым необходимо замещение для заполнения их валентности, замещены Н или КЛ Следует отметить, что когда место
- 8 019955 прикрепления между (Κν)Γ и и группой показано как подвижное, (Κν)Γ может быть прикрепленным к любому доступному атому углерода или атому азота и группы. Следует отметить, что когда место прикрепления на и группе показано как подвижное, и или Н группа может быть прикрепленной к остатку формулы 1 посредством любого доступного углерода или азота и группы путем замещения атома водорода. Следует отметить, что некоторые и группы могут быть замещенными только менее чем 2 Κν группами (например, от И-2 до ϋ-5, от И-7 до И-48 и от И-52 до И-61).
Широкое разнообразие синтетических способов известно из уровня техники для обеспечения получения ароматических и неароматических гетероциклических колец и кольцевых систем; для более обширных обзоров смотри восьмое собрание томов Сошргейеикгее Не1етосусйс СйешШту, А.К. КЩгйхку и ОЛУ. Кеек шеф-редакторы, Регдашои Ргекк, Оксфорд, 1984 и двенадцатое собрание томов Сотргейеикгее Не1етосус11с СйешШту II, А.К. Ка1г11хку. С.У. Кеек и Е.Р.У. Зсптеп шеф-редакторы, Регдашои Ргекк, Оксфорд, 1996.
Соединения формулы 1 представляют собой мезоионные внутренние соли. Внутренние соли, также известные в данной области техники как цвиттер-ионы, являются электрически нейтральными молекулами, но несут формальные положительные и отрицательные заряды на различных атомах в каждой структуре валентной связи согласно теории валентной связи. Более того, молекулярная структура соединений формулы 1 может быть представлена шестью структурами валентных связей, показанными ниже, где каждая несет симметричные положительные и отрицательные заряды на различных атомах. В связи с этим резонансом соединения формулы 1 также описываются как мезоионные. Хотя ради простоты в данном описании и формуле изобретения молекулярная структура формулы 1 отображается как отдельная валентная структура, эта конкретная валентная структура должна пониматься как показательная для всех шести валентных структур, относящихся к образованию химических связей в молекулах соединений формулы 1. В связи с этим ссылка на формулу 1 в данном описании и формуле изобретения относится ко всем шести соответствующим валентным структурам и другим структурам (например, теория молекулярных орбиталей), если нет других указаний.
Соединения по данному изобретению могут существовать в виде одного или более стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Например, заместители и другие молекулярные составляющие, такие как К1 могут содержать хиральные центры. Специалисту в данной области техники будет ясно, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять благоприятные эффекты, когда он является обогащенным по отношению к другому стереоизомеру(ам) или когда отделен от другого стереоизомера(ов). Кроме того, специалист в данной области техники знает, как отделить, обогатить и/или отдельно получить указанные стереоизомеры. Данное изобретение включает рацемические смеси, а также обогащенные и, по сути, чистые стереоконфигурации при данных хиральных центрах.
Соединения по данному изобретению могут существовать в виде одного или нескольких конформационных изомеров из-за ограниченного вращения связи, вызванного стерическим препятствием. Например, соединение формулы 1, где К1 представляет собой фенил, замещенный в орто-положении стерически жесткой алкильной группой (например, изопропил), может существовать как два ротамера из-за ограниченного вращения вокруг связи К1-пиримидинового кольца. Данное изобретение включает смеси конформационных изомеров. Также данное изобретение включает соединения, которые обогащены по одному конформационному изомеру относительно других.
Соединения формулы 1 могут существовать в твердой фазе в виде полиморфов (а именно, различных кристаллических форм). Выражение полиморф относится к конкретной кристаллической форме химического соединения, которое может кристаллизоваться в различные кристаллические формы, причем эти формы имеют различные расположения и/или конформации молекул в кристаллической решетке. Хотя полиморфы могут иметь одинаковый химический состав, они также могут отличаться по соста
- 9 019955 ву из-за присутствия или отсутствия совместно кристаллизованной воды или других молекул, которые могут слабо или сильно связываться решеткой. Полиморфы могут отличаться по таким химическим, физическим и биологическим свойствам, как форма кристалла, плотность, твердость, цвет, химическая стабильность, точка плавления, гигроскопичность, суспендируемость, скорость растворения и биологическая доступность. Специалисту в данной области техники будет ясно, что полиморф соединения формулы 1 может проявлять благоприятные эффекты (например, пригодность для получения полезных составов) относительно другого полиморфа или смеси полиморфов того же соединения формулы 1. Получение и выделение конкретного полиморфа соединения формулы 1 может осуществляться способами, известными для специалистов в данной области техники, включая, например, кристаллизацию с применением выбранных растворителей и температур. Данное изобретение включает как отдельные полиморфы, так и смеси полиморфов, включая смеси, обогащенные по одному полиморфу относительно других.
Варианты осуществления по данному изобретению, как описано в разделе Краткое описание изобретения, включают описанные ниже. В следующих вариантах осуществления ссылка на соединение формулы 1 включает определения заместителей, указанных в разделе Краткое описание изобретения, кроме тех, которые дополнительно определены в вариантах осуществления.
Вариант осуществления 5. Соединение формулы 1, где Е1 представляет собой Н или галоген.
Вариант осуществления 6. Соединение формулы 1, где Е1 представляет собой фенил или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С(О>Ы4—СН2г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЕ12, 8(О)2Е13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 8Е5, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Е19 и Ы(Е20)С(О)Е19
Вариант осуществления 7. Соединение варианта осуществления 6, где Е1 представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил,
С (О) N4—СН2г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЕ12, 8(О)2Е13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 8Е5, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Е19 и Ы(Е20)С(О)Е19
Вариант осуществления 8. Соединение варианта осуществления 7, где Е1 представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил,
С (О) N4—СН2г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЕ12 и 8(О)2Е13.
Вариант осуществления 16. Соединение формулы 1, где Е1 представляет собой фенил или 5- или 6членное гетероароматическое кольцо, каждый из которых замещен Ср1 и дополнительно необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, нитро, 8Е5, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЕ12, 8(О)2Е13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Е19 и Ы(Е20)С(О)Е19
Вариант осуществления 17. Соединение варианта осуществления 16, где Е1 представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых замещен Ср1 и дополнительно необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, 8Е5, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси,
С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЕ12 и 8(О)2Е13.
Вариант осуществления 18. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 5-17, где р1 представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси,
С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЕ12 и 8(О)2Е13.
Вариант осуществления 19. Соединение формулы 1, где Е1 выбран из вариантов осуществления 5, 6 и 16.
Вариант осуществления 296. Соединение формулы 1 или любого из вариантов 5-29, где Е4 представляет собой СН3.
Вариант осуществления 30. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 5-19, где Е3 и Е4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования необязательно замещенного кольца Е-1
- 10 019955 или кольца В-2
Вариант осуществления 31. Соединение варианта осуществления 30, где В3 и В4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования необязательно замещенного кольца В-1.
Вариант осуществления 32. Соединение варианта осуществления 30, где В3 и В4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования необязательно замещенного кольца В-2.
Вариант осуществления 32Ь. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 5-19, где т равно 2 или 3.
Вариант осуществления 32с. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 5-32Ь, где р равно 0.
Вариант осуществления 326. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 5-32с, где Ζ представляет собой С(В8а)=С(В8Ь) или 8, при условии, что С(В8а)=С(В8Ь) часть ориентирована так, что атом углерода, связанный с В8Ь, соединен, как В3 в формуле 1.
Вариант осуществления 33. Соединение варианта осуществления 326, где Ζ представляет собой СН=СН или СН=СР, при условии, что СН=СР часть ориентирована так, что атом углерода, связанный с Р, соединен, как В3 в формуле 1.
Вариант осуществления 34. Соединение варианта осуществления 326, где Ζ представляет собой 8.
Вариант осуществления 35. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 5-34, где каждый В5 представляет собой независимо Н или С1 -С4-алкил.
Вариант осуществления 36. Соединение варианта осуществления 35, где каждый В5 представляет собой независимо Н или метил.
Вариант осуществления 37. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 5-36, где В6 представляет собой Н.
Вариант осуществления 38. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 5-37, где О представляет собой 0-1, 0-5, 0-6 или 0-9.
Вариант осуществления 39. Соединение варианта осуществления 38, где О представляет собой 0-1, Р-5 или 0-9.
Вариант осуществления 40. Соединение варианта осуществления 38, где О представляет собой 0-1.
Вариант осуществления 41. Соединение варианта осуществления 38, где О представляет собой 0-5.
Вариант осуществления 42. Соединение варианта осуществления 38, где О представляет собой 0-6.
Вариант осуществления 43. Соединение варианта осуществления 38, где О представляет собой 0-9.
Вариант осуществления 44. Соединение любого из вариантов осуществления 38, 39, 41 или 43, где Ζ1 представляет собой О.
Вариант осуществления 45. Соединение любого из вариантов осуществления 38, 39, 41 или 43, где Ζ1 представляет собой 8.
Вариант осуществления 46. Соединение любого из вариантов осуществления 38, 39, 41 или 43, где Ζ1 представляет собой НВ14.
Вариант осуществления 47. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 5-46, где каждый В9а представляет собой независимо Н, галоген, циано, С1-С4-алкил, С2-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, 8Р5 или 8(О)ПВ12; или С3-С6-циклоалкил или С4-С7-циклоалкилалкил, каждый из которых необязательно замещен 1-4 заместителями, выбранными из группы, содержащей галоген, С1-С2-алкил, 1 циклопропил и 1 СР3.
Вариант осуществления 48. Соединение варианта осуществления 47, где каждый В9а представляет собой независимо Н, галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, 8Р5 или 8(О)ПВ12.
Вариант осуществления 49. Соединение варианта осуществления 47, где каждый В9а представляет собой независимо С3-С6-циклоалкил или С4-С7-циклоалкилалкил, каждый из которых необязательно замещен 1-4 заместителями, выбранными из группы, содержащей галоген, С1-С2-алкил, 1 циклопропил и 1 СР3.
Вариант осуществления 50. Соединение формулы 1 или любого из вариантов осуществления 5-49, где каждый В9Ь представляет собой независимо Н, галоген, циано, С1-С4-алкил, С2-С4-галогеналкил,
- 11 019955
С1-С4-алкокси или С1-С4-галогеналкокси.
Варианты осуществления по данному изобретению, включая варианты осуществления 1-50, описанные выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные здесь, могут комбинироваться любым способом, и описания переменных в вариантах осуществления имеют отношения не только к соединениям формулы 1, но также к исходным соединениям и промежуточным соединениям, пригодным для получения соединений формулы. Кроме того, варианты осуществления по данному изобретению, включая варианты осуществления 1-50, описанные выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные здесь, и любая их комбинация имеют отношение к композициям и способам по данному изобретению.
Комбинации вариантов осуществления 1-50 показаны следующим образом.
Вариант осуществления А. Соединение формулы 1, где
Я1 представляет собой Н или галоген; или
Я1 представляет собой фенил или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С(О)л-(—ΟΗ2ζ2ΟΗ2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси,
С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЯ12, 8(О)2Я13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 8Р5, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Я19 и Ы(Я20)С(О)Я19; или
Я1 представляет собой фенил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждый из которых замещен СЦ1, каждый из которых необязательно замещен 1 Ц2 и каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, нитро, 8Р5, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН7г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЯ12, 8(О)2Я13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Я19 и Ы(Я20)С(О)Я19;
θ' представляет собой фенил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН7г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЯ12, 8(О)2Я13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 8Р5, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Я19 и Ы(Я20)С(О)Я19;
Я2 представляет собой СЯХЦ;
Я3 представляет собой С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил;
Я4 представляет собой С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил;
Я3 и Я4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования необязательно замещенного кольца Я-1
К-1 или кольца Я-2
К-2 ·
Ζ представляет собой С(Я8а)=С(Я8Ь) или 8 при условии, что С(Я8а)=С(Я8Ь) часть ориентирована так, что атом углерода, связанный с Я8Ь, соединен, как Я3 в формуле 1;
каждый Я5 представляет собой независимо Н, Р, С1, циано или С1 -С4-алкил;
каждый Я6 представляет собой независимо Н, Р, С1 или СН3;
О представляет собой
- 12 019955
0-5
О-б (К9а)
Ω-ι или 9-9
Вариант осуществления С. Соединение варианта осуществления А, где
Я3 представляет собой С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил; и Я4 представляет собой С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил.
Вариант осуществления Ό. Соединение варианта осуществления С, где
Я3 представляет собой СН3;
Я4 представляет собой СН3.
Вариант осуществления Е. Соединение варианта осуществления А, где
Я3 и Я4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования необязательно замещенного кольца Я-1;
т равно 2 или 3;
р равно 0.
Вариант осуществления Е. Соединение варианта осуществления А, где
Я3 и Я4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования необязательно замещенного кольца Я-2;
Ζ представляет собой СН=СН или СН=СЕ, при условии, что СН=СЕ часть ориентирована так, что атом углерода, связанный с Е, соединен, как Я3 в формуле 1.
Вариант осуществления С. Соединение варианта осуществления А, где
Я3 и Я4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования необязательно замещенного кольца Я-2;
Ζ представляет собой 8.
Вариант осуществления Н. Соединение любого из вариантов осуществления С-С, где Я1 представляет собой Н или галоген.
Вариант осуществления I. Соединение любого из вариантов осуществления С-С, где Я1 представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С(О)л-(—ΟΗ2ζ2ΟΗ2—>—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЯ12, 8(О)2Я13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 8Е5, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Я19 и Ы(Я20)С(О)Я19.
Вариант осуществления I. Соединение варианта осуществления I, где Я1 представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, с (О) N4—СН-г;СН7—>—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЯ12 и 8(О)2Я13.
Вариант осуществления Ь. Соединение любого из вариантов осуществления С-С, где Я1 представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых замещен СО1 и дополнительно необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, нитро, 8Е5, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЯ12, 8(О)2Я13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Я19 и Ы(Я20)С(О)Я19
Вариант осуществления М. Соединение варианта осуществления Ь, где
Я1 представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых замещен СО1 и дополнительно необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, 8Е5, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—>—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЯ12 и 8(О)2Я13;
О1 представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен
1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, содержащей галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—>—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси,
С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПЯ12 и 8(О)2Я13.
- 13 019955
Вариант осуществления Р. Соединение варианта осуществления О, где
О представляет собой Ц-1, Ц-5, 0-6 или 0-9;
В5 представляет собой Н или метил; В6 представляет собой Н;
каждый В9а представляет собой независимо Н, галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, §Р5 или 8(О)ПВ12 или С3-С6-циклоалкил или С4-С7-циклоалкилалкил, каждый из которых необязательно замещен 1-4 заместителями, выбранными из группы, содержащей галоген, С1-С2-алкил, 1 циклопропил и 1 СР3; и каждый В9Ь представляет собой независимо Н, галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галогеналкокси.
Определенные варианты осуществления включают соединения формулы 1, выбранные из группы, содержащей:
1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-3-(2,4-дифторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -3 -(4-фторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
3-(3-хлорфенил)-1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -[3 -(трифторметил)фенил] -4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -[3 -(трифторметокси)фенил] -4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3 -(4-фторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -фенил-4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3 -(2,4-дифторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-3 -(4-метоксифенил)-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-3 -(3 -метоксифенил)-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -3 -(4-фторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
3-(3-бромфенил)-1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
-(3 -бромфенил)-1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -[3 -(трифторметокси)фенил] -4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -[4-(трифторметил)-2-пиридинил] -4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3 -(2-цианофенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
8-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -7 -гидрокси-5 -оксо-6-фенил-5Н-тиазоло [3,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
8-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-6-(4-фторфенил)-7-гидрокси-5-оксо-5Н-тиазоло[3,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
8-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -7 -гидрокси-5 -оксо-6-[3 -(трифторметокси)фенил] -5Н-тиазоло [3,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
8-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-7-гидрокси-5-оксо-6-фенил-5Н-тиазоло[3,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
8-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-6-(4-фторфенил)-7-гидрокси-5-оксо-5Н-тиазоло[3,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
8-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -7 -гидрокси-5 -оксо-6-[3 -(трифторметокси)фенил] -5Н-тиазоло [3,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
3-[3 -(6-хлор-3 -пиридинил)фенил]-1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3-[3 -(трифторметокси)фенил] -4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
-(5-хлор-2-фторфенил)-1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-3-[2-хлор-5-(трифторметокси)фенил]-2-гидрокси-4-оксо-4Н- 14 019955 пиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
-(4-фторфенил)-2-гидрокси-1-[( 1 -метил-1Н-пиразол-4-ил)метил] -4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
2- гидрокси-1-[( 1 -метил-1Н-пиразол-4-ил)метил] -4-оксо-3 -фенил-4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3 -(3,5-диметоксифенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-3-[2-фтор-5-(трифторметокси)фенил]-2-гидрокси-4-оксо-4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
-(2-хлор-4-пиридинил)-1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-3-(2-фтор-5-бромфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-3 -(2,4,5-трифторфенил)-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
3- [3 -бром-5-(трифторметокси)фенил] - 1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
3-[3-бром-5-(трифторметил)фенил]-1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3-[2-фтор-5-(трифторметил)фенил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-3 -(2-метоксифенил)-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3 -(2-фторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(8-хлор-3 -пиридинил)метил] -6-(2-фторфенил)-7 -гидрокси-5-оксо-5Н-тиазоло [3,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
3-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -5-(4-фторфенил)-3,6-дигидро-4-гидрокси-1,2-диметил-6оксопиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3-[3 -(6-фтор-3 -пиридинил)-5-(трифторметил)фенил] -2-гидрокси-4оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[1 -(6-хлор-3 -пиридинил)этил] -3 -(4-фторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
-(2,4-дифторфенил)-1-[(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-3 -(3 -метоксифенил)-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -3 -(2,3-дифторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -3 -(2-фтор-3 -метоксифенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
-(3,5-диметоксифенил)- 1-[(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1- [(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3-[3 -(трифторметил)фенил] -4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
-(4-фторфенил)-2-гидрокси-1-[(2-метил-5 -тиазолил)метил] -4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
2- гидрокси-4-оксо-3 -фенил- 1-[(5-тиазолил)метил] -4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
3- (4-фторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-1-[(5-тиазолил)метил]-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
-(2-фторфенил)-1-[(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -3-[2-хлор-5-(трифторметил)фенил] -2-гидрокси-4-оксо-4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
-(2-фтор-4-цианофенил)-1-[(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(6-фтор-3-пиридинил)метил]-3-[2-фтор-5-(трифторметил)фенил]-2-гидрокси-4-оксо-4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -[3 -(6-трифторметил-3 -пиридинил)фенил] -4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль.
Следует отметить, что соединения по данному изобретению характеризуются благоприятными ме
- 15 019955 таболическими профилями и/или профилями остаточного количества в почвах и проявляют активность, контролируя целый спектр агрономических и неагрономических беспозвоночных вредителей.
Особо следует отметить варианты осуществления данного изобретения из соображений диапазона контроля беспозвоночных паразитов и промышленного значения, защиты сельскохозяйственных культур от ущерба и повреждения, вызванного беспозвоночными вредителями путем контролирования беспозвоночных вредителей. Соединения по данному изобретению, вследствие их благоприятных свойств передвижения или системности в растениях также защищает лиственную или другие части растений, которые не контактируют непосредственно с соединениями формулы 1 или композицией, содержащей соединение.
Также заслуживают внимания как варианты осуществления по данному изобретению композиции, содержащие соединение по любому из предыдущих вариантов осуществления, а также любым другим вариантам осуществления, описанным здесь, и любые их комбинации, и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, содержащей поверхностно-активное вещество, твердый наполнитель и жидкий наполнитель, где указанные композиции необязательно дополнительно содержат по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство.
Дополнительно заслуживают внимания как варианты осуществления по данному изобретению композиции для контроля беспозвоночного вредителя, содержащие биологически эффективное количество соединения по любому из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других вариантов осуществления, описанных здесь, и любые их комбинации, и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, содержащей поверхностно-активное вещество, твердый наполнитель и жидкий наполнитель, где указанные композиции необязательно дополнительно содержат биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или средства.
Варианты осуществления данного изобретения также включают композицию для защиты животного, содержащую соединение (а именно, в паразитически эффективном количестве) по любому из предыдущих вариантов осуществления и носитель.
Варианты осуществления данного изобретения дополнительно включают способы для борьбы с беспозвоночными вредителями, включающие контакт беспозвоночного вредителя или его окружающей среды с биологически эффективным количеством соединения по любому из предыдущих вариантов осуществления (например, в виде композиции, описанной здесь). Особо следует отметить способ защиты животного, включающий введение животному паразитически эффективного количества соединения по любому из предыдущих вариантов осуществления (например, в виде композиции, описанной здесь).
Варианты осуществления данного изобретения также включают композицию, содержащую соединение по любому из предыдущих вариантов осуществления, в форме грунтового смачивающего жидкого состава. Варианты осуществления данного изобретения дополнительно включают способы для борьбы с беспозвоночными вредителями, включающие контакт грунта с жидкой композицией в виде грунтовой пропитки, содержащей биологически эффективное количество соединения по любому из предыдущих вариантов осуществления.
Варианты осуществления данного изобретения также включают композицию-спрей для борьбы с беспозвоночными вредителями, содержащую биологически эффективное количество соединения по любому из предыдущих вариантов осуществления и диспергатор. Варианты осуществления данного изобретения дополнительно включают композицию-приманку для контроля беспозвоночного вредителя, содержащую биологически эффективное количество соединения по любому из предыдущих вариантов осуществления, один или более питательных веществ, необязательно аттрактант и необязательно увлажняющее средство. Варианты осуществления данного изобретения также включают устройство контроля беспозвоночного вредителя, содержащее указанную композицию-приманку и корпус, адаптированный для того, чтобы вмещать указанную композицию-приманку, где корпус имеет по меньшей мере одно отверстие, размер которого позволяет беспозвоночному вредителю проникнуть сквозь отверстие, так что беспозвоночный вредитель может получить доступ к указанной композиции-приманке с места, находящегося за пределами корпуса, и где корпус дополнительно адаптирован для того, чтобы помещаться в или вблизи месторасположения потенциальной или известной деятельности беспозвоночного вредителя.
Варианты осуществления данного изобретения также включают способ защиты семени от беспозвоночного вредителя, включающий контакт семени с биологически эффективным количеством соединения по любому из предыдущих вариантов осуществления (например, в виде композиции, описанной здесь).
Варианты осуществления данного изобретения также включают способы защиты животного от беспозвоночного вредителя-паразита, включающие введение животному паразитически эффективного количества соединения по любому из предыдущих вариантов осуществления.
Варианты осуществления данного изобретения также включают способы для борьбы с беспозвоночными вредителями, включающие контакт беспозвоночного вредителя или его окружающей среды с биологически эффективным количеством соединения формулы 1, его Ν-оксидом или солью (например, в виде композиции, описанной здесь), при условии, что способы не являются способами медицинского
- 16 019955 лечения тела человека или животного с помощью терапии.
Данное изобретение также относится к таким способам, где беспозвоночный вредитель или его окружающая среда контактируют с композицией, содержащей биологически эффективное количество соединения формулы 1, его Ν-оксид или соль и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, содержащей поверхностно-активные вещества, твердые наполнители и жидкие наполнители, где указанная композиция необязательно дополнительно содержит биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или средства, при условии, что способы не являются способами медицинского лечения тела человека или живот ного с помощью терапии.
Один или более из следующих способов и вариаций, как описано на схемах 1-19, могут использоваться для получения соединений формулы 1. Определения К, К, К, К, К, К , К , К , X и Υ в соединениях формул 1-22 ниже являются такими, как определено выше в разделе Краткое описание изобретения, если не указано иное. Формулы 1а-11 являются различными подклассами формулы 1, и все заместители для формул 1а-11 являются такими, как определено выше для формулы 1, если не указано иное. Окружающая или комнатная температура определяются как около 20-25°С.
Соединения формулы 1а (а именно, формулы 1, где X и Υ представляют собой О)могут быть получены путем конденсации соответствующим образом замещенных соединений формулы 2 с необязательно замещенными малоновыми кислотами (3 а) в присутствии конденсирующих средств, как показано на схеме 1. Конденсирующими средствами могут быть карбодиимиды, такие как дициклогексилкарбодиимид (см., например, Коей, А. с1 а1. Тебайебтоп, 2004, 60, 10011-10018) или другие средства, хорошо известные из уровня техники для образования амидных связей с или без активирующих средств, таких как Ν-гидроксибензотриазол, как описано в 5с1епсе о£ 5уййе818, 2005, 21, 17-25 и Тебайебтоп, 2005, 61, 10827-10852. Эту реакцию, как правило, проводят в инертном органическом растворителе, таком как дихлорметан или 1,2-дихлорэтан, при температурах от около 0 до около 80°С в течение от 10 мин до нескольких дней.
Схема 1
Соединения формулы 1а также могут быть получены путем конденсации соединений формулы 2 со сложными эфирами малоновой кислоты (3Ь), где К представляет собой С1-С5-алкильную группу, предпочтительно С1-С4-алкильную группу, как показано на схеме 2. Эти реакции могут быть проведены без примесей или в присутствии инертных растворителей, как описано в Ви11е1т о£ 1йе Сйет1са1 8ос1е1у о£ 1арап 1999, 72(3), 503-509. Инертные растворители включают, но не ограничиваются следующим, углеводороды с высокой температурой кипения, такие как мезитилен, тетралин или цимен, или простые эфиры с высокой температурой кипения, такие как дифениловый эфир. Типичные температуры находятся в диапазоне от 50 до 250°С. Следует отметить температуры от 150 до 200°С, которые, как правило, обеспечивают быстрые продолжительности реакции и высокие выходы реакции. Эти реакции можно также провести в микроволновых реакторах в пределах тех же температурных диапазонов. Типичные продолжительности реакции находятся в диапазоне от 5 мин до нескольких часов.
Соединения формулы 3 а могут быть получены различными способами, известными из уровня техники, например, путем основного гидролиза соединений формулы 3Ь. Соединения формулы 3Ь могут быть получены путем арилирования сложных эфиров малоновой кислоты, катализируемого палладием (1. Огд. Сйет 2002, 67, 541-555) или медью (Отд. Ьей. 2002, 4, 269-272 и Отд. Ьей. 2005, 7, 4693-4695).
Схема 2
ЗЬ (К представляет собой С1-С5 алкил)
Соединения формулы 1а также могут быть получены путем обработки соединений формулы 2 с активированными сложными эфирами формулы 3с, где ЬуО представляет собой активированную уходящую группу, как показано на схеме 3. Примерами Ьу, предпочтительными для облегчения синтеза или реакционности, являются 2,4,6-трихлорфенил, пентахлорфенил или пентафторфенил, как описано в Атсй1у бет Рйагта/1е (ЛУетйейп, Германия) 1991, 324, 863-6. Другие активированные сложные эфиры
- 17 019955 являются хорошо известными из уровня техники и включают, но не ограничиваются следующим, сложные эфиры Ν-гидроксисукцинимида (см., например, 1. Ат. С1ет. Бос. 2002, 124, 6872-6878). Типичные температуры лежат в диапазоне от 50 до 200°С. Следует отметить температуры от 50 до 150°С, которые, как правило, обеспечивают быстрые продолжительности реакции и высокие выходы реакции. Эти реакции могут быть проведены с или без растворителя, такого как толуол, и в микроволновых реакторах в пределах тех же температурных диапазонов. Типичные продолжительности реакции составляют от 5 мин до 2 ч.
Схема 3
Соединения формулы 3 с могут быть получены, например, из соединений формулы 3 а (см., например, 1. Не1. С1ет. 1980, 17, 337).
Соединения формулы 1а также могут быть получены путем конденсации соединений формулы 2 с соединениями формул 36 или 3е, или путем конденсации соединений формулы 2 со смесями соединений формул 36 и 3е, как показано на схеме 4. Эти реакции, как правило, проводят в инертном растворителе, таком как дихлорметан, и необязательно в присутствии 2 экв. или более кислотного акцептора (см., например, 2еЙ5сЪпй £иг Ыа!игГогксйипд, Тей В: Апогдашксйе Сйешье, Огдатксйе Сйетье, 1982, 37В(2), 22233). Типичные кислотные акцепторы включают, но не ограничиваются следующим, триэтиламин, Ν,Νдиизопропилэтиламин, пиридин и замещенные пиридины.
Схема 4
Зе
Соединения формулы 1Ь (а именно, формулы 1а, где В1 представляет собой Н) могут быть получены путем конденсации соединений формулы 2 с недокисью углерода (3ί) (см., например, 1. Огд. С1ет. 1972, 37(9), 1422-5), как показано на схеме 5. Реакции, как правило, проводятся в инертном растворителе, таком как простой эфир, и могут включать применение катализатора, такого как А1С13.
Соединения формулы 2 могут быть получены различными путями, известными из уровня техники; см., например, ΡαΙαί, Б. Т1е Сйетькйу о£ Рипс!юпа1 Сгоирк: Т1е Сйешькйу о£ Атьбтек апб 1т1ба!ек; \УПеу: СЫсНекЮг ик, 1975; Т1е Сйет1к1гу о£ Атьбтек апб 1т1ба!ек; Ра1аг Б.; Варророй, Ζ., Ебк.; ХУбеу: СЫсйек!ег, ИК, 1991; Уо1. 2; Меда, Т. е! а1. Вийейп о£ Ле Сйетюа1 Боае!у о£ 1арап 1988, 61(12), 4315-21; Йе, В. е! а1. Еигореап 1оигпа1 о£ Мебюша1 Сйетькйу 1989, 24(3), 249-57; Садате, Б.; Висйета1б, Б. 1оита1 о£ Огдашс СНет1к1гу 1996, 61(21), 7240-7241; Б1еп, О. е! а1. Апдетеапб!е Сйетье, 1п1егпа11опа1 Ебйюп 2005, 44(9), 1371-1375 и Окапо, К. е! а1. Огдашс Ьейегк 2003, 5(26), 4987-4990.
Соединения формулы 1а, где В1 представляет собой СВ24=С(В24) В10, необязательно замещенный фенил, нафталенил, 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо или 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, могут быть получены из соединений формулы 1б (а именно, формулы 1, где В1 представляет собой С1, Вг или I, предпочтительно, где В1 представляет собой Вг или I)
- 18 019955 и соединений формулы 4, где М с Я1 образует бороновую кислоту, сложный эфир бороновой кислоты или трифторборатную соль, или М представляет собой триалкилстаннил или цинк и Я1 представляет собой СЯ24=С(Я24) Я10, необязательно замещенный фенил, нафталенил, 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо или 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, как показано на схеме 6.
Схема 6
+ или I источник Рс!(О) или источник Ρά(Н)и лиганд(ы)
Соединения формулы 1е (а именно, формулы 1а, где Я2 представляет собой СЯ5Я6р и Р представляет собой гетероцикл, замещенный фенилом или 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом) могут быть получены из соединений формулы 1Г и соединений формулы 4а, где М с Я9с образует бороновую кислоту, сложный эфир бороновой кислоты или трифторборатную соль, или М представляет собой триалкилстаннил или цинк и Я9с представляет собой фенил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, как показано на схеме 7.
Схема 7
источник Ρά(0) источник Ρά(Ι I) и лиганд(ы)
Соединения формулы 1д (а именно, формулы 1а, где Я1 представляет собой фенил или пиридил, замещенный Ср1, и С представляет собой простую связь)могут быть получены из соединений формулы 111 (а именно, формулы 1а, где Я1 представляет собой фенил, замещенный Вг или I) и соединений формулы 4Ь, где М с р1 образует бороновую кислоту, сложный эфир бороновой кислоты или трифторборатную соль, или М представляет собой триалкилстаннил или цинк и р1 представляет собой фенил или 5- или 6членное гетероароматическое кольцо), как показано на схеме 8.
Схема 8
Реакции схем 6, 7 и 8, как правило, проводят в присутствии палладиевого катализатора и основания необязательно в инертной атмосфере. Палладиевые катализаторы, используемые для реакций схем 6, 7 и 8, как правило, включают палладий в формальном состоянии окисления либо 0 (а именно, Рб(0)), либо 2 (а именно, Рб(П)). В качестве катализаторов для этих реакций пригодными являются широкое разнообразие таких палладийсодержащих соединений и комплексов. Примеры палладийсодержащих соединений и комплексов, пригодных в качестве катализаторов в способах по схемам 7-9, включают РбС12(РРй3)2(бис(трифенилфосфин)палладия(П) дихлорид), Рб(РРй3)4 (тетракис-(трифенилфосфин)палладия(0)), Рб(С5Н7О2)2 (палладия(11) ацетил-ацетонат), Рб2(бЬа)3 (трис-(дибензилиденацетон)дипалладия(0)) и [1,1'-бис-(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладия(11). Способы по схемам 6, 7 и 8 в целом проводят в жидкой фазе, и, вследствие этого, для достижения максимальной эффективности палладиевый катализатор предпочтительно имеет хорошую растворимость в жидкой фазе. Пригодные растворители включают, например, воду, простые эфиры, такие как 1,2-диметоксиэтан, амиды, такие как Ν,Ν-диметилацетамид, и негалогенированные ароматические углеводороды, такие как толуол.
Способы по схемам 6-8 могут быть проведены в широком диапазоне температур, находящемся от около 25 до около 200°С. Следует отметить температуры от около 60 до около 150°С, которые, как пра
- 19 019955 вило, обеспечивают быстрые продолжительности реакции и высокие выходы продукта реакции. Общие способы и процедуры для сочетаний Стилла, Негиши и Сузуки с арил йодидами, бромидами или хлоридами и арил оловом, арил цинком или арил бороновой кислотой, соответственно, являются хорошо известными в литературе; см., например, Е. ΝοβίδΗί. НапбЬоок о£ Огдапора11а6шт Сйет181гу £ог Огдашс 8уп111С515. ^|1еу-1п1ег5С1епсе, 2002, №\ν Уогк, №\ν Уогк.
Соединения формулы 1а, где В1 представляет собой необязательно замещенный фенил, нафталенил, 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо или 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, могут быть получены из соединений формулы 1Ь (а именно, формулы 1а, где В1 представляет собой Н) и соединений формулы 5, где X1 представляет собой С1, Вг или I (предпочтительно, где X1 представляет собой Вг или I), как показано на схеме 9.
Схема 9 ι к2
1Ь
источник Си и лиганд
κΝ+ ΟΙ
1а
Эти реакции, как правило, проводят в присутствии медного катализатора необязательно в инертной атмосфере. Медный катализатор, используемый для данного способа, как правило, включает медь в металлической форме (например, в виде порошка) или медь в формальном состоянии окисления 1 (а именно, Си(1)). Примеры медьсодержащих соединений, пригодных в качестве катализаторов в способе по схеме 9 включают, но не ограничиваются следующим, Си, Си1, СиВг, СиС1. Пригодные растворители для способа по схеме 9 включают, например, простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, амиды, такие как Ν,Ν-диметилацетамид и диметилсульфоксид.
Способ схемы 9 может быть проведен в широком диапазоне температур от 25 до 200°С. Следует отметить температуры от 40 до 150°С. Способ по схеме 9 может быть проведен в присутствии лиганда. Широкое разнообразие таких медьсвязывающих соединений пригодны в качестве лигандов для данного способа. Примеры пригодных лигандов включают, но не ограничиваются следующим, 1,10-фенанторлин, Ν,Ν-диметилэтилендиамин, Ь-пролин и 2-пиколиновую кислоту. Общие способы и процедуры реакций сочетания типа Ульмана, катализируемых медью, являются хорошо известными в литературе; см., например, Х1е, Ма, е1 а1. Огд. Ьей. 2005, 7, 4693-4695.
Соединения формулы 11 могут быть получены из соединений формулы 1Ь путем карбонилирования с соединениями формулы 6, как показано на схеме 10. Примеры средств карбонилирования формулы 6, пригодных в способе по схеме, 10 включают, но не ограничиваются следующим, алифатические или ароматические карбоновые кислоты, кислотные ангидриды, галогенангидриды, изоцианаты и изотиоцианаты. Как правило, реакцию проводят в инертном растворителе, более типично в полярном растворителе, таком как Ν,Ν-диметилацетамид или 1-метил-2-пирролидинон.
Реакцию, как правило, проводят при температурах от 0 до 180°С, более типично при температуре окружающей среды до 150°С. Микроволновое излучение может быть эффективным в нагревании реакционной смеси.
Схема 10
1Ь
X2 представляет собой
ОН, С1, ОС(О)К.18, Κ14“Ν0(Ο) или К18аИС(8)
Ка представляет собой
К.’8илиННК,8а
Соединения формулы 1_] могут быть получены путем реакции соединений формулы 11 с алкоксиаминовой солью формулы 7, где X3 представляет собой противоион, такой как галид или оксалат, как показано на схеме 11. Реакция может протекать в спиртовом растворителе, таком как этанол или пропанол, при температурах в диапазоне от 80°С до температур флегмы растворителя в течение от 3 до 24 ч.
- 20 019955
С(=NNК20С(О) ОК23а) К18 или С(=NNК20С(О) ΝΚ20Κ23) К18, могут быть получены из соединений формулы 11 и соответствующим образом замещенного гидразина способом, показанным на схеме 11.
Соединения формулы 1а, где К1 представляет собой С2-С6-алкинил, С2-С6-галогеналкинил или С=СК10, могут быть получены из соединений формулы И (а именно, формулы 1а, где К1 представляет собой С1, Вг или I) и замещенных алкинов формулы 8 путем реакции сочетания Соногашира, как показано на схеме 12. Сочетания Соногашира хорошо известны в литературе. Смотри, например, К. ЗоиодакЫга, ЗоиодакЫга А1купе 8уп111е515. Уо1 2, р. 493 в Е. ΝοβίδΗί. НаийЬоок о£ Огдаиора11айшт С11ст151гу £ог Огдашс 8уп111е515, ^11еу-1п1ег8С1еисе, 2002, №\у Υо^к, №\у Υо^к.
Схема 12
где Ку представляет собой Н или триалкилсилил и Кг представляет собой Н, С4-С4 алкил, галогеналкил или
Соединения формулы 1ά могут быть получены из соединений формулы 1Ь путем галогенирования, используя, например, жидкий бромин или Ν-галосукцинимиды (9), как показано на схеме 13. Как правило, реакцию проводят в инертном растворителе, более типично в галогенированном растворителе, таком как метиленхлорид или 1,2-дихлорэтан. Реакцию, как правило, проводят при температурах в диапазоне от 0 до 80°С, более типично при температуре окружающей среды.
Схема 13
1Ь 9 1«·
Соединения формулы 1к (а именно, формулы 1а, где К3 и К4 взяты вместе для образования необязательно замещенного карбоциклического кольца К-1, где т равно 2), могут быть получены из соединений формулы 11 (а именно, формулы 1, где К3 и К4 взяты вместе для образования необязательно замещенного ароматического кольца К-2, где Ζ представляет собой СН=СН) путем восстановления с применением водорода в присутствии катализатора металла группы платины или оксида металла, как показано на схеме 14. Как правило, металл группы платины представляет собой платину или палладий или их оксиды, и восстановление проводят в инертном растворителе (см., например, Карре, Ткотак, е1 а1. Не1егосус1е5 1995, 40, 681-9). Приемлемые растворители включают, но не ограничиваются следующим, метанол, этанол, тетрагидрофуран и метил-трет-бутиловый эфир. Реакцию, как правило, проводят при температуре окружающей среды и при давлении приблизительно 100 кПа.
Схема 14
1к
- 21 019955
Соединения формулы 11 могут быть получены из соединений формулы 2 (где К3 и К4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования кольца К-1 и Ζ представляет собой СН=СН) с помощью способов, показанных на схемах 1-5.
Соединения формулы 1а также могут быть получены путем алкилирования соединений формулы 10 с применением соответствующим образом замещенных алкилирующих средств и оснований, таких как карбонат калия, как показано на схеме 15 (см., например, Карре, Т. е1 а1. Моиа1ксйейе Еиг Сйеш1е, 1971, 102, 412-424 и ИгБаи, М.6.; АгиоИ, У. НекеОса СЫшюа Ас!а, 1970, 53, 905-922). Алкилирующие средства включают, но не ограничиваются следующим, алкил хлориды, бромиды, йодиды и эфиры сульфокислоты. Широкое разнообразие оснований и растворителей может применяться в способе по схеме 15, и эти основания и растворители хорошо известны из уровня техники.
Схема 15
О
1»
Соединения формулы 10 могут быть получены из соединений формулы 2а способами, аналогичными тем, которые показаны на схемах 1-5. Соединения формулы 2а являются коммерчески доступными или могут быть получены общими способами, известными из уровня техники
га
Специалисту в данной области техники будет ясно, что соединения формулы 2, где К3 и К4 взяты вместе для образования кольца К-2 и, где Ка представляет собой подкласс К2 заместителей, содержащих терминальную СН2 группу, могут быть получены общими способами, хорошо известными из уровня техники. Например, схема 16 иллюстрирует способ, где соединение формулы 12 является ацилированным с соединением формулы 13 в присутствии приемлемого основания. Полученное промежуточное соединение формулы 14 восстанавливают приемлемым реагентом, таким как дикарбонат, для получения соединения формулы 11.
Схема 16
Соединения формулы 11а (соединения формулы 11, где Ζ представляет собой СН=СН) могут быть получены путем прямой реакции вытеснения альфа-галопиридиновых соединений формулы 15 подходящими аминами формулы 16, как показано на схеме 17. Примеры альфа-галопиридиновых соединений, пригодных в способе по схеме 17 включают, но не ограничиваются следующим, 2-фторпиридин и 2-хлорпиридин. Примеры подходящих аминов включают, но не ограничиваются следующим, 2,2,2-трифторэтиламин и 5-аминометил-2-хлорпиридин. Как правило, реакцию проводят в инертном растворителе, более типично в полярном растворителе, таком как Ν,Ν-диметилацетамид или 1-метил-2-пирролидинон. Реакцию, как правило, проводят при температурах от 0 до 250°С, более типично при температуре окружающей среды до 150°С. Альтернативно, реакция может быть проведена в запаянной трубке в лабораторном микроволновом реакторе; типичные температуры реакции составляют от 200 до 240°С. Хлористо-водородные соли соединений формулы 15 являются подходящими исходными материалами для данного способа.
- 22 019955
Схема 17
16
X4 представляет собой галоген
Соединения формулы 11 могут быть получены путем реакции восстановительного аминирования между аминами формулы 12 и приемлемым альдегидами формулы 17. Эти реакции проводят либо в одностадийную реакцию или путем ступенчатой реакции через иминовое промежуточное соединение формулы 18, как показано на схеме 18. Примеры аминных соединений, пригодных в способе по схеме 18, включают, но не ограничиваются следующим, 2-аминопиридин и 2-аминотиазол. Примеры пригодных альдегидов в способе по схеме 18 включают, но не ограничиваются следующим, 6-хлорникотинальдегид. Примеры пригодных восстановителей в способе по схеме 18 включают, но не ограничиваются следующим, борогидрид натрия, борогидрид цинка и цианоборогидрид натрия. Общие способы и процедуры реакций восстановительного аминирования хорошо известны в литературе; см., например, АЬйе1-Мад1й, е1 а1. й. Огд. С1ет. 1996, 61(11), 3849-3862.
Схема 18
Ζ представляет собой С(К*)=С(К8), 8, О или ЧСНз
Альтернативный способ получения соединений формулы 11 показан на схеме 19. В способе по схеме 19 соединения формулы 12 защищены пригодными защитными группами, такими как, но не ограничиваются следующим, трет-бутоксикарбонил, ацетил или формил, для образования промежуточного соединения формулы 20, где РС представляет собой защитную группу. Соединение формулы 20 затем алкилируют с приемлемым реагентом формулы 21 (где Ва представляет собой подкласс В2 заместителей, содержащих терминальную СН2 группу, и X5 представляет собой уходящую группу, такую как галоген) для получения промежуточного соединения формулы 22. Защитную группу удаляют для получения соединения формулы 11. Условия для образования и удаления защитных групп на аминной функциональной группе являются известными в литературе (см., например, Сгееие, Т.У.; ХУиК Р.С.М. РгоЮсНте СгоирБ ίη Огдашс 8уиШе515, 2'1 ей.; ХУйеу: Ые\у Уогк, 1991).
Схема 19
Соединения формулы 1, где X и/или Υ представляют собой 8 могут быть получены из соответствующих соединений формулы 1а с помощью общих способов, известных из уровня техники, включая обработку тионирующими реагентами, такими как Р4810 или реагент Лавессона (2,4-бис-(4метоксифенил)-1,3-дитиа-2,4-дифосфетан-2,4-дисульфид). Альтернативно, малоновые кислоты формулы 3а могут быть обработаны Р286(СН3)2, как описано в I Ат. С1ет. 8ос. 1988, 110 (4), 1316-1318. Полученные серные производные малоновой кислоты могут затем использоваться для получения соединений формулы 1, где X и/или Υ представляют собой 8 с помощью способа по схеме 1.
- 23 019955
Схемы 1-19 иллюстрируют способы получения соединений формулы 1, имеющих различные заместители, обозначенные для В1, В2, В3 и В4. Соединения формулы 1, имеющие В1, В2, В3 и В4 заместители, отличные от тех, которые конкретно обозначены для схем 1-19, могут быть получены общими способами, известными из уровня техники синтетической органической химии, включая способы, аналогичные тем, что описаны для схем 1-19.
Примеры промежуточных соединений, пригодных в получении соединений по данному изобретению показаны в табл. от 1-1 до 1-19. Следующие сокращения применяются в таблицах, которые следуют ниже: Ме означает метил, Εΐ означает этил и С(О)О(2,4,6-трихлорфенил) означает
- 24 019955
Η Вг Н н н
Η I Н н н
Η С1 н С1 н
Η С1 н Вг н
Η С1 н ОСЕ3 н
Η С1 н СЕ3 н
Η Вг н Вг н
Η Вг н ОСЕЭ н
Η Вг н СЕ3 н
Η Н циано Н н
Ε Н циано н н
Η ОСЕ3 Н н н
Η СЕз Н н н
Η ЗСЕ3 Н н н
Ε Н н С1 н
Ε Н н Вг н
Ε Н н ОСЕз н
Ε Н н СЕ3 н
Ε н н ОМе н
Ε н н 5СЕЭ н
С1 н н ОСГ3 н
С1 н н СЕ3 н
Η н н зе5 н
С1 н н ЗГ5 н
Η ОСЕгН н н н
Η н осе2н н н
Ε Е н г н
Ε н Е н Е
Ε н г г н
Ε Е Е н н
Η ОМе Н ОМе н
Ε ОМе И н н
ОМе н н С1 н
ОМе н н Вг н
ОМе н и ОСЕз н
ОМе н н СЕз н
Η СЕз н СЕз н
Ме Н н Н н
- 25 019955
Η Ме Н Н н
Η Η Ме н н
Η б-фтор-3-пиридинил Н н н
Η б-хлор-3-пиридинил Н н н
Η б-бром-3-пиридинил б-трифторметил-3- н н н
Η пиридинил 4-<Г/нГ>-с' н н н
Η н н н
Η 6—фтор—3-пиридинил н оме и
Η 6-хлор-3-пиридинил н оме н
Η 6-бром-З-пиридинил 6-трифторметил-З- н ОМе н
Η пиридинил н ОМе н
Η б-фтор-3-пиридинил н СГ3 н
Η 6-хлор-3-пиридинил н СГз н
Η 6-бром-З-пиридинил 6-трифторметил-3- н СЕз н
Η пиридинил н сг3 н
Η 6-фтор-З-пиридинил н Вг н
Η 6-хлср-З-пиридинил н Вг н
Η б-бром-3-пиридинил 6-трифторметил-З- н Вг н
Η пиридинил н Вг н
Η 6-фтор-З-пиридинил н С1 н
Η 6-хлор-З-пиридинил н С1 н
Η 6-бром-З-пиридинил 6-трифторметил-З- н С1 и
Η пиридинил н С1 н
Η 6-фтор-З-пиридинил ОМе н н
Η 6-хлор-З-пиридинил оме н н
Η 6-бром-З-пиридинил 6-трифторметил-З- ОМе н н
Η пиридинил ОМе н н
Η 6-фтор-З-пиридинил Г н н
Η 6-хлор-З-пиридинил Е н н
Η 6-бром-З-пиридинил Е н н
Η 6-трифторме тил-3- Г н н
- 26 019955 пиридинил
ЗСГ3 Н н С1 н
5СГЭ Н н Вг н
5СГ3 Н н ОСЕз н
ЗСЕ3 Н и СЕ3 н
8СЕ3 Н н ЗСЕз б-трифторметил- н
ЗСГ3 н н 3-пиридинил 6-фтор-З- н
ЗСЕ3 н н пиридинил 6-хлор-З- н
ЗСЕ3 н н пиридинил 6-бром-3- н
ЗСГЛ н н пиридинил н
Таблица 1-2.
Табл. 1-2 построена также, как табл. 1-1, за исключением того, что Ях представляет собой С(О)ОМе и Яу представляет собой Н.
Таблица 1-3.
Табл. 1-3 построена также, как табл. 1-1, за исключением того, что Ях представляет собой С(О)ОЕ1 и Яу представляет собой Н.
Таблица 1-4.
Табл. 1-4 построена также, как табл. 1-1, за исключением того, что Ях представляет собой С(О)ОН и Яу представляет собой С(О)ОН.
Таблица 1-5.
Табл. 1-5 построена также, как табл. 1-1, за исключением того, что Ях представляет собой С(О)ОН и Яу представляет собой С(О)ОМе.
Таблица 1-6.
Табл. 1-6 построена также, как табл. 1-1, за исключением того, что Ях представляет собой С(О)ОН и Яу представляет собой С(О)ОЕ1.
Таблица 1-7.
Табл. 1-7 построена также, как табл. 1-1, за исключением того, что Ях представляет собой С(О)ОН и Яу представляет собой С(О)ОС(СН3)3.
Таблица 1-8.
Табл. 1-8 построена также, как табл. 1-1, за исключением того, что Ях представляет собой С(О)С1 и Яу представляет собой С(О)С1.
Таблица 1-9.
Табл. 1-9 построена также, как табл. 1-1, за исключением того, что Ях представляет собой С(О)ОМе и Яу представляет собой С(О)ОМе.
Таблица 1-10.
Табл. 1-10 построена также, как табл. 1-1, за исключением того, что Ях представляет собой С(О)ОЕ1 и Я¥ представляет собой С(О)ОЕ1.
Таблица 1-11.
Табл. 1-11 построена также, как табл. 1-1, за исключением того, что Ях представляет собой С(О)ОС(СН3)3 и Яу представляет собой С(О)ОС(СН3)3.
Таблица 1-12.
Табл. 1-12 построена также, как табл. 1-1, за исключением того, что Ях представляет собой С(О)О(2,4,6-трихлорфенил) и Яу представляет собой С(О)О(2,4,6-трихлорфенил).
Таблица 1-12а
Табл. 1-12а построена также, как табл. 1-1, за исключением того, что Ях представляет собой Н и Яу представляет собой С(О)ОС(СН3)3.
- 27 019955
Таблица 1-13
Таблица 1-14 ку к*
н С(0)ОН С (0) ОМе С (О)ОМе
н С(О)ОМе С(О}ОЕЕ С(О)ОЕГ
н С(О)ОЕГ С(0)ОС(СНз)3 С (0) ОС (СНз) з
С(О)ОН С(О)ОН С(О)ОН С(0)0Ме
С(0)С1 С(0)С1 С(О)ОН С (О)ОЕЕ
С(0)0(2,4,6- С(О)О(2,4,6-
трихлорфенил) трихлорфе нил} С(О)ОН С(0)ОС(СН3)з
Н С(0)ОС(СНз)з
Таблица 1-15
н С(0)ОН С(О)ОМе С (0}0Ме
н с (О)ОМе С(О)ОЕГ С(0}ОЕП
н С(0)ОЕС С (0) ОС (СНз) 3 С (0) ОС (СН3) з
С(0)0Н С(0)ОН С(О)ОН С (О)ОМе
С (0)С1 С(0)С1 С (0) он С(О)ОЕС
С (0) 0 (2, 4,6- С (0) 0 (2 г 4, 6-
трихлорфенил) трихлорфе нил) С (0)0Н С (0) ОС (СНз) з
н С(О)ОС(СНз)з
- 28 019955
еС
Таблица 1-16
н С(О)ОН С(0)0Ме С(О)ОМе
н С(О)ОМе С(О)ОЕС С(О)ОЕ£
н С(О)ОЕЪ С(О)0С(СНз)з С(О)ОС(СН3)з
С(О)ОН С (О) ОН С(О)ОН С(0)0Ме
С(О)С1 С(О)С1 С(О)ОН С(О)ОЕ£
С(О)О(2,4, 6- С (0)0(2,4, 6-
трихлорфенил) три хл орф е нил} С(О)ОН С(О)ОС(СН3)3
н С(О)ОС(СН3)з
Таблица 1-17
Н С(О)ОН С(О)ОМе С(О)ОМе
Н С(О)ОМе С(0)ΟΕύ С(0)ОЕЪ
Н С (Ο)θΕΐ С(О)ОС(СН3)3 С(0)0С(СН3)з
С (О)ОН С(О)ОН С(О)ОН С(0) ОМе
С(0)С1 С(0)С1 с(0)он С(0)ОЕЕ
С (0) 0 (2,4,6- С(0)0(2,4,б-
трихлорфенил) трихлорфенил) С(о)он С(О)ОС(СН3)з
Н С(О)ОС(СН3)з
Таблица 1-18
В*
Кх ку сг3
СН2СНГСГ2С1
Ме
СГз
Ме
СН2СНГСЕ2С1
ЕС циклопропил
Ме
Εϊ
Ме
Ме
3-пиридинил
3-пиридинил
Ме
Ме
Ме
6-фтор-З-пиридинил 6-фтор-З-пиридинил 6-0ром-3-пиридинил 6-бром-3-пиридинил 2-метил-5-тиазолил
Ме
Ме
Ме
2-метил-5-тиазолил
Ме
Ме
Ме
2-хлор-5-тиазолил
2-хлор-5-тиазолил
1-метил-4-пиразолил
1-метил-4-пиразолил
Ме
Ме диклопропил
6-метил-3-пиридинил
6-метил-З-пиридинил
6-хлор-З-пиридинил
6-хлор“3-пиридинил
5-тиазолил
5-тиаэолил
2-фтор-5-тиазолил
2-фтор-5-тиазолил
2-бром-5-тиазолил
2-бром-5-тиазолил
3-метил-5-изоксазолил
З-метил-5-изоксазолил
- 29 019955
£
Η
Ме
Η
Ме
Η
Ме
Η
Ме
Η
Ме
Η
Ме н
Ме
Η
Ме
Таблица 1-19
СГз н СН2СНГСГ2С1
СГз Ме СН2СНГСГ2С1
ЕС Н циклопропил
Ее Ме циклопропил
3-пиридинил Н б-ме тил-3-пиридинил
3-пиридинил Ме 6-ме тил-3-пиридинил
6-фтор-З-пиридинил Н 6-хлор-3-пиридинил
б-фтор-3-пиридинил Ме 6-хлор-З-пиридинил
6-бром-З-пиридинил Н 5-тиазолил
6-бром-3-пиридинил Ме 5-тиазолил
2-метил-5-тиазолил Н 2-фтор-5-тиазолил
2-ме тил-5-тиазолил Ме 2-фтор-5-тиазолил
2-хлор-5-тиазолил н 2-бром-5-тиа золил
2-хлор-5—тиазолил Ме 2-бром-5-тиа золил
1-метил-4-пиразолил Н 3-метил-5-изоксазолил
1-метил-4-пиразолил Ме 3-метил-5-изоксазолил
Нельзя не отметить, что некоторые реагенты и условия реакции, описанные здесь выше для получения соединений формулы 1, могут быть не совместимыми с определенными функциональными группами, присутствующими в промежуточных соединениях. В этих случаях включение последовательностей введения/снятия защитных групп или взаимных превращений функциональных групп в синтез будет способствовать получению необходимых продуктов. Применение и выбор защитных групп будет очевидным для специалиста в области химического синтеза (см., например, Сгеепе, Т.У.; ХУиК Р.С.М. Рго1сс11ус Сгоирк ίη Огдашс 8упШек1к, 2'1 еб.; У11еу: №\ν Уогк, 1991). Специалисту в данной области техники будет очевидно, что, в некоторых случаях, после введения данного реагента, как это показано на любой отдельной схеме, может возникнуть необходимость провести дополнительные стандартные этапы синтеза, не описываемые детально, для завершения синтеза соединений формулы 1. Специалисту в данной области техники также будет понятно, что может иметь место необходимость в проведении комбинации этапов, показанных в вышеприведенных схемах, в порядке, отличном от того, который подразумевался конкретной последовательностью, представленной для получения соединений формулы 1.
Специалисту в данной области техники также будет понятно, что соединения формулы 1 и проме жуточные соединения, описанные здесь, могут подвергаться различным электроноакцепторным, нуклеофильным, радикальным, металлоорганическим, окислительным и восстановительным реакциям для добавления заместителей или модификации существующих заместителей.
Без дальнейшего уточнения полагают, что специалист в данной области техники, используя вышеизложенное описание, может применять данное изобретение в его полном объеме. Последующие приме ры синтеза, вследствие этого, расцениваются только как иллюстративные и не ограничивающие какимлибо образом раскрытие. Этапы в следующих примерах синтеза иллюстрируют процедуру для каждого этапа в полном синтетическом превращении, и исходный материал для каждого этапа может не быть обязательно полученным путем конкретного препаративного опыта, чья процедура описана в других примерах или этапах. Температура окружающей среды или комнатная температура определяется как около 20-25°С. Проценты являются процентами по весу, кроме таковых для смесей хроматографических растворителей или там, где это оговорено особо. Части и проценты для смесей хроматографических растворителей выражены по объему, если не указано иное. Спектры 1Н ЯМР (ядерно-магнитный резонанс) приводятся в миллионных долях (м.д.) сдвига от тетраметилсилана; с означает синглет, д означает дублет, дд означает дублет дублетов, ддд означает дублет дублета дублетов, т означает триплет, м означает мультиплет и шир.с означает широкий синглет. Для данных масс-спектрометрии, численное значение приводится как молекулярный вес исходного молекулярного иона (М), образованного добавлением Н (молекулярный вес 1) к молекуле для образования пика М+1, наблюдаемого с помощью масс-спектрометрии с применением химической ионизации при атмосферном давлении (АР+).
- 30 019955
Пример синтеза 1.
Получение 2-гидрокси-4-оксо-3 -фенил-1 -(2,2,2-трифторэтил)-4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
Смесь диэтилфенилмалоната (0,62 г, 2,7 ммоль) и Ы-(2,2,2-трифторэтил)-2-пиридинамина (0,87 г, 2,7 ммоль, приготовленного способом В188е11, Е.К.; 8теапв1дег, К.^. ί. СЕет. Епд. Эа1а. 1981, 26, 234-235) нагревали до 180°С в течение 2 ч. После охлаждения реакционную смесь очищали с помощью хроматографии на силикагеле путем элюирования этилацетатом для получения указанного соединения (соединение номер 7), соединения по данному изобретению, в виде твердого вещества желтого цвета (45 мг).
Ή ЯМР (СЭС13) δ 9,61 (дд, 1Н), 8,17 (ддд, 1Н), 7,74 (д, 2Н), 7,55 (д, 1Н), 7,45 (т, 1Н), 7,39 (м, 2Н), 7,21-7,25 (м, 1Н), 5,10 (шир.с, 2Н).
Пример синтеза 2.
Получение 1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли и 1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -(2,2,2-трифторацетил)-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновой внутренней соли.
Этап А. Получение 1,1-диметилэтил №[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-№2-пиридинилкарбамата (иначе называемого трет-бутиловый эфир 2-хлортиазол-5-илметил)пиридин-2-ил-карбаминовой кислоты).
Гидрид натрия в минеральном масле (60%, 2,22 г, 55,6 ммоль) добавляли порциями к раствору 1,1диметилэтил Ν-2-пиридинилкарбамата (9,0 г, 46,3 ммоль, полученного способом по Кге1п, Ό.Μ.; Ьотагу, Т.Ь. ί. Огд. СЕет. 2002, 67, 4965-4967) в Ν,Ν-диметилформамиде (40 мл) в круглодонной колбе, охлажденной до 0°С в водно-ледяной бане. Суспензию энергично перемешивали в течение дополнительных 30 мин, с последующим добавлением 2-хлор-5-(хлорметил)тиазола (7,4 г, 55,6 ммоль). Реакционную смесь постепенно нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 16-24 ч. Затем добавляли воду (200 мл) и реакционную смесь экстрагировали три раза 50 мл этилацетата. Объединенные органические экстракты отмывали четыре раза 20 мл воды, высушивали над №28О4 и концентрировали при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле путем элюирования этилацетатом/гексаном для получения указанного соединения в виде маслянистого вещества янтарного цвета (9,3 г).
Ή ЯМР (СЭС13) δ 8,40 (д, 1Н), 7,78 (д, 1Н), 7,64 (т, 1Н), 7,49 (с, 1Н), 7,03 (т, 1Н), 5,18 (с, 2Н), 1,54 (с, 9 Н).
Этап В. Получение №[(хлор-5-тиазолил)метил]-2-пиридинамина (иначе называемого (2-хлортиазол-5-илметил)пиридин-2-ил-амин).
Трифторуксусную кислоту (13,2 мл, 171 ммоль) добавляли к раствору 1,1-диметилэтил №[(2-хлор5-тиазолил)метил]-№2-пиридинилкарбамата (т.е. продукта этапа А) (9,3 г, 28,5 ммоль) в дихлорметане:воде (60 мл:8 мл) в круглодонной колбе и смесь перемешивали в течение 66 ч. Реакционную смесь затем охлаждали до 0°С и нейтрализовали 3 М ΝαΟΗ до рН приблизительно 12 перед тем, как ее дважды экстрагировали 100 мл этилацетата. Органические слои объединяли, высушивали над №ь8О4 и концентрировали при пониженном давлении для получения указанного соединения в виде твердого вещества желто-коричневого цвета (5,0 г).
Ή ЯМР (СЭС13) δ 8,19 (д, 1Н), 7,43 (м, 2Н), 7,65 (т, 1Н), 6,42 (д, 1Н), 4,80 (с, 2Н), 4,67 (д, 2Н).
Этап С. Получение 1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновой внутренней соли.
Раствор дициклогексилкарбодиимида (1,0 М в дихлорметане, 26,6 мл, 26,6 ммоль) добавляли к раствору №[(хлор-5-тиазолил)метил]-2-пиридинамина (т.е. продукта этапа В) (3,0 г, 13,3 ммоль) и малоновой кислоты (1,38 г, 13,3 ммоль) в дихлорметане (30 мл) в круглодонной колбе. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16-24 ч. Реакционную смесь затем фильтровали через прокладку из диатомового вспомогательного фильтровального вещества СеШе®, и отфильтрованный осадок отмывали дихлорметаном. Объединенные органические фазы концентрировали при пониженном давлении, и полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле путем элюирования этилацетатом/гексаном для получения указанного соединения (соединение номер 125). Соединения по данному изобретению, в виде твердого вещества бледно-желтого цвета (2,90 г).
Ή ЯМР (СЭ38(О)СЭ3) δ 9,20 (д, 1Н), 8,36 (т, 1Н), 8,11 (д, 1Н), 7,95 (с, 1Н), 7,52 (т, 1Н), 5,56 (с, 2Н), 4,98 (с, 1Н).
Этап Ό. Получение 1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-3-(2,2,2-трифторацетил)-4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
1-[(2-Хлор-5-тиазолил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль (т.е. продукт этапа С) (300 мг, 1,02 ммоль), 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан (11,5 мг, 0,102 ммоль) и трифторуксусный ангидрид (0,14 мл, 1,02 ммоль) растворяли в №метил-2-пирролидиноне (3 мл) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. Смесь разводили в дихлорметане (30 мл), отмывали водой (10 мл), насыщенным водным бикарбонатом натрия (10 мл) и водой (4x10 мл), концентрировали и растирали в порошок с диэтиловым эфиром для получения на выходе указанного соединения (соединение номер 702), соединения по данному изобретению, в виде твердого ве
- 31 019955 щества (98 мг).
1Н ЯМР (С‘1);С‘ОС‘1);) δ 9,38 (д, 1Н), 8,58 (т, 1Н), 8,22 (д, 1Н), 7,94 (с, 1Н), 7,70 (т, 1Н), 5,71 (шир.с, 2Н).
Пример синтеза 3.
Получение 1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-3-[2-фтор-5-(трифторметокси)фенил]-2-гидрокси-4оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли, 1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2-гидрокси-4оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли и 1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2-гидрокси-3йод-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
Этап А. Получение 6-хлор-№2-пиридинил-3-пиридинметанамина.
Смесь 2-фторпиридина (1,4 г, 15 ммоль) и 6-хлор-3-пиридинметанамина (иначе называемого 5аминометил-2-хлорпиридин) (2,55 г, 18 ммоль) в Ν-метилпирролидиноне (5 мл) нагревали при 230°С в микроволновом реакторе в течение 30 мин. Эту реакцию повторяли четыре раза, используя одинаковые количества исходных материалов для каждого повтора. Все пять реакционных смесей затем выливали в насыщенный водный раствор бикарбоната натрия и экстрагировали в этилацетат. Органический слой отмывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, высушивали над №28О4 и концентрировали при пониженном давлении. Сырой продукт затем очищали с помощью хроматографии на силикагеле с применением 10% этилацетата в гексанах в качестве элюента для получения указанного соединения в виде маслянистого вещества (5,1 г).
Ή ЯМР (СВС13) δ 8,38 (с, 1Н), 8,1 (м, 1Н), 7,67 (д, 1Н), 7,42 (дд, 1Н), 7,28 (д, 1Н), 6,63 (м, 1Н), 6,38 (д, 1Н), 4,88 (с, 1Н), 4,56 (д, 2Н).
Этап В. Получение 1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновой внутренней соли.
Раствор дициклогексилкарбодиимида (4,12 г, 20 ммоль в 10 мл дихлорметана) добавляли к раствору 6-хлор-№2-пиридинил-3-пиридинметанамина (т.е. продукта этапа А) (2,19 г, 10 ммоль) и малоновой кислоты (1,04 г, 10 ммоль) в дихлорметане (10 мл) в круглодонной колбе. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16-24 ч. Реакционную смесь затем фильтровали, а отфильтрованный осадок отмывали диэтиловым эфиром. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении, а полученный остаток отмывали метанолом для получения указанного соединения (соединение номер 611), соединения по данному изобретению, в виде твердого вещества бледно-желтого цвета (2,54 г).
Ή ЯМР (ацетон-б6) δ 9,32 (б, 1Н), 8,52 (с, 1Н), 8,29 (дд, 1Н), 7,79 (м, 2Н), 7,52 (т, 1Н), 7,42 (д, 1Н), 5,63 (с, 2Н), 5,03 (с, 1Н).
Этап С. Получение 1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2-гидрокси-3-йод-4-оксо-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновой внутренней соли.
Ν-Йодсукцинимид (1,12 г, 5 ммоль) добавляли к раствору 1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли (т.е. продукта этапа В) (1,4 г, 5 ммоль) в Ν,Ν-диметилформамиде (10 мл) и перемешивали в течение 5 мин. Добавили воду, а смесь экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические фазы многократно отмывали водой, высушивали над №ь8О4 и концентрировали при пониженном давлении. Полученный сырой продукт (соединение номер 118), соединение по данному изобретению, (1,8 г) использовали в следующем этапе без дальнейшей очистки.
Ή ЯМР (СПС13) δ 9,49 (д, 1Н), 8,45 (д, 1Н), 8,12 (дд, 1Н), 7,40 (м, 2Н), 7,32 (д, 1Н), 5,50 (с, 2Н).
Этап Ό. Получение 1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-3-[2-фтор-5-(трифторметокси)фенил]-2гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
1-[(6-Хлор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-3 -йод-4-оксо-4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль (т.е. продукт этапа С) (206 мг, 0,5 ммоль), 2-фтор-5-(трифторметокси)бензолбороновую кислоту (224 мг, 1 ммоль) и бис-(трифенилфосфино)палладия дихлорид (35 мг, 0,005 ммоль) растворяли в диоксане (2 мл). Добавляли водный раствор карбоната натрия (2н., 1 мл) и реакционную смесь нагревали в микроволновом реакторе в течение 10 мин при 160°С. Охлажденную реакционную смесь выливали непосредственно на силикагелевую колонку и элюировали последовательно гексанами, 30% этилацетатом в гексанах, 50% этилацетатом в гексанах, и, в конце концов, этилацетатом для получения на выходе указанного соединения (соединение номер 58), соединения по данному изобретению, в виде твердого вещества (2 0 мг).
Ή ЯМР (СПС13) δ 9,53 (д, 1Н), 8,49 (с, 1Н), 8,11 (дд, 1Н), 7,69 (д, 1Н), 7,50 (д, 1Н), 7,41 (м, 2Н), 7,34 (д, 1Н), 7,16 (д, 2Н), 7,58 (шир.с, 2Н).
Пример синтеза 4.
Получение 2-гидрокси-4-оксо-3 -фенил-1 -(2-пропен-1 -ил)-4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
№2-Пропен-1-ил-2-пиридинамин (670 мг, 5 ммоль) и 1,3-бис-(2,4, 6-трихлорфенил) 2-фенилпропандиоат (3,0 г, 6 ммоль) растворяли в диоксане (3 мл) и нагревали до 60°С в течение 15 мин. Реакционную смесь затем выливали на силикагелевую колонку, которую элюировали 50% этилацетатом в гексанах для получения указанного соединения (соединение номер 122), соединения по данному изо
- 32 019955 бретению, в виде твердого вещества (14 мг).
1Н ЯМР (СЭС13) δ 9,52 (д, 1Н), 8,04 (дд, 1Н), 7,76 (д, 1Н), 7,2-7,45 (м, 6Н), 5,95 (м, 1Н), 5,34 (д, 1Н), 5,30 (д, 1Н), 5,01 (д, 2Н).
Пример синтеза 5.
Получение 2-гидрокси-4-оксо-3 -фенил-1 -(2,2,2-трифторэтил)-4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
Этап А. Получение №(2,2,2-трифторэтил)-2-пиридинамина.
Смесь 2-фторпиридина (2,00 г, 20,6 ммоль) и 2,2,2-трифторэтиламин хлороводорода (5,00 г,
36.9 ммоль) нагревали до 220°С в течение 30 мин в микроволновом реакторе. Ту же реакцию повторяли 5 раз. Реакционные смеси из всех 6 реакций охлаждали, объединяли и разводили этилацетатом (150 мл). Органическую смесь нейтрализовали отмыванием насыщенным водным бикарбонатом натрия, водой (30 мл) и соляным раствором (30 мл). Органическую фазу высушивали над №ь8О4 и концентрировали, а полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле, используя 80% этилацетат/гексан в качестве элюента для получения указанного соединения в виде твердого вещества белого цвета (17,0 г).
Ή ЯМР (СЭС13) δ 8,15 (д, 1Н), 7,45 (дд, 1Н), 6,69 (дд, 1Н), 6,49 (д, 1Н), 4,58 (шир.с, 1Н), 4,11 (кв, 2Н).
Этап В. Получение 1,3-бис-(2,4,6-трихлорфенил) 2-фенилпропандиоата.
К взвеси фенилмалоновой кислоты (5,00 г, 27,8 ммоль) в дихлорметане (7 мл) при комнатной температуре добавили каплю Ν,Ν-диметилформамида, с последующим добавлением по каплям оксалилхлорида (9,09 г, 71,6 ммоль) с такой скоростью, чтобы держать выделение газа под контролем. Реакционную смесь перемешивали дополнительный час при комнатной температуре, в течение которого реакционная смесь осветлялась. Добавили 2,4,6-трихлорфенол (15 г, 76 ммоль) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 18 ч. Реакционную смесь концентрировали под вакуумом и к остатку добавили метанол (100 мл), что привело к осаждению большого количества твердого вещества. Твердое вещество собрали с помощью фильтрации, промыли метанолом (80 мл) и высушили на воздухе для получения указанного продукта в виде твердого вещества белого цвета (13 г).
Ή ЯМР (СЭС13) δ 7,64-7,62 (м, 2Н), 7,46-7,43 (м, 3Н), 7,36 (с, 4Н), 5,32 (с, 1Н).
Этап С. Получение 2-гидрокси-4-оксо-3-фенил-1-(2,2,2-трифторэтил)-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновой внутренней соли.
Раствор №(2,2,2-трифторэтил)-2-пиридинамина (т.е. продукта этапа А) (2,00 г, 11,4 ммоль) и 1,3-бис-(2,4,6-трихлорфенил) 2-фенилпропандиоата (т.е. продукта этапа В) (6,40 г, 11,9 ммоль) в толуоле (40 мл) дефлегмировали в течение 1 ч. Реакционную смесь охлаждали на водно-ледяной бане с перемешиванием в течение 2 ч. Осажденное твердое вещество собирали с помощью фильтрации, промывали диэтиловым эфиром и высушивали на воздухе для получения указанного соединения (соединение номер 7), соединения по данному изобретению, в виде твердого вещества желтого цвета (3,44 г).
Ή ЯМР (СЭ38(О)СЭ3) δ 9,37 (д, 1Н), 8,42 (м, 1Н), 8,11 (д, 1Н), 7,66 (д, 2Н), 7,61 (м, 1Н), 7,32 (т, 2Н), 7,18 (т, 1Н), 5,35 (кв, 2Н).
Пример синтеза 6.
Получение 8-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-7-гидрокси-5-оксо-6-[3-(трифторметокси)фенил]-5Нтиазоло[3,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
Этап А. Получение №[(6-хлор-3-пиридинил)метилен]-2-тиазоламина.
2-Аминотиазол (0,75 г, 7,5 ммоль) добавляли к 2-хлорпиридин-6-карбоксальдегиду (1,0 г, 7,1 ммоль) в дихлорметане (25 мл) при комнатной температуре. Суспензию перемешивали дополнительные 10 мин и затем концентрировали до высушивания под вакуумом. Полученный остаток нагревали до 90°С на роторном испарителе с ловушкой для предотвращения возврата жикости для облегчения удаления воды. Через 30 мин полученное твердое вещество желтого цвета проверили с помощью ЯМР для подтверждения завершения реакции (с помощью исчезновения характерного альдегидного пика при
10.10 м.д. (с, 1Н). Указанное соединение получили в виде твердого вещества желтого цвета (1,55 г) и использовали в следующем этапе без дальнейшей очистки.
Ή ЯМР (СЭС13) δ 9,10 (с, 1Н), 8,84 (д, 1Н), 8,35-8,32 (дд, 1Н), 7,72-7,70 (д, 1Н), 7,48-7,46 (д, 1Н), 7,32-7,31 (д, 1Н).
Этап В. Получение 6-хлор-Н-2-тиазолил-3-пиридинметанамина.
№[(6-Хлор-3-пиридинил)метилен]-2-тиазоламин (т.е. продукт этапа А) (0,55 г, 2,46 ммоль) добавляли порциями к перемешанному избытку борогидрида натрия (0,45 г, 11,8 ммоль) в метаноле (30 мл). Дополнительные порции борогидрида натрия (2x1 экв.) добавляли в ходе добавления имина для поддержания экзотермической реакции. После завершения добавления реакционной смеси позволили перемешиваться в течение 5 мин при температуре окружающей среды. Избыток восстановителя гасили добавлением ледяной уксусной кислоты, пока не прекращалось выделение газа. Прозрачную реакционную смесь концентрировали и полученный остаток разделяли между насыщенным водным карбонатом натрия и этилацетатом. Водную фазу экстрагировали этилацетатом (3x30 мл) и объединенные органиче
- 33 019955 ские фазы отмывали соляным раствором, высушивали (Мд8О4) и концентрировали для получения указанного соединения в виде порошка желто-коричневого цвета (0,55 г).
Ή ЯМР (СБС1з) δ 8,39 (д, 1Н), 7,71-7,68 (дд, 1Н), 7,30-7,28 (д, 1Н), 6,98 (д, 1Н), 6,48 (д, 1Н), 4,48 (с, 2Н).
Этап С. Получение 2-[3-(трифторметокси)фенил]пропандиовой кислоты.
Диэтил 3-трифторметоксифенилмалонат (3,00 г, 9,38 ммоль) перемешивали в водном растворе гидроксида натрия (15 г, 20 вес.%) при 65°С в течение 10 мин. Реакционную смесь затем охлаждали на ледяной бане и лед (7 г) добавляли к реакционной смеси с последующим добавлением 6н. соляной кислоты для доведения рН до около 2. Водную смесь насыщали хлоридом натрия и экстрагировали этилацетатом три раза. Объединенные органические фазы высушивали (Мд8О4) и концентрировали для получения твердого вещества, которое растирали в порошок со смесью 33% диэтилового эфира/гексана для получения указанного соединения в виде твердого вещества белого цвета (2,24 г).
Ή ЯМР (СП3С(О)СП3) δ 11,51 (шир.с, 2Н), 7,54-7,51 (м, 3Н), 7,35-7,30 (м, 1Н), 4,91 (с, 1Н).
Этап Ό. Получение 8-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-7-гидрокси-5-оксо-6-[3(трифторметокси)фенил]-5Н-тиазоло[3,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
Оксалилхлорид (1,0 мл, 11 ммоль) добавляли по каплям при температуре окружающей среды к взвеси 2-[3-(трифторметокси)фенил]пропандиовой кислоты (т.е. продукта этапа С) (0,17 г, 0,66 ммоль) в дихлорметане (0,2 мл), содержащей каталитическое количество Ν,Ν-диметилформамида. Реакционную смесь перемешивали дополнительные 10 мин, в течение которых прекратилось выделение газа. Реакционную смесь непродолжительно концентрировали под вакуумом при температуре окружающей среды. Полученное маслянистое вещество поглощали в дихлорметан (2 мл) и добавляли к раствору 6-хлор-Ы-2тиазолил-3-пиридинметанамина (т.е. продукта этапа В) (0,23 г, 1,02 ммоль) и триэтиламина (0,40 г, 3,37 ммоль) в дихлорметане (4 мл) при 0°С. После перемешивания в течение 15 мин реакционную смесь концентрировали и полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле, используя 50-100% этилацетат/гексан в качестве элюента для получения указанного соединения (соединение номер 138), соединения по данному изобретению, в виде твердого вещества (0,19 г).
Ή ЯМР (СПС13) δ 8,50 (с, 1Н), 8,25 (д, 1Н), 7,87 (д, 1Н), 7,75 (д, 1Н), 7,70 (с, 1Н), 7,41-7,35 (м, 2Н), 7,08 (д, 1Н), 7,03 (д, 1Н), 5,29 (с, 2Н).
Пример синтеза 7.
Получение 2-гидрокси-4-оксо-1 -пропил-3-[2-(трифторметил)фенил] -4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновой внутренней соли и 2-гидрокси-4-оксо-1-пропил-4Н-пиридо[1,2-а]-пиримидиновой внутренней соли.
Этап А. Получение 2-гидрокси-4-оксо-1-пропил-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
Раствор дициклогексилкарбодиимида (15,63 г в 45 мл дихлорметана, 75,76 ммоль) добавляли к раствору Ы-пропил-2-аминопиридина (5,16 г, 37,8 ммоль) и малоновой кислоты (3,94 г, 37,8 ммоль) в дихлорметане (90 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 24 ч. Реакционную смесь затем фильтровали через прокладку из СеЬ1е® и отфильтрованный осадок отмывали дихлорметаном. Объединенные органические фазы концентрировали и полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле, используя 50-100% этилацетат/гексан в качестве элюента для получения указанного соединения (соединение номер 609), соединения по данному изобретению, в виде твердого вещества бледно-желтого цвета (5,60 г).
Ή ЯМР (СПС13) δ 9,40 (д, 1Н), 8,15 (т, 1Н), 7,42 (д, 1Н), 7,30 (т, 1Н), 5,38 (с, 1Н), 4,24 (т, 2Н), 1,88 (м, 2Н), 1,06 (т, 3Н).
Этап В. Получение 2-гидрокси-4-оксо-1-пропил-3-[2-(трифторметил)фенил]-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновой внутренней соли.
2-Гидрокси-4-оксо-1-пропил-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль (т.е. продукт этапа А) (500 мг, 2,45 ммоль), 1-йод-2-(трифторметил)бензол (0,34 мл, 2,45 ммоль), йодид меди (46,6 мг, 0,245 ммоль), 1,10-фенантролин (44,1 мг, 0,245 ммоль) и карбонат цезия (798 мг, 2,45 ммоль) объединили в Ν,Ν-диметилформамиде (3 мл). Реакционную смесь нагревали при 118°С в атмосфере азота в течение 24 ч. Реакционную смесь охлаждали и концентрировали и полученный остаток очищали обратнофазной жидкостной хроматографией на ХТегга® С18 ОВЭ колонке (5 мкм частица, 30x100 мм, произведенной Уа1ег5), используя градиент 30-90% (1:1 ацетонитрил/метанол)/вода для получения указанного соединения (соединение номер 308), соединения по данному изобретению, в виде твердого вещества (20 мг).
Ή ЯМР (СБС1з) δ 9,44 (д, 1Н), 8,13 (т, 1Н), 7,75 (д, 1Н), 7,58 (т, 1Н), 7,42-7,52 (м, 3Н), 7,35 (т, 1Н), 4,42-4,35 (м, 1Н), 4,24-4,18 (м, 1Н), 1,80 (кв, 2Н), 1,05 (т, 3Н).
- 34 019955
Пример синтеза 8.
Получение 2-гидрокси-3-йод-1-[[2-(3-метоксифенил)-5-тиазолил]метил]-4-оксо-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновой внутренней соли.
Этап А. Получение 1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-2-гидрокси-3-йод-4-оксо-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновой внутренней соли.
Ν-Йодсукцинимид (2,19 г, 9,76 ммоль) добавляли к раствору 1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-2гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли (т.е. продукта примера 2, этапа С) (2,9 г, 9,76 ммоль) в Ν,Ν-диметилформамиде (30 мл) и смесь перемешивали в течение 5 мин. Добавляли воду и смесь экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические фазы отмывали несколько раз водой, высушивали над №28О4 и концентрировали при пониженном давлении. Полученный сырой продукт (соединение номер 608) (1,2 г), соединение по данному изобретению, использовали в следующем этапе без дальнейшей очистки.
'11 ЯМР (СЭ3СОСЭ3) δ 9,36 (д, 1Н), 8,45(т, 1Н), 8,20 (д, 1Н), 7,94 (с, 1Н), 7,58 (т, 1Н), 5,77 (с, 2Н).
Этап В. Получение 2-гидрокси-3-йод-1-[[2-(3-метоксифенил)-5-тиазолил]метил]-4-оксо-4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
1- [(2-Хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-3 -йод-4-оксо-4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль (т.е. продукт этапа А) (250 мг, 0,59 ммоль), 3-метоксибензолбороновую кислоту (89 мг, 0,59 ммоль) и бис-(трифенилфосфин)палладия(11) дихлорид (20 мг, 0,029 ммоль) растворяли в диоксане (3 мл). Добавляли водный раствор карбоната натрия (2н., 1 мл) и реакционную смесь нагревали в микроволновом реакторе в течение 15 мин при 150°С. Охлажденную реакционную смесь выливали непосредственно на силикагелевую колонку и элюировали последовательно гексанами, 30% этилацетатом в гексанах, 50% этилацетатом в гексанах, и, в конце концов, этилацетатом для получения на выходе указанного соединения (соединение номер 613), соединения по данному изобретению, в виде твердого вещества (35 мг).
Ί1 ЯМР (СЭ3СОСЭ3) δ 9,38 (д, 1Н), 8,43 (т, 1Н), 8,20 (д, 1Н), 8,13 (с, 1Н), 7,58 (т, 1Н), 7,50 (м, 2Н), 7,39 (т, 1Н), 7,02 (д, 1Н), 5,88 (шир.с, 2Н), 3,86 (с, 3Н).
Пример синтеза 9.
Получение 2-гидрокси-4-оксо-1-(2,2,2-трифторэтил)-3-[2,2,2-трифтор-1-(метоксиимино)этил]-4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли, 2-гидрокси-4-оксо-1- (2,2,2-трифторэтил)-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновой внутренней соли и 2-гидрокси-4-оксо-3-(2,2,2-трифторацетил)-1-(2,2,2-трифторэтил)4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
Этап А. Получение 2-гидрокси-4-оксо-1-(2,2,2-трифторэтил)-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
Раствор дициклогексилкарбодиимида (1,0 М в дихлорметане, 108 мл, 108 ммоль) добавляли к раствору №(2,2,2-трифторэтил)-2-пиридинамина (т.е. продукта примера 5, этапа А) (9,51 г, 54,0 ммоль) и малоновой кислоты (5,62 г, 54,0 ммоль) в дихлорметане (190 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 24 ч. Реакционную смесь затем фильтровали через прокладку из Се1йе® и отфильтрованный осадок отмывали дихлорметаном. Объединенные органические фазы концентрировали при пониженном давлении и полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле, используя 50-100% этилацетат/гексан в качестве элюента для получения указанного соединения (соединение номер 610), соединения по данному изобретению, в виде твердого вещества бледножелтого цвета (7,0 г).
Ί1 ЯМР (СЭ38(О)СЭ3) δ 9,22 (д, 1Н), 8,42 (т, 1Н), 8,11 (д, 1Н), 7,59 (т, 1Н), 5,25 (кв, 2Н), 4,96 (с, 1Н).
Этап В. Получение 2-гидрокси-4-оксо-3-(2,2,2-трифторацетил)-1-(2,2,2-трифторэтил)-4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
2- Гидрокси-4-оксо-1-(2,2,2-трифторэтил)-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль (т.е. продукт этапа А) (1,12 г, 4,57 ммоль), 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан (132,0 мг, 1,12 ммоль) и трифторуксусный ангидрид (1,50 мл, 10,92 ммоль) растворяли в 1-метил-2-пирролидиноне (10 мл) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 18 ч. Смесь разводили этилацетатом (250 мл), отмывали насыщенным водным бикарбонатом натрия (150 мл), водой (3x100 мл) и концентрировали. Остаток растирали в порошок с диэтиловым эфиром для получения на выходе указанного соединения (соединение номер 711), соединения по данному изобретению, в виде твердого вещества (1,10 г).
Ί1 ЯМР (СЭ38(О)СЭ3) δ 9,25 (д, 1Н), 8,58 (т, 1Н), 8,10 (д, 1Н), 7,65 (т, 1Н), 5,25 (кв, 2Н).
Этап С. Получение 2-гидрокси-4-оксо-1-(2,2,2-трифторэтил)-3-[2,2,2-трифтор-1(метоксиимино)этил]-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
Раствор 2-гидрокси-4-оксо-3-(2,2,2-трифторацетил)-1-(2,2,2-трифторэтил)-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновой внутренней соли (т.е. продукта этапа В) (75 мг, 0,22 ммоль) и метоксиамин гидрохлорида (62 мг, 0,74 ммоль) в этаноле (7 мл) дефлегмировали в течение 3 ч. Растворитель концентрировали под вакуумом и добавляли этилацетат (60 мл). Органическую фазу отмывали последовательно раствором разбавленного гидроксида натрия (3 мл 1н. №ОН и 30 мл воды) и водой (20 мл). Органическую фазу затем фильтровали через С’Нет Е1и1™ картридж (произведенный Уапаи), укомплектованный с Се1йе® и
- 35 019955 концентрировали до получения сырого маслянистого вещества. Полученный остаток очищали с помощью препаративной тонкослойной хроматографии на АпаИесй Игарке™ (20x20 см, 2000 мкм слое силикагеля), элюируя этилацетатом для получения указанного соединения (соединение номер 637), соединения по данному изобретению, в виде густого маслянистого вещества (53 мг, 1:1 смесь Е- и Ζ-изомеров).
Ή ЯМР (СЭС13) δ 9,49 (д, 0,5Н), 9,47 (д, 0,5Н), 8,23 (т, 1Н), 7,61 (д, 1Н), 7,50 (м, 1Н), 5,00 (м, 2Н),
4,10 (с, 1,5Н), 4,04 (с, 1,5Н).
Пример синтеза 10.
Получение 1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -4-гидрокси-2-имино-3 -(2-метоксифенил)-2Н-пиридо [1,2а]пиримидиновой внутренней соли.
Этап А. Получение фенил а-циано-2-метоксибензолацетата.
К взвеси гидрида натрия (3,39 г 60% в минеральном масле, 84,9 ммоль) в тетрагидрофуране (200 мл) при комнатной температуре добавляли 2-(2-метоксифенил)ацетонитрил (10,0 г, 67,9 ммоль) по каплям. Реакционную смесь затем нагревали до дефлегмации и через 30 мин серая суспензия превращалась в темно-красную. Добавляли порциями дифенилкарбонат (18,2 г, 84,9 ммоль) и реакционную суспензию нагревали с обратным холодильником дополнительные 18 ч. Реакционную смесь охлаждали, выливали в 1н. НС1 (200 мл) и экстрагировали этилацетатом (3x200 мл). Органические фазы объединяли, высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали на СеШе® при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле, используя 10-90% этилацетат/гексан в качестве элюента для получения указанного соединения в виде твердого вещества светло-желтого цвета (14,3 г).
Ή ЯМР (СЭ38(О)СЭ3) δ 7,48-7,44 (м, 3Н), 7,31 (т, 1Н), 7,19-7,03 (м, 4Н), 6,75 (д, 1Н), 5,97 (с, 1Н), 3,93 (с, 3Н).
Этап В. Получение 1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-4-гидрокси-2-имино-3-(2-метоксифенил)-2Нпиридо[1,2-а]пиримидиновой внутренней соли.
К раствору, содержащему 6-хлор-№2-пиридинил-3-пиридинметанамин (0,82 г, 3,74 ммоль) в ксилене (100 мл) в атмосфере азота добавляли фенил а-циано-2-метоксибензолацетат (т.е. продукт этапа А) (1,00 г, 3,74 ммоль). Реакционную смесь нагревали до дефлегмации в течение 24 ч. Смесь охлаждали, добавляли СеШе® и выпаривали ксилен при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле, используя градиент 100% этилацетата к 1% триэтиламин/40% метанол/59% этилацетат в качестве элюента для получения указанного соединения (соединение номер 662), соединения по данному изобретению, в виде твердого вещества кремового цвета (4,7 мг).
МС (масс-спектрометрия, М8) (АР+) = 393.
Ή ЯМР (СЭ3СОСЭ3) δ 8,47 (д, 1Н), 8,28 (с, 1Н), 7,83 (т, 1Н), 7,76 (д, 1Н), 7,38-7,27 (м, 5Н), 6,94-6,88 (м, 2Н), 5,71 (с, ΝΗ), 5,62 (с, 2Н), 3,64 (с, 3Н).
Пример синтеза 11.
Получение 1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -фенил-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновой внутренней соли.
Этап А. Получение этилового эфира №[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2-фенил-№(2пиридинил)малонамовой кислоты.
Сложный моноэтиловый эфир 2-фенилмалоновой кислоты получали согласно процедуре в 1оигиа1 о£ Огдашс Сйет181гу, 2000, 65, 5834-5836. Сложный моноэтиловый эфир 2-фенилмалоновой кислоты (1,02 г, 5,0 ммоль) растворяли в безводном дихлорметане (10 мл) и добавляли оксалилхлорид (0,52 мл, 6,0 ммоль) с последующим добавлением одной капли Ν,Ν-диметилформамида. Реакционную смесь перемешивали 30 мин, затем концентрировали, повторно растворяли в безводном дихлорметане (5 мл) и добавляли к раствору 6-хлор-№2-пиридинил-3-пиридинметанамина (т.е. продукта примера 3, этап А) (1,1 г, 5,0 ммоль) и триэтиламина (0,83 мл, 6,0 ммоль) в безводном дихлорметане (5 мл) при 0°С. Перемешанной реакционной смеси позволили нагреться до комнатной температуры в пределах 30 мин. Реакционную смесь выливали на силикагелевый картридж (Воий Е1и1е®, произведенный Уапаи) и очищали, используя градиент 0-50% этилацетат/гексаны. Выделяли смесь требуемого продукта и исходного амина (1,3 г 33 мол.% регенерированного амина/67 мол.% требуемого продукта). Сложный моноэтиловый эфир 2-фенилмалоновой кислоты (0,54 г, 2,6 ммоль) растворяли в безводном дихлорметане (3 мл) и добавляли оксалилхлорид (0,26 мл, 3,0 ммоль) с последующим добавлением одной капли Ν,Ν-диметилформамида. Реакционную смесь перемешивали, пока не прекратилось выделение газа и затем концентрировали, повторно растворяли в безводном дихлорметане (3 мл) и добавляли к смеси повторно растворенного амина и требуемого продукта, выделенного ранее. Реакционную смесь перемешивали 30 мин и затем концентрировали, а сырой остаток подвергли хроматографированию, как уже описано, для получения указанного соединения в виде твердого вещества (0,9 г).
Ή ЯМР (СЭС13) δ 8,50 (м, 1Н), 8,18 (с, 1Н), 7,60-7,75 (м, 2Н), 7,2-7,3 (м, 5Н), 7,13 (м, 2Н), 6,87 (с, 1Н), 5,13-4,88 (дд, 2Н), 4,86 (с, 1Н), 4,16 (м, 2Н), 1,22 (т, 3Н).
- 36 019955
Этап В. Получение 1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-3-фенил-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновой внутренней соли.
Сложный этиловый эфир Н-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2-фенил-Н-(2-пиридинил)малонамовой кислоты (т.е. продукт этапа А) (200 мг, 0,49 ммоль) добавляли к тетралину (0,5 мл) и нагревали при 200°С в течение 30 мин. Реакционную смесь охлаждали и концентрировали, а полученный остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле, используя 50-100% этилацетат/гексан в качестве элюента для получения указанного соединения (соединение номер 59), соединения по данному изобретению, в виде твердого вещества (15 мг).
Ή ЯМР (СБС1з) δ 9,55 (дд, 1Н), 8,47 (д, 1Н), 8,04 (м, 1Н), 7,98 (д, 2Н), 7,70 (дд, 1Н), 7,2-7,4 (м, 6Н), 5,58 (с, 2Н).
С помощью процедур, описанных здесь, вместе со способами, известными из уровня техники, могут быть получены следующие соединения табл. 1-8. Сокращения, используемые в табл. 1-8, показаны ниже как от Х-1 до Х-128 и от Υ-1 до Υ-71.
Сокращения от Х-50 до Х-128 относятся к замещенному фенильному кольцу, как показано ниже. Незаполненные графы таблицы означают атом водорода.
η
- 37 019955
Ее Р? Ее Е^
Х-50 г
Х-51 ОМе
Х-52 С1
Х-53 Е
Х-54 оме
Х-55 С1
Х-56 г
Х-57 ОМе
Х-53 С1
Х-59 СГ3
Х-60 ОСЕ3
Х-61 ЗСЕэ
Х-62
Х-бЗ Вг
Х-64 циано
Х-65 Е СЕ,
Х-бб Г ОСЕ3
Х-67 Г 5СЕ3
Х-68 Г Вг
Х-69 5{О)СЕ3
Х-70 5 (0) СР3
Х-71 8 (0) СЕ3
Х-72 С1 циано
Х-73 С1 СЕ3
Х-74 С1 ОСГз
Х-75 С1 8СР3
Х-76 С1 Вг
Х-77 С1 СЕ3
Х-78 С1 ОСГз
Х-7 9 С1 5СЕЭ
Х-80 С1 Вг
Х-81 Вг СГ3
Х-82 Вг ОСЕ3
Х-83 Вг 5СЕ3
Х-84 Вг Вг
Х-85 г СГ3
Х-86 г ОСЕ3
Х-87 г 5СР3
Х-88 г ВГ
Х-89 Е Е
Х-90 Е Е г
Х-91 Е сг3
Х-92 Г ОСГз
Х-93 Р СЕ3
Х-94 Р ОСР3
Х-95 Е Е
Х-96 осне2
Х-97 осне2
Х-98 ОСНР2
- 38 019955
Х-99 Х-100 ЗСНЕ2 ЗСНГ2
Х-101 зсне2
Х-102 Г г
Х-103 Е Е
Х-104 Г
Х-105 СЕ: СЕ3
Х-106 Р ОМе
Х-107 ОМе ОМе
Х-108 Е ОМе
Х-109 Г
Х-110 ОМе СГ3
Х-111 ОМе ОСЕ3
Х-112 ОМе С1
Х-113 ОМе Вг
Х-114 ОМе сг3
Х-115 ОМе 0СР3
Х-116 ОМе С1
Х“117 ОМе Вг
Х-118 ОМе Е
Х-119 ОМе ОМе
Х-120 ОМе Г
Х-121
- 39 019955
Х-126 Х-127 Х-128 оснг2
оснг2 ОСНГ2
метил этил и-пропил н-бутил
Υ-1 Υ-2 Υ-3 Υ-4
снг2 СН2СН2СГ3 СН2СН2СГ2С1 изопропил
Υ-5 Υ-6 Υ-7 Υ-8
втор-бутил ί-бутил СН2СН2ОСН3 СН2С(О)ОСНз
Υ-9 Υ-10 Υ-11 Υ-12
сн2сн2зсн3 СН2СН23 (0) СН3 сн2сн=сн2 СН2С=СН
γ-13 Υ-14 Υ-15 Υ-16
циклопропил циклобутил СН2СГ3 СН(СН3)СГ3
Υ-17 Υ-18 Υ-19 Υ-20
- 40 019955
- 41 019955
Таблица 1 о
К2 представляет собой Υ-1
Еб к! еР 21 21 21 21 21 21
х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-З 4 Х-35 Х-Зб Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-95 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 х-ιοί Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-2
21 21 21 21 21 21 21 21 21
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 х-ю
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-4 0
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-5 9 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 42 019955
Я2 представляет собой Υ-3
к? ЕЙ Б? ЕЙ ЕЙ Ей ей К? Εί
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 х-ю
Х-11 Х-12 х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-2 4 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
х-31 Х-32 х-зз Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-4 0
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-5 6 Х-57
Х-58 Х-59 х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 х-31 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-39 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
Я2 представляет собой Υ-4
Εί Εί Εί Εί Εί Εί Εί Εί Εί Εί
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-2 8 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-4 0
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-93 Х-84 Х-85 Х-86 Х-97
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
Я2 представляет собой Υ-5
К1 Εί К1 К1 Εί К1 Εί В1 Εί Εί
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-2 4 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 х-зо
х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 43 019955
Я2 представляет собой Υ-6
к к к к к
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25
х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62
х-63 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92
Х-98 Х-99 Х-100 х-ιοί Х-102
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122
Х-128
к к к к к
Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
х-зб Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-53 Х-54 Х-55 Х-5 6 Х-57
х-63 Х-64 Х-65 Х-66 X—67
Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-83 Х-84 Х-85 Х-8 6 Х-87
Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
х-113 Х-114 Х-115 х-116 Х-117
Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Я2 представляет собой Υ-7
Р/ р/ к Р? В/ в1 В1 Е^_ к Е^_
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-73 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-12 5 Х-126 Х-127
Х-128
Я2 представляет собой Υ-8
Е? в? в? В? В0 В? Ξ0 В/ В/
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 44 019955
К2 представляет собой Υ-9
К1 ιΛ К1 в/ В? В/ К1
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-2 4 Х-25 Х-2 6 Х-2 7 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 х-зз Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-7 4 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-10
К1 В1 Р/ К1 К1 Βί К1 В1 К1
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 х-зз Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-8 6 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-9 6 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-11
к? Ее Р? и1 те К?
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 45 019955
В2 представляет собой Υ-12
рг к в? к к к к к к к
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 х-зо
Х-31 Х-32 х-зз Х-34 Х-35 Х-3 6 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 »42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 »70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 х-ιοί Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
В2 представляет собой Υ-13
к к к к к к к к К/ к
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-ЗО
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-3 6 Х-37 Х-38 Х-3 9 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
В2 представляет собой Υ-14
к в/ К1 В? РГ В? к Е-Г еС к
Х-1 Х-2 Х-3 Х4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-ЗО
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-3 6 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 46 019955
В2 представляет собой Υ-15
Р/ Р1 Р? И1 и1 £ Р1 В? к? В1
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-4 0
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-7 0 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
В2 представляет собой Υ-16
К1 51 К1 р/ 51 51 К' 51 51 51
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-32 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
В2 представляет собой Υ-17
51 51 В1 51 £ £ 51 51 51
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-13 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-93 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-113 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
В2 представляет собой Υ-18
51 К1 К1 51 51 £ £ К1 51
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
- 47 019955
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 х-юз Х-104 Х-105 х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-19
£1 К1 в/ в/ в/ Еб в/ Ер К/ Б?
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-б Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-2 8 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 х-юз Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-20
£1 К1 К1 Еб ю £1 £1 В^ В? В?
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 х-б Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-2 3 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-4 0
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 48 019955
Я2 представляет собой Υ-21
В/ к/ 21 21 21
х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-2 8 Х-29 Х-30
х-31 Х-32 х-зз Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-7 3 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
Я2 представляет собой Υ-22
21 21 21 21 21 Г? 21 21 Р? 21
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-90 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
Я2 представляет собой Υ-30
в/ в? 21 21 В? Р? 21 в? В? к1
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-57
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 49 019955
В2 представляет собой Υ-31
Еб Еб е? X Еб
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 х-б Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-2 8 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-З 6 Х-37 Х-38 Х-З 9 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-5 6 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
В2 представляет собой Υ-32
Еб Еб Еб Еб Еб Еб Еб Еб К?
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-7 3 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
В2 представляет собой Υ-33
р/ Еб Р/ р? 6 Р/ р? К? Р?
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-4 0
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 50 019955
К2 представляет собой Υ-34
Р? р/ к/ р^ Р* к/ рф рЗ
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 х-зз Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-105 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-35
К1 БС Υ к/ IV 31
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-б Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-5 9 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-36
31 Р? Р? рф П/ 3/ 3/ з1 К1
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 51 019955
К2 представляет собой Υ-37
еР к] Бк Бк еР Ер в? еР
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-2 7 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 х-1оо х-ιοί Х-102 х-1оз Х-104 Х-105 х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-38
Ер Ер К1 в? еР Ер Ер еР £1
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-39
еР Ер Ер к/ ЕА в? Ер В?
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Пс-126 Х-127
Х-128
- 52 019955
К2 представляет собой Υ-40
Р/ 51 51 51 51 51 51 51
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 х-ίο
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-2 4 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-З б Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 X—64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-8 6 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 χ-ιιο Х-111 Х-112 х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-41
Б? бГ В? В? В? В1 Бр бГ В? в?
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-5 6 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-42
в? Б^ 51 51 51 51 51 £1 51 51
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-3 6 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-4 2 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-5 9 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 53 019955
В2 представляет собой Υ-43
й Й Й й й В? Р? К1 В.1 Ее
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-3 9 Х-40
Х-41 Х-4 2 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-8 6 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
В2 представляет собой Υ-44
Ее те Е0 ге в? Е? ге ге ^е
х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
В2 представляет собой Υ-45
те Ее К/ Й Й Й ге К/ К/ ге
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
В2 представляет собой Υ-46
ге ге Ее Ее ге Ее р/ ΐΥ ге
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
- 54 019955
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 х-юз Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
Я2 представляет собой Υ-47
К] В? К* Гб К] 51 51 К1
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-З 6 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
Я2 представляет собой Υ-48
14 рЛ 51 В1 51 51 51 51 51 51
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-З 6 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-7 3 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 55 019955
Е2 представляет собой Υ-49
еГ Е? еГ ЕС кГ ес е? ЕС
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 х-зз Х-34 Х-35 Х-Зб Х-37 Х-38 Х-39 Х-4 0
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
Е2 представляет собой Υ-50
ЕС Р/ кГ еС IV ЕС Р/ Р/ ЕС К1
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-б Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-2 5 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-З 6 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-бб Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
Е представляет собой Υ-51
ЕС IV IV еГ Р1 IV IV ευ е? еГ
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-З 6 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-бб Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-7 7
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-12 0 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 56 019955
К2 представляет собой Υ-52
в! В? Еб Еб Еб Еб Еб ер
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-З 6 Х-37 Х-38 Х-39 Х-4 0
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-53
Еб γ К1 в1 В? в/
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-54
51 51 51 £1 51 51 51 51 51
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 57 019955
В2 представляет собой Υ-55
В1 51 В1 В? 51 51 51 51 51 51
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-5 6 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-6 6 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-10 6 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
В представляет собой Υ-56
X X IV (V IV 51 51 В1 IV
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-2 5 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
В2 представляет собой Υ-57
51 51 £1 51 51 51 б! IV IV £
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-36 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 58 019955
Я2 представляет собой Υ-58
ей В1 г? р? Р/ Е1 Е? Εί Р?
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
Я2 представляет собой Υ-59
Εί Εί Εί Εί Εί Εί Εί Εί Εί Εί
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-83 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
Я2 представляет собой Υ-60
р? Εί Εί н! В? Εί Εί К1 Εί Εί
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-2 3 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 59 019955
Я2 представляет собой Υ-61
к к к к к к Е^ к к к
Х-1 Х-2 Х-З Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
Я2 представляет собой Υ-62
к В? в/ В? Р? в? В? К? В/
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
Я2 представляет собой Υ-63
В/ В? р? В0 В/ Е/ В0 К1 К1
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-2 8 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 60 019955
К2 представляет собой Υ-64
В1 £1 В? В? В? £1 Еб Е?
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-2 8 Х-2 9 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-3 9 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-5 6 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-8 6 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-ЮЗ Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-65
к/ Еб Гб В? £1 £1 £1 К/
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-ЮЗ Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-66
в^ В^ £1 Еб £1 Еб £1 В?
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-7 0 Х-71 Х-72 Х-7 3 Х-74 Х-75 Х-7 6 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-ЮЗ Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-ЮЗ Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-67
В? в^ Вф Еб вф £1 В1 в? В?
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-2 5 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-4 0
- 61 019955
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-68
£1 £1 В/ £1 £1 £1 £1 £1 £1 £1
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-3 9 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-5 6 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-8 6 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
К2 представляет собой Υ-69
£1 еГ Βί £1 ίΓ £1 £1 £1 Р? £1
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-б Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-30
Х-31 Х-32 Х-33 Х-34 Х-35 Х-36 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
- 62 019955
В2 представляет собой Υ-70
К1 К1 к ЕГ ЕЙ ей ей ей еГ
Х-1 Х-2 Х-3 Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-3 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-2 5 Х-2 6 Х-27 Х-28 Х-29 Х-ЗО
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-3 6 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-32 Х-83 Х-34 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-113 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
В2 представляет собой Υ-71
ей рГ Е^ ей к ей ей ей В? ЕЙ
Х-1 Х-2 х-з Х-4 Х-5 Х-6 Х-7 Х-8 Х-9 Х-10
Х-11 Х-12 Х-13 Х-14 Х-15 Х-16 Х-17 Х-18 Х-19 Х-20
Х-21 Х-22 Х-23 Х-24 Х-25 Х-26 Х-27 Х-28 Х-29 Х-ЗО
Х-31 Х-32 Х-ЗЗ Х-34 Х-35 Х-3 6 Х-37 Х-38 Х-39 Х-40
Х-41 Х-42 Х-50 Х-51 Х-52 Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57
Х-58 Х-59 Х-60 Х-61 Х-62 Х-63 Х-64 Х-65 Х-66 Х-67
Х-68 Х-69 Х-70 Х-71 Х-72 Х-73 Х-74 Х-75 Х-76 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-35 Х-86 Х-87
Х-83 Х-89 Х-90 Х-91 Х-92 Х-93 Х-94 Х-95 Х-96 Х-97
Х-98 Х-99 Х-100 Х-101 Х-102 Х-103 Х-104 Х-105 Х-106 Х-107
Х-108 Х-109 Х-110 Х-111 Х-112 Х-113 Х-114 Х-115 Х-116 Х-117
Х-118 Х-119 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125 Х-126 Х-127
Х-128
Таблица 2.
Табл. 2 составлена так же, как табл. 1, за исключением того, что химическая структура под заглавием табл. 1 заменена следующей структурой:
Например, первое соединение в табл. 2 представляет собой структуру, собственно приведенную выше, где В1 представляет собой Х-1 и В2 представляет собой Υ-1, как определено для табл. 1.
Таблица 3.
Табл. 3 составлена так же, как табл. 1, за исключением того, что химическая структура под заглавием табл. 1 заменена следующей структурой:
Например, первое соединение в табл. 3 представляет собой структуру, собственно приведенную выше, где В1 представляет собой Х-1 и В2 представляет собой Υ-1, как определено для табл. 1.
Таблица 4.
Табл. 4 составлена так же, как табл. 1, за исключением того, что химическая структура под заглавием табл. 1 заменена следующей структурой:
- 63 019955
Например, первое соединение в табл. 4 представляет собой структуру, собственно приведенную выше, где В1 представляет собой Х-1 и В2 представляет собой Υ-1, как определено для табл. 1.
Таблица 5.
Табл. 5 составлена так же, как табл. 1, за исключением того, что химическая структура под заглави-
Например, первое соединение в табл. 5 представляет собой структуру, собственно приведенную выше, где В1 представляет собой Х-1, и В2 представляет собой Υ-1, как определено для табл. 1.
Таблица 6.
Табл. 6 составлена так же как табл. 1, за исключением того, что химическая структура под заглави-
Например, первое соединение в табл.6 представляет собой структуру, собственно приведенную выше, где В1 представляет собой Х-1, и В2 представляет собой Υ-1, как определено для табл. 1.
Таблица 7.
В2 представляет собой Υ-3
Еб Еб Еб Е^ Еб Еб В? в/ В? К1
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
В2 представляет собой Υ-19
в! к! ц к]. в! £1
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-113 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
В2 представляет собой Υ-20
Еб £1 Еб Еб в? ΕΥ
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
- 64 019955
Я2 представляет собой Υ-22
в? К? К? Ер
Х-15 Х-17 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
Я2 представляет собой Υ-30
в? еР
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
Я2 представляет собой Υ-31
В? 51 51 51 51
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-36 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
Я2 представляет собой Υ-33
51 51 51 51 К1 В? 51 51 51 51
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-7 7
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
Я2 представляет собой Υ-34
51 51 51 51 51 51 51 51 51 51
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
Я2 представляет собой Υ-36
51 51 51 51 51 51 в? 51 В? 51
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
Я2 представляет собой Υ-37
51 51 51 51 51 51 51 51 51 51
Х-15 Х-17 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-5 6 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-30 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
- 65 019955 К2 представляет собой Υ-38 К2
IV IV в? ЕЗ IV (V IV IV В/ IV
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
представляет собой Υ-39 К2
вф В? К1 IV кф вф К1 В1 кф Р/
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-7 8 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
представляет собой Υ-40 К2
В/ в/ Вф В? В/ В1 в/ В? IV Кф
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-7 8 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
представляет собой Υ -45 К2
IV в/ в? Вф Вф IV Вф В? в/ В?
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
представляет собой Υ-49 К2
в? В* В1 в? В1 В1 в?
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
представляет собой Υ-52 К2
в/ в/ Вф В? рф В^ В1 к1 РЗ В1
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
представляет собой Υ-53
IV в/ в/ Р? Еб в/ IV в! IV В1
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-7 9 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
- 66 019955
К представляет собой Υ-55 К2
Ее Ее в? Ее ге К1 ье Ее Ее Ее
Х-15 Х-17 Х-25 Х-2 6 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
представляет собой Υ -64 К2
ΙΤ к Г. те 51 51 51 51
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
представляет собой Υ -65 К2
В1 51 51 51 ре ге к1 Ее 51 51
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
представляет собой Υ -66 К2
51 Ее ге 51 51 Ее Ее 51 Ее ге
Х-15 Х-17 Х-2 5 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
представляет собой Υ -67 К2
ге 51 Ее Ее В/ Ее К1 Ее Ее Ее
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
представляет собой Υ -68 К2
Ее в? в? Е? К1 В1 к1 К1 В? к
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
представляет собой Υ -69
В1 ге ге к к Г к1
Х-15 Х-17 Х-25 Х-26 Х-27 Х-31 Х-35 Х-50 Х-51 Х-52
Х-53 Х-54 Х-55 Х-56 Х-57 Х-59 Х-60 Х-61 Х-63 Х-77
Х-78 Х-79 Х-80 Х-81 Х-82 Х-83 Х-84 Х-85 Х-86 Х-87
Х-88 Х-89 Х-90 Х-93 Х-94 Х-97 Х-100 Х-102 Х-103 Х-105
Х-106 Х-107 Х-108 Х-118 Х-120 Х-121 Х-122 Х-123 Х-124 Х-125
- 67 019955
Таблица 8.
Табл. 8 составлена так же, как табл. 7, за исключением того, что химическая структура под заглавием табл. 7 заменена следующей структурой:
Например, первое соединение в табл. 8 представляет собой структуру, собственно приведенную выше, где В1 представляет собой Х-15 и В2 представляет собой Υ-3, как определено для табл. 7.
Соединение данного изобретения будет в основном применяться как действующее вещество для контроля беспозвоночных вредителей в композиции, т.е. составе по меньшей мере с одним дополнительным компонентом, выбранным из группы, включающей поверхностно-активные вещества, твердые наполнители и жидкие наполнители, служащим в качестве носителя. Ингредиенты состава или композиции выбраны в соответствии с физическими свойствами действующего вещества, способа применения и факторами окружающей среды, такими как тип почвы, влажность и температура.
Пригодные составы включают как жидкие, так и твердые композиции. Жидкие композиции включают растворы (включая эмульгирующие концентраты), суспензии, эмульсии (включая микроэмульсии и/или суспоэмульсии) и подобное, которые необязательно могут быть сгущены в гели. Основными типами водных жидких композиций являются растворимый концентрат, суспензионный концентрат, капсульная суспензия, концентрированная эмульсия, микроэмульсия и суспоэмульсия. Основными типами неводных жидких композиций являются эмульгирующий концентрат, микроэмультирующий концентрат, диспергируемый концентрат и масляная дисперсия.
Основными типами твердых композиций являются дуст, порошки, гранулы, пеллеты, дробинки, пастилки, таблетки, наполненные пленки (включая дражирование семян) и подобное, диспергируемые в воде (смачиваемые) или растворимые в воде. Пленки и покрытия, сформированные из растворов, формирующих пленки, или текучих суспензий, особенно применимы для обработки семян. Действующее вещество может быть (микро)инкапсулировано и далее сформировано в суспензию или твердый состав; альтернативно весь состав действующего вещества может быть инкапсулирован (или нанесен как покрытие). Инкапсулирование может регулировать или задерживать высвобождение действующего вещества. Эмульгирующаяся гранула объединяет преимущества как эмульгирующегося концентрированного состава, так и сухого гранулированного состава. Высокопрочные композиции изначально применялись как промежуточные соединения для дальнейшего состава.
Распыляемые составы типично разбавляют в подходящей среде перед распылением. Такие жидкие и твердые составы составлены таким образом, чтобы легко растворяться в распылительной среде, обычно воде. Дозировки распыления могут находиться в диапазоне от приблизительно от одного до нескольких тысяч литров на гектар, но более типично находятся в диапазоне от приблизительно десяти до нескольких сотен литров на гектар. Распыляемые составы можно смешать в резервуаре с водой или другой подходящей средой для лиственной обработки внесением с самолета или наземным внесением, или внесением в питательную среду растения. Жидкие и сухие составы можно дозировать непосредственно в системы капельного орошения или дозировать в борозду при выращивании. Жидкие и твердые составы можно наносить на семена сельскохозяйственных культур и другую необходимую растительность как протравливание семян перед засевом для защиты развивающихся корней и других подземных частей растения и/или листвы через системное поглощение.
Составы будут, как правило, включать эффективные количества действующего вещества, наполнителя и поверхностно-активного вещества в пределах следующих приблизительных диапазонов, которые в сумме составляют 100 вес.%.
- 68 019955
Процент по весу
П о в ерхно с т н о Действующее активное вещество
Наполнитель вещество
Диспергируемые в
0,001-90
0-99,999
0-15 воде и растворимые воде гранулы, таблетки и порошки
Масляные дисперсии,
1-50
40-99
0-50 суспензии, эмульсии, растворы (включая эмульгируемые концентраты)
Дуст 1-25 70-99 0-5
Гранулы и пеллеты 0,001-95 5-99,999 0-15
Высокопрочные 90-99 0-10 0-2
композиции
Твердые наполнители включают, например, глину, такую как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, гипс, целлюлозу, диоксид титана, оксид цинка, крахмал, декстрин, сахара (например, лактозу, сахарозу), диоксид кремния, тальк, слюду, диатомитовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Типичные твердые наполнители описаны в \Уа1кш5 с1 а1., НапбЬоок о£ ИъесОабе Бн51 БПиспй апб Сатега, 2ηά Εά., Вог1апб Воокз, СаНгхеИ, Νο\ν .Тегаеу.
Жидкие наполнители включают, например, воду, Ν,Ν-диметилалканамиды (например, Ν,Ν-диметилформамид), лимонен, диметилсульфоксид, Ν-алкилпирролидоны (например, Ν-метилпирролидон), этиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, пропиленкарбонат, бутиленкарбонат, парафины (например, светлые минеральные масла, нормальные парафины, изопарафины), алкилбензены, алкилнафталины, глицерин, глицерол триацетат, сорбит, триацетин, ароматические углеводороды, деароматизированные алифатические углеводороды, алкилбензены, алкилнафталины, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты, такие как изоамилацетат, гексилацетат, гептилацетат, октилацетат, нонилацетат, тридецилацетат и изоборнилацетат, другие сложные эфиры, такие как алкилированные сложные эфиры лактата, сложные эфиры двухосновной кислоты и γ -бутиролактон, и спирты, которые могут быть линейными, разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, изобутиловый спирт, н-гексанол, 2-этилгексанол, н-октанол, деканол, изодециловый спирт, изооктадеканол, цетиловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, олеиловый спирт, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, диацетоновый спирт и бензиловый спирт. Жидкие наполнители также включают глицериновые эфиры насыщенных и ненасыщенных жирных кислот (как правило С6-С22), такие как масла растительных семян и фруктов (например, оливковое масло, касторовое, льняное, кунжутное, кукурузное (маисовое), арахисовое, подсолнечное, масло семян винограда, сафлоровое, хлопковое, соевое, масло семян рапса, кокосовое и масло ядра кокосового ореха), жиры животного происхождения (например, говяжий жир, свиной жир, лярд, жир печени трески, рыбий жир) и их смеси. Жидкие наполнители также включают алкилированные жирные кислоты (например, метилированные, этилированные, бутилированные), при этом жирные кислоты можно получить гидролизом сложных эфиров глицерина из растительных или животных источников и можно очистить дистилляцией. Типичные жидкие наполнители описаны в Магабеп, 8о1теп15 Сшбе, 2ηά Εά., 1п1ег5С1епсе, Νο\ν Уогк, 1950.
Твердые и жидкие композиции данного изобретения часто включают одно или более поверхностноактивных веществ. При добавлении к жидкости поверхностно-активных вещества (также известных как сурфактанты) главным образом изменяют, наиболее часто уменьшают, поверхностное натяжение жидкости. В зависимости от природы гидрофильных и липофильных групп в молекуле поверхностноактивного вещества, поверхностно-активные вещества можно применять как смачивающие средства, диспергирующие вещества, эмульгирующие вещества или противовспенивающие средства.
Поверхностно-активные вещества различают как неионные, анионные или катионные. Неионные сурфактанты, применимые в композиции данного изобретения, включают, но не ограничиваясь до: алкоксилаты спиртов, такие как алкоксилаты спиртов на основе природных и синтетических спиртов (которые являются разветвленными или линейными) и полученные из спиртов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей; амин этоксилаты, алканоламиды и этоксилированные алканоламиды;
- 69 019955 алкоксилированные триглицериды, такие как этоксилированное соевое, касторовое масло и масло семян рапса; алкоксилаты алкилфенола, такие как этоксилаты октилфенола, этоксилаты нонилфенола, этоксилаты динонилфенола и этоксилаты додецилфенола (полученные из фенолов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); блок-полимеры, полученные из этиленоксида или пропиленоксида, и обратные блок-полимеры, где терминальные блоки получены из пропиленоксида; этоксилированные жирные кислоты; сложные эфиры этоксилированных жирных кислот и масла; сложные этоксилированные метиловые эфиры; этоксилированный тристирилфенол (включая полученный из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); сложные эфиры жирных кислот, сложные глицериновые эфиры, производные на основе ланолина, полиэтоксилированные сложные эфиры, такие как полиэтоксилированные сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, полиэтоксилированные эфиры сорбита и жирной кислоты и полиэтоксилированные сложные эфиры глицерина и жирной кислоты; другие производные сорбитана, такие как сложные эфиры сорбитана; полимерные сурфактанты, такие как статистические сополимеры, блок-сополимеры, алкидные ПЭГ (полиэтиленгликоль) смолы, привитые или комбинированные полимеры и звездообразные полимеры; полиэтиленгликоли (ПЭГи); полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот; поверхностно-активные вещества на основе силикона; и производные сахара, такие как сложные эфиры сахарозы, алкилполигликозиды и алкилполисахариды.
Применимые анионные поверхностно-активные вещества включают, но не ограничены следующим: алкиларилсульфоновые кислоты и их соли;
карбоксилированный спирт или этоксилаты алкилфенола; производные дифенилсульфоната;
лигнин и производные лигнина, такие как лигносульфонаты;
малеиновая или янтарная кислоты или их ангидриды; олефинсульфонаты;
сложные фосфатные эфиры, такие как сложные фосфатные эфиры алкоксилатов спиртов, сложные фосфатные эфиры алкоксилатов алкилфенолов и сложные фосфатные эфиры этоксилатов стирилфенолов;
поверхностно-активные вещества на основе белков;
производные саркозина;
сульфат простого стирилфенольного эфира;
сульфаты и сульфонаты масел и жирных кислот;
сульфаты и сульфонаты этоксилированных алкилфенолов;
сульфаты спиртов;
сульфаты этоксилированных спиртов;
сульфонаты аминов и амидов, такие как Ν,Ν-алкилтаураты;
сульфонаты бензола, кумола, толуола, ксилола и додецил и тридецилбензены;
сульфонаты конденсированных нафталинов;
сульфонаты нафталина и алкилнафталина; сульфонаты фракционированной нефти; сульфосукцинаматы и сульфосукцинаты и их производные, такие как соли диалкилсульфосукцинатов.
Применимые катионные поверхностно-активные вещества включают, но не ограничены следующим: амиды и этоксилированные амиды; амины, такие как Ν-алкилпропандиамины, трипропилентриамины и дипропилентетрамины и этоксилированные амины, этоксилированные диамины и пропоксилированные амины (полученные из аминов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); соли аминов, такие как аминацетаты и диаминовые соли; четвертичные аммониевые соли, такие как четвертичные соли, этоксилированные четвертичные соли и дичетвертичные соли; и оксиды аминов, такие как оксиды алкилдиметиламина и оксиды бис-(2-гидроксиэтил)-алкиламина.
Также применимы для данных композиций смеси неионных и анионных поверхностно-активных веществ или смеси неионных и катионных поверхностно-активных веществ. Неионные, анионные и катионные поверхностно-активные вещества и их рекомендованные применения описаны во многих опубликованных ссылках, включая МсСи!с1еоп'к Ети1к1йегк апб Ое!егдеп!к, аппиа1 Атепсап апб 1п!ета!юпа1 Ебйюпк риЬйкйеб Ьу МсСи!с1еоп' к ОМкюп, Т1е МапиГас!игтд СопГесйопег РиЬйкЫпд Со.; Б1ке1у апб \Уооб, Епсус1ореб1а оГ БшГасе Асйуе Адеп!к, Сйетюа1 РиЬ1. Со., 1пс., №\ν Уогк, 1964 и А.Б. Эау|бкоп апб В. Мйвдбкку, БупЛеНс Ое!егдеп!к, БеуепЛ Ебйюп, Ьойп \УПеу апб Бопк, №\ν Υо^к, 1987.
Композиции данного изобретения могут также содержать вспомогательные и дополнительные вещества состава, известные специалисту данной области техники как вспомогательные средства состава (некоторые из которых также можно рассматривать как твердые наполнители, жидкие наполнители или поверхностно-активные вещества). Такие вспомогательные и дополнительные вещества состава могут регулировать рН (буферы), вспенивание в ходе обработки (противовспениватели, такие как полиорганосилоксаны), осаждение действующих веществ (суспендирующие средства), вязкость (тиксотропные загустители), микробный рост в таре (противомикробные препараты), замораживание продукта (антифризы), цвет (дисперсии окрашивающих веществ/красителей), вымывание (пленкообразователи или связующие вещества), выпаривание (замедлители выпаривания) и другие свойства состава. Пленкообразо
- 70 019955 ватели включают, например, поливинилацетаты, сополимеры поливинилацетатов, сополимеры поливинилпирролидон-винилацетатов, поливиниловые спирты, сополимеры поливиниловых спиртов и воски. Примеры вспомогательных и дополнительных веществ состава включают перечисленные в МсСШсНеоп'к Уо1ише 2: БипсБопа1 Ма1епа1к, аппиа1 1п!етаБопа1 апб ΝοΠίι Атепсап ебНюпк риЫБНеб Ьу МсСШсНеоп'к Όίνίκίοη, ТНе МапцГасШппд СопГссБопег РиЬБкЫпд Со.; и в публикации международной заявки 03/024222.
Соединение формулы 1 и любые другие действующие вещества типично вводят в композиции данного изобретения растворением действующего вещества в растворителе или растиранием в жидком или сухом наполнителе. Растворы, включая эмульгируемые концентраты, можно получить простым смешиванием ингредиентов. Если растворитель жидкой композиции, предназначенный для применения в качестве эмульгируемого концентрата, не смешивается водой, эмульгатор типично добавляют для эмульгирования растворителя, включающего действующее вещество, при растворении водой. Взвеси действующего вещества с диаметрами частичек до 2000 мкм можно подвергнуть мокрому помолу, применяя средние мельницы для получения частичек со средними диаметрами ниже 3 мкм. Водные взвеси можно обработать до конечных суспензионных концентратов (см., например, патент США № 3060084) или дополнительно обработать сушкой распылением для образования диспергируемых в воде гранул. Сухие составы обычно требуют обработки сухим помолом, что дает средние диаметры частичек в диапазоне 2-10 мкм. Дуст и порошки можно получить смешиванием и обычным растиранием (например, молотковой мельницей или струйной мельницей). Гранулы и пеллеты можно получить распылением действующего материала на предварительно сформированные гранулированные носители или техниками агломерации. См. Вго\ушпд, Адд1отегаБоп, СБет1са1 Епдтееппд, ОесетЬег 4, 1967, р. 147-48, Реггу'к СНепнса1 Епдтеег'к НапбЬоок, 4'1' Еб., МсСга^-НШ, №\ν Уогк, 1963, р. 8-57 и далее и \УО 91/13546. Пеллеты можно получить, как описано в патенте США № 4172714. Диспергируемые в воде и растворимые в воде гранулы можно получить, как описано в патенте США № 4144050, патенте США № 3920442 и патенте Германии № 3246493. Таблетки можно получить, как описано в патенте США № 5180587, патенте США № 5232701 и патенте США № 5208030. Пленки можно получить, как описано в патенте Великобритании № 2095558 и патенте США № 3299566.
Для дополнительной информации, относящейся к области состава см. Т.8. Уообк, ТНе Богти1а1ог'к Тоо1Ьох Ргобис! Богтк Гог Мобегп АдпсиИиге т РекБДбе СНетЫгу апб Вюкаепсе, ТНе Еооб-Ептиоптеп1 СНа11епде, Т. Вгоокк апб Т. Я. ЯоЬеБк, Ебк., Ргосеебтдк оГ 1Не 94Ь 1п!егпаБопа1 Сопдгекк оп РекБДбе СНетЫгу, ТНе Яоуа1 8ос1е1у оГ СНетЫгу, СатЬпбде, 1999, р. 120-133. См. также патент США № 3235361, столбец 6, строка 16 столбец 7, строка 19 и примеры 10-41; патент США № 3309192, столбец 5, строка 43 столбец 7, строка 62 и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; патент США № 2891855, столбец 3, строка 66 столбец 5, строка 17 и примеры 1-4; КБпдтап, \Уееб Соп!го1 ак а 8с1епсе, 1оНп \УПеу апб 8опк, 1пс., №\ν Уогк, 1961, р. 81-96; Напсе е1 а1., Уееб Соп(го1 НапбЬоок, 84Ь Еб., В1аск\\е11 8с1епНПс РиЬБсаБопк, ОхГогб, 1989 и ^еνе1οртеηΐκ т Гогти1аБоп 1есНпо1оду, Р1В РиЬБсаБопк, ЯюНтопб, ИК, 2000.
В следующих примерах все составы получены общепринятыми способами. Номера соединений относятся к соединениям в таблицах индексов А-Б. Без дополнительного уточнения полагается, что специалист данной области техники, применяя предшествующее описание, сможет использовать данное изобретение в его полном объеме. Следующие примеры, таким образом, должны быть истолкованы, как только иллюстративные, и никаким образом не ограничивающие описание. Процентные отношения выражены по весу, если не указано другое.
Пример А.
Высокопрочный концентрат
Соединение 7
98,5%
0, 5% аэрогель диоксида кремния 0,5% синтетический аморфный мелкий диоксид кремния 1,0%
Пример В.
Смачиваемый порошок
Соединение 50
65, 0% сложный эфир додецилфенола и полиэтиленгликоля 2,0% лигнинсульфонат натрия алюмосиликат натрия монтмориллонит (прокаленный)
4,0%
6,0%
23,0%
- 71 019955
Пример С.
Гранула
Соединение 138
Пример Ό.
аттапульгитовые гранулы (нелетучее вещество, 90,0%
0,71/0,30 мм; стандарт США № 25-50 сита)
Экструдированная пеллета безводный сульфат натрия сырой лигнинсульфонат кальция алкилнафталинсульфонат натрия бентонит кальция/магния
Пример Е.
Эмульгируемый концентрат
Соединение 7
10,0% гексолеат полиоксиэтиленсорбита
20, 0%
Сложный метиловый эфир Сб-Сю жирной кислоты
70, 0%
Пример Р.
Микроэмульсия Соединение 50
5, 0% сополимер поливинилпирролидона-винилацетата
30,0% алкилполигликозид
30,0% глицерилмоноолеат
15, 0% вода
20,0%
Пример С.
Обработка семян
Соединение 138
20,00% сополимер поливинилпирролидона-винилацетата
5,00% воск монтановой кислоты
5,00% лигнинсульфонат кальция
1,00%
Пример Н.
блок-сополимеры полиоксиэтилена/полиоксипропилена стеариловый спирт (РОЕ 20) полиорганосилан красный краситель
1,00%
2,00%
0,20%
0,05%
65,75% вода
Палочка с удобрением сополимер пирролидона-стирола тристирилфенил 16-этоксилат тальк кукурузный крахмал каолин
Соединения данного изобретения проявляют активность против широкого спектра беспозвоночных вредителей. Эти вредители включают беспозвоночных, заселяющих множество сред обитания, таких как,
ЫдЛгорГюзка® Регталепк 15-9-15 удобрение
- 72 019955 например, растительная листва, корни, почва, собранные урожаи или другие продукты питания, строительные структуры или кожные покровы животных. Эти вредители включают, например, беспозвоночных, питающихся листвой (включая листья, стебли, цветы и фрукты), семенами, древесиной, текстильными волокнами или кровью или тканями животных, и, таким образом, причиняющих вред или повреждение, например, растущим или хранящимся сельскохозяйственным культурам, лесам, тепличным культурам, декоративным растениям, культурам рассадников, хранимым продуктам питания или волокнистым продуктам, или домам или другим структурам, или их составляющим, или вредящих здоровью животных или здоровью населения. Специалист данной области техники оценит, что не все соединения в равной степени эффективны против всех стадий роста всех вредителей.
Данные соединения и композиции являются, таким образом, агрономически применимыми для защиты полевых культур от травоядных беспозвоночных вредителей, а также неагрономически для защиты других плодовых культур и растений от травоядных беспозвоночных вредителей. Это использование включает защиту сельскохозяйственных культур и других растений (т.е. и агрономических, и неагрономических), которые содержат генетический материал, введенный с помощью генетической инженерии (т.е. трансгенные) или модифицированы мутагенезом для получения благоприятных признаков. Примеры таких признаков включают устойчивость к гербицидам, устойчивость к травоядным вредителям (например, насекомым, клещам, тле, паукам, нематодам, улиткам, фитопатогенным грибам, бактериям и вирусам), улучшенный рост растений, повышенную устойчивость к неблагоприятным условиям роста, таким как высокие или низкие температуры, низкая или высокая влажность почвы и высокая соленость почвы, увеличенное цветение или плодоношение, больший урожай, более быстрое созревание, более высокое качество и/или питательная ценность собранного продукта, или улучшенное хранение или свойства обработки собранных продуктов. Трансгенные растения можно модифицировать для получения разнообразных признаков. Примеры растений, имеющих признаки, полученные с помощью генетической инженерии или мутагенеза, включают сорта кукурузы, хлопка, сои и картофеля, экспрессирующие инсектицидный токсин ВасШик 1йигшд1еи818, например, ΥΙΕΤΌ САКО®, КNОСКОυТ®, 8ТАКЕ1№<®, ВОЕЬСАКО®, ΝιιίΌΤΝ® и №^ЕЕАЕ, и гербицидно-устойчивые сорта кукурузы, хлопка, сои и семена рапса, например, КОПЖИР КЕАОУ®, ЫВЕКТУ ΕΙΝΚ®, ΙΜΙ®, 8Т8 и СЕЕАКПЕЬП, а также сельскохозяйственные культуры, экспрессирующие Ν-ацетилтрансферазу (САТ) для обеспечения устойчивости к глифосатному гербициду, или сельскохозяйственные культуры, включающие НКА ген, обеспечивающий устойчивость к гербицидам, ингибирующим ацетолактатсинтазу (АЕ8). Данные соединения и композиции могут синергетически взаимодействовать с признаками, введенными с помощью генетической инженерии или модифицированными мутагенезом, таким образом, усиливая фенотипическую экспрессию или эффективность признаков, или увеличивая эффективность борьбы с беспозвоночными вредителями для данных соединений и композиций. В частности, данные соединения и композиции могут синергетически взаимодействовать с фенотипической экспрессией белков или других природных продуктов, токсичных для беспозвоночных вредителей, для обеспечения более чем добавочного контроля этих вредителей.
Композиции данного изобретения могут также необязательно включать питательные вещества для растений, например, композицию удобрений, включающую по меньшей мере одно питательное вещество для растения, выбранное из азота, фосфора, калия, серы, кальция, магния, железа, меди, бора, марганца, цинка и молибдена. Следует отметить композиции, включающие по меньшей мере одну композицию удобрений, включающую по меньшей мере одно питательное вещество для растения, выбранное из азота, фосфора, калия, серы, кальция и магния. Композиции данного изобретения, которые дополнительно включают по меньшей мере одно питательное вещество для растения, могут быть в форме жидкостей или твердых веществ. Следует отметить твердые составы в форме гранул, небольших палочек или таблеток. Твердые составы, включающие композицию удобрений, можно получить смешиванием соединения или композиции данного изобретения с композицией удобрения вместе с составными ингредиентами и последующим получением состава способами, такими как грануляция или экструзия. Альтернативно твердые составы можно получить распылением раствора или суспензии соединения или композиции данного изобретения в летучем растворителе на предварительно полученную композицию удобрений в форме стабильных по размерам смесей, например, гранул, небольших палочек или таблеток, и последующим выпариванием растворителя.
Примеры сельскохозяйственных или несельскохозяйственных беспозвоночных вредителей включают яйца, личинки и взрослые особи отряда ЬерИор1ега, такие как походные черви, совки, пяденицы и подсемейство гелиотиновые семейства №с1шйае (например, розовый стеблевой точильщик (8е5ат1а шГегеик \Уа1кег), сверлильщик кукурузного стебля (8е5ат1а иоиадгюИек кеГе^те), южная совка (8ройор1ега епйаша Сгатег), походный червь осенний (8ройор!ега Гищрегйа ТЕ. 8тйй), совка малая (8ройор!ега ех1диа НЕЬиег), хлопковая совка (8ройор!ега ййогайк Во^Фка^, желтополосая совка (8ройор!ега отййодаШ Сиеиее), совка ипсилон (Адгойк 1р8Йои НиГиадеЦ совка бархатных бобов (Аийсагаа детта1а115 НЕЬиег), бабочка-совка (Еййорйаие аиΐеηηаΐа \Уа1кег), капустная совка (ВагаШга Ьгакысае Ымиеи^), совка сои (РкеийорШыа тсШеик \Уа1кег), совка ни (ТпсНоркыа и НйЬиег), табачная
- 73 019955 листовертка (Не1ю1Ь18 упексепк РаЬпсшк)); сверлильщики, чехликовая моль, выпускающие паутину гусеницы, огневки настоящие, гусеницы бабочки-капустницы и скелетирующие листья вредители семейства РугаПйае (например, мотылек кукурузный (Окйгша шЬПайк НиЬпег), моль фруктовая полосатая (Лтуе1о18 1гап511е11а \Уа1кег), огневка (СгатЬик саПдтокейик С1етепк), луговые мотыльки (Руга11йае: СгатЫпае), такие как луговой мотылек (НегреЮдгатта 11сагк1ка11к \Уа1кег), сверлильщик стеблей сахарного тростника (СЫ1о 1пГпкса1е11пк Зпе11еп), малый томатный сверлильщик (№о1еистойек е1едап(а118 Сиеп ее), зеленый трубковерт (Спарйа1осегик тейтаНк), виноградная листовертка (Эекина ГипегаШ НиЬпег), дынная огневка (П1арйаша шййайк ЗЮ11), капустная сердцевинная личинка (Не11иа1а ЬуНгаНк Сиепее), желтый стеблевой пилильщик (ЗсйрорНада тсейи1ак \Уа1кег), сверлильщик ранней поросли (Зс1грорНада тГикса1е11ик Зпе11еп), белый стеблевой точильщик (Зс1грорйада тпо1а1а \Уа1кег), точильщик ботвы (ЗсйрорНада шуе11а РаЬпсшк), огневка СЫ1о ро1усНгукик Меупск, гусеница капустного соцветия (Сгос1йо1от1а Ыпо1аЬк ЕпдНкН)); листовертки, листовертки-почкоеды, плодожорки и гусеницы-вредители плодов семейства Тойнайае (например, плодожорка яблонная (Суй1а ротопе11а Ыппаеик), сумеречница ягоды винограда (Епйор1ха уйеапа С1етеп§), плодожорка восточная персиковая (СгарйоШа то1ек1а Викск), цитрусовая ложная плодожорка (С’гурЮрЫеЫа 1еисо1ге1а Меупск), цитрусовый сверлильщик (ЕсйуЮ1орНа аигапБапа Ыта), краснополосая листовертка (Агдуго1аеша уе1ийпапа \Уа1кег), скошенополосая листовертка (СНонкЮпепга гокасеапа Нагнк), русая сумеречница яблока (Ер1рНуак рокМйапа \Уа1кег), европейская сумеречница ягоды винограда (ЕироесШа атЫдиеПа НиЬпег), листовертка яблоневая (Рапйеплк ругикапа КеагГой), всеядная листовертка (Р1а1упо1а кйШапа \Уа1ктдНат), поперечно-полосатая плодовая листовертка (Раийеш1к сегакапа НиЬпег), листовертка кривоусая ивовая (Рапйеш1к йерагапа Эешк & ЗсНГ Гегт и11ег) ); и многие другие важные с экономической точки зрения чешуекрылые (например, моль капустная (Р1п1е11а ху1ок1е11а Ыппаеик), розовый коробочный червь хлопчатника (Ресйиорйога доккур1е11а Заипйегк), непарный шелкопряд (ЪутагИна Шкраг Ыппаеик), плодожорка персиковая (Сагрокта шропепУк \Уа1ктдНат), моль фруктовая полосатая (Апагк1а Ьпеа1е11а 2е11ег), моль картофельная минирующая (РЫНонтаеа орегси1е11а 2е11ег), моль-пестрянка плодовая нижнесторонняя (ЫШосо11ейк Ь1апсагйе11а РаЬпсшк), моль-пестрянка яблочная (Ьййосо11еБк Г1пдоп1е11а Ма1кипшга), рисовая листовертка (Ьегойеа еиГа1а Ей\уагйк), плодовая минирующая моль (Ьеисор1ега ксйе11а 2е11ег); яйца, нимфы и взрослые особи отряда В1айойеа, включая тараканов семейств В1айеШйае и В1ай1йае (например, таракан восточный (В1айа ог1еп(аНк Ыппаеик), азиатский таракан (В1а1е11а акаНили Μί/икиЬо), таракан немецкий (В1айе11а дегташса Ыппаеик), коричневополосый таракан (Зире11а 1опд1ра1ра РаЬпсшк), таракан американский (РеГ1р1апе1а атепсапа Ыппаеик), коричневый таракан (Ренр1апе1а Ьгиппеа ВигтеЫег), таракан мадейрийский (Ьеисорйаеа тайегае РаЬпсшк), дымчато-коричневый таракан (Ренр1апе1а Ги11д1пока Зегуюе), австралийский таракан (Ренр1апе1а аикйакЫае РаЬг.)), мраморный таракан (Ыаирйое1а стегеа О1Мег) и таракан гладкий (Зутр1осе ра11епк З1ерНепк)); яйца, поедающие листву, плоды, корни, семена и пузырчатую ткань гусеницы и взрослые особи отряда Со1еор1ега, включая долгоносиков семейств Ап1НпЫйае, ВгисЫйае, и Сигси1юшйае (например, долгоносик хлопковый (Ап11юпоишк дгапй1к ВоНетап), долгоносик рисовый водяной (Ыккогйорйик огухорНПик КиксНе1), долгоносик амбарный (ЗйорЫ1ик дгапагтк Ыппаеик), долгоносик рисовый (ЗйорШик огухае Ыппаеик)), долгоносик мятлика однолетнего (ЫкйопоЫк тасийсоШк О|е1х), долгоносик мятликовый (ЗрНепорНогик рагуи1ик Су11епНа1), охотничий долгоносик (ЗрНепорНогик уепаЮк уекШик), денверский долгоносик (ЗрНепорНогик с1са1г1к(г1а(ик Райгаеик)); огородные блошки, листоеды, повреждающие корни личинки, листоеды, картофельные жуки и минирующие мушки семейства СНгукотеНйае (например, колорадский жук (Ьерйпо1агка йесет1теа(а Зау), кукурузный корневой жук (О1аЬгойса уйдйега ЬеСоп(е)); хрущи и другие жуки семейства ЗсагаЬаеШае (например, хрущик японский (РорйНа )аротса №\утап), хрущик восточный (Апота1а ог1еп(аНк \Уа1егНоике, Ехота1а ог1еп(аНк (\Уа1егНоике) Вагаий), северный хрущ (Сус1осерка1а ЬогеаНк Аггоу), южный хрущ (Сус1осерка1а Нитасикйа О1Мег или С. 1шгйа В1апй), навозник обыкновенный и личинка хруща (АрНойтк крр.), жуки рода А1аеп1пк (А1аептк крге1п1пк На1йешаи), зеленый июньский жук (СоНтк шййа Ыппаеик), жук азиатский садовый (Ма1айега сак1апеа Аггоу), майский/июньский жук (РНу11орНада крр.) и европейский хрущ (ВЫхойодик илцаНк Вахоитоукку)); кожееды семейства Эегтекийае; проволочники семейства Е1а(ег1йае; короеды семейства Зсо1уййае и хрущаки мучные семейства ТепеЬгюшйае. Дополнительно агрономические и неагрономические вредители включают яйца, взрослых особей и личинок отряда Оегтар1ега, включая уховерток семейства РогПспНйае (например, уховертка европейская (РогГюи1а ашгси1апа Ыппаеик), черная уховертка (СНеНкосНек тоно РаЬпсшк)); яйца, молодых, взрослые особи и нимф отрядов Непнр1ега и Нотор1ега таких как, слепняки семейства Мшйае, певчие цикады семейства Сюай1йае, кобылочки (например, Етроакса крр.) семейства СюайеШйае, постельные клопы (например, СНиех 1ес(и1апик Ыппаеик) семейства Саиис1йае, цикады семейств Ри1дого1йае и ЭефНаайае, горбатки семейства МетЬтаайае, псиллиды семейства РкуШйае, белокрылки семейства А1еугой1йае, афиды семейства АрН1й1йае, филлоксера семейства РНу11охепйае, мучнистые червецы семейства Ркеийососайае, щитовки семейств Сосс1йае, П1акр1й1йае и Магдагой1йае, клопы-кружевницы семейства Ттд1йае, щитники семейства РегИаЮпнйае, клопы-наземники (например, волосатый клоп-наземник (ВНккик 1епсор1егпк Нй1ик Мойапйоп) и южный клоп-наземник (Вйккик тки1апк ВагЬег)) и другие наземники семейства Ьудае1йае, слюняницы семейства Сегсор1йае клопы-ромбовики семейства Соге1йае и красноклопы постельные и
- 74 019955 хлопковые семейства РуггНосопйае. Также включены яйца, личинки, нимфы и взрослые особи отряда Асай (клещи) такие как паутинные и красные клещики семейства ТейапусЫйае (например, клещ красный плодовый (Рапопусйик и1ш1 КосН), обыкновенный паутинный клещ (ТейапусНик игйсае КосН), клещик ТеЧапусйик тсйатеН МсСгедог); плоские клещи семейства Тепшра1р1йае (например, цитрусовый плоский клещ (Вгеу1ра1рик 1еугк1 МсСгедог)); галловые и почковые клещики семейства ЕпорНуайае и другие питающиеся листьями клещи и клещи, важные для здоровья человека и животного, т.е. пылевые клещи семейства Ер1йегторййае, железницы семейства ОетойШйае, зерновые клещи семейства С1усурНад|йае; иксодовые клещи семейства 1хой1йае, общеизвестные как твердые клещи (например, олений клещ (1хойек ксари1апк 8ау), австралийский парализирующий клещ (1хойек Но1осус1ик Ыеитаип), иксодовый клещ собачий (ОегтасеШог уапаЬШк 8ау), клещ АтЫуотта атепсапит Ыппаеик) и клещи семейства Агдак1йае, общеизвестные как мягкие клещи (например, аргасовый клещ (ОгпННойогок (ипса(а), обычный персидский клещ (Агдак гаШаШк)); конские и чесоточные клещи семейств Ркогорййае, Руетоййае, и 8агсорййае; яйца, взрослые особи и незрелые особи отряда Ог(Нор(ега, включая кузнечиков, настоящих саранчовых и сверчков (например, кобылки (например, Ме1апор1ик капдшшрек РаЫпстк, М.ййТегепйакк ТНотак), саранчи американские (например, 8сЫк1осегса атепсапа Огигу), саранча пустынная (8сШк!осегса дгедапа Рогкка1), саранча перелетная (Ьосик1а пидгаЮпа Ыппаеик), саранчи рода Ζопосегик Ыопосегик крр.), сверчок домовый (АсНе(а йотекйсик Ыппаеик), медведки обыкновенные (например, медведка 8сар(епксик уютик 8сиййег и медведка южная (8сар(епксик Ьогейй С1дйо-Ток)); яйца, взрослые и незрелые особи отряда О|р(ега, включая молей минирующих (например, Ыпотуха крр., такие как томатный листовой минер (Ыпотуха кайуае В1апсНагй)), дергунов, пестрокрылок (ТерНпййае), шведских мух (например, Оксте11а Ггй Ыппаеик), личинок мух, мух комнатных (например, Микса йотекйса Ыппаеик), мух комнатных малых (например, Рапта сатси1апк Ыппаеик, Р. ГетогаШ 8(ет), осенних жигалок (например, 8(отохук са1сНгапк Ыппаеик), мух обыкновенных полевых, жигалок коровьих малых, мух мясных синих (например, СНгукотуа крр., РНопта крр.) и других настоящих мух-вредителей, слепней (например, ТаЬапик крр.), оводов носоглоточных (например, СакЧорНйик крр., Оек(гик крр.), подкожных оводов (например, Нуройегта крр.), златоглазиков (например, СНгукорк крр.), рунцов овечьих (например, Ме1орНадик оутик Ыппаеик) и других ВгасНусега, комаров кровососущих (например, Аейек крр., АпорНе1ек крр., Си1ех крр.), мошек (например, РгоытШшт крр., 81ти1шт крр.), мокрецов, мошек, сциарид и других Ыета!осега; яйца, взрослые и незрелые особи отряда ТНукапор(ега, включая трипсов табачных (ТНпрк 1аЫаа Ыпйетап), трипсов обыкновенных (Ргапкйшейа крр.),. и других питающихся листвой трипсов; насекомые вредители отряда Нутепор(ега, включая муравьев семейства РогтШйае, включая муравейдревоточец СатропоЮк Попйапик Виск1еу, муравей-древоточец СатропоШк Геггидшеик РаЫпстк, муравей-древоточец пенсильванский (СатропоШк реппкуКашсик Эе Сеег), муравей
ТесНпотугтех а1Ырек Гг. 8тНН, муравьи фейдоле (РНе1йо1е кр.), муравей-призрак (Таршота те1апосерНа1ит РаЫпстк); муравей фараонов (Мопотогшт рНагаошк Ыппаеик), муравей огненный малый (АУактапта аигорипс(а(а Яодег), муравей огненный (8о1епорк1к детта(а РаЫпстк), красный огненный муравей (8о1епорк1к ту1с(а Вигеп), муравей аргентинский (йпйотугтех НитШк Мауг), муравей Рага(гесНта 1опдюогшк (Рага(гесНта 1опдюогшк Ьа1геШе), муравей дерновый (ТеЧатогшт саекркит Ыппаеик), лазий светло-бурый (Ьакшк акепик Рогк(ег) и тапинома Таршота кеккйе (Тартота кеккйе 8ау).
Другие Нутепор!ега, включая пчел (включая плеч-плотников), шершней, настоящих ос, роющих ос и настоящих пилильщиков (ЫеоШргюп крр.; СерНик крр.); насекомые-вредители отряда !кор(ега, включая термитов ТегтШйае (например, МасгоЮгтек кр., Ойоп(о(егтек оЫекик ЯатЫиг), семейства Ка1о!егт1ййае (например, Сгур(о(егтек кр.) и ЯШпо1егтШйае (например, ЯейсиШегтек кр., СорЮ1егтек кр., Не(его(егтек (ептк Надеп), термита желтоногого (ЯейсиШегтек Йау1рек Ко11аг), термита ЯейсиШегтек Некрегик Вапкк, термита СорЮ1егтек Гогтокапик 8Шгак1, термита 1пс1ккегтек ттидгапк 8пуйег, термита Сгур!о!егтек ЫгеУ1к \Уа1кег, термита Шткйегтек кпуйеп ЫдШ, термита ЯейсиШегтек уйдтсик Вапкк, термита Шткйегтек тШог Надеп, древесных термитов таких как ЫакиШегтек кр. и других важных с экономической точки зрения термитов; насекомые-вредители отряда ТНукапига такие как чешуйница обыкновенная (Ьер1кта кассНагта Ыппаеик) и термобия домашняя (ТНегтоШа йотекйса Раскагй); насекомые-вредители отряда Ма11орНада, и включая вошь головную (РейюиШк Нитапик сарШк Эе Сеег), вошь платяную (Рей1си1ик Нитапик Ыппаеик), пухоеда двухщетинкового куриного (МепасапШик кйашШеик №(кхсН), пухоеда собачьего (ТпсНойесЮк сатк Эе Сеег), пухоеда куриного пестробрюхого (Сошосо(ек даШпае Эе Сеег), власоед овечий (Воуюо1а оу1к 8сНгапк), вошь овечью (коровью коротконогую) (Наета1орШик еигук(егпик №(хксН), вошь ЫподпаШик νίΙιι1ί Ыппаеик и других сосущих насекомых и пухоедов-вредителей, которые нападают на человека и животных; насекомые-вредители отряда 8|рНопор(ега, включая блоху крысиную (Хепорку11а сНеорщ ЯоШксШ1й), блоху кошачью (С(епосерНаНйек ГеНк Войске), блоху собачью (С1епосерНакйек сатк Сигйк), блоху куриную (СегаЮрНу11ик даШпае 8сНгапк), блоху куриную (ЕсШйпорНада даШпасеа \Уек(\уоой), блоху человеческую (Ри1ех кгНапк Ыппаеик) и другие блохи, беспокоящие млекопитающих и птиц.
Дополнительные охваченные беспозвоночные вредители включают пауков отряда Агапеае, таких как коричневый паук-затворник (Ьохоксе1ек гес1ика СеПксН & Ми1а1к) и паук черная вдова (ЬаЧойесШк тас(апк РаЫпстк), и сороконожек отряда 8сийдеготогрНа, таких как мухоловка обыкновенная (8сийдега
- 75 019955 со1еор!га!а йтпаеик). Соединения данного изобретения также активны в отношении представителей классов Ыета!ойа, Сек!ойа, Тгета!ойа и Асап!йосерйа1а, включая важных с экономической точки зрения представителей отрядов 8!гопдуййа, АксапйЬйа, Охуипйа, ЕйаЬйШйа, 8рйипйа и Епорййа, таких как без ограничения важные с экономической точки зрения сельскохозяйственные вредители (т.е. яванские галловые нематоды рода Ме1оИодупе, нематоды-вредители рода Рга!у1епсйик, корневые нематоды рода Тпсйойогик и т.д.) и наносящие вред здоровью животного и человека вредители (т.е. все имеющие значение с экономической точки зрения глисты, ленточные черви и круглые черви, такие как 8!гопду1ик уи1дапк у лошадей, Тохосага сашк у собак, Наетопсйик сопЮПнк у овец, ОйоГПапа 1ттй1к ЬеИу у собак, Апор1осерйа1а регГойа1а у лошадей, Еаксю1а йерайса йтпаеик у жвачных животных и т.д.).
Соединения данного изобретения обладают особенно высокой активностью в отношении вредителей отряда ЬерИор!ега (например, Л1айата агдШасеа НиЬпег (совка Л1аЬата агдШасеа), Агсйрк агдугокрйа \Уа1кег (листовертка плодовых деревьев), А. гокапа йтпаеик (листовертка розанная) и другие виды рода АгсЫрк, Сййо кирргеккайк \Уа1кег (огневка азиатская стеблевая), Спарйа1осгок1к теШпайк Сиепее (листовертка рисовая), СгатЬик сайдтокеПик С1етепк (огневка), СгатЬик 1е1егге11ик 2тскеп (огневка), СуШа ротопе11а Йтпаеик (плодожорка яблонная), Еапак ткнкта Во1кйиуа1 (шиповатый червь), Еапак уй!е11а ЕаЬпсшк (коробочный червь), Нейсоуегра аптдега НиЬпег (совка хлопковая), Нейсоуегра хеа Во6Ше (совка хлопковая коробочная), Не1ю!Ык уЬгексепк ЕаЬпсшк (совка табачная), НегреЮдгатта НсагкЬкайк \Уа1кег (огневка), ЬоЬеыа Ьо!гапа Эетк & 8сй1йегтй11ег (листовертка гроздевая), Ресйпорйога доккур1е11а 8аипйегк (моль хлопковая), Рйу11осшкйк сйгейа 8!аш!оп (сокоедка), Р1епк Ьгаккюае йтпаеик (белянка капустная), Р|епк гарае йтпаеик (белянка репная), Р1и!е11а ху1ок!е11а йтпаеик (моль капустная), 8ройор!ега ехЬдиа НйЬпег (карадрина), 8ройор!ега 1йига ЕаЬпсшк (азиатская хлопковая совка, совка египетская хлопковая), 8ройор!ега £гид1регйа ТЕ. 8тйй (совка травяная), Тпсйорйыа ш НиЬпег (совка ни) и Ти!а аЬко1и!а Меупск (моль томатная)).
Соединения данного изобретения также обладают значительной активностью в отношении представителей отряда Нотор!ега, включая Асуййшрйоп р1кнт Нагпк (тля гороховая), Арй1к сгасшуога Косй (тля люцерновая), Арй1к ГаЬае 8сорой (тля бобовая), Арй1к доккурп С1оуег (тля хлопковая, тля бахчевая), Лрй18 рот1 Эе Сеег (тля яблоневая), Арй1к кр1гаесо1а Ра!сй (тля спирейная), АШасоййит ко1ап КаЙепЬасй (тля картофельная обыкновенная), Сйае!ок 1рйоп ГгадаеГоШ Соскеге11 (тля земляничная американская), ОшгарЫк пох1а Кигфитоу/Могйуйко (тля злаковая русская), ЭукарЫк р1ап!ад1пеа Раакепш (тля яблонноподорожниковая), Епокота 1ашдегит Наиктапп (тля яблоневая кровяная), Нуа1ор!егик ргиш СеоГГгоу (тля мучнистая сливовая,), Ырарйнк егук1т1 КаЙепЬасй (тля горчичная листовая), Ме!оро1орй1ит йитйойит \Уа1кег (тля розанно-злаковая), МасгокЬрит еирйогЫае Тйотак (тля картофельная листовая), Мухнк регкюае 8н1хег (тля картофельно-персиковая, тля персиковая зеленая), ЫакопоуЬа г1Ыкп1дг1 Мок1еу (тля цикориево-смородинная), РетрЫдик крр. (тли корневые и тли галловые), Ейора1ок1рйит та1Шк Ейсй (тля кукурузная листовая), Ейора1ок1рйит раШ йтпаеик (тля черемуховая обыкновенная), 8сй|харй1к дгатШит Еопйаш (тля злаковая обыкновенная), 8йоЬ1оп ауепае ЕаЬпсшк (тля большая злаковая), ТйепоарЫк таси1а!а ВнскЮп (тля клеверная), Тохор!ега аигапШ Воуег 6е Еопксо1отЬе (тля чайная) и Тохор!ега сйпсМа К1гка1йу (тля цитрусовая); А6е1дек крр. (хермесы); Рйу11охега йеуак!а!пх Регдапйе (филлоксера гикори); Ветша !аЬас1 Сеппайшк (белокрылка табачная, белокрылка бататовая), Вешша агдепШоШ Ве11о\гк & Реггтд (белокрылка), П1а1еигойек сйп Акйтеай (белокрылка цитрусовая) и Тпа1еигойек уарогапогит ХУекПгоой (белокрылка тепличная); Етроакса ГаЬае Натк (цикадка картофельная), Ьаойе1рйах к!па!е11ик Еа11еп (цикадка темная), Масго1ек!ек с.|найп1теа1нк ЕогЬек (цикадка), №рйо!е!йх стйсерк ий1ег (цикадка зеленая), №рйо!е!йх шдгорюШк 8!а1 (цикадка рисовая), №1арагуа!а 1идепк 8!а1 (бурая рисовая цикадка), Регедппик та1Шк Акйтеай (цикадка кукурузная), 8ода!е11а ГигаГега НогуаШ (белоспинный рисовый дельфацид), 8ода1ойек опхюо1а Мшг (дельфацид рисовый), Турй1осуЬа ротапа МсА!ее (цикадка яблонная,), ЕгуШгопеоига крр. (цикадки виноградные); МадюШайа кер1епйесйп йтпаеик (цикада семнадцатилетняя); 1сегуа ригсйакЬ Макке11 (червец австралийский желобчатый), Онайгакр1Й1о1нк регшсюкик СоткЮск (щитовка калифорнийская); Р1апососсик сйп Е1кко (червец цитрусовый); Ркеийососсик крр. (другие червецы мучнистые); Сасорку11а рупсо1а Еоегк!ег (медяница грушевая), Тпоха йюкруп Акйтеай (листоблошка хурмовая).
Соединения данного изобретения также обладают активностью в отношении представителей отряда НеплрЮга. включая Асгок!егпит Шаге 8ау (жук зеленый), Апака Ьлкйк Эе Сеег (клоп-ромбовик печальный), Вйккик 1еисор!егик 1еисор!егик 8ау (клоп-черепашка), С1тех 1ес1н1апнк йтпаеик (постельный клоп), СогуШиса доккурп ЕаЬпсшк (клоп хлопковый), СуйореШк тойек!а О1к(ап1 (клоп), Эукйегснк киШгейик Негпсй-8сйаГГсг (красноклоп хлопковый), Еисй1к!ик кегуик 8ау (клоп-щитник), ЕисЫкШк уапо1апик Райко! йе ВеаиуоЬк (клоп-щитник), Сгар!ок!йе!ик крр. (ряд наземников), Йер!од1оккик согси1ик 8ау (лептоглоссус), йуднк йпео1апк Райко! йе ВеаиуоЬк (клоп луговой), №хага утйн1а йтпаеик (зеленый овощной клоп), ОеЬа1ик ридпах ЕаЬпсшк (клоп-щитник), Опсорейик ГаксЬаШк Эа11ак (клоп молочайный большой), РкеийаЮтоксейк кепаШк Ееи!ег (хлопковый слепняк). Другие отряды насекомых, контролируемые соединениями по настоящему изобретению, включают Тйукапор!ега (например, ЕгапкИшеПа осс1йеп1айк Регдапйе (цветочный трипе), 8с1Пйо1йпрк сйп МоиЙоп (трипе цитрусовый), 8епсо1йпрк уапаЬШк Веасй (трипе) и Тйпрк !аЬаш йтйетап (трипе табачный); отряд Со1еор!ега (например, Ьерйпо!агка йесетйпеа!а 8ау (жук
- 76 019955 колорадский), жук ЕрПасНпа уалуезйз Ми1зап1 и проволочники родов Лдпо1ез, ЛИоиз или Ытошиз).
Следует учесть, что некоторые современные системы классификации относят отряд Нотор1ега к подотряду отряда НспирЮга.
Следует отметить применение соединений данного изобретения для контроля цикадки картофельной (Етроазса ГаЬае). Следует отметить применение соединений данного изобретения для контроля цикадки кукурузной (Регедгтиз таШз). Следует отметить применение соединения данного изобретения для контроля тли хлопковой (АрН1з доззури). Следует отметить применение соединений данного изобретения для контроля тли картофельно-персиковой (Мухиз регзюае). Следует отметить применение соединений данного изобретения для контроля моли капустной (Р1и1е11а ху1оз1е11а). Следует отметить применение соединений данного изобретения для контроля совки травяной (8ройор!ега £гид1регйа).
Следует отметить применение соединений данного изобретения для контроля южного зеленого овощного клопа (Ыехага ушйи1а), западного клопа лугового (Ьудиз Ьезрегиз), долгоносика рисового водяного (Ь188огЬор1ги8 огухорНПиз), бурой рисовой цикадки (№1арагуа1а 1идепз), рисовой цикадки зеленой (ЫерЬо£е£йх уйезсепз) и огневки азиатской стеблевой (СНПо зирргеззаЬз).
Соединения данного изобретения также можно смешать с одним или более другими биологически активными соединениями или средствами, включая инсектициды, фунгициды, нематоциды, бактерициды, акарициды, гербициды, гербицидные сафенеры, регуляторы роста, такие как ингибиторы линьки насекомых и корневые стимулирующие средства, хемостерилизаторы, химические сигнальные вещества, репелленты, аттрактанты, феромоны, питательные стимулирующие вещества, другие биологически активные соединения или энтомопатогенные бактерии, вирус или грибы для образования многокомпонентного пестицида, позволяя расширить спектр агрономической и неагрономической применимости.
Таким образом, данное изобретение также относится к композиции, включающей биологически эффективное количество соединения формулы 1, по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, включающей поверхностно-активные вещества, твердые наполнители и жидкие наполнители, и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство. Для смесей данного изобретения вместе с данными соединениями, включая соединения формулы 1, можно составить другие биологически активные соединения или средства для образования предварительной смеси, или другие биологически активные соединения или средства можно составить отдельно от данных соединений, включая соединения формулы 1, и два состава объединить вместе перед нанесения (например, в распылительном резервуаре) или, альтернативно, нанесены последовательно.
Примерами таких биологически активных соединений или средств, с которыми можно составить соединения данного изобретения, являются инсектициды, такие как абамектин, ацефат, ацехиноцил, ацетамиприд, акринатрин, амидофлумет, амитраз, авермектин, азадирахтин, азинфос-метил, бифентрин, бифеназат, бистрифлурон, борат, 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-Ы-[4-циано-2-метил-6[(метиламино)карбонил]фенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамид (циантранилипрол), бупрофезин, кадусафос, карбарил, карбофуран, картап, карзол, хлорантранилипрол, хлорфенапир, хлорфлуазурон, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хромафенозид, клофентезин, клотианидин, цифлуметофен, цифлутрин, бетацифлутрин, цигалотрин, гамма-цигалотрин, лямбда-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, зетациперметрин, циромазин, дельтаметрин, диафентиурон, диазинон, диелдрин, дифлубензурон, димефлутрин, димегипо, диметоат, динотефуран, диофенолан, эмамектин, эндосульфан, эсфенвалерат, этипрол, этофенпрокс, этоксазол, фенбутатина оксид, фенотиокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флувалинат, тауфлувалинат, фонофос, форметанат, фостиазат, галофенозид, гексафлумурон, гекситиазокс, гидраметилнон, имидаклоприд, индоксакарб, инсектицидные мыла, изофенфос, луфенурон, малатион, метафлумизон, метальдегид, метамидофос, метидатион, метиодикарб, метомил, метопрен, метоксихлор, метофлутрин, монокротофос, метоксифенозид, нитенпирам, нитиазин, новалурон, новифлумурон, оксамил, паратион, паратион-метил, перметрин, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, пиримикарб, профенофос, профлутрин, пропаргит, протрифенбут, пиметрозин, пирафлупрол, пиретрин, пиридабен, пиридалил, пирифлуквиназон, пирипрол, пирипроксифен, ротенон, рианодин, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат, сульпрофос, сульфоксафлор, тебуфенозид, тебуфенпирад, тефлубензурон, тефлутрин, тербуфос, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тиодикарб, тиосультапнатрий, толфенпирад, тралометрин, триазамат, трихлорфон, трифлумурон, дельта-эндотоксины ВасШиз 11шппд1еп818, энтомопатогенные бактерии, энтомопатогенные вирусы и энтомопатогенные грибы.
Следует отметить инсектициды, такие как абамектин, ацетамиприд, акринатрин, амитраз, авермектин, азадирахтин, бифентрин, 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-Ы-[4-циано-2-метил-6[(метиламино)карбонил]фенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамид (циантранилипрол), бупрофезин, кадусафос, карбарил, картап, хлорантранилипрол, хлорфенапир, хлорпирифос, клотианидин, цифлутрин, бетацифлутрин, цигалотрин, гамма-цигалотрин, лямбда-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, зетациперметрин, циромазин, дельтаметрин, диелдрин, динотефуран, диофенолан, эмамектин, эндосульфан, эсфенвалерат, этипрол, этофенпрокс, этоксазол, фенотиокарб, феноксикарб, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флуфеноксурон, флувалинат, форметанат, фостиазат, гексафлумурон, гидраметилнон, имидаклоприд, индоксакарб, луфенурон, метафлумизон, метиодикарб, метомил, метопрен, ме
- 77 019955 токсифенозид, нитенпирам, нитиазин, новалурон, оксамил, пиметрозин, пиретрин, пиридабен, пиридалил, пирипроксифен, рианодин, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат, тебуфенозид, тетраметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тиодикарб, тиосультап-натрий, тралометрин, триазамат, трифлумурон, дельта-эндотоксины ВасШиз 1Еиг1пд1епз1з, все штаммы ВасШиз Шигтд1епз1з и все штаммы вируса Шс1ео ро1уЕуйгоз1з.
В одном варианте осуществления биологические средства для смешивания с соединениями данного изобретения включают энтомопатогенные бактерии, такие как ВасШиз Шигтд1епз1з, и инкапсулированные дельта-эндотоксины ВасШиз Шигтд1епз1з, такие как МУР® и МУР11® биоинсектициды, полученные с помощью Се11Сар® процесса (Се11Сар®, МУР® и МУР11® являются торговыми марками Мусодеп Согрогайоп, 1пШапаройз, 1пШапа, И8А); энтомопатогенные грибы, такие как зеленые грибы мускардины; и энтомопатогенные (и природного происхождения, и генетически модифицированные) вирусы, включая бакуловирус, вирус ядерного полиэдроза (ΝΓν), такой как НеИсоуегра хеа вирус ядерного полиэдроза (НхЖУ), АпадгарЬа Га1с1Гега вирус ядерного полиэдроза (АГЫРУ); и вирус гранулеза (СУ), такой как вирус гранулеза СуШа ротопе11а (СрСУ).
Особенно следует отметить комбинацию, где действующее вещество контроля других беспозвоночных вредителей принадлежит к другому химическому классу или имеет другое место приложения действия, чем соединение формулы 1. В некоторых случаях комбинация по меньшей мере с одним действующим веществом контроля других беспозвоночных вредителей, имеющим подобный спектр контроля, но другое место приложения действия, будет особенно преимущественной для управления устойчивостью. Таким образом, композиция данного изобретения может дополнительно включать биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного действующего вещества контроля беспозвоночных вредителей, имеющего подобный спектр контроля, но принадлежащего к другому химическому классу или имеющего другое место приложения действия. Эти дополнительные биологически активные соединения или средства включают, но не ограничены, модуляторы натриевых каналов, такие как бифентрин, циперметрин, цигалотрин, лямбда-цигалотрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, дельтаметрин, димефлутрин, эсфенвалерат, фенвалерат, индоксакарб, метофлутрин, профлутрин, пиретрин и тралометрин; ингибиторы холинэстеразы, такие как хлорпирифос, метомил, оксамил, тиодикарб и триазамат; неоникотиноиды, такие как ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, нитиазин, тиаклоприд и тиаметоксам; инсектицидные макроциклические лактоны, такие как спинеторам, спиносад, абамектин, авермектин и эмамектин; САВА (γ-аминомасляная кислота)-антагонисты закрытия канала хлора, такие как авермектин или блокаторы, такие как этипрол и фипронил; ингибиторы синтеза хитина, такие как бупрофезин, циромазин, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон и трифлумурон; имитаторы ювенильного гормона, такие как диофенолан, феноксикарб, метопрен и пирипроксифен; лиганды рецептора октопамина, такие как амитраз; ингибиторы линьки и агонисты экдизона, такие как азадирахтин, метоксифенозид и тебуфенозид; лиганды рецептора рианодина, такие как рианодин, аминобензойные диамиды, такие как хлорантранилипрол (см. патент США № 6747047, публикация международной заявки 2003/015518 и 2004/067528) и флубендиамид (см. патент США № 6603044); аналоги нереистоксина, такие как картап; ингибиторы митохондриального транспорта электронов, такие как хлорфенапир, гидраметилнон и пиридабен; ингибиторы биосинтеза липидов, такие как спиродиклофен и спиромезифен; циклодиеновые инсектициды, такие как диелдрин или эндосульфан; перитроиды; карбаматы; инсектицидную мочевину; и биологические средства, включая вирус ядерного полиэдроза (Ν₽ν), члены ВасШиз Шигтд1епз1з, инкапсулированные дельта-эндотоксины ВасШиз Шиг1пд1епз1з, и другие инсектицидные вирусы природного происхождения или генетически модифицированные.
Дополнительные примеры биологически активных соединений или средств, с которыми соединения данного изобретения могут быть составлены представляют собой: фунгициды, такие как ацибензолар, алдиморф, амисульбром, азаконазол, азоксистробин, беналаксил, беномил, бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, биномиал, бифенил, битертанол, бластицидин-8, Вогбеаих смесь (сульфат триосновной меди), боскалид/никобифен, бромуконазол, бупиримат, бутиобат, карбоксин, карпропамид, каптафол, каптае, карбендазим, хлоронеб, хлорталонил, хлозолинат, клотримазол, меди оксихлорид, соли меди, такие как сульфат меди и гидроксид меди, циазофамид, цифлунамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродилин, дихлофлуанид, диклоцимет, дикломезин, диклоран, диетофенкарб, дифеноконазол, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-М, динокап, дискостробин, дитианон, додеморф, додин, эконазол, этаконазол, эдифенфос, эпоксиконазол, этабоксам, этиримол, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенкарамид, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин ацетат, фентин гидроксид, фербам, ферфуразоат, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флуопиколид, флуоксастробин, флухинконазол, флузилазол, флусульфамид, флутоланил, флутриафол, фолпет, фозетил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметапир, гексаконазол, гимексазол, гуазатин, имазалил, имибенконазол, иминоктадин, йодикарб, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изоконазол, изопротиолан, касугамицин, крезоксим-метил, манкозеб, мандипропамид, манеб, мапанипирин, мефеноксам, мепронил, металаксил, метконазол, метасульфо
- 78 019955 карб, метирам, метоминостробин/феноминостробин, мепанипирим, метрафенон, миконазол, миклобутанил, нео-азоцин (железистый метанарсонат), нуаримол, октилинон, офурац, оризастробин, оксадиксил, оксолиновая кислота, окспоконазол, оксикарбоксин, паклобутразол, пенконазол, пенцикурон, пентиопирад, перфуразоат, фосфоновая кислота, фталид, пикобензамид, пикоксистробин, полиоксин, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропамокарб-гидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиоконазол, пираклостробин, приазофос, пирифенокс, пириметанил, пирифенокс, пиролнитрин, пирохилон, хинконазол, хиноксифен, хинтозен, ситиофам, симеконазол, спироксамин, стрептомицин, сера, тебуконазол, техразен, теклофталам, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, токлофос-метил, толифлуанид, триадимефон, триадименол, триаримол, триазоксид, тридеморф, триморфамид трициклазол, трифлоксистробин, трифорин, тритиконазол, униконазол, валидамицин, винклозолин, зинеб, зирам, и зоксамид; нематоциды, такие как алдикарб, имициафос, оксамил и фенамифос; бактерициды, такие как стрептомицин; акарициды, такие как амитраз, хинометионат, хлорбензилат, цигексатин, дикофол, диенохлор, этоксазол, феназахин, фенбутатина оксид, фенпропатрин, фенпирокисмат, гекситиазокс, пропаргит, пиридабен и тебуфенпирад.
В некоторых случаях комбинации соединения данного изобретения с другими биологически активными (особенно для контроля беспозвоночных вредителей) соединениями или средствами (т.е. действующими веществами)могут привести к эффекту, большему, чем аддитивный (т.е. синергетический). Всегда желательно уменьшение количества действующих веществ, высвобождающихся в окружающую среду, при обеспечении эффективного контроля вредителей. Когда синергизм действующих веществ контроля беспозвоночных вредителей возникает при нормах нанесения, дающих агрономически удовлетворительные уровни контроля беспозвоночных вредителей, такие комбинации могут быть преимущественными для уменьшения стоимости продукции растениеводства и уменьшения нагрузки на окружающую среду.
Соединения данного изобретения и их композиции можно наносить на растения, генетически трансформированные для получения белков, токсичных к беспозвоночным вредителям (таких как дельта-эндотоксины ВасШик 11шппд1епм5). Такое нанесение может обеспечить более широкий спектр защиты растений, и будет преимущественным для управления устойчивостью. Эффект экзогенно нанесенного соединения контроля беспозвоночных вредителей данного изобретения может быть синергетическим с экспрессированными токсичными белками.
Общие ссылки для этих сельскохозяйственных защитных средств (т.е. инсектицидов, фунгицидов, нематоцидов, акарицидов, гербицидов и биологических средств) включают Т1е Ре811С16е Мапиа1, 1311' Ебйюп, С.Э.8. Тотйп, Е6., ВгйЫг Сгор РгоЕесбоп Соипсй, РагпЕат, 8шгеу, и.К., 2003 и Т1е ВюРеШшбе Мапиа1, 2п6 Е6йюп, Ь.С. Сорршд, Е6., ВгйЫг Сгор Рго!есйоп Соипсб, РагпЕат, 8штеу, и.К., 2001.
Для вариантов осуществления, в которых применяют один или более этих различных участников смеси, весовое отношение этих различных участников смеси (в общем) к соединению формулы 1 составляет типично от приблизительно 1:3000 до приблизительно 3000:1. Известны весовые отношения от приблизительно 1:300 до приблизительно 300:1 (например, отношения от приблизительно 1:30 до приблизительно 30:1). Специалист данной области техники легко определит с помощью несложных опытов биологически эффективные количества действующих веществ, необходимые для желаемого спектра биологической активности. Будет очевидно, что включение этих дополнительных компонентов может расширять спектр беспозвоночных вредителей, контролируемых за пределами спектра, контролируемого только соединением формулы 1.
В табл. А, иллюстрирующей смеси, композиции и способы данного изобретения, приведены специфические комбинации соединения формулы 1 с другими средствами контроля беспозвоночных вредителей. В первой колонке табл. А приведены специфические средства контроля беспозвоночных вредителей (например, Абамектин в первой линии). Во второй колонке табл. А приведен способ действия (если известен) или химический класс средств контроля беспозвоночных вредителей. В третьей колонке табл. А приведены вариант(ы) осуществления диапазонов весовых отношений для норм, при которых средство контроля беспозвоночных вредителей можно наносить относительно соединения формулы 1 (например, 50:1 до 1:50 абамектина относительно соединения формулы 1 по весу). Таким образом, например, первая линия табл. А специфически раскрывает комбинацию соединения формулы 1 с абамектином, которую можно наносить в весовом отношении от 50:1 до 1:50. Остальные линии табл. А должны быть истолкованы так же. Кроме того, в табл. А, иллюстрирующей смеси, композиции и способы данного изобретения, приведены специфические комбинации соединения формулы 1 с другими средствами контроля беспозвоночных вредителей и включены дополнительные варианты осуществления диапазонов весовых отношений для норм нанесения.
- 79 019955
Таблица А
Средство контроля беспозвоночных вредителей Способ действия или химический класс Типичное весовое отношение
Абамектин макроциклические лактоны 50:1 до 1:50
Ацетамиприд неоникотиноиды 150:1 до 1:200
Амитраз лиганды рецептора октопамина 200:1 до 1:100
Авермектин макроциклические лактоны 50:1 до 1:50
Азадирахтин агонисты экдизона 100:1 до 1:120
Бета-цифлутрин модуляторы натриевых каналов 150:1 до 1:200
Бифентрин модуляторы натриевых каналов 100:1 до 1:10
Бупрофезин ингибиторы синтеза хитина 500:1 до 1:50
Картап аналоги нереистоксина 100:1 до 1:200
Хлорантранилипрол лиганды рецептора рианодина 100:1 до 1:120
Хлорфенапир ингибиторы митохондриального транспорта электронов 300:1 до 1:200
- 80 019955
Хлорпирифос ингибиторы холинэстеразы 500:1 до 1:200
Клотианидин неоникотиноиды 100:1 до 1:400
Цифлутрин модуляторы натриевых каналов 150:1 до 1:200
Цигалотрин модуляторы натриевых каналов 150:1 до 1:200
Циперметрин модуляторы натриевых каналов 150:1 до 1:200
Циромазин ингибиторы синтеза хитина 400:1 до 1:50
Дельтаметрин модуляторы натриевых каналов 50:1 до 1:400
Диелдрин циклодиеновые инсектициды 200:1 до 1:100
Динотефуран неоникотиноиды 150:1 до 1:200
Диофенолан ингибитор линьки 150:1 до 1:200
Эмамектин макроциклические лактоны 50:1 до 1:10
Эндосульфан циклодиеновые инсектициды 200:1 до 1:100
Эсфенвалерат модуляторы натриевых каналов 100:1 до 1:400
Этипрол САВА-регулируемые блокаторы канала хлорида 200:1 до 1:100
Фенотиокарб 150:1 до 1:200
Феноксикарб имитаторы ювенильного гормона 500:1 до 1:100
Фенвалерат модуляторы натриевых каналов 150:1 до 1:200
Фипронил САВрегулируемые блокаторы канала хлорида 150:1 до 1:100
Флоникамид 200:1 до 1:100
Флубендиаыид лиганды рецептора рианодина 100:1 до 1:120
Флуфеноксурон ингибиторы синтеза хитина 200:1 до 1:100
Гексафлумурон ингибиторы синтеза хитина 300:1 до 1:50
Гидраметилнон ингибиторы митохондриального транспорта электронов 150:1 до 1:250
- 81 019955
Имидаклоприд неоникотиноиды 1000:1 до 1:1000
Индоксакарб модуляторы натриевых каналов 200:1 до 1:50
Лямбда-цигалотрин модуляторы натриевых каналов 50:1 до 1:250
Луфенурон ингибиторы синтеза хитина 500:1 до 1:250
Ме т а флумизон 200:1 до 1:200
Метомил ингибиторы холинэстеразы 500:1 до 1:100
Метопрен имитаторы ювенильного гормона 500:1 до 1:100
Метоксифенозид агонисты экдизона 50:1 до 1:50
Нитенпирам неоникотиноиды 150:1 до 1:200
Нитиазин неоникотиноиды 150:1 до 1:200
Новалурон ингибиторы синтеза хитина 500:1 до 1:150
Оксамил ингибиторы холинэстеразы 200:1 до 1:200
Пиметрозин 200:1 дс 1:100
Пиретрин модуляторы натриевых каналов 100:1 до 1:10
Пиридабен ингибиторы митохондриального транспорта электронов 200:1 до 1:100
Пиридаил 200:1 до 1:100
Пирипроксифен имитаторы ювенильного гормона 500:1 до 1:100
Рианодин лиганды рецептора рианодина 100:1 до 1:120
Спинеторам макроциклические лактоны 150:1 до 1:100
Спиносад макроциклические лактоны 500:1 до 1:10
Спиродиклофен ингибиторы биосинтеза липидов 200:1 до 1:200
Спиромезифен ингибиторы биосинтеза липидов 200:1 до 1:200
Тебуфенозид агонисты экдизона 500:1 до 1:250
Тиаклоприд неоникотиноиды 100:1 до 1:200
- 82 019955
Тиаметоксам нео никотиноиды 1250:1 до 1:1000
Тиодикарб ингибиторы холинэстеразы 500:1 до 1:400
Тиосультап-натрий 150:1 до 1:100
Тралометрин модуляторы натриевых каналов 150:1 до 1:200
Триазамат ингибиторы холинэстеразы 250:1 до 1:100
Трифлумурон ингибиторы синтеза хитина 200:1 до 1:100
ВасШиз ЬЬиг1пд1епз1з биологические средства 50:1 до 1:10
дельта-эндотоксин ВасШиз Г(2иг1пд1 епз!з биологические средства 50:1 до 1:10
ΝΡν (например, Сешзбаг) биологические средства 50:1 до 1:10
(а) лиганды рецептора рианодина 100:1 до 1:120
(а) 3 -Бром-1-(3 -хлор-2-пиридинил)-№[4-циано-2-метил-6-[(метиламино)карбонил] фенил] -1Нпиразол-5-карбоксамид (циантранилипрол).
Следует отметить композицию данного изобретения, где по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство выбрано из средств контроля беспозвоночных вредителей, приведенных в табл. А выше.
Весовые отношения соединения, включая соединение формулы 1, к дополнительному средству контроля беспозвоночных вредителей типично находятся от 1000:1 до 1:1000, в одном варианте осуществления от 500:1 до 1:500, в другом варианте осуществления от 250:1 до 1:200 и в другом варианте осуществления от 100:1 до 1:50.
Ниже в табл. В приведены варианты осуществления специфических композиций, включающих соединение формулы 1 (номера соединений относятся к соединениям в таблицах индексов А-Ι) и дополнительное средство контроля беспозвоночных вредителей.
- 83 019955
Таблица В
Смесь № Соед. № и Средство контроля беспозвоночных вредителей Смесь № Соед. № и Средство контроля беспозвоночных вредителей
А-1 7 и Абамектин В-1 50 и Абамектин
А-2 7 и Ацетамиприд В-2 50 и Ацетамиприд
А-3 7 и Амитраз в-з 50 и Амитраз
А-4 7 и Авермектин В-4 50 и Авермектин
А-5 7 и Азадирахтин В-5 50 и Азадирахтин
А-6 7 и Бета-цифлутрин В-6 50 и Бета-цифлутрин
А-7 7 и Бифентрин В-7 50 и Бифентрин
А-8 7 и Булрофезин В-8 50 и Булрофезин
А-9 7 и Картап В-9 50 и картап
А-10 7 и Хлорантранилипрол В-10 50 и Хлорантранилипрол
А-11 7 и Хлорфенапир В-11 50 и Хлорфенапир
А-12 7 и Хлорпирифос В-12 50 и Хлорпирифос
А-13 7 и Клотианидин В-13 50 и Клотианидин
А-14 7 и Цифлутрин В-14 50 и Цифлутрин
А-15 7 и Цигалотрин В-15 50 и Цигалотрин
А-16 7 и Циперметрин В-16 50 и Циперметрин
А-17 7 и Циромазин В-17 50 и Циромазин
А-18 7 и Дель таметрин В-18 50 и Дель таме трин
А-19 7 и Диелдрин В-19 50 и Диелдрин
А-20 7 и Динотефуран В-20 50 и Динотефуран
А-21 7 и Диофенолан В-21 50 и Диофенолан
А-22 7 и Эмамектин В-22 50 и Эмамектин
А-23 7 и Эндосульфан В-23 50 и Эндосульфан
А-24 7 и Эсфенвалерат В-24 50 и Эсфенвалерат
А-2 5 7 и Этипрол В-25 50 и Этипрол
А-26 7 и Фенотиокарб В-26 50 и Фенотиокарб
А-27 7 и Феноксикарб В-27 50 и Феноксикарб
А-28 7 и Фенвалерат В-28 50 и Фенвалерат
А-29 7 и Фипронил В-29 50 и Фипронил
А-30 7 и Флоникамид в-зо 50 и Флоникамил
А-31 7 и Флубендиамид в-31 50 и Флубендиамид
А-32 7 и Флуфеноксурон В-32 50 и Флуфеноксурон
А-33 7 и Гексафлумурон В-33 50 и Гексафлумурон
А-34 7 и Гидраметилнон В-34 50 и Гидраметилнон
А-35 7 и Имидаклоприд В-35 50 и Имидакло прид
А-36 7 и Индоксакарб В-36 50 и Индоксакарб
А-37 7 и Лямбда-цигалотрин В-37 50 и Лямбда-цигалотрин
А-38 7 и Луфенурон В-38 50 и Луфенурон
- 84 019955
А-39 7 И
А-40 7 и
А-41 7 и
А-42 7 и
А-43 7 и
А-44 7 и
А-45 7 и
Ά-46 7 и
А-47 7 и
Ά-48 7 и
А-49 7 и
А-50 7 и
А-51 7 и
А-52 7 и
А-53 7 и
А-54 7 и
А-55 7 и
А-56 7 и
А-57 7 и
А-58 7 и
А-59 7 и
А-60 7 и
А-61 7 и
А-62 7 и
А-63 7 и
А-64 7 и
А-65 7 и
А-66 7 и
Ά-67 7 и
А-68 7 и
с-1 138 и
С-2 138 и
С-3 138 и
С-4 138 и
С-5 138 и
С-б 138 и
С-7 138 и
С-8 138 и
Метафлумизон Метомил Метопрен Метоксифенозид Нитенпирам Нитиазин Новалурон Оксамил Пиметрозин Пиретрин Пиридабен Пиридаил Пирипроксифен Рианодин Спинеторам Спиносад Спиродиклофен Спироме эифен Тебуфенозид Тиаклоприд Тиаметоксам Тиодикарб Тиосультап-натрий Тралометрин Триазамат Трифлумурон ВасШиз еЬиг!лдхепзтз дельта-эндотоксин ВасШиз Скиг1пд1епз1з Ν₽ν (например, Сетз^аг) (а)
Абамектин Ацетамиприд Амитраз Авермектин Азадирахтин Бета-цифлутрин Бифентрин Бупрофезин
В-39 50 и
Е-40 50 и
В-41 50 и
В-42 50 и
В-43 50 и
В-44 50 и
В-45 50 и
В-46 50 и
В-47 50 и
В-48 50 и
В-49 50 и
В-50 50 и
В-51 50 и
В-52 50 и
В-53 50 и
В-54 50 и
В-55 50 и
В-56 50 и
В-57 50 и
В-58 50 и
В-59 50 и
В-60 50 и
В-61 50 и
В-62 50 и
В-63 50 и
В-64 50 и
50 и
В-65
В-66 50 и
50 и
В-67
В-68 50 и
0-1 157 и
Ό-2 157 и
Ό-3 157 и
ϋ-4 157 и
ϋ-5 157 и
ϋ-6 157 и
ϋ-7 157 и
0-8 157 и
Метафлумизон Метомил Метопрен Метоксифенозид Нитенпирам нитиазин Новалурон Оксамил Пиметрозин Пиретрин Пиридабен Пиридаил Пирипроксифен Рианодин Спинеторам Спиносад Спиродиклофен Спиромезифен Тебуфенозид Тиаклоприд Тиаметоксам Тиодикарб Тиосультап-натрий Тралометрин Триазамат Трифлумурон ВасШиз ^Ьиг1пд1епз1з дель та-эндотоксин ВасШиз £Ъиг1пд1епз1з ΝΡν (например, СетзЪаг) и) Абамектин Ацетамиприд Амитраз Авермектин Азадирахтин Бета-цифлутрин Бифентрин Бупрофезин
- 85 019955
С-9 138 и Картап
С-10 138 и Хлорантранилипрол
С-11 138 и Хлорфенапир
С-12 138 и Хлорпирифос
С-13 138 и Клотианидин
С-14 138 и Цифлутрин
С-15 138 и Цигалотрин
С-16 138 и Циперметрин
С-17 138 и Циромазин
С-18 138 и дельтаметрин
С-19 138 и Диелдрин
С-20 138 и Динотефуран
С-21 138 и Диофенолан
С-22 138 и Эмамектин
С-23 138 и Эндосульфан
С-24 138 и Эсфенвалерат
С-25 138 и Этипрол
С-2 6 138 и Фенотиокарб
С-27 138 и Феноксикарб
С-28 138 и Фенвалерат
С-29 138 и Фипронил
с-зо 138 и Флоникамид
с-31 138 и Флубендиаыид
С-32 138 и Флуфеноксурон
с-зз 138 и Гексафлумурон
С-34 138 и Гидраметилнон
С-35 138 и Имидаклоприд
С-36 138 и Индоксакарб
С-37 138 и Лямбда-цигалотрин
С-38 138 и Луфенурон
С-39 138 и метафлумизон
С-40 138 и Метомил
С-41 138 и Метопрен
С-42 138 и Метоксифёнозид
С-43 138 и Нитенпирам
С-44 138 и Нитиазин
С-45 138 и Новалурон
С-46 138 и Оксамил
С-47 138 и Пиметрозин
С-48 138 и Пиретрин
С-49 138 и Пиридабен
С-50 138 и Пиридаил
0-9 157 и Картап
ϋ-10 157 и Хлорантранилипрол
С-11 157 и Хлорфенапир
0-12 157 и Хлорпирифос
□ -13 157 и Клотианидин
0-14 157 и Цифлутрин
0-15 157 и Цигалотрин
Ό-16 157 и Циперметрин
Э-17 157 и Циромазин
0-18 157 и Дельтаметрин
0-19 157 и Диелдрин
Ώ-20 157 и Динотефуран
0-21 157 и Диофенолан
Ώ-22 157 и Эмамектин
Ό-23 157 и Эндосульфан
Э-24 157 и Эсфенвалерат
ϋ-25 157 и Этипрол
0-26 157 и Фенотиокарб
0-27 157 и Феноксикарб
□-28 157 и Фенвалерат
□-2 9 157 и Фипронил
Ώ-30 157 и Флоникамид
0-31 157 и Флубендиамид
0-32 157 и Флуфеноксурон
□-33 157 и Гексафлумурон
0-34 157 и Гидра ме т ил н о н
0-35 157 и Имидаклоприд
Р-36 157 и Индоксакарб
0-37 157 и Лямбда-цигалотрин
0-38 157 и Луфенурон
ϋ-39 157 и Метафлумизон
0-40 157 и Метомил
ϋ-41 157 и Метопрен
0-42 157 и Метоксифенозид
ϋ-43 157 и Нитенпирам
0-44 157 и Нитиазин
ϋ-45 157 и Новалурон
0-46 157 и Оксамил
ϋ-47 157 и Пиметрозин
ϋ-48 157 и Пиретрин
ϋ-49 157 и Пиридабен
ϋ-50 157 и Пиридаил
- 86 019955
С-51 138 и Пирипроксифен
С-52 138 и Рианодин
С-53 238 и Спинеторам
С-54 138 и Спиносад
С-55 138 и Спиродиклофен
С-56 138 и Спиромезифен
С-57 238 и Тебуфенозид
С-58 138 и Тиаклоприд
С-59 138 и Тиаметоксам
С-60 138 и Тиодикарб
С-61 138 и Тиосультап-натрий
С-62 138 и Тралометрин
С-63 138 и Триазамат
С-64 138 и Трифлумурон
С-65 138 и Ва с! 21 из СЛиг1пд1ел525
С-66 138 и дельта-эндотоксин ВасШиз ^Ьиг2пд1еп215
С-67 138 и ΝΡν (например, СетзЪаг)
С-68 138 и (а)
0-51 157 и Пирипроксифен
0-52 157 и Рианодин
0-53 157 и Спинеторам
ϋ-54 157 и Спиносад
υ-55 157 и Спиродиклофен
ϋ-56 157 и Спиромеэифен
ϋ-57 157 и Тебуфенозид
Э-58 157 и Тиаклоприд
ΰ-59 157 и Тиаметоксам
0-60 157 и Тиодикарб
0-61 157 и Тиосультап-натрий
ϋ-62 157 и Тралометрин
ϋ-63 157 и Триазамат
ϋ-64 157 и Трифлумурон
ϋ-65 157 и ВасИ1и$ £Ъиг1пд1еп51з
ϋ-66 157 и дельта-эндотоксин ВасП1и$ ^иг1пд1епз1$
ϋ-67 157 и ΝΡν (например, бетзбаг)
0-68 157 и (а)
(а) 3 -Бром-1 -(3 -хлор-2-пиридинил)-Н-[4-циано-2-метил-6-[(метиламино)карбонил] фенил]-1Нпиразол-5-карбоксамид (циантранилипрол).
Специфические смеси, приведенные в табл. В, типично объединяют соединение формулы 1 с другим средством контроля беспозвоночных животных в отношениях, установленных в табл. А.
Беспозвоночных вредителей контролируют в сельскохозяйственных и несельскохозяйственных применениях нанесением одного или более соединений данного изобретения, типично в форме композиции, в биологически эффективном количестве, на окружающую среду вредителей, включая сельскохозяйственное и/или несельскохозяйственное место заражения, на защищаемую площадь, или непосредственно на контролируемых вредителей.
Таким образом, данное изобретение включает способ контроля беспозвоночных вредителей в сельскохозяйственных и/или несельскохозяйственных применениях, включающий контакт беспозвоночного вредителя или его окружающей среды с биологически эффективным количеством одного или более соединений данного изобретения или композицией, включающей по меньшей мере одно такое соединение или композицию, включающую по меньшей мере одно такое соединение и биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или средства. Примеры подходящих композиций, включающих соединение данного изобретения и биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или средства включают гранулярные композиции, где дополнительное активное соединение присутствует в той же грануле, что и соединение данного изобретения или в грануле отдельно от соединения данного изобретения.
Для достижения контакта с соединением или композицией данного изобретения для защиты полевой культуры от беспозвоночных вредителей, соединение или композицию типично наносят на семя культуры перед выращиванием, на листву (например, листья, стебли, цветы, фрукты) культуры растений или на почву, или другую среду роста до или после высаживания культуры.
Один вариант осуществления способа контакта представляет собой распыление. Альтернативно, гранулярные композиции, включающие соединение данного изобретения можно наносить на листву растения или почву. Соединения данного изобретения могут также эффективно доставляться через систему поглощения растения с помощью контакта растения с композицией, включающей соединение данного изобретения, наносимой как смачиватель почвы жидкого состава, гранулярный состав на почву, обработка коробки рассадника или в глубину саженцев. Следует отметить композицию данного изобретения в форме жидкого состава смачивателя почвы. Также следует отметить способ контроля беспозвоночных вредителей, включающий контакт беспозвоночного вредителя или его окружающей среды с биологически эффективным количеством соединения данного изобретения или композицией, включающей биологически эффективное количество соединения данного изобретения. Также известен способ, где окружающая среда представляет собой почву и композицию наносят на почву как состав смачивателя почвы. Также следует отметить, что соединения данного изобретения также эффективны при местном нанесении на место заражения. Другие способы контакта включают нанесение соединения или композиции данного изобретения с помощью прямых и последействующих опрыскивателей, воздушных опрыскива- 87 019955 телей, гелей, дражирования семян, микроинкапсулирования, системного поглощения, затравок, сережек, пилюль, аэрозольных опрыскивателей, фумигантов, аэрозолей, дуста и многого другого. Один вариант осуществления способа контакта представляет собой размерно стабильную гранулу удобрения, палочку или таблетку, включающую соединение или композицию данного изобретения. Соединениями данного изобретения могут также быть пропитаны материалы для производства устройств контроля беспозвоночных (например, сетка против насекомых).
Соединения данного изобретения также применяют в обработке семян для защиты семян от беспозвоночных вредителей. В контексте данного описания и формулы изобретения, обработка семени означает контакт семени с биологически эффективным количеством соединения данного изобретения, которое типично составлено как композиция данного изобретения. Эта обработка семян защищает семя от почвенных беспозвоночных вредителей и главным образом может также защитить корни и другие части растения, находящиеся в контакте с почвой, сеянца, развивающегося с прорастающего семени. Обработка семени может также обеспечить защиту листвы с помощью перемещения соединения данного изобретения или действующего вещества в развивающемся растении. Обработку семян можно применять для всех типов семян, включая семена, из которых будут прорастать генетически трансформированные для экспрессии специализированных признаков растения. Типичные примеры включают таковые, экспрессирующие белки, токсичные для беспозвоночных вредителей, такие как токсин ВасШик 1Ниг1пд1епк1к, или таковые, экспрессирующие гербицидную устойчивость, например глифосат ацетилтрансферазу, которая обеспечивает устойчивость к глифосату.
Один способ обработки семян представляет собой распыление или обсыпание семя соединением данного изобретения (т.е. в качестве составленной композиции) до высевания семян. Композиции, составленные для обработки семян, главным образом включают пленкообразующее вещество или адгезивное средство. Таким образом, типично композиция покрытия семени данного изобретения включает биологически эффективное количество соединения формулы 1 и пленкообразующее вещество или адгезивное средство. Семя может быть покрыто распылением концентрата текучей суспензии непосредственно в разрушенное ложе семян и после сушением семян. Альтернативно, другие типы состава, такие как смоченные порошки, растворы, суспоэмульсии, эмульгирующие концентраты и эмульсии в воде можно распылить на семя. Этот способ особенно применим для нанесения пленочного покрытия на семена. Доступны различные установки для нанесения покрытий и способы специалисту данной области техники. Подходящие способы включают приведенные в Р. Вок!егк е! а1., Бееб Тгеа!теп!: Ргодгекк апб Ргокрес!к, 1994 ВСРС Мопдгарй № 57, и ссылках, приведенных в данном описании.
Обработанное семя типично включает соединение данного изобретения в количестве от приблизительно 0,1 г до 1 кг на 100 кг семян (т.е. от приблизительно 0,0001 до 1 вес.% семени до обработки). Текучая суспензия, составленная для обработки семян, типично содержит от приблизительно 0,5 до приблизительно 70% действующего вещества, от приблизительно 0,5 до приблизительно 30% пленочного адгезива, от приблизительно 0,5 до приблизительно 20% диспергирующего средства, от 0 до приблизительно 5% загустителя, от 0 до приблизительно 5% красителя и/или окрашивающего вещества, от 0 до приблизительно 2% противовспенивающего средства, от 0 до приблизительно 1% консерванта и от 0 до приблизительно 75% летучего жидкого наполнителя.
Соединения данного изобретения можно вводить в композицию затравки, потребляемую беспозвоночными вредителями или применяемую в устройстве, таком как ловушка, место затравки и подобное. Такая композиция затравки может быть в форме гранул, которые включают (а) действующие вещества, а именно биологически эффективное количество соединения формулы 1; (Ь) один или более питательных веществ; необязательно (с) привлекающее средство и необязательно (б) один или более увлажнителей. Известны гранулы или композиции затравки, которые содержат от приблизительно 0,001 до 5% действующих веществ, от приблизительно 40 до 99% питательного вещества и/или привлекающего средства; и необязательно от приблизительно 0,05 до 10% увлажнителей, которые эффективны в контроле почвенных беспозвоночных вредителей при очень низких нормах нанесения, особенно при дозах действующего вещества, которые являются более летальными при приеме внутрь, чем при прямом контакте. Некоторые питательные вещества могут быть и питательным источником и привлекающим средством. Питательные вещества включают углеводы, белки и жиры. Примерами питательных веществ являются растительная мука, сахар, крахмалы, животный жир, растительное масло, дрожжевые экстракты и сухие вещества молока. Примерами привлекающих веществ являются ароматические вещества и вкусовые добавки, такие как фруктовые или растительные экстракты, отдушка или другой животный или растительный компонент, феромоны или другие средства, известные как приманки целевых беспозвоночных вредителей. Примерами увлажнителей, т.е. средств, задерживающих влагу, являются гликоли и другие полиолы, глицерин и сорбит. Следует отметить композицию затравки (и способ применения такой композиции затравки), применяемая для контроля по меньшей мере одного беспозвоночного вредителя, выбранного из группы, включающей муравьев, термитов и тараканов. Устройство контроля беспозвоночных вредителей может включать композицию затравки данного изобретения и корпус, приспособленный для получения композиции затравки, где корпус имеет по меньшей мере одно отверстие с размером, позволяющим прохождение беспозвоночного вредителя через отверстие так, чтобы беспозвоночный вредитель имел дос
- 88 019955 туп к композиции затравки, находясь вне корпуса, и где корпус дополнительно приспособлен для расположения в или близко к месту потенциальной или известной активности беспозвоночного вредителя.
Соединения данного изобретения можно наносить с другими вспомогательными средствами, но наиболее часто нанесение имеет состав, включающий одно или более действующих веществ с подходящими носителями, наполнителями и поверхностно-активными веществами, и возможно в комбинации с пищевым продуктом в зависимости от ожидаемого конечного применения. Один способ нанесения включает распыление водной дисперсии или раствора рафинированного масла соединения данного изобретения. Комбинации с распылительными маслами, концентратами распылительных масел, адгезивными агентами, вспомогательными средствами, другими растворителями и синергистами, такими как пиперонил бутоксид, часто усиливают эффективность соединения. Для несельскохозяйственных применений такие распыляемые материалы можно наносить из распылительных сосудов, таких как баллон, бутылка или другой сосуд, или с помощью насоса, или высвобождением их из герметичного сосуда, например герметизированного баллона с аэрозолем. Такие распылительные композиции могут быть в различных формах, например распыляемых материалов, мглы, пены, пара или тумана. Такие распылительные композиции, таким образом, могут дополнительно включать метательные взрывчатые вещества, вспенивающие средства и т.д., если того требует применение. Следует отметить распылительную композицию, включающую биологически эффективное количество соединения или композиция данного изобретения и носитель. Один вариант осуществления такой распылительной композиции включает биологически эффективное количество соединения или композицию данного изобретения и метательное взрывчатое вещество. Типичные метательные взрывчатые вещества включают, но не ограничены, метан, этан, пропан, бутан, изобутан, бутен, пентан, изопентан, неопентан, пентен, гидрофторуглероды, хлорфторуглероды, диметиловый эфир и смеси вышеперечисленного. Следует отметить распылительную композицию (и способ применения такой распылительной композиции, освобождающейся из распылительного сосуда), применяемая для контроля по меньшей мере одного беспозвоночного вредителя, выбранного из группы, включающей москитов, тлю черную, жигалки обыкновенные, оленьи слепни, слепни, осы, шершни, осы шершневые, клещи, пауков, муравьев, комаров и подобное отдельно или в комбинации.
Несельскохозяйственные применения относятся к контролю беспозвоночных вредителей на площадях, отличных от полей сельскохозяйственных культур. Несельскохозяйственные применения соединений и композиций данного изобретения включают контроль беспозвоночных вредителей в хранимых зернах, бобах и других продуктах питания и в текстильных изделиях, таких как одежда и ковры. Несельскохозяйственные применения соединений и композиций данного изобретения также включают контроль беспозвоночных вредителей в декоративных растениях, лесах, в садах, вдоль обочин дорог и полос проезда железной дороги и на дерне, таком как газон, площадки для игры в гольф и пастбища. Несельскохозяйственные применения соединений и композиций данного изобретения также включают контроль беспозвоночных вредителей в домах и другие зданиях, занятых людьми и/или компаниями, хозяйством, фермой, зоосадом или другими животными. Несельскохозяйственные применения соединений и композиций данного изобретения также включают контроль вредителей, таких как термиты, которые могут повредить древесину или другие структурные материалы, применяемые в зданиях.
Несельскохозяйственные применения соединений и композиций данного изобретения также включают защиту здоровья человека и животных контролем беспозвоночных вредителей, которые являются паразитами или вызывают инфекционные заболевания. Контроль паразитов животных включает контроль наружных паразитов, которые паразитируют на поверхности организма животного-хозяина (например, плечах, подмышках, животе, внутренней части бедер), и внутренних паразитов, которые паразитируют внутри организма животного-хозяина (например, желудке, кишечнике, легком, венах, под кожей, лимфатической ткани). Наружно паразитирующие или вызывающие заболевание вредители включают, например, клещей-тромбикулидов, зудней, вшей, москитов, мух, клещей и блох. Внутренние паразиты включают сердечные черви, анкилостомы и гельминты. Соединения и композиции данного изобретения особенно подходят для борьбы с наружно паразитирующими или вызывающими заболевание вредителями. Соединения и композиции данного изобретения подходят для системного и/или несистемного контроля заражения паразитами или инфицирования паразитами животных.
Соединения и композиции данного изобретения подходят для борьбы с паразитами, которые заражают животных субъектов, включая диких, домашних и сельскохозяйственных животных, таких как крупный рогатый скот, овцы, козы, лошади, свиньи, ослы, верблюды, бизоны, буйволы, кролики, курицы, индюки, утки, гуси и пчелы (например, выращиваемые для мяса, молока, масла, зародышей, меха, кожи, перьев и/или шерсти). С помощью борьбы с паразитами, смертность и снижение производительности (в единицах мяса, молока, шерсти, кожи, зародышей, меда и т.д.) уменьшены так, что применяемая композиция, включающая соединение данного изобретения позволяет более экономичное и простое животноводческое сельское хозяйство.
Соединения и композиции данного изобретения особенно подходят для борьбы с паразитами, которые заражают домашних и комнатных животных (например, собак, кошек, домашних птиц и аквариумных рыб), исследуемых и экспериментальных животных (например, хомяков, морских свинок, крыс и мышей), как и животных, выращиваемых для/в зоосадах, диких и/или цирковых.
- 89 019955
В варианте осуществления данного изобретения животное предпочтительно представляет собой позвоночное, и более предпочтительно млекопитающее, птицу или рыбу. В особом варианте осуществления животный субъект представляет собой млекопитающее (включая человекообразных, таких как люди). Другие млекопитающие субъекты включают приматов (например, обезьян), бычьих (например, крупный рогатый скот или молочных коров), свиных (например, боров или свиньи), овечьих (например, козы или овцы), лошадиных (например, лошади), собачьих (например, собак), кошачьих (например, домашних кошек), верблюдов, оленей, ослов, бизонов, буйволов, антилоп, кроликов и грызунов (например, морских свинок, белок, крыс, мышей, песчанок и хомяков). Птицы включают Аиайбае (лебеди, утки и гуси), Со1итЬ1бае (например, голуби и голубиные), РНак1ап1бае (например, куропатки, шотландские куропатки и индюки), ТНеыешбае (например, домашние цыплята), РкШасшек (например, маленькие попугаи, ара и попугаи), пернатых птиц и бескилевых (например, страусы).
Птицы, обработанные или защищаемые соединениями данного изобретения, связаны с коммерческим или некоммерческим птицеводством. Они включают АпаЕбае, такие как лебеди, гуси и утки, Со1итЬ1бае, такие как голуби и домашние голуби, РНаыашбае, такие как куропатки, шотландские куропатки и индюки, ТНеыешбае, такие как домашние цыплята и РкШасшек, такие как маленькие попугаи, ара и попугаи, выращиваемые для продажи в дом или для коллекции, среди других.
Для целей данного изобретения выражение рыба должно пониматься без ограничения, как Те1еокб группа рыб, т.е. телеосты. И 8а1тошГоппек отряд (который включает 8а1тошбае семейство) и Регсйогтек отряд (который включает Сеп!татсН1бае семейство) включены в Те1еок11 группу. Примеры потенциальных рыб как объектов воздействия включают 8а1тошбае, 8епатбае, 8рапбае, СюННбае и СейгагсЫбае, среди других.
Других животных также рассматривают для применения в способах данного изобретения, включая сумчатых (таких как кенгуру), пресмыкающихся (таких как черепахи) и других экономически важных домашних животных, для которых способы данного изобретения безопасны и эффективны в обработке или предотвращении паразитической инфекции или заражения.
Примеры беспозвоночных паразитических вредителей, контролируемых введением паразитически эффективного количества соединения данного изобретения защищаемым животным, включают эктопаразиты (атроподы, акариды и т.д.) и эндопаразиты (гельминты, например, нематоды, трематоды, цестоды, скребни и т.д.).
Заболевание или группа заболеваний, описанные главным образом как гельминтоз, обусловлены инфицированием животного-хозяина паразитическими червями известными как гельминты.
Выражение гельминты должно пониматься как включающее нематоды, трематоды, цестоды и скребни. Гельминтоз преобладающая и серьезная экономическая проблема одомашненных животных, таких как свиньи, овцы, лошади, крупный рогатый скот, козы, собаки, кошки и домашняя птица.
Кроме гельминтов, группа червей, описанных как нематоды, вызывает распространенную и в некоторых случаях серьезную инфекцию у различных видов животных. Нематоды, рассматриваемые как обработанные соединениями данного изобретения и способами данного изобретения, включают, без ограничения, следующие классы: АсапПюсНеПопета. Ае1игок!гопду1ик, Апсу1о§!ота, АидюкЕопдуЫк, Аксапб1а, Аксапк, Втид1а, ВипокЮтит, СарШапа, СНаЬегйа, Соорепа, Сгепокота, О|с1уосаи1ик, ОюсЮрНуте, П1ре!а1опета, О|рНу11оЬо1Нг1ит, О|гоП1апа, Пгасипси1ик, ЕйегоЬшк, ЕПагсибек, НаетопсНик, Не!етак1к, ЕадосШаксапк, Боа, Мапкопе11а, Мие11егшк, №са!от, №та!об1тик, ОекорНадокЮтит, ОЧеПафа, ОКспипк, РатаШапа, Ратаксапк, РНука1ор!ета, Рто!ок!гопду1ик, 8е1апа, 8р1тосетса, 8!ерНапой1апа, 8!топду1о1бек, 8!топду1ик, ТНе1а/1а, Тохаксапк, Тохосага, ТпсЫпе11а, ТпсНопета, ТпсНок!топду1ик, ТпсНипк, ипстапа, и УисНегепа.
Из вышеперечисленного к наиболее распространенными классами нематодов, инфецирующих животных, относящихся к вышеперечисленным являются НаетопсНик, Тг1сНок1гопду1пк, Ок!ейад1а, №та!об1тик, Соорепа, Аксапк, ВипокЮтит, ОекорНадокЮтит, СНаЬегйа, ТпсНипк, 8!топду1ик, ТпсНопета, О|с1уосаи1ик, СарШапа, Не!етак1к, Тохосага, АксанЛа, ОКспипк, Апсу1ок!ота, ипстапа, Тохаксапк и Ратаксапк. Некоторые из них, такие как НетаЮШгпк, Соорепа и ОекорНадокЮтпт, поражают преимущественно кишечник, тогда как другие, такие как НаешопсНик и Ок1ег1а§1а, находятся преимущественно в желудке, тогда как другие, такие как О|с1уосап1пк находятся в легких. Также другие паразиты могут находиться в других тканях, таких как сердце и кровеносные сосуды, подкожная и лимфатическая ткань и подобное.
Трематоды, рассматриваемые как обработанные соединениями данного изобретения и способами данного изобретения, включают, без ограничения, следующие классы: А1апа, Еаксю1а, NаηорНуеΐик, ОрШНотсЫк, Ратадоштик и 8с1пк1окота.
Цестоды, рассматриваемые как обработанные соединениями данного изобретения и способами данного изобретения, включают, без ограничения, следующие классы: П1рНу11оЬоШпиш, □|р1убпип, 8рйоте1га и Таеша.
Наиболее распространенными классами паразитов желудочно-кишечного тракта людей являются Апсу1ок!ота, №са!ог, Аксапк, 81гопду1оШек, ТпсНше11а, СарШапа, ТпсНипк и ЕйегоЬшк. Другие с медицинской точки зрения важные классы паразитов, находящихся в крови или других тканях и органах вне
- 90 019955 желудочно-кишечного тракта, представляют собой филярийных червей, таких как УисЕегепа, Вгид1а, ОпсЕосегса и Ьоа, а также ЭгасипсЫнз и особые кишечные формы кишечных 8Чгопду1о1без и ТпсЕ1пе11а.
Множество других классов и видов гельминтов известны в данной области, и их также рассматривают как обработанные соединениями данного изобретения. Они перечислены подробно в ТехШоок оГ УеЕеппагу С11шса1 Рагазйо1оду, уо1. 1, Не1тш1Ез, Е.кЬ. 8ои1зЬу, Р.А. Эау1з Со., РЕ11абе1рЕ1а, Ра.; Не1т1йЕз, АШгоробз апб РгоЕохоа, (64Е Ебйюп оГ Моптд'з УеЕеппагу Не1тт1йо1оду апб Еп!ото1оду), Е.кЬ. 8ои1зЬу, тЕе У1Шатз апб ХУбктз Со., ВаШтоге, Мб.
Также полагается, что соединения данного изобретения эффективны против большого количества эктопаразитов животных, например, атроподов эктопаразитов млекопитающих и птиц, кроме того, также известно, что некоторые атроподы могут быть эндопаразитами.
Таким образом, вредители насекомые и акариды включают, например, жалящих насекомых, таких как мухи и москиты, клещи, зудни, вши, блохи, клопы настоящие, паразитические личинки и подобное.
Взрослые мухи включают, например, жигалку коровью малую или НаетаЮЫа 1гп1апз, лошадиный слепень или ТаЬапиз зрр., жигалку обыкновенную или 81отоКспз са1с11гапз, тлю черную или 81ти1шт зрр., олений слепень или СЕгузорз зрр., рунец овечий или Ме1орЕадиз оутиз, муха це-це или С1озз1па зрр. Паразитические личинки мух включают, например, овод овечий (Оезйиз оу1з и СиЧегеЬга зрр.), муха падальная зеленая или РЕаешДа зрр., личинка мясной мухи или СосЕ1юту1а Еотшуогах, бычий овод или Нуробегта зрр., желудочный овод и Саз1горЕбиз лошадей. Москиты включают, например, Си1ех зрр., АпорЕе1ез зрр. и Аебез зрр.
Клещи включают МезозйдтаЧа зрр., например мезостигматиды, такие как клещ кровососущий птичий, Оегтапуззиз даШпае; зудящий или струповые клещи, такие как 8агсорйбае зрр. например, 8агсорЧез зсаЫеь чесоточные клещи, такие как Рзогорббае зрр. включая СЕопорЮз Ьоу1з и РзогорЕез оу1з; клещитромбикулиды например, ТготЫсиНбае зрр. например североамериканский клещ, ТготЫси1а айгеббидезк
Клещи включают, например, аргазидные клещи, включая Агдаз1бае зрр. например Агдаз зрр. и ОгпйЕобогоз зрр.; иксодовые клещи, включая 1хоб1бае зрр., например ЯЕ1рюерЕа1из запдшпеиз, ЭегтасепЮг уапаЬШз, ЭегтасепЮг апбегзош, АтЬ1уотта атепсапит, 1хобез зсари1апз и ВоорЕбиз зрр.
Вши включают, например, сосущие вши, например, Мепороп зрр. и Воуюо1а зрр.; пухоеды, например, НаетаЧортиз зрр., ЬтодпаЧЕиз зрр. и 8о1епоро1ез зрр.
Блохи включают, например, СЧепосерЕаЕбез зрр., такие как блоха собачья (СЧепосерЕаЕбез сашз) и блоха кошачья (СЧепосерЕаЕбез ГеЕз); Хепорзу11а зрр., такие как блоха крысиная южная (Хепорзу11а сЕеорЧз); и Ри1ех зрр., такие как блоха человеческая (Ри1ех итйапз).
Клопы настоящие включают, например, СЧтюЧбае или например, постельный клоп (СЧтех 1ес1п1аг1пз); ТпаЮилпае зрр. включая триатомовые клопы, также известные как поцелуйные клопы; например КЕобшиз ргоБхиз и ТпаЮша зрр.
Главным образом, мухи, блохи, вши, москиты, комары, клещи, зудни и гельминты вызывают большие потери части домашних и одомашненных животных. Атроподы паразиты также вредны для человека и могут переносить организмы, вызывающие заболевания, на людей и животных.
Много других атроподов вредителей и эктопаразитов известны в данной области, их также рассматривают как обработанные соединениями данного изобретения. Они перечислены подробно в Мебюа1 апб УеЕеппагу ЕпЧото1оду, Ό.8. Кей1е, ЧоЕп Убеу & 8опз, Νο\ν Уогк апб ТогопЧо; СопЧго1 оГ АпЕгороб РезЧз оГ ЫуезЧоск: А Ке\Че\у оГ ТесЕпо1оду, К.О. Огиттапб, !Е. Сеогде, апб 8.Е. Кип/, СКС Ргезз, Воса КаЧоп, Р1а.
Соединения и композиции данного изобретения могут быть также эффективны против большого количества простейших эндопаразитных животных, таких как те, что приведены в табл. 1.
- 91 019955
Типичное паразитическое простей челов
Тип Подтип
ЗагсотазГхдорГюга (со жгутиком, п се вдоподиями, или и с тем и с другим) Мазйгдорйога (жгутиконосцы)
ЗагсосНпа (псевдоподии)
Ар1сотр1еха (апикальный комплекс)
Мгсгозрога
СШарЪога (со жгутиками)
Неклассифицирован
Таблица 1
инее и связанные с ним болезни *ека
Класс представителей Болезнь или расстройство человека
ЬехзЬтапха Внутренняя, накожная и кожнослизистая инфекция
Тгурапзогпа Сонная болезнь
болезнь Чагаса
СаагШа Диарея
Тг1скотопаз Вагинит
ЕпЬатоеЬа Дизентерия, абсцесс печени
01еп1затоеЬа Колит
ИаедТегха и АсапЬйатоеЬа Нарушение центральной нервной системы и язва роговицы
ВаЬезга Бабезиоз
Р1азтосИит Малярия
Тзозрога Дираея
ЗагсосузЪаз Диарея
СгурЪозрог1<1ит Диарея
Тохор1азта Токсоплазмоз
Ехгаегга Куриный кокцидиоз
ЕпбегосуСогооп Диарея
Ва1апТ1<Иит Дизентерия
РпеитосузИхз Пневмония
В частности, соединения данного изобретения эффективны против эктопаразитов, включая блох, таких как СЧегюсерНаЬйек ГеЬк (блоха кошачья) и С1еиосерйа11йек саигк (блоха собачья).
Соединения данного изобретения могут быть также эффективны против других эктопаразитов, включая мух, таких как НаетаЮЫа (Ьурегоыа) 1гг1(аик (жигалка коровья малая), 81отохук са1сйгаик (жигалка обыкновенная), 81ти1шт крр. (мошка), С1оккша крр. (муха це-це), Нуйго(аеа 1ггйаик (головная муха), Микса аиШтиайк (муха коровница), Микса йотекйса (муха комнатная), МогеШа К1тр1ех (потовая муха), ТаЬаиик крр. (слепень), Нуройегта Ьоу1к, Нуройегта 1теаШт, ЬисШа кепсаЩ ЬисШа сиргта (падальница зеленая), СаШрйога крр. (падальная муха), РгоЮрНотиа крр., Оек(гик оу1к (овод овечий), СийсоМек крр. (галлицы), ШрроЬокса едите, СакйирШик 1ик1екйиайк, СакйирШик ЬаетоггйоШайк и СакйирШик иакйк; вши, такие как Воу1со1а (ЬатаШиа) Ьоу1к, Воу1со1а есцй, НаетаШртик ак1ш, Рейсо1а киЬгокйаШк, Не(егойохик кр1шдег, ЫдиоиаШик ке(окик и Тпс1юйес(ек сашк; кровососки овечьи, такие как Ме1ор1адик оутик; клещи, такие как Ркогор1ек крр., 8агсор1ек ксаЬе1, С.’1юпор1ек Ьоу1к, Ьетойех есци, Сйеу1ейе11а крр., №(оейгек сай, ТготЫси1а крр. и О(ойес(ек суаиойк (ушные клещи); и клещи, такие как 1хойек крр., ВоорШик крр., ВЫр1серЬа1ик крр., АтЬ1уотта крр., ЬегтасегНог крр., Нуа1отта крр. и Наетарйукайк крр.
Биологически активные соединения или средства, применимые в композициях данного изобретения, включают органофосфатные пестициды. Этот класс пестицидов имеет очень хорошую активность в качестве инсектицидов и, в некоторых случаях антигельминтную активность. Органофосфатные пестициды включают, например, дикротофос, тербуфос, диметоат, диазинон, дисульфотон, трихлорфон, азин- 92 019955 фос-метил, хлорпирифос, малатион, оксидеметон-метил, метамидофос, ацефат, этил паратион, метил паратион, мевинфос, форат, карбофентион и фозалон. Также полагается, включают комбинации способов и соединений данного изобретения с пестицидами карбаматного типа, включая, например, карбарил, карбофуран, алдикарб, молинат, метомил, карбофуран, и т.д., как и комбинации с пестицидами хлорорганического типа. Дополнительно полагается, включают комбинации с биологическими пестицидами, включая репелленты, пиретрины (как и их синтетические варианты, например, аллетрин, резметрин, перметрин, тралометрин), и никотин, который часто применяют как акарицид. Другие рассматриваемые комбинации составлены с различными пестицидами, включая: бактерии турингензис, хлорбензилат, формамидины (например, амитраз), соединения меди (например, гидроксид меди и сульфат хлорокиси меди), цифлутрин, циперметрин, дикофол, эндосульфан, эсенфенвалерат, фенвалерат, лямбдацигалотрин, метоксихлор и серу.
Следует отметить дополнительные биологически активные соединения или средства, выбранные из известных в технике антигельминтных препаратов, таких как, например, авермектины (например, ивермектин, моксидектин, мильбемицин), бензимидазолы (например, альбендазол, триклабендазол), салициланилиды (например, клозантел, оксиклозанид), замещенные фенолы (например, нитроксинил), пиримидины (например, пирантел), имидазотиазолы (например, левамизол) и празиквантел.
Другие биологически активные соединения или средства, применимые в композициях данного изобретения, могут быть выбраны из регуляторов роста насекомых (ЮК) и аналогов ювенильных гормонов (1НА), таких как дифлубензурон, трифлумурон, флуазурон, циромазин, метопрен и т.д., таким образом, обеспечивая и начальный, и длительный контроль паразитов (на всех стадиях развития насекомого, включая зародыши) на животном субъекте, а также в окружающей среде животного субъекта.
Следует отметить биологически активные соединения или средства, применимые в композициях данного изобретения, выбранные из класса противопаразитических средств соединений авермектина. Как указано выше семейство соединений авермектина представляет собой серию сильнодействующих противопаразитических средств, известных как применимые против широкого спектра эндопаразитов и эктопаразитов млекопитающих.
Исключительным соединением для применения в сфере данного изобретения является ивермектин. Ивермектин представляет собой полусинтетическое производное авермектина и главным образом его получают как смесь по меньшей мере 80% 22,23-дигидроавермектина В1а и менее чем 20% 22,23-дигидроавермектина В1Ь. Ивермектин описан в патенте США № 4199569.
Абамектин представляет собой авермектин, описанный как авермектин В1а/В1Ь в патенте США № 4310519. Абамектин включает по меньшей мере 80% авермектина В1а и не более чем 20% авермектина В1Ь.
Другой исключительный авермектин представляет собой дорамектин, также известный как 25-циклогексил-авермектин В1. Структура и получение дорамектина описаны в патенте США № 5089480.
Другой исключительный авермектин представляет собой моксидектин. Моксидектин, также известный как ЬЬ-Р28249 альфа, известен из патента США № 4916154.
Другой исключительный авермектин представляет собой селамектин. Селамектин представляет собой 25-циклогексил-25-де(1-метилпропил)-5-деокси-22,23-дигидро-5-(гидроксиимино)-авермектин В! моносахарид.
Мильбемицин или В41 представляет собой вещество, выделенное из ферментационного бульона штамма 81тер1ошусек, продуцирующего мильбемицин. Микроорганизм, условия культивирования и процедуры выделения более детально описаны в патенте США № 3950360 и патенте США № 3984564.
Эмамектин (4''-деокси-4''-эпиметиламиноавермектин В1), который можно получить, как описано в патенте США № 5288710 или патенте США № 5399717, представляет собой смесь двух гомологов, 4''-деокси-4''-эпиметиламиноавермектина В1а и 4''-деокси-4''-эпиметиламиноавермектина В1Ь. Предпочтительно применяют соль эмамектина. Неограничивающие примеры солей эмамектина, которые можно применять в данном изобретении, включают соли, описанные в патенте США № 5288710, например соли, полученные из бензойной кислоты, замещенной бензойной кислоты, бензолсульфоновой кислоты, лимонной кислоты, фосфорной кислоты, винной кислоты, малеиновой кислоты и подобного. Более предпочтительно соль эмамектина, применяемая в данном изобретении представляет собой бензоат эмамектина.
Эприномектин химически известен как 4''-эпиацетиламино-4''-деоксиавермектин В1. Эприномектин особым образом разработан для применения для классов крупного рогатого скота и возрастных групп. Это был первый авермектин, показавший активность широкого спектра против и эндо-, и эктопаразитов, между тем как также оставлявший минимальные остатки в мясе и молоке. Дополнительное преимущество в качестве очень сильного действия он имел при доставке местно.
Композиция данного изобретения необязательно включает комбинации одного или более следующих противопаразитных соединений: соединения имидазо[1,2-Ь]пиридазина, описанные в заявке на патент США № 11/019597, поданной 22 декабря 2004; соединения 1-(4-моно и дигалометилсульфонилфенил)-2-ациламино-3-фторпропанола, описанные в заявке на патент США
- 93 019955 № 11/018156, поданной 21 декабря 2004 г.; производные эфира трифторметансульфонанилид оксима, описанные в заявке на патент США № 11/231423, поданной 21 сентября 2005 г.; и производные н-[(фенилокси)фенил]-1,1,1-трифторметансульфонамида и н-[(фенилсульфанил)фенил]-1,1,1трифторметансульфонамида, описанные в предварительной заявке на патент США № 60/688898, поданной 9 июня 2005 г.
Композиции данного изобретения могут также дополнительно включать флукицид. Подходящие флукициды включают, например, триклабендазол, фенбендазол, альбендазол, Клорсулон и оксибендазол. Будет оценено, что вышеописанные комбинации могут дополнительно включать комбинации антибиотических, противопаразитарных и активных против трематодов соединений.
В дополнение к вышеописанным комбинациям также полагается обеспечить комбинации способов и соединений данного изобретения, описанные в данном описании, с другими ветеринарными лекарствами, такими как микроэлементы, противовоспалительные средства, противоинфекционные средства, гормоны, дерматологические препараты, включая антисептики и дезинфицирующие средства, и иммунобиологические препараты, такие как вакцины и иммунная сыворотка для предотвращения заболевания.
Например, такие противоинфекционные средства включают один или более антибиотиков, которые необязательно дополнительно вводят при лечении, применяя соединения или способы данного изобретения, например, в комбинированных композициях и/или в отдельных лекарственных формах. Известные в технике антибиотики, подходящие для этой цели, включают, например, приведенные в данном описании ниже.
Один применимый антибиотик представляет собой флорфеникол, также известный как И-(трео)-1(4-метилсульфонилфенил)-2-дихлорацетамидо-3-фтор-1-пропанол. Другое заметное антибиотическое соединение представляет собой И-(трео)-1-(4-метилсульфонифенил)-2-дифторацетамидо-3-фтор-1пропанол. Другой применимый антибиотик представляет собой тиамфеникол. Способы изготовления этих антибиотических соединений и промежуточные соединения, применимые в таких способах, описаны в патенте США № 4311857; патенте США № 4582918; патенте США № 4973750; патенте США № 4876352; патенте США № 5227494; патенте США № 4743700; патенте США № 5567844; патенте США № 5105009; патенте США № 5382673; патенте США № 5352832 и патенте США № 5663361. Другие аналоги флорфеникола и/или пролекарства раскрыты и такие аналоги также можно применять в композициях и способах данного изобретения (см. например, публикацию заявки на патент США № 2004/0082553, и заявку на патент США № 11/016794).
Другое применимое антибиотическое соединение представляет собой тилмикозин. Тилмикозин макролидный антибиотик, химически определенный как 20-дигидро-20-деокси-20-(цис-3,5диметилпиперидин-1-ил)дезмикозин и который как сообщается раскрыт в патенте США № 4820695.
Другой применимый антибиотик для применения в данном изобретении представляет собой тулатромицин. Тулатромицин также определен как (2К,3Б,4К,5К,8К,10К,11К,12Б, 138. 14К)
13-[(2,6-дидеокси-3 -С-метил-3 -О-метил-4-С-[(пропиламино)метил] -альфа-Ь-рибогексопиранозил]окси] 2-этил-3,4,10-тригидрокси-3,5,8,10,12,14-гексаметил-11-[[3,4,6-тридеокси-3-(диметиламино)-бета-Оксилогексопиранозил]окси]-1-окса-6-азациклопентадекан-15-он. Тулатромицин можно получить согласно процедурам, изложенным в публикации патента США № 2003/0064939 А1.
Дополнительные антибиотики для применения в данном изобретении включают цефалоспорины, такие как, например, цефтиофур, цефкином и т.д. Концентрация цефалоспорина в составе данного изобретения необязательно меняется от приблизительно 1 мг/мл до 500 мг/мл.
Другой применимый антибиотик включает фторхинолоны, такие как, например, энрофлоксацин, данофлоксацин, дифлоксацин, орбифлоксацин и марбофлоксацин. Энрофлоксацин типично вводят в концентрации приблизительно 100 мг/мл. Данофлоксацин типично вводят в концентрации приблизительно 180 мг/мл.
Другие применимые макролидные антибиотики включают соединения из класса кетолидов или более специфически - азалидов. Такие соединения описаны в, например, патенте США № 6514945, патенте США № 6472371, патенте США № 6270768, патенте США № 6437151, патенте США № 6271255, патенте США № 6239112, патенте США № 5958888, патенте США № 6339063 и патенте США № 6054434.
Другие применимые антибиотики включают тетрациклины, особенно хлортетрациклин и окситетрациклин. Другие антибиотики могут включать β-лактамы, такие как пенициллины, например пенициллин, ампициллин, амоксициллин или комбинацию амоксициллина с клавулановой кислотой или другие ингибиторы лактамазы.
Несельскохозяйственные нанесения в области ветеринарии проводятся с помощью обычных средств, таких как энтеральное введение в форме, например, таблеток, капсул, напитка, смоченных препаратов, гранулятов, паст, болюсов, процедур кормления или суппозиториев; или парентеральное введение, такое как инъекция (включая внутримышечную, подкожную, внутривенную, внутрибрюшинную) или имплантаты; назальное введение; местное введение, например в форме впускания или погружения, распыления, промывания, накладывания порошка или нанесения на небольшую площадь животного, и с помощью изделий, таких как ошейники, сережки, хвостовые пояса, пояса на конечности или недоуздки, которые включают соединения или композиции данного изобретения.
- 94 019955
Любые соединения данного изобретения или подходящую комбинацию таких соединений можно вводить непосредственно в субъект-животное и/или непрямо нанесением в местную окружающую среду, в которой находится животное (такую как постельные принадлежности, огражденные пространства или подобное). Прямое введение включает контакт кожи, меха или перьев животного субъекта с соединениями, или скармливание или введение соединения в животное.
Соединения данного изобретения можно вводить в форме контролируемого высвобождения, например, в составе медленного подкожного высвобождения, или в форме устройства контролируемого высвобождения, прикрепленного к животным, такого как блошеловка. Ошейники для контролируемого высвобождения инсектицидного средства для долгого периода защиты от заражения блохами одомашненного животного известны в технике, и описаны, например, в патенте США № 3852416, патенте США № 4224901, патенте США № 5555848 и патенте США № 5184573.
Типично паразитические композиции согласно данному изобретению включают смесь соединения формулы 1 с одним или более фармацевтически или ветеринарно подходящих носителей, включающих инертные растворители и вспомогательные вещества, выбранные с учетом предполагаемого пути введения (например, орального, местного или парентерального введения, такого как инъекция) и в соответствии со стандартной практикой. Дополнительно подходящий носитель выбран на основе совместимости с одним или более действующим веществом в композиции, включая такие факторы стабильность относительно рН и содержание влаги. Таким образом, следует отметить композицию для защиты животных от беспозвоночных паразитических вредителей, включающая паразитически эффективное количество соединения данного изобретения и по меньшей мере один носитель.
Для парентерального введения, включая внутривенную, внутримышечную и подкожную инъекцию, соединение данного изобретения может быть составлено в суспензии, растворе или эмульсии в масляных или водных средствах доставки, и могут включать вспомогательные вещества, такие как суспендирующие, стабилизирующие и/или диспергирующие средства. Соединения данного изобретения могут также быть составлены для болюсного вливания или непрерывного вливания. Фармацевтические композиции для инъекции включают водные растворы водорастворимых форм действующих веществ (например, соль активного соединения), предпочтительно в физиологически совместимых буферах, включающих другие инертные растворители или вспомогательные вещества, известные в технике как фармацевтический состав. Дополнительно суспензии активных соединений можно изготовить в липофильном средстве доставки. Подходящие липофильные средства доставки включают жирные масла, такие как кунжутное масло, синтетические эфиры жирных кислот, такие как этилолеат и триглицериды, или материалы, такие как липосомы. Инъецируемые водные суспензии могут включать вещества, увеличивающие вязкость суспензии, такие как натрий карбоксиметилцеллюлоза, сорбит или декстран. Составы для инъекции могут находиться в стандартной лекарственной форме, например в ампулах или упаковке лекарственных средств. Альтернативно действующее вещество может быть в форме порошка для составления с подходящим средством доставки, например, стерильной, апирогенной водой до применения.
Дополнительно к составам, описанным выше, соединения данного изобретения могут также быть составлены как препарат депо. Такие составы длительного действия можно вводить имплантированием (например, подкожно или внутримышечно) или внутримышечной или подкожной инъекцией. Соединения данного изобретения могут быть составлены для этого пути введения с подходящими полимерными или гидрофобными материалами (например, в эмульсии с фармацевтически подходящим маслом), с ионообменными смолами, или как умеренно растворимое производное, такое как, без ограничения, умеренно растворимая соль.
Для ингаляционного введения соединения данного изобретения могут доставляться в форме распыляемого аэрозоля, применяя герметичный пакет или распылитель и подходящий диспергатор, например, без ограничения, дихлордифторметан, трихлорфторметан, дихлортетрафторэтан или двуокись углерода. В случае распыляемого аэрозоля, единица дозы может контролироваться обеспечением клапана для доставки дозированного количества. Могут быть составлены капсулы и картриджи из, например, желатина для применения в ингаляторе или инсуффляторе, включающие порошковую смесь соединения и подходящую порошковую основу, такую как лактоза или крахмал.
Определили, что соединения данного изобретения имеют подходящие фармакокинетические и фармакодинамические свойства, обеспечивающие системную доступность для орального введения и глотания. Таким образом, после глотания защищаемым животным, паразитически эффективные концентрации соединения данного изобретения в кровеносном потоке защищают обработанное животное от кровососущих вредителей, такие как блохи, клещи и вши. Таким образом, следует отметить композицию для защиты животных от паразитических беспозвоночных вредителей в форме для орального введения (т.е. включающая дополнительно к паразитически эффективному количеству соединения данного изобретения, один или более носителей, выбранных из связывающих веществ и растворителей, подходящих для орального введения, и растворители пищевых концентратов).
Для орального введения в форме растворов (наиболее легкодоступная форма абсорбции), эмульсий, суспензий, паст, гелей, капсул, таблеток, пилюль, порошков, гранул, задерживающихся в рубце блоков и состоящих из пищи/воды блоков и блоков для лизания, соединение данного изобретения может быть
- 95 019955 составлено с связывающими веществами/растворителями, известными в технике, подходящими для орального введения композиции, такими как сахара и производные сахара (например, лактоза, сахароза, маннит, сорбит), крахмал (например, крахмал маиса, крахмал пшеницы, крахмал риса, крахмал картофеля), целлюлоза и производные (например, метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, этилгидроксицеллюлоза), производные белка (например, зеин, желатин), и синтетические полимеры (например, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон). По желанию можно добавить смазывающие вещества (например, магния стеарат), расщепляющие средства (например, поперечно-связанный поливинилпирролидон, агар, альгиновая кислота) и окрашивающие вещества или красители. Пасты и гели часто также включают клейкие вещества (например, акациевая, альгиновая кислота, бентонит, целлюлоза, ксантановая камедь, коллоидный силикат диоксида магния алюминия) в дополнение к хорошо сохраняющейся композиции в контакте с полостью рта и плохо извлекаются.
Если паразитические композиции находятся в форме пищевых концентратов, носитель типично выбирают из высокоэффективной пищи, кормовых злаков или белковых концентратов. Такие композиции, включающие пищевые концентраты, могут дополнительно к паразитическим действующим веществам включать добавки, поддерживающие здоровье животного или рост, улучшающие качество мяса животных для бойни или другого применимого животного хозяйства. Эти добавки могут включать, например, витамины, антибиотики, хемотерапевтические препараты, бактериостаты, фунгистаты, кокцидиостаты и гормоны.
Соединения формулы 1 могут также быть составлены в ректальные композиции, такие как суппозитории или удерживающие клизмы, применяя, например, типичные основы суппозиториев, такие как масло какао или другие глицериды.
Составы для местного введения находятся типично в форме порошка, крема, суспензии, спрея, эмульсии, пены, пасты, аэрозоля, смазывающего средства, мази или геля. Более типично местный состав представляет собой растворимый в воде раствор, который может быть в форме концентрата, растворенного до применения. Паразитические композиции, подходящие для местного введения, типично включают соединение данного изобретения и один или более подходящих для местного введения. При нанесении паразитических композиций местно на внешнюю поверхность животных как линии или точки (т.е. точечная обработка), действующие вещества перемещаются по поверхности животного для покрытия большей части или всей площади внешней поверхности. В результате обработанное животное особо защищено от беспозвоночных вредителей, питающихся эпидермисом животного, таких как клещи, блохи и вши. Таким образом, составы для местного локализованного введения часто включают по меньшей мере один органический растворитель для облегчения перемещения действующего вещества по коже и/или проникания в эпидермис животного. Носители в таких составах включают пропиленгликоль, парафины, ароматические вещества, эфиры, такие как изопропилмиристат, гликолевые эфиры, спирты, такие как этанол, н-пропанол, 2-октилдодеканол или олеиловый спирт; растворы в эфирах монокарбоновых кислот, такие как изопропилмиристат, изопропилпальмитат, оксалиловый эфир лауриловой кислоты, олеиловый эфир олеиновой кислоты, дециловый эфир олеиновой кислоты, гексиллаурат, олеилолеат, децилолеат, эфиры каприновой кислоты насыщенных жирных спиртов с цепочкой длиной С12-С18; растворы эфиров дикарбоновых кислот, такие как дибутилфталат, диизопропилизофталат, диизопропиловый эфир адипиновой кислоты, ди-н-бутиладипат или растворы эфиров алифатических кислот, например, гликоли. Предпочтительно также присутствие ингибитора кристаллизации или диспергирующего вещества, известных из фармацевтической или косметической промышленности.
Также можно получить состав для полива для контроля паразитов животных сельскохозяйственного значения. Составы для полива данного изобретения могут быть в форме жидкости, порошка, эмульсии, пены, пасты, аэрозоля, смазывающего средства, мази или геля. Типично, состав для полива является жидким. Эти составы для полива можно эффективно применять для овец, крупного рогатого скота, коз, других жвачных животных, верблюдов, свиней и лошадей. Состав для полива типично наносят поливом на одну или несколько линий или в точку средней линии спины (задняя часть) или на плечи животных. Более типично состав наносят поливом его вдоль спины животного, вдоль позвоночника. Состав также можно наносить на животное другими традиционными способами, включая втирание наполненного материала, по меньшей мере, в небольшую площадь животного или нанесение его, применяя коммерчески доступный аппликатор, с помощью шприца, распылением или применяя раскол для опрыскивания. Составы для полива включают носитель и могут также включать один или более дополнительных ингредиентов. Примеры подходящих дополнительных ингредиентов представляют собой стабилизаторы, такие как противоокислители, лиофилизирующие средства, консерванты, усилители адгезии, активные растворители, такие как олеиновая кислота, улучшители вязкости, УФ-блокаторы или абсорбирующие вещества, и красящие вещества. Поверхностно-активные средства, включая анионные, катионные, неионные и амфолитические поверхностно-активные средства, могут также входить в эти составы.
Составы данного изобретения типично включают противоокислитель, такой как ВНТ (бутилированный окситолуол). Противоокислитель главным образом присутствует в количествах 0,1-5% (вес./об.). Некоторые из составов требуют наличие солюбилизатора, такого как олеиновая кислота, для растворения действующего вещества, особенно если применяются шприц. Типичные лиофилизирующие средства,
- 96 019955 применяемые в этих составах для полива, представляют собой 1РМ, 1РР, эфиры каприловой/каприновой кислоты насыщенных С12-С18-жирных спиртов, олеиновую кислоту, олеиловый эфир, этилолеат, триглицериды, силиконовое масло и ОРМ. Составы для полива данного изобретения получены согласно известным методам. В случае, когда поливом является раствор, паразитическое/инсектицидное средство смешивают с носителем или средством доставки, применяя тепло и перемешивание, при необходимости. Вспомогательное вещество или дополнительные ингредиенты можно добавить к смеси действующего вещества и носителя, или их можно смешать с действующим веществом до добавления носителя. В случае, когда поливом является эмульсия или суспензия, эти составы подобным образом получают, применяя известные методы.
Можно использовать другие системы доставки для относительно гидрофобных фармацевтических соединений. Липосомы и эмульсии хорошо известные примеры средств доставки или носителей для гидрофобных лекарственных средств. Дополнительно если необходимо можно применять органические растворители, такие как диметилсульфоксид.
Для сельскохозяйственного нанесения норма нанесения, требующая эффективного контроля (т.е. биологически эффективное количество), будет зависеть от таких факторов как вид контролируемого беспозвоночного, жизненный цикл вредителя, стадия жизни, его размер, расположение, время года, хозяин сельскохозяйственная культура или животное, кормовое поведение, брачное поведение, средняя влажность, температура и подобное. При нормальных условиях, нормы нанесение от приблизительно 0,01 до 2 кг действующих веществ на гектар являются достаточными для контроля вредителей в сельскохозяйственных экосистемах, но до 0,0001 кг/га может быть достаточно или также много как 8 кг/га может быть необходимо. Для несельскохозяйственного применения эффективные нормы применения будут составлять от приблизительно 1,0 до 50 мг/кв.м, но до 0,1 мг/кв.м может быть достаточно или также много как 150 мг/кв.м может быть необходимо. Специалист данной области техники легко определит биологически эффективное количество, необходимое для желаемого уровня контроля беспозвоночных вредителей.
В основном для ветеринарного применения соединение формулы 1 вводят в паразитически эффективном количестве животным, защищаемым от паразитических беспозвоночных вредителей. Паразитически эффективное количество представляет собой количество действующего вещества, необходимое для достижения заметного эффекта уменьшения возникновение или активности целевого паразитического беспозвоночного вредителя. Специалист данной области техники оценит, что паразитически эффективная доза может быть разной для различных соединений и композиций данного изобретения, желаемого паразитического эффекта и длительности, целевого вида беспозвоночного вредителя, защищаемого животного, способа применения и подобного и количество, необходимого для достижения особого результата можно определить с помощью несложных опытов.
Для орального введения гомотермическим животным дневная доза соединения данного изобретения типично находится в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 100 мг/кг, более типично от приблизительно 0,5 до приблизительно 100 мг/кг веса организма животного. Для местного (например, кожного) введения погружаемые и распыляемые материалы типично включают от приблизительно 0,5 до приблизительно 5000 ч./млн, более типично от приблизительно 1 до приблизительно 3000 ч./млн соединения данного изобретения.
Соединения данного изобретения, полученные с помощью способов, описанных в данном описании представлены в таблицах индексов А-Б. См. таблицу индексов С для 1Н ЯМР (ядерный магнитный резонанс) данных. Для данных масс-спектрометрии (АР+ (М+1)), указанное численное значение представляет собой молекулярную массу иона молекулы газа-носителя (М), сформированного добавлением Н+ (молекулярная масса 1) к молекуле для получения М+1 пика, полученного путем масс-спектрометрии, применяя химическую ионизацию атмосферного давления (АР+). Чередующиеся пики иона молекулы (например, М+2 или М+4), полученные соединениями, включающими множество галогенов, не показаны. Переменная Яа в таблице индексов С представляет один или комбинацию заместителей, приведенных в таблице индексов С.
Следующие дополнительные аббревиатуры применяют в таблицах индексов: соединение представляет собой соединение, Ме представляет собой метил, Е! представляет собой этил, ΐ-Рг представляет собой изопропил, п-Ви представляет собой нормальный-бутил, 1-Вн представляет собой третичный-бутил, РН представляет собой фенил, СНО представляет собой формил, Ас представляет собой ацетил (т.е. С(О)СН3) и 8О2Ме представляет собой метилсульфонил.
Фрагменты А-1 А-42 и В-1 В-4, представленные ниже, относятся к таблицам индексов. Звездочка * означает точку присоединения фрагмента к остатку молекулы.
- 97 019955
ΎΥ
Α-1 Α-2
Нзсу^ Ν< * СН2 С1^ СН 1 сн3
Α-5 Α-6
Ν—Ν Λλ * Сг сн2 ρΥί * р^-сн2
Α-9 Α-10
сн3 Λλ· СГ сн2 # сн2 гу
Α-13 Α-14
^Ύ,χΎ * СН2 лх. СГ х сн сн3
Α-17 А-18
<χ. №η2 Ν—N Λλ * н3с \г сн2
Α-21 А-22
*И /=р С1СР2СН2СН2СН2*
Α-25 А-26
МСТУ
Α-29 А-ЗО
’ΚζΑ * ХН, \ « N СН2
Α-33 А-34
ΛΚί Н3С
Α-37 А-38
Н;СО№% XI. СН2
Α-41
Ν-Υ^€Η2Ο* N-^4 1^^кн2О*
Β-1 в-2
£-СН* С1 * ΤΗ2
А-3 Α-4
Сь сн2 С1СГ2СНРСН2СН2*
А-7 Α-8
я. сг хз сн3 ΛΧ. СГ Χ0 сн2
А-11 Α-12
* сн2 Г\ сЛЛ' НзЧ___ <χ. АГ СН2
А-15 Α-Ι6
* __ £Η2 НзС-кг ΓΛ * η^Ύ'Ύ-^
А-19 Α-20
Ул м 'Х * Ъ СН2 УГУ * СН 1 сн3
А-23 Α-24
0-“* Νγ\χ α
А-27 Α-28
н,сугу Ο—”·
Α-3Ι Α-32
α. N СН2 ν·Ύ Οχγ
Α-35 Α-36
ΜπΓ·^*Ν\ * нзС γτ ^СНз Η γ-νχ * Н3С ν СН СН;
Α-39 Α-40
α. Ν ΤΗ2Ο Λ . Сг Ν ΤΗ2Ο
Β-3 Β-4
- 98 019955
Таблица индексов А.
О 1 Υιϊ
с ΐ ιΓ АД
Ч/ V . кс О'
1 'У я2
Среди нение βί т.п. (°С) АР+ (М+1)
1 СН2СЕ3 н Вг н н Н 233- 234
2 СН2СЕ3 н ОСН; з Н н н 124- 125
3 СН2СЕз н С1 Н н н *
5 СН2СГ3 н н Г н н 205- 206
6 СН2СР3 н сг3 н н н 178- 179
7 СН2СР3 н н н н н **
8 СН2СН2СНз н ОСЕ; з Н н н *
9 СН2СР3 С1 С1 н н н *
10 сн2се3 г н Е н Н *
11 СН2СГ3 г н н н н 211- 212
12 СН2СН2СН3 н сг3 н н н *
13 сн2се3 н осн2се3 н н н 162- 163
14 сн2се3 Е н н ОСЕз н *
15 СН2СГ3 н С1 н С1 н *
16 сн2се3 н сн3 Е н н 239- 240
17 СН2СЕ3 ОСНз н Н н н *
18 А-3 н ОСЕ3 Н н н к
19 А-3 н н Е н н 188- 189
20 СН2СН2СНз н Е Н г н *
21 СН2СР3 г н С1 н н *
22 Α-8 н ОСЕз н н н *
23 СН2СГ3 н Е Е н н 118- 119
24 СН2С?з н Вг Е н н 213- 214
25 СН2СЕз ОСН3 н Н С1 н *
26 СН2СГз н н С1 н н 226- 227
27 А-8 н н Е н н *
29 СН2СН2СНз н н Н н н *
29 А-3 С1 н Е н н 191- 192
30 А-8 г н Е н н *
31 А-3 г н Е н н 204- 205
32 сн2се3 н Е Н Е н *
33 сн2се2сг3 н ОСЕ3 Н н н *
34 СН2СЕ2СЕЗ н Н Η н н *
35 сн2се2се3 н Н Р н н *
36 сн2сг2сг3 г н Е н н *
37 сн2се=се2 н н Н н н *
38 сн2сн2се3 н н н н н *
- 99 019955
39 А-3 Н н н н н А
40 сн2се3 Н ОСЕ3 н н н 140- 141
41 СН2СН2СН3 н Н циано н н А
122 СН2СН=СН2 н Н Н н н А 1е
42 А-1 н Н Е н н А
43 А-1 н Н Н н и 233- 235
44 А-1 Г н Е н н А
45 А-1 н ОСЕ3 Н н н 123- 125
46 А-1 н СЕ3 Н Е н 152- 153
47 А-1 н С1 Н н н 235- 237
48 А-1 н Н ОСНЕг и н 182- 183
49 А-1 н Н ОСНз н н 215- 217
50 А-1 Р Н н н н А
51 А-2 н Вг н н н А
52 А-2 н С1 н СЕЭ и •А
53 А-2 и СЕ3 н Н н *
54 А-2 н ОСЕ3 н Н н А
55 А-2 н Вг н осгэ н А
56 А-2 н С1 н н н
57 А-2 н н Е н н *
58 А-2 Е н и ОСГз н * *
59 А-2 Н н н н н А А
60 А-2 Н и ОСНР2 н н А
61 А-2 Н Е и н н *
62 А-2 Е н н Вг н *
63 А-2 Е н г н н А
64 А-2 С1 н Е н н *
65 А-2 Н н Е н н 211- 213
66 А-2 Е н н СЕз н *
67 А-2 С1 н н ОСЕз н *
- 100 019955
68 А-2 Г СЕз н н н ★
70 Ά-2 Е н н С1 н *
71 А-2 Е н Е н н 226- 228
72 А-2 Е н н н н *
73 А-2 Н н ОСЕз н н *
74 А-2 Н СЕ3 Е н н *
75 А-2 Н н ОСНз н н *
76 А-2 Н н СЕ3 н н ★
77 А-2 С1 н С1 н н ★
78 А-2 г н Е г н *
79 А-2 г н СГ3 и н *
80 А-2 г Е Е н н *
81 А-2 н н н к н 241- 243
82 А-2 н Е Е н н *
83 А-2 н ОСН3 Н н н *
84 А-2 н н СНз н н *
85 А-2 Е н Вг и н *
86 А-2 н СН2СН2О и н *
87 А-4 н н Е н н *
88 А-2 Е н Н Е н *
89 А-2 Е Е Н н н *
90 А-2 СНз н циано н н *
91 А-2 СН3 н Вг н н *
92 А-2 Н Вг Е н н *
93 А-2 н Вг Н СЕз н *
94 А-2 г н циано н н *
95 А-2 Е н ОСН3 н н *
96 А-2 СН3 н Е н н *
97 А-5 Н ОСЕЭ Н н н *
98 А-2 н ОСН2О н н ★
99 А-2 Вг н Е н н *
100 А-4 н н Н н н *
101 А-2 н оснэ Е н н *
102 А-2 н г ОСН3 н Е Зе
103 А-7 н Вг н ОСЕз н *
104 А-2 н н Вг н н ★
- 101 019955
105 А-2 Н н циано н н ★
106 А-2 Н н С1 н н *
107 А-2 Н циано н н н *
108 А-2 Е Н Е н Г ·*
109 А-6 Н н Е н н *
123 А-1 Н ОСНз Н н н 184 - 186
124 А-1 н Вг н н н 224- 226
161 СН2СН2СН3 н Вг н н н 359
162 СН3СН2СН3 г Г н н и 317
163 СН2СНгСН3 Г н г н н 317
164 СН2СН2СН3 н н 2-РГ н н 323
165 СНгСН2СН3 н н Рк н н 357
166 А-1 г н н СГз н 456
167 А-2 г н н СГз н 434
168 А-1 г н н н Е 406
169 А-1 н С1 н С1 н 438
170 А- 9 н н н н н 208- 210
171 А-3 г н циано н н *
172 А-10 Е н Е н н 365
173 А-1 Е н Н С1 н 422
174 А-11 н н н н н 404
175 А-11 н н Е н н 422
176 А-11 Е н Г н н 440
177 А-11 н сг3 н н н 472
178 А-12 н н н н н 354
179 А-1 н ОСНз н Вг н 478
180 А-1 н ОСНз н н Г 418
181 А-13 н н н н н 384
182 А-13 н н г н н 402
183 А-13 Е н г н н 420
184 А-13 н СЕз н н н 452
185 А-1 н ОСНз н ОСНз н 430
186 А-1 н СЕЭ н СГз н 506
187 А-3 н СГз н СГз н 429
188 А-3 н СЕ3 н Вг н 439
- 102 019955
189 СН2СЕэ Н СГ3 н Вг н 189- 190
190 А-14 н н н Н н 354
191 А-14 н н г н н 372
192 А-1 Е ОСНз н н н 418
193 А-1 н ОСЕ3 н н Е 472
194 А-15 н Н н н н 370
195 А-15 н н Е н н 338
196 А-16 н н н н н 334
197 А-16 н н г н н 175- 177
198 А-2 н ОСНз н ОСНз н 424
199 сн2се3 н ОСН3 н ОСНз н 381
200 А-1 ОСНз н н н н 400
201 А-1 ОСНз н ОСНз н н 430
202 А-17 н ОСНз н ОСНз н 408
203 А-17 н СЕ3 н н н 416
204 А-17 Е Н г Е н 215- 217
205 сн2се=сн2 н н Е н н 315
206 сн2се=сн2 н 0СЕ3 н н н 381
207 А-17 н н циано н н 373
208 А-17 н ОСНз н н н 378
209 СН2СГз Е ОСНз н н н *
210 А-2 Е ОСН3 н н н 412
211 А-18 Н н н н н 384
212 А-18 Н н Е н н 402
213 А-19 Н н Н н н 333
214 А-19 Н н Е н н 210- 211
215 А-1 Н СГз н Е н 455
216 СН(СН3)СГ3 Н н Е н н 353
217 СН{СН3)СГ3 Н ОСЕз Н н н 419
218 А-20 н Η н н н 350
219 А-20 н Н Е н н 368
220 А-21 н Н Н н н 336
221 А-21 н Н Е н н 354
222 СН(СНОСГ3 г Н Г н н 371
- 103 019955
223 сн2се3 Е н циано н н 364
224 А-16 Р н Н н н 352
225 А-17 Е н Н н н 366
226 А-17 Н ОСЕ3 н н н 432
227 СНгСНЕСРгС1 н н Е н н 387
228 СН2СНЕСЕ2С1 Е н Е н н 405
229 А-18 Р н Н н н *
230 А-19 н н циано н н 358
231 А-19 Е н Г н н 369
232 А-19 Н ОСЕЭ Н н н 417
233 А-19 Е н н н н 431
234 А-19 осн3 н н н н 363
235 А-2 осн3 н н Вг н 474
236 А-2 С1 н н С?з н 466
237 СН(СН3)СЕ3 Е н н н н 353
238 А-19 Е н н СГз н 419
239 А-19 Г н циано н н 376
240 СН(СН3)СГ3 Н Вг н н н 353
241 А-22 н н н н н 335
242 СН(СН3)СЕ3 н Вг н СЕз н 481
243 СН(СН3)СГ3 н ОСН3 н н н 365
244 СН (СН3) СГ3 ОСНз н н н н 365
245 А-1 н н н С1 530
246 А-2 0СН3 н н СЕз н 549
247 А-2 ОСНз н н С1 н 428
248 А-23 н ОСЕ3 н н н 438
249 А-17 осн3 Н н н н 378
250 А-2 СНз Н СНз н СНз 406
251 А-1 сн3 н СНз н СНз 412
252 СН (СН3) СЕ3 С1 Н н ОСЕЭ н 453
253 СН(СНз)СГ3 н Вг н ОСЕ3 н 497
254 А-2 н н н н 490
255 сн2се3 н 8Г5 н н н 447
256 А-19 н Вг н ОСГз н 495
257 А-24 г н н н н 380
258 А-24 ОСНз н н н н 392
259 А-24 и ОСЕз н н н 446
260 А-24 г н Р н н 398
- 104 019955
261 А-6 н Вг н сг3 н 524
2 62 А-6 ОСН3 н н н н 408
263 А-1 н 8Е5 н н н 497
264 А-17 С1 н н ОСГз н 466
265 А-25 н н н н н 181- 183
266 А-17 г СЕз н н н 434
267 А-25 н ОСГ3 н н н 431
268 А-17 ОСГ3 н н н н 432
269 А-17 СГэ н н и н 416
270 А-1 ОСГз н н н н 454
271 А-1 СГз н н н н 438
272 А-6 н ОСГз н н н 462
273 А-6 Е н н н н 396
274 А-1 I н н н н 496
275 А-1 н I н н н 496
276 А-1 н Вг ОСНз н н 478
277 А-1 ОСНз н н Вг н 478
278 СН2СН3 н н н н н 267
279 СН2СЯ(СН3)2 я н н н и 295
280 СН2СН2СН3 Е н н н н 299
281 СН2СН2СН3 и н г н н 299
282 СН2СН2СН3 н циано н н н 306
283 СН2СН2СН3 циано н н н я 306
284 СН2СН2СН3 н г н н н 299
285 сн2сн2сн3 СНз н н н я 295
286 СН2СН2СН3 н н СНз н н 295
287 сн2сн2сн3 н СЕ3 н СГз н 417
288 СН2СН2СН3 н н СЕз н н 349
289 СН2СН2СН3 н СН3 н н н 295
290 сн2сн2сн2сн3 н н н н н 295
291 СН2СН2ОСН3 н н н н н 297
292 сн2сн2сн3 ОСНз и н н н 311
293 СН2СН2СН3 н н ОСНз н н 311
294 СН2СН2СН3 н н С1 н я 315
295 снгсн2сн3 н ОСНз н н н 311
296 СН2СО2Е£ н н н н н 325
297 СН(СН3)2 н н н н я 281
- 105 019955
298 СН2СН2СН3 н Г Г Е н 335
299 СН2(СН2)3СН3 н н н Н н 309
300 СН2СН2СН3 н нитро н н н 326
301 СН2СН2СН3 н С1 н н н 315
302 СН2СН2СНЗ н Н ОСЕз н н 3 65
303 СН2СН2СН3 н ИНАс н н н 338
304 сн2со2сн3 н Н н н н 311
305 сн2сн2сн3 н СНО н н н 309
306 сн2сн2сн3 н Ас н н н 323
307 СН2СН2СН3 н со2еп н н н 353
308 СН2СНгСН3 СЕ3 н н н н * * 349
309 сн2сн2сн3 Е н н Е н 317
310 сн2сн2сн3 н С1 н С1 н 349
311 СНгСЕ3 н н СЕ3 н н 389
312 СНгСЕэ н СЕ3 Н СЕ3 н 457
313 СНгСЕ3 н Г н Г н 357
314 сн2сн2сн3 Е Н н Вг н 377
315 СН2СН2СН3 н ОСН3 н Вг н 389
316 сн2сн2сн3 н ОСНз ОСНз н н 341
317 СН3СН2СН3 ОСНз Н н Г н 329
318 сн2сн2сн3 0СН3 Н н С1 н 345
319 СН2СН2СНЗ Е СН3 н С1 н 347
320 СН2СР3 н осн3 н Вг н 429
321 СН2СР3 СГз н н н н 389
322 сн2сн2сн3 ОСРз н н н н 365
323 СН2СР3 ОСЕ3 н н н н 405
324 СН2СГ3 н Н ОСЕэ н н 405
325 СНгСЕэ н н циано н н 346
326 СН2СН2СН3 ОСНз ОСНз Н н н 341
327 А-8 н н Н н н 383
328 СН2СГ3 н осн3 осн3 н н 381
329 сн2сг3 Г СНз н С1 н 387
330 сн2сг3 Е Е н н н 357
331 СН2СН2СН3 н Н 5СН3 н н 327
332 сн2сн2сн3 н ОСНз С1 н Е 3 63
333 сн2сн2сн3 н Н £-Ви н н 337
334 СН2СН2СН3 ΝΗΟΟϋ-Ви н Η сн3 н 394
335 СН2СН2СН3 н н 5О2ме н н 359
- 106 019955
336 СН2СГ3 н ОСН3 С1 Н Е 403
337 сн2сн2сн3 н СЕЗ ОСНз н н 379
338 СН2СГ3 н СЕ3 ОСНз н н 419
339 сн2сн2сн3 н л-Ви я н н 337
340 СН2СН2СН3 г н СЕз н н 367
341 СН2СН2СН3 н ОСЕ3 Н н Е 383
342 СН2СН2СН3 н н СО2Е5 я н 353
343 СН2СН2СН3 н СНз Н СНз н 309
344 СН2СЯ2СН3 осн3 н н СЕз н 379
345 СН2СН2СН3 ОСН2СН3 н н СЕ3 н *
346 СН2СГ3 ОСН2СНЭ н н СЕз н *
347 СН2СН2СН3 г СГ3 н Н я 367
348 СН2СН2СН3 ОСНз ВГ н СНз н *
349 СН2СН2СН3 снэ я н СН3 н *
350 СЯ2СЕ3 г СГ3 н н я 407
351 А-8 н н циано н н *
352 СНгСЕз Е н Н Е я ★
353 сн2се3 н С1 Е Н н 373
354 сн2се3 н н л-Ви н я 377
355 СНгСЕз н СЕз Е н н 407
356 СН2СЕз н Г циано н н 338
357 сн2се3 С1 н Г н н 373
358 СН2СГ3 ОСНз н г н н 368
359 СН2СГ3 ОСНз н н СЕз н 419
360 сн2се3 н Е н н н 339
361 СН2СЕ3 н н СН3 н я 335
362 СН2СГз н н ОСН3 н я 351
363 СН2СГ3 н СНз Н н н 335
364 СН2СГ3 н Н Вг н н 399
365 сн2сн2сг3 н н Е н н 353
366 сн2сн2се=сг2 н н Г н н 365
367 СН2СН2СЕ=СЕг н ОСЕ3 Н н н 431
368 сн2сн2се=се2 Е н Е Н н 383
369 сн2се3 н циано Е н н А
370 сн3се2се3 н СЕ3 Н н н 439
371 сн2ся2се=се2 и СЕ3 Н н н 415
372 А-8 н СЕз Н н н 451
373 СН2СН2СГ=СГг С1 Н С1 н н 415
- 107 019955
374 А-8 С1 н С1 н н 451
375 СН2СЕ2СЕ3 С1 н С1 я н 439
376 СН2СЕ3 сн3 н Н я н 335
377 СН2СЕ3 Вг н Н и н 399
378 СН2СЕ3 С1 н н я я 355
379 СН2СЕ3 и л-Ви I я я 503
380 СН2СР3 и л-Ви я я я 377
381 сн2се3 С1 Я С1 я С1 423
382 сн2сн2се=се2 С1 Я С1 я С1 449
383 А-8 С1 Я С1 я С1 485
384 СН2СЕ3 С1 я я я С1 389
385 СЩСЕз СНз я СНз н я 349
386 СН2СЕ3 я циано я я я 346
387 СН2СГ3 П-Би Я н н я 377
388 сн2сг2се3 С1 я С1 я С1 473
389 А-26 н я Е н я 383
390 А-26 Е я Е я я 401
391 А-26 я ОСЕЭ Я я я 449
392 СН2СР3 Е Г Е я я 375
393 СН2СЕз Е Я Е Е я 375
394 СН2СЕ3 Е я Е я Е 375
395 СН2СГз Я Е Е Е я 375
396 СН3СКз СЕз н Е Я н 407
397 СН2С?з Н ОСЕ3 Я и С1 439
398 СН2СЕ3 н СНО Е я н 367
399 СН2СЕэ циано н Н я н 346
400 СН2СН2СН3 н Вг Е я н 377
401 сн2снгся3 Н СГз Е н н 367
402 сн2со2сн3 н я Г н н 329
403 СН2СЕ3 Е я Вг я н 417
404 СНгСЕз Г н Е н Вг 435
405 СН2СН2СНз Н Е Е и н 317
406 СН2СН2СН3 н С1 Г н н 333
407 СН2СН2СНз С1 н Е я н 333
408 СН2СН2СН3 Г н Г н н 317
409 СН2СН2СЯ3 ОСН3 и Г н н 329
410 А-8 н циано Е н н 426
411 А-7 н ОСЕ3 Н н н 414
- 108 019955
412 А-7 Н н Г н н 348
413 Ά-7 Г н Е н н 365
414 А-7 н н Н н н 330
415 А-2 СРз Ή Г н н 4 50
416 А-34 н Н н н н *
417 А-2 н Н ЗСНз н н 410
418 А-2 н С1 И С1 н А
419 А-2 С1 н Е н н 398
420 А-2 СНЭ н Н н н 378
421 А-2 ОСЕз н н н н 448
422 А-2 циано н н н н 389
423 А-2 ОСНз н н н н 394
424 А-3 Н ОСНз н н н 323
425 А-2 н ЗСНЭ н н н *
426 СН2СГ3 н нитро н н н Зс
427 А-2 н 51 №) з . н н н *
428 А-27 н н н н н 323
429 А-27 г н Е н н 359
430 А-2 н н 51(СНз)з н н *
431 сн2се3 н ОСН2О н н 365
432 СНгСЕ3 н он Н н н 337
433 СН2СЕ3 СНз н Е н н *
434 СН2СЕ3 н ОАс Н н н 379
435 сн2се3 н СН2СН2О н н 363
436 А-4 н ОСГз Н н н *
437 А-4 Е н Е н н 434
438 СН3СГЭ н ОСЕ2О н н 401
439 А-27 н н Г н н 341
440 А-2 н СЕ3 Н СЕз н 500
441 А-2 н нитро н н н 409
442 А-2 ОСНз Н ОСН3 н н 424
443 А-4 н н ОСНз н н *
444 А-4 Е н Н н н 416
445 А-2 н СЕ3 ОСНз н н 462
446 А-2 н осг2о н н 444
447 А-2 н ОАс н н н 422
448 А-2 Е Е ОСНз н н 430
449 А-5 н Н Г н н 363
- 109 019955
450 А-5 Я н н Н я 345
451 А-28 я я Е н я 416
452 А-29 н я н н н 398
453 А-28 н ОСЕЭ н я н +
454 А-29 н я г н н 416
455 А-29 Е я Е н я 434
456 А-30 И я н я н 355
457 А-30 н я Е и н 373
458 А-30 Е я Е н н 391
459 А-2 н ОСН2СЕЭ Н н я *
460 А-6 н н н н я 378
461 А-2 г н н н Е 400
4 62 А-17 Е н циано н я 391
463 А-31 н н Н н я 344
464 А-31 я н Е н я 362
465 А-31 г н Е н я 380
466 А-32 н н Н н н 323
467 А-32 н н Е н я 341
468 А-32 к н Е н я 359
469 А-1 г н циано н я 413
470 А-33 н н Н н я 408
471 А-33 н н Е н н 426
472 А-33 г н Е н я 444
473 А-1 н СГ3 Е н я 455
474 А-1 С1 н Г н я 422
475 А-1 я я циано н я 395
476 А-2 н Е Н Е я 400
477 А-1 н г И и я 388
478 А-1 н н СЕ3 н я 438
479 А-1 н н ОСГз н н 454
480 А-1 я н СН3 н н 384
481 А-1 циано я н н я 395
482 А-1 Н Е Е н я 406
483 А-10 Н я Е н я *
484 А-10 Н осг3 Н н я 413
485 А-10 Я н н н я 329
486 А-1 Н ОСН3 Е н н *
487 А-1 Вг н Е н я 466
- 110 019955
488 А-1 СНз н циано н н 409
489 А-1 С1 н С1 н н 438
490 А-1 н ОСЕз н н С1 488
491 А-1 н ОСЕЭ н Вг н 209- 210
492 А-1 г Е Е н н 196- 198 424
493 А-1 г Н Е г н 195- 197 424
494 А-1 н осн2о н н >250 414
495 А-1 н сн2сн2о н н 188- 190 412
496 А-1 Е н Н Вг н 466
497 А-6 Г н Е н н 414
498 А-1 н СЕз Н Вг н 188- 190 516
499 А-1 н Е Н г н 406
500 А-1 н Е ОСНз н н 205- 207 418
501 А-1 г И Г н Е ·*
502 А-33 н ОСЕ3 н н н 153- 155 504
503 Ά-33 н осн3 н н н 438
604 А-35 н Н н н н 330
605 А-36 н Н н н н 330
606 А-35 н н Е н н *
618 А-1 г г н н Е 424
619 А-1 н СЕз н С1 Е 490
621 А-2 н зе5 н н С1 524
622 А-1 н ОСЕз н С1 н 488
623 А-37 г н н н н 432
624 А-37 н н Е н н 432
625 А-37 н ОСЕ3 н н н 498
627 А-37 н СЕз н Вг н 560
629 СЕДСОЩ н Н н н н 297
631 А-38 н н н н н 335
632 А-2 I н н н н 490
634 А-1 н СЕз н С1 н 472
- 111 019955
642 А-40 Е н Г и н 159- 160
648 А-40 ОСНз н н н н *
649 СН2СН2СН (ОМе) 2 н н н н н 341
650 СН2СН(ОМе)г н н н н н 327
651 А-2 Е Е н и Г 418
652 А-2 н СЕ3 н С1 Е 484
654 А-1 Р Н ОСНз н н 418
663 А-1 Е С1 н н Г 440
664 А-1 ОСНЭ н н Г Г 436
665 А-2 ОСН3 н н Р Е 430
666 А-2 Г С1 н н Г 434
673 А-41 Н н н н н 360
674 А-41 Е н н н н 378
675 А-40 Е н н н н 365
676 А-41 Н н Р н н 378
677 А-17 Н н Р н н 372
678 А-41 Р н Е н н 396
679 А-41 н ОСГз н н н 444
720 СН2СР3 н н 5Е5 н н 447
721 А-1 н н ЗГ5 н н 496
722 А-2 н н н н 490
737 А-37 н Вг н ОСГз н 576
740 А-2 ОСНз Е н Е н 430
741 А-2 Г ОСН3 н н Е 430
742 А-1 ОСНз Г н Р н 436
743 А-1 Г ОСНз н н Е 436
744 А-2 Е Н н ОСНз н 412
745 СНгСР3 Е н н ОСНз н 369
746 А-17 Е Г н н н 384
* См. таблицу индексов С- для 'Н ЯМР данных.
** См. пример синтеза для 1Н ЯМР данных.
- 112 019955
Таблица индексов В.
Соеди АР+
К1 Р2 т.п. (°С) (М+1)
110 Вг СН2СН2СНЗ *
111 I СН2СЕ3 *
112 I СН2СН2СНЗ *
113 I А-8 *
114 I СН2СГ2СЕ3 Не
115 СН(СН3)2 СН2СЕ3 *
116 сн2сн(сн3)2 СН2СЕ3 *
117 сн2сн2се=се2 СН2СЕ3 *
118 I А-2 + -к
125 н А-1 * *
119 6-фтор-3-пиридинил А-2 *
120 6-хлор-3-пиридинил А-2 *
121 3-хлор“4-пиридинил СН2СГ3 243-249
521 4-трифторметил-2- СН2СЕз *
522 пиридинил 4-трифторметил-2- А-17 417
537 пиридинил 2-бром-4-пиридинил А-2 443
540 2-бром-4-пиридинил А-1 449
547 6-трифторметил-2- А-17 *
550 пиридинил 2-циано-4-пиридинил А-1 396
552 2-пиридинил СН2СН2СН3 282
553 3-пиридинил СН2СН2СН3 282
554 фенил СН2СО2СН (СНз) з 339
555 2-нафталенил СН2СН2СНз 331
556 1-нафталенил сн2сн2сн3 331
- 113 019955
561 4-пиридинил СН2СН2СН3 282
562 2-хлор-4-пиридинил сн2сн2сн3 316
564 4-фтор-1-нафталенил сн2сн2сн3 *
570 6-хлор-З-пиридинил сн2се3 356
571 б-фтор-З-лиридинил СНзСЕз 340
573 4-фтор-1-нафталенил А-2 432
574 6-метокси-2-нафталенил А-2 444
575 б-метокси-3-пиридинил А-2 395
576 5-фтор-2-пиридинил А-2 383
577 5-триф торме тил-3- пиридинил А-2 433
579 2-фтор-З-пиридинил А-2 383
584 З-фтор-4-пиридинил А-2 383
585 5-метокси-2-пиридинил А-2 395
586 З-фтор-2-пиридинил А-2 383
587 3-хлор-2-пиридинил А-2 399
591 4-трифторметил-2- пиридииил А-2 433
593 6-трифторметил-2пиридинил А-2 433
597 4-трифторметил-2- пиридинил А-1 225-227 439
598 2-хлор-4-пиридинил А-1 242-243 405
600 6-трифторметил-2- пиридинил А-1 *
608 I А-1 * *
609 Н СН2СН2СН3 ★ *
610 Н сн2сг3 214-215
611 н А-2 * *
612 н А-7 *
628 2-бром-4-пиридинил А-37 493
636 2-метокси-4-пиридинил А-1 401
637 С(=ТЮСНз)СЕ3 СН2СЕз * *
638 С(-ЫОСН2СН3)СЕз СН2СГ3 *
- 114 019955
653 2-трифторметил-4пиридинил А-1 439
656 С (=ЫОСН2СНМе2) СЕ3 сн2се3 *
657 С (=Ы0СМе3) СЕ3 сн2се3 *
658 С (=ЫОСН2СМе3) СГ3 сн2се3 *
659 С (=ЫОСН2СО2ЕИ) се3 сн2сг3 *
660 С(О)ЫНфенил А-1 413
661 С(0)ΝΗ(3-метоксифенил) А-1 443
687 С(О)ОЕТ СН2СН2СН3 277
688 С(0)ΝΗ(4-фторфенил) СН2СН2СН3 342
689 С(О)ΝΗ(2-хлорфенил) СН2СН2СН3 358
690 С(О)ЫН(3-хлорфенил) СН2СН2СНз 358
691 С(О)ЫН(4-хлорфенил) сн2сн2сн3 358
692 С(0)ЫНфенил СН2СН2СН3 324
693 С(0)О(4-нитрофенил) СН2СН2СН3 370
694 С(О)фенил СН2СН2СН3 309
695 С(О)(2-фторфенил) СН2СН2СН3 327
696 С(О)(3-фторфенил) СН2СН2СН3 327
697 С(О)(4-фторфенил) СН2СН2СН3 327
698 С(О)(2-метилфенил) СН2СН2СНз 323
699 С(0)(3-метилфенил) СН2СН2СН3 323
700 С(О)ОЕк А-1 *
701 С(О)фенил А-1 *
702 С(О)СЕ3 А-1 236-238
703 С(О)(4-фторфенил) А-1 235-237
704 С(О)(3-фторфенил) А-1 226-228
706 С(О)(2-фторфенил) А-1 190-192
707 С(О) [3- (трифторметил)фенил] А-1 225-226
708 С(О)(2-тиенил) А-1 214-216
709 С(О)[4- (трифторметил)фенил] А-1 242-243
710 С(О)СНз А-1 183-185
711 С(О)СЕ3 СН2СГ3 202-203
712 С(О)СЕ3 А-2 209-210
713 С(О)СГ2СЕз А-1 204-205
714 С(О)СЕ2СЕ3 А-2 189-190
715 С (О) СГ2СГ2СЕз А-1 156-157
716 С(О)СГ2СГ2СГз А-2 134-135
729 С (=ЫОС (СНз) з) н СН2СГ3 *
730 С (=ЫОСН2СН3) н СН2СЕ3 *
731 С(=ЫОСН2С(СН3)3)Н СН2СЕ3 +
758 С (=ЫОСНз) н сн2се3 *
759 С (=ЫОСН2РЬ) Н сн2сг3 *
* См. таблицу индексов С- для 'Н ЯМР данных.
** См. пример синтеза для 1Н ЯМР данных.
- 115 019955
Таблица индексов С.
Соеди нение
Ва
К2
523
3- (3-пиридинил)
А-2
524
525
3-(6-хлор-З-пиридинил)
3-(6-фтор-З-пиридинил)
А-2
А-2
527
3-(6-фтор-З-пиридинил)
А-2
528
529
530
531
534
536
6—фтор
4-(6-хлор-З-пиридинил)
3-(б-метокси-3пиридинил)
3-(6-хлор-З-пиридинил)
3-(6-фтор-З-пиридинил),
5-триф т орме тил
3-(6-хлор-З-пиридинил)
3-(6-фтор-З-пиридинил),
4-фтор
А-2
А-2
А-1
А-2
СН (СНз)СЕз
А-2
т.п. АР+ (°С) (М+1)
441
474
459
477
475
471
481
527
446
- 116
539 3-(6-хлор-З-пиридинил), 6-метокси А-2 505
541 3-(6-хлор-З-лиридинил), 4-фтор А-1 499
542 3-(6-фтор-З-пиридинил) А-1 465
543 3-(6-хлор-З-пиридинил), 5-трифторметил А-1 549
544 3-(6-фтор-З-пиридинил), 5-трифторметил А-1 533
545 3-(6-фтор-З-пиридинил) А-19 428
546 3-(6-фтор-З-пиридинил) А-6 473
549 3-(6-фтор-З-пиридинил), 5-трифторметокси А-1 549
551 2-(6-хлор-З-пиридинил) А-1 481
557 3-фенил СН2СН2СН3 357
558 4-фенокси СН2СН2СН3 373
559 2-фенокси сн2сн2сн3 373
560 2-фенил сн2сн2сн3 357
563 3-фенокси СН2СН2СН3 373
565 3-бензилокси сн2сн2сн3 387
566 3-бензилокси СН2СГ3 178-179 427
567 4-бензилокси сн2се3 203-204 427
568 2-бензилокси СН2СЕз 165-166 427
578 2-(В-1), 4-фтор сн2се3 480
580 3-(В-2} сн2се3 223-225 428
581 3-(В-1) СН2СЕ3 462
582 3- (В-1) А-2 505
594 3-(В-З), 4-фтор А-2 446
595 3- (В-З), 4-фтор СН2СЕз 446
596 3~(В-4) СН2СЕз 170-172 462
616 3-(6-бром-З-пиридинил) А-1 525
617 3-(6-трифторметил-З- пиридинил) А-1 515
626 3-(6-хлор-З-пиридинил) А-37 525
- 117 019955
635 3-(β-хлор-З-пиридинил)г 5-трифторметокси А-1 565
655 3-(6-хлор-З-пиридинил), 5-метокси А-1 511
682 3- (6-трифторметил-З- пиридинил), 5-трифт ормет окси А-1 599
684 3-(б^трифторметил-Зпиридинил), 5-трифторметил А-1 583
685 3- (6-трифторметил-З- пиридинил)г 4-метокси А-1 545
717 3-(6-хлор-З-пиридинил), 4-метокси А-1 511
734 3- (6-трифторметил-З- пиридинил) А-17 493
735 3-(6-трифторметил-З- пиридииил) А-2 509
736 3-(6-трифторметил-Зп ир и дин ил) А-37 559
738 3-(6-трифторметил-З- пиридинил), 6-фтор А-1 533
739 3-(6-трифторметил-Зпиридинил), б-фтор А-37 577
- 118 019955
Таблица индексов Ό.
Соеди нение РГ т.п. (РС) АР+ (М+1)
126 СН2СН2СН3 н н Н н н 161-168
127 сн2сн2сн3 Е н н н С1 216-219
128 сн2сн2сн3 Н С1 Н С1 н 180-183
129 сн2сн2сн3 С1 С1 н н н 188-192
130 СН2СН2СН3 Е н н н г 207-210
131 сн2сн2сн3 СНЭ н н н н 223-225
132 сн2сн2сн3 н н 2-Рг н н *
133 СН2СГз Е н Е н н *
134 СН2СЕ3 Н н н н н *
135 СН2СЕ3 Н ОСЕз н н н *
136 А-2 н н н н н *
137 А-2 н н Е н н ·*·
138 А-2 н ОСЕз н н н
139 А-1 н н н н н *
140 А-1 н н г н н *
141 А-1 н ОСЕ3 н н н *
142 СН2СН2СНз Е н г н н *
143 СН2СН2СН3 Н н РН н н 363
144 СН2СО2СН2СНз н н н н н 331
145 А-1 н ОСГз н Вг н 538
146 А-1 Е н Е н н 412
147 А-1 н ОСНз н н н *
148 А-1 г н н С1 н 428
149 А-2 н ОСНз н н н 400
150 А-2 н ОСНз н ОСНз н 430
- 119 019955
151 А-2 Г н Е н н 406
152 А-1 Е н н СГз н *
153 А-2 Е н н СЕ3 н 456
154 А-2 Е н н С1 н 422
155 А-2 Н ОСЕ3 н Вг н 532
156 А-1 Н ОСН3 н ОСНз н 436
157 А-2 Е н н н н 216-218 388
158 А-2 ОСНз н н н н 99-100
159 А-1 Е н н н н 192-194
160 А-1 осн3 н н н н *
630 А-17 Н н н н н 223-225
633 А-2 I и н н н 496
639 А-17 н ОСГ3 н н н +
640 А-39 н ОСГз н н н 147-149
641 А-17 Е н Е Е н 235-237
643 А-17 Г н н н н 223-225
644 А-39 Е н н н н 169-171
645 А-39 Н н н н н 190-192
646 А-17 ОСНз н н н н *
647 А-39 ОСН3 н н н н к
747 А-17 н ОСНз н н н 384
748 А-2 Е Е н н н 406
749 А-1 Г Е н н н 412
750 А-17 Г Е н н н 390
* См. таблицу индексов С для 1Н ЯМР данных. ** См. пример синтеза для 'Н ЯМР данных.
- 120 019955
Таблица индексов Е.
Сое ди В4 т, п. (°С) АР+ (М+1)
нение В? в! Р? Υ
504 фенил А-2 СНз фенил 404
505 фенил А-2 фенил СН3 404
506 4-фторфенил А-2 СНз фенил 422
507 фенил СН2СЕ3 фенил СНз 361
508 4-фторфенил СН2СЕ3 фенил СНз 379
509 фенил СН2СН2СН3 СНз СН3 259
510 4-фторфенил сн2сн2сн3 СН3 СН3 276
511 фенил А-2 СНз СНз А
512 фенил сн2се3 СНз СНз 299
513 4-фторфенил А-2 СНз СНз 360
514 фенил А-1 СНз СНз 222- 388
224
515 3-(трифторметокси)- СН2СН2СН3 СН2СН2СН2СН2 369
фенил
516 4-фторфенил сн2сн2сн3 СН2СН2СН2СН2 303
517 фенил А-2 ΖΊ 354
ст;
518 3-(трифторметокси)фенил А-2 >- А
ст;
519 фенил СН2СН2СН2 Л Г 284
Ν' / ‘ Н3С
- 121 019955
400
588
4-фторфенил
А-2
589
3-(трифторметокси)А-2
590
592
667
668
669
670 фенил
2,4-дифторфенил фенил
2-фторфенил
2-фторфенил
2-метоксифенил
2-метоксифенил
А-2
А-2
А-1
А-2
А-2
А-1
66
418
382
406
400
412
418
- 122 019955
671
4-фторфенил
672
3-(трифторметокси)фенил
683
3-бром5- (трифторметокси) фенил
718 2-фторфенил А-2 СН3 СН3 249- 252 360
719 2-фторфенил А-1 СН3 СНз 190- 366
193
751 2-фторфенил А-2 >0 450
752
753
754
755
756
4-фторфенил
3-(трифторметокси)фенил
3-(трифторметокси)фенил
2-фторфенил
4-фторфенил * См. таблицу индексов О для * **Н ЯМР данных.
** Если В3 и В4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования кольца, то волнистая линия указывает, что кольцо присоединено к остатку молекулы в ориентации, представленной ниже.
- 123 019955
Таблица индексов Р.
- 124 019955
- 125 019955
- 126 019955
- 127 019955
** См. пример синтеза для 1Н ЯМР данных.
- 128 019955
Таблица индексов С.
Соединение а, ХН ΝΜΚ данные а' ь
δ (ацетон-с16) 9,5 (м, 1Н), 8,5 (м, 1Н) , 8,1 (м.
1Н), 7, 97 (с, 1Н), 7,75 (дд, 1Н), 7,69 (м, 1Н),
7,31 (т , 1Н), 7,15 (м, 1Н), 5,35 (шир.с, 2Н) .
б 9,51 (д. 1Н), 8,09 (м, 1Н), 7,85-7,69 (м, 2Н) ,
7,45 (д, 1Н), 7,38 (т. 1Н), 7,32 (т. 1Н), 7,07
(д, 1Н) 1,29 (τ, 2Н) , 1,87-1,75 (м. 2Н) , 1,08
(т, ЗН)
δ 9,57 (Д, 1Н), 8,23 (т, 1Н), 7,61 (д. 1Н) , 7,49
(τ, 2Н) , 7 ,41 (д, 1Н), 7 ,29 (д, 1Н), 5, 2 (шир.с,
2Н) .
δ 9,57 (д, 1Н), 8,23 (т. 1Н), 7,61 (д. 1Н) , 7,49
(м, 2Н) , 6 ,8-6,95 (м, 2Н) , 5,2 (шир.с, 2Н).
δ 9, 52 (дд, , 1Н), 8,15-8,07 (м, 2Н) , 8,03-7,98 : (м,
1Н), 7, 47 (т, ЗН) , 7,34 (м, 1Н), 4,30 (Т, 2Н) ,
1, 91-1, 74 (и, 2Н) , 1,09 (т, ЗН) .
б 9,58 (д. 1Н), 8,23 (т, 1Н), 7,61 (д, 1Н> , 7,51
(τ, 1Н) , 7 ,48 (д, 1Н), 7, 14 (м, 2Н).
δ 9,60 (д. 1Н), 8,23 (т, 1Н) , 7,75 (д, 2Н) , 7,59
(д, 1Н> , 7 ,51 (τ, 2Н) , 7, 24 (м, 2Н).
§ (ацетон-ά^) 9,45 (д, 1Н) , 8,45 (м, 1Н) , 8,1 (д,
1Н) , 7,63 (т, 1Н), 7, 3 (д, 1Н) , 7,22 (м, 1Н) ,
7, 95 (дд , 1Н), 6,9 (т, 1Н), . 5,35 (шир.с, 2Н) ,
3,73 (Сг ЗН) .
18 δ 9,5 (М, , 1Н), 8,1 (м, 1Н) , 7,75 (м, 2Н), 7,63
(дд, 1Н), 7,4-7,3 (м, 2Н), 7,05 (м, 1Н>, 4,30 (м, 2Н), 1,2 (м, 1Н), 0,62 (м, 4Н) .
2θ δ 9,51 (дд, 1Н), 8,12 (ддд, 2Н) , 7,51-7,42 (м,
ЗН), 7,38-7,31 (м, 1Н), 6.72-6,60 (м, 1Н), 4,29 (τ, 2Н) , 1,93-1,68 (м, 2Н), 1,09 (т, ЗН) .
6 9,56 (д, 1Н), 8,23 (τ, 1Н), 7,59 (д, 1Н), 7,49 (м, 2Н), 7,16 (τ, 2Н), 5,2 (шир.с, 2Н).
б 9,57 (д, 1Н), 8,19 (τ, 1Н), 7,78 (дд, 1Н), 7,67 (дд, 1Н), 7,35-7, 55 (м, ЗН) , 7,09 (д, 1Н) , 4,75,05 (м, 2Н), 4,37 (м, 1Н), 2,2-2,55 (м, 2Н).
25 δ 9, 57 (Д/ 1Н) , 8,23 (τ, 1Н) , 7,58 (Д, 1Н) , 7,46
(т, 2Н) г Ί, .38(с. 1Н) , 6,90 (д. 1Н), 3,79 (с , ЗН) .
27 6 9, .57 (Д/ 1Н) , 8,17 (τ, 1Н), 7, 74 (м, 2Н) , 7,49
(Д, 1Н) Г 7, .41 (т , 1Н) , 7,08 (т, , 2Н) , 4,7-5, 05 (м.
2Н), 4,37 (м, 1Н), 2,2-2,55 (м, 2Н).
б 9,53 (дд, 1Н), 8,07 (ддд, 1Н) , 7,81-7,72 (м,
2Н), 7,45 (д, 1Н), 7, 42-7,36 (м, 2Н) , 7,31 (м,
1Н), 7,25-7,20 (м, 1Н) , 4,30 (д, 1Н) , 1,90-1,73 (и, 2Н), 1,08 (т, ЗН).
δ 9,54 (д, 1Н), 8,21 (τ, 1Н) , 7,51 (м, 2Н), 7,42 (τ, 1Н), 6,9 (м, 2Н), 4,7-5,05 (м, 2Н), 4,37 (м,
1Н), 2,2-2,55 (м, 2Н).
32 δ 9,61 (д, 1Н), 8,24 (т. 1Н), 7, 78 (ДД/ 1Н), 7,67
(л, 1Н), 7,50 (τ, 1Н), 7,44 (д. 2Н) , 6,69 (т,
1Н) .
33 δ 9,61 (д, 1Н), 8,21 (т, 1Н), 7,76 (Д, 1Н), 7,71
(с, 1Н), 7,55 (дт, 1Н), 7,49 (т, 1Н) , 7,39 (т,
1Н), 7,10 (Д, 1Н).
- 129 019955
34 8 9,59 (д , ΙΗ), 8,15 (τ, ΙΗ), 7, 72 (Д/ 2Η) , 7,52
(Д, ΙΗ) , 7,44 (τ, ΙΗ), 7,38 (τ, 2Η) , 7,23 (τ,
ΙΗ), 5,5 (шир.с, 2Η).
35 δ 9,61 (д , ΙΗ) , 8,21 (τ, ΙΗ), 7,73 (μ, 2Η) , 7,56
(Д, ΙΗ), ' 7,49 (τ, ΙΗ), 7,08 (τ , 2Η)
36 δ 9,59 (д , ΙΗ) , 8,23 (τ, ΙΗ), 7, 58 (Дл ΙΗ), 7, 50
(Μ, 2Η), ' 7,50 (τ, ΙΗ), 6,85-6, 95 (μ , 2Η)
37 δ 9,57 (д , ΙΗ), 8,13 (τ, ΙΗ), 7, 74 (Д/ 2Η), 7,49
(Д, ΙΗ), 7,40 [μ, 3Η) , 7,26 (μ, ΙΗ) , 4,54 (τ,
2Η), 2,85 (μ, 2Η).
38 δ 9,58 (д , ΙΗ), 8,16 (τ, ΙΗ), 7,74 (д, 2Η) , 7,49
(д, ΙΗ), 7,40 (τ, 3Η) , 7,25 (μ, ΙΗ), 4,58 (дд.
2Η), 2,85 (μ, 2Η).
39 δ 9,49 (дд, ΙΗ), 8,03 (ддд, ΙΗ), 7,73 (Д, 2Η) ,
7,58 (д, ΙΗ), 7,36 (τ, 2Η) , 7,28 (и, ΙΗ) , 7,23
7,17 (и, ΙΗ), 4,28 (д, 2Η) , 1,24-1, 09 (м, ΙΗ) 0,69-0,45 (Μ, 4Η).
41 δ 9, .51 (дд, ΙΗ), 8,13 (ддд, ΙΗ) , 8,03-7,97 (μ,
2Η) , 7, 68-7, 62 (Μ, 2Η) , 7,48 (Д, ΙΗ), 7,39- -7,33
(Μ, ΙΗ) , 4,29 (τ, 2Η), 1,90-1,72 (Μ, 2Η) , 1,09
(τ, 3Η)
42 δ 9, 55 (μ, ΙΗ) , 8,15 (μ, ΙΗ), 7,75 (μ, 2Η) , 7, 67
(С, ΙΗ) , 7,6 (дд, ΙΗ) , 7 ,42 (Μ, 1Η) г 7, 1 (μ. 2Η) ,
5,58 (шир.с, 2Η).
δ 9,5 (Μ, ΙΗ) , 8,15 (м, ΙΗ) , 7,65 (с, ΙΗ) , 7,6 (дд, ΙΗ) , 7,5 (Μ, ΙΗ), 7,4 (μ, ΙΗ), 6,9 (м, 2Η), 5, 55 (шир.с, 2Η) .
δ (ацетон-бй) 9,4 (м, ΙΗ) , 8,45 (м, ΙΗ) , 8,1 (дд, ΙΗ), 7,95 (с, ΙΗ), 7,6 (Μ, ΙΗ), 7,55 (м, ΙΗ) , 7,3 (μ, ΙΗ), 7,1 (μ, 2Η), 5,74 (д, 2Η) .
51 δ 9,54 (д, ΙΗ), 8,47 (с, ΙΗ) , 8,07 (дд, ΙΗ) , 7,99 (с, ΙΗ), 7,76 (д, ΙΗ), 7,68 (д, ΙΗ), 7,25-7,45 (μ, 5Η), 5,58 (шир.с, 2Η).
- 130 019955
52 δ 9,55 (д, 1Н), 8,48 (с. 1Н), 8,10 (м, ЗН), 7,67
(д, 1Н), 7,48 (с, 1Н> , 7,42 (м, 2Н), 7,36 (Дл
1Н) , 5,59 (шир.с, 2Н).
53 б 9,56 (д, 1Н), 8,48 (с, 1Н), 8,14 (с, 1Н), 8,09
(дд, 1Н), 8,07 (д, 1Н), 7, 69 (ДД, 1Н), 7,51 (м,
2Н), 7,40 (м, 2Н) , 5,6 (шир.с, 2Н)
54 δ 9, 56 (д , 1Н) , 8,47 (с, 1Н), 8,08 (дд, 1Н), 7,81
(д. 1Н>, 7,77 (с, 1Н), 7,68 (дд. 1Н>, 7,3- -7,45
(м, 4Н) , 7,12 (д, 1Η), 5,59 (шир.с. 2Н) .
55 δ 9, 52 (д , 1Н) , 8,47 (с, 1Н>, 8,10 (дд, 1Ю , 8,04
(с, 1Н>, 7,78 (с, 1Н) , 7,66 (дд, 1Н), 7,3- -7,45
(м, 4Н) , 5,57 (шир. с, г 2Н) .
56 δ 9, 55 (д , 1Н> , 8,48 (с, 1Н), 8,08 (дд, 1Н) , 7,83
(Де 1Н) , 7,77 (ДД, 1Н), 7,3-7,45 (м, 4Н) , 7,24
(д, 1Н) , 5,59 (шир.с, , 2Н) .
57 б 9, 56 (д , 1Н> , 8,48 (с, 1Н), 8,05 (дд, 1Н), 7,79
(д. 1Н> , 7,77 (ДД, 1Н), 7,3-7,45 (м, 4Н) , 7,24
(Д' 1Н) , 5,59 (шир.с, , 2Н) .
59 б 9, 56 (д , 1Н> , 8,48 (с, 1Н) , 8,05 (дд, 1Н>, 7,79
(Д' 2Н), 7,70 (дд, 1Н), 7,2-7,45 (м, 6Н) , 5,59
(шир.с, 2Н)
60 δ 9,56 (д , 1Н), 8,48 (с, 1Н) , 8Ό5 (дд, 1Н), 7, 81
(Д' 2Н) , 7,69 (дд, 1Н) , 7, 3-7,45 (м, ЗН) , 7, 17
(Д' 2Н) , 6,52 (т, 1Н), 5,59 (шир.с. 2Н) .
61 δ 9,56 (д , 1Н), 8,48 (с, 1Н) , 8,08 (дд, 1Н), 7,70
(дд, 1Н), 7,63 (д, 1Н>, 7, 58 (м, 1Н), 7,3- -7, 45
(м, 4Н), 6,95 (тд, 1Н), 5,58 (шир.с, 2Н)
δ 9,51 (д, 1Н) , 8,48 (с, 1н), 8,10 (дд, 1Н), 7,10
(м, 2Н), 7 '3-7, ,45 (м, 4Н) , 7 , 03 (дд, 1Н), 5,58
(шир.с, 2Н)
δ 9,51 (д, 1Н) , 8,48 (с, 1Н) , 8,08 (дд. 1Н), 7,69
(ддд, 1Н), 7,54 (кв, ΙΗ)ΐ . 7,3- 7,45 (м. 4Н), 6,85-
7,0 (м, 2Н) , 5, 57 (шир.с, . 2Н) .
- 131 019955 δδ
δ 9,52 (д, ΙΗ) , 8,48 (с, ΙΗ), 8,10 (дд, ΙΗ), 7,70
(д, ΙΗ), 7,48 (дд. ΙΗ) , 7,42 (μ, 2Η) , 7,34 (Д,
ΙΗ), 7,25 (Д, ΙΗ) , 7,06 (тд. ΙΗ) , 5,59 (шир.с,
2Η) .
& 9,53 (д, ΙΗ) , 8,49 (0, ΙΗ) , 8,12 (дд, ΙΗ) , 7,90
(д, ΙΗ), 7,69 (ДД, 1Η), 7,65 (Μ, ΙΗ), 7,2- 7,45
(μ, 4Η), 5,59 (шир.С Г 2Η)
δ 9,53 (д, ΙΗ) , 8,48 (с, ΙΗ) , 8,11 (ДД, ΙΗ), 7,79
(д, ΙΗ), 7,70 (ДД, ΙΗ), 7,51 (Д, ΙΗ), 7,4 (μ,
3Η), 7,35 (Д, ΙΗ) , 7,15 (Д, ΙΗ) , - 5,75 (шир.д,
ΙΗ), 5,4 (шир. Д, ΙΗ)
δ 9,53 (д, ΙΗ) , 8,48 (с. ΙΗ) , 8,11 (дд, ΙΗ), 7,79
(τ, ΙΗ), 7,69 (дд, ΙΗ), 7,25- 7,45 (μ, 4Η) , 5,58
(шир.с, 2Η).
δ 9,52 (д, ΙΗ) , 8,49 (с, 1Η), 8,10 (дд, ΙΗ) , 7,69
(дд, ΙΗ) , 7,56 (дд, ΙΗ) , . 7,4 (Μ, 2Η), 7,09 (τ,
ΙΗ), 5,58 (шир.с, 2Η).
δ 9, 50 (д, ΙΗ) , , 8,47 (с. ΙΗ), 8,03 (дд. ΙΗ) , 7,69
(дд, ΙΗ), 7,57 (тд, ΙΗ), 7,26-7,45 (м, 4Η) , 7,19
(τ, ΙΗ), 7,12 (дд, ΙΗ), 5 ,56 (шир.с / 2Η)
δ 9,56 (д, ΙΗ) , , 8,48 (с, ΙΗ), 8,08 (дд, 1Η), 7,86
(д, 2Η), 7,69 (дд, 1Η), 7,3-7,45 (μ, 3Η) , 7,26
(д, ΙΗ), 5,59 (шир.с , 2Η)
δ 9,54 (д, ΙΗ) , 8,47 (с. ΙΗ) , 8,0- -8, 15 (μ. 3Η) ,
7,67 (дд, ΙΗ) , 7, 4 (μ. 2Η) , 7,33 (Д, ΙΗ) , 7,21
(дд, ΙΗ), 5,59 (шир.I :, 2Η) .
δ 9, 56 (д, ΙΗ) , , 8,48 (С, ΙΗ), 8,03 (дд. ΙΗ), 7,74
(д, 2Η), 7,69 (дд, ΙΗ), 7,3-7,4 (м, 3Η) , 6,97 (д,
2Η), 5,59 (шир.с, 2Η) .
δ 9,56 (д, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ), 8,10 (дд, ΙΗ), 7,97 (д, 2Η), 7,6-7,75 (μ, 3Η), 7,41 (м, 2Η), 7,33 (д,
ΙΗ), 5,60 (шир.с, 2Η).
- 132 019955 77 δ 9,50 (д, ΙΗ) , 8,47 (с, ΙΗ) , 8,08 (дд, ΙΗ) ,7,68 (дд, ΙΗ), 7,50 (д, ΙΗ), 7,3-7,45 (м, 5Η),5,7 (шир.д, ΙΗ) , 5,4 (шир.д, ΙΗ).
78 δ 9,52 (д, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ), 8,11 (дд, ΙΗ),7,68 (дд, 2Η), 7,35-7, 45 (м, 3Η), 7,34 (д, ΙΗ) , 6,957,05 (μ, ΙΗ) , 5,57 (шир.с, 2Η) .
79 δ 9,52 (д, ΙΗ), 8,48 (с, 1Η), 8,12 (дд, ΙΗ) ,
7, 65-7,75 (μ, 2Η), 7,47 (д, ΙΗ) , 7,42 (τ,2Η) ,
7,37 (д, ΙΗ), 5,58 (шир.с, 2Η).
8 9,51 (д, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ), 8,12 (дд, ΙΗ), 7,69 (дд, ΙΗ), 7,4-7,5 (Μ, 2Η), 7,33 (д, ΙΗ), 7,27 (μ.
ΙΗ), 7,02 (дд, ΙΗ), 5,58 (шир.с, 2Η).
82 δ 9,55 (д, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ) , 8, 09 (дд, ΙΗ),
7, 65-7,75 (μ, 2Η) , 7,6 (м, ΙΗ) , 7,41 (м, 2Η> ,
7,33 (д, ΙΗ), 7,17 (кв, ΙΗ) , 5,58 (шир. с, 2Η)
83 δ 9,56 (д, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ) , 8,05 (ДД, ΙΗ) , 7,70
(д, ΙΗ) , 7,28-7,40 (м, 6Η) , 6,84 (Μ, ΙΗ), 5, 59
(шир.с, 2Η), 3,84 (с, ЗН).
84 δ 9,56 (д, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ), 8,03 (ДД, ΙΗ), 7, 68
(μ, 3Η) , 7,36 (μ, ΙΗ), 7,31 (д, ΙΗ), 7,23 (Д,
ΙΗ), 5,58 (шир.с, 2Η), 2,37 (с, ЗН).
δ 9,52 (д, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ), 8,10 (дд, ΙΗ), 7,68 (дд, 2Η), 7,3-7,5 (μ, 6Η) , 5,57 (шир.с, 2Η).
86 5 (ацетон-с1б) 9,45 (д, 1Η) , 8,55 (д, 1Η), 8,25
(м, 1Η>, 7,9-7,8 (μ, 2Η) , 7, 75 (с, ίη) , 7,6 (ДД,
ΙΗ), 7,5 (μ, ΙΗ), 7,4 (д, ΙΗ) , 6, 65 (Д, ΙΗ) , 5,72
(шир.с, 2Η), 4,53 (μ, 2Η> , 3,2 (μ, 2Η) .
δ 9,59 (д , ΙΗ) , 8,38 (с. ΙΗ) , 8, 10 (дд, ΙΗ), 7, 8
(Μ, 3Η) , 7,42 (τ, ΙΗ), 7,36 (д, ίη) , 7,11 (τ,
2Η), 5,59 (шир.с, 2Η).
δ 9,53 (Д, , ΙΗ) , 8,49 (с, ΙΗ) , 8 ,10 (дд, ίη) , 7,70
(дд, ΙΗ), 7,26-7,45 (μ, 4Η) , 7 ,10 (ТД, ίη) , 7, 00
(м, ΙΗ), 5,58 (шир.с, 2Η).
- 133 019955
89 δ 9,51 (д, 1Н) , 8, 48 (с, (ДД, 1Н), 7,28-7,45 (м, (шир.с, 2Н). , 1Н), . 4Н) , 8,10 7,12 (ДД, (и, 1Н) , 2Н), 7,70 5,57
90 δ 9,53 (д, 1Н), 8,47 (С, , 1Н), 8,13 (дд, 1Н) , 7,68
(д, 1Н), 7,60 (с, 1Н), , 7,53 (с. 2Н) , 7,43 (м,
2Н) , 7,35 (д, 1Н) 5, 60 (ШИр.Д, 2Н) .
91 δ 9,52 (д, 1Н), 8,46 (с, , 1Н), 8,06 (дд, 1н), 7,68
(д, 1Н), 7,3-7,55 (м, 5Н), 7,25 (д, 1Н) , 5,6
(шир.дд, 2Н), 2,26 (с, ЗН)
92 δ 9,54 (д, 1Н), 8,48 (с, 1н>, 8,1 (м, 2Н), 7,75
(м, 1Н), 7,68 (дд, 1Н), 7,4 (м, ЗН) , 7,37 (д,
1Н>, 7,15 (τ, 1Н) , 5,58 (шир.с, 2Н)
93 δ 9,55 (д, 1Н), 8,48 (с, 1Н) , 8,25 (С, 1Н), 8,14
(с, 1Н), 8,11 (дд, 1Н) , 7,66 (м, 2Н) , 7,4 (м,
2Н>, 7,34 (д, 1Н), 5,59 (шир.с, 2Н)
94 δ 9,53 (д, 1Н), 8,48 (с, 1Н) , 8,14 (т, 1Н) , 7,75
(τ, 1Н), 7,68 (дд, 1Н), 7,51 (д, 1Н) , 7,4 (м,
ЗН), 7,34 (д, 1Н), 5,58 (шир.с, 2Н)
95 δ 9,53 (д, 1Н) , 8,48 (с, 1Н) , 8,07 (Т/ 1Н), 7,71
(д, 1Н), 7,47 (τ, 1Н), 7,38 (ы. 2Н) , 7,32 (Д/
1Н) , 6,75 (м, 2Н), 5,58 (шир.с, 2Н)
96 8 9,53 (д, 1Н), 8,47 (с, 1Н), 8,08 (ДД/ 1Н> , 7,69
(τ, 1Н), 7,3-7,45 (м, 4Н), 6,9-7,05 (м, 2Н) , 5,6 (шир.дд, 2Н), 2,28 (с, ЗН).
97 δ 9,52 (д. 1Н), 8,77 (с. 1Н), 8,34 (Т/ 1Н), 8,08
(ДД, 1Н), 7, 98 (д. 1Н) , 7,78 (и, 2Н) , 7,4 (м,
2Н) , 7,10 (д, 1Н), 5, 67 (шир.с, 2Н) , 2,55 (С,
ЗН) .
δ 9,55 (дд, 1Н) , 8,48 (д, 1Н) , 8,04 (ддд, 1Н)
7,69 (дд, 1Н), 7,40-7, 34 (м, 2Н) , 7,32 (д, 1Н)
7,29-7,26 (м, 2Н), 6,88 (д, 1Н) , 5,95 (с, 2Н)
5,58 (шир.с, 2Н).
- 134 019955
δ 9,52 (д. ΙΗ), 8,48 (ο, ΙΗ), 8,10 (ДД, ΙΗ) , 7,72
(ДД, ΙΗ) , 7,3-7,5 (μ, 5Η) , 7,11 (тд. 1Η), 5,8
(шир.д, ΙΗ) г 5,4 (шир.д, ΙΗ) .
δ 9,58 (д. ΙΗ), 8,38 (с, , ΙΗ), 8,07 (ДД, ΙΗ) , , 7,8
(μ, 3Η) , 7,3-7,45 (μ, 4Η) , 7,26 (μ, (шир.с, 2Η) . 1Н), 5,57
101 δ 9,56 (д, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ) , 8,07 (дд. ίη) , 7,69
(д, ΙΗ), 7,49 (д, ΙΗ), 7,3-7,45 (м, 4Н> , 7,12
(дд, ΙΗ), 5,59 (шир.с, 2Η), 3,93 (С , ЗН) .
102 δ 9,55 (д, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ) , 8 ,05 (дд, 1Н),
7,55-7,95 (μ, 3Η), 7,3-7,45 (м, 3Η) , 7,02 (дд.
ΙΗ), 5,58 (шир.с, 2Η), 3,91 (с, ЗН)
103 δ 9,53 (д, ΙΗ) , 8,69 (с, ΙΗ) , 8,60 (Д, 1Н) , 8, 07
(μ, 2Η) , 7,80 (с, ΙΗ), 7,66 (д, ΙΗ) , 7, 4 (м. 2Н) ,
7,25 (м, 2Η), 5,63 (шир.с, 2Η).
104 δ 9,55 (д, ΙΗ), 8,47 (с, ΙΗ), 8 ,07 (лд, 1Н),
7,65-7,75 (μ, 3Η), 7,53 (л, 2Η) , 7,51 (Д, 1Н),
7,4 (Μ, 2Η), 7,32 (д, ΙΗ), 5,58 (шир.с. 2Н) .
105 δ 9,56 (д, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ) , 8,12 (дд, 1Н), 8, 02
(д, 2Η) , 7,67 (д, 2Η) , 7,4 (м, 3Η) , 7,34 (д, 1Н) ,
5, 59 (шир.с, 2Η) .
106 δ 9,55 (д, ΙΗ) , 8,48 (с, ΙΗ) , 8,07 (дд, 1Н), 7,78
(д, 2Η), 7,69 (дд, ΙΗ), 7,4 (μ, 4Н) , 7,32 (д.
ΙΗ) , 5, 59 (шир.с, 2Η) .
107 δ 9,53 (д, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ) , 8,20 (с, 1Н), 8, 11
(μ, 2Η) , 7,68 (дд, ΙΗ) , 7,4-7,55 (м, 4Н) , 7,34
(д, ΙΗ), 5,59 (шир.с, 2Η).
108 δ 9,51 (д, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ), 8,11 (дд, 1Н) , 7,68
(дд, ΙΗ), 7,4 (μ, 3Η), 7,34 (д, ΙΗ) , 6, 76 (дд,
2Η), 5/58 (шир.с, 2Η).
109 δ 9,57 (д, ΙΗ), 8,46 (с, ΙΗ), 7,88 (дд, 1Н), 7,77
(м, 2Η), 7,57 (дд, ΙΗ), 7,3 (м, 3Η) , 7, 1 (м, ЗН) ,
5,35 (шир. μ, ΙΗ), 2,00 (с, ЗН)-
- 135 019955
110 δ 9,46 (дд, 1Н) , 8,14 (ддд, 1Н) , 7,47 (д. 1Н),
7,36 (м, 1Н) , 4,31 (τ, 2Н), 1,87- 1,70 (м, 2Н) ,
1,07 (т, ЗН).
111 δ 9,54 (д, 1Н) , 8,26 (дд, 1Н> , 7,61 (Дг 1Н), 7, 49
(τ, 1Н>, 5,12 (шир.с, 2Н) .
112 δ 9,45 (д, 1Н) , 8,14 (дд, 1Н), 7,49 (д. 1Н) , 7,33
(τ, 1Н), 4,32 (τ, 2Н), 1,78 (и, 2Н), 1,07 (т,
зн).
113 δ 9,50 (д, 1Η) , 8,23 (дд, 1Н), 7,52 (Д, 1Н) , 7,41
(τ, 1Н), 4,96 (Μ, 1Н), 4,77 (м. 1Н), 4,40 (м.
1Н), 2,40 (м, 1Н) , 2,25 (м, 1Н) .
114 δ (ацетон-ά^) 9,42 (д, 1Н), 8,53 (м, 1Н) , 8, 09
(д, 1Н) , 7,69 (τ, 1Н), 5,42 (шир.с, 2Н) .
115 δ 8,12 (д, 1Н) , 7,45 (дд, 1Н) , 6 , 68 (дд, 1Н) ,
6,48 (д, 1Н), 4,6 (шир.с, 2Н), 2,4 (м, 1Н), 1,01
(Д, 6Н) .
116 δ 8,12 (д, 1Н), 7,45 (дд, 1Н) , 6 , 68 (дд. 1Н),
6,49 (д, 1Н) , 4,6 (шир.с, 2Н) , 1,6 (м, 1Н) , 0,92
(Д, 6Н) .
117 δ 9,51 (д, 1Н) , 8,18 (дд, 1Н) , 7,58 (Д, 1Н), 7,46
(τ, 1Н) , 5,10 (шир.с, 2Н), 2,91 (т, 2Н) , , 2, 6С 1 (м,
2Н) .
118 δ 9,49 (д, 1Н) , 8,45 (с, 1Н), 8,12 (ДД, 1Н) , 7, 65
(дд, 1Н), 7,4 (м, 2Н), 7,32 (д, 1Н) , 5,60 (шир.с,
2Н) .
119 δ 9,55 (д, 1Н), 8,71 (с, 1Н), 8,47 (С, 1Н), 8,30
(дд, 1Н) , 8,11 (дд, 1Н), 7,67 (дд, 1Н), , 7,42 (м,
2Н), 7,33 (д, 1Н>, 5, . 60 (шир.с, 2Н)
120 δ 9,56 (д, 1Н), 8, 92 (с, 1Н), 8,47 (с, 1Н), 8,21
(дд, 1Н), 8,11 (ДД, 1Н) , 7,3- 7,45 (м, 4Н), 5,59
(шир. с, 2Н) .
132 δ 8,23 (д, 1Н), 7, 64 (д, 2Н), 7,23 (д, 2Н), 4,06
(дд, 2Н) , 2,89 (м, ΙΗ), 1,89 (кв, 2Η) , 1,25 (д,
6Н) , 1,06 (т, ЗН) .
- 136 019955
133 δ 8,30 (д, 1Н), 7,46 (м, 1Н>, 7,16 (д. 1Н>, 6,8-
6,9 (м, 2Н), 4,8 (шир.с, 2Н).
134 6 8,32 (д, 1Н), 7,72 (д, 2Н) , 7,38 (дд, 2Н) , 7,23
(дд, 1Н), 7,13 (д, 1Н), 4,81 (кв, 2Н).
135 δ 8,32 (д, 1Н), 7,73 (д, 1Н), 7,69 (с. 1Н), 7,37
(т, 1Н), 7,15 (д, 1Н) , 7,08 (д, 1Н) , 4,81 (кв,
2Н) .
136 68,52 (д, 1Н), 8,28 (д, 1Н), 7,91 (дд, 1Н) , 7,72 {д, 2Н)г 7,35-7,4 (м, ЗН) , 7,25 (м, 1Н, частично затемнено пиком растворителя), 7,03 (д, 1Н), 5,31 (с, 2Н> .
137 δ (ацетон-ά^) 8, 61 (Дг 1Н) , 8,20 (Д/ 1Н) , 7, 98
(Д, 1Н) , 7,89 (м, 2Н) , 7,55 (дд. 1Н), 7,47 (м,
1Н), 7,03 (ДД, 2Н), 5,46 (с, 2Н).
138 6 8,49 (д, 1Н) , 8,23 (д, 1Н), 7,86 (дд, 1Н), 7,75
(д, 1Н), 7,70 (с. 1Н), 7,37 (дд. 2Н), 7,08 (Д/
1Н), 7,03 (д. 1Н), 5,29 (с, 2Н).
139 § 8,29 (д, 1Н) , 7, 67-7,72 (м, ЗН) , 7,25 (м, 1Н, частично затемнено пиком растворителя), 7,09 (д, 1Н) , 5, 34 (с, 2Н) .
140 δ 8,28 (д, 1Н) ЗН) , 5,33 (с, , 7,67-7,73 (м, 2Н) . ЗН) , 7,04-7,11 (м.
141 δ 8,25 (с, 1Н) , 7,65-7,75 (м, ЗН) , 7,38 (дд. 1Н),
7,08 (д, 1Н), 5,32 (д, 1Н) .
142 δ 8,01 (д, 1Н> , 7,39 (м, 1Н) , 6, 95 СД/ 1Н) , 6 92-
6,88 (м, 2Н), 4,31 (м, 2Н) , 1,70 (м, 2Н) , 0, 92
(т, ЗН) .
147 6 8,27 (д, 1Н) , (с. 1Н) , 7,31 (м, ЗН) , 7,07
(д, 1Н), 6,80 (м, 1Н) , 5,33 (с. 2Н), 3,82 (с.
ЗН) .
152 δ 8,27 (д, 1Н) , 7,82 (м, 1Н), 7, 69 (с, 1Н) , 7, 56
(Μ, 1Н), 7,23 См, 1Н), 7,14 (Дг 1Н) , 5,35 (с.
2Н)
- 137 019955
160 δ (ацетон-йб) 8,17 (д, 1Н>, 7,88 (с, 1 И), 7,59
(д, 1Н) , 7,21-7,29 (м, 2Н) , 6,99 (Д, 1Н) , 6,88
(τ, 1Н), 5,45 (д, 2Н), 3,76 (с, ЗН).
171 δ 9,49 (дд, 1Н), 8 ,18 (τ, 1Н) , 7,65-7,75 (м, 2Н),
7,38-7,49 (м, 2Н) , 4,31 (д, 2Н) , 1,15-1,22 (м,
1Н), 0,62 (м, 4Н>.
209 δ (ацетон-сЗб) 9,45 (д, 1Н), 8,48 (т, 1 Η) , 8,13
(д, 1Н), 7,63 (т, 1Н) , 6,98-7,08 (м, ЗН) , 5,38
(шир.д, 2Н) , 3,87 (с, ЗН) .
229 δ 9,58 (д, 1Н) , 8, 02 (т, 1 Η), 7,47-7,59 (м, ЗН) ,
7,38 (τ, 1Н), 7,15 -7,35 (м, 4Н), 2, .01 (д, ЗН)
345 δ 9,47 (дд, 1Н), 8,08 (д, 1Н), 7,68 (м, 1Н),
7,45-7,55 (м, ЗН) , , 7,31 (τ, 2Н) , 7,00 (д, 2Н),
4,15-4,4 (м, 2Н), 4,11 (кв, 2Н), 1,7-1,85 <м,
2Н), 1,31 (т, ЗН), 1,07 (т, ЗН).
346 8 9,55 (дд, 1Н), 8,17 (τ, 1Н), 7,67 (д, 1Н) , 7,59
(д, 1Н), 7,52 (дд, 1Н), 7,45 (т, 1Н), 6,99 <д,
1Н), 5,3 (шир.с, 1Н), 4,9 (шир 2Н>, 1,31 (т, ЗН). • с, 1Н> , 4,10 (кв,
348 δ 9,49 (дд, 1Н), 8,11 (τ, 1Н), 7,48 (д, 1Н) , 7,34
(м, 2Н) , 7,13 (с, 1Н) , 4,32 (м, 2Н) , 3, 71 (с,
ЗН), 2,29 (с, ЗН), 1,7-1,85 (м. 2Н) , 1, 06 (т.
ЗН)
349 δ 9,49 (д, 1Н) , 8, 05 (τ, 1Н), 7,48 (Дг 1Н) , 7,29
(τ, 1Н), 7,16 (м, 2Н) , , 7,01 (д, 1Н) 4,31 (м, 2Н) ,
2,31 (с, ЗН), 2,20 (с , ЗН) 1,7-1,85 (м. 2Н), 1,06
(т, ЗН).
351 δ 9,55 (д, 1Н) , 8,23 (τ, 1Н), 7,98 (д. 2Н) , 7,66
(д, 2Н) , 7,52 (д, 1Н), 7,44 (τ, 1Н) , 4,85-5,05 (м, 1Н), 4,75 (м, 1Н), 4,40 (м, 1Н), 2,2-2,6 (м, 2Н) .
352 δ 9,59 (дд, 1Н) , 8,25 (τ, 1Н) , 7,59 (д, 1Н), 7,50 (τ, 1Н), 7,23-7,28 (м, 1Н), 7,07 (тд, 1Н) , 7,04 (м, 1Н), 5,10 (шир.с, 2Н) .
- 138 019955
369 δ 9,60 (дд, ΙΗ), 8,26 (τ, ΙΗ), (Μ, ΙΗ), 7,62 (д, 1Η) , 7,53 ΙΗ), 5,10 (шир.с, 2Η). 8,16 (д, ΙΗ), 8,12 (т,
(τ, 1Н), 7,20
416 δ 9,51 (д, ΙΗ) , 8,50 (с, ΙΗ) , 8,08 (Д, 2Н), 7,75
(д, 2Η), 7,66 (дд, 2Η), 7,3-7 ,45 (м, ЗН) , 7,2-
7,25 (μ, ΙΗ), 5,69 (с, 2Η) .
418 δ 9,54 (дд, ΙΗ), 8,47 (д, ΙΗ), 8,10 (м, 1Н), 7,79
(д, ΙΗ), 7,67 (дд, ΙΗ), 7,33-7,43 (μ , 2Н), 7,2 '-7,3
(μ, 3Η) , 5,58 (шир.с, 2Η) .
425 δ 9,56 (д, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ) , 8,06 (τ, 1Н), 7,74
(с, ΙΗ), 7,66 (дд, 2Η), 7,3-7,4 1 (μ, ЗН), 7,19 1 (Д/
ΙΗ), 5,59 (шир.с, ΙΗ), 2,51 (с, 3η)
426 δ 9,62 (дд, ΙΗ), 8,75 (τ, ΙΗ), 8,26 (м, 1Н), 8,20
(д, ΙΗ), 7,63 (д, ΙΗ), 7,53 (μ , 2Η), 5,3 (шир.с,
2Η) .
427 δ 9,57 (дд, ΙΗ), 8,48 (с, ΙΗ), 8,04 (м, 1Н), 7,93
(с, ΙΗ), 7,70 (дд, 2Η), 7,42 (с. 2Н), 7,35 (м.
3Η), 5,60 (шир.с, 2Η), 0,29 (с. 9Η)
430 δ 9,56 (дд, ΙΗ), 8,76 (с, ΙΗ), 8,04 (м, 1Н), 7,93
(д, ΙΗ), 7,7-7,8 (μ, 3Η) , 7,60 (м, ЗН), 7,34 (м,
мН), 5,65 (шир.с, 2Η), 0,28 (с. 9Η)
433 δ 9,58 (д, ΙΗ), 8,22 (м, ΙΗ), 7, 61 (д, 1Н), 7,48
(τ, ΙΗ) , 7,30 (μ, ΙΗ) , 6,98 (Д/ 1Н), 6,93 (м.
ΙΗ), 5,2 (шир.с, 2Η), 2,24 (с, ЗН) .
436 δ 9,58 (дд, ΙΗ), 8,38 (с, ΙΗ), 8,11 (т, 1Н>, 7,80
(μ, 3Η), 7,42 (μ, 2Η), 7,36 (д, 1Н) , 7,11 (д.
ΙΗ), 5,58 (шир.с, 2Η).
443 6 9,59 (дд, ΙΗ) , 8,38 (с, ΙΗ), 8, 07 (Т, 1Н), 7,82
(с, ΙΗ), 7,74 (д, 2Η), 7,40 (т, 1Н) , 7,37 (Д/
ΙΗ), 6,98 (д, 2Η), 5,58 (шир . с. 2Н), 3,84 (с.
ЗН) .
453 δ 9,58 (дд, ΙΗ), 8,12 (м, ΙΗ), 7,82 (д, 1Н), 7,78
(с, ΙΗ), 7,49 (д, ΙΗ), 7,42 (м, 2Н) , 7,26 (м,
2Η), 7,12 (д, ΙΗ), 5,67 (шир.с, 2Н>
- 139 019955
459 δ 9,55 (д, ΙΗ) , 8,45 (д, ΙΗ), 8,05 (τ, ΙΗ) , 7,66 (дд, ΙΗ), 7,52 (д, ΙΗ), 7,42 (с, ΙΗ) , 7,31-7,39
(μ, 4Η) , 6,85 (кв, 2Η). (Д, ΙΗ), , 5,59 (шир.с, 2Η) , 4,38
483 δ 9,57 (дд, ΙΗ), 8,15 (м, ΙΗ), 7,74 (μ, 2Η) , 7,59
(д, ΙΗ), 7,40 (τ, ΙΗ), 7,08 (τ. , 2Η) , 5Λ 1 (μ. ΙΗ) ,
4,0 (μ, ΙΗ), 2 ,07 (μ, ΙΗ), 1,5 -1,65 (μ, 4Η) .
486 δ (ацетон-с!$) 9,43 (д, ΙΗ) , 8,41 (τ, ΙΗ), 8,18
(д, ΙΗ), 7,96 (с, ΙΗ), 7,75 (д, ΙΗ) , 7,59 (τ,
ΙΗ), 7,50-7,56 (Μ, ΙΗ) , 7,05 (дд, ΙΗ) , 5,77 (с,
2Η), 3,88 (с. зн).
501 δ 9,51 (д, ΙΗ) , 8,21 (τ , ΙΗ), 7, 67 (с. ΙΗ) , 7,62
(д, ΙΗ), 7,42 (τ, ΙΗ), 6,75 (Τ, 2Η) , 5,59 (с.
2Η) .
511 δ (ацетон-Зе) 7,87 (дд, ΙΗ), 7,84- -7, 82 (μ, 2Η),
7,50 (д, ΙΗ), 7,45 (д. ΙΗ), 7,25- 7,21 (μ, 2Η) ,
7,10-7,05 (μ. ΙΗ), 5,58 (с, 2Η) , 3, 64 (с. 3Η) ,
2,29 (с, 3Η).
518 δ (ацетон-йб) 8,60 (д. ΙΗ) , 8 ,13 (с, 1 Η), 8,04
(с, ΙΗ), 8,00 (Д, ΙΗ), 7, 92- 7,97 (Μ, 2Η) , 7,43
(д, ΙΗ), 7,38 (τ, ΙΗ), 7, 03 (Д/ ΙΗ), 5,42 (с,
2Η) .
521 δ (ацетон-<1б) 9,50 (д. ΙΗ) , 8 ,85 (д, 1 Η) , 8,55
(τ, ΙΗ) , 8,17 (Д, ΙΗ), 7,92 (с. ΙΗ), 7,71 (τ.
ΙΗ), 7,45 (д, ΙΗ), 5,39 (шир.д, 2Η)
547 δ (ацетон-йб) 9,41 (Д, 1Η), 8,35- 8,43 (Μ, 2Η) ,
7,98-8,05 (м, 2Η), 7,88-7,92 (μ, 2Η), 7,63 (Д,
ΙΗ), 7,59 (τ, ΙΗ), 7,05 (д, ΙΗ), 5,74 (с, 2Η).
564 δ 9,53 (дд, ΙΗ), 8,14 (м, ΙΗ), 7,73 (м, 2Η) , 7,47,6 (μ, 4Η), 7,36 (τ, 2Η), 7,20 (м, ΙΗ) , 5,58 (шир.с, 2Η), 4,32 (Μ, 2Η) , 1,84 (Μ, 2Η), 1,09 (τ, зн).
- 140 019955
569 8 9, 48 (дд, ΙΗ) , 8,70 (с, ΙΗ) , 8,43 (д, ΙΗ), 8,22
(д, ΙΗ), 8,17 (μ, 2Η), 7,78 (Д, ΙΗ), 7,52 (Д,
ΙΗ), 7,37 (τ, ΙΗ) 4 ,3 (τ, 2Η), 1,83 (μ, 2Η) , 1, 09
(τ, 3Η).
583 δ (ацетон-ά^) 9,42 (дд, ΙΗ) , 8,35 (Τ, ΙΗ), 8, 15
(д, ΙΗ) , 7,82 (д, 2Η) , 7,52 (τ, ΙΗ) , 7,25-7,31 (м, 2Η), 7,13 (τ, ΙΗ) , 5,34 (шир.с, ΙΗ) , 4,05 (дд, 2Η) , 3,58 (тд, 2Η) , 2,91 (квд, 2Η) , 1,80 (ДД, 2Η).
599 δ 9,57 (дд, ΙΗ), 8,76 (д, ΙΗ), 8,03 (м, ΙΗ) , 7,7-
7,83 (μ, 4Η) , 7,34- 7,57 (м, 6Н) , 7 ,2-7,3 (м, 2Н),
6,98 (дд , ΙΗ) , . 5,65 (шир .с, 2Н).
600 δ (ацето Η-ά6) 9,41 (Д, 1Н), 8,45 (τ, 1Н), 8,20
(Дг ΙΗ), 7,95 -8,05 (м, 2Н), 7,88 (д, 1Н), 7,59-
7,65 (μ, 2Η) , 5,75 (шир . с, 2Н).
601 δ 9,57 (дд. ΙΗ) , 9,14 (с, 1Н), 8,52 (с, 1Н),
8,05-8,1 0 (μ. 2Η) , 7, 91 (с, 26Н), 7,78-7,82 (м,
606
612
638
2Н), 7,38-7,43 (д, 2Н), 7,11 (τ, 2Н), 5, 67
(шир.с, 2Н) .
δ 9,49 (д, 1Н), : 8,53 (д, 1Н), 8,05 (с. 2Н) , 7, 78
(м, 2Н), 7,68 (τ, 1Н), 7,55 (д, 1Н) , 7,33 (м,
1Н), 7,09 (τ, 2Н) , 5,68 (шир.с, 2Н).
δ 9,44 (дд, 1Н), , 8,65 (д, 1Н) , 8,57 (ДД, 1Н) ,
8,03 (м, 1Н), 7, 62 (дт, 1Н), 7,27-7,37 (м, ЗН) ,
5,55 (шир.с, 2Н), 5,47 (с, 1Н).
δ 9,49 (д, 0.5Н) , 9,47 (д, 0.5Н), 8,23 (т. 1Н) ,
7,61 (д, 1Н) , 7, 50 (м, 1Н) , 5,00 (м, 2Н) , 4,35
(кв, ΙΗ), 4,32 (кв, ΙΗ), 1,35 (τ, 1,5Η), 1,28 (τ,
1,5Η) (1:1 смесь Ε и Ζ изомеров).
639 δ (ацетон-сЦ) 8, 45 (д, 1Н), 8,19 (м, 1Н) , 8, 10
(м, 1Н) , 8,00 (м, 2Н), 7,53 (м, 1Н) , 7,38 (м,
1Н>, 7,10-7,00 (м, 2Н) , 5,45 (с, 2Н) .
- 141 019955
646
647
648
656
657
658
δ (ацетон-άβ) 8,45 (С, 1Н) , 8,10 (м, 2Н) , 7,50
(м, 1Н), 7,30 (м, 1Н), 7,20 (м, 1Н), 7,15 (м,
1Н), 6,95 (м. 1Н) , 6, 90 (м, 1Н), 5,50-5,30 (ДД,
2Н) , 3,76 (с, ЗН) .
δ (адетон-сЦ) 8,10 (и. 1Н) , 7,70 (с, 1Н), 7, 55
(с, 1Н), 7,50 (Д/ 1Н) , 7,25 (м, 1Н), 7,20 (м,
1Н) , 6,95 (м. 1Н) , 6, 90 1 (м, 1Н) , 5,13 (м, 2Н) ,
3,83 (с, ЗН), 3,74 (с, ЗН) .
δ (ацетон-άβ) 9,40 (м, 1Н) , 8, 10 (м, 1Н), 7,70
(м, 1Н), 7,60 (дд. 1Н) , 7, 45 -7, 35 (м, ЗН) , 7,20
(м, 1Н) , 7,05 (м, 1Н), 6, 95 (м, 1Н) , 6,90 (м,
1Н), 3,83 (м, ЗН) , 3,75 (м, ЗН) , 1, 90 (м, ЗН)
5 9,50 (м, , 1Н> , 8,23 (г, 1Н), 7,61 (д, , 1Н), 7,50
(м, 1Н) 5,00 (м, 2Н) , 4,09 (д. 2Н) , 2,00 (м,
ιη), о, 98 (д, 4Н), 0,89 (Д, 2Н) (2 :1 смесь Е и Ζ
изомеров).
δ 9,50 (д, , 1Н> , 8/23 (г, 1Н), 7,61 (Д/ , 1Н), 7,50
(τ, 1Н) 5, 00 (м, 2Н) , 1,38 (с, 9Н) (отдельный
изомер)
δ 9, 50 (м, . 1Н) , 8,23 (т, 1Н), 7,61 (д, . 1Н), 7,50
(м, 1Н) 5,00 (м, 2Н) , 4,00 (с, 2Н) , 0,99 (с,
659 бН), 0,89 (с, ЗН) (2:1 смесь Е и Ζ изомеров).
δ 9,50 (м, 1Н), 8,23 (τ, 1Н), 7,61 (д, 1Н), 7,50 (м, 1Н), 5,00 (м, 2Н), 4,82 (с, 0,66Н), 4,76 (с, 1,34Н), 4,22 (кв, 0,66Н), 4,20 (кв, 1,34Н), 1,29 (τ, 1Η), 1,27 (τ, 2Н) (2:1 смесь Е и Ζ изомеров).
700 δ 9,44 (д, 1Н), 8,22 (τ, 1Н), 7,64 (с, 1Н), 7,58
(л, 1Н) / 7,42 (т, 1Н) , 5,55 (шир. с, 2Н), 4,42
(кв, 2Н ), 1,04 (т, ЗН).
701 δ 9,44 (Д/ 1Н), 8,26 (τ, 1Н), 7,91 (д, 2Н), 7.65
(с, 1Н) 7,63 (д, 1Н) , 7,55 (т, 1 Η) , 7,44 (м.
ЗН) , 5,1 56 (шир. с, 2Н).
729 6 9,49 (д, . 1Н) , 8,23 (с, 1Н), 8,21 (τ, 1Н) , 7,52
(д, 1Н) / 7,47 (τ, 1Н) , 5,05 (шир. Μ, 2Н), 1,38
(о, 9Н)
730 δ 9,53 (д. , 1Н) , 8,42 (с, 1Н), 8,21 (τ, 1Н), 7,53
(Д, 1Н) / 7,46 (τ, 1Н) , 5,05 (шир. м, 2Н), 4,22
(кв, 2Н )/ 1,32 (т, ЗН) .
731 δ 9,53 (Д( . 1Н) , 8,44 (с, 1Н), 8,21 (τ, 1Н), 7,53
(д, 1Н) 7,49 (τ, 1Н) , 5,05 (шир. м, 2Н), 3,93
(с, 2Н) , 0,98 (с, ЭН) .
758 δ 9,53 (Д( . 1Н) , 8,40 (с, 1Н), 8,22 (τ, 1Н), 7,54
(Д, 1Н) 7, 50 (τ, 1Н) , 5,05 (шир. Μ, 2Н), 3,91
(с, ЗН)
759 δ 9,53 (Д| , 1Н) , 8,41 (с, 1Н), 8,18 (τ, 1Н), 7,47
(м, ЗН) 7,37 (м, ЗН) , 7,30 (т, 1Н) , 5,24 (с,
2Н), 5,05 (шир. м, 2Н).
а 1Н ЯМР данные приведены в м.д. вниз из тетраметилсилана.
СБС13 - раствор если не указано другое; ацетон-ф представляет собой СВ3С(=О)СВ3. Связи обозначены как (с) - синглет, (д) - дуплет, (т) - триплет, (м) мультиплет, (дд) - дуплет дуплетов, (ддд) - дуплет дуплета дуплетов, (дт) - дуплет триплетов, (тд) - триплет дуплетов, (шир.) - широкий.
Ь 1Н ЯМР спектр соединений, где Я2 представляет собой СН2СГ3 часто не показывает пики, соответствующие СН2СГ3 протонам.
Следующие тесты показывают эффективность контроля соединением данного изобретения специфических вредителей. Эффективность контроля представляет ингибирование развития беспозвоночных вредителей (включая смерть), что вызывает значительно уменьшенное питание. Контроль защиты от
- 142 019955 вредителей, обеспеченный соединениями, не ограничен, тем не менее, данными видами. См. таблицу индексов А-Р для описания соединения.
Биологические примеры данного изобретения
Тест А.
Для оценки контроля моли капустной (Р1и1е11а ху1ок1е11а) взяли испытательное устройство, состоящее из небольшого открытого контейнера с растением редис в возрасте 12-14-дней внутри. Его заразили ~50 новорожденными личинками, которые поместили в испытательное устройство с помощью измельченного кукурузного зерна, применяя Ьахоока инокулятор. Личинки перенесли на растение испытания после помещения в испытательное устройство.
Соединения испытания составили, применяя раствор, включающий 10% ацетона, 90% воды и 300 ч./млн Х-77® 8ргеайег Ьо-Роат Рогти1а неионного поверхностно-активного вещества, включающего алкиларилполиоксиэтилен, свободные жирные кислоты, гликоли и изопропанол (Ьоуе1аий ШйикТпек, 1ис. Сгее1еу, Со1огайо, И8А). Составленные соединения наносили в 1 мл жидкости с помощью 8Ш2 форсунки с 1/8 Л заказанного тела (8ргаутд 8ук1етк Со. \У11еа1оц Шток, И8А), расположенного на 1,27 см (0,5 дюймов) выше верха каждого испытательного устройства. Соединения испытания распыляли при 250 ч./млн и это повторяли три раза. После распыления составленного соединения испытания, каждому испытательному устройству позволили высохнуть в течение 1 ч и затем закрыли черной крышкой. Испытательные устройства держали в течение 6 дней в вегетационной камере при 25°С и 70% относительной влажности. Повреждение питания растения затем визуально оценили на основе использованной листвы.
Из испытываемых соединений формулы 1 следующие показали очень хорошие превосходные уровни эффективности контроля (40% или менее повреждения питания и/или 100% смертности): 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 32, 33, 37, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 70, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79,
80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 95, 97, 98, 100, 101, 102, 103, 104, 106, 107, 108, 109, 120,
121, 122, 123, 128, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 152, 153, 154, 155, 156,
159, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 173, 178, 179, 180, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 192, 193, 196,
197, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221,
222, 226, 227, 229, 232, 235, 236, 237, 240, 242, 243, 245, 246, 247, 248, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 259,
261, 262, 263, 264, 266, 267, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 279, 281, 282, 284, 286, 287, 288,
289, 290, 291, 293, 294, 295, 297, 298, 299, 300, 301, 302, 307, 310, 311, 312, 313, 314, 319, 321, 323, 324,
327, 330, 332, 339, 340, 341, 342, 343, 347, 350, 351, 352, 353, 355, 359, 361, 362, 363, 364, 366, 367, 370,
371, 372, 374, 377, 379, 380, 386, 389, 391, 400, 401, 405, 406, 412, 414, 418, 421, 422, 424, 426, 427, 431,
436, 438, 440, 441, 446, 459, 460, 461, 463, 469, 470, 471, 472, 473, 474, 475, 476, 477, 478, 479, 480, 481,
482, 483, 484, 485, 486, 487, 488, 489, 490, 491, 492, 493, 494, 495, 496, 498, 499, 500, 501, 502, 503, 511,
515, 524, 525, 527, 528, 529, 530, 531, 532, 534, 536, 537, 539, 540, 541, 542, 544, 545, 546, 548, 549, 550,
551, 557, 562, 563, 566, 567, 575, 581, 582, 589, 596, 597, 598, 600, 603, 608, 609, 613, 616, 617, 618, 619,
620, 621, 622, 623, 624, 625, 626, 627, 628, 630, 632, 634, 635, 636, 639, 640, 651, 652, 653, 654, 655, 663,
664, 666, 667, 670, 671, 672, 679, 682, 683, 684, 685, 701, 702, 713, 715, 717, 732, 733, 753, 754, 755 и 756.
Тест В.
Для оценки контроля совки травяной (8ройор1ега Ггидрегйа) испытательное устройство, состоящее из небольшого открытого контейнера с растением маис (кукуруза) в возрасте 4-5-дней внутри. Его заразили (применяя грунтовую трубку) 10-15 личинками в возрасте 1-день на части питания насекомого.
Соединения испытания составили и распылили при 250 ч./млн, как описано в тесте А. Нанесения повторили три раза. После распыления испытательные устройства выдерживали в вегетационной камере при 25°С и 70% относительной влажности и затем зрительно оценили, как описано в тесте А.
Из испытываемых соединений формулы 1 следующие показали очень хорошие превосходные уровни эффективности контроля (40% или менее повреждения питания и/или 100% смертности): 1, 3, 8, 15, 18, 22, 40, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 62, 65, 66, 68, 70, 73, 74, 75, 76, 79,
81, 83, 84, 92, 93, 95, 103, 123, 141, 145, 166, 168, 169, 173, 179, 180, 185, 186, 187, 188, 189, 192, 193, 196,
200, 215, 217, 226, 232, 240, 242, 245, 252, 253, 254, 255, 256, 261, 270, 272, 275, 276, 277, 310, 312, 372,
418, 427, 436, 440, 451, 461, 473, 475, 476, 477, 478, 479, 480, 481, 482, 484, 486, 489, 490, 491, 493, 495,
496, 498, 499, 500, 501, 502, 524, 525, 530, 531, 534, 540, 541, 542, 544, 549, 550, 574, 598, 609, 616, 617,
618, 619, 620, 622, 623, 624, 625, 626, 627, 628, 634, 635, 636, 652, 653, 654, 655, 663, 671, 672, 682, 683,
684, 685, 717, 733 и 754.
Тест С.
Для оценки контроля тли картофельно-персиковой (Мухпк регкюае) с помощью контакта и/или системных способов, взяли испытательное устройство, состоящее из небольшого открытого контейнера с растением редиса в возрасте 12-15-дней внутри. Его заразили помещением на лист испытываемого растения 30-40 тли на части листа, отрезанной от растения (способ рассеченного листа). Тлю перенесли на растение испытания, когда часть листа высохла. После заражения почву испытательного устройства накрыли слоем песка.
- 143 019955
Соединения испытания составили и распылили при 250 ч./млн, как описано в тесте А. Нанесения повторили три раза. После распыления составленного соединения испытания каждому испытательному устройству позволили высохнуть в течение 1 ч и затем закрыли черной крышкой. Испытательные устройства держали в течение 6 дней в вегетационной камере при 19-21°С и 50-70% относительной влажности. Каждое испытательное устройство затем визуально оценили на смертность насекомых.
Из испытываемых соединений формулы 1 следующие показали, по меньшей мере 80% смертность: 5, 10, 19, 29, 30, 31, 42, 43, 44, 49, 50, 53, 57, 59, 60, 63, 64, 65, 66, 68, 71, 72, 74, 75, 77, 78, 79, 80, 82, 83, 87, 94, 99, 100, 101, 102, 105, 108, 109, 111, 118, 119, 120, 123, 139, 140, 151, 153, 157, 166, 171, 172, 173, 178, 180, 185, 192, 193, 196, 197, 198, 200, 203, 207, 213, 214, 216, 218, 220, 224, 231, 232, 238, 256, 277,
357, 365, 373, 389, 390, 394, 396, 397, 404, 407, 411, 422, 437, 443, 444, 445, 463, 464, 469, 471, 472,476,
477, 481, 482, 483, 486, 491, 492, 493, 495, 496, 498, 499, 500, 501, 503, 513, 530, 531, 536, 537, 540,544,
549, 550, 575, 577, 590, 593, 597, 598, 600, 608, 617, 623, 626, 627, 628, 636, 651, 653, 654, 655, 660,700,
714 и 717.
Тест Ό.
Для оценки контроля тли хлопковой (ЛрЫк доккурп) с помощью контакта и/или системных способов, взяли испытательное устройство, состоящее из небольшого открытого контейнера с растением хлопка в возрасте 6-7-дней внутри. Его заразили 30-40 насекомыми на части листа согласно способу рассеченного листа, описанному в тесте С, и почву испытательного устройства накрыли слоем песка.
Соединения испытания составили и распылили при 250 ч./млн, как описано в тесте С. Нанесения повторили три раза. После распыления испытательные устройства выдерживали в вегетационной камере, и затем зрительно оценили, как описано в тесте С.
Из испытываемых соединений формулы 1 следующие показали по меньшей мере 80% смертность: 5, 10, 30, 31, 49, 54, 66, 75, 87, 94, 95, 166, 167, 192, 193, 198, 204, 210, 213, 214, 220, 230, 231, 235, 238, 264, 277, 486, 490, 540, 544, 550, 617, 619, 623, 627, 636, 653 и 654.
Тест Е.
Для оценки контроля цикады кукурузной (Ретедгтик ιηηίάίδ) с помощью контакта и/или системных способов, взяли испытательное устройство, состоящее из небольшого открытого контейнера с растением маис(колос) в возрасте 3-4-дней внутри. Чистый кварцевый песок добавили на верх почвы до нанесения. Соединения испытания составили и распылили при 250 и 50 ч./млн и это повторяли три раза, как описано в тесте А. После распыления испытательным устройствам позволили высохнуть в течение 1 ч до того, как их заразили ~15-20 куколками (в возрасте 18-21 дней) обрызгиванием их на песок солонкой. Верх цилиндра закрыли черной крышкой. Испытательные устройства держали в течение 6 дней в вегетационной камере при 22-24°С и 50-70% относительной влажности. Каждое испытательное устройство затем визуально оценили на смертность насекомых.
Из соединений формулы 1, испытываемых при 250 ч./млн, следующие показали по меньшей мере 80% смертность: 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 30, 31, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 111, 114, 115, 116, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 161, 162, 163, 237, 278, 279, 280, 281, 282, 283, 284, 285, 289, 290, 291, 292, 293, 294, 295, 296, 297, 298,
299, 301, 302, 304, 306, 308, 309, 314, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 327, 329, 330, 336,340,
341, 343, 344, 345, 346, 347, 348, 349, 350, 351, 352, 353, 356, 357, 358, 359, 360, 361, 362, 363, 364,365,
366, 368, 375, 376, 377, 378, 384, 386, 389, 390, 392, 393, 394, 396, 397, 399, 400, 402, 403, 404, 406,407,
408, 409, 411, 412, 413, 414, 415, 416, 419, 420, 421, 422, 423, 424, 425, 426, 428, 431, 433, 435, 436,437,
438, 441, 442, 443, 444, 445, 446, 447, 449, 450, 459, 460, 461, 462, 463, 464, 465, 466, 467, 468, 469,470,
471, 472, 474, 475, 476, 477, 479, 481, 482, 483, 484, 485, 519, 556, 562, 564, 568, 570, 571, 573, 574,575,
576, 577, 579, 582, 583, 584, 586, 587, 588, 590, 591, 592, 593, 594, 604, 606, 608, 611, 612, 613, 687 и 757.
Из соединений формулы 1, испытываемых при 50 ч./млн, следующие показали очень хорошие превосходные уровни эффективности контроля (80% или более смертности): 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 36, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 107, 108, 109, 111, 118, 119, 120, 121, 123, 124, 125, 134, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 146, 147, 148, 149, 150, 151,
154, 156, 157, 161, 166, 167, 168, 171, 172, 173, 180, 185, 192, 193, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203,
204, 207, 208, 209, 210, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 229, 230,
231, 232, 233, 234, 235, 236, 237, 238, 239, 240, 241, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 252, 254, 255, 256,
257, 259, 260, 262, 264, 266, 278, 280, 284, 289, 290, 291, 292, 293, 295, 297, 301, 304, 314, 318, 319, 320,
321, 323, 324, 325, 327, 330, 343, 344, 345, 346, 347, 348, 349, 350, 351, 352, 357, 359, 360, 361, 362, 363,
365, 376, 377, 378, 390, 392, 393, 394, 399, 400, 403, 404, 408, 411, 412, 413, 414, 419, 420, 421, 422, 423,
424, 425, 426, 431, 433, 435, 436, 437, 438, 441, 442, 443, 444, 446, 448, 449, 450, 456, 459, 460, 461, 462,
463, 464, 466, 468, 469, 470, 471, 472, 473, 474, 475, 476, 477, 481, 482, 483, 485, 486, 487, 488, 489, 490,
- 144 019955
491, 492, 493, 495, 496, 497, 498, 499, 500, 501, 502, 503, 511, 513, 514, 522, 523, 524, 525, 527, 530,531,
536, 537, 539, 540, 542, 544, 546, 547, 570, 571, 573, 574, 575, 576, 577, 579, 584, 586, 587, 588, 591,592,
593, 597, 598, 599, 600, 604, 608, 613, 621, 622, 623, 625, 626, 630, 631, 632, 634, 636, 637, 639, 640,641,
643, 645, 651, 652, 663, 664, 665, 666, 677, 700, 701, 702, 708, 713, 718, 751, 752, 756 и 757.
Тест Р.
Для оценки контроля цикадки картофельной (Ешроакса ГаЬае) с помощью контакта и/или системных способов, взяли испытательное устройство, состоящее из небольшого открытого контейнера с растением сои 8о1е11 (листья, появившиеся сначала) в возрасте 5-6-дней внутри. Чистый кварцевый песок добавили на верх почвы и один из листьев, появившихся в начале, отрезали до нанесения.
Соединения испытания составили и распылили при 250 и 50 ч./млн и тесты повторили три раза, как описано в тесте А. После распыления испытательным устройствам позволили высохнуть в течение 1 ч до того, как их заразили 5 цикадками картофельными (взрослые особи в возрасте 18-21-день). Верх цилиндра закрыли черной крышкой. Испытательные устройства держали в течение 6 дней в вегетационной камере при 24°С и 70% относительной влажности. Каждое испытательное устройство затем визуально оценили на смертность насекомых.
Из соединений формулы 1, испытываемых при 250 ч./млн, следующие показали очень хорошие превосходные уровни эффективности контроля (80% или более смертности): 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 21, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, бб, 67, 67, 68, 70, 71, 72, 73, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 104, 105, 106, 108, 109, 111, 113, 116, 117, 118, 120, 120, 122, 123, 163, 163, 237, 278, 279, 280, 281, 283, 285, 286, 288, 289, 291, 292, 295, 297, 302, 308, 311, 314, 315, 317, 318, 324, 325, 327, 328, 330, 340, 341, 343, 344, 345, 347, 349, 352, 357, 358, 359, 360, 361, 362, 363, 364, 365, 369, 375, 376, 377, 378, 381, 385, 389, 390, 392, 393, 394, 396, 397, 399, 400, 403, 404, 405, 406, 407, 408, 409, 410, 411, 415, 416, 417, 419, 422, 423, 424, 425, 426, 431, 433, 435, 437, 438, 443, 444, 445, 446, 449, 450, 459, 460, 461, 462, 463, 464, 465, 466, 467, 468, 469, 470, 471, 472, 473, 474, 475, 476, 477, 478, 479, 480, 481, 482, 483, 484, 485, 515, 568, 570, 571, 573, 574, 575, 581, 588, 591, 593, 604, 606, 608, 609 и 613.
Из соединений формулы 1, испытываемых при 50 ч./млн, следующие показали очень хорошие превосходные уровни эффективности контроля (80% или более смертности): 1, 2, 3, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 19, 21, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 67, 68, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 104, 105, 106, 108, 109, 111, 118, 119, 120, 123, 124, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 146, 147, 151, 153, 155, 156, 157, 160, 166, 167, 168, 171, 172, 173, 178,
180, 185, 186, 189, 192, 193, 194, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 204, 207, 208, 209, 210, 211,212,
213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 222, 223, 224, 225, 226, 232, 233, 235, 236, 237, 238, 240, 243,244,
245, 246, 247, 252, 254, 255, 256, 258, 259, 260, 261, 262, 264, 266, 273, 274, 277, 280, 318, 324, 327,330,
340, 341, 357, 359, 361, 362, 363, 364, 369, 374, 377, 381, 389, 390, 392, 394, 396, 397, 399, 403, 404,407,
408, 411, 416, 417, 423, 424, 431, 433, 435, 437, 449, 460, 461, 462, 463, 464, 466, 467, 469, 470, 471,472,
473, 474, 475, 476, 477, 479, 480, 481, 482, 483, 486, 487, 488, 489, 490, 491, 492, 493, 494, 495, 496,497,
498, 500, 501, 502, 503, 514, 515, 524, 525, 530, 531, 534, 536, 537, 539, 540, 541, 542, 544, 545, 551,570,
575, 591, 597, 598, 600, 608, 609, 617, 618, 619, 620, 621, 622, 623, 624, 627, 634, 635, 641, 645, 651,652,
653, 654, 663, 666, 671, 672, 682, 702, 711, 713, 715, 717, 753, 755 и 756.
Тест С.
Для оценки контроля трипса РгаикНшеПа оссИеи1а115 с помощью контакта и/или системных способов, взяли испытательное устройство, состоящее из небольшого открытого контейнера с растением сои §о1ей в возрасте 5-7-дней внутри.
Соединения испытания составили и распылили при 250 ч./млн и повторяли три раза, как описано в тесте А. После распыления испытательным устройствам позволили высохнуть в течение 1 ч, затем добавили 22-27 взрослых трипсов в устройство и затем закрыли черной крышкой. Испытательные устройства держали в течение 7 дней при 25°С и 45-55% относительной влажности.
Из испытываемых соединений формулы 1 следующие показали очень хорошие превосходные уровни эффективности контроля (30% или менее повреждения растения и/или 100% смертность): 158, 211, 212, 229, 235, 257, 258, 262, 273, 497, 528, 531, 544, 549, 579, 608, 617, 635 и 682.
Тест Н.
Для оценки контроля блохи кошачьей (СеиосерйаМек Гейк) испытываемое соединение растворили в смеси пропиленгликоль/глицерол формале (60:40) и затем растворили в крови быка до конечной нормы теста 30 ч./млн. Обработанную кровь поместили в трубку с дном, закрывающимся мембраной. Приблизительно 10 взрослым кошачьим блохам позволили питаться через мембрану обработанной кровью. Через 72 ч оценили смертность взрослых блох.
Из испытываемых соединений формулы 1 следующие соединения показали 50% или большую смертность: 1, 2, 3, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 14, 16, 17, 19, 21, 26, 29, 34, 36, 37, 38, 39, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48,
- 145 019955
49, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 62, 65, 66, 71, 72, 75, 76, 78, 81, 82, 83, 88, 90, 92, 98, 100, 101, 103, 104, 105, 106, 107, 114, 118, 119, 120, 121, 123, 124, 125, 134, 135, 136, 137, 138, 149, 150, 153, 154, 155,
156, 157, 161, 166, 167, 169, 172, 179, 186, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 196, 199, 203, 204, 206, 207,208,
210, 211, 216, 217, 218, 219, 223, 224, 225, 230, 280, 281, 289, 290, 294, 295, 301, 312, 314, 318, 319,323,
324, 327, 331, 343, 346, 348, 350, 360, 361, 362, 363, 364, 369, 371, 372, 373, 374, 378, 382, 383, 385,389,
391, 393, 406, 411, 420, 421, 422, 423, 431, 435, 438, 440, 461, 466, 468, 469, 470, 471, 473, 475, 476,477,
478, 479, 480, 490, 491, 492, 493, 494, 495, 496, 497, 498, 500, 503, 511, 513, 521, 528, 589, 590, 592,596,
597, 599, 604 и 606.
Тест I.
Для оценки контроля блохи кошачьей (СЧепосерЕаЕбез Гебз) испытываемое соединение растворили в смеси ацетон:вода (75:25) до конечной нормы теста 500 ч./млн. Затем 20 мкл 500 ч./млн раствора нанесли на фильтровальную бумагу на дне трубки. Трубке позволили высохнуть в течение 3 ч. Затем приблизительно 10 взрослых блох добавили в трубку и трубку закрыли. Через 48 ч оценили смертность блох.
Из испытываемых соединений формулы 1 следующие соединения показали 50% или большую смертность: 5, 6, 10, 12, 19, 21, 22, 23, 26, 27, 28, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 50, 54, 56, 57, 59, 61, 62, 63, 65, 70, 71, 72, 75, 81, 82, 83, 102, 107, 108, 114, 115, 121, 124, 136, 138, 141, 151, 154, 161, 166, 173, 186, 193, 196, 197, 203, 204, 208, 211, 216, 218, 224, 229, 232, 281, 290, 291, 295, 301, 310, 321, 343, 350, 353, 357, 360, 361, 364, 408, 419, 424, 437, 446, 450, 461, 464, 466, 468, 470, 471, 474, 476, 483, 485, 487, 490, 491, 492, 493, 494, 496, 498, 501, 507, 520, 521, 576, 597 и 599.
Тест Т
Для оценки контроля блохи кошачьей (СЧепосерЕаЕбез ТеИз) провели следующее оральное введение испытываемого соединения мыше, СИ-1® мыше (приблизительно 30 г, самец, полученный от СЕаг1ез КЧуег ЬаЬогаЧогЧез, УПтЧпдЧоп, МА) орально ввели испытываемое соединение в количестве 10 мг/кг, растворенное в смеси пропиленгликоль/глицеролформале (60:40). Через 2 ч после орального введения испытываемого соединения приблизительно 8-16 взрослых блох нанесли на каждую мышь. Через 48 ч после нанесения блохи на мышь блох оценили на смертность.
Из испытываемых соединений формулы 1 следующие соединения показали 20% или большую смертность: 2, 10, 19, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 51, 56, 57, 59, 61, 63, 72, 75, 80, 81, 82, 83, 88, 92, 96, 101, 104, 105, 106, 107, 111, 119, 120, 121, 123, 124, 136, 137, 140, 148, 151, 154, 169, 186, 319, 461, 475, 476, 477, 493, 497, 498, 588 и 599.

Claims (14)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Соединение формулы 1
    К1 представляет собой фенил, нафталенил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, Сз-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)пК12, 8(О)2К13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 8Р5, 8Ч(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)К19 и И(К20)С(О)К19; или
    К1 представляет собой фенил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждый из которых замещен Ср1 и каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, 8Р5, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил,
    С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил,
    С (О) N4—СН2г2СН2—Η, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)пК12, 8(О)2К13,
    С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 8Ч(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)К19 и И(К20)С(О)К19; или
    К1 представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых замещен Ьр1 и необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро,
    С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил,
    С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкил- 146 019955 аминокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил,
    8(О)ПК12, 8(О)2К13, С1-С4-алкиламино и С2-С6-диалкиламино;
    С представляет собой простую связь;
    Ь представляет собой фенил или пиридинил, необязательно замещений 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—>—,
    С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)ПК12, 8(О)2К13, С1-С4-алкиламино и С2-С6-диалкиламино;
    θ' представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил,
    С (О) N4—сн2г2сн2—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(Ο)ηΚ12, 8(О)2К13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 8Р5, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)К19 и Ы(К20)С(О)К19;
    К2 представляет собой СК5К6Ц; или
    К3 представляет собой С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил; или
    К4 представляет собой С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил; или
    К3 и К4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования необязательно замещенного кольца К-1 или кольца К-2
    Ζ представляет собой С(К8а)=С(К8Ь), 8, О или ЫСН3 при условии, что часть С(К8а)=С(К8Ь) ориентирована так, чтобы образовывалась структура каждый К5 независимо представляет собой Н, Р, С1, циано или С1 -С4-алкил; каждый К6 независимо представляет собой Н, Р, С1 или СН3;
    Ц представляет собой
    - 147 019955
    Ζ1 представляет собой О, Б или ΝΚ14;
    каждый В7 независимо представляет собой Н, галоген, циано, СЕ3, С1-С3-алкил или С3-С6-цикло алкил;
    В8а представляет собой Н или Е;
    В8Ь представляет собой Н, Е, СЕ2Н или СЕ3;
    каждый В9а независимо представляет собой Н, галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4-алкинил, С2-С4-галогеналкинил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-галогеналкоксикарбонил, ^Θ)ΝΗ2, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С(О>Ы-4—СН2г2СН2—>—, С2-С4-галогеналкиламинокарбонил, С3-С7-галогендиалкиламинокарбонил, БЕ5, Б(О)пВ12 или Б(О)2В13 или С3-С6-циклоалкил или С4-С7-циклоалкилалкил, каждый из которых необязательно замещен 1-4 заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, С1-С2-алкил, 1 циклопропил и 1 СЕ3; или фенил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С(О>Ы-4—СН2г2СН2—>—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси,
    С2-С6-алкоксиалкил, Б(О)пВ12, Б(О)2В13, С1-С4-алкиламино и С2-С6-диалкиламино;
    каждый В9Ь независимо представляет собой Н, галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галогеналкокси либо фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, Б(О)пВ12 и Б(О)2В13;
    каждый В12 независимо представляет собой С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил;
    каждый В13 независимо представляет собой С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино или Ν—(—сн2г2сн2—н
    В14 представляет собой Н, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С2-С5-алкоксикарбонил, С2-С5-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—)—, Б(О)пВ12 или Б(О)2В13 или фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, Б(О)пВ12 и Б(О)2В13;
    каждый В19 независимо представляет собой С1-С4-алкил;
    каждый В20 независимо представляет собой Н или С1-С4-алкил;
    т равно 0, 1, 2 или 3;
    каждое п независимо равно 0, 1 или 2;
    р равно 0, 1, 2, 3 или 4;
    каждое с.| независимо равно 0, 1 или 2;
    каждый Ζ2 независимо представляет собой СН2СН2, СН2СН2СН2 или СН2ОСН2;
    где каждое из гетероароматических колец содержит не более 4 атомов азота, не более 1 атома кислорода и не более 1 атома серы.
  2. 2. Соединение по п.1, где
    В1 представляет собой фенил или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циа- 148 019955 но, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С(О)л-(—СН2г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси,
    С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)пЕ12, 8(О)2Е13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 8Е5, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Е19 и Ы(Е20)С(О)Е19; или
    Е1 представляет собой фенил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, каждый из которых замещен Ср1 и каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, 8Е5, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—)—,
    С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)пЕ12, 8(О)2Е13, С1-С4-алкиламино,
    С2-С6-диалкиламино, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Е19 и Ы(Е20)С(О)Е19;
  3. 3. Соединение по п.2, где
    Е3 представляет собой С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил и
    Е4 представляет собой С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил.
  4. 4. Соединение по п.2, где
    Е3 и Е4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования необязательно замещенного кольца Е-2 и
    Ζ представляет собой СН=СН или СН=СЕ при условии, что часть СН=СЕ ориентирована так, чтобы образовывалась структура
  5. 5. Соединение по п.2, где
    Е3 и Е4 взяты вместе со смежно связанными атомами азота и углерода для образования необязательно замещенного кольца Е-2 и
    Ζ представляет собой 8.
  6. 6. Соединение по любому одному из пп.3-5, где Е1 представляет собой фенил или пиридинил, каждый из которых необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—)—, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)пЕ12, 8(О)2Е13, С1-С4-алкиламино, С2-С6-диалкиламино, 8Е5, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Е19 и Ы(Е20)С(О)Е19.
  7. 7. Соединение по любому одному из пп.3-5, где Е1 представляет собой фенил или пиридинил, каж- дый из которых замещен Ср1 и дополнительно необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей галоген, циано, нитро, 8Е5, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкилкарбонил, С2-С4-галогеналкилкарбонил, С2-С4-алкоксикарбонил, С2-С4-алкиламинокарбонил, С3-С7-диалкиламинокарбонил, С (О) N4—СН2г2СН2—)—,
    С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С6-алкоксиалкил, 8(О)пЕ12, 8(О)2Е13, С1-С4-алкиламино,
    С2-С6-диалкиламино, 81(СН3)3, СНО, гидрокси, ОС(О)Е19 и Ы(Е20)С(О)Е19.
  8. 8. Соединение по пп.3-5, где
    Р представляет собой р-1, р-5, р-6 или р-9;
    Е5 представляет собой Н или метил;
    Е6 представляет собой Н;
    каждый Е9а независимо представляет собой Н, галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, 8Е5 или 8(О)пЕ12 или С3-С6-циклоалкил или С4-С7-циклоалкилалкил, каждый из которых необязательно замещен 1-4 заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, С1-С2-алкил, 1 циклопропил и 1 СЕ3; и каждый Е9Ь независимо представляет собой Н, галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галогеналкокси.
  9. 9. Соединение по п.1, выбранное из группы, включающей
    1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-3-(2,4-дифторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -3 -(4-фторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3-(3-хлорфенил)-1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -[3 -(трифторметил)фенил] -4Н-пиридо [1,2
    - 149 019955
    а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -[3 -(трифторметокси)фенил] -4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3 -(4-фторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -фенил-4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3 -(2,4-дифторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-3 -(4-метоксифенил)-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-3 -(3 -метоксифенил)-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -3 -(4-фторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3-(3-бромфенил)-1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3 -(3 -бромфенил)-1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -[3 -(трифторметокси)фенил] -4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -[4-(трифторметил)-2-пиридинил] -4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3 -(2-цианофенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    8-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -7 -гидрокси-5 -оксо-6-фенил-5Н-тиазол[3,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    8-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-6-(4-фторфенил)-7-гидрокси-5-оксо-5Н-тиазол[3,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    8-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -7 -гидрокси-5 -оксо-6-[3 -(трифторметокси)фенил] -5Н-тиазол[3,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    8-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-7-гидрокси-5-оксо-6-фенил-5Н-тиазол[3,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    8-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-6-(4-фторфенил)-7-гидрокси-5-оксо-5Н-тиазол[3,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    8-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -7 -гидрокси-5 -оксо-6-[3 -(трифторметокси)фенил] -5Н-тиазол[3,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3-[3 -(6-хлор-3 -пиридинил)фенил]-1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3-[3 -(трифторметокси)фенил] -4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3 -(5-хлор-2-фторфенил)-1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1- [(2-хлор-5-тиазолил)метил]-3-[2-хлор-5-(трифторметокси)фенил]-2-гидрокси-4-оксо-4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3 -(4-фторфенил)-2-гидрокси-1-[( 1 -метил-1Н-пиразол-4-ил)метил] -4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    2- гидрокси-1-[( 1 -метил-1Н-пиразол-4-ил)метил] -4-оксо-3 -фенил-4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3 -(3,5-диметоксифенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-3-[2-фтор-5-(трифторметокси)фенил]-2-гидрокси-4-оксо-4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3 -(2-хлор-4-пиридинил)-1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3 -(2-фтор-5-бромфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-3 -(2,4,5-трифторфенил)-4Н-пиридо[1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3- [3 -бром-5-(трифторметокси)фенил] - 1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3-[3-бром-5-(трифторметил)фенил]-1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил]-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо[1,2- 150 019955
    а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3-[2-фтор-5-(трифторметил)фенил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-3 -(2-метоксифенил)-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3 -(2-фторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    8-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-6-(2-фторфенил)-7-гидрокси-5-оксо-5Н-тиазол[3,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -5-(4-фторфенил)-3,6-дигидро-4-гидрокси-1,2-диметил-6оксопиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -3-[3 -(6-фтор-3 -пиридинил)-5-(трифторметил)фенил] -2-гидрокси-4оксо-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[1 -(6-хлор-3 -пиридинил)этил] -3 -(4-фторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3 -(2,4-дифторфенил)-1-[(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-3 -(3 -метоксифенил)-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -3 -(2,3-дифторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -3 -(2-фтор-3 -метоксифенил)-2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3 -(3,5-диметоксифенил)-1-[(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1- [(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3-[3 -(трифторметил)фенил] -4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3 -(4-фторфенил)-2-гидрокси-1-[(2-метил-5 -тиазолил)метил] -4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    2- гидрокси-4-оксо-3 -фенил- 1-[(5-тиазолил)метил] -4Н-пиридо [ 1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3- (4-фторфенил)-2-гидрокси-4-оксо-1-[(5-тиазолил)метил]-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3 -(2-фторфенил)-1-[(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(6-хлор-3 -пиридинил)метил] -3-[2-хлор-5-(трифторметил)фенил] -2-гидрокси-4-оксо-4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    3 -(2-фтор-4-цианофенил)-1-[(6-фтор-3 -пиридинил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-4Н-пиридо [1,2а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(6-фтор-3-пиридинил)метил]-3-[2-фтор-5-(трифторметил)фенил]-2-гидрокси-4-оксо-4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль;
    1-[(2-хлор-5-тиазолил)метил] -2-гидрокси-4-оксо-3 -[3 -(6-трифторметил-3 -пиридинил)фенил] -4Нпиридо[1,2-а]пиримидиновую внутреннюю соль.
  10. 10. Композиция для борьбы с беспозвоночными вредителями, содержащая соединение по п.1 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, включающей поверхностноактивные вещества, твердые наполнители и жидкие наполнители, при этом указанная композиция необязательно дополнительно включает по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство.
  11. 11. Композиция по п.10, где по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство выбрано из группы, включающей абамектин, ацефат, ацехиноцил, ацетамиприд, акринатрин, амидофлумет, амитраз, авермектин, азадирахтин, азинфос-метил, бифентрин, бифеназат, бистрифлурон, борат, 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-Ы-[4-циано-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил]1Н-пиразол-5-карбоксамид (циантранилипрол), бупрофезин, кадусафос, карбарил, карбофуран, картап, карзол, хлорантранилипрол, хлорфенапир, хлорфлуазурон, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хромафенозид, клофентезин, клотианидин, цифлуметофен, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, гаммацигалотрин, лямбда-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, зета-циперметрин, циромазин, дельтаметрин, диафентиурон, диазинон, диелдрин, дифлубензурон, димефлутрин, димегипо, диметоат, динотефуран, диофенолан, эмамектин, эндосульфан, эсфенвалерат, этипрол, этофенпрокс, этоксазол, фенбутатина оксид, фенотиокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флувалинат, тау-флувалинат, фонофос, форметанат, фостиазат, галофенозид, гексафлумурон, гекситиазокс, гидраметилнон, имидаклоприд, индоксакарб, инсектицидные мыла, изофенфос, луфенурон, малатион, метафлумизон, метальдегид, метамидофос, мети
    - 151 019955 датион, метиодикарб, метомил, метопрен, метоксихлор, метофлутрин, монокротофос, метоксифенозид, нитенпирам, нитиазин, новалурон, новифлумурон, оксамил, паратион, паратион-метил, перметрин, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, пиримикарб, профенофос, профлутрин, пропаргит, протрифенбут, пиметрозин, пирафлупрол, пиретрин, пиридабен, пиридалил, пирифлуквиназон, пирипрол, пирипроксифен, ротенон, рианодин, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат, сульпрофос, сульфоксафлор, тебуфенозид, тебуфенпирад, тефлубензурон, тефлутрин, тербуфос, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тиодикарб, тиосультап-натрий, толфенпирад, тралометрин, триазамат, трихлорфон, трифлумурон, дельта-эндотоксины ВасШик ΐйи^^ид^еη8^5, энтомопатогенные бактерии, энтомопатогенные вирусы и энтомопатогенные грибы.
  12. 12. Композиция для защиты животных от беспозвоночного паразитического вредителя, содержащая паразитически эффективное количество соединения по п.1 и по меньшей мере один носитель.
  13. 13. Способ борьбы с беспозвоночным вредителем, при котором беспозвоночного вредителя или его окружающую среду вводят в контакт с биологически эффективным количеством соединения по п.1.
  14. 14. Обработанное семя, включающее соединение по п.1 в количестве от приблизительно 0,0001 до 1 вес.% семени до обработки.
    4^^ Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA201070926A 2008-02-06 2009-01-30 Мезоионные пестициды EA019955B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6378908P 2008-02-06 2008-02-06
US4342808P 2008-04-09 2008-04-09
PCT/US2009/032584 WO2009099929A1 (en) 2008-02-06 2009-01-30 Mesoionic pesticides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201070926A1 EA201070926A1 (ru) 2011-04-29
EA019955B1 true EA019955B1 (ru) 2014-07-30

Family

ID=40524655

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201070926A EA019955B1 (ru) 2008-02-06 2009-01-30 Мезоионные пестициды
EA201200715A EA201200715A1 (ru) 2008-02-06 2009-01-30 Мезоионные пестициды

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201200715A EA201200715A1 (ru) 2008-02-06 2009-01-30 Мезоионные пестициды

Country Status (29)

Country Link
US (2) US8552007B2 (ru)
EP (2) EP2559687A1 (ru)
JP (2) JP5068378B2 (ru)
KR (2) KR101404291B1 (ru)
CN (2) CN104311554B (ru)
AR (1) AR071644A1 (ru)
AU (1) AU2009212715B2 (ru)
BR (1) BRPI0905936B1 (ru)
CA (1) CA2713347C (ru)
CL (1) CL2009000252A1 (ru)
CO (1) CO6321190A2 (ru)
DK (1) DK2240454T3 (ru)
EA (2) EA019955B1 (ru)
ES (1) ES2416083T3 (ru)
HR (1) HRP20130501T1 (ru)
IL (2) IL207087A (ru)
MA (1) MA32026B1 (ru)
MX (2) MX352783B (ru)
MY (1) MY153886A (ru)
NZ (2) NZ598147A (ru)
PH (1) PH12014500760B1 (ru)
PL (1) PL2240454T3 (ru)
PT (1) PT2240454E (ru)
RS (1) RS52788B (ru)
SI (1) SI2240454T1 (ru)
TW (2) TWI401023B (ru)
UY (1) UY31633A1 (ru)
WO (1) WO2009099929A1 (ru)
ZA (2) ZA201005035B (ru)

Families Citing this family (128)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI401023B (zh) * 2008-02-06 2013-07-11 Du Pont 中離子農藥
AU2014201144B2 (en) * 2008-02-06 2015-07-16 Fmc Corporation Mesoionic pesticides
MX2011004133A (es) 2008-10-30 2011-05-24 Hoffmann La Roche Derivados de arilpiridona antiviral heterociclica.
KR20110094352A (ko) * 2008-12-22 2011-08-23 에프. 호프만-라 로슈 아게 헤테로사이클릭 항바이러스 화합물
EP2461684A2 (en) * 2009-08-05 2012-06-13 E. I. du Pont de Nemours and Company Mesoionic pesticides
IN2012DN00838A (ru) * 2009-08-05 2015-06-26 Du Pont
UA107804C2 (en) 2009-08-05 2015-02-25 Du Pont Mixtures of pesticides mezoionnyh
UA110924C2 (uk) * 2009-08-05 2016-03-10 Е. І. Дю Пон Де Немур Енд Компані Мезоіонні пестициди
EP2475654B1 (en) * 2009-09-09 2016-12-28 E. I. du Pont de Nemours and Company Herbicidal pyrimidone derivatives
CN102905525A (zh) * 2010-04-27 2013-01-30 先正达参股股份有限公司 控制耐新烟碱的蚜虫的方法
US20130281466A1 (en) * 2010-12-27 2013-10-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Arthropod pest control composition and method for controlling arthropod pests
WO2012090514A1 (en) * 2010-12-27 2012-07-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Arthropod pest control composition and method for controlling arthropod pests
JP2012149043A (ja) * 2010-12-27 2012-08-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
EP2658378A4 (en) * 2010-12-27 2014-06-04 Sumitomo Chemical Co ARTHROPODENIC COMBUSTION COMPOSITION AND ARTHROPODENE COMBUSTION PROCESS
TWI528899B (zh) * 2010-12-29 2016-04-11 杜邦股份有限公司 中離子性殺蟲劑
WO2012106495A1 (en) 2011-02-03 2012-08-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mesoionic pesticides
US9179680B2 (en) 2011-04-06 2015-11-10 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
US20120283099A1 (en) * 2011-05-06 2012-11-08 Dow Agrosciences Llc Controlling planthoppers
AR086286A1 (es) * 2011-05-06 2013-12-04 Dow Agrosciences Llc Control de los insectos saltadores de plantas
CN102246774B (zh) * 2011-05-17 2013-05-15 德强生物股份有限公司 一种包含杀虫环的杀虫增效组合物
TWI572587B (zh) 2011-12-15 2017-03-01 杜邦股份有限公司 丙二酸二鹽及用以製備丙二醯基二鹵化物之方法
WO2013144228A1 (en) 2012-03-29 2013-10-03 Basf Se Pesticidal methods using heterocyclic compounds and derivatives for combating animal pests
JP6119362B2 (ja) 2012-06-21 2017-04-26 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
MX352976B (es) * 2012-06-21 2017-12-15 Du Pont Formas solidas de una sal interna de pirido-pirimidinio.
JP2017141250A (ja) * 2012-06-21 2017-08-17 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
JP2014024830A (ja) * 2012-06-21 2014-02-06 Sumitomo Chemical Co Ltd ウンカ類の防除方法
RU2503666C1 (ru) * 2012-06-25 2014-01-10 Открытое акционерное общество "Государственный научно-исследовательский институт "Кристалл" (ОАО "ГосНИИ "Кристалл") Способ получения 2-метилпиримидин-4,6-(3н, 5н)-диона
WO2014005982A1 (de) 2012-07-05 2014-01-09 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
EP2684879A1 (en) 2012-07-09 2014-01-15 Basf Se Substituted mesoionic compounds for combating animal pests
BR112015012705B1 (pt) 2012-12-13 2022-04-19 Novartis Ag Derivados de piridona, seu uso, combinação e composição farmacêutica
AR096022A1 (es) * 2013-04-11 2015-12-02 Basf Se Compuestos de pirimidinio sustituido, útiles para combatir plagas de animales
MX2015017637A (es) * 2013-06-17 2016-08-08 Basf Se Compuestos de pirimidinio sustituido y derivados para combatir plagas de animales.
WO2015055554A1 (de) 2013-10-14 2015-04-23 Bayer Cropscience Ag Wirkstoff für die saatgut- und bodenbehandlung
UY35772A (es) 2013-10-14 2015-05-29 Bayer Cropscience Ag Nuevos compuestos plaguicidas
EP3060557A1 (de) 2013-10-23 2016-08-31 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte chinoxalin-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
RU2016131792A (ru) 2014-01-03 2018-02-06 Байер Энимэл Хельс ГмбХ Новые пиразолил-гетероариламиды в качестве средств для борьбы с вредителями
AR099120A1 (es) 2014-01-20 2016-06-29 Bayer Cropscience Ag Derivados de quinolina como insecticidas y acaricidas
EP3126335B1 (de) 2014-04-02 2020-07-08 Bayer CropScience Aktiengesellschaft N-(1-(hetero)aryl-1h-pyrazol-4-yl)-(hetero)arylamid- derivate und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3139743B1 (en) 2014-05-08 2018-03-14 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Pyrazolopyridine sulfonamides as nematicides
JP6615791B2 (ja) 2014-06-05 2019-12-04 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺虫剤としての二環式化合物
WO2016001119A1 (de) 2014-07-01 2016-01-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
CN104082333A (zh) * 2014-07-03 2014-10-08 广西农喜作物科学有限公司 含噻虫胺的杀虫组合物
RU2017104717A (ru) 2014-07-15 2018-08-15 Байер Энимэл Хельс ГмбХ Арилтриазолилпиридины в качестве средств для борьбы с вредителями
WO2016055431A1 (en) * 2014-10-06 2016-04-14 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
WO2016055096A1 (en) 2014-10-07 2016-04-14 Bayer Cropscience Ag Method for treating rice seed
CN104397004B (zh) * 2014-10-23 2016-03-30 北京燕化永乐生物科技股份有限公司 一种杀虫组合物
AR102942A1 (es) 2014-12-11 2017-04-05 Bayer Cropscience Ag Derivados de arilsulfuro y arilsulfóxido de cinco miembros c-n-conectados, como plaguicidas
EP3081085A1 (en) 2015-04-14 2016-10-19 Bayer CropScience AG Method for improving earliness in cotton
UY36548A (es) 2015-02-05 2016-06-01 Bayer Cropscience Ag Derivados heterocíclicos condensados bicíclicos sustituidos por 2-(het)arilo como pesticidas
UY36547A (es) 2015-02-05 2016-06-01 Bayer Cropscience Ag Derivados heterocíclicos condensados bicíclicos sustituidos por 2-(het)arilo como pesticidas
TWI702212B (zh) 2015-02-09 2020-08-21 德商拜耳作物科學股份有限公司 作為除害劑之經取代的２－硫基咪唑基羧醯胺類
AU2016231174B2 (en) 2015-03-10 2020-09-10 Bayer Animal Health Gmbh Pyrazolyl-derivatives as pest control agents
CN107810188B (zh) 2015-04-08 2020-09-22 拜耳作物科学股份公司 作为害虫防治剂和中间体产物的稠合双环杂环衍生物
KR20170138531A (ko) * 2015-04-21 2017-12-15 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 메소이온성 화합물
WO2016174049A1 (en) 2015-04-30 2016-11-03 Bayer Animal Health Gmbh Anti-parasitic combinations including halogen-substituted compounds
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
WO2016180802A1 (de) 2015-05-13 2016-11-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Insektizide arylpyrrolidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als wirkstoffe zur bekämpfung tierischer schädlinge
CN107846888B (zh) 2015-07-06 2021-02-26 拜耳作物科学股份公司 作为杀虫剂的杂环化合物
CN108289443A (zh) * 2015-07-22 2018-07-17 哈佛大学校长及研究员协会 用于控制蚊类群体的组合物
KR102580985B1 (ko) 2015-08-07 2023-09-20 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 2-(헤트)아릴-치환된 융합 헤테로사이클 유도체
EP3383874A1 (de) 2015-12-03 2018-10-10 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Mesolonische halogenierte 3-(acetyl)-1-[(1,3-thiazol-5-yl)methyl]-1h-imidazo[1,2-a]pyridin-4-ium-2-olat derivate und verwandte verbindungen als insektizide
WO2017097870A1 (de) * 2015-12-11 2017-06-15 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte malonsäureamide als insektizide
EP3210468A1 (de) 2016-02-26 2017-08-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Lösungsmittelfreie formulierungen von niedrig schmelzenden wirkstoffen
US10653136B2 (en) 2016-07-11 2020-05-19 Covestro Llc Aqueous compositions for treating seeds, seeds treated therewith, and methods for treating seeds
US10750750B2 (en) 2016-07-11 2020-08-25 Covestro Llc Aqueous compositions for treating seeds, seeds treated therewith, and methods for treating seeds
US10653135B2 (en) 2016-07-11 2020-05-19 Covestro Llc Methods for treating seeds with an aqueous composition and seeds treated therewith
CN109476646A (zh) 2016-07-12 2019-03-15 拜耳作物科学股份公司 作为害虫防治剂的双环化合物
MX2019003577A (es) * 2016-09-28 2019-06-03 Nippon Kayaku Kk Compuesto insecticida mesoionico novedoso.
JP2019532106A (ja) 2016-10-14 2019-11-07 ピーアイ インダストリーズ リミテッドＰｉ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ 望ましくない植物病原性微生物と戦うことで作物を保護するための４−置換フェニルアミン誘導体およびその使用
BR112019007483B1 (pt) 2016-10-14 2023-10-17 Pi Industries Ltd Derivados da fenilamina 4-substituídos e seu uso para proteger as culturas combatendo microrganismos fitopatogênicos indesejáveis
EP3400801A1 (en) 2017-05-10 2018-11-14 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Plant health effect of purpureocillium lilacinum
EP3555098A1 (de) * 2016-12-16 2019-10-23 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionische imidazopyridine als insektizide
WO2018116072A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Pi Industries Ltd. Heterocyclic compounds
WO2018116073A1 (en) 2016-12-21 2018-06-28 Pi Industries Ltd. 1, 2, 3-thiadiazole compounds and their use as crop protecting agent
WO2018177993A1 (de) 2017-03-31 2018-10-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Pyrazole zur bekämpfung von arthropoden
EP3601279B1 (de) 2017-03-31 2023-10-18 Bayer Animal Health GmbH Trizyklische carboxamide zur bekämpfung von arthropoden
AU2018241628B2 (en) 2017-03-31 2022-03-17 Basf Se Pyrimidinium compounds and their mixtures for combating animal pests
WO2018189077A1 (de) 2017-04-12 2018-10-18 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionische imidazopyridine als insektizide
MX2019012468A (es) 2017-04-20 2019-12-11 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de fenilamina.
WO2018192872A1 (de) 2017-04-21 2018-10-25 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionische imidazopyridine als insektizide
WO2018202654A1 (en) * 2017-05-03 2018-11-08 Basf Se Process for preparing chiral 2,3-dihydrothiazolo[3,2-a]pyrimidin-4-ium compounds
US11044910B2 (en) * 2017-05-09 2021-06-29 Fmc Corporation Mesoionic insecticides
WO2018221720A1 (ja) 2017-06-01 2018-12-06 住友化学株式会社 複素環化合物及びそれを含有する組成物
WO2018229202A1 (en) 2017-06-16 2018-12-20 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
US11542280B2 (en) 2017-06-19 2023-01-03 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2019007888A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide wirkstoffkombinationen
WO2019007887A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
WO2019007891A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide wirkstoffkombinationen
WO2019042932A1 (en) * 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
CN109553615B (zh) * 2017-09-26 2020-09-22 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种嘧啶盐类化合物及其用途
WO2019072906A1 (en) 2017-10-13 2019-04-18 Basf Se IMIDAZOLIDINE PYRIMIDINIUM COMPOUNDS FOR CONTROL OF HARMFUL ANIMALS
EP3473103A1 (de) 2017-10-17 2019-04-24 Bayer AG Wässrige suspensionskonzentrate auf basis von 2-[(2,4-dichlorphenyl)-methyl]-4,4'-dimethyl-3-isoxazolidinon
WO2019086474A1 (en) 2017-10-31 2019-05-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active mesoionics heterocyclic compounds
WO2019115404A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active mesoionic heterocyclic compounds
CA3085651A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Pi Industries Ltd. Fluoralkenyl compounds, process for preparation and use thereof
BR112020012492A2 (pt) * 2017-12-25 2020-11-24 Sumitomo Chemical Company, Limited compostos heterocíclicos e agente de controle de artrópodes nocivos contendo os mesmos
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
US20210051958A1 (en) 2018-03-05 2021-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process and intermidiates for the preparation of certain mesoionic pesticides
CN110317200B (zh) * 2018-03-28 2020-09-11 东莞市东阳光农药研发有限公司 嘧啶鎓化合物及其用途
CN110452238B (zh) * 2018-04-18 2020-08-11 东莞市东阳光农药研发有限公司 嘧啶鎓化合物及其用途
WO2020002189A1 (de) 2018-06-27 2020-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen
US20210321610A1 (en) 2018-07-27 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Controlled release formulations for agrochemicals
AU2019313545A1 (en) 2018-07-31 2021-02-25 Bayer Aktiengesellschaft Controlled release formulations with lignin for agrochemicals
CN109006842A (zh) * 2018-08-13 2018-12-18 广东顾地丰生物科技有限公司 一种含三氟苯嘧啶和哌虫啶的高效复配农药组合物
TW202009235A (zh) 2018-08-17 2020-03-01 印度商皮埃企業有限公司 1,2-二硫醇酮化合物及其用途
BR112021003324A2 (pt) 2018-09-19 2021-05-11 Basf Se misturas de pesticidas, composições, métodos de combate ou controle de pragas invertebradas, de proteção de plantas em crescimento e de proteção de material de propagação vegetal, uso de mistura de pesticidas e semente
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
CN111153900B (zh) * 2018-11-07 2021-09-28 东莞市东阳光农药研发有限公司 嘧啶鎓化合物及其制备方法和用途
BR112021009395A2 (pt) 2018-12-18 2021-08-10 Basf Se compostos de pirimidínio substituídos, compostos de fórmula (i), métodos para proteger culturas, para o combate, controle, prevenção ou proteção, método não terapêutico para o tratamento de animais, semente e usos dos compostos de fórmula (i)
CN111620867A (zh) * 2019-02-28 2020-09-04 东莞市东阳光农药研发有限公司 介离子杀虫剂
CN113923987B (zh) 2019-05-29 2024-10-01 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的介离子咪唑鎓化合物和衍生物
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
CN112442026B (zh) * 2019-08-27 2023-08-08 东莞市东阳光农药研发有限公司 介离子衍生物及其制备方法和应用
CN114615891A (zh) 2019-09-11 2022-06-10 拜耳公司 基于2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4’-二甲基-3-异噁唑烷酮和苗前除草剂的高效制剂
CN112851665B (zh) * 2019-11-28 2023-08-08 东莞市东阳光农药研发有限公司 新型介离子化合物及其在农业中的应用
AR121097A1 (es) 2020-01-24 2022-04-20 Fmc Corp Insecticidas mesoiónicos
CN113563327A (zh) * 2020-04-28 2021-10-29 东莞市东阳光农药研发有限公司 新型介离子化合物及其合成与应用
CN111592539B (zh) * 2020-06-03 2022-11-15 江西农业大学 一种三氟苯嘧啶的制备方法
WO2022162129A1 (en) 2021-01-28 2022-08-04 Rhodia Operations Method for treating rice seed with improved retention of agrochemical, micronutrient and colorant
CN113651811B (zh) * 2021-08-12 2022-06-07 贵州大学 一种含异噁唑的吡啶并嘧啶酮类化合物及其制备方法和用途
CN118541353A (zh) 2021-11-03 2024-08-23 拜耳公司 作为杀真菌化合物的双(杂)芳基硫醚(硫代)酰胺
WO2023086802A1 (en) 2021-11-10 2023-05-19 Corteva Agriscience Llc Processes for the preparation of certain mesoionic pesticides
WO2023092050A1 (en) 2021-11-20 2023-05-25 Bayer Cropscience Lp Beneficial combinations with recombinant bacillus cells expressing a serine protease
CN118317956A (zh) 2021-11-30 2024-07-09 拜耳公司 作为杀真菌化合物的双(杂)芳基硫醚噁二嗪
MX2024007297A (es) 2021-12-15 2024-06-28 Bayer Ag Solucion espectroscopica para la cuantificacion no destructiva de una o mas sustancias quimicas en una matriz que comprende un recubrimiento y un material a granel en una muestra, tal como semillas recubiertas, usando un analisis multivariante de datos.
WO2024040111A1 (en) 2022-08-18 2024-02-22 Corteva Agriscience Llc Process for the preparation and isolation of intermediates of certain mesoionic pesticides

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5089501A (en) * 1989-09-01 1992-02-18 Ciba Geigy Corp Anthelmintics

Family Cites Families (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1815604A (en) 1922-10-31 1931-07-21 Winthrop Chem Co Organic mercury compound
US1679404A (en) 1926-02-04 1928-08-07 Rockwood Sprinkler Co Massachusetts Constant-alarm device for alarm valves
BE403499A (ru) 1931-12-08
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3852416A (en) 1971-05-27 1974-12-03 L Grubb Tick and flea collar of solid solution plasticized vinylic resin-carbamate insecticide
US3950360A (en) 1972-06-08 1976-04-13 Sankyo Company Limited Antibiotic substances
US3984564A (en) 1972-06-08 1976-10-05 Sankyo Company Limited Antibiotic substances B-41, their production and their use as insecticides and acaricides
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
SE434277B (sv) 1976-04-19 1984-07-16 Merck & Co Inc Sett att framstella nya antihelmintiskt verkande foreningar genom odling av streptomyces avermitilis
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
DE2703712A1 (de) * 1977-01-29 1978-08-03 Bayer Ag Substituierte pyrimidinon eckige klammer auf (di)-thio eckige klammer zu -phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
US4199569A (en) 1977-10-03 1980-04-22 Merck & Co., Inc. Selective hydrogenation products of C-076 compounds and derivatives thereof
ES488154A0 (es) 1979-02-05 1981-04-16 Schering Corp Un procedimiento para la preparacion de un compuesto d-(treo-1-aril-2-acilamido-3-fluor-1-propanol
US4224901A (en) 1979-04-16 1980-09-30 Carey Jr Sam H Combination inner flea-tick collar and outer protective collar, for animals
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
US4820695A (en) 1982-09-13 1989-04-11 Eli Lilly And Company C-20-dihydro-deoxy-(cyclic amino)-derivatives of macrolide antibiotics
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5105009A (en) 1983-06-02 1992-04-14 Zambon S.P.A. Intermediates for the preparation of 1-(phenyl)-1-hydroxy-2-amino-3-fluoropropane derivatives
IT1173213B (it) 1984-02-03 1987-06-18 Zambon Spa Procedimento per fluorurare alcuni derivati dall'1l-fenil-2-ammino-1,3-propandiolo e loro intermedi
US5332835A (en) 1984-02-03 1994-07-26 Zambon S.P.A. Process for fluorinating 1-phenyl-2-amino-1,3-propanediol compounds and new oxazoline compounds useful in this process
US4973750A (en) 1984-09-19 1990-11-27 Schering Corporation Preparation of (threo)-1-aryl-2-acylamido-3-fluoro-1-propanols
US4582918A (en) 1984-09-19 1986-04-15 Schering Corporation Preparation of intermediates for (threo)-1-aryl-2-acylamido-3-fluoro-1-propanols
ES8800986A1 (es) 1985-07-27 1987-12-01 Pfizer Un procedimiento para la produccion de un nuevo derivado de avermectina
US4916154A (en) 1986-09-12 1990-04-10 American Cyanamid Company 23-Imino derivatives of LL-F28249 compounds
US5149810A (en) * 1988-04-22 1992-09-22 Imperial Chemical Industries Plc Pyrimidine compounds
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
US5227494A (en) 1988-09-14 1993-07-13 Schering Corporation Process for preparing oxazoline compounds
US4876352A (en) 1988-09-14 1989-10-24 Schering Corporation Pressurized fluorination of hydroxy alkyl groups
IE63502B1 (en) * 1989-04-21 1995-05-03 Zeneca Ltd Aminopyrimidine derivatives useful for treating cardiovascular disorders
ES2166919T3 (es) 1989-08-30 2002-05-01 Kynoch Agrochemicals Proprieta Preparacion de un dispositivo dosificador.
EP0430883A3 (en) 1989-12-01 1991-11-06 Ciba-Geigy Ag Anthelmintical compounds
EP0430885A3 (en) * 1989-12-01 1991-11-06 Ciba-Geigy Ag Anthelmintical compounds
CA2083185A1 (en) 1990-03-12 1991-09-13 William Lawrence Geigle Water-dispersible or water-soluble pesticide granules from heat-activated binders
IL98599A (en) 1990-06-28 1995-06-29 Merck & Co Inc Stable salts of "4-deoxy-" 4-epi-methylamino abramectin and insecticides containing them
ES2091878T3 (es) 1990-10-11 1996-11-16 Sumitomo Chemical Co Composicion plaguicida.
EP0555340B1 (en) 1990-10-25 1994-12-07 Schering Corporation Process for preparing florfenicol, its analogs and oxazoline intermediates thereto
US5184573A (en) 1992-02-21 1993-02-09 Stevens Jr John L Animal collar
US5352832A (en) 1992-12-18 1994-10-04 Schering Corporation Asymmetric process for preparing florfenicol, thiamphenicol chloramphenicol and oxazoline intermediates
US5399717A (en) 1993-09-29 1995-03-21 Merck & Co., Inc. Glycosidation route to 4"-epi-methylamino-4"-deoxyavermectin B1
US5555848A (en) 1995-05-17 1996-09-17 Trujillo; Wendy J. Pet/flea collar
US5958888A (en) 1996-07-02 1999-09-28 Merial, Inc. Water miscible macrolide solutions
US6271255B1 (en) 1996-07-05 2001-08-07 Biotica Technology Limited Erythromycins and process for their preparation
US5663361A (en) 1996-08-19 1997-09-02 Schering Corporation Process for preparing intermediates to florfenicol
US6339063B1 (en) 1997-09-10 2002-01-15 Merck & Co., Inc. 9a-azalides as veterinary antimicrobial agents
JP2003512290A (ja) 1997-09-10 2003-04-02 メルク エンド カムパニー インコーポレーテッド 家畜抗菌剤としての８ａ−アザライド
AP9801420A0 (en) 1998-01-02 1998-12-31 Pfizer Prod Inc Novel macrolides.
US6239112B1 (en) 1998-07-09 2001-05-29 Merial, Inc. Water miscible macrolide solutions
CZ299375B6 (cs) 1998-11-30 2008-07-09 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Ftalamidové deriváty nebo jejich soli, zemedelsko-zahradnický insekticid je obsahující a jeho použití
CA2411293A1 (en) 1999-01-28 2000-07-28 Pfizer Products Inc. Novel azalides and methods of making same
MXPA02007305A (es) 2000-01-27 2002-11-29 Pfizer Prod Inc Composiciones antiboticas de azalida.
MY138097A (en) 2000-03-22 2009-04-30 Du Pont Insecticidal anthranilamides
JP4104463B2 (ja) 2001-04-27 2008-06-18 ファイザー・プロダクツ・インク ４’’−置換された−９−デオキソ−９ａ−アザ−９ａ−ホモエリスロマイシン誘導体を製造するための方法
TWI325302B (en) 2001-08-13 2010-06-01 Du Pont Benzoxazinone compounds
TW200724033A (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
CN1649829A (zh) 2002-03-08 2005-08-03 先灵-普劳有限公司 新型氟苯尼考类抗生素
RU2343151C3 (ru) 2003-01-28 2019-10-01 ЭфЭмСи Корпорейшн Цианоантраниламидные инсектициды
TWI401023B (zh) * 2008-02-06 2013-07-11 Du Pont 中離子農藥
IN2012DN00838A (ru) 2009-08-05 2015-06-26 Du Pont
UA107804C2 (en) 2009-08-05 2015-02-25 Du Pont Mixtures of pesticides mezoionnyh
UA110924C2 (uk) 2009-08-05 2016-03-10 Е. І. Дю Пон Де Немур Енд Компані Мезоіонні пестициди
EP2461684A2 (en) 2009-08-05 2012-06-13 E. I. du Pont de Nemours and Company Mesoionic pesticides
TWI528899B (zh) 2010-12-29 2016-04-11 杜邦股份有限公司 中離子性殺蟲劑
WO2012106495A1 (en) 2011-02-03 2012-08-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mesoionic pesticides

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5089501A (en) * 1989-09-01 1992-02-18 Ciba Geigy Corp Anthelmintics

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BOTTCHER, ANDREAS ET AL.: "Magnetic circular dichroism of cyclic .pi.-electron systems. 27. Mesoionic compounds". JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 50, no. 25, 1985, pages 5050-5055, XP002523764, page 5051; compound 2B *
COBURN R.A. ET AL.: "Mesoionic purinone analogs. III. The synthesis and properties of mesoionic thiazolo[3,2-a]pyrimidine 5,7 diones". JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY, vol. 10, no. 4, 1973, pages 487-494, XP002532803, ISSN: 0022-152X, compounds 3, 15 *
GIANDINOTO S. ET AL.: "A facile preparation of some novel Class II mesoionic xanthine acyclonucleosides". JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY, vol. 33, no. 6, 1996, pages 1839-1824, XP002532802, ISSN: 0022-152X, compounds 6A-6E *
GLENNON R.A. ET AL.: "Imidazo[1,2-]pyrimidines and l,2,4-triazolo[l,5-]pyrimidines: Two new examples of mesoionic xanthine analogs". JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY, vol. 17, no. 2, 1980, pages 337-340, XP002532901, ISSN: 0022-152X, compounds 6A, 6B *
GLENNON R.A. ET AL.: "MESOIONIC XANTHINE ANALOGS AS INHIBITORS OF CYCLIC AMP PHOSPHODIESTERASE". JOURNAL OF PHARMACEUTICAL SCIENCE, vol. 67, no. 12, 1978, pages 1762-1765, XP000650826, ISSN: 0022-3549, compound II *
HELLBERG M. ET AL.: "A preliminary investigation of Mesoionic Xanthine analogues as inhibitors of platelet aggregation". BIOORGANIC AND MEDICINAL CHEMISTRY, vol. 8, no. 8, 2000, pages 1917-1923, XP002532798, ISSN: 0968-0896, compound 6A, compounds 6C, 3A, 3D *
ROGERS M.E. ET AL.: "Mesoionic purinone analogues as inhibitors of cyclic-AMP phosphodiesterase: A comparison of several ring systems". JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY, 1981 US, vol. 24, no. 11, 1981, pages 1284-1287, XP002532800, ISSN: 0022-2623, compounds 1G, 4A, 4B *
SCHUBERT E.M. ET AL.: "Mass spectrometry of modified nucleic acid bases and nucleosides. 2. Class II mesoionic nucleosides and bases derived from thiazolo[3,2-a]pyrimidine-5,7-diones [1,2]". JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY, vol. 22, no. 3, 1985, pages 889-905, XP002532801, ISSN: 0022-152X *
URBAN R. ET AL.: "Alkylation des ". HELVETICA CHIMICA ACTA, vol. 53, no. 5, 1970, pages 905-922, XP002532799, ISSN: 0018-019X, page 920 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104311554A (zh) 2015-01-28
EA201200715A1 (ru) 2012-10-30
TWI401023B (zh) 2013-07-11
AU2009212715A1 (en) 2009-08-13
IL226126A0 (en) 2013-06-27
KR20130128472A (ko) 2013-11-26
PH12014500760A1 (en) 2016-07-11
IL207087A0 (en) 2010-12-30
PH12014500760B1 (en) 2016-07-11
ZA201005035B (en) 2011-09-28
MY153886A (en) 2015-04-15
PL2240454T3 (pl) 2013-09-30
US20130338002A1 (en) 2013-12-19
CA2713347C (en) 2016-10-18
NZ598147A (en) 2012-04-27
TWI468407B (zh) 2015-01-11
ES2416083T3 (es) 2013-07-30
KR20100118594A (ko) 2010-11-05
JP5068378B2 (ja) 2012-11-07
SI2240454T1 (sl) 2013-08-30
JP2011511080A (ja) 2011-04-07
EP2559687A1 (en) 2013-02-20
EP2240454B1 (en) 2013-04-24
CN104311554B (zh) 2017-05-24
AU2009212715B2 (en) 2014-04-10
ZA201105120B (en) 2013-04-24
NZ586799A (en) 2012-03-30
CO6321190A2 (es) 2011-09-20
BRPI0905936B1 (pt) 2019-12-24
EA201070926A1 (ru) 2011-04-29
KR101404291B1 (ko) 2014-06-20
AR071644A1 (es) 2010-07-07
US8552007B2 (en) 2013-10-08
CL2009000252A1 (es) 2010-10-08
BRPI0905936A2 (pt) 2015-06-30
MA32026B1 (fr) 2011-01-03
WO2009099929A1 (en) 2009-08-13
TW200936051A (en) 2009-09-01
RS52788B (en) 2013-10-31
TW201247667A (en) 2012-12-01
IL207087A (en) 2015-07-30
JP5613726B2 (ja) 2014-10-29
US20100323887A1 (en) 2010-12-23
KR101495468B1 (ko) 2015-02-23
CA2713347A1 (en) 2009-08-13
UY31633A1 (es) 2009-09-30
MX352783B (es) 2017-12-08
EP2240454A1 (en) 2010-10-20
MX2010008532A (es) 2010-08-23
US9018220B2 (en) 2015-04-28
PT2240454E (pt) 2013-07-11
HRP20130501T1 (en) 2013-08-31
CN101939302B (zh) 2014-10-29
CN101939302A (zh) 2011-01-05
JP2012214491A (ja) 2012-11-08
DK2240454T3 (da) 2013-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA019955B1 (ru) Мезоионные пестициды
JP6159906B2 (ja) メソイオン性化合物
RU2531317C2 (ru) Нематоцидные сульфонамиды
UA125403C2 (uk) Сполуки піримідинію і їх суміші для пригнічення тварин-шкідників
JP5815720B2 (ja) 殺線虫性スルホンアミド
KR100963370B1 (ko) 안트라닐아미드계 화합물, 그의 제조 방법 및 그것을함유하는 유해 생물 방제제
UA123912C2 (uk) Біциклічні сполуки
EA022114B1 (ru) Инсектицидные соединения, основанные на производных изоксазолина
EA032230B1 (ru) Пестициды на основе замещенного гетероциклом бициклического азола
TW201106865A (en) Mesoionic pesticides
EA012929B1 (ru) Антраниламидные инсектициды
EA020923B1 (ru) Производные димерного 1-арилпиразола
EA019606B1 (ru) Арилоазол-2-илцианоэтиламино соединения противопаразитарного действия, обогащенные одним из энантиомеров
UA123319C2 (uk) Заміщені за гетероциклом біциклічні азол-пестициди
UA125047C2 (uk) Біциклічні пестицидні сполуки
EP3397624B1 (en) Nematocidal heterocyclic amides
KR20190053199A (ko) 신규 메소 이온성 살충 화합물
JP2012087116A (ja) ベンズアミド誘導体又はその塩、それらを含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤
UA127972C2 (uk) Поліморфи
MX2011005158A (es) Derivado de piridina o su sal, pesticida que lo contiene y procedimiento para su produccion.
JP2017222576A (ja) 有害生物防除剤
JP2016020335A (ja) 有害生物防除剤
RU2641295C2 (ru) Средство для борьбы с вредителями
JP2019081709A (ja) 有害生物防除剤
TW201609680A (zh) 環狀縮酚肽（ｃｙｃｌｉｃ ｄｅｐｓｉｐｅｐｔｉｄｅ）衍生物及含該衍生物所成之有害生物防治劑

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

PC4A Registration of transfer of a eurasian patent by assignment
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU

NF4A Restoration of lapsed right to a eurasian patent

Designated state(s): RU