KR20100118594A - 메소이온성 살충제 - Google Patents

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Abstract

화학식 1의 화합물이 개시되어 있다:
Figure pct00272

상기 식에서,
X는 O 또는 S이고;
Y는 O 또는 S이며;
R1, R2, R3 및 R4는 제 1 항에 정의한 바와 같다.
화학식 1의 화합물을 함유하는 조성물 및 무척추 해충 또는 이의 환경을 본 발명의 화합물 또는 조성물의 생물학적 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충 구제 방법도 개시되어 있다.

Description

메소이온성 살충제 {MESOIONIC PESTICIDES}
본 발명은 농경학적, 비농경학적 및 동물 건강 용도에 적합한 특정한 피리미디늄 화합물 및 이의 조성물, 농경학적 환경 및 비농경학적 환경에서 절지 동물과 같은 무척추 해충의 구제를 위한 이의 사용 방법, 및 동물에서의 기생충 감염 또는 일반 환경에서의 만연의 치료를 위한 이의 사용 방법에 관한 것이다.
무척추 해충의 구제는 높은 작물 효율의 달성에 있어서 매우 중요하다. 무척추 해충에 의한 재배 중인 농경 작물 및 저장 농경 작물의 피해는 현저한 생산성 저하를 야기하므로, 소비자에게 가격 상승을 전가할 수 있다. 삼림 (forestry), 온실 작물, 관상용 식물, 묘상 작물, 저장 식품 및 섬유 제품, 가축, 가정 용품, 뗏장 (turf), 목제품, 및 공중 보건에서의 무척추 해충의 구제가 또한 중요하다. 이러한 목적으로 다수의 제품이 시판되고 있으나, 더욱 효과적이고, 보다 저렴하며, 독성이 낮고, 환경적으로 보다 안전하거나 작용 부위가 상이한 신규 화합물이 계속해서 요구되고 있다.
동물 건강에서, 특히 식품 생산 및 반려 동물 분야에서 동물 기생충의 구제가 필수적이다. 기존의 치료 및 기생충 구제 방법은 현재 시판 중인 다수의 기생충 구제제에 대한 내성 증대로 인하여 제대로 발휘되지 못하고 있다. 따라서, 동물 기생충의 구제를 위한 보다 효과적인 방법을 발견하는 것이 꼭 필요하다.
미국 특허 제5,151,427호에는 구충제로서의 화학식 i의 메소이온성 피리미디늄 화합물이 개시되어 있다:
Figure pct00001
(여기서, 그 중에서도 특히, R1 및 R2는 독립적으로 C1-C6 알킬이고, R3는 6원 헤테로 방향족 환이며, R4 및 R5는 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬이다).
본 발명의 피리미디늄 화합물은 상기 공보에 개시되어 있지 않다.
(발명의 요약)
본 발명은 화학식 1의 화합물 (모든 기하 이성질체 및 입체 이성질체 포함) 및 이를 함유하는 조성물 및 무척추 해충 구제를 위한 이의 용도에 관한 것이다:
[화학식 1]
Figure pct00002
상기 식에서,
X는 O 또는 S이고;
Y는 O 또는 S이며;
R1은 H, 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, CR24=C(R24)R10 또는 C≡CR10이거나;
R1은 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, C1-C2 알콕시, 1 사이클로프로필, 1 CF3 및 1 OCF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C5-C7 사이클로알케닐이거나;
R1은 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00003
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, SF5, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 (heteroaromatic ring)이거나;
R1은
Figure pct00004
이거나;
R1은 C(X1)R18, C(=NOR23)R18, C(O)NR16R18a, C(=NNR20aR23)R18, C(=NNR20aC(O)R23)R18, C(=NNR20aC(O)OR23a)R18 또는 C(=NNR20aC(O)NR20aR23)R18이거나;
R1은 탄소 환 구성원 상에서 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00005
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 3개 이하의 치환기로 임의로 치환되고, 질소 환 구성원 상에서 메틸로 임의로 치환되는 8원 내지 10원 헤테로 방향족 이환계 (bicyclic ring system)이거나;
R1은 각각, GQ1으로 치환되고, 1 Q2로 임의로 치환되며, 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00006
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
R1은 각각, LQ1으로 치환되고, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00007
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
각 A는 독립적으로 C(R16)2, O, S(O)n 또는 NR15이며;
각 A1은 독립적으로 C(R17)2이고;
X1은 O 또는 S이며;
G는 직접 결합, O, S(O)n, NH, N(CH3), CH2, CH2O, OCH2, C(O), C(O)O, OC(O), C(O)NH 또는 NHC(O)이고;
L은 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00008
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
Q1은 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00009
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, SF5, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
Q2는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00010
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
R2는 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, C3-C6 할로알키닐, CH2CO2R21, CR5R6CH2OR21, CR5R6CH2CH2OR21, CR5R6CH2S(O)nR21 또는 CR5R6CH2CH2S(O)nR21이거나;
R2는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R2는 CR5R6Q이거나;
R2는
Figure pct00011
이고;
R3는 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
R3는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R3는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00012
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
R4는 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
R4는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R4는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00013
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
R3 및 R4는 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-1:
Figure pct00014
또는 환 R-2:
Figure pct00015
를 형성하고;
Z는 C(R8a)=C(R8b), S, O 또는 NCH3이되, 단, C(R8a)=C(R8b) 부분은 R8b에 결합된 탄소 원자가 화학식 1의 R3로서 연결되도록 배향되며;
각 R5는 독립적으로 H, F, Cl, 시아노 또는 C1-C4 알킬이고;
각 R6는 독립적으로 H, F, Cl 또는 CH3이며;
Q는
Figure pct00016
이고;
Z1은 O, S 또는 NR14이며;
각 R7은 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, CF3, C1-C3 알킬 또는 C3-C6 사이클로알킬이고;
R8a는 H 또는 F이며;
R8b는 H, F, CF2H 또는 CF3이고;
각 R9a는 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알키닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 할로알콕시카르보닐, C(O)NH2, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00017
, C2-C4 할로알킬아미노카르보닐, C3-C7 할로다이알킬아미노카르보닐, SF5, S(O)nR12 또는 S(O)2R13; 또는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬; 또는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00018
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
각 R9b는 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시; 또는 각각, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐이고;
각 R10은 독립적으로 Si(R11)3; 또는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00019
, C2-C6 알콕시알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐이며;
각 R11은 독립적으로 C1-C4 알킬이고;
각 R12는 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이며;
각 R13은 독립적으로 C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노 또는
Figure pct00020
이고;
R14은 H, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C5 알콕시카르보닐, C2-C5 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00021
, S(O)nR12 또는 S(O)2R13; 또는 각각, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐이며;
각 R15은 독립적으로 C1-C4 알킬이고;
각 R16은 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이며;
각 R17은 독립적으로 H, F 또는 CH3이고;
R18은 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 알킬아미노 또는 C2-C7 다이알킬아미노; 또는 각각, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
R18a는 각각, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
각 R19은 독립적으로 C1-C4 알킬이며;
각 R20는 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이고;
각 R20a는 독립적으로 C1-C4 알킬이며;
각 R21은 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이고;
R23는 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, C3-C6 할로알키닐 또는 CH2CO2R21이거나;
R23는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R23는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00022
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
R23a는 C1-C6 알킬, C2-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐 또는 C3-C6 사이클로알킬이고;
각 R24는 독립적으로 H, F 또는 CH3이며;
m은 0, 1, 2 또는 3이고;
각 n은 독립적으로 0, 1 또는 2이며;
p는 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
각 q는 독립적으로 0, 1 또는 2이며;
y는 1 또는 2이고;
각 Z2는 독립적으로 CH2CH2, CH2CH2CH2 또는 CH2OCH2이다.
본 발명은 상술한 화학식 1의 화합물 (모든 기하 이성질체 및 입체 이성질체 포함), 이를 함유하는 조성물 및 무척추 해충 구제를 위한 이의 용도에 관한 것이되, 단, 추가로 본 명세서에서 (a) R2가 CH2CH=CH2이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 CH=CH이고, X가 O이며, Y가 O이면, R1은 H, CH(CH3)2, CH2CH2CH2CH3, CH2CH=CH2 또는 비치환된 페닐 이외의 것이고; (b) R1이 H이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 CH=CH이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 CH2CH=CH2 또는 CH2C≡CH 이외의 것이며; (c) R1이 CH2CH3이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 CH=CH이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2가 CH2(CH2)3CH3 이외의 것이고; (d) R3가 H이고, R2 및 R4가 모두 사이클로헥실이며, X가 O이고, Y가 O이면, R1은 CH3 이외의 것이며; (e) R1이 H 또는 C1-C3 n-알킬이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 S이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 C1-C6 알킬 또는 C3-C4 알콕시알킬 이외의 것이고; (f) R2가 사이클로프로필메틸이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 S이고, X가 O이며, Y가 O이면, R1은 CH3, CH2CH3 또는 CH2CH2CH3 이외의 것이며; (g) R1이 비치환된 페닐이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 S이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 C3-C4 알콕시알킬 이외의 것이고; (h) R1이 Br이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 S이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 CH2CH3 이외의 것이다.
본 발명은 또한 화학식 1의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하는 조성물을 제공한다. 일 실시 형태에서, 본 발명은 또한 화학식 1의 화합물 (즉, 생물학적 유효량으로), 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하며, 임의로 추가로 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제 (즉, 생물학적 유효량으로)를 포함하는 무척추 해충 구제용 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 기생충 구제 유효량 (parasiticidally effective amount)의 화학식 1의 화합물 (즉, 기생충 구제 유효량으로) 및 적어도 하나의 담체를 포함하는, 무척추 기생 해충 (invertebrate parasitic pest)으로부터 동물을 보호하기 위한 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 화학식 1의 화합물 또는 상술한 조성물 (즉, 생물학적 유효량으로), 및 추진제를 포함하는 무척추 해충 구제용 분무 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한 화학식 1의 화합물 또는 상기 실시 형태에 기재된 조성물 (즉, 생물학적 유효량으로), 하나 이상의 식품 재료, 임의로 유인 물질, 및 임의로 습윤제를 포함하는 무척추 해충 구제용 미끼 조성물을 제공한다.
본 발명은 상기 미끼 조성물과 상기 미끼 조성물을 수용하도록 구성된 하우징을 포함하는 무척추 해충 구제용 덫 장치를 추가로 제공하며, 여기서 하우징은 무척추 해충의 개구 통과를 가능하게 하는 크기의 적어도 하나의 개구를 가져 무척추 해충이 하우징 바깥의 위치로부터 상기 미끼 조성물에 접근할 수 있도록 하며, 하우징은 추가로 무척추 해충에 대한 잠재적이거나 알려진 활성 장소 내 또는 그 장소 근처에 위치하도록 구성된다.
본 발명은 무척추 해충 또는 이의 환경을 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충 구제 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을, 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하며, 임의로 추가로 생물학적 유효량의 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 포함하는 조성물과 접촉시키는 그러한 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 종자를 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충으로부터 종자를 보호하는 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 처리된 종자에 관한 것이다.
본 발명은 추가로 동물에게 및/또는 동물 상에 기생충 구제 유효량의 화학식 1의 화합물 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)을 투여하는 것을 포함하는, 외부- 및/또는 내부 기생충을 처리, 예방, 억제 및/또는 사멸하는 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 기생충 구제 유효량의 화학식 1의 화합물 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)을 동물이 거주하는 환경 (예를 들어, 축사 또는 담요)에 투여하는 그러한 방법에 관한 것이다.
(발명의 상세한 설명)
본 명세서에 사용되는 용어 "구성하다," "구성하는," "포함하다," "포함하는," "가지다," "갖는" ,"함유하다," 또는 "함유하는," 또는 임의의 이들의 기타 변형체는 비배타적인 포함 사항을 망라하는 것으로 의도된다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 조성물, 혼합물, 공정, 방법, 용품, 또는 장치는 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 조성물, 혼합물, 공정, 방법, 용품, 또는 장치에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다. 더욱이, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 '또는'을 말하며, 배타적인 '또는'을 말하는 것은 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 하기 중 어느 하나에 의해 만족된다: A는 참 (또는 존재함)이고 B는 거짓 (또는 존재하지 않음)이며, A는 거짓 (또는 존재하지 않음)이고 B는 참 (또는 존재함)이며, A 및 B가 모두가 참 (또는 존재함)이다.
또한, 본 발명의 요소 또는 성분 앞의 부정 관사 ("a" 및 "an")는 요소 또는 성분의 경우 (즉, 출현)의 수에 관해서는 비제한적인 것으로 의도된다. 따라서, 부정 관사 ("a" 및 "an")는 하나 또는 적어도 하나를 포함하는 것으로 파악되어야 하며, 당해 요소 또는 성분의 단수형은 그 수가 명백하게 단수임을 의미하는 것이 아니라면 복수형도 포함한다.
본 명세서에서 언급되는 용어 "무척추 해충"은 해충으로서 경제적 관점에서 중요한 절지 동물, 복족류 및 선충류를 포함한다. 용어 "절지 동물"은 곤충, 좀진드기, 거미, 전갈, 지네, 노래기, 쥐며느리, 및 결합류를 포함한다. 용어 "복족류"는 달팽이, 민달팽이, 및 기타 병안목 (Stylommatophora)을 포함한다. 용어 "선충류"는 모든 연충, 예컨대 회충, 심장사상충, 및 식물 기생 선충류 (phytophagous nematode) (선충강 (Nematoda)), 흡충류 (흡충강 (Tematoda)), 구두동물문 (Acanthocephala), 및 촌충류 (촌충강 (Cestoda))를 포함한다.
본 명세서의 문맥에서 "무척추 해충 구제"는 무척추 해충 발생의 억제 (사멸, 섭식 감소, 및/또는 교배 중단을 포함함)를 의미하며, 관련된 표현들은 이와 유사하게 정의된다.
용어 "농경학적"은 예를 들어 식품과 섬유와 같은 농작물의 생산을 말하며, 콘, 대두 및 기타 콩류, 쌀, 곡류 (예를 들어, 밀, 귀리, 보리, 호밀, 쌀, 옥수수), 엽채류 (예를 들어, 상추, 양배추, 및 기타 평지 작물 (cole crop)), 과채류 (예를 들어, 토마토, 후추, 가지, 십자화과 식물, 및 조롱박), 감자, 고구마, 포도, 목화, 나무 열매류 (예를 들어, 인과류 (pome), 핵과류 (stone) 및 감귤류), 작은 과실 (베리류, 체리류) 및 기타 특수 작물 (예를 들어, 카놀라, 해바라기, 올리브)를 포함한다.
용어 "비농경학적"은 농작물 이외의 것, 예컨대 원예 작물 (예를 들어, 경작지에서 재배되지 않는 온실, 묘상 또는 관상용 식물), 주거지용, 농업용, 상업용 및 산업용 구조체, 뗏장 (예를 들어, 잔디 농장 (sod farm), 목초지, 골프 코스, 잔디밭, 운동장 등), 목제품, 저장 제품, 산림 농업 및 초목 관리, 공중 보건 (즉, 인간) 및 동물 건강 (예를 들어, 길들여진 동물, 예컨대 애완동물, 가축 및 가금류, 길들여지지 않은 동물, 예컨대 야생 생물) 응용을 말한다.
비농경학적 응용은 전형적으로 수의학적 용도를 위해 제형화된 조성물 형태의, 기생충 구제 유효량 (즉, 생물학적 유효량)의 본 발명의 화합물을 보호할 동물에게 투여함으로써 무척추 기생 해충으로부터 동물을 보호하는 것을 포함한다. 본 명세서와 특허청구범위에서 언급되는 용어 "기생충 구제" 및 "기생충 구제적"은 해충으로부터 동물을 보호하는 무척추 기생 해충에 대한 관찰가능한 효과를 말한다. 기생충 구제 효과는 전형적으로 표적 무척추 기생 해충의 출현 또는 활성을 감소시키는 것에 관련된다. 해충에 대한 그러한 효과는 괴사, 사멸, 성장 지연, 이동성 감소 또는 숙주 동물 상에 또는 숙주 동물 내에 남아 있는 능력의 감소, 섭식 감소 및 번식 억제를 포함한다. 무척추 기생 해충에 대한 이들 효과는 동물의 기생충 만연 또는 감염의 방제 (예방, 감소 또는 제거를 포함함)를 제공한다.
상기 설명에서, 단독으로 또는 "할로알킬"과 같은 복합어에 사용되는 용어 "알킬"은 직쇄상 또는 분지상 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 다른 부틸, 펜틸 또는 헥실 이성질체를 포함한다. "알케닐"은 직쇄상 또는 분지상 알켄, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 및 다른 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐 이성질체를 포함한다. "알케닐"은 또한 폴리엔, 예컨대 1,2-프로파디에닐 및 2,4-헥사디에닐을 포함한다. "알키닐"은 직쇄상 또는 분지상 알킨, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 및 다른 부티닐, 펜티닐 및 헥시닐 이성질체를 포함한다. "알키닐"은 또한 다수의 삼중 결합으로 구성되는 부분, 예컨대 2,5-헥사디이닐을 포함할 수 있다.
"알콕시"는 예를 들어, 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 아이소프로필옥시 및 다른 부톡시, 펜톡시 및 헥실옥시 이성질체를 포함한다. "알콕시알킬"은 알킬이 알콕시 치환된 것을 나타낸다. "알콕시알킬"의 예로는 CH2OCH3, CH2CH2OCH3, CH2OCH2CH3, CH2OCH2CH2CH2CH3 및 CH2CH2OCH2CH3를 들 수 있다.
"사이클로알킬"은 예를 들어, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실을 포함한다. 용어 "사이클로알킬알킬"은 알킬 부분이 사이클로알킬 치환된 것을 나타낸다. "사이클로알킬알킬"의 예로는 사이클로프로필메틸, 사이클로펜틸에틸, 및 직쇄상 또는 분지상 알킬기에 결합된 다른 사이클로알킬 부분을 포함한다.
단독의 또는 "할로알킬"과 같은 복합어에서의, 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"과 같은 설명에서 사용될 때의 용어 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 또한, "할로알킬"과 같은 복합어에서의, 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"과 같은 설명에서 사용될 때, 상기 알킬은 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. "할로알킬" 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"의 예로는 CF3, CH2Cl, CH2CF3 및 CCl2CF3를 들 수 있다. 용어 "할로알콕시", "할로알케닐", "할로알키닐" 등은 용어 "할로알킬"과 유사하게 정의된다. "할로알콕시"의 예로는 OCF3, OCH2CCl3, OCH2CH2CHF2 및 OCH2CF3를 들 수 있다. "할로알케닐"의 예로는 CH2CH=C(Cl)2 및 CH2CH=CHCH2CF3를 들 수 있다. "할로알키닐"의 예로는 CHClC≡CH, C≡CCF3, C≡CCCl3 및 CH2C≡CCH2F를 들 수 있다.
"알킬아미노"는 직쇄상 또는 분지상 알킬로 치환된 NH 라디칼을 나타낸다. "알킬아미노"의 예로는 NHCH2CH3, NHCH2CH2CH3, 및 NHCH2CH(CH3)2를 들 수 있다. "다이알킬아미노"는 2개의 직쇄상 또는 분지상 알킬기로 독립적으로 치환된 N 라디칼을 나타낸다. "다이알킬아미노"의 예로는 N(CH3)2, N(CH3CH2CH2)2 및 N(CH3)CH2CH3를 들 수 있다. "할로다이알킬아미노"는 N 라디칼에 결합된 1개의 직쇄상 또는 분지상 알킬 부분 및 1개의 직쇄상 또는 분지상 할로알킬 부분, 또는 N 라디칼에 결합된 2개의 독립적인 직쇄상 또는 분지상 할로알킬 부분을 말하며, 여기서 "할로알킬"은 상기에서 정의한 바와 같다. "할로다이알킬아미노"의 예로는 N(CH2CH3)(CH2CH2Cl) 및 N(CF2CF3)2를 들 수 있다.
"알킬카르보닐"은 C(O) 부분에 결합된 직쇄상 또는 분지상 알킬 부분을 나타낸다. 본 명세서에 사용되는 화학 약어 C(O) 및 C(=O)는 카르보닐 부분을 나타낸다. "알킬카르보닐"의 예로는 C(O)CH3, C(O)CH2CH2CH3 및 C(O)CH(CH3)2를 들 수 있다. "할로알킬카르보닐"의 예로는 C(O)CF3, C(O)CCl3, C(O)CH2CF3 및 C(O)CF2CF3를 들 수 있다.
"알콕시카르보닐"은 CO2 부분에 결합된 직쇄상 또는 분지상 알킬 부분을 나타낸다. 본 명세서에 사용되는 화학 약어 CO2 및 C(O)O는 에스테르 부분을 나타낸다. "알콕시카르보닐"의 예로는 C(O)OCH3, C(O)CH2CH3, C(O)OCH2CH2CH3 및 C(O)OCH(CH3)2를 들 수 있다.
"알킬아미노카르보닐"은 C(O)NH 부분에 결합된 직쇄상 또는 분지상 알킬 부분을 나타낸다. 본 명세서에 사용되는 화학 약어 C(O)NH, 및 C(O)N은 아미드 부분 (즉, 아미노카르보닐기)을 나타낸다. "알킬아미노카르보닐"의 예로는 C(O)NHCH3, C(O)NHCH2CH2CH3 및 C(O)NHCH(CH3)2를 들 수 있다. "다이알킬아미노카르보닐"은 C(O)N 부분에 결합된 2개의 독립적인 직쇄상 또는 분지상 알킬 부분을 나타낸다. "다이알킬아미노카르보닐"의 예로는 C(O)N(CH3)2 및 C(O)N(CH3)(CH2CH3)를 들 수 있다.
본 명세서에 사용되는 화학 약어
Figure pct00023
는 2개의 알킬기가 하기에 나타낸 환을 형성하도록 연결되는 다이알킬아미노카르보닐 부분을 나타낸다.
Figure pct00024
화학 약어
Figure pct00025
는 유사하게 정의된다.
본 명세서에 사용되는 화학 약어 C(=NOR23)R18 은 하기에 나타낸 옥심 부분의 기하 이성질체 둘 다를 나타낸다.
Figure pct00026
R3 및 R4가 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-2를 형성하고, Z가 C(R8a)=C(R8b)이면, C(R8a)=C(R8b) 부분은 R8b에 결합된 탄소 원자가 하기에 나타낸 화학식 1의 R3로서 연결되도록 배향된다.
Figure pct00027
상기 구조 및 본 명세서의 다른 부분 (예를 들어, 표 1의 앞에 있는 X-24 내지 X-128 및 Y-30 내지 Y-71)에서의 파선은 분자의 나머지 부분에 대한 분자 단편의 결합 위치를 나타낸다.
치환기 내의 탄소 원자의 총수는 "Ci-Cj" 접두어로 나타내며, 여기서 i와 j는 1 내지 7의 수이다. 예를 들어, C1-C4 알킬은 메틸 내지 부틸을 나타내며; C2 알콕시알킬은 CH2OCH3를 나타내며; C3 알콕시알킬은 예를 들어, CH3CH(OCH3), CH2CH2OCH3 또는 CH2OCH2CH3를 나타내며; C4 알콕시알킬은 총 4개의 탄소 원자를 포함하는 알콕시기로 치환된 알킬기의 다양한 이성질체를 나타내며, 그 예로는 CH2OCH2CH2CH3 및 CH2CH2OCH2CH3를 들 수 있다.
화합물이 상기 치환기의 수가 1을 초과할 수 있음을 나타내는 아래 첨자를 갖는 치환기로 치환되는 경우에는, 상기 치환기 (1개를 초과하는 경우)는 정의된 치환기, 예를 들어, (R7)p (p는 0, 1, 2, 3 또는 4이다) 그룹 중에서 독립적으로 선택된다. 기가 수소일 수 있는 치환기, 예를 들어 R1 또는 R3를 포함하면, 이러한 치환기가 수소로서 취해지는 경우, 이는 비치환된 상기 기와 동등한 것으로 인식된다. 가변 기 (variable group)가 어느 한 위치, 예를 들어 증거 1의 U-36의 (Rv)r (여기서, r은 0일 수 있다)에 임의로 결합되는 것으로 보여지면, 수소는 가변 기의 정의에서 인용되지 않더라도 그 위치에 있을 수 있다. 기의 하나 이상의 위치가 "치환되지 않은" 또는 비치환된"이라고 하면, 수소 원자는 임의의 자유 원자가를 차지하도록 결합된다.
용어 "헤테로 방향족 환"은 환 골격을 형성하는 적어도 하나의 원자가 탄소가 아니고, 예를 들어 질소, 산소 또는 황인 방향족 환을 나타낸다. 전형적으로, 헤테로 방향족 환은 4개 이하의 질소, 1개 이하의 산소 및 1개 이하의 황을 포함한다. 달리 명시되지 않는 한, 헤테로 방향족 환은 상기 탄소 또는 질소 상의 수소 치환에 의해 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소를 통해 결합될 수 있다. "방향족"은 각각의 환 원자가 실질적으로 동일 평면에 있고, 환 평면에 수직인 p-오비탈을 가지며, (4n + 2) π 전자 (여기서, n은 양의 정수이다)가 휘켈 규칙
Figure pct00028
에 따르도록 환과 결합되는 것을 나타낸다. 용어 "헤테로 방향족 이환계"는 2개의 환 중 적어도 하나가 상기에 정의된 헤테로 방향족 환인 2개의 융합 환으로 구성되는 환계를 나타낸다.
라디칼 (예를 들어, R1의 정의에서의 사이클로알킬)이 명시된 치환기의 수 (예를 들어, "1 내지 4")를 갖는 기재된 치환기로 임의로 치환되면, 라디칼은 비치환되거나 명시된 큰 수 (예를 들어, "4") 이하의 범위의 다수의 치환기로 치환될 수 있으며, 결합된 치환기는 기재된 치환기 중에서 독립적으로 선택된다. 치환기 목록이 특정 치환기에 대한 하한 (예를 들어, "1 사이클로프로필")을 포함하는 경우에는, 이는 이에 따라 라디칼에 결합된 치환기 중 그러한 특정 치환기의 경우의 수를 한정한다. 따라서, R1에 관해서는, 4개 이하의 치환기가 사이클로알킬 라디칼에 결합될 수 있으며, 치환기 중 단 1개가 사이클로프로필일 수 있다.
치환기 (예를 들어, R1)가 5원 또는 6원 질소 함유 헤테로 방향족 환인 경우에는, 달리 기재되지 않는 한, 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소 환 원자를 통해 화학식 1의 나머지 부분에 결합될 수 있다. 상술한 바와 같이, 치환기, 예컨대 R1은 발명의 요약에 정의된 치환기의 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 (그 중에서도) 페닐일 수 있다. 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐의 일례는 증거 1의 U-1 (여기서, Rv는 발명의 요약에서 정의한 바와 같고 (예를 들어, R1에 관해), r은 0 내지 3의 정수이다)로서 예시된 환이다.
상술한 바와 같이, 치환기, 예컨대 R1 은 발명의 요약에 정의된 치환기의 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 임의로 치환된 (그 중에서도) 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환일 수 있다. 하나 이상의 치환기로 임의로 치환되는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환의 예로는 각 U 그룹의 이용가능한 위치의 수로 제한되는, 증거 1에 예시된 환 U-2 내지 U-61 (여기서, Rv는 발명의 요약에 정의된 임의의 치환기 (예를 들어, R1에 관해)이고, r은 0 내지 2의 정수이다)을 들 수 있다. U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 및 U-43이 단 하나의 이용가능한 위치를 갖기 때문에, 이들 U 그룹에 있어서의 r은 0 또는 1의 정수로 제한되며, r이 0인 것은 U 그룹이 비치환되고, 수소가 (Rv)r로 나타내는 위치에 존재한다는 것을 의미한다.
증거 1
Figure pct00029
Figure pct00030
Figure pct00031
상술한 바와 같이, 치환기, 예컨대 R1은 발명의 요약에 정의된 치환기의 그룹 중에서 선택되는 3개 이하의 치환기로 임의로 치환된 (그 중에서도) 8원, 9원 또는 10원 헤테로 방향족 이환계일 수 있다. 3개 이하의 치환기로 임의로 치환된 8원, 9원 또는 10원 헤테로 방향족 이환계의 예로는 각 H 그룹의 이용가능한 위치의 수로 제한되는, 증거 2에 예시된 환계 H-1 내지 H-23 (여기서, Rv는 발명의 요약에 정의된 임의의 치환기 (예를 들어, 탄소 환 구성원 상의 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노 및 질소 환 구성원 상의 메틸)이고, r은 0 내지 3의 정수이다)를 들 수 있다.
증거 2
Figure pct00032
Rv 기가 구조 U-1 내지 U-61 및 H-1 내지 H-23에 나타나 있지만, 이들이 임의의 치환기이기 때문에, 이들이 존재할 필요가 없다는 것에 주목한다. 이들의 원자가를 채우도록 치환을 요하는 질소 원자는 H 또는 Rv로 치환된다. (Rv)r과 U 또는 H 그룹 사이의 결합점이 유동적인 것으로 예시되는 경우에는, (Rv)r은 U 또는 H 그룹의 임의의 이용가능한 탄소 원자 또는 질소 원자에 결합될 수 있음에 주목한다. U 또는 H 그룹의 결합점이 유동적인 것으로 예시되는 경우에는, U 또는 H 그룹은 수소 원자의 치환에 의해 U 또는 H 그룹의 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소를 통해 화학식 1의 나머지 부분에 결합될 수 있음에 주목한다. 일부의 U 그룹이 다만 2개 미만의 Rv 기 (예를 들어, U-2 내지 U-5, U-7 내지 U-48, 및 U-52 내지 U-61)로 치환될 수 있음에 주목한다.
방향족 및 비방향족 복소환 및 복소환계를 제조할 수 있는 다양한 합성 방법이 당업계에 공지되어 있으며; 광범위한 검토를 위해서는 문헌 [Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984]의 총 8권 및 문헌 [Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996]의 총 12권을 참조한다.
화학식 1의 화합물은 메소이온성 내염이다. 또한 "양쪽성 이온"으로도 당업계에 공지된 "내염"은 전기적으로 중성인 분자이나, 원자가 결합 이론에 따라 각각의 원자가 결합 구조에서 상이한 원자에 대하여 형식적인 양전하 및 음전하를 갖는다. 또한, 화학식 1의 화합물의 분자 구조는 하기에 나타낸 6개의 원자가 결합 구조로 나타낼 수 있으며, 각각 상이한 원자에 대하여 형식적인 양전하 및 음전하가 배치된다. 이러한 공명 때문에, 화학식 1의 화합물은 또한 "메소이온성"으로서 기재된다. 편의상, 화학식 1의 분자 구조가 본 명세서 및 특허청구범위에서 단일 원자가 결합 구조로서 나타나 있지만, 이러한 특정 원자가 결합 구조는 화학식 1의 화합물의 분자 결합에 관련된 모든 6개의 원자가 결합 구조를 나타내는 것으로서 이해된다. 따라서, 본 명세서 및 특허청구범위에서 화학식 1에 대한 언급은 달리 명시되지 않는한, 모든 6개의 적용가능한 원자가 결합 구조 및 다른 (예를 들어, 분자 오비탈 이론) 구조에 관한 것이다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 입체 이성질체로서 존재할 수 있다. 다양한 입체 이성질체는 에난티오머, 다이어스테레오머, 아트로프 이성질체 (atropisomer) 및 기하 이성질체를 포함한다. 예를 들어, 치환기 및 다른 분자 성분, 예컨대 R1은 키랄 중심을 포함할 수 있다. 당업자는 하나의 입체 이성질체가 다른 이성질체(들)에 비하여 풍부할 때 또는 다른 입체 이성질체(들)로부터 분리될 때 활성이 더 클 수 있고/있거나 유익한 효과를 나타낼 수 있음을 이해할 것이다. 부가적으로, 당업자는 상기 입체 이성질체를 분리, 농축, 및/또는 선택적으로 제조하는 방법을 인지한다. 본 발명은 이러한 키랄 중심의 라세미 혼합물 및 풍부한 실질적으로 순수한 입체 형태를 포함한다.
본 발명의 화합물은 입체 장애로 인한 제한된 결합 회전으로 인해, 하나 이상의 형태 이성질체로서 존재할 수 있다. 예를 들어, 화학식 1 (여기서, R1은 오르토 위치에서 입체적으로 필요로 하는 알킬기 (예를 들어, 아이소프로필)로 치환된 페닐이다)의 화합물은 R1-피리미디늄 환 결합에 대한 제한된 회전으로 인해 2개의 회전 이성질체로서 존재할 수 있다. 본 발명은 형태 이성질체의 혼합물을 포함한다. 또한, 본 발명은 다른 형태 이성질체에 비해 하나의 형태 이성질체가 풍부한 화합물을 포함한다.
화학식 1의 화합물은 다형체 (즉, 상이한 결정질 형태)로서 고체상에 존재할 수 있다. 용어 "다형체"는 상이한 결정질 형태 - 결정 격자 내에 분자의 상이한 배열 및/또는 형태를 가짐 - 로 결정화될 수 있는 화학적 화합물의 특정 결정질 형태를 말한다. 다형체는 동일한 화학 조성을 가질 수 있지만, 이는 또한 격자 내에서 약하게 또는 강하게 결합될 수 있는 공결정화된 (co-crystallized) 물 또는 기타 분자의 존재 또는 부재로 인하여 조성이 다를 수 있다. 다형체는 결정의 형상, 밀도, 경도, 색상, 화학적 안정성, 융점, 흡습성, 현탁성, 용해 속도 및 생물학적 이용성과 같은 화학적, 물리적 및 생물학적 특성이 상이할 수 있다. 당업자는 화학식 1의 화합물의 다형체가 다른 다형체 또는 동일한 화학식 1의 화합물의 다형체의 혼합물에 비해, 유리한 효과 (예를 들어, 유용한 제형의 제조에 대한 적합성)를 나타낼 수 있음을 인지할 것이다. 화학식 1의 화합물의 특정 다형체의 제조 및 분리는 예를 들어, 선택된 용매 및 온도를 이용한 결정화를 비롯하여, 당업자에게 공지된 방법에 의해 달성될 수 있다. 본 발명은 다른 다형체에 비해 하나의 다형체가 풍부한 혼합물을 비롯하여, 각각의 다형체 및 다형체의 혼합물을 포함한다.
발명의 요약에 기재된 본 발명의 실시 형태는 하기에 기재된 것을 포함한다. 하기 실시 형태에서, "화학식 1의 화합물"에 대한 언급은 실시 형태에서 추가로 정의되지 않는 한, 발명의 요약에 규정된 치환기의 정의를 포함한다. 화학식 1r 및 1s의 화합물은 다양한 화학식 1의 서브세트이다.
실시 형태 1. X가 O인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 2. X가 S인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 3. Y가 O인 화학식 1 또는 실시 형태 1 또는 2의 화합물.
실시 형태 4. Y가 S인 화학식 1 또는 실시 형태 1 또는 2의 화합물.
실시 형태 5. R1이 H 또는 할로겐인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 4 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 6. R1이 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00034
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, SF5, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 6원 헤테로 방향족 환인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 4 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 7. R1이 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00035
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, SF5, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐인 실시 형태 6의 화합물.
실시 형태 8. R1이 각각, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00036
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐인 실시 형태 7의 화합물.
실시 형태 9. R1이
Figure pct00037
인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 4 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 10. R1이 C(X1)R18 또는 C(=NOR23)R18인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 4 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 11. R1이 C(X1)R18인 실시 형태 10의 화합물.
실시 형태 12. X1이 O인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 11 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 13. X1이 S인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 11 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 14. R1이 C(=NOR23)R18인 실시 형태 10의 화합물.
실시 형태 15. R1이 탄소 환 구성원 상에서 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00038
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 3개 이하의 치환기로 임의로 치환되고, 질소 환 구성원 상에서 메틸로 임의로 치환되는 8원 내지 10원 헤테로 방향족 이환계인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 4 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 16. R1이 각각, GQ1으로 치환되고, 추가로 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00039
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 4 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 17. R1이 각각, GQ1으로 치환되고, 추가로 할로겐, 시아노, SF5, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00040
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐인 실시 형태 16의 화합물.
실시 형태 18. Q1이 각각, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00041
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 17 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 19. R1이 실시 형태 5, 6, 9, 10, 15 및 16 중에서 선택되는 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 4 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 20. R2가 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, CH2CO2R21, CR5R6CH2OR21, CR5R6CH2CH2OR21, CR5R6CH2S(O)nR21 또는 CR5R6CH2CH2S(O)nR21인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 19 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 21. R2가 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 19 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 22. R2가 CR5R6Q인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 19 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 22a. R2가 실시 형태 20, 21 및 22 중에서 선택되는 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 19 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 23. R2가 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 CR5R6CH2OR21인 실시 형태 20의 화합물.
실시 형태 24. R2가 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C4-C7 사이클로알킬알킬인 실시 형태 21의 화합물.
실시 형태 24a. R2가 실시 형태 23 및 24 중에서 선택되는 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 19 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 25. G가 직접 결합인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 24 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 26. R3가 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 25 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 27. R3가 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 25 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 28. R3가 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬인 실시 형태 26의 화합물.
실시 형태 29. R3가 CH3인 실시 형태 28의 화합물.
실시 형태 29a. R4가 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 29 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 29b. R4가 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 29 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 29c. R4가 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬인 실시 형태 29a의 화합물.
실시 형태 29d. R4가 CH3인 실시 형태 29c의 화합물.
실시 형태 30. R3 및 R4가 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-1:
Figure pct00042
또는 환 R-2:
Figure pct00043
를 형성하는 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 25 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 31. R3 및 R4가 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-1을 형성하는 실시 형태 30의 화합물.
실시 형태 32. R3 및 R4가 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-2를 형성하는 실시 형태 30의 화합물.
실시 형태 32a. R3가 실시 형태 26 및 27 중에서 선택되고, R4가 실시 형태 29a 및 29b 중에서 선택되거나; R3 및 R4가 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 실시 형태 30에 기재된 임의로 치환된 환을 형성하는 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 25 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 32b. m이 2 또는 3인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 32a 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 32c. p가 0인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 32b 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 32d. Z가 C(R8a)=C(R8b) 또는 S이되, 단, C(R8a)=C(R8b) 부분이 R8b에 결합된 탄소 원자가 화학식 1의 R3로서 연결되도록 배향되는 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 32c 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 33. Z가 CH=CH 또는 CH=CF이되, 단, CH=CF 부분이 F에 결합된 탄소 원자가 화학식 1의 R3로서 연결되도록 배향되는 실시 형태 32d의 화합물.
실시 형태 34. Z가 S인 실시 형태 32d의 화합물.
실시 형태 35. 각 R5가 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 34 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 36. 각 R5가 독립적으로 H 또는 메틸인 실시 형태 35의 화합물.
실시 형태 37. R6가 H인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 36 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 38. Q가 Q-1, Q-5, Q-6 또는 Q-9인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 37 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 39. Q가 Q-1, Q-5 또는 Q-9인 실시 형태 38의 화합물.
실시 형태 40. Q가 Q-1인 실시 형태 38의 화합물.
실시 형태 41. Q가 Q-5인 실시 형태 38의 화합물.
실시 형태 42. Q가 Q-6인 실시 형태 38의 화합물.
실시 형태 43. Q가 Q-9인 실시 형태 38의 화합물.
실시 형태 44. Z1이 O인 실시 형태 38, 39, 41 또는 43 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 45. Z1이 S인 실시 형태 38, 39, 41 또는 43 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 46. Z1이 NR14인 실시 형태 38, 39, 41 또는 43 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 47. 각 R9a가 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, SF5 또는 S(O)nR12; 또는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 46 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 48. 각 R9a가 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, SF5 또는 S(O)nR12인 실시 형태 47의 화합물.
실시 형태 49. 각 R9a가 독립적으로 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬인 실시 형태 47의 화합물.
실시 형태 50. 각 R9b가 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 49 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 51. 화학식 1r의 화합물:
Figure pct00044
상기 식에서,
X는 O 또는 S이고;
Y는 O 또는 S이며;
R1은 H, 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
R1은 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R1은 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
R1은
Figure pct00045
이고;
각 A는 독립적으로 C(R16)2, O, S 또는 NR15이며;
각 A1은 독립적으로 C(R17)2이고;
R2는 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, C3-C6 할로알키닐 또는 C2-C6 알콕시알킬이거나;
R2는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R2는 CR5R6Q이며;
R3는 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
R3는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R3는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
R4는 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
R4는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R4는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
R3 및 R4가 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-1:
Figure pct00046
또는 환 R-2:
Figure pct00047
를 형성하며;
Z는 C(R8)=C(R8) 또는 S이고;
R5는 H, F, Cl, 시아노 또는 C1-C4 알킬이며;
R6는 H, F, Cl 또는 CH3이고;
Q는
Figure pct00048
이며;
Z1은 O, S 또는 NR14이고;
R7은 H, 할로겐, 시아노, CF3, C1-C3 알킬 또는 C3-C6 사이클로알킬이며;
각 R8은 독립적으로 H 또는 F이고;
각 R9은 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알키닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 할로알콕시카르보닐, C(O)NH2, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C2-C4 할로알킬아미노카르보닐, C3-C7 할로다이알킬아미노카르보닐 또는 S(O)nR12이거나;
각 R9은 독립적으로 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
각 R9은 독립적으로 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
각 R10은 독립적으로 Si(R11)3; 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C2-C6 알콕시알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 또는 C2-C6 다이알킬아미노로 임의로 치환되는 페닐이고;
각 R11은 독립적으로 C1-C4 알킬이며;
각 R12는 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이고;
R14은 C1-C4 알킬이며;
각 R15은 독립적으로 C1-C4 알킬이고;
각 R16은 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이며;
각 R17은 독립적으로 H 또는 F이고;
m은 1, 2 또는 3이며;
각 n은 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
p는 0, 1, 2, 3 또는 4이며;
각 r은 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
v는 1 또는 2이되;
단, (a) R2가 CH2CH=CH2이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 CH=CH이고, X가 O이며, Y가 O이면, R1은 H, CH(CH3)2, CH2CH2CH2CH3, CH2CH=CH2 또는 비치환된 페닐 이외의 것이고; (b) R1이 H이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 CH=CH이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 CH2CH=CH2 또는 CH2C≡CH 이외의 것이며; (c) R1이 CH2CH3이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 CH=CH이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 CH2(CH2)3CH3 이외의 것이고; (d) R3가 H이고, R2 및 R4가 모두 사이클로헥실이며, X가 O이고, Y가 O이면, R1은 CH3 이외의 것이며; (e) R1이 H 또는 C1-C3 n-알킬이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 S이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 C1-C6 알킬 또는 C3-C4 알콕시알킬 이외의 것이고; (f) R2가 사이클로프로필메틸이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 S이고, X가 O이며, Y가 O이면, R1은 CH3, CH2CH3 또는 CH2CH2CH3 이외의 것이며; (g) R1이 비치환된 페닐이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 S이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 C3-C4 알콕시알킬 이외의 것이고; (h) R1이 Br이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 S이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 CH2CH3 이외의 것이다.
실시 형태 52. X가 O인 실시 형태 51의 화합물.
실시 형태 53. Y가 O인 실시 형태 51의 화합물.
실시 형태 54. R1이 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 51의 화합물.
실시 형태 55. R1이 할로겐, 시아노, C1-C2 할로알킬, C1-C2 알콕시 및 C1-C2 할로알콕시로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐인 실시 형태 54의 화합물.
실시 형태 56. R1이 할로겐, 시아노, C1-C2 할로알킬, C1-C2 알콕시 또는 C1-C2 할로알콕시로 임의로 치환되는 2-, 3- 또는 4-피리디닐인 실시 형태 54의 화합물.
실시 형태 57. R1이
Figure pct00049
인 화학식 1r의 화합물.
실시 형태 58. R2가 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐 또는 C3-C6 할로알케닐인 실시 형태 51의 화합물.
실시 형태 59. R2가 CH2CF3 또는 CR5R6Q인 실시 형태 51의 화합물.
실시 형태 60. R2가 CR5R6Q인 실시 형태 59의 화합물.
실시 형태 61. R2가 CH2CF3인 실시 형태 59의 화합물.
실시 형태 62. R5가 H 또는 CH3인 실시 형태 51 또는 실시 형태 60의 화합물.
실시 형태 63. R6가 H인 실시 형태 51 또는 실시 형태 60의 화합물.
실시 형태 64. Q가 Q-1a, Q-2a, Q-3a, Q-4a 또는 Q-5a인 실시 형태 51의 화합물.
실시 형태 65. Q가 Q-1a 또는 Q-5a인 실시 형태 64의 화합물.
실시 형태 66. R9이 F 또는 Cl인 실시 형태 51의 화합물.
실시 형태 67. R3 및 R4가 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 환 R-2을 형성하는 실시 형태 51의 화합물:
Figure pct00050
.
실시 형태 68. Z가 CH=CH인 실시 형태 51 또는 실시 형태 67의 화합물.
실시 형태 69. Z가 S인 실시 형태 51 또는 실시 형태 67의 화합물.
실시 형태 70. 화학식 1s의 화합물:
Figure pct00051
상기 식에서,
X는 O 또는 S이고;
Y는 O 또는 S이며;
R1은 H, 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
R1은 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R1은 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
R1은
Figure pct00052
이고;
각 A는 독립적으로 C(R16)2, O, S 또는 NR15이며;
각 A1은 독립적으로 C(R17)2이고;
R2는 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, C3-C6 할로알키닐 또는 C2-C6 알콕시알킬이거나;
R2는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R2는 CR5R6Q이며;
R3는 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
R3는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R3는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
R4는 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
R4는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R4는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
R3 및 R4는 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-1:
Figure pct00053
또는 임의로 치환된 방향족 환 R-2:
Figure pct00054
를 형성하며;
Z는 C(R8)=C(R8)이고;
R5는 H, F, Cl, 시아노 또는 C1-C4 알킬이며;
R6는 H, F, Cl 및 CH3이고;
Q는
Figure pct00055
이며;
Z1은 O, S 또는 NR14이고;
R7은 H, 할로겐, 시아노, CF3, C1-C3 알킬 또는 C3-C6 사이클로알킬이며;
각 R8은 독립적으로 H 또는 F이고;
각 R9은 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알키닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 할로알콕시카르보닐, C(O)NH2, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C2-C4 할로알킬아미노카르보닐, C3-C7 할로다이알킬아미노카르보닐 또는 S(O)nR12이거나;
각 R9은 독립적으로 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이며;
각 R10은 독립적으로 Si(R11)3; 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C2-C6 알콕시알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 임의로 치환되는 페닐이고;
각 R11은 독립적으로 C1-C4 알킬이며;
각 R12는 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이고;
R14은 C1-C4 알킬이며;
각 R15은 독립적으로 C1-C4 알킬이고;
각 R16은 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이며;
각 R17은 독립적으로 H 또는 F이고;
m은 1, 2 또는 3이며;
각 n은 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
p는 0, 1, 2, 3 또는 4이며;
각 r은 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
v는 1 또는 2이되;
단, (a) R2가 CH2CH=CH2이고, R3 및 R4가 함께 탄소환 R-2를 형성하며, Z가 CH=CH이고, X가 O이며, Y가 O이면, R1은 H, CH(CH3)2, CH2CH2CH2CH3, CH2CH=CH2 또는 비치환된 페닐 이외의 것이고; (b) R1이 H이고, R3 및 R4가 함께 탄소환 R-2를 형성하며, Z가 CH=CH이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 CH2CH=CH2 또는 CH2C≡CH 이외의 것이며; (c) R1이 CH2CH3이고, R3 및 R4가 함께 탄소환 R-2를 형성하며, Z가 CH=CH이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 CH2(CH2)3CH3 이외의 것이고; (d) R3가 H이고, R2 및 R4가 모두 사이클로헥실이며, X가 O이고, Y가 O이면, R1은 CH3 이외의 것이다.
실시 형태 71. X가 O인 실시 형태 70의 화합물.
실시 형태 72. Y가 O인 실시 형태 70의 화합물.
실시 형태 73. R1이 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 70의 화합물.
실시 형태 74. R1이 할로겐, 시아노, C1-C2 할로알킬, C1-C2 알콕시 및 C1-C2 할로알콕시로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐인 실시 형태 73의 화합물.
실시 형태 75. R1이 할로겐, 시아노, C1-C2 할로알킬, C1-C2 알콕시 및 C1-C2 할로알콕시로 임의로 치환되는 2-, 3- 또는 4-피리디닐인 실시 형태 73의 화합물.
실시 형태 76. R1이
Figure pct00056
인 실시 형태 70의 화합물.
실시 형태 77. R2가 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐 또는 C3-C6 할로알케닐인 화학식 1s의 화합물.
실시 형태 78. R2가 CH2CF3 또는 CR5R6Q인 실시 형태 70의 화합물.
실시 형태 79. R2가 CR5R6Q인 실시 형태 78의 화합물.
실시 형태 80. R2가 CH2CF3인 실시 형태 78의 화합물.
실시 형태 81. R5가 H 또는 CH3인 실시 형태 70 또는 실시 형태 79의 화합물.
실시 형태 82. R6가 H인 실시 형태 70 또는 실시 형태 79의 화합물.
실시 형태 83. Q가 Q-1a, Q-2a, Q-3a, Q-4a 또는 Q-5a인 실시 형태 70의 화합물.
실시 형태 84. Q가 Q-1a 또는 Q-5a인 실시 형태 83의 화합물.
실시 형태 85. R9이 F 또는 Cl인 실시 형태 70의 화합물.
실시 형태 86. R3 및 R4가 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 방향족 환 R-2를 형성하는 실시 형태 70의 화합물:
Figure pct00057
.
실시 형태 87. Z가 CH=CH인 실시 형태 70 또는 실시 형태 86의 화합물.
화학식 1, 1r 및 1s 또는 실시 형태 1 내지 87 중 어느 하나 (여기서, X 및 Y는 O이다)의 화합물, 상기 화합물을 포함하는 조성물, 및 무척추 해충의 구제를 위한 이의 용도에 주목된다.
상기 실시 형태 1 내지 87 및 본 명세서에 기재된 임의의 다른 실시 형태를 비롯한 본 발명의 실시 형태는 어떤 식으로도 조합될 수 있으며, 실시 형태에 있어서의 변수에 대한 설명은 화학식 1, 1r 및 1s의 화합물 뿐만 아니라, 화학식 1, 1r 및 1s의 화합물을 제조하는데 유용한 출발 화합물 및 중간 화합물에도 관한 것이다. 게다가, 상기 실시 형태 1 내지 87 및 본 명세서에 기재된 임의의 다른 실시 형태를 비롯한 본 발명의 실시 형태, 및 이들의 임의의 조합은 본 발명의 조성물 및 방법에 관한 것이다.
실시 형태 1 내지 50의 조합들이 하기로 예시된다:
실시 형태 A. X가 O이고;
Y가 O이며;
R1이 H 또는 할로겐이거나;
R1이 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00058
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, SF5, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
R1이
Figure pct00059
이거나;
R1이 C(X1)R18 또는 C(=NOR23)R18이거나;
R1이 탄소 환 구성원 상에서 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00060
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 3개 이하의 치환기로 임의로 치환되고, 질소 환 구성원 상에서 메틸로 임의로 치환되는 8원 내지 10원 헤테로 방향족 이환계이거나;
R1이 각각, GQ1으로 치환되고, 1 Q2로 임의로 치환되며, 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00061
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
G가 직접 결합이며;
Q1이 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00062
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, SF5, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
R2가 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, CH2CO2R21, CR5R6CH2OR21, CR5R6CH2CH2OR21, CR5R6CH2S(O)nR21 또는 CR5R6CH2CH2S(O)nR21이거나;
R2가 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R2가 CR5R6Q이며;
R3가 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
R3가 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이고;
R4가 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
R4가 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
R3 및 R4가 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-1:
Figure pct00063
또는 환 R-2:
Figure pct00064
를 형성하며;
Z가 C(R8a)=C(R8b) 또는 S이되, 단, C(R8a)=C(R8b) 부분이 R8b에 결합된 탄소 원자가 화학식 1의 R3로서 연결되도록 배향되고;
각 R5가 독립적으로 H, F, Cl, 시아노 또는 C1-C4 알킬이며;
각 R6가 독립적으로 H, F, Cl 또는 CH3이고;
Q가
Figure pct00065
인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 B. X가 O이고;
Y가 O인 실시 형태 A의 화합물.
실시 형태 C. R3가 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬이고;
R4가 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬인 실시 형태 B의 화합물.
실시 형태 D. R3가 CH3이고;
R4가 CH3인 실시 형태 C의 화합물.
실시 형태 E. R3 및 R4가 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-1을 형성하고;
m이 2 또는 3이며;
p가 0인 실시 형태 B의 화합물.
실시 형태 F. R3 및 R4가 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-2를 형성하고;
Z가 CH=CH 또는 CH=CF이되, 단, CH=CF 부분이 F에 결합된 탄소 원자가 화학식 1의 R3로서 연결되도록 배향되는 실시 형태 B의 화합물.
실시 형태 G. R3 및 R4가 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-2를 형성하고;
Z가 S인 실시 형태 B의 화합물.
실시 형태 H. R1이 H 또는 할로겐인 실시 형태 C 내지 G 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 I. R1이 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00066
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, SF5, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐인 실시 형태 C 내지 G 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 J. R1이 각각, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00067
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐인 실시 형태 I의 화합물.
실시 형태 K. R1이 C(X1)R18 또는 C(=NOR23)R18이고;
X1이 O인 실시 형태 C 내지 G 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 L. R1이 각각, GQ1으로 치환되고, 추가로 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00068
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐인 실시 형태 C 내지 G 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 M. R1이 각각, GQ1으로 치환되고, 추가로 할로겐, 시아노, SF5, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00069
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐이고;
Q1이 각각, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
Figure pct00070
, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐인 실시 형태 L의 화합물.
실시 형태 N. R2가 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 CR5R6CH2OR21이거나;
R2가 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C4-C7 사이클로알킬알킬인 실시 형태 C 내지 G 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 O. R2가 CR5R6Q인 실시 형태 C 내지 G 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P. Q가 Q-1, Q-5, Q-6 또는 Q-9이고;
R5가 H 또는 메틸이며;
R6가 H이고;
각 R9a가 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, SF5 또는 S(O)nR12; 또는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이며;
각 R9b가 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시인 실시 형태 O의 화합물.
실시 형태 51 내지 69의 조합들이 하기로 예시된다:
실시 형태 A1. 화학식 1r의 화합물:
Figure pct00071
상기 식에서,
X는 O이고;
Y는 O이며;
R3 및 R4는 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 환 R-2를 형성한다:
Figure pct00072
.
실시 형태 B1. R1이 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
R1이
Figure pct00073
인 실시 형태 A1의 화합물.
실시 형태 C1. R2가 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐 또는 C3-C6 할로알케닐이거나;
R2가 CR5R6Q이고;
Q가 Q-1a, Q-2a, Q-3a, Q-4a 또는 Q-5a인 실시 형태 B1의 화합물.
실시 형태 D1. Z가 CH=CH이고;
R1이 할로겐, 시아노, C1-C2 할로알킬, C1-C2 알콕시 및 C1-C2 할로알콕시로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐이며;
R2가 CH2CF3 또는 CR5R6Q이고;
R5가 H 또는 CH3이며;
Q가 Q-1a 또는 Q-5a이고;
R6가 H이며;
R9이 F 또는 Cl이고;
r이 1인 실시 형태 C1의 화합물.
실시 형태 E1. Z가 S이고;
R1이 할로겐, 시아노, C1-C2 할로알킬, C1-C2 알콕시 및 C1-C2 할로알콕시로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐이며;
R2가 CH2CF3 또는 CR5R6Q이고;
R5가 H 또는 CH3이며;
Q가 Q-1a 또는 Q-5a이고;
R6가 H이며;
R9이 F 또는 Cl이고;
r이 1인 실시 형태 C1의 화합물.
실시 형태 70 내지 87의 조합들이 하기로 예시된다:
실시 형태 A2. 화학식 1s의 화합물:
Figure pct00074
상기 식에서,
X는 O이고;
Y는 O이며;
R3 및 R4는 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 방향족 환 R-2를 형성한다:
Figure pct00075
.
실시 형태 B2. R1이 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
R1이
Figure pct00076
인 실시 형태 A2의 화합물.
실시 형태 C2. R2가 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐 또는 C3-C6 할로알케닐이거나;
R2가 CR5R6Q이고;
Q가 Q-1a, Q-2a, Q-3a, Q-4a 또는 Q-5a인 실시 형태 B2의 화합물.
실시 형태 D2. Z가 CH=CH이고;
R1이 할로겐, 시아노, C1-C2 할로알킬, C1-C2 알콕시 및 C1-C2 할로알콕시로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐이며;
R2가 CH2CF3 또는 CR5R6Q이고;
R5가 H 또는 CH3이며;
Q가 Q-1a 또는 Q-5a이고;
R6가 H이며;
R9이 F 또는 Cl이고;
r이 1인 실시 형태 C2의 화합물.
구체적인 실시 형태는 하기로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 화학식 1의 화합물을 포함한다;
3-(2,4-다이플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-1-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-1-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-3-(2,4-다이플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-(3-클로로페닐)-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[3-(트라이플루오로메톡시)페닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-페닐-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(2,4-다이플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-3-(4-메톡시페닐)-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-3-(3-메톡시페닐)-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-(3-브로모페닐)-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-(3-브로모페닐)-1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[3-(트라이플루오로메톡시)페닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[4-(트라이플루오로메틸)-2-피리디닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(2-시아노페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
8-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-7-하이드록시-5-옥소-6-페닐-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
8-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-6-(4-플루오로페닐)-7-하이드록시-5-옥소-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
8-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-7-하이드록시-5-옥소-6-[3-(트라이플루오로메톡시)페닐]-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
8-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-7-하이드록시-5-옥소-6-페닐-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
8-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-6-(4-플루오로페닐)-7-하이드록시-5-옥소-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
8-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-7-하이드록시-5-옥소-6-[3-(트라이플루오로메톡시)페닐]-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
3-[3-(6-클로로-3-피리디닐)페닐]-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[3-(트라이플루오로메톡시)페닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-(5-클로로-2-플루오로페닐)-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-[2-클로로-5-(트라이플루오로메톡시)페닐]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-1-[(1-메틸-1H-피라졸-4-일)메틸]-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
2-하이드록시-1-[(1-메틸-1H-피라졸-4-일)메틸]-4-옥소-3-페닐-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(3,5-다이메톡시페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-[2-플루오로-5-(트라이플루오로메톡시)페닐]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-(2-클로로-4-피리디닐)-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(2-플루오로-5-브로모페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-(2,4,5-트라이플루오로페닐)-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-[3-브로모-5-(트라이플루오로메톡시)페닐]-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-[3-브로모-5-(트라이플루오로메틸)페닐]-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-[2-플루오로-5-(트라이플루오로메틸)페닐]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-3-(2-메톡시페닐)-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(2-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-3-(2-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
2-하이드록시-4-옥소-3-페닐-1-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-5-(4-플루오로페닐)-3,6-다이하이드로-4-하이드록시-1,2-다이메틸-6-옥소피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-[3-(6-플루오로-3-피리디닐)-5-(트라이플루오로메틸)페닐]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[1-(6-클로로-3-피리디닐)에틸]-3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(에톡시카르보닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-벤조일-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-(2,4-다이플루오로페닐)-1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-3-(3-메톡시페닐)-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-3-(2,3-다이플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-3-(2-플루오로-3-메톡시페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-(3,5-다이메톡시페닐)-1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-1-[(2-메틸-5-티아졸릴)메틸]-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
2-하이드록시-4-옥소-3-페닐-1-[(5-티아졸릴)메틸]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-1-[(5-티아졸릴)메틸]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-(2-플루오로페닐)-1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-3-[2-클로로-5-(트라이플루오로메틸)페닐]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
3-(2-플루오로-4-시아노페닐)-1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-3-[2-플루오로-5-(트라이플루오로메틸)페닐]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염; 및
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[3-(6-트라이플루오로메틸-3-피리디닐)페닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염.
본 발명의 화합물이 유리한 대사 및/또는 토양 잔류 패턴을 특징으로 하며, 광범위한 농경학적 및 비농경학적 무척추 해충 구제 활성을 나타냄이 주목된다.
무척추 해충 구제 범위와 경제적 중요성을 이유로, 무척추 해충의 구제에 의해 무척추 해충으로 인한 피해 또는 손상으로부터 농경학적 작물을 보호하는 것이 본 발명의 실시 형태임이 특히 주목된다. 본 발명의 화합물은 또한 식물에서의 그의 유리한 전좌 (translocation) 특성 또는 체계성 때문에, 화학식 1의 화합물 또는 상기 화합물을 포함하는 조성물과 직접 접촉하지 않는 경엽 또는 다른 식물 부분을 보호한다.
상술한 실시 형태 중 임의의 것, 본 명세서에 개시된 임의의 다른 실시 형태, 및 이들의 임의의 조합의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하며, 임의로 추가로 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 포함하는 조성물이 또한 본 발명의 실시 형태로서 주목할 만하다.
상술한 실시 형태 중 임의의 것, 본 명세서에 개시된 임의의 다른 실시 형태, 및 이들의 임의의 조합의 화합물의 생물학적 유효량, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하며, 임의로 추가로 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제의 생물학적 유효량을 포함하는 무척추 해충 구제용 조성물이 추가로 본 발명의 실시 형태로서 주목할 만하다.
본 발명의 실시 형태는 또한 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물 (즉, 기생충 구제 유효량으로) 및 담체를 포함하는 동물을 보호하기 위한 조성물을 포함한다.
본 발명의 실시 형태는 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을, 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)의 생물학적 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충 구제 방법을 포함한다. 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)의 기생충 구제 유효량을 동물에게 투여하는 것을 포함하는, 동물을 보호하는 방법이 특히 주목된다.
본 발명의 실시 형태는 또한 토양 관주용 액체 제형 형태의, 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물을 포함하는 조성물을 포함한다. 본 발명의 실시 형태는 토양을, 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물의 생물학적 유효량을 포함하는 토양 관주액으로서의 액체 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충 구제 방법을 추가로 포함한다.
본 발명의 실시 형태는 또한 상술한 실시 형태의 임의의 것의 화합물의 생물학적 유효량 및 추진제를 포함하는 무척추 해충 구제용 분무 조성물을 포함한다. 본 발명의 실시 형태는 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물의 생물학적 유효량, 하나 이상의 식품 재료, 임의로 유인 물질, 및 임의로 습윤제를 포함하는 무척추 해충의 구제를 위한 미끼 조성물을 추가로 포함한다. 본 발명의 실시 형태는 또한 상기 미끼 조성물과 상기 미끼 조성물을 수용하도록 구성된 하우징을 포함하는 무척추 해충 구제용 장치를 포함하며, 여기서 하우징은 무척추 해충의 개구 통과를 가능하게 하는 크기의 적어도 하나의 개구를 가져 무척추 해충이 하우징 바깥의 위치로부터 상기 미끼 조성물에 접근할 수 있도록 하며, 하우징은 추가로 무척추 해충에 대한 잠재적이거나 알려진 활성 장소 내 또는 그 장소 근처에 위치하도록 구성된다.
본 발명의 실시 형태는 또한 종자를 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물 (예를 들어, 본 명세서에 개시된 조성물로서)의 생물학적 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충으로부터 종자를 보호하는 방법을 포함한다.
본 발명의 실시 형태는 또한 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물의 기생충 구제 유효량을 동물에게 투여하는 것을 포함하는, 무척추 기생 해충으로부터 동물을 보호하는 방법을 포함한다.
발명의 실시 형태는 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충 구제 방법을 포함하되, 단, 상기 방법은 요법에 의한 인체 또는 동물체의 의학적 치료 방법이 아니다.
본 발명은 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을, 생물학적 유효량 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가의 성분을 포함하며, 임의로 추가로 생물학적 유효량의 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 포함하는 조성물과 접촉시키는 그러한 방법에 관한 것이되, 단, 상기 방법은 요법에 의한 인체 또는 동물체의 의학적 치료 방법이 아니다.
반응 도식 1 내지 19에 기재된 하나 이상의 하기 방법 및 변형법은 화학식 1의 화합물을 제조하는데 사용될 수 있다. 하기 화학식 1 내지 22의 화합물의 R1, R2, R3, R4, R9, R10, R18, R23, X 및 Y의 정의는 달리 언급하지 않는 한, 발명의 요약에 상기에서 정의한 바와 같다. 화학식 1a 내지 1l은 다양한 화학식 1의 서브세트이고, 화학식 1a 내지 1l에 대한 모든 치환기는 달리 명시되지 않는 한, 화학식 1에 대하여 상기에서 정의한 바와 같다. 주위 온도 또는 실온은 약 20 내지 25℃로서 정의된다.
화학식 1a (즉, X 및 Y가 O인 화학식 1)의 화합물은 반응 도식 1에 나타낸 바와 같이, 축합제의 존재하에서의 적절히 치환된 화학식 2의 화합물과 임의로 치환된 말론산 (3a)의 축합 반응에 의해 제조될 수 있다. 축합제는 문헌 [참조: Science of Synthesis 2005, 21, 17-25 및 Tetrahedron 2005, 61, 10827-10852]에 기재된 바와 같이, 활성화제, 예컨대 N-하이드록시벤조트라이아졸의 유무에 관게없이 아미드 결합을 형성하도록 카르보디이미드, 예컨대 다이사이클로헥실 카르보디이미드 (예를 들어, 문헌 [Koch, A. et al. Tetrahedron 2004, 60, 10011-10018] 참조) 또는 당업계에 공지된 다른 제제일 수 있다. 이 반응은 전형적으로 불활성 유기 용매, 예컨대 다이클로로메탄 또는 1,2-다이클로로에탄 중에서 약 0 내지 약 80℃의 온도에서 10 분 내지 수일간 행해진다.
반응 도식 1
Figure pct00077
화학식 1a의 화합물은 또한 반응 도식 2에 나타낸 바와 같이, 화학식 2의 화합물과 말론산 에스테르 (3b) (여기서, R은 C1-C5 알킬기, 바람직하게는 C1-C4 알킬기이다)의 축합 반응에 의해 제조될 수 있다. 이러한 반응은 문헌 [참조: Bulletin of the Chemical Society of Japan 1999, 72(3), 503-509]에 기재된 바와 같이, 순수하게 또는 불활성 용매의 존재하에 행해질 수 있다. 불활성 용매로는 고비점 탄화수소, 예컨대 메시틸렌, 테트랄린 또는 시멘, 또는 고비점 에테르, 예컨대 다이페닐 에테르를 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 전형적인 온도는 50 내지 250℃의 범위이다. 150 내지 200℃의 온도가 주목되는데, 이는 전형적으로 신속한 반응 시간 및 고수율을 제공한다. 이러한 반응은 또한 동일한 온도 범위 내의 마이크로파 반응기에서 행해질 수 있다. 전형적인 반응 시간은 5 분 내지 수시간의 범위이다.
화학식 3a의 화합물은 당업계에 공지된 다양한 방법, 예를 들어 화학식 3b의 염기 가수분해에 의해 제조될 수 있다. 화학식 3b의 화합물은 팔라듐 (문헌 [참조: J. Org. Chem 2002, 67, 541-555]) 또는 구리 (문헌 [참조: Org. Lett. 2002, 4, 269-272] 및 문헌 [참조: Org. Lett. 2005, 7, 4693-4695])로 촉매되는 말론산 에스테르의 아릴화에 의해 제조될 수 있다.
반응 도식 2
Figure pct00078
화학식 1a의 화합물은 또한 반응 도식 3에 나타낸 바와 같이, 화학식 2의 화합물을 화학식 3c (여기서, LvO는 활성화 이탈기이다)의 활성화 에스테르로 처리하여 제조될 수 있다. 합성 용이성 또는 반응성을 위해 바람직한 Lv의 예로는 문헌 [참조: Archiv der Pharmazie (Weinheim, Germany) 1991, 324, 863-6]에 기재된 2,4,6-트라이클로로페닐, 펜타클로로페닐 또는 펜타플루오로페닐이 있다. 다른 활성화 에스테르는 당업계에 공지되어 있으며, N-하이드록시석신이미드 에스테르를 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다 (예를 들어, 문헌 [J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6872-6878] 참조). 전형적인 온도는 50 내지 200℃의 범위이다. 50 내지 150℃의 온도가 주목되는데, 이는 전형적으로 신속한 반응 시간 및 고수율을 제공한다. 이러한 반응은 동일한 온도 범위 내의 마이크로파 반응기에서 용매, 예컨대 톨루엔의 유무에 관계없이 행해질 수 있다. 전형적인 반응 시간은 5 분 내지 2 시간의 범위이다.
반응 도식 3
Figure pct00079
화학식 3c의 화합물은 예를 들어, 화학식 3a의 화합물로부터 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [J. Het. Chem. 1980, 17, 337] 참조).
화학식 1a의 화합물은 또한 반응 도식 4에 나타낸 바와 같이, 화학식 2의 화합물과 화학식 3d 또는 3e의 화합물의 축합 반응 또는 화학식 2의 화합물과 화학식 3d 및 3e의 화합물의 혼합물의 축합 반응에 의해 제조될 수 있다. 이러한 반응은 전형적으로 불활성 용매, 예컨대 다이클로로메탄 중에서 임의로 2 당량 이상의 산 수용체의 존재하에 행해진다 (예를 들어, 문헌 [Zeitschrift
Figure pct00080
Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie 1982, 37B(2), 222-33] 참조). 전형적인 산 수용체로는 트라이에틸아민, N,N-다이아이소프로필에틸아민, 피리딘 및 치환 피리딘을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
반응 도식 4
Figure pct00081
화학식 1b의 화합물 (즉, R1이 H인 화학식 1a)은 반응 도식 5에 나타낸 바와 같이, 화학식 2의 화합물과 아산화탄소 (3f) (예를 들어, 문헌 [J. Org. Chem. 1972, 37(9), 1422-5] 참조)의 축합 반응에 의해 제조될 수 있다. 상기 반응은 전형적으로 불활성 용매, 예컨대 에테르 중에서 행해지며, 촉매, 예컨대 AlCl3의 사용을 포함할 수 있다.
반응 도식 5
Figure pct00082
화학식 2의 화합물은 당업계에 공지된 다양한 방법으로 제조될 수 있으며; 예를 들어, 문헌 [Patai, S. The Chemistry of Functional Groups: The Chemistry of Amidines and Imidates; Wiley: Chichester, UK, 1975; The Chemistry of Amidines and Imidates; Patai, S.; Rappoport, Z., Eds.; Wiley: Chichester, UK, 1991; Vol. 2; Mega, T. et al. Bulletin of the Chemical Society of Japan 1988, 61(12), 4315-21; Ife, R. et al. European Journal of Medicinal Chemistry 1989, 24(3), 249-57; Wagaw, S.; Buchwald, S. Journal of Organic Chemistry 1996, 61(21), 7240-7241; Shen, Q. et al. Angewandte Chemie, International Edition 2005, 44(9), 1371-1375; 및 Okano, K. et al. Organic Letters 2003, 5(26), 4987-4990]을 참조한다.
화학식 1a (여기서, R1은 CR24=C(R24)R10, 임의로 치환된 페닐, 나프탈레닐, 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 8원 내지 10원 헤테로 방향족 이환계이다)의 화합물은 반응 도식 6에 나타낸 바와 같이, 화학식 1d (즉, R1이 Cl, Br 또는 I이고, 바람직하게는 R1이 Br 또는 I인 화학식 1)의 화합물 및 화학식 4 (여기서, R1과 함께 M은 보론산, 보론산 에스테르 또는 트라이플루오로보레이트 염을 형성하거나, M은 트라이알킬스탄닐 또는 아연이고, R1은 CR24=C(R24)R10, 임의로 치환된 페닐, 나프탈레닐, 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 8원 내지 10원 헤테로 방향족 이환계이다)의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응 도식 6
Figure pct00083
화학식 1e (즉, R2가 CR5R6Q이고, Q가 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환으로 치환된 복소환인 화학식 1a)은 반응 도식 7에 나타낸 바와 같이, 화학식 1f의 화합물 및 화학식 4a (여기서, R9c와 함께 M은 보론산, 보론산 에스테르 또는 트라이플루오로보레이트 염을 형성하거나, M은 트라이알킬스탄닐 또는 아연이고, R9c는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이다)의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응 도식 7
Figure pct00084
화학식 1g (즉, R1이 GQ1으로 치환된 페닐 또는 피리딜이고, G가 직접 결합인 화학식 1a)의 화합물은 반응 도식 8에 나타낸 바와 같이, 화학식 1h (즉, R1이 Br 또는 I로 치환된 페닐인 화학식 1a )의 화합물 및 화학식 4b (여기서, Q1과 함께 M은 보론산, 보론산 에스테르 또는 트라이플루오로보레이트 염을 형성하거나, M은 트라이알킬스탄닐 또는 아연이고, Q1은 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이다)의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응 도식 8
Figure pct00085
반응 도식 6, 7 및 8의 반응은 전형적으로 팔라듐 촉매 및 염기의 존재하에 임의로 불활성 분위기 하에 행해진다. 반응 도식 6, 7 및 8의 반응에 사용된 팔라듐 촉매는 전형적으로 0 (즉, Pd(0)) 또는 2 (즉, Pd(II))의 형식적인 산화 상태의 팔라듐을 포함한다. 다양한 이러한 팔라듐 함유 화합물 및 착물은 이러한 반응에 대한 촉매로서 유용하다. 반응 도식 7, 8 및 9의 방법의 촉매로서 유용한 팔라듐 함유 화합물 및 착물의 예로는 PdCl2(PPh3)2 (비스(트라이페닐포스핀)팔라듐 (II) 다이클로라이드), Pd(PPh3)4 (테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0)), Pd(C5H7O2)2 (팔라듐(II) 아세틸아세토네이트), Pd2(dba)3 (트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)), 및 [1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센]다이클로로팔라듐(II)을 들 수 있다.
반응 도식 6, 7 및 8의 방법은 통상적으로 액체상에서 행해지므로, 가장 효과적으로는 팔라듐 촉매가 액체상에서 우수한 용해도를 나타내는 것이 바람직하다. 유용한 용매로는 예를 들어, 물, 에테르, 예컨대 1,2-다이메톡시에탄, 아미드, 예컨대 N,N-다이메틸아세트아미드, 및 비할로겐화 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔을 들 수 있다.반응 도식 6, 7 및 8의 방법은 약 25 내지 약 200℃ 범위의 광범위한 온도에 걸쳐서 행해질 수 있다. 약 60 내지 약 150℃의 온도가 주목되는데, 이는 전형적으로 신속한 반응 시간 및 고 생성물 수율을 제공한다. 각각, 아릴 아이오다이드, 브로마이드 또는 클로라이드 및 아릴 주석, 아릴 아연 또는 아릴 보론산을 이용한 스틸레 (Stille), 네기시 (Negishi) 및 스즈키 (Suzuki) 커플링에 대한 통상적인 방법 및 절차는 예를 들어, 문헌 [참조: E. Negishi, Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis, Wiley-Interscience, 2002, New York, New York]에 공지되어 있다.
화학식 1a (여기서, R1은 임의로 치환된 페닐, 나프탈레닐, 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 8원 내지 10원 헤테로 방향족 이환계이다)의 화합물은 반응 도식 9에 나타낸 바와 같이, 화학식 1b (즉, R1이 H인 화학식 1a)의 화합물 및 화학식 5 (여기서, X1은 Cl, Br 또는 I (바람직하게는 여기서, X1은 Br 또는 I이다))의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응 도식 9
Figure pct00086
이러한 반응은 전형적으로 구리 촉매의 존재하에 임의로 불활성 분위기하에서 행해진다. 본 방법에 사용된 구리 촉매는 전형적으로 금속 형태의 구리 (예를 들어, 분말로서) 또는 1 (즉, Cu(I))의 형식적인 산화 상태의 구리를 포함한다. 반응 도식 9의 방법의 촉매로서 유용한 구리 함유 화합물의 예로는 Cu, CuI, CuBr, CuCl을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 반응 도식 9의 방법에 대한 유용한 용매로는 예를 들어, 에테르, 예컨대 1,4-다이옥산, 아미드, 예컨대 N,N-다이메틸아세트아미드 및 다이메틸 설폭사이드를 들 수 있다.
반응 도식 9의 방법은 25 내지 200℃의 광범위한 온도 범위에 걸쳐서 행해질 수 있다. 40 내지 150℃의 온도가 주목된다. 반응 도식 9의 방법은 리간드의 존재하에 행해질 수 있다. 다양한 이러한 구리 결합 화합물은 본 방법에 대한 리간드로서 유용하다. 유용한 리간드의 예로는 1,10-페난트롤린, N,N-다이메틸에틸렌다이아민, L-프롤린 및 2-피콜린산을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 구리 촉매에 의한 울만 (Ullmann) 타입의 커플링 반응에 관한 통상적인 방법 및 절차는 예를 들어, 문헌 [참조: Xie, Ma, et al. Org. Lett. 2005, 7, 4693-4695]에 공지되어 있다.
화학식 1i의 화합물은 반응 도식 10에 나타낸 바와 같이, 화학식 1b의 화합물로부터 화학식 6의 화합물을 이용한 카르보닐화에 의해 제조될 수 있다. 반응 도식 10의 방법에 유용한 화학식 6의 카르보닐화제의 예로는 지방족 또는 방향족 카르복실산, 산 무수물, 산 할로겐화물, 아이소시아네이트 및 아이소티오시아네이트를 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 전형적으로, 반응은 불활성 용매, 보다 전형적으로 극성 용매, 예컨대 N,N-다이메틸아세트아미드 또는 1-메틸-2-피롤리디논 중에서 행해진다. 반응은 전형적으로 0 내지 180℃, 보다 전형적으로 주위 온도 내지 150℃의 온도에서 행해진다. 마이크로파 조사는 반응 혼합물을 가열시키는데 유리할 수 있다.
반응 도식 10
Figure pct00087
화학식 1j의 화합물은 반응 도식 11에 나타낸 바와 같이, 화학식 1i의 화합물을, 화학식 7 (여기서, X3는 카운터이온, 예컨대 할라이드 또는 옥살레이트이다)의 알콕시아민염과 반응시켜 제조될 수 있다. 반응은 알코올 용매, 예컨대 에탄올 또는 프로판올 중에서 80℃ 내지 용매의 환류 온도 범위의 온도에서 3 내지 24 시간 내에 행해질 수 있다.
반응 도식 11
Figure pct00088
화학식 1a (여기서, R1은 C(=NNR20R23)R18, C(=NNR20C(O)R23)R18, C(=NNR20C(O)OR23a)R18 또는 C(=NNR20C(O)NR20R23)R18이다)의 화합물은 반응 도식 11에 나타낸 방법에 의해, 화학식 1i의 화합물 및 적절히 치환된 하이드라진으로부터 제조될 수 있다.
화학식 1a (여기서, R1은 C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이다)의 화합물은 반응 도식 12에 나타낸 바와 같이, 소니가시라 (Sonigashira) 커플링 반응에 의해 화학식 1d (즉, R1이 Cl, Br 또는 I인 화학식 1a)의 화합물 및 화학식 8의 치환 알킨으로부터 제조될 수 있다. 소니가시라 커플링은 문헌에 공지되어 있다. 예를 들어, 문헌 [K. Sonogashira, Sonogashira Alkyne Synthesis Vol 2, p. 493 in E. Negishi, Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis, Wiley-Interscience, 2002, New York, New York]을 참조한다.
반응 도식 12
Figure pct00089
화학식 1d의 화합물은 반응 도식 13에 나타낸 바와 같이, 화학식 1b의 화합물로부터, 예를 들어 액체 브롬 또는 N-할로석신이미드 (9)를 이용한 할로겐화에 의해 제조될 수 있다. 전형적으로, 반응은 불활성 용매, 보다 전형적으로 할로겐화 용매. 예컨대 염화메틸렌 또는 1,2-다이클로로에탄 중에서 행해진다. 반응은 전형적으로 0 내지 80℃의 온도에서, 보다 전형적으로 주위 온도에서 행해진다.
반응 도식 13
Figure pct00090
화학식 1k (즉, R3 및 R4가 함께 임의로 치환된 탄소환 R-1 (여기서, m은 2이다))을 형성하는 화학식 1a)의 화합물은 반응 도식 14에 나타낸 바와 같이, 화학식 1l (즉, R3 및 R4가 함께, 임의로 치환된 방향족 환 R-2 (여기서, Z는 CH=CH이다)를 형성하는 화학식 1)의 화합물로부터 백금족 금속 또는 금속 산화물 촉매의 존재하에 수소를 이용한 환원에 의해 제조될 수 있다. 전형적으로 백금족 금속은 백금 또는 팔라듐 또는 이들의 산화물이며, 환원은 불활성 용매 중에서 행해진다 (예를 들어, 문헌 [Kappe, Thomas, et al. Heterocycles 1995, 40, 681-9] 참조).
적절한 용매로는 메탄올, 에탄올, 테트라하이드로푸란 및 메틸 t-부틸 에테르를 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 반응은 전형적으로 주위 온도에서 약 100 kPa의 압력에서 행해진다.
반응 도식 14
Figure pct00091
화학식 1l의 화합물은 반응 도식 1 내지 5에 나타낸 방법에 의해, 화학식 2 (여기서, R3 및 R4는 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 환 R-1을 형성하고, Z는 CH=CH이다)의 화합물로부터 제조될 수 있다.
화학식 1a의 화합물은 또한 반응 도식 15에 나타낸 바와 같이, 적절히 치환된 알킬화제 및 염기, 예컨대 탄산칼륨을 사용하여, 화학식 10의 화합물의 알킬화에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Kappe, T. et al. Monatschefte fur Chemie 1971, 102, 412-424 및 Urban, M. G.; Arnold,W. Helvetica Chimica Acta 1970, 53, 905-922] 참조). 알킬화제로는 알킬 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드 및 설포네이트 에스테르를 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 다양한 염기 및 용매가 반응 도식 15의 방법에 사용될 수 있으며, 이러한 염기 및 용매는 당업계에 공지되어 있다.
반응 도식 15
Figure pct00092
화학식 10의 화합물은 반응 도식 1 내지 5에 나타낸 방법과 유사한 방법에 의해 화학식 2a의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 2a의 화합물은 시판 중이거나 당업계에 공지된 일반적인 방법에 의해 제조될 수 있다.
Figure pct00093
당업자는 화학식 2 (여기서, R3 및 R4는 함께 환 R-2를 형성하고, Ra는 말단 CH2 기를 포함하는 R2 치환기의 서브세트이다)의 화합물이 당업계에 공지된 일반적인 방법에 의해 제조될 수 있음을 인지할 것이다. 예를 들어, 반응 도식 16은 화학식 12의 화합물이 적절한 염기의 존재하에 화학식 13의 화합물로 아실화되는 방법을 예시한다. 얻어진 화학식 14의 중간체는 적절한 시약, 예컨대 다이보레인으로 환원되어, 화학식 11의 화합물이 얻어진다.
반응 도식 16
Figure pct00094
화학식 11a의 화합물 (Z가 CH=CH인 화학식 11의 화합물)은 반응 도식 17에 나타낸 바와 같이, 화학식 16의 적절한 아민에 의해 화학식 15의 알파-할로피리딘 화합물의 직접적인 치환 반응에 의해 제조될 수 있다. 반응 도식 17의 방법에 유용한 알파-할로피리딘 화합물의 예로는 2-플루오로피리딘 및 2-클로로피리딘을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 적절한 아민의 예로는 2,2,2-트라이플루오로에틸아민 및 5-아미노메틸-2-클로로피리딘을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 전형적으로, 반응은 불활성 용매, 보다 전형적으로 극성 용매, 예컨대 N,N-다이메틸아세트아미드 또는 1-메틸-2-피롤리디논 중에서 행해진다. 반응은 전형적으로 0 내지 250℃, 보다 전형적으로 주위 온도 내지 150℃의 온도에서 행해진다. 대안적으로, 반응은 실험실 마이크로파 반응기의 밀폐관에서 행해질 수 있으며; 전형적인 반응 온도는 200 내지 240℃이다. 화학식 15의 화합물의 하이드로클로라이드 염은 이 방법에 대한 적절한 출발 물질이다.
반응 도식 17
Figure pct00095
화학식 11의 화합물은 화학식 12의 아민과 적절한 화학식 17의 알데히드 사이의 환원적 아미노화 반응에 의해 제조될 수 있다. 이러한 반응은 반응 도식 18에 나타낸 바와 같이, 원 포트 또는 화학식 18의 이민 중간체를 통한 단계 반응으로 행해진다. 반응 도식 18의 방법에 유용한 아민 화합물의 예로는 2-아미노피리딘 및 2-아미노티아졸을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 반응 도식 18의 방법에서의 적절한 알데히드의 예로는 6-클로로니코틴알데히드를 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 반응 도식 18의 방법에서의 적절한 환원제의 예로는 수소화붕소나트륨, 수소화붕소아연 및 시아노수소화붕소나트륨을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 환원적 아미노화 반응에 대한 일반적인 방법 및 절차는 예를 들어, 문헌 [참조: Abdel-Magid, et al. J. Org. Chem. 1996, 61(11), 3849-3862]에 공지되어 있다.
반응 도식 18
Figure pct00096
화학식 11의 화합물의 제조를 위한 대체 방법은 반응 도식 19에 나타나 있다. 반응 도식 19의 방법에서, 화학식 12의 화합물은 tert-부톡시카르보닐, 아세틸 또는 포르밀을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는 적절한 보호기로 보호되어, PG가 보호기인 화학식 20의 중간체를 생성한다. 그 다음에, 화학식 20의 화합물은 화학식 21 (여기서, Ra는 말단 CH2 기를 포함하는 R2 치환기의 서브세트이고, X5는 이탈기, 예컨대 할로겐이다)의 적절한 시약으로 알킬화되어, 화학식 22의 중간체를 얻는다. 보호기는 제거되어, 화학식 11의 화합물을 얻는다. 아민 작용에 대한 보호기의 형성 및 제거 조건은 문헌 (예를 들어, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991 참조)에 공지되어 있다.
반응 도식 19
Figure pct00097
화학식 1 (여기서, X 및/또는 Y는 S이다)의 화합물은 대응하는 화학식 1a의 화합물로부터, 티오네이션 (thionating) 시약, 예컨대 P4S10 또는 로손 시약 (Lawessen's Reagent) (2,4-비스-(4-메톡시페닐)-1,3-다이티아-2,4-다이포스페테인 2,4-다이설파이드)으로 처리하는 것을 비롯한 당업계에 공지된 일반적인 방법에 의해 제조될 수 있다. 대안적으로, 화학식 3a의 말론산은 문헌 [참조: J. Am. Chem. Soc. 1988, 110 (4), 1316-1318]에 기재된 바와 같이, P2S6(CH3)2로 처리될 수 있다. 그 다음에, 얻어진 말론산 황 유도체는 반응 도식 1의 방법에 의해 화학식 1 (여기서, X 및/또는 Y는 S이다)의 화합물을 제조하는데 사용될 수 있다.
반응 도식 1 내지 19은 R1, R2, R3 및 R4에 언급된 다양한 치환기를 갖는 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법을 예시한다. 특히 반응 도식 1 내지 19에 언급된 치환기 이외의 R1, R2, R3 및 R4 치환기를 갖는 화학식 1의 화합물은 반응 도식 1 내지 19에 기재된 것과 유사한 방법을 비롯하여, 합성 유기 화학 분야에 공지된 일반적인 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 화합물의 제조에 유용한 중간체의 예는 표 I-1 내지 I-19에 나타낸다. 하기 약어는 하기 표에 사용된다: Me는 메틸을 의미하고, Et는 에틸을 의미하며, C(O)O(2,4,6-트라이클로로페닐)는 하기 식을 의미한다:
Figure pct00098
.
[표 I-1]
Figure pct00099
Figure pct00100
Figure pct00101
[표 I-2]
표 I-2는 Rx가 C(O)OMe이고, Ry가 H인 것을 제외하고는, 표 I-1과 동일하게 구성된다.
[표 I-3]
표 I-3는 Rx가 C(O)OEt이고, Ry가 H인 것을 제외하고는, 표 I-1과 동일하게 구성된다.
[표 I-4]
표 I-4는 Rx가 C(O)OH이고, Ry가 C(O)OH인 것을 제외하고는, 표 I-1과 동일하게 구성된다.
[표 I-5]
표 I-5는 Rx가 C(O)OH이고, Ry가 C(O)OMe인 것을 제외하고는, 표 I-1과 동일하게 구성된다.
[표 I-6]
표 I-6는 Rx가 C(O)OH이고, Ry가 C(O)OEt인 것을 제외하고는, 표 I-1과 동일하게 구성된다.
[표 I-7]
표 I-7은 Rx가 C(O)OH이고, Ry가 C(O)OC(CH3)3인 것을 제외하고는, 표 I-1과 동일하게 구성된다.
[표 I-8]
표 I-8은 Rx가 C(O)Cl이고, Ry가 C(O)Cl인 것을 제외하고는, 표 I-1과 동일하게 구성된다.
[표 I-9]
표 I-9은 Rx가 C(O)OMe이고, Ry가 C(O)OMe인 것을 제외하고는, 표 I-1과 동일하게 구성된다.
[표 I-10]
표 I-10은 Rx가 C(O)OEt이고, Ry가 C(O)OEt인 것을 제외하고는, 표 I-1과 동일하게 구성된다.
[표 I-11]
표 I-11은 Rx가 C(O)OC(CH3)3이고, Ry가 C(O)OC(CH3)3인 것을 제외하고는, 표 I-1과 동일하게 구성된다.
[표 I-12]
표 I-12는 Rx가 C(O)O(2,4,6-트라이클로로페닐)이고, Ry가 C(O)O(2,4,6-트라이클로로페닐)인 것을 제외하고는, 표 I-1과 동일하게 구성된다.
[표 I-12a]
표 I-12a는 Rx가 H이고, Ry가 C(O)OC(CH3)3인 것을 제외하고는, 표 I-1과 동일하게 구성된다.
[표 I-13]
Figure pct00102
[표 I-14]
Figure pct00103
[표 I-15]
Figure pct00104
[표 I-16]
Figure pct00105
[표 I-17]
Figure pct00106
[표 I-18]
Figure pct00107
[표 I-19]
Figure pct00108
화학식 1의 화합물을 제조하기 위해 상술한 일부의 시약 및 반응 조건이 중간체에 존재하는 특정한 작용기에 적합하지 않을 수 있는 것으로 인지된다. 이러한 경우에, 합성에 보호/탈보호 시퀀스 또는 작용기 상호 변환을 포함시키는 것이 원하는 생성물을 얻는데 도움이 될 것이다. 보호기의 사용 및 선택은 화학 합성에서의 당업자에게 자명할 것이다 (예를 들어, 문헌 [Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991] 참조). 당업자는 경우에 따라서는, 임의의 각 반응 도식에 나타낸 바와 같이, 화학식 1의 화합물의 합성을 완료하기 위해, 소정 시약의 도입 후에, 상세히 기재되어 있지 않은 추가의 통상적인 합성 단계를 행할 필요가 있을 수 있음을 인지할 것이다. 당업자는 또한 화학식 1의 화합물을 제조하기 위해 제시된 특정 시퀀스로 나타낸 것과는 다른 순서로 상기 반응 도식에 예시된 단계의 조합을 행할 필요가 있음을 인지할 것이다.
당업자는 또한 치환기를 추가하거나 기존의 치환기를 변경하기 위해, 화학식 1의 화합물 및 본 명세서에 기재된 중간체에 대하여 다양한 친전자성, 친핵성, 라디칼, 유기 금속, 산화, 및 환원 반응을 행할 수 있음을 인지할 것이다.
더 이상 상술하지 않고도, 상술한 설명을 이용하는 당업자라면 본 발명을 최대한으로 이용할 수 있을 것으로 여겨진다. 그러므로, 하기 합성예는 단순히 예시적인 것으로 그리고 어떠한 임의의 방식으로든 본 개시 내용을 한정하지 않는 것으로 해석되어야 한다. 하기 합성예에서의 단계들은 전체 합성 변환에서의 각각의 단계에 있어서의 절차를 예시하며, 각각의 단계에 있어서의 출발 물질은 그 절차가 다른 실시예 또는 단계에서 설명되는 특정 예비 실행에 의해 제조될 필요는 없을 수도 있다. 주위 온도 또는 실온은 약 20 내지 25℃로서 정의된다. 크로마토그래피 용매 혼합물 또는 달리 나타내는 경우를 제외하고는 백분율은 중량 기준이다. 달리 명시되지 않는 한, 크로마토그래피 용매 혼합물에 대한 부 및 백분율은 체적 기준이다. 1H NMR 스펙트럼은 테트라메틸실란으로부터의 다운필드 (ppm)로 나타내며; "s"는 싱글릿을 의미하고, "d"는 더블릿을 의미하며, "dd"는 더블릿 오브 더블릿 (doublet of doublets)을 의미하고, "ddd"는 더블릿 오브 더블릿 오브 더블릿을 의미하며, "t"는 트라이플릿을 의미하고, "m"은 멀티플렛을 의미하고, "br s"는 브로드 싱글릿을 의미한다. 질량 스펙트럼 데이터에 관해서는, 기록된 수치는 대기압 화학 이온화 (AP+)를 이용하여 질량 분석에 의해 관찰된, 분자에 대하여 H+ (분자량 1)를 첨가하여 형성된 어미 분자 이온 (M)의 분자량이다.
합성예 1
2- 하이드록시 -4-옥소-3- 페닐 -1-(2,2,2- 트라이플루오로에틸 )-4H-피리도[1,2-a]- 피리미디늄 내염의 제조
다이에틸 페닐말로네이트 (0.62 g, 2.7 mmol)와, N-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-2-피리딘아민 (0.87 g, 2.7 mmol, 문헌 [참조: Bissell, E. R.; Swanslger, R. W. J. Chem. Eng. Data. 1981, 26, 234-235]의 방법에 의해 제조됨)의 혼합물을 180℃로 2 시간 동안 가열하였다. 냉각 후에, 반응 혼합물을 아세트산에틸로 용리하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 황색 고체 (45 mg)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 7), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 9.61 (dd, 1H), 8.17 (ddd, 1H), 7.74 (d, 2H), 7.55 (d, 1H), 7.45 (t, 1H), 7.39 (m, 2H), 7.21-7.25 (m, 1H), 5.10 (br s, 2H).
합성예 2
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]-피리미디늄 내염 및 1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-(2,2,2-트라이플루오로아세틸)-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염의 제조
단계 A: 1,1- 다이메틸에틸 N-[(2- 클로로 -5- 티아졸릴 ) 메틸 ]-N-2- 피리디닐카르바메이트 (또는 2- 클로로티아졸 -5- 일메틸 )피리딘-2-일- 카르밤산 t-부틸 에스테르로 명명됨)의 제조
광유 중의 수소화나트륨 (60%, 2.22 g, 55.6 mmol)을 빙수욕 중에서 0℃로 냉각된 둥근 바닥 플라스크 내의 N,N-다이메틸포름아미드 (40 mL) 중의 1,1-다이메틸에틸 N-2-피리디닐카르바메이트 (9.0 g, 46.3 mmol, 문헌 [참조: Krein, D. M.; Lowary, T. L. J. Org. Chem. 2002, 67, 4965-4967]의 방법에 의해 제조됨)의 용액에 적가하였다. 현탁액을 추가로 30 분간 격렬하게 교반한 다음에, 2-클로로-5-(클로로메틸)티아졸 (7.4 g, 55.6 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온시켜, 16 내지 24 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 물 (200 mL)을 첨가하여, 반응 혼합물을 아세트산에틸 50 mL로 3회 추출하였다. 합한 유기 추출물을 물 20 mL로 4회 세정하여, Na2SO4로 건조시켜, 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔류물을 아세트산에틸/헥산으로 용리하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 호박유 (9.3 g)로서의 표제 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.40 (d, 1H), 7.78 (d, 1H), 7.64 (t, 1H), 7.49 (s, 1H), 7.03 (t, 1H), 5.18 (s, 2H), 1.54 (s, 9 H).
단계 B: N-[( 클로로 -5- 티아졸릴 ) 메틸 ]-2- 피리딘아민 (또는 (2- 클로로티아졸 -5- 일메틸 )-피리딘-2-일- 아민으로 명명됨)의 제조
트라이플루오로아세트산 (13.2 mL, 171 mmol)을 둥근 바닥 플라스크 내의 다이클로로메탄:물 (60 mL:8 mL) 중의 1,1-다이메틸에틸 N-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-N-2-피리디닐카르바메이트 (즉, 단계 A의 생성물) (9.3 g, 28.5 mmol)의 용액에 첨가하여, 혼합물을 66 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 0℃로 냉각시켜, 아세트산에틸 100 mL로 2회 추출하기 전에 3 M NaOH로 약 pH 12로 중화시켰다. 유기층을 합해, Na2SO4로 건조시키고, 감압하에 농축시켜, 황갈색 고체 (5.0 g)로서의 표제 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.19 (d, 1H), 7.43 (m, 2H), 7.65 (t, 1H), 6.42 (d, 1H), 4.80 (s, NH), 4.67 (d, 2H).
단계 C: 1-[(2- 클로로 -5- 티아졸릴 ) 메틸 ]-2- 하이드록시 -4-옥소-4H- 피리도[1,2-a]피 리미디늄 내염의 제조
다이사이클로헥실카르보디이미드 용액 (다이클로로메탄 중의 1.0 M, 26.6 mL, 26.6 mmol)을 둥근 바닥 플라스크 내의 다이클로로메탄 (30 mL) 중의 N-[(클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-피리딘아민 (즉, 단계 B의 생성물) (3.0 g, 13.3 mmol) 및 말론산 (1.38 g, 13.3 mmol)의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16 내지 24 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 셀라이트® 규조토 여과 조제 패드를 통해 여과시켜, 여과 케이크를 다이클로로메탄으로 세정하였다. 합한 유기상을 감압하에 농축시켜, 얻어진 잔류물을 아세트산에틸/헥산으로 용리하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 담황색 고체 (2.90 g)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 125), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CD3S(O)CD3) δ 9.20 (d, 1H), 8.36 (t, 1H), 8.11 (d, 1H), 7.95 (s, 1H), 7.52 (t, 1H), 5.56 (s, 2H), 4.98 (s, 1H).
단계 D: 1-[(2- 클로로 -5- 티아졸릴 ) 메틸 ]-2- 하이드록시 -4-옥소-3-(2,2,2- 트라이플루오로아세틸 )-4H- 피리도[1,2-a]피리미디늄 내염의 제조
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염 (즉, 단계 C의 생성물) (300 mg, 1.02 mmol), 1,4-다이아자바이사이클로[2.2.2]옥탄 (11.5 mg, 0.102 mmol), 및 트라이플루오로아세트산 무수물 (0.14 mL, 1.02 mmol)을 N-메틸-2-피롤리디논 (3 mL)에 용해시켜, 반응 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 다이클로로메탄 (30 mL)으로 희석시키고, 물 (10 mL), 중탄산나트륨 포화 수용액 (10 mL) 및 물 (10 mL x 4회)로 세정하여, 농축시키고, 다이에틸 에테르로 트리튜레이션 (trituration)하여, 고체 (98 mg)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 702), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CD3COCD3) δ 9.38 (d, 1H), 8.58 (t, 1H), 8.22 (d, 1H), 7.94 (s, 1H), 7.70 (t, 1H), 5.71 (br s, 2H).
합성예 3
1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-3-[2-플루오로-5-(트라이플루오로메톡시)페닐]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염, 1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염 및 1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-3-요오도-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염의 제조
단계 A: 6- 클로로 -N-2- 피리디닐 -3- 피리딘메탄아민의 제조
N-메틸피롤리디논 (5 mL) 중의 2-플루오로피리딘 (1.4 g, 15 mmol) 및 6-클로로-3-피리딘메탄아민 (또는 5-아미노메틸-2-클로로피리딘으로 명명됨) (2.55 g, 18 mmol)의 혼합물을 마이크로파 반응기에서 230℃로 30 분간 가열하였다. 이 반응을 각 반복에 대하여 동일량의 출발 물질을 사용하여 4회 반복하였다. 그 다음에, 모든 5개의 반응 혼합물을 중탄산나트륨 포화 수용액에 부어, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 중탄산나트륨 포화 수용액으로 세정하여, Na2SO4로 건조시켜, 감압하에 농축시켰다. 그 다음에, 용리제로서 헥산 중의 10% 아세트산에틸을 사용하여 조생성물을 실리카 겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 오일 (5.1 g)로서의 표제 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.38 (s, 1H), 8.1 (m, 1H), 7.67 (d, 1H), 7.42 (dd, 1H), 7.28 (d, 1H), 6.63 (m, 1H), 6.38 (d, 1H), 4.88 (s, 1H), 4.56 (d, 2H).
단계 B: 1-[(6- 클로로 -3- 피리디닐 ) 메틸 ]-2- 하이드록시 -4-옥소-4H- 피리도[1,2-a]피리미디늄 내염의 제조
다이사이클로헥실카르보디이미드 용액 (다이클로로메탄 10 mL 중의 4.12 g, 20 mmol)을 둥근 바닥 플라스크 내의 다이클로로메탄 (10 mL) 중의 6-클로로-N-2-피리디닐-3-피리딘메탄아민 (즉, 단계 A의 생성물) (2.19 g, 10 mmol) 및 말론산 (1.04 g, 10 mmol)의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16 내지 24 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 여과시켜, 여과 케이크를 다이에틸 에테르로 세정하였다. 여과액을 감압하에 농축시켜, 얻어진 잔류물을 메탄올로 세정하여, 담황색 고체 (2.54 g)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 611), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (아세톤-d6) δ 9.32 (d, 1H), 8.52 (s, 1H), 8.29 (dd, 1H), 7.79 (m, 2H), 7.52 (t, 1H), 7.42 (d, 1H), 5.63 (s, 2H), 5.03 (s, 1H).
단계 C: 1-[(6- 클로로 -3- 피리디닐 ) 메틸 ]-2- 하이드록시 -3- 요오도 -4-옥소-4H- 피리 도[ 1,2-a]피리미디늄 내염의 제조
N-요오도석신이미드 (1.12 g, 5 mmol)를 N,N-다이메틸포름아미드 (10 mL) 중의 1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염 (즉, 단계 B의 생성물) (1.4 g, 5 mmol)의 용액에 첨가하여, 5 분간 교반하였다. 물을 첨가하여, 혼합물을 다이클로로메탄으로 추출하였다. 합한 유기상을 반복적으로 수세하여, Na2SO4로 건조시켜, 감압하에 농축시켰다. 얻어진 조생성물 (화합물 번호 118), 본 발명의 화합물 (1.8 g)을 추가의 정제없이 다음 단계에서 사용하였다.
1H NMR (CDCl3) δ 9.49 (d, 1H), 8.45 (d, 1H), 8.12 (dd, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.32 (d, 1H), 5.50 (s, 2H).
단계 D: 1-[(6- 클로로 -3- 피리디닐 ) 메틸 ]-3-[2- 플루오로 -5-( 트라이플루오로메톡시 )페닐]-2- 하이드록시 -4-옥소-4H- 피리도[1,2-a]피리미디늄 내염의 제조
1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-3-요오도-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염 (즉, 단계 C의 생성물) (206 mg, 0.5 mmol), 2-플루오로-5-(트라이플루오로메톡시)벤젠보론산 (224 mg, 1 mmol) 및 비스(트라이페닐포스피노)팔라듐 다이클로라이드 (35 mg, 0.005 mmol)를 다이옥산 (2 mL)에 용해시켰다. 탄산나트륨 수용액 (2 N, 1 mL)을 첨가하여, 반응 혼합물을 마이크로파 반응기에서 10 분간 160℃로 가열하였다. 냉각시킨 반응 혼합물을 직접 실리카 겔 칼럼에 부어, 연속적으로 헥산, 헥산 중의 30% 아세트산에틸, 헥산 중의 50% 아세트산에틸, 최종적으로 아세트산에틸로 용리하여, 고체 (20 mg)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 58), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 9.53 (d, 1H), 8.49 (s, 1H), 8.11 (dd, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.50 (d, 1H), 7.41 (m, 2H), 7.34 (d, 1H), 7.16 (d, 2H), 7.58 (br s, 2H).
합성예 4
2-하이드록시-4-옥소-3-페닐-1-(2-프로펜-1-일)-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염의 제조
N-2-프로펜-1-일-2-피리딘아민 (670 mg, 5 mmol) 및 1,3-비스(2,4,6-트라이클로로페닐) 2-페닐프로판디오에이트 (3.0 g, 6 mmol)를 다이옥산 (3 mL)에 용해시켜, 60℃로 15 분간 가열하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 실리카 겔 칼럼에 부어, 헥산 중의 50% 아세트산에틸로 용리하여, 고체 (14 mg)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 122), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 9.52 (d, 1H), 8.04 (dd, 1H), 7.76 (d, 1H), 7.2-7.45 (m, 6H), 5.95 (m, 1H), 5,34 (d, 1H), 5.30 (d, 1H), 5.01 (d, 2H).
합성예 5
2-하이드록시-4-옥소-3-페닐-1-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-4H-피리도[1,2-a]-피리미디늄 내염의 제조
단계 A: N-(2,2,2- 트라이플루오로에틸 )-2- 피리딘아민의 제조
2-플루오로피리딘 (2.00 g, 20.6 mmol)과 2,2,2-트라이플루오로에틸아민 하이드로젠 클로라이드 (5.00 g, 36.9 mmol)의 혼합물을 마이크로파 반응기 내에서 220℃로 30 분간 가열하였다. 동일한 반응을 5회 반복하였다. 모든 6개의 반응으로부터의 반응 혼합물을 냉각시켜, 합해, 아세트산에틸 (150 mL)로 희석하였다. 유기 혼합물을 중탄산나트륨 포화 수용액, 물 (30 mL) 및 염수 (30 mL)로 세정하여 중화시켰다. 유기상을 Na2SO4로 건조시켜 농축시키고, 얻어진 잔류물을 용리제로서 80% 아세트산에틸/헥산을 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 백색 고체 (17.0 g)로서의 표제 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.15 (d, 1H), 7.45 (dd, 1H), 6.69 (dd, 1H), 6.49 (d, 1H), 4.58 (br s, 1H), 4.11 (q, 2H).
단계 B: 1,3- 비스 (2,4,6- 트라이클로로페닐 ) 2- 페닐프로판디오에이트의 제조
실온에서 다이클로로메탄 (7 mL) 중의 페닐말론산 (5.00 g, 27.8 mmol)의 슬러리에, N,N-다이메틸포름아미드 1 방울을 첨가한 다음에, 가스 발생을 억제시키는 그러한 비율로 염화옥살릴 (9.09 g, 71.6 mmol)을 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 추가로 1 시간 동안 교반하여, 반응 혼합물을 투명하게 하였다. 2,4,6-트라이클로로페놀 (15 g, 76 mmol)을 첨가하여, 반응 혼합물을 실온에서 18 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 진공하에 농축시키고, 메탄올 (100 mL)을 잔류물에 첨가시켜, 다량의 고체를 침전시켰다. 고체를 여과에 의해 수집하고, 메탄올 (80 mL)로 린스하여, 백색 고체 (13 g)로서의 표제 생성물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 7.64-7.62 (m, 2H), 7.46-7.43 (m, 3H), 7.36 (s, 4H), 5.32 (s, 1H).
단계 C: 2- 하이드록시 -4-옥소-3- 페닐 -1-(2,2,2- 트라이플루오로에틸 )-4H-피리도[1,2-a]- 피리미디늄 내염의 제조
톨루엔 (40 mL) 중의 N-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-2-피리딘아민 (즉, 단계 A의 생성물) (2.00 g, 11.4 mmol) 및 1,3-비스(2,4,6-트라이클로로페닐) 2-페닐프로판디오에이트 (즉, 단계 B의 생성물) (6.40 g, 11.9 mmol)의 용액을 1 시간 동안 환류시켰다. 반응 혼합물을 2 시간 동안 교반하면서 빙수욕 중에서 냉각시켰다. 침전된 고체를 여과에 의해 수집하여, 다이에틸 에테르로 린스하고, 공기 건조시켜, 황색 고체 (3.44 g)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 7), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CD3S(O)CD3) δ 9.37 (d, 1H), 8.42 (m, 1H), 8.11 (d, 1H), 7.66 (d, 2H), 7.61 (m, 1H), 7.32 (t, 2H), 7.18 (t, 1H), 5.35 (q, 2H).
합성예 6
8-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-7-하이드록시-5-옥소-6-[3-(트라이플루오로메톡시)페닐]-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염의 제조
단계 A: N-[(6- 클로로 -3- 피리디닐 )메틸렌]-2- 티아졸아민의 제조
2-아미노티아졸 (0.75 g, 7.5 mmol)을 실온에서 다이클로로메탄 (25 mL) 중의 2-클로로피리딘-6-카르복스알데히드 (1.0 g, 7.1 mmol)에 첨가하였다. 현탁액을 추가로 10 분간 교반한 다음에, 진공하에 농축 건조시켰다. 얻어진 잔류물을 물 제거를 용이하게 하도록 비복귀 범프 트랩 (non-returning bump trap)을 갖춘 회전식 증발기에서 90℃로 가열하였다. 30 분 후에, 얻어진 황색 고체를 NMR로 체크하여, 반응 완료를 확인하였다 (10.10 ppm (s, 1H)에서의 특징적인 알데히드 피크 소실에 의해). 표제 화합물을 황색 고체 (1.55 g)로서 얻어, 추가의 정제없이 다음 단계에서 사용하였다.
1H NMR (CDCl3) δ 9.10 (s, 1H), 8.84 (d, 1H), 8.35-8.32 (dd, 1H), 7.72-7.70 (d, 1H), 7.48-7.46 (d, 1H), 7.32-7.31 (d, 1H).
단계 B: 6- 클로로 -N-2- 티아졸릴 -3- 피리딘메탄아민의 제조
N-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸렌]-2-티아졸아민 (즉, 단계 A의 생성물) (0.55 g, 2.46 mmol)을 메탄올 (30 mL) 중의 교반된 과잉량의 수소화붕소나트륨 (0.45 g, 11.8 mmol)에 조금씩 첨가하였다. 추가분의 수소화붕소나트륨 (2 x 1 당량)을 이민 첨가시에 첨가하여, 발열 반응을 유지하였다. 첨가 완료 후에, 반응 혼합물을 주위 온도에서 5 분간 교반하였다. 가스 발생이 중단될 때까지, 빙초산을 첨가하여 과잉량의 환원제를 켄칭 (quenching)하였다. 투명한 반응 혼합물을 농축시켜, 얻어진 잔류물을 탄산나트륨 포화 수용액과 아세트산에틸에 분배하였다. 수상을 아세트산에틸 (3 x 30 mL)로 추출하고, 합한 유기상을 염수로 세정하여, 건조시키고 (MgSO4), 농축시켜, 황갈색 분말 (0.55 g)로서의 표제 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.39 (d, 1H), 7.71-7.68 (dd, 1H), 7.30-7.28 (d, 1H), 6.98 (d, 1H), 6.48 (d, 1H), 4.48 (s, 2H).
단계 C: 2-[3-( 트라이플루오로메톡시 ) 페닐 ] 프로판디오산의 제조
다이에틸 3-트라이플루오로메톡시페닐말로네이트 (3.00 g, 9.38 mmol)를 65℃에서 10 분간 수산화나트륨 수용액 (15 g, 20중량%) 중에서 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 빙욕 중에서 냉각시키고, 얼음 (7 g)을 반응 혼합물에 첨가한 다음에, 6 N 염산을 첨가하여, pH를 약 2로 조절하였다. 수성 혼합물을 염화나트륨으로 포화시켜, 아세트산에틸로 3회 추출하였다. 합한 유기상을 건조시키고 (MgSO4), 농축시켜 고체를 얻어, 33% 다이에틸 에테르/헥산의 혼합물로 트리튜레이션하여, 백색 고체 (2.24 g)로서의 표제 화합물을 얻었다.
1H NMR (CD3C(O)CD3) δ 11.51 (br s, 2H), 7.54-7.51 (m, 3H), 7.35-7.30 (m, 1H), 4.91 (s, 1H).
단계 D: 8-[(6- 클로로 -3- 피리디닐 ) 메틸 ]-7- 하이드록시 -5-옥소-6-[3-( 트라이플루오로메톡시 ) 페닐 ]-5H- 티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염의 제조
염화옥살릴 (1.0 mL, 11 mmol)을 주위 온도에서 촉매량의 N,N-다이메틸포름아미드를 함유하는 다이클로로메탄 (0.2 mL) 중의 2-[3-(트라이플루오로메톡시)페닐]프로판디오산 (즉, 단계 C의 생성물) (0.17 g, 0.66 mmol)의 슬러리에 적가하였다. 반응 혼합물을 추가로 10 분간 교반하여, 가스 발생을 중단시켰다. 반응 혼합물을 잠시 주위 온도에서 진공하에 농축시켰다. 얻어진 오일을 다이클로로메탄 (2 mL)에 용해시켜, 0℃에서 다이클로로메탄 (4 mL) 중의 6-클로로-N-2-티아졸릴-3-피리딘메탄아민 (즉, 단계 B의 생성물) (0.23 g, 1.02 mmol) 및 트라이에틸아민 (0.40 g, 3.37 mmol)의 용액에 첨가하였다. 15 분간 교반한 후에, 반응 혼합물을 농축시켜, 얻어진 잔류물을 용리제로서 50 내지 100% 아세트산에틸/헥산을 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 고체 (0.19 g)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 138), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.50 (s, 1H), 8.25 (d, 1H), 7.87 (d, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.41-7.35 (m, 2H), 7.08 (d, 1H), 7.03 (d, 1H), 5.29 (s, 2H).
합성예 7
2-하이드록시-4-옥소-1-프로필-3-[2-(트라이플루오로메틸)페닐]-4H-피리도[1,2-a]-피리미디늄 내염 및 2-하이드록시-4-옥소-1-프로필-4H-피리도[1,2-a]-피리미디늄 내염의 제조
단계 A: 2- 하이드록시 -4-옥소-1-프로필-4H-피리도[1,2-a]- 피리미디늄 내염의 제조
다이사이클로헥실카르보디이미드 용액 (다이클로로메탄 45 mL 중의 15.63 g, 75.76 mmol)을 다이클로로메탄 (90 mL) 중의 N-프로필-2-아미노피리딘 (5.16 g, 37.8 mmol) 및 말론산 (3.94 g, 37.8 mmol)의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 셀라이트® 패드를 통해 여과시켜, 여과 케이크를 다이클로로메탄으로 세정하였다. 합한 유기상을 농축시켜, 얻어진 잔류물을 용리제로서 50 내지 100% 아세트산에틸/헥산을 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 담황색 고체 (5.60 g)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 609), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 9.40 (d, 1H), 8.15 (t, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.30 (t, 1H), 5.38 (s, 1H), 4.24 (t, 2H), 1.88 (m, 2H), 1.06 (t, 3H).
단계 B: 2- 하이드록시 -4-옥소-1-프로필-3-[2-( 트라이플루오로메틸 ) 페닐 ]-4H-피리도[1,2-a]- 피리미디늄 내염의 제조
2-하이드록시-4-옥소-1-프로필-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염 (즉, 단계 A의 생성물) (500 mg, 2.45 mmol), 1-요오도-2-(트라이플루오로메틸)벤젠 (0.34 mL, 2.45 mmol), 요오드화구리 (46.6 mg, 0.245 mmol), 1,10-페난트롤린 (44.1 mg, 0.245 mmol) 및 탄산세슘 (798 mg, 2.45 mmol)을 N,N-다이메틸포름아미드 (3 mL)에서 혼합하였다. 반응 혼합물을 질소하에 118℃로 24 시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 냉각하여, 농축시켜, 얻어진 잔류물을 30 내지 90% (1:1 아세토니트릴/메탄올)/물의 그레디언트를 사용하여 엑스테라 (XTerra)® C18 OBD 칼럼 (5 마이크론 입자, 30 x 100 mm, Waters 사제) 상에서 역상 액체 크로마토그래피로 정제하여, 고체 (20 mg)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 308), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 9.44 (d, 1H), 8.13 (t, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.58 (t, 1H), 7.42-7.52 (m, 3H), 7.35 (t, 1H), 4.42-4.35 (m, 1H), 4.24-4.18 (m, 1H), 1.80 (q, 2H), 1.05 (t, 3H).
합성예 8
2-하이드록시-3-요오도-1-[[2-(3-메톡시페닐)-5-티아졸릴]메틸]-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]-피리미디늄 내염의 제조
단계 A: 1-[(2- 클로로 -5- 티아졸릴 ) 메틸 ]-2- 하이드록시 -3- 요오도 -4-옥소-4H-피리도[1,2-a]- 피리미디늄 내염의 제조
N-요오도석신이미드 (2.19 g, 9.76 mmol)를 N,N-다이메틸포름아미드 (30 mL) 중의 1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염 (즉, 실시예 2, 단계 C의 생성물) (2.9 g, 9.76 mmol)의 용액에 첨가하여, 혼합물을 5 분간 교반하였다. 물을 첨가하여, 혼합물을 아세트산에틸로 추출하였다. 합한 유기상을 수회 수세하여, Na2SO4로 건조시켜, 감압하에 농축시켰다. 얻어진 조생성물 (화합물 번호 608) (1.2 g), 본 발명의 화합물을 추가의 정제없이 다음 단계에서 사용하였다.
1H NMR (CD3COCD3) δ 9.36 (d, 1H), 8.45(t, 1H), 8.20 (d, 1H), 7.94 (s, 1H), 7.58 (t, 1H), 5.77 (s, 2H).
단계 B: 2- 하이드록시 -3- 요오도 -1-[[2-(3- 메톡시페닐 )-5- 티아졸릴 ] 메틸 ]-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]- 피리미디늄 내염의 제조
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-3-요오도-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]-피리미디늄 내염 (즉, 단계 A의 생성물) (250 mg, 0.59 mmol), 3-메톡시벤젠보론산 (89 mg, 0.59 mmol) 및 비스(트라이페닐포스핀)-팔라듐(II) 다이클로라이드 (20 mg, 0.029 mmol)를 다이옥산 (3 mL)에 용해시켰다. 탄산나트륨 수용액 (2 N, 1 mL)을 첨가하여, 반응 혼합물을 마이크로파 반응기에서 15 분간 150℃로 가열하였다. 냉각시킨 반응 혼합물을 직접 실리카 겔 칼럼에 부어, 연속적으로 헥산, 헥산 중의 30% 아세트산에틸, 헥산 중의 50% 아세트산에틸, 최종적으로 아세트산에틸로 용리하여, 고체 (35 mg)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 613), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CD3COCD3) δ 9.38 (d, 1H), 8.43 (t, 1H), 8.20 (d, 1H), 8.13 (s, 1H), 7.58 (t, 1H), 7.50 (m, 2H), 7.39 (t, 1H), 7.02 (d, 1H), 5.88 (br s, 2H), 3.86 (s, 3H).
합성예 9
2-하이드록시-4-옥소-1-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-3-[2,2,2-트라이플루오로-1-(메톡시이미노)에틸]-4H-피리도[1,2-a]-피리미디늄 내염, 2-하이드록시-4-옥소-1-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-4H-피리도[1,2-a]-피리미디늄 내염 및 2-하이드록시-4-옥소-3-(2,2,2-트라이플루오로아세틸)-1-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-4H-피리도[1,2-a]-피리미디늄 내염의 제조
단계 A: 2- 하이드록시 -4-옥소-1-(2,2,2- 트라이플루오로에틸 )-4H-피리도[1,2-a]- 피리미디늄 내염의 제조
다이사이클로헥실카르보디이미드 용액 (다이클로로메탄 중의 1.0 M, 108 mL, 108 mmol)을 다이클로로메탄 (190 mL) 중의 N-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-2-피리딘아민 (즉, 실시예 5, 단계 A의 생성물) (9.51 g, 54.0 mmol) 및 말론산 (5.62 g, 54.0 mmol)의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 셀라이트® 패드를 통해 여과시켜, 여과 케이크를 다이클로로메탄으로 세정하였다. 합한 유기상을 감압하에 농축시켜, 얻어진 잔류물을 용리제로서 50 내지 100% 아세트산에틸/헥산을 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 담황색 고체 (7.0 g)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 610), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CD3S(O)CD3) δ 9.22 (d, 1H), 8.42 (t, 1H), 8.11 (d, 1H), 7.59 (t, 1H), 5.25 (q, 2H), 4.96 (s, 1H).
단계 B: 2- 하이드록시 -4-옥소-3-(2,2,2- 트라이플루오로아세틸 )-1-(2,2,2- 트라이플 루오로에틸)-4H-피리도[1,2-a]- 피리미디늄 내염의 제조
2-하이드록시-4-옥소-1-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-4H-피리도[1,2-a]-피리미디늄 내염 (즉, 단계 A의 생성물) (1.12 g, 4.57 mmol), 1,4-다이아자바이사이클로[2.2.2]옥탄 (132.0 mg, 1.12 mmol) 및 트라이플루오로아세트산 무수물 (1.50 mL, 10.92 mmol)을 1-메틸-2-피롤리디논 (10 mL)에 용해시켜, 반응 혼합물을 실온에서 18 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 아세트산에틸 (250 mL)로 희석하고, 중탄산나트륨 포화 수용액 (150 mL) 및 물 (3 x 100 mL)로 세정하여, 농축시켰다. 잔류물을 다이에틸 에테르로 트리튜레이션하여, 고체 (1.10 g)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 711), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CD3S(O)CD3) δ 9.25 (d, 1H), 8.58 (t, 1H), 8.10 (d, 1H), 7.65 (t, 1H), 5.25 (q, 2H).
단계 C: 2- 하이드록시 -4-옥소-1-(2,2,2- 트라이플루오로에틸 )-3-[2,2,2- 트라이플루 오로-1-( 메톡시이미노 )에틸]-4H-피리도[1,2-a]- 피리미디늄 내염의 제조
에탄올 (7 mL) 중의 2-하이드록시-4-옥소-3-(2,2,2-트라이플루오로아세틸)-1-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-4H-피리도[1,2-a]-피리미디늄 내염 (즉, 단계 B의 생성물) (75 mg, 0.22 mmol) 및 메톡시아민 하이드로클로라이드 (62 mg, 0.74 mmol)의 용액을 3 시간 동안 환류시켰다. 용매를 진공하에 농축시켜, 아세트산에틸 (60 mL)을 첨가하였다. 유기상을 연속적으로 수산화나트륨 희석 용액 (1 N NaOH 3 mL 및 물 30 mL) 및 물 (20 mL)로 세정하였다. 그 다음에, 유기상을 셀라이트®로 프리패킹된 켐 엘루트 (Chem Elut)™ 카트리지 (Varian 사제)를 통해 여과하여, 조제의 오일로 농축시켰다. 얻어진 잔류물을 아세트산에틸로 용리된 아날테크 유니플레이트 (Analtech Uniplate)™ (20 x 20 cm, 2000 마이크론 실리카 겔 층) 상에서 분취용 얇은 층 크로마토그래피로 정제하여, 걸쭉한 오일 (53 mg, E 이성질체와 Z 이성질체의 1:1 혼합물)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 637), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 9.49 (d, 0.5H), 9.47 (d, 0.5H), 8.23 (t, 1H), 7.61 (d, 1H), 7.50 (m, 1H), 5.00 (m, 2H), 4.10 (s, 1.5H), 4.04 (s, 1.5H)
합성예 10
1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-4-하이드록시-2-이미노-3-(2-메톡시페닐)-2H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염의 제조
단계 A: 페닐 α- 시아노 -2- 메톡시벤젠아세테이트의 제조
실온에서 테트라하이드로푸란 (200 mL) 중의 수소화나트륨 (광유 중의 60% 3.39 g, 84.9 mmol)의 슬러리에, 2-(2-메톡시페닐)아세토니트릴 (10.0 g, 67.9 mmol)을 적가하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 가열 환류시켜, 회색 현탁액이 30 분간에 걸쳐서 암적색으로 변하였다. 탄산다이페닐 (18.2 g, 84.9 mmol)을 조금씩 첨가하여, 반응 현탁액을 추가로 18 시간 동안 환류하에 가열시켰다. 반응 혼합물을 냉각시켜, 1 N HCl (200 mL)에 부어, 아세트산에틸 (3 x 200 mL)로 추출하였다. 유기상을 합해, 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하여, 감압하에 셀라이트® 상에 농축시켰다. 얻어진 잔류물을 용리제로서 10 내지 90% 아세트산에틸/헥산을 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 담황색 고체 (14.3 g)로서의 표제 화합물을 얻었다.
1H NMR (CD3S(O)CD3) δ 7.48-7.44 (m, 3H), 7.31 (t, 1H), 7.19-7.03 (m, 4H), 6.75 (d, 1H), 5.97 (s, 1H), 3.93 (s, 3H).
단계 B: 1-[(6- 클로로 -3- 피리디닐 ) 메틸 ]-4- 하이드록시 -2- 이미노 -3-(2- 메톡시페닐 )-2H-피 리도[1,2-a]피리미디 늄 내염의 제조
질소하에 자일렌 (100 mL) 중의 6-클로로-N-2-피리디닐-3-피리딘메탄아민 (0.82 g, 3.74 mmol)을 함유하는 용액에 페닐 α-시아노-2-메톡시벤젠아세테이트 (즉, 단계 A의 생성물) (1.00 g, 3.74 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 24 시간 동안 가열 환류시켰다. 혼합물을 냉각시켜, 셀라이트®를 첨가하고, 자일렌을 감압하에 증발시켰다. 얻어진 잔류물을 용리제로서 100% 아세트산에틸 내지 1% 트라이에틸아민/40% 메탄올/59% 아세트산에틸의 그레디언트를 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 크림색 고체 (4.7 mg)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 662), 본 발명의 화합물을 얻었다. MS (AP+) = 393.
1H NMR (CD3COCD3) δ 8.47 (d, 1H), 8.28 (s, 1H), 7.83 (t, 1H), 7.76 (d, 1H), 7.38-7.27 (m, 5H), 6.94-6.88 (m, 2H), 5.71 (s, NH), 5.62 (s, 2 H), 3.64 (s, 3H).
합성예 11
1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-페닐-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염의 제조
단계 A: N-[(6- 클로로 -3- 피리디닐 ) 메틸 ]-2- 페닐 -N-(2- 피리디닐 ) 말론아미산 (malonamic acid ) 틸 에스테르의 제조
2-페닐말론산 모노에틸 에스테르를 문헌 [참조: Journal of Organic Chemistry 2000, 65, 5834-5836]의 절차에 따라 제조하였다. 2-페닐말론산 모노에틸 에스테르 (1.02 g, 5.0 mmol)를 무수 다이클로로메탄 (10 mL)에 용해시키고, 염화옥살릴 (0.52 mL, 6.0 mmol)을 첨가한 다음에, N,N-다이메틸포름아미드 1 방울을 첨가하였다. 0℃에서 반응 혼합물을 30 분간 교반한 다음에, 농축시키고, 무수 다이클로로메탄 (5 mL)에 재용해시켜, 무수 다이클로로메탄 (5 mL) 중의 6-클로로-N-2-피리디닐-3-피리딘메탄아민 (즉, 실시예 3, 단계 A의 생성물) (1.1 g, 5.0 mmol) 및 트라이에틸 아민 (0.83 mL, 6.0 mmol)의 용액에 첨가하였다. 교반된 반응 혼합물을 30 분간에 걸쳐서 실온으로 가온시켰다. 반응 혼합물을 실리카 겔 카트리지 (Bond Elute®, Varian 사제) 상에 부어, 0 내지 50% 아세트산에틸/헥산의 그레디언트를 사용하여 정제하였다. 원하는 생성물과 출발 아민의 혼합물을 분리하였다 (1.3 g의 33 mol% 회수된 아민/67 mol% 원하는 생성물). 2-페닐말론산 모노에틸 에스테르 (0.54 g, 2.6 mmol)를 무수 다이클로로메탄 (3 mL)에 용해시키고, 염화옥살릴 (0.26 mL, 3.0 mmol)을 첨가한 다음에, N,N-다이메틸포름아미드 1 방울을 첨가하였다. 반응 혼합물을 가스 발생이 중단될 때까지 교반한 다음에, 농축시켜, 무수 다이클로로메탄 (3 mL)에 재용해시켜, 미리 분리된 회수된 아민과 원하는 생성물의 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 30 분간 교반한 다음에, 농축시켜, 조제의 잔류물을 이미 기재된 바와 같이 크로마토그래피로 분석하여, 고체 (0.9 g)로서의 표제 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.50 (m, 1H), 8.18 (s, 1H), 7.60-7.75 (m, 2H), 7.2-7.3 (m, 5H), 7.13 (m, 2H), 6.87 (s, 1H), 5.13-4.88 (dd, 2H), 4.86 (s, 1H), 4.16 (m, 2H), 1.22 (t, 3H).
단계 B: 1-[(6- 클로로 -3- 피리디닐 ) 메틸 ]-2- 하이드록시 -4-옥소-3- 페닐 -4H- 피리도[1,2-a]피리미디늄 내염의 제조
N-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-페닐-N-(2-피리디닐)말론아미산 에틸 에스테르 (즉, 단계 A의 생성물) (200 mg, 0.49 mmol)를 테트랄린 (0.5 mL)에 첨가하여, 200℃로 30 분간 가열하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 농축시켜, 얻어진 잔류물을 용리제로서 50 내지 100% 아세트산에틸/헥산을 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 고체 (15 mg)로서의 표제 화합물 (화합물 번호 59), 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 9.55 (dd, 1H), 8.47 (d, 1H), 8.04 (m, 1H), 7.98 (d, 2H), 7.70 (dd, 1H), 7.2-7.4 (m, 6H), 5.58 (s, 2H).
당업계에 공지된 방법과 함께 본 명세서에 기재된 절차에 의해, 표 1 내지 표 8의 하기 화합물이 제조될 수 있다. 표 1 내지 표 8에 사용된 약어는 X-1 내지 X-128 및 Y-1 내지 Y-71로서 하기에 나타낸다.
Figure pct00109
약어 X-50 내지 X-128은 하기에 나타낸 치환된 페닐 환에 관한 것이다. 표의 여백 항목은 수소 원자를 나타낸다.
Figure pct00110
Figure pct00111
Figure pct00112
Figure pct00113
Figure pct00114
Figure pct00115
[표 1]
Figure pct00116
Figure pct00117
Figure pct00118
Figure pct00119
Figure pct00120
Figure pct00121
Figure pct00122
Figure pct00123
Figure pct00124
Figure pct00125
Figure pct00126
Figure pct00127
Figure pct00128
Figure pct00129
Figure pct00130
Figure pct00131
Figure pct00132
Figure pct00133
Figure pct00134
Figure pct00135
Figure pct00136
Figure pct00137
Figure pct00138
Figure pct00139
Figure pct00140
Figure pct00141
Figure pct00142
Figure pct00143
Figure pct00144
Figure pct00145
Figure pct00146
Figure pct00147
[표 2]
표 2는 표 1 헤딩 (heading) 하의 화학 구조가 하기 구조로 치환되는 것을 제외하고는, 표 1과 동일하게 구성된다:
Figure pct00148
예를 들어, 표 2의 첫번째 화합물은 표 1에 정의한 바와 같이, R1이 X-1이고, R2가 Y-1인 바로 위에 나타낸 구조이다.
[표 3]
표 3는 표 1 헤딩 하의 화학 구조가 하기 구조로 치환되는 것을 제외하고는, 표 1과 동일하게 구성된다:
Figure pct00149
예를 들어, 표 3의 첫번째 화합물은 표 1에 정의한 바와 같이, R1이 X-1이고, R2가 Y-1인 바로 위에 나타낸 구조이다.
[표 4]
표 4는 표 1 헤딩 하의 화학 구조가 하기 구조로 치환되는 것을 제외하고는, 표 1과 동일하게 구성된다:
예를 들어, 표 4의 첫번째 화합물은 표 1에 정의한 바와 같이, R1이 X-1이고, R2가 Y-1인 바로 위에 나타낸 구조이다.
[표 5]
표 5는 표 1 헤딩 하의 화학 구조가 하기 구조로 치환되는 것을 제외하고는, 표 1과 동일하게 구성된다:
Figure pct00151
예를 들어, 표 5의 첫번째 화합물은 표 1에 정의한 바와 같이, R1이 X-1이고, R2가 Y-1인 바로 위에 나타낸 구조이다.
[표 6]
표 6는 표 1 헤딩 하의 화학 구조가 하기 구조로 치환되는 것을 제외하고는, 표 1과 동일하게 구성된다:
Figure pct00152
예를 들어, 표 6의 첫번째 화합물은 표 1에 정의한 바와 같이, R1이 X-1이고, R2가 Y-1인 바로 위에 나타낸 구조이다.
[표 7]
Figure pct00153
Figure pct00154
Figure pct00155
Figure pct00156
Figure pct00157
[표 8]
표 8은 표 7 헤딩 하의 화학 구조가 하기 구조로 치환되는 것을 제외하고는, 표 7과 동일하게 구성된다:
Figure pct00158
예를 들어, 표 8의 첫번째 화합물은 표 7에 정의한 바와 같이, R1이 X-15이고, R2가 Y-3인 바로 위에 나타낸 구조이다.
본 발명의 화합물은 일반적으로 담체로서 작용하는 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분과 함께, 조성물, 즉, 제형 중의 무척추 해충 구제 활성 성분으로서 사용될 것이다. 제형 또는 조성물 성분은 활성 성분의 물리적 특성, 적용 방식 및 환경 인자, 예를 들어, 토양형, 수분 및 온도와 상응하도록 선택된다.
유용한 제형은 액체 조성물 및 고체 조성물을 포함한다. 액체 조성물은 용액 (유제 (emulsifiable concentrate) 포함), 현탁제, 에멀젼 (마이크로에멀젼 및/또는 유현탁제 (suspoemulsion) 포함) 등을 포함하며, 이들은 임의로 젤로 증점될 수 있다. 수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 액제 (soluble concentrate), 액상 수화제 (suspension concentrate), 캡슐 현탁제, 농축 에멀젼, 마이크로에멀젼 및 유현탁제이다. 비수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 유제, 마이크로유제 (microemulsifiable concentrate), 분산성 액제 (dispersible concentrate) 및 오일 분산액이다.
고체 조성물의 일반적인 유형은 분제 (dust), 분말, 과립, 펠릿, 환약, 향정 (pastille), 정제, 충전 필름 (종자 코팅 포함) 등이 있으며, 이들은 수분산성 ("습윤성") 또는 수용성일 수 있다. 필름 형성 용액 또는 유동성 현탁제로 형성되는 필름 및 코팅이 종자 처리에 특히 유용하다. 활성 성분은 (마이크로)캡슐화될 수 있으며, 추가로 현탁 제형 또는 고체 제형으로 형성될 수 있거나; 또는 활성 성분의 전체 제형은 캡슐화 (또는 "오버코팅")될 수 있다. 캡슐화는 활성 성분의 방출을 제어하거나 지연시킬 수 있다. 유화성 (emulsifiable) 과립은 유제 제형과 건조 과립 제형의 이점을 모두 갖추고 있다. 고강도 조성물은 주로 추가 제형화를 위한 중간체로서 사용된다.
분무형 제형은 전형적으로 분무 전에 적절한 매질에서 증량된다. 그러한 액체 및 고체 제형은 보통 물인 분무 매질에서 용이하게 희석되도록 제형화된다. 분무량 (Spray volume)은 헥타르 당 약 1 내지 수천 리터 범위일 수 있으나, 보다 전형적으로는 헥타르 당 약 10 내지 수백 리터 범위이다. 분무형 제형은 공중 또는 지상 적용에 의한 경엽 처리를 위해, 또는 식물의 생육 배지에로의 적용을 위해 물 또는 다른 적절한 매질과 탱크 혼합될 수 있다. 액체 및 건조 제형은 식재 동안에 점적 관개 시스템 내로 직접 계량되거나 도랑 내로 계량될 수 있다. 액체 및 고체 제형은 전신 흡수 (systemic uptake)를 통해 발육 중인 뿌리 및 다른 지하 식물 부분 및/또는 경엽을 보호하기 위해 식재 이전에 종자 처리로서 작물 종자 및 다른 원하는 초목 상에 적용될 수 있다.
제형은 전형적으로 총 100 중량%가 되는 하기의 근사적인 범위 내에서 유효량의 활성 성분, 희석제 및 계면활성제를 함유할 것이다.
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고체 희석제는 예를 들어, 클레이, 예컨대 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 애터펄자이트 및 카올린, 석고, 셀룰로오스, 이산화티탄, 산화아연, 전분, 덱스트린, 당 (예를 들어, 락토스, 수크로스), 실리카, 탤크, 운모, 규조토, 우레아, 탄산칼슘, 탄산나트륨 및 중탄산나트륨, 및 황산나트륨을 포함한다. 전형적인 고체 희석제는 문헌 [참조: Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 기재되어 있다.
액체 희석제는 예를 들어, 물, N,N-다이메틸알칸아미드 (예를 들어, N,N-다이메틸포름아미드), 리모넨, 다이메틸 설폭사이드, N-알킬피롤리돈 (예를 들어, N-메틸피롤리디논), 에틸렌 글리콜, 트라이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 프로필렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 파라핀 (예를 들어, 백색 광유, 노르말 파라핀, 아이소파라핀), 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 글리세린, 글리세롤 트라이아세테이트, 소르비톨, 트라이아세틴, 방향족 탄화수소, 탈방향족 (dearomatized) 지방족 화합물, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 케톤, 예컨대 사이클로헥사논, 2-헵타논, 아이소포론 및 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세테이트, 예컨대 아이소아밀 아세테이트, 헥실 아세테이트, 헵틸 아세테이트, 옥틸 아세테이트, 노닐 아세테이트, 트라이데실 아세테이트 및 아이소보르닐 아세테이트, 기타 에스테르, 예컨대 알킬화 락테이트 에스테르, 이염기성 에스테르 및 γ-부티로락톤, 및 직쇄상, 분지상, 포화 또는 불포화될 수 있는 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 아이소프로필 알코올, n-부탄올, 아이소부틸 알코올, n-헥산올, 2-에틸헥산올, n-옥탄올, 데칸올, 아이소데실 알코올, 아이소옥타데칸올, 세틸 알코올, 라우릴 알코올, 트라이데실 알코올, 올레일 알코올, 사이클로헥산올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, 다이아세톤 알코올 및 벤질 알코올을 포함한다. 액체 희석제는 또한 포화 및 불포화 지방산의 글리세롤 에스테르 (전형적으로 C6-C22), 예컨대 식물 종자 및 과실유 (예를 들어, 올리브유, 피마자유, 아마인유, 참기름, 콘유 (옥수수 기름), 낙화생유, 해바라기씨유, 포도씨유, 홍화유, 면실유, 대두유, 채종유, 코코넛유 및 팜핵유), 동물성 지방 (예를 들어, 우지, 돈지, 라드, 간유, 어유), 및 이들의 혼합물을 포함한다 액체 희석제는 또한 알킬화 지방산 (예를 들어, 메틸화, 에틸화, 부틸화)을 포함하며, 여기서 지방산은 식물원 및 동물원으로부터의 글리세롤 에스테르의 가수분해에 의해 얻어질 수 있으며, 증류에 의해 정제될 수 있다. 전형적인 액체 희석제는 문헌 [참조: Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950]에 기재되어 있다.
본 발명의 고체 및 액체 조성물은 종종 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 액체에 첨가될 때, 계면활성제 ("표면활성제"로도 공지됨)는 일반적으로 액체의 표면 장력을 변경시키며, 가장 흔히는 감소시킨다. 계면활성제 분자 내의 친수성 및 친유성 기의 성질에 따라, 계면활성제는 습윤제, 분산제, 유화제 또는 소포제로서 유용할 수 있다.
계면활성제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성으로 분류될 수 있다. 본 발명의 조성물에 유용한 비이온성 계면활성제로는 알코올 알콕실레이트, 예컨대 천연 및 합성 알코올 (분지상 또는 직쇄상임) 계이며, 알코올 및 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조된 알코올 알콕실레이트; 아민 에톡실레이트, 알칸올아미드 및 에톡실화 알칸올아미드; 알콕실화 트라이글리세리드, 예컨대 에톡실화 대두유, 피마자유 및 채종유; 알킬페놀 알콕실레이트, 예컨대 옥틸페놀 에톡실레이트, 노닐페놀 에톡실레이트, 다이노닐 페놀 에톡실레이트 및 도데실 페놀 에톡실레이트 (페놀과 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조됨); 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 블록 중합체 및 역 블록 중합체 (말단 블록이 프로필렌 옥사이드로부터 제조됨); 에톡실화 지방산; 에톡실화 지방 에스테르 및 오일; 에톡실화 메틸 에스테르; 에톡실화 트라이스티릴페놀 (에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조된 것들을 포함); 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르, 라놀린계 유도체, 폴리에톡실레이트 에스테르, 예컨대 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리에톡실화 소르비톨 지방산 에스테르 및 폴리에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르; 기타 소르비탄 유도체, 예컨대 소르비탄 에스테르; 폴리머 계면활성제, 예컨대 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 알키드 peg (폴리에틸렌 글리콜) 수지, 그라프트 또는 콤 (comb) 중합체 및 스타 중합체; 폴리에틸렌 글리콜 (peg); 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르; 실리콘계 계면활성제; 및 당 유도체, 예컨대 수크로스 에스테르, 알킬 폴리글리코사이드 및 알킬 폴리사카라이드를 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
유용한 음이온성 계면활성제로는 알킬아릴 설폰산 및 이의 염; 카르복실화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트; 다이페닐 설포네이트 유도체; 리그닌 및 리그닌 유도체, 예컨대 리그노설포네이트; 말레산 또는 석신산 또는 이들의 무수물; 올레핀 설포네이트; 포스페이트 에스테르, 예컨대 알코올 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르, 알킬페놀 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르 및 스티릴 페놀 에톡실레이트의 포스페이트 에스테르; 단백질계 계면활성제; 사르코신 유도체; 스티릴 페놀 에테르 설페이트; 오일 및 지방산의 설페이트 및 설포네이트; 에톡실화 알킬페놀의 설페이트 및 설포네이트; 알코올의 설페이트; 에톡실화 알코올의 설페이트; 아민 및 아미드의 설포네이트, 예컨대 N,N-알킬타우레이트; 벤젠, 쿠멘, 톨루엔, 자일렌, 및 도데실벤젠 및 트라이데실벤젠의 설포네이트; 축합 나프탈렌의 설포네이트; 나프탈렌 및 알킬나프탈렌의 설포네이트; 분별 증류된 (fractionated) 석유의 설포네이트; 설포석시나메이트; 및 설포석시네이트 및 그 유도체, 예컨대 다이알킬 설포석시네이트 염을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
유용한 양이온성 계면활성제로는 아미드 및 에톡실화 아미드; 아민, 예컨대 N-알킬 프로판다이아민, 트라이프로필렌트라이아민 및 다이프로필렌테트라민, 및 에톡실화 아민, 에톡실화 다이아민 및 프로폭실화 아민 (아민과 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조됨); 아민 염, 예컨대 아민 아세테이트 및 다이아민 염; 사차 암모늄 염, 예컨대 사차 염, 에톡실화 사차 염 및 이중사차 (diquaternary) 염; 및 아민 옥사이드, 예컨대 알킬다이메틸아민 옥사이드 및 비스-(2-하이드록시에틸)-알킬아민 옥사이드를 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
비이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제의 혼합물, 또는 비이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 혼합물도 본 발명의 조성물에 유용하다. 비이온성, 음이온성 및 양이온성 계면활성제 및 이들의 추천 용도는 문헌 [참조: McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.]; 문헌 [참조: Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]; 및 문헌 [참조: A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987]을 비롯한 다양한 간행된 참고 문헌에 개시되어 있다.
본 발명의 조성물은 또한 제형 조제로서 당업자에게 알려진 제형 보조제 및 첨가제를 함유할 수 있다 (이들 중 일부는 또한 고체 희석제, 액체 희석제 또는 계면활성제로 기능하는 것으로 간주될 수 있음). 그러한 제형 보조제 및 첨가제는 pH (완충제), 가공 중의 발포 (소포제, 예를 들어, 폴리오르가노실록산), 활성 성분의 침강 (현탁화제), 점도 (요변성 증점제), 용기내 (in-container) 미생물 생장 (항균제), 제품 동결 (부동제), 색상 (염료/안료 분산액), 워시-오프 (필름 형성제 또는 스티커), 증발 (증발 지연제), 및 다른 제형 속성을 제어할 수 있다. 필름 형성제는 예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 알코올 공중합체 및 왁스를 포함한다. 제형 보조제 및 첨가제의 예로는 문헌 [참조: McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.]; 및 국제특허 공개 WO 03/024222호에 열거된 것들을 들 수 있다.
화학식 1의 화합물 및 임의의 다른 활성 성분은 전형적으로 활성 성분을 용매에 용해시키거나 액체 또는 건조 희석제에서 분쇄함으로써 본 발명의 조성물 내로 혼입된다. 유제를 비롯한 용액은 성분들을 단순히 혼합함으로써 제조될 수 있다. 유제로서 사용하려는 액체 조성물의 용매가 수불혼화성인 경우에는, 물로 희석시에 활성제 함유 용매를 유화시키기 위하여 유화제가 전형적으로 첨가된다. 2,000 ㎛이하의 입경을 가진 활성 성분 슬러리는 매체 밀을 이용하여 습식 밀링하여, 평균 직경이 3 ㎛미만인 입자를 얻을 수 있다. 수성 슬러리는 완성된 액상 수화제로 제조되거나 (예를 들어, 미국 특허 제3,060,084호 참조) 또는 분무 건조에 의해 추가로 가공되어 수분산성 과립을 형성할 수 있다. 건조 제형은 통상 건식 밀링 공정을 필요로 하며, 이것에 의해 2 내지 10 ㎛범위의 평균 입경이 형성된다. 분제 및 분말은 블렌딩 및 통상 분쇄 (예를 들어, 해머 밀 또는 유체 에너지 밀을 이용)에 의해 제조될 수 있다. 과립 및 펠릿은 활성 물질을 미리 형성된 과립 담체 상에 분무함으로써 또는 응집 기술에 의해 제조될 수 있다. 문헌 [Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48], 문헌 [Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 및 그 이하] 및 국제특허 공개 WO 91/13546호를 참조한다. 펠릿은 미국 특허 제4,172,714호에 개시된 바와 같이 제조될 수 있다. 수분산성 및 수용성 과립은 미국 특허 제4,144,050호, 제3,920,442호 및 독일 특허 제3,246,493호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 정제는 미국 특허 제5,180,587호, 제5,232,701호 및 제5,208,030호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 필름은 영국 특허 제2,095,558호 및 미국 특허 제3,299,566호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다.
제형화 분야에 관한 추가의 정보에 대해서는, 문헌 [T. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133]을 참조한다. 또한 미국 특허 제3,235,361호, 컬럼 6, 16행 내지 컬럼 7, 19행 및 실시예 10 내지 41; 미국 특허 제3,309,192호, 컬럼 5, 43행 내지 컬럼 7, 62행 및 실시예 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 내지 140, 162 내지 164, 166, 167 및 169 내지 182; 미국 특허 제2,891,855호, 컬럼 3, 66행 내지 컬럼 5, 17행 및 실시예 1 내지 4; 문헌 [Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96]; 문헌 [Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989]; 및 문헌 [Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000]을 참조한다.
하기 실시예에서, 모든 제형은 통상적인 방식으로 제조된다. 화합물 번호는 인덱스 표 A 내지 F의 화합물을 말한다. 더 이상 상술하지 않고도, 상술한 설명을 이용하는 당업자라면 본 발명을 최대한으로 이용할 수 있을 것으로 여겨진다. 그러므로, 하기 실시예는 단순히 예시적인 것으로 그리고 어떠한 임의의 방식으로든 본 개시 내용을 한정하지 않는 것으로 해석되어야 한다. 달리 표시되는 경우를 제외하고는 백분율은 중량 기준이다.
실시예 A
Figure pct00160
실시예 B
Figure pct00161
실시예 C
Figure pct00162
실시예 D
Figure pct00163
실시예 E
Figure pct00164
실시예 F
Figure pct00165
실시예 G
Figure pct00166
실시예 H
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본 발명의 화합물은 넓은 범위의 무척추 해충에 대해 활성을 나타낸다. 이들 해충은 예를 들어, 식물 경엽, 뿌리, 토양, 수확된 작물 또는 기타 식료품, 빌딩 구조체 또는 동물 외피와 같은 다양한 환경에 서식하는 무척추 동물을 포함한다. 이들 해충은 예를 들어, 경엽 (잎, 줄기, 꽃 및 열매 포함), 종자, 목재, 직물 섬유 또는 동물 혈액 또는 조직 상에서 섭식하고 그럼으로써 예를 들어, 재배 중이거나 저장된 농경학적 작물, 숲, 온실 작물, 관상용, 묘상 작물, 저장된 식료품 또는 섬유 제품, 또는 주택 또는 다른 구조체 또는 그 내용물에 손상 또는 피해를 야기하거나, 또는 동물 건강 또는 공중 보건에 유해한 무척추 동물을 포함한다. 당업자는 모든 화합물이 모든 해충의 모든 성장 단계에 대해 동일하게 효과적이지는 않음을 이해할 것이다.
따라서 이들 본 발명의 화합물과 조성물은 식물 기생 무척추 해충으로부터 농작물을 보호하는 데 농경학적으로 유용하며, 또한 식물 기생 무척추 해충으로부터 다른 원예 작물 및 식물을 보호하는데 비농경학적으로 유용하다. 이러한 유용성은 유리한 형질을 제공하기 위하여 유전 공학에 의해 도입되거나 (즉, 트랜스제닉 (transgenic)) 또는 돌연변이유발에 의해 변형된 유전 물질을 함유하는 작물 및 기타 식물 (즉, 농경학적 및 비농경학적 둘 모두)을 보호하는 것을 포함한다. 그러한 형질의 예는 제초제에 대한 내성, 식물 기생 해충 (예를 들어, 곤충, 좀진드기, 진딧물, 거미, 선충류, 달팽이, 식물-병원성 진균류, 세균 및 바이러스)에 대한 내성, 개선된 식물 성장, 고온 또는 저온, 낮거나 높은 토양 수분, 및 높은 염도와 같은 불리한 성장 조건에 대한 내성 증가, 증가된 개화 또는 결실, 보다 높은 수확 수율, 더 신속한 성숙, 수확된 생성물의 보다 높은 품질 및/또는 영양가, 또는 수확된 생성물의 개선된 저장 또는 가공 특성을 포함한다. 트랜스제닉 식물은 다수의 형질을 발현하도록 변형될 수 있다. 유전 공학 또는 돌연변이유발에 의해 제공되는 형질을 함유하는 식물의 예에는 일드 가드 (YIELD GARD®), 녹아웃 (KnockOut®), 스타링크 (StarLink®), 볼가드 (Bollgard®), 누코튼 (NuCOTN®) 및 뉴리프 (NewLeaf®)와 같은 살충성 바실러스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis) 독소를 발현하는 콘, 목화, 대두 및 감자의 변종, 및 라운드업 레디 (Roundup Ready®), 리벌티 링크 (Liberty Link®), IMI®, STS® 및 클리어필드 (Clearfield®)와 같은 콘, 목화, 대두 및 평지씨의 제초제 내성 변종과, 글리포세이트 제초제에 대한 내성을 제공하는 N-아세틸트랜스퍼라아제 (GAT)를 발현하는 작물, 또는 아세토락테이트 신타아제 (ALS)를 억제하는 제초제에 대한 내성을 제공하는 HRA 유전자를 함유한 작물이 포함된다. 본 발명의 화합물과 조성물은 유전 공학에 의해 도입되거나 돌연변이유발에 의해 변형된 형질들과 상승적으로 상호작용하고, 그에 따라 형질의 표현형 발현 또는 유효성을 향상시키거나 본 발명의 화합물 및 조성물의 무척추 해충 구제 유효성을 증가시킬 수 있다. 특히, 본 발명의 화합물 및 조성물은 무척추 해충에 대해 유독한 단백질 또는 기타 천연 생성물의 표현형 발현과 상승적으로 상호작용하여 첨가제를 상회하는 (greater-than-additive) 이들 해충의 구제를 제공할 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 임의로 식물 영양소, 예를 들어, 질소, 인, 칼륨, 황, 칼슘, 마그네슘, 철, 구리, 붕소, 망간, 아연 및 몰리브덴 중에서 선택되는 적어도 하나의 식물 영양소를 포함하는 비료 조성물을 포함할 수 있다. 질소, 인, 칼륨, 황, 칼슘 및 마그네슘 중에서 선택되는 적어도 하나의 식물 영양소를 포함하는 적어도 하나의 비료 조성물을 포함하는 조성물이 주목된다. 적어도 하나의 식물 영양소를 추가로 포함하는 본 발명의 조성물은 액체 또는 고체 형태일 수 있다. 과립, 작은 스틱 또는 정제 형태의 고체 제형이 주목된다. 비료 조성물을 포함하는 고체 제형은 본 발명의 화합물 또는 조성물을 제형화 성분과 함께 비료 조성물과 혼합하고 이어서 과립화 또는 압출과 같은 방법에 의해 제형을 제조함으로써 제조될 수 있다. 대안적으로는 고체 제형은 휘발성 용매 중의 본 발명의 화합물 또는 조성물의 용액 또는 현탁액을 치수 안정성 혼합물, 예를 들어, 과립, 작은 스틱 또는 정제 형태의 앞서 제조된 비료 조성물 상에 분무하고, 이어서 용매를 증발시켜 제조할 수 있다.
농경학적 또는 비농경학적 무척추 해충의 예로는 밤나방과의 나비목, 예를 들어, 거염벌레, 거세미나방, 자벌레, 및 헬리오틴 (heliothine)의 알, 유충 및 성체 (예를 들어, 벼밤나방 (세사미아 인페렌스 (Sesamia inferens) Walker), 옥수수대 나무좀 (세사미아 노나그리오이즈 (Sesamia nonagrioides) Lefebvre), 남부 거염벌레 (스포돕테라 에리다니아 (Spodoptera eridania) Cramer), 추기 거염벌레 (스포돕테라 푸지페르다 (Spodoptera fugiperda ) J. E. Smith), 파밤나방 (스포돕테라 엑시구아 (Spodoptera exigua)
Figure pct00168
), 담배 거세미나방 (스포돕테라 리토랄리스 (Spodoptera littoralis) Boisduval), 황색줄무늬 거염벌레 (스포돕테라 오르니토갈리 (Spodoptera ornithogalli)
Figure pct00169
), 검거세미나방 (아그로티스 입실론 (Agrotis ipsilon) Hufnagel), 벨벳콩 애벌레 (안티카르시아 겜마탈리스 (Anticarsia gemmatalis)
Figure pct00170
), 풋과일 벌레 (리토페인 안테나타 (Lithophane antennata) Walker), 양배추 도둑나방 (바라트라 브라시캐 (Barathra brassicae) Linnaeus), 대두자벌레 (슈도플러시아 인클루덴스 (Pseudoplusia includens) Walker), 양배추 자벌레 (트리클로플러시아 니 (Trichoplusia ni)
Figure pct00171
), 회색 담배나방 (헬리오티스 비레센스 (Heliothis virescens) Fabricius); 명나방과로부터의 나무좀, 보호 고치를 만드는 유충 (casebearer), 불나방, 뿔벌레, 배추벌레 및 알락나방 (예를 들어, 유럽 옥수수 나무좀 (오스트리니아 누빌랄리스 (Ostrinia nubilalis)
Figure pct00172
), 네이블 오렌지벌레 (아미엘로이스 트란시텔라 (Amyelois transitella) Walker), 옥수수 뿌리 불나방 (크람부스 칼리기노셀루스 (Crambus caliginosellus) Clemens), 잔디 불나방 (명나방과: 크람비나에 (Crambinae)), 예를 들어, 잔디나방 (헤르페토그람마 리카르시살리스 (Herpetogramma licarsisalis) Walker), 사탕수수 줄기 나무좀 (칠로 인푸스카텔루스 (Chilo infuscatellus) Snellen), 방울토마토 나무좀 (네오레우시노데스 엘레간탈리스 (Neoleucinodes elegantalis)
Figure pct00173
), 녹색 잎말리나방 (크나팔로세루스 메디날리스 (Cnaphalocerus medinalis)), 포도 뿔나방 (데스미아 푸네랄리스 (Desmia funeralis)
Figure pct00174
), 멜론 벌레 (디아파니아 니티달리스 (Diaphania nitidalis) Stoll), 양배추핵 땅벌레 (헬루알라 히드랄리스 (Helluala hydralis)
Figure pct00175
), 노란 줄기 나무좀 (시르포파가 인세르툴라스 (Scirpophaga incertulas) Walker), 초기 새싹 나무좀 (시르포파가 인푸스카텔루스 (Scirpophaga infuscatellus) Snellen), 하얀 줄기 나무좀 (시르포파가 이노타타 (Scirpophaga innotata) Walker), 새싹끝 나무좀 (시르포파가 니벨라 (Scirpophaga nivella) Fabricius), 이화명나방 (칠로 폴리크리서스 (Chilo polychrysus) Meyrick), 양배추송이 애벌레 (크로시돌로미아 비노탈리스 (Crocidolomia binotalis) English)); 잎말이나방과의 잎말이 나방, 모충, 종자충 및 과실나방 (예를 들어, 코들링 나방 (시디아 포모넬라 (Cydia pomonella) Linnaeus), 포도액 나방 (엔도피자 비테아나 (Endopiza viteana) Clemens), 복숭아순 나방 (그라폴리타 몰레스타 (Grapholita molesta) Busck), 인공 감슐 코들링 나방 (크립토플레비아 레우코트레타 (Cryptophlebia leucotreta) Meyrick), 감귤 나무좀 (에크디톨로파 아우란티아나 (Ecdytolopha aurantiana) Lima), 붉은줄무늬 잎말이나방 (아르기로타에니아 벨루티나나 (Argyrotaenia velutinana) Walker), 사선줄무늬 잎말이나방 (코리스토네우라 로사세아나 (Choristoneura rosaceana) Harris), 연갈색 사과나방 (에피피아스 포스트비타나 (Epiphyas postvittana) Walker), 유럽 포도액 나방 (에우포에실라 암비구엘라 (Eupoecilia ambiguella)
Figure pct00176
), 사과순 나방 (판데미스 피루사나 (Pandemis pyrusana) Kearfott), 잡식 잎말이나방 (플라티노타 스툴타나 (Platynota stultana) Walsingham), 줄무늬 과수 잎말이나방 (판데미스 세라사나 (Pandemis cerasana)
Figure pct00177
), 갈색 사과 잎말이나방 (판데미스 헤파라나 (Pandemis heparana) Denis &
Figure pct00178
)); 및 다수의 기타 경제적으로 중요한 나비목 (예를 들어, 배추좀나방 (플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella) Linnaeus), 분홍면화 씨벌레 (펙티노포라 고시피엘라 (Pectinophora gossypiella) Saunders), 매미나방 (리만트리아 디스파르 (Lymantria dispar) Linnaeus), 복숭아 열매 나무좀 (카르포시나 니포넨시스 (Carposina niponensis) Walsingham), 복숭아 가지 나무좀 (아나르시아 리네아텔라 (Anarsia lineatella) Zeller), 감자나방유충 (프토리마에아 오페르쿨렐라 (Phthorimaea operculella) Zeller), 반점이 있는 굴나방 (리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella) Fabricius), 아시아 사과 굴나방 (리토콜레티스 링고니엘라 (Lithocolletis ringoniella) Matsumura), 흑명나방 (레로데아 에우팔라 (Lerodea eufala) Edwards), 사과 굴나방 (레우코프테라 시텔라 (Leucoptera scitella) Zeller)); 바퀴과 및 왕바퀴과로부터의 바퀴벌레를 비롯한 바퀴목의 알, 애벌레 및 성충 (예를 들어, 동양 바퀴벌레 (블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis) Linnaeus), 아시아 바퀴벌레 (블라텔라 아사히나이 (Blatella asahinai) Mizukubo), 독일 바퀴벌레 (블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica) Linnaeus), 갈색줄무늬 바퀴벌레 (수펠라 롱기팔라 (Supella longipalpa) Fabricius), 미국 바퀴벌레 (페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana) Linnaeus), 갈색 바퀴벌레 (페리플라네타 브루네아 (Periplaneta brunnea) Burmeister), 마데이라 바퀴벌레 (레우코파에아 마데라에 (Leucophaea maderae) Fabricius), 스모키 브라운 바퀴벌레 (페리플라네타 풀리기노사 (Periplaneta fuliginosa) Service), 호주 바퀴벌레 (페리플라네타 아우스트랄라시아에 (Periplaneta australasiae) Fabr.), 랍스터 바퀴벌레 (나우포에타 시네레아 (Nauphoeta cinerea) Olivier) 및 미끈한 바퀴벌레 (심플로세 팔렌스 (Symploce pallens) Stephens)); 소바구미과, 콩바구미과 및 바구미과로부터의 바구미를 비롯한 딱정벌레목의 알, 엽상 섭취, 과실 섭취, 뿌리 섭취, 종자 섭취 및 수포 조직 섭취 유충 및 성체 (예를 들어, 목화다래 바구미 (안토노무스 그란디스 (Anthonomus grandis) Boheman), 벼 물 바구미 (리소르홉트루스 오리조필루스 (Lissorhoptrus oryzophilus) Kuschel), 곡물 바구미 (시토필루스 그라나리우스 (Sitophilus granarius) Linnaeus), 벼 바구미 (시토필루스 오리자에 (Sitophilus oryzae) Linnaeus), 일년생 새포아풀속 바구미 (리스트로노투스 마쿨리콜리스 (Listronotus maculicollis) Dietz), 새포아풀속 바구미 (스페노포루스 파르불루스 (Sphenophorus parvulus) Gyllenhal), 사냥용 바구미 (스페노포루스 베나투스 베스티투스 (Sphenophorus venatus vestitus)), 덴버 바구미 (스페노포루스 시카트리스트리아투스 (Sphenophorus cicatristriatus) Fahraeus)); 잎벌레과의 뜀벼룩감충, 오이잎벌레, 뿌리벌레, 잎벌레, 감자잎벌레 및 굴나방 (예를 들어, 콜로라도 감자잎벌레 (렙티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata) Say), 서양 옥수수 뿌리벌레 (디아브로티카 비르기페라 비르기페라 (Diabrotica virgifera virgifera) LeConte)); 풍뎅이과로부터의 풍뎅이류 및 기타 갑충 (예를 들어, 일본 알풍뎅이 (포필리아 자포니카 (Popillia japonica) Newman), 등얼룩풍뎅이 (아노말라 오리엔탈리스 (Anomala orientalis) Waterhouse, 엑소말라 오리엔탈리스 (Exomala orientalis) (Waterhouse) Baraud), 북방 마스크 딱정벌레 (시클로세팔라 보레알리스 (Cyclocephala borealis) Arrow), 남방 마스크 딱정벌레 (시클로세팔라 이마쿨라타 (Cyclocephala immaculata) Olivier 또는 시클로세팔라 루리다 (C. lurida) Bland), 말똥구리 및 굼벵이 (아포디우스 종 (Aphodius spp.)), 검은 잔디 아타에니우스 (아타에니우스 스프레툴루스 (Ataenius spretulus) Haldeman), 떡갈잎 풍뎅이 (코티니스 니티다 (Cotinis nitida) Linnaeus), 아시아 정원 풍뎅이 (말라델라 카스타네아 (Maladera castanea) Arrow), 5/6월 풍뎅이 (필로파가 종 (Phyllophaga spp.)) 및 유럽 딱정벌레 (리조트로구스 마잘리스 (Rhizotrogus majalis) Razoumowsky)); 수시렁이과로부터의 수시렁이; 방아벌레과로부터의 방아벌레; 나무좀과로부터의 나무좀 및 거저리과로부터의 밀가루갑충이 포함된다. 또한, 농경학적 및 비농경학적 해충으로는 집게벌레과로부터의 집게벌레를 비롯한 집게벌레목의 알, 성체 및 유충 (예를 들어, 유럽 집게 벌레 (포르피쿨라 아우리쿨라리아 (Forficula auricularia) Linnaeus), 검은 집게벌레 (첼리소체스 모리오 (Chelisoches morio) Fabricius)); 가슴점병대벌레 및 매미목의 알, 미성숙체, 성체 및 애벌레, 예를 들어, 장님노린재과로부터의 노린재, 매미과로부터의 매미, 매미충과로부터의 매미충 (예를 들어, 엠포아스카 (Empoasca) 종) 빈대과로부터의 빈대 (예를 들어, 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius) Linnaeus), 꽃매미상과 및 멸구과로부터의 멸구, 뿔매미과로부터의 뿔매미, 나무이과로부터의 나무이, 가루이과로부터의 가루이, 진디과로부터의 진디, 뿌리혹벌레과로부터의 뿌리혹벌레, 가루깍지벌레과로부터의 깍지벌레, 밀깍지벌레과, 깍지벌레과 및 이세리아깍지벌레과로부터의 개각충, 방패벌레과로부터의 방패벌레, 노린재과로부터의 노린재, 친치 빈대 (예를 들어, 털 친치 빈대 (블리수스 레우코프테루스 히르투스 (Blissus leucopterus hirtus) Montandon) 및 남방 친치 빈대 (블리수스 인술라리스 (Blissus insularis) Barber)) 및 노린재과로부터의 기타 종자 빈대, 거품벌레과로부터의 거품벌레, 허리노린재과로부터의 호박 노린재, 및 별노린재과로부터의 붉은 빈대 및 목화를 해치는 별박이노린재가 포함된다. 또한, 먼지진드기목 (좀진드기)의 알, 유충, 애벌레 및 성체, 예를 들어, 잎응애과의 거미 좀진드기 및 붉은 좀진드기 (예를 들어, 유럽 붉은 좀진드기 (파노니쿠스 울미 (Panonychus ulmi) Koch), 2개의 반점이 있는 거미 좀진드기 (테트라니쿠스 우르티카에 (Tetranychus urticae) Koch), 맥다니엘 좀진드기 (테트라니쿠스 맥다니엘리 (Tetranychus mcdanieli) McGregor)); 주름응애과의 평 좀진드기 (예를 들어, 감귤 평 좀진드기 (브레비팔푸스 레위시 (Brevipalpus lewisi) McGregor)); 혹응애과의 녹 및 눈 좀진드기, 및 기타의 잎섭취 좀진드기, 및 인간 및 동물 건강에서 중요한 좀 진드기, 즉, 배홈응애과의 먼지 좀진드기, 모낭진드기과의 소포 좀진드기, 당진드기과의 둥근 좀진드기; 참진드기로 보통 알려진, 참진드기과의 진드기 (예를 들어, 사슴 진드기 (익소데스 스카풀라리스 (Ixodes scapularis) Say), 호주 마비 진드기 (익소데스 홀로시클루스 (Ixodes holocyclus) Neumann), 미국 개 진드기 (데르마센토르 바리아빌리스 (Dermacentor variabilis) Say), 고립 성상 진드기 (암블리옴마 아메리카눔 (Amblyomma americanum) Linnaeus)) 및 물렁 진드기로 보통 알려진, 공주진드기과의 진드기 (예를 들어, 재귀열 진드기 (오르니토도로스 투리카타 (Ornithodoros turicata), 일반 닭 진드기 (아르가스 라디아투스 (Argas radiatus)); 귀진드기과, 물집진드기과 및 옴진드기과의 딱지 및 가려움 좀진드기; 여치, 메뚜기 및 귀뚜라미를 비롯한 메뚜기목의 알, 성체 및 미성숙체 (예를 들어, 이동 여치 (예를 들어, 멜라노플루스 산구이니페스 (Melanoplus sanguinipes) Fabricius, 멜라노플루스 디페렌티알리스 ((M. differentialis) Thomas), 미국 여치 (예를 들어, 스키스토세르카 아메리카나 (Schistocerca americana) Drury), 사막 메뚜기 (스키스토세르카 그레가리아 (Schistocerca gregaria) Forskal), 이동 메뚜기 (로쿠스타 미그라토리아 (Locusta migratoria) Linnaeus), 관목 메뚜기 (조노세루스 (Zonocerus) 종), 집 귀뚜라미 (아체타 도메스티쿠스 (Acheta domesticus) Linnaeus), 땅강아지 (예를 들어, 황갈색 땅강아지 (스캅테리스쿠스 비시누스 (Scapteriscus vicinus) Scudder) 및 남방 땅강아지 (스캅테리스쿠스 보렐리이 (Scapteriscus borellii) Giglio-Tos)); 파굴파리 (예를 들어, 리리오미자 (Liriomyza) 종, 예를 들어, 채소 잎굴파리 (리리오미자 사티바에 (Liriomyza sativae) Blanchard)), 등에, 초파리 (과실파리과), 꽃파리 (예를 들어, 오스시넬라 프리트 (Oscinella frit) Linnaeus), 땅구더기, 집파리 (예를 들어, 무스카 도메스티카 (Musca domestica) Linnaeus), 아기 집파리 (예를 들어, 파니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis) Linnaeus), 파니아 페모랄리스 (F. femoralis) Stein), 침파리 (예를 들어, 스토목시스 칼시트란스 (Stomoxys calcitrans) Linnaeus), 얼굴 파리, 뿔파리, 큰 검정파리 (예를 들어, 크리소미아 (Chrysomya) 종, 포르미아 (Phormia) 종) 및 기타 무스코이드 파리 해충, 말 파리 (예를 들어, 타바누스 (Tabanus) 종), 말파리 (예를 들어, 가스트로필루스 (Gastrophilus) 종, 오에스트루스 (Oestrus) 종), 쇠파리 (예를 들어, 히포데르마 (Hypoderma) 종), 사슴파리 (예를 들어, 크리솝스 (Chrysops) 종), 케드 (ked) (예를 들어, 멜로파구스 오비누스 (Melophagus ovinus) Linnaeus) 및 기타 짧은뿔파리아목, 모기 (예를 들어, 아에데스 (Aedes) 종, 아노펠레스 (Anopheles) 종, 쿨렉스 (Culex) 종), 먹파리 (예를 들어, 프로시물리움 (Prosimulium) 종, 시물리움 (Simulium) 종), 무는 등에, 모래 파리, 뿌리이리응애, 및 기타 긴뿔파리아목을 비롯한 파리목의 알, 성체 및 미성숙체; 양파 삽주벌레 (트립스 타바치 (Thrips tabaci) Lindeman), 꽃 삽주벌레 (프란클리니엘라 (Frankliniella) 종) 및 기타의 잎 섭취 삽주벌레를 비롯한 총채벌레목의 알, 성체 및 미성숙체; 플로리다 왕개미 (캄포노투스 플로리다누스 (Camponotus floridanus) Buckley), 붉은 왕개미 (캄포노투스 페루기네우스 (Camponotus ferrugineus) Fabricius), 검은 왕개미 (캄포노투스 펜실바니쿠스 (Camponotus pennsylvanicus) DeGeer), 흰발마디 개미 (테크노미르멕스 알비페스 (Technomyrmex albipes) fr. Smith), 큰머리 개미 (페이돌레 (Pheidole) 종), 유령 개미 (타피노마 멜라노세팔룸 (Tapinoma melanocephalum) Fabricius); 애집개미 (모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis) Linnaeus), 작은 불개미 (와스만니아 아우로푼크타타 (Wasmannia auropunctata) Roger), 불개미 (솔레놉시스 게미나타 (Solenopsis geminata) Fabricius), 수입된 붉은 불개미 (솔레놉시스 인빅타 (Solenopsis invicta) Buren), 아르헨티나 개미 (이리도미르멕스 후밀리스 (Iridomyrmex humilis) Mayr), 크레이지 개미 (파라트레키나 론기코르니스 (Paratrechina longicornis) Latreille), 주름 개미 (테트라모리움 카에스피툼 (Tetramorium caespitum) Linnaeus), 옥수수밭 개미 (라시우스 알리에누스 (Lasius alienus)
Figure pct00179
) 및 냄새나는 집개미 (타피노마 세실레 (Tapinoma sessile) Say)를 비롯한 개미과의 개미를 비롯한 벌목의 곤충 해충이 포함된다. 꿀벌 (호박벌 포함), 왕벌, 장수말벌, 말벌 및 잎벌 (네오디프리온 (Neodiprion) 종; 세푸스 (Cephus) 종)); 테르미티다에과 (Termitidae) (예를 들어, 마크로테르메스 (Macrotermes) 종, 오돈토테르메스 오베수스 (Odontotermes obesus) Rambur), 칼로테르미티다에과 (Kalotermitidae) (예를 들어, 크립토테르메스 (Cryptotermes) 종), 및 리노테르미티다에과 (Rhinotermitidae) (예를 들어, 레티쿨리테르메스 (Reticulitermes) 종, 코프토테르메스 ( Coptotermes) 종, 헤테로테르메스 네투이스 (Heterotermes tenuis) Hagen)의 흰개미, 동양 지하 흰개미 (레티쿨리테르메스 플라비페스 (Reticulitermes flavipes) Kollar), 서양 지하 흰개미 (레티쿨리테르메스 헤스페루스 (Reticulitermes hesperus) Banks), 포르모산 (Formosan) 지하 흰개미 (코프토테르메스 포르모사누스 (Coptotermes formosanus) Shiraki), 서양 인디언 건조목 흰개미 (인시시테르메스 이미그란스 (Incisitermes immigrans) Snyder), 분말 포스트 흰개미 (크립토테르메스 브레비스 (Cryptotermes brevis) Walker), 건조목 흰개미 (인시시테르메스 스니데리 (Incisitermes snyderi) Light), 남동양 지하 흰개미 (레티쿨리테르메스 비르기니쿠스 (Reticulitermes virginicus) Banks), 서양 건조목 흰개미 (인시시테르메스 미노르 (Incisitermes minor) Hagen), 수목 흰개미, 예를 들어, 나수티테르메스 (Nasutitermes) 종 및 경제적으로 중요한 기타 흰개미를 비롯한 흰개미목의 곤충 해충; 좀목의 곤충 해충, 예를 들어, 좀벌레 (레피스마 사카리나 (Lepisma saccharina) Linnaeus) 및 얼룩좀 (테르모비아 도메스티카 (Thermobia domestica) Packard); 머릿니 (페디쿨루스 후마누스 카피티스 (Pediculus humanus capitis) De Geer), 몸이 (페디쿨루스 후마누스 (Pediculus humanus) Linnaeus), 닭 몸이 (메나칸투스 스트라미네우스 (Menacanthus stramineus) Nitszch), 개 무는 이 (트리코덱테스 카니스 (Trichodectes canis) De Geer), 보풀이 (고니오코테스 갈리나에 (Goniocotes gallinae) De Geer), 양 몸이 (보비콜라 오비스 (Bovicola ovis) Schrank), 짧은코 소 이 (하에마토피누스 에우리스테르누스 (Haematopinus eurysternus) Nitzsch), 긴코 소 이 (리노그나투스 비툴리 (Linognathus vituli) Linnaeus) 및 인간 및 동물을 공격하는 흡협 및 무는 기생 이를 비롯한 털이목의 곤충 해충; 동양 쥐벼룩 (크세놉실라 체오피스 (Xenopsylla cheopis) Rothschild), 고양이 벼룩 (크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis) Bouche), 개 벼룩 (크테노세팔리데스 카니스 (Ctenocephalides canis) Curtis), 닭 벼룩 (세라토필루스 갈리나에 (Ceratophyllus gallinae) Schrank), 진드기 벼룩 (에치드노파가 갈리나세아 (Echidnophaga gallinacea) Westwood), 인간 벼룩 (풀렉스 이리탄스 (Pulex irritans) Linnaeus) 및 포유동물 및 조류를 괴롭히는 기타의 벼룩을 비롯한 벼룩목의 곤충 해충이 포함된다. 포함되는 추가의 절지동물 해충으로는 거미목으로부터의 거미, 예를 들어, 갈색 은둔 거미 (록소스셀레스 레클루사 (Loxosceles reclusa) Gertsch & Mulaik) 및 검은 과부 거미 (라트로덱투스 막탄스 (Latrodectus mactans) Fabricius), 및 그리마목으로부터의 지네, 예를 들어, 돈벌레 (스쿠티게라 콜레오프트라타 (Scutigera coleoptrata) Linnaeus)가 있다. 또한 본 발명의 화합물은 원선충목, 회충목, 요충목, 원충목, 선미선충목 및 유침목, 예를 들어, 비제한적으로, 경제적으로 중요한 농경학적 해충 (즉, 뿌리혹선충 (Meloidogyne) 속의 근류선충병 선충류, 뿌리썩이선충 (Pratylenchus) 속의 병변 선충류, 궁침선충 (Trichodorus) 속의 그루터기 뿌리 선충류 등) 및 동물 및 인간 건강 해충 (즉, 모든 경제적으로 중요한 흡충류, 촌충 및 회충, 예를 들어, 말에서의 스트론길루스 불가리스 (Strongylus vulgaris), 개에서의 톡소카라 카니스 (Toxocara canis), 양에서의 하에몬쿠스 콘토르투스 (Haemonchus contortus), 개에서의 디로필라리아 이미티스 (Dirofilaria immitis) Leidy, 말에서의 아노플로세팔라 페르폴리아타 (Anoplocephala perfoliata), 반추동물에서의 파스시올라 헤파티카 (Fasciola hepatica) Linnaeus 등)의 경제적으로 중요한 구성원을 비롯한 선충강류, 촌충강류, 흡충강류 및 구두충강류의 구성원에 대해 활성을 갖는다.
본 발명의 화합물은 특히 나방목의 해충 (예를 들어, 알라바마 아르길라세아 (Alabama argillacea)
Figure pct00180
(목화 잎 벌레), 아르칩스 아르기로스필라 (Archips argyrospila) Walker (과수 잎말이나방), 아르칩스 로사나 (A.rosana) Linnaeus (유럽 잎말이나방) 및 기타 아르칩스 종, 칠로 수프레살리스 (Chilo suppressalis) Walker (벼 줄기 나무좀), 크나팔로크로시스 메디날리스 (Cnaphalocrosis medinalis)
Figure pct00181
(벼 잎말이나방), 크람부스 칼리기노셀루스 (Crambus caliginosellus) Clemens (옥수수 뿌리 불나방), 크람부스 테테르렐루스 (Crambus teterrellus) Zincken (새포아풀속 불나방), 시디아 포모넬라 (Cydia pomonella) Linnaeus (코들링 나방), 에아리아스 인술라나 (Earias insulana) Boisduval (가시 목화다래벌레), 에아리아스 비텔라 (Earias vittella) Fabricius (반점 목화다래벌레), 헬리코베르파 아르미게라 (Helicoverpa armigera)
Figure pct00182
(미국 목화다래벌레), 헬리코베르파 제아 (Helicoverpa zea) Boddie (왕 담배나방유충), 헬리오티스 비레센스 Fabricius (담배 나방), 헤르페토그람마 리카르시살리스 (Herpetogramma licarsisalis) Walker (잔디 나방), 로베시아 보트라나 (Lobesia botrana) Denis & Schiffermㆌller (포도액 나방), 펙티노포라 고시피엘라 (Pectinophora gossypiella) Saunders (분홍면화 씨벌레), 필로크니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella) Stainton (감귤 굴나방), 피에리스 브라시카에 (Pieris brassicae) Linnaeus (큰 흰나비), 피에리스 라파에 (Pieris rapae) Linnaeus (작은 흰나비), 플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella) Linnaeus (배추좀나방), 스포돕테라 엑시구아
Figure pct00183
(파밤나방), 스포돕테라 리투라 (Spodoptera litura) Fabricius (담배거세미나방, 송이 애벌레), 스포돕테라 프루기페르다 J. E. Smith (추기 거염벌레), 트리코플루시아 니
Figure pct00184
(양배추 자벌레) 및 투타 압솔루타 (Tuta absoluta) Meyrick (토마토 굴나방)에 대해 높은 활성을 나타낸다.
본 발명의 화합물은 또한 아시르토시폰 피숨 (Acyrthosiphon pisum) Harris (완두콩 진디), 아피스 크라시보라 (Aphis craccivora) Koch (아카시아 진디), 아피스 파바에 (Aphis fabae) Scopoli (검은콩 진디), 아피스 고시피이 (Aphis gossypii) Glover (면화 진디, 멜론 진디), 아피스 포미 (Aphis pomi) De Geer (사과 진디), 아피스 스피라에콜라 (Aphis spiraecola) Patch (장미 진디), 아울라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani) Kaltenbach (싸리수염 진디), 차에토시폰 프라가에폴리이 (Chaetosiphon fragaefolii) Cockerell (딸기 진디), 디우라피스 녹시아 (Diuraphis noxia) Kurdjumov/Mordvilko (러시아 밀 진디), 디사피스 플란타기네아 (Dysaphis plantaginea) Paaserini (장미빛 사과 진디), 에리오소마 라니게룸 (Eriosoma lanigerum) Hausmann (털 사과 진디), 히알로프테루스 프루니 (Hyalopterus pruni) Geoffroy (복숭아 가루 진디), 리파피스 에리시미(Lipaphis erysimi) Kaltenbach (순무 진디), 메토폴로피움 디르호둠 (Metopolophium dirrhodum) Walker (곡물 진디), 마크로시품 에우포르비아에 (Macrosiphum euphorbiae) Thomas (감자 진디), 미주스 페르시카에 (Myzus persicae) Sulzer (복숭아-감자 진디, 복숭아 혹 진디), 나소노비아 리비스니그리 (Nasonovia ribisnigri) Mosley (양상추진디), 펨피구스 (Pemphigus) 종 (뿌리 진디 및 혹 진디), 로팔로시품 마이디스 (Rhopalosiphum maidis) Fitch (옥수수 잎 진디), 로팔로시품 파디 (Rhopalosiphum padi) Linnaeus (새 버찌-귀리 진디), 스키자피스 그라미눔 (Schizaphis graminum) Rondani (노린재), 시토비온 아베나에 (Sitobion avenae) Fabricius (영국 곡물 진디), 테리오아피스 마쿨라타 (Therioaphis maculata) Buckton (반점 자주개자리 진디), 톡소프테라 아우란티이 (Toxoptera aurantii) Boyer de Fonscolombe (흑색 감귤 진디), 및 톡소프테라 시트리시다 (Toxoptera citricida) Kirkaldy (갈색 감귤 진디); 아델제스 (Adelges) 종 (솜벌레); 필록세라 데바스타트릭스 (Phylloxera devastatrix) Pergande (피칸 포도나무뿌리 진디); 베미시아 타바시 (Bemisia tabaci) Gennadius (담배 가루이, 고구마 가루이), 베미시아 아르겐티폴리이 (Bemisia argentifolii) Bellows & Perring (은잎 가루이), 디알레우로데스 시트리 (Dialeurodes citri) Ashmead (감귤 가루이) 및 트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum) Westwood (온실 가루이); 엠포아스카 파바에 (Empoasca fabae) Harris (감자 매미충), 라오델팍스 스트리아텔루스 (Laodelphax striatellus) Fallen (애멸구), 마크롤레스테스 퀴아드릴리네아투스 (Macrolestes quadrilineatus) Forbes (성상체 매미충), 네포테틱스 신티셉스 (Nephotettix cinticeps) Uhler (녹색 매미충), 네포테틱스 니그로픽투스 (Nephotettix nigropictus Stㅵl) (벼 매미충), 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens Stㅵl ) (벼멸구), 페레그리누스 마이디스 (Peregrinus maidis) Ashmead (옥수수멸구), 소가텔라 푸르시페라 (Sogatella furcifera) Horvath (흰등 멸구), 소가토데스 오리지콜라 (Sogatodes orizicola) Muir (벼 델파시드), 티플로시바 포마리아 (Typhlocyba pomaria) McAtee (백색 사과 매미충), 에리트로네오우라 (Erythroneoura) 종 (포도 매미충); 마기시다다 세프텐데심 (Magicidada septendecim) Linnaeus (주기 매미); 이세리야 푸르차시 (Icerya purchasi) Maskell (감귤깍지벌레), 쿠아드라스피디오투스 페르니시오수스 (Quadraspidiotus perniciosus) Comstock (배깍지벌레); 플라노코쿠스 시트리 (Planococcus citri) Risso (감귤벚나무깍지벌레); 슈도코커스 (Pseudococcus) 종 (기타 벚나무깍지벌레 복합체); 카코프실라 피리콜라 (Cacopsylla pyricola) Foerster (배나무 진디), 트리오자 디오스피리 (Trioza diospyri) Ashmead (감나무진디)를 비롯한 매미목으로부터의 구성원에 대해 유의한 활성을 갖는다.
본 발명의 화합물은 또한 아크로스테르눔 힐라레 (Acrosternum hilare) Say (풀색 노린재), 아나사 트리스티스 (Anasa tristis) De Geer (호박 노린재), 블리수스 레우코프테루스 레우코프테루스 (Blissus leucopterus leucopterus) Say (친치 빈대), 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius) Linnaeus (빈대), 코리투카 고시피이 (Corythuca gossypii) Fabricius (목화 방패벌레), 시르토펠티스 모데스타 (Cyrtopeltis modesta) Distant (토마토 노린재), 디스데르쿠스 수투렐루스 (Dysdercus suturellus) Herrich-Schㅴffer (목화를 해치는 별박이노린재), 에우키스투스 세르부스 (Euchistus servus) Say (갈색 노린재), 에우키스투스 바리올라리우스 (Euchistus variolarius) Palisot de Beauvois (1-반점 노린재), 그라프토스테투스 (Graptosthetus) 종 (복합종자 벌레), 레프토글로수스 코르쿨루스 (Leptoglossus corculus) Say (큰허리 노린재), 리구스 리네올라리스 (Lygus lineolaris) Palisot de Beauvois (장님 노린재), 네자라 비리둘라 (Nezara viridula) Linnaeus (남방풀색 노린재), 오에발루스 푸그낙스 (Oebalus pugnax) Fabricius (벼 노린재), 온코펠투스 파스시아투스 (Oncopeltus fasciatus) Dallas (대형 밀크위드 노린재), 수다토모스셀리스 세리아투스(Pseudatomoscelis seriatus) Reuter (목화 노린재)를 비롯한 노린재목으로부터의 구성원에 대해 활성을 가질 수 있다. 본 발명의 화합물에 의해 구제되는 기타 곤충 목으로는 총채벌레목 (예를 들어, 프란클리니엘라 옥시덴탈리스 (Frankliniella occidentalis) Pergande (서구 꽃 삽주벌레), 시르토트립스 시트리 (Scirthothrips citri) Moulton (감귤 삽주벌레), 세리코트립스 바리아빌리스 (Sericothrips variabilis) Beach (대두 삽주벌레), 및 트립스 타바시 (Thrips tabaci) Lindeman (양파 삽주벌레); 및 딱정벌레목 (예를 들어, 레프티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata) Say (콜로라도 감자 벌레), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis) Mulsant (멕시코 콩 무당벌레) 및 아그리오테스 (Agriotes) 속, 아토우스 (Athous) 속 또는 리모니우스 (Limonius)속의 애벌레)이 포함된다.
몇몇 동시대의 분류 체계에 의하면 매미목이 노린재목 내 하위목으로서 배치됨을 주목한다.
감자 매미충 (엠포아스카 파바에)의 구제에 있어서의 본 발명의 화합물의 용도가 주목된다. 옥수수멸구 (페레그리누스 마이디스)의 구제에 있어서의 본 발명의 화합물의 용도가 주목된다. 목화 진딧물 (cotton melon aphid) (아피스 고시피이)의 구제에 있어서의 본 발명의 화합물의 용도가 주목된다. 복숭아혹 진딧물 (green peach aphid) (미주스 페르시카에)의 구제에 있어서의 본 발명의 화합물의 용도가 주목된다. 배추좀나방 (플루텔라 자일로스텔라)의 구제에 있어서의 본 발명의 화합물의 용도가 주목된다. 추기 거염벌레 (스포돕테라 프루기페르다)의 구제에 있어서의 본 발명의 화합물의 용도가 주목된다.
서던 그린 노린재 (southern green stink bug) (네자라 비리둘라 (Nezara viridula)), 웨스턴 장님 노린재 (리구스 헤스페루스 (Lygus hesperus)), 벼 물 바구미 (리소르홉트루스 오리조필루스 (Lissorhoptrus oryzophilus)), 벼멸구 (닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens)), 벼 녹색 매미충 (네포테틱스 비레센스 (Nephotettix virescens)) 및 이화명충 (칠로 수프레살리스 (Chilo suppressalis))의 구제에 있어서의 본 발명의 화합물의 용도가 주목된다.
본 발명의 화합물은 또한 살충제, 살균제, 살선충제, 살세균제 (bactericide), 진드기 구충제, 제초제, 제초제 완화제, 생장 조절제, 예컨대 곤충 탈피 억제제 (insect molting inhibitor) 및 발근 촉진제 (rooting stimulant), 불임화제, 신호 화학물질 (semiochemicals), 방충제, 유인 물질, 페로몬, 섭식 촉진 물질, 다른 생물 활성 화합물 또는 곤충병원성 세균, 곤충병원성 바이러스 또는 곤충병원균을 비롯한 하나 이상의 다른 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제와 혼합되어, 훨씬 더 광범위한 농경학적 및 비농경학적 유용성을 부여하는 다성분 살충제를 생성할 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 화학식 1의 화합물의 생물학적 유효량과, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분과, 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 혼합물의 경우, 다른 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 화학식 1의 화합물을 비롯한 본 발명의 화합물과 함께 제형화되어 프리믹스 (premix)를 형성할 수 있거나, 다른 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 화학식 1의 화합물을 비롯한 본 발명의 화합물과 별도로 제형화되고 적용 전에 두 제형이 (예를 들어, 분무 탱크에서) 함께 배합되거나, 대안적으로는 연속하여 적용된다.
본 발명의 화합물과 함께 제형화될 수 있는 이러한 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제의 예로는 살충제, 예컨대 아바멕틴, 아세페이트, 아세퀴노실, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아미도플루메트, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 비펜트린, 비페나제이트, 비스트리플루론, 보레이트, 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (시안트라닐리프롤), 부프로페진, 카두사포스, 카바릴, 카르보푸란, 칼탑, 카졸, 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노자이드, 클로펜테진, 클로티아니딘, 사이플루메토펜, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디엘드린, 디플루벤주론, 디메플루트린, 디메하이포, 디메토에이트, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 펜부타틴 옥사이드, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루사이트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 포노포스, 포메타네이트, 포스티아제이트, 할로페노자이드, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 살충 비누, 아이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메타플루미존, 메트알데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오디카브, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메토플루트린, 모노크로토포스, 메톡시페노자이드, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 노비플루무론, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카브, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로파자이트, 프로트리펜부트, 피메트로진, 피라플루프롤, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리프롤, 피리프록시펜, 로테논, 랴노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트, 설프로포스, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테플루벤주론, 테플루트린, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카브, 티오설탑-소듐, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트라이아자메이트, 트라이클로르폰, 트라이플루무론, 바실러스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis) 델타-내독소, 곤충병원성 세균, 곤충병원성 바이러스 및 곤충병원균이 있다.
살충제, 예컨대 아바멕틴, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 비펜트린, 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (시안트라닐리프롤), 부프로페진, 카두사포스, 카바릴, 칼탑, 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디엘드린, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루페녹수론, 플루발리네이트, 포메타네이트, 포스티아제이트, 헥사플루무론, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 루페누론, 메타플루미존, 메티오디카브, 메토밀, 메토프렌, 메톡시페노자이드, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 피메트로진, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리프록시펜, 랴노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트, 테부페노자이드, 테트라메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카브, 티오설탑-소듐, 트랄로메트린, 트라이아자메이트, 트라이플루무론, 바실러스 투린지엔시스 델타-내독소, 바실러스 투린지엔시스의 모든 균주 및 핵다각체병 바이러스의 모든 균주가 주목된다.
본 발명의 화합물과 혼합하기 위한 생물 작용제의 일 실시 형태는 바실러스 투린지엔시스와 같은 곤충병원성 세균, 및 바실러스 투린지엔시스의 캡슐화된 델타-내독소, 예컨대 셀캡 (Cellcap®) 과정에 의해 제조되는 MPV® 및 MPVII® 생물살충제 (셀캡, MPV® 및 MPVII®는 Mycogen Corporation (Indianapolis, Indiana, USA 소재)의 상표명임); 곤충병원균, 예컨대 녹강균 (green muscardine fungus); 및 바큘로바이러스, 핵다각체병 바이러스, 예를 들어, 헬리코베르파 제아 (Helicoverpa zea) 핵다각체병 바이러스 (HzNPV), 아나그라파 팔시페라 (Anagrapha falcifera) 핵다각체병 바이러스 (AfNPV)를 비롯한 곤충병원성 (자연 발생 및 유전자 변형된 것 둘 모두) 바이러스; 및 과립병 바이러스 (granulosis virus, GV), 예컨대 시디아 포모넬라 (Cydia pomonella) 과립병 바이러스 (CpGV)를 포함한다.
다른 무척추 해충 구제 활성 성분이 상이한 화학적 분류에 속하거나 화학식 1의 화합물과 상이한 작용 부위를 갖는 그러한 배합물이 특히 주목된다. 경우에 따라서는, 유사한 구제 범위를 갖지만 작용 부위가 상이한 적어도 하나의 다른 무척추 해충 구제 활성 성분의 생물학적 유효량과의 배합물이 저항성 관리에 특히 유리할 것이다. 따라서, 본 발명의 조성물은 유사한 구제 범위를 갖지만 상이한 화학적 분류에 속하거나 상이한 작용 부위를 갖는 적어도 하나의 추가의 무척추 해충 구제 활성 성분의 생물학적 유효량을 추가로 포함할 수 있다. 이들 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 나트륨 채널 조절제, 예를 들어, 비펜트린, 사이퍼메트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 델타메트린, 디메플루트린, 에스펜발레레이트, 펜발레레이트, 인독사카브, 메토플루트린, 프로플루트린, 피레트린, 및 트랄로메트린; 콜린에스테라제 저해제, 예를 들어, 클로르피리포스, 메토밀, 옥사밀, 티오디카브 및 트라이아자메이트; 네오니코티노이드, 예를 들어, 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드 및 티아메톡삼; 살충성 마크로사이클릭 락톤, 예를 들어, 스피네토람, 스피노사드, 아바멕틴, 아버멕틴 및 에마멕틴; GABA (γ-아미노부티르산) 의존성 클로라이드 채널 길항제, 예를 들어, 아버멕틴 또는 차단제, 예를 들어, 에티프롤 및 피프로닐; 키틴 합성 저해제, 예를 들어, 부프로페진, 사이로마진, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론 및 트라이플루무론; 유충 호르몬 유사체, 예를 들어, 디오페놀란, 페녹시카브, 메토프렌 및 피리프록시펜; 옥토파민 수용체 리간드, 예를 들어, 아미트라즈; 탈피 억제제 및 엑디손 작용제, 예를 들어, 아자디라크틴, 메톡시페노자이드 및 테부페노자이드; 랴노딘 수용체 리간드, 예를 들어, 랴노딘, 안트라닐릭 다이아미드, 예를 들어, 클로란트라닐리프롤 (미국 특허 제6,747,047호, 국제특허 공개 WO 2003/015518호 및 WO 2004/067528호 참조) 및 플루벤디아미드 (미국 특허 제6,603,044호 참조); 네레이스톡신 유사체, 예를 들어, 칼탑; 미토콘드리아 전자 전달 저해제, 예를 들어, 클로르페나피르, 하이드라메틸논 및 피리다벤; 지질 생합성 저해제, 예를 들어, 스피로디클로펜 및 스피로메시펜; 사이클로디엔 살충제, 예를 들어, 디엘드린 또는 엔도설판; 피레트로이드; 카르바메이트; 살충성 우레아; 및 핵다각체병 바이러스 (NPV), 바실러스 투린지엔시스의 구성원, 바실러스 투린지엔시스의 캡슐화된 델타-내독소, 및 기타 자연 발생 또는 유전자 변형된 살충성 바이러스를 비롯한 생물 작용제가 포함된다.
본 발명의 화합물과 함께 제형화될 수 있는 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제의 추가 예로는 살균제, 예컨대 아시벤졸라, 알디모르프, 아미설브롬, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베날락실, 베노밀, 벤티아발리카브, 벤티아발리카브-아이소프로필, 비노미알, 비페닐, 비터타놀, 블라스티시딘-S, 보르도액 (Bordeaux mixture) (삼염기성 황산구리), 보스칼리드/니코비펜, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 카르복신, 카르프로파미드, 캡타폴, 캡탄, 카벤다짐, 클로로넵, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로트리마졸, 옥시염화구리, 구리 염, 예컨대 황산구리 및 수산화구리, 시아조파미드, 사이플루나미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 디클로플루아니드, 디클로사이메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캡, 디스코스스트로빈, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 에코나졸, 에타코나졸, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에트리다이아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜카라미드, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 퍼밤, 퍼푸라조에이트, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루피콜라이드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 구아자틴, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 요오도카브, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카브, 아이소코나졸, 아이소프로티올란, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 만코젭, 만디프로파미드, 마넵, 마파니피림, 메페녹삼, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메티람, 메토미노스트로빈/페노미노스트로빈, 메파니피림, 메트라페논, 미코나졸, 마이클로부타닐, 네오-아소진 (메탄아르손산제이철 (ferric methanearsonate), 누아리몰, 옥틸리논, 오푸레이스, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카르복신, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 펜사이쿠론, 펜티오피라드, 퍼푸라조에이트, 포스폰산, 프탈라이드, 피코벤즈아미드, 피콕시스트로빈, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카브, 프로파모카브-하이드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로피넵, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피리페녹스, 피롤니트린, 피로퀼론, 퀸코나졸, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 실티오팜, 시메코나졸, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테크라젠, 테클로프탈람, 텍나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨리플루아니드, 트라이아디메폰, 트라이아디메놀, 트라이아리몰, 트라이아족사이드, 트라이데모르프, 트라이모르파미드 트라이사이클라졸, 트라이플록시스트로빈, 트라이포린, 트라이티코나졸, 유니코나졸, 발리다마이신, 빈클로졸린, 지넵, 지람, 및 족사미드; 살선충제, 예컨대 알디카브, 이미시아포스, 옥사밀 및 페나미포스; 살세균제, 예컨대 스트렙토마이신; 진드기 구충제, 예컨대 아미트라즈, 키노메티오나트, 클로로벤질레이트, 사이헥사틴, 디코폴, 디에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파자이트, 피리다벤 및 테부펜피라드가 있다.
경우에 따라서는, 본 발명의 화합물과 다른 생물 활성 (특히 무척추 해충 구제) 화합물 또는 생물 활성제 (즉, 활성 성분)의 배합물은 첨가제를 상회하는 (즉, 상승) 효과를 가져올 수 있다. 효과적인 해충 구제를 보장하면서 환경에서 방출되는 활성 성분의 양을 감소시키는 것이 항상 바람직하다. 무척추 해충 구제 활성 성분의 상승 작용이 농경학적으로 만족스러운 무척추 해충 구제 수준을 제공하는 적용률 (application rate)에서 일어날 때, 그러한 조합은 작물 생산 비용의 절감 및 환경 부하의 감소에 유리할 수 있다.
본 발명의 화합물 및 그 조성물은 무척추 해충에 유독한 단백질 (예를 들어, 바실러스 투린지엔시스 델타-내독소)을 발현하도록 유전적으로 형질전환된 식물에 적용될 수 있다. 그러한 응용은 더 넓은 범위의 식물 보호를 제공할 수 있으며 저항성 관리에 유리할 수 있다. 외부에서 적용된 본 발명의 무척추 해충 구제 화합물의 효과는 발현된 독소 단백질과 함께 상승적일 수 있다.
이들 농업용 보호제 (agricultural protectant) (즉, 살충제, 살균제, 살선충제, 진드기 구충제, 제초제 및 생물 작용제)에 대한 일반적인 참고 문헌은 문헌 [The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003] 및 문헌 [The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001]을 포함한다.
이들 다양한 혼합 파트너 중 하나 이상을 사용하는 실시 형태의 경우, 화학식 1의 화합물에 대한 이들 다양한 혼합 파트너 (전체)의 중량비는 전형적으로 약 1:3000 내지 약 3000:1이다. 약 1:300 내지 약 300:1의 중량비 (예를 들어,약 1:30 내지 약 30:1의 중량비)가 주목할만하다. 당업자는 원하는 생물학적 활성 범위에 필요한 활성 성분의 생물학적 유효량을 간단한 실험을 통하여 용이하게 결정할 수 있다. 이들 추가 성분의 포함은 구제되는 무척추 해충의 범위를 화학식 1의 화합물 단독에 의해 구제되는 범위 이상으로 확장시킬 수 있음이 명백할 것이다.
표 A는 본 발명의 혼합물, 조성물 및 방법을 예시하는 화학식 1의 화합물과 다른 무척추 해충 구제제의 구체적인 조합을 열거한다. 표 A의 첫 번째 컬럼은 구체적인 무척추 해충 구제제 (예를 들어, 첫 번째 행의 "아바멕틴")를 열거한다. 표 A의 두 번째 컬럼은 무척추 해충 구제제의 작용 양식 (알려진 경우) 또는 화학적 분류를 열거한다. 표 A의 세 번째 컬럼은 무척추 해충 구제제가 화학식 1의 화합물에 대하여 적용될 수 있는 비율에 있어서의 중량비의 범위의 실시 형태(들) (예를 들어, 중량 기준으로 "50:1 내지 1:50"의 아바멕틴 대 화학식 1의 화합물)를 열거한다. 따라서, 예를 들어, 표 A의 첫 번째 행은 특히 화학식 1의 화합물과 아바멕틴의 조합이 50:1 내지 1:50의 중량비로 적용될 수 있음을 개시한다. 표 A의 나머지 행들은 유사하게 파악되어야 한다. 표 A는 본 발명의 혼합물, 조성물 및 방법을 예시하는 화학식 1의 화합물과 다른 무척추 해충 구제제의 구체적인 조합을 열거하며 적용률에 있어서의 중량비 범위의 추가의 실시 형태를 포함함이 추가로 주목된다.
표 A
Figure pct00185
Figure pct00186
Figure pct00187
적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제가 상기 표 A에 열거된 무척추 해충 구제제 중에서 선택되는 본 발명의 조성물이 주목된다.
화학식 1의 화합물을 비롯한 화합물 대 추가의 무척추 해충 구제제의 중량비는 전형적으로 1000:1 내지 1:1000이며, 일 실시 형태는 500:1 내지 1:500이며, 다른 실시 형태는 250:1 내지 1:200이며, 또 다른 실시 형태는 100:1 내지 1:50이다.
화학식 1의 화합물 (화합물 번호는 인덱스 표 A 내지 I의 화합물을 나타냄) 및 추가의 무척추 해충 구제제를 포함하는 구체적인 조성물의 실시 형태가 하기 표 B에 열거된다.
표 B
Figure pct00188
Figure pct00189
Figure pct00190
Figure pct00191
표 B에 열거된 구체적인 혼합물은 전형적으로 화학식 1의 화합물을 다른 무척추 해충 제제와 표 A에 특정된 비로 조합한다.
무척추 해충은 전형적으로 조성물 형태인 하나 이상의 본 발명의 화합물을 생물학적 유효량으로 농경학적 및/또는 비농경학적 만연 장소를 포함하는 해충 환경에, 보호될 영역에, 또는 직접적으로 구제될 해충에 적용함으로써 농경학적 및 비농경학적 응용에서 구제된다.
따라서, 본 발명은 무척추 해충 또는 이의 환경을 생물학적 유효량의 본 발명의 하나 이상의 화합물과, 또는 적어도 하나의 그러한 화합물을 포함하는 조성물 또는 적어도 하나의 그러한 화합물 및 생물학적 유효량의 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 포함하는 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 농경학적 및/또는 비농경학적 응용에서 무척추 해충을 구제하는 방법을 포함한다. 본 발명의 화합물 및 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제의 생물학적 유효량을 포함하는 적절한 조성물의 예로는 추가의 활성 화합물이 본 발명의 화합물과 동일한 과립 상에 존재하거나 본 발명의 화합물과 별도의 과립 상에 존재하는 과립형 조성물을 포함한다.
무척추 해충으로부터 농작물을 보호하기 위하여 본 발명의 화합물 또는 조성물과 접촉시키기 위해서는, 본 화합물 또는 조성물은 전형적으로 식재 전에 작물의 종자에, 작물 식물의 경엽 (예를 들어, 잎, 줄기, 꽃, 과실)에, 또는 작물이 식재되기 전 또는 후에 토양 또는 다른 성장 매질에 적용된다.
접촉 방법의 일 실시 형태는 분무에 의한 것이다. 대안적으로, 본 발명의 화합물을 포함하는 과립형 조성물은 식물 경엽 또는 토양에 적용될 수 있다. 본 발명의 화합물은 또한 식물을, 액체 제형의 토양 관주액으로서, 토양에의 과립형 제형으로서, 육묘 상자 처리제 또는 이식 침지액으로서 적용되는 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물과 접촉시킴으로써 식물 흡수를 통해 효과적으로 전달될 수 있다. 토양 관주용 액체 제형의 본 발명의 조성물이 주목된다. 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물 또는 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충의 구제 방법이 주목된다. 추가로, 환경이 토양이고 조성물이 토양 관주 제형으로서 토양에 적용되는 것인 무척추 해충의 구제 방법이 주목된다. 추가로, 본 발명의 화합물이 또한 만연 장소에의 국소 적용에 의해 효과적임이 주목된다. 다른 접촉 방법은 직접 및 잔류 분무, 공기 분무, 젤, 종자 코팅, 마이크로캡슐화, 전신 흡수, 미끼, 귀 태그, 볼루스, 연무기, 훈연제, 에어로졸, 분제 및 다수의 다른 것에 의한 본 발명의 화합물 또는 조성물의 적용을 포함한다. 접촉 방법의 일 실시 형태는 본 발명의 화합물 또는 조성물을 포함하는 치수 안정성 비료 과립, 스틱 또는 정제이다. 본 발명의 화합물은 또한 무척추 동물 구제 장치 (예를 들어, 포충망)를 제작하기 위한 물질 내로 함침될 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한 무척추 해충으로부터 종자를 보호하기 위한 종자 처리에 유용하다. 본 발명의 명세서 및 특허청구범위의 문맥에서, 종자 처리는 종자를, 전형적으로는 본 발명의 조성물로 제형화된 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물과 접촉시키는 것을 의미한다. 이러한 종자 처리로 인해 무척추 해충 토양으로부터 종자가 보호되며, 일반적으로 발아한 종자로부터 발육된 모종의 토양과 접촉하고 있는 뿌리 및 다른 식물 부분이 또한 보호될 수 있다. 종자 처리는 또한 발육하고 있는 식물 내로의 본 발명의 화합물 또는 제2 활성 성분의 전위에 의해 경엽을 보호할 수 있다. 종자 처리는 또한 특수 형질을 발현하도록 유전적으로 형질전환된 식물이 발아될 종자를 비롯한 모든 유형의 종자에 적용될 수 있다. 대표적인 예에는 바실러스 투린지엔시스 독소와 같은 무척추 해충에 유독한 단백질을 발현하는 것, 또는 글리포세이트에 대한 내성을 제공하는 글리포세이트 아세틸트랜스퍼라아제와 같은 제초제 내성을 발현하는 것이 포함된다.
종자 처리의 한 방법은 파종 전에 본 발명의 화합물 (즉, 제형화된 조성물로서)을 종자에 분무하거나 살포함에 의한 것이다. 종자 처리용으로 제형화된 조성물은 일반적으로 필름 형성제 또는 고착제 (adhesive agent)를 포함한다. 따라서, 본 발명의 종자 코팅 조성물은 전형적으로 화학식 1의 화합물의 생물학적 유효량 및 필름 형성제 또는 고착제를 포함한다. 종자는 유동성 액상 수화제를 직접적으로 종자의 텀블링층 (tumbling bed) 내로 분무한 다음 종자를 건조시킴으로써 코팅될 수 있다. 대안적으로, 수중의 습윤 분말, 용액, 유현탁제, 유제 및 에멀젼과 같은 다른 제형 유형이 종자 상에 분무될 수 있다. 이 공정은 종자 상에 필름 코팅을 적용하는 데 특히 유용하다. 다양한 코팅기 및 코팅 방법을 당업자가 이용가능하다. 적절한 방법에는 문헌 [P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Mongraph No. 57], 및 여기에 열거된 참고문헌에 열거된 것들이 포함된다.
처리된 종자는 전형적으로 종자 100 ㎏ 당 약 0.1 g 내지 1 ㎏ (즉, 처리 전 종자의 약 0.0001 내지 1 중량%)의 양의 본 발명의 화합물을 포함한다. 종자 처리용으로 제형화된 유동성 현탁제는 전형적으로 활성 성분 약 0.5 내지 약 70%, 필름 형성 접착제 약 0.5 내지 약 30%, 분산제 약 0.5 내지 약 20%, 증점제 0 내지 약 5%, 안료 및/또는 염료 0 내지 약 5%, 소포제 0 내지 약 2%, 방부제 0 내지 약 1%, 및 휘발성 액체 희석제 0 내지 약 75%를 포함한다.
본 발명의 화합물은 무척추 해충에 의해 소비되거나 또는 덫, 미끼집 등과 같은 장치 내에서 사용되는 미끼 조성물 내로 혼입될 수 있다. 그러한 미끼 조성물은 (a) 활성 성분, 즉 화학식 1의 화합물의 생물학적 유효량; (b) 하나 이상의 식품 재료; 임의로 (c) 유인 물질, 및 선택적으로 (d) 하나 이상의 습윤제를 포함하는 과립 형태일 수 있다. 매우 낮은 적용률로, 특히 직접 접촉에 의한 것이라기보다는 오히려 섭취에 의해 치명적으로 되는 활성 성분의 용량으로 토양 무척추 해충을 구제하기에 효과적인, 약 0.001 내지 5%의 활성 성분, 약 40 내지 99%의 식품 재료 및/또는 유인 물질; 및 선택적으로 약 0.05 내지 10%의 습윤제를 포함하는 과립 또는 미끼 조성물이 주목된다. 일부의 식품 재료는 음식 공급원 및 유인 물질 둘 모두로서의 기능을 할 수 있다. 식품 재료의 예에는 탄수화물, 단백질 및 지질이 포함된다. 식품 재료의 예로는 야채 가루, 당, 전분, 동물성 지방, 식물유, 효모 추출물 및 밀크 고형분이 있다. 유인 물질의 예로는 취기제 및 풍미제, 예를 들어, 과실 또는 식물 추출물, 방향제, 또는 기타 동물 또는 식물 성분, 페로몬, 또는 무척추 해충 표적을 유인하는 것으로 알려진 기타 제제가 있다. 습윤제, 즉 습기 보유제의 예로는 글리콜 및 기타 폴리올, 글리세린 및 소르비톨이 있다. 개미, 흰개미 및 바퀴벌레로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 무척추 해충을 구제하기 위해 사용되는 미끼 조성물 (및 그러한 미끼 조성물을 이용하는 방법)이 주목된다. 무척추 해충 구제를 위한 장치는 본 발명의 미끼 조성물과 상기 미끼 조성물을 수용하도록 구성된 하우징을 포함할 수 있으며, 여기서 하우징은 무척추 해충의 개구 통과를 가능케 하는 크기의 적어도 하나의 개구를 가져 무척추 해충이 하우징 바깥의 위치로부터 상기 미끼 조성물에 접근할 수 있도록 하며, 하우징은 추가로 무척추 해충에 대한 잠재적이거나 알려진 활성 장소 내 또는 그 장소 근처에 위치하도록 구성된다.
본 발명의 화합물은 기타 보조제 없이 적용될 수 있지만, 가장 흔히는 적용은 하나 이상의 활성 성분을 적절한 담체, 희석제 및 계면활성제와 함께 포함하고, 가능하게는 생각되는 최종 용도에 따라 음식물과 조합된 제형의 적용일 것이다. 한 가지 적용 방법은 본 발명의 화합물의 수 분산액 또는 정제유 용액을 분무하는 것을 포함한다. 분무 오일, 분무 오일 농축액, 적용기 스티커, 보조제, 기타 용매, 및 상승제, 예를 들어, 피페로닐 부톡사이드와의 조합은 흔히 화합물 효능을 향상시킨다. 비농경학적 용도의 경우, 그러한 스프레이는 캔, 병, 또는 기타 용기와 같은 분무 용기로부터, 펌프에 의하거나 또는 가압 용기, 예를 들어, 가압 에어로졸 분무 캔으로부터 이를 방출함으로써 적용될 수 있다. 그러한 분무 조성물은 다양한 형태, 예를 들어, 스프레이, 연막, 폼, 훈연 또는 연무의 형태를 취할 수 있다. 따라서 그러한 분무 조성물은 적용을 위해 필요에 따라 추가로 추진제, 발포제 등을 포함할 수 있다. 본 발명의 화합물 또는 조성물의 생물학적 유효량과 담체를 포함하는 분무 조성물이 주목된다. 그러한 분무 조성물의 일 실시 형태는 본 발명의 화합물 또는 조성물의 생물학적 유효량과 추진제를 포함한다. 대표적인 추진제는 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 아이소부탄, 부텐, 펜탄, 아이소펜탄, 네오펜탄, 펜텐, 하이드로플루오로카본, 클로로플루오로카본, 다이메틸 에테르, 및 이들의 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 모기, 먹파리, 침파리, 사슴파리, 쇠등에, 말벌, 땅벌, 호박벌, 진드기, 거미, 개미, 각다귀 등 - 개별적인 또는 조합된 것을 포함함 -로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 무척추 해충을 구제하기 위해 사용되는 분무 조성물 (및 분무 용기로부터 분배되는 그러한 분무 조성물의 사용 방법)이 주목된다.
비농경학적 용도는 작물 식물 분야 이외의 분야에서의 무척추 해충 구제를 말한다. 본 발명의 화합물 및 조성물의 비농경학적 용도는 저장된 곡류, 콩 및 기타 식료품, 및 의류 및 카페트와 같은 직물에서의 무척추 해충 구제를 포함한다. 본 발명의 화합물 및 조성물의 비농경학적 용도는 또한 관상용 식물, 숲, 뜰에서, 길가 및 철도 관로를 따라, 그리고 뗏장, 예를 들어 잔디밭, 골프 코스 및 목초지에서의 무척추 해충 구제를 포함한다. 본 발명의 화합물 및 조성물의 비농경학적 용도는 또한 사람 및/또는 반려 동물, 농장 동물, 목장 동물, 동물원 동물 또는 기타 동물이 점유할 수 있는 주택 및 기타 건물에서의 무척추 해충 구제를 포함한다. 본 발명의 화합물 및 조성물의 비농경학적 용도는 또한 건물에서 사용되는 목재 또는 다른 구조재를 손상시킬 수 있는 흰개미와 같은 해충의 구제를 포함한다.
본 발명의 화합물과 조성물의 비농경학적 용도는 또한 기생성이거나 감염성 질환을 전파하는 무척추 해충을 구제함으로써 사람 및 동물 건강을 보호하는 것을 포함한다. 동물 기생충의 구제는 숙주 동물의 신체의 표면 (예를 들어, 어깨, 겨드랑이, 복부, 허벅지의 안쪽 부분)에 기생하는 외부기생충 및 숙주 동물의 신체의 내부 (예를 들어, 위, 장, 폐, 혈관, 피부 아래, 림프 조직)에 기생하는 내부기생충의 구제를 포함한다. 외부 기생성 또는 질환 전파 해충에는 예를 들어, 털진드기, 진드기, 이, 모기, 파리, 좀진드기 및 벼룩이 포함된다. 내부기생충에는 심장사상충, 십이지장충 및 연충이 포함된다. 본 발명의 화합물과 조성물은 외부기생충 또는 질환 전파 해충의 퇴치에 특히 적합하다. 본 발명의 화합물과 조성물은 동물에서의 기생충에 의한 만연 또는 감염의 전신성 및/또는 비전신성 구제에 적합하다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 야생 동물, 가축 및 농업용 노동 동물, 예컨대 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 들소, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위 및 꿀벌 (예를 들어, 고기, 밀크, 버터, 난 (egg), 털, 가죽, 깃털 및/또는 울 (wool)을 위해 사육됨) 내의 것들을 비롯한 동물 대상에 만연하는 기생충의 퇴치에 적합하다.기생충의 퇴치에 의해, 치사성 및 성능 감소 (고기, 밀크, 울, 가죽, 난, 꿀 등의 견지에서)가 감소되어, 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물의 적용은 동물의 보다 경제적이고 간단한 축산을 허용하게 된다.
본 발명의 화합물과 조성물은 반려 동물과 애완 동물 (예를 들어, 개, 고양이, 애완용 새 및 수족관 어류), 연구 및 실험 동물 (예를 들어, 햄스터, 기니피그, 래트 및 마우스), 및 동물원, 야생 서식지 및/또는 서커스를 위하여/동물원, 야생 서식지 및/또는 서커스에서 사육되는 동물에 만연하는 기생충 퇴치에 특히 적합하다.
본 발명의 일 실시 형태에서, 동물은 바람직하게는 척추동물이며, 더욱 바람직하게는 포유류, 조류 또는 어류이다. 특정 실시 형태에서, 동물 대상은 (사람과 같이 대형 유인원을 비롯한) 포유류이다. 다른 포유류 대상은 영장류 (예를 들어, 원숭이), 소과 (예를 들어, 축우 또는 젖소), 돼지과 (예를 들어, 성장한 돼지 또는 새끼 돼지), 양과 (예를 들어, 염소 또는 양), 말류 (예를 들어, 말), 개과 (예를 들어, 개), 고양이과 (예를 들어, 집고양이), 낙타, 사슴, 당나귀, 들소, 물소, 영양, 토끼, 및 설치류 (예를 들어, 기니피그, 다람쥐, 래트, 마우스, 게르빌루스쥐, 및 햄스터)를 포함한다. 조류는 오리과 (백조, 오리 및 거위), 비둘기과 (예를 들어, 비둘기), 꿩과 (예를 들어, 자고, 뇌조 및 칠면조), 태시에니다에 (Thesienidae) (예를 들어, 길들여진 닭), 앵무새과 (예를 들어, 잉꼬, 마코앵무새, 및 앵무새), 엽조, 및 주금류 (예를 들어, 타조)를 포함한다.
본 발명의 화합물로 처리되거나 보호된 새는 상업적 또는 비상업적 조류 사육과 결부될 수 있다. 이들은 특히 애완 동물 또는 수집가 시장을 위해 사육된, 오리과, 예를 들어, 백조, 거위 및 오리, 비둘기과, 예를 들어, 비둘기 및 길들여진 비둘기, 꿩과, 예를 들어, 자고, 뇌조 및 칠면조, 태시에니다에, 예를 들어, 길들여진 닭, 및 앵무새과, 예를 들어, 잉꼬, 마코앵무새, 및 앵무새를 포함한다.
본 발명의 목적상, 용어 "어류"는 어류의 진골어하강 (Teleosti) 그룹, 즉, 경골어류를 제한없이 포함하는 것으로 이해될 것이다. 연어목 (연어과를 포함함) 및 농어목 (검정우럭과를 포함함) 둘 모두가 진골어하강 그룹 내에 포함된다. 잠재적인 어류 수용자 (fish recipient)의 예에는 특히 연어과, 바리과, 도미과, 시클리드과 및 검정 우럭과가 포함된다.
유대류 (예를 들어, 캥거루), 파충류 (예를 들어, 양식 거북이), 및 기생충 감염 또는 만연을 치료하거나 예방하는 데 있어서 본 발명의 방법이 안전하고 효과적인 기타 경제적으로 중요한 가축을 비롯한 다른 동물들이 또한 본 발명의 방법으로부터 도움을 받을 것으로 생각된다.
보호될 동물에게 기생충 구제 유효량의 본 발명의 화합물을 투여함으로써 구제되는 무척추 기생 해충의 예에는 외부기생충 (절지 동물, 진드기류 등) 및 내부기생충 (연충, 예를 들어, 선충류, 흡충류, 촌충류, 구두충류 등)을 포함한다.
연충증으로 일반적으로 설명되는 질환 또는 질환 군은 연충으로 알려진 기생충 벌레에 의한 동물 숙주의 감염으로 인한 것이다. 용어 "연충"은 선충류, 흡충류, 촌충류 및 구두충류를 포함하고자 한다. 연충증은 돼지, 양, 말, 소, 염소, 개, 고양이 및 가금류와 같은 길들여진 동물에서 널리 퍼진 그리고 심각한 경제적 문제이다.
연충 중에서, 선충류로 설명되는 벌레 군은 광범위하고 때로는 심각한 감염을 다양한 동물 종에서 일으킨다. 본 발명의 화합물에 의해 그리고 본 발명의 방법에 의해 치료될 것으로 생각되는 선충류는 제한없이 하기 속을 포함한다: 아칸토케일로네마 (Acanthocheilonema), 아에루로스트론기루스 (Aelurostrongylus), 안실로스토마 (Ancylostoma), 안지오스트론기루스 (Angiostrongylus), 아스카리디아 (Ascaridia), 아스카리스 (Ascaris), 브루기아 (Brugia), 부노스토뭄 (Bunostomum), 카필라리아 (Capillaria), 차베르티아 (Chabertia), 쿠페리아 (Cooperia), 크레노소마 (Crenosoma), 딕티오카우루스 (Dictyocaulus), 디옥토핌 (Dioctophyme), 디페탈로네마 (Dipetalonema), 디필로보트리움 (Diphyllobothrium), 디로필라리아 (Dirofilaria), 드라쿤쿨루스 (Dracunculus), 엔테로비우스 (Enterobius), 필라로이데스 (Filaroides), 해모추스 (Haemonchus), 헤테라키스 (Heterakis), 라고칠라스카리스 (Lagochilascaris), 로아 (Loa), 만소넬라 (Mansonella), 무엘레리우스 (Muellerius), 네카토르 (Necator), 네마토디루스 (Nematodirus), 오에소파고스토뭄 (Oesophagostomum), 오스테르타기아 (Ostertagia), 옥시우리스 (Oxyuris), 파라필라리아 (Parafilaria), 파라스카리스 (Parascaris), 피살롭테라 (Physaloptera), 프로토스트론기루스 (Protostrongylus), 세타리아 (Setaria), 스피로세르카 (Spirocerca), 스테파노필라리아 (Stephanofilaria), 스트론기로이데스 (Strongyloides), 스트론기루스 (Strongylus), 테라지아 (Thelazia), 톡사스카리스 (Toxascaris), 톡소카라 (Toxocara), 트리치넬라 (Trichinella), 트리코네마 (Trichonema), 트리초스트론기루스 (Trichostrongylus), 트리추리스 (Trichuris), 운시나리아 (Uncinaria) 및 우체레리아 (Wuchereria).
상기 중에서, 상기에 언급된 동물에 감염하는 선충류의 가장 일반적인 속은 해모추스, 트리코스트론기루스, 오스테르타기아, 네마토디루스, 쿠페리아, 아스카리스, 부노스토뭄, 오에소파고스토뭄, 차베르티아, 트리추리스, 스트론기루스, 트리초네마, 딕티오카우루스, 카필라리아, 헤테라키스, 톡소카라, 아스카리디아, 옥시우리스, 안실로스토마, 운시나리아, 톡사스카리스 및 파라스카리스이다. 이들 중 소정의 것, 예를 들어, 네마토디루스, 쿠페리아 및 오에소파고스토뭄은 주로 장관을 공격하는 반면, 다른 것들, 예를 들어, 해모추스 및 오스테르타기아는 위에 더 퍼져 있고, 한편, 딕티오카우루스와 같은 다른 것들은 폐에서 발견된다. 또 다른 기생충들은 심장과 혈관, 피하 및 림프 조직 등과 같은 다른 조직에 위치할 수 있다.
본 발명의 화합물에 의해 그리고 본 발명의 방법에 의해 치료될 것으로 생각되는 흡충류는 제한없이 하기 속을 포함한다: 알라리아 (Alaria), 파스시올라 (Fasciola), 나노피에투스 (Nanophyetus), 오피스토르치스 (Opisthorchis), 파라고니무스 (Paragonimus) 및 스키스토소마 (Schistosoma).
본 발명의 화합물에 의해 그리고 본 발명의 방법에 의해 치료될 것으로 생각되는 촌충류는 제한없이 하기 속을 포함한다: 디필로보트리움, 디플리디움 (Diplydium), 스피로메트라 (Spirometra) 및 타에니아 (Taenia).
사람의 위장관의 기생충의 가장 일반적인 속은 안실로스토마, 네카토르, 아스카리스, 스트론기로이데스, 트리키넬라 (Trichinella), 카필라리아, 트리추리스 및 엔테로비우스이다. 위장관 바깥의 다른 조직 및 기관 또는 혈액에서 발견되는 의학적으로 중요한 다른 기생충 속으로는 사상충, 예를 들어 우체레리아, 브루기아, 온코세르카 (Onchocerca) 및 로아와, 드라쿤쿠루스 및 장외 단계의 장내 기생충 스트론기로이데스 및 트리치넬라가 있다.
많은 다른 연충 속 및 종이 당업계에 알려져 있으며, 또한 본 발명의 화합물에 의해 치료될 것으로 생각된다. 이들은 문헌 [Textbook of Veterinary Clinical Parasitology, Volume 1, Helminths, E. J. L. Soulsby, F. A. Davis Co., Philadelphia, Pa.]; 문헌 [Helminths, Arthropods and Protozoa, (6th Edition of Monnig's Veterinary Helminthology and Entomology), E. J. L. Soulsby, The Williams and Wilkins Co., Baltimore, Md]에 매우 상세히 열거된다.
또한, 본 발명의 화합물이 많은 동물 외부기생충, 예를 들어, 포유류와 조류의 절지 동물 외부기생충에 대해 효과적인 것이 인지되나, 일부 절지 동물이 또한 내부기생충일 수 있음도 또한 인식된다.
따라서, 곤충 및 진드기 해충은 예를 들어, 무는 곤충, 예를 들어, 파리 및 모기, 좀진드기, 진드기, 이, 벼룩, 홍줄노린재 (true bugs), 기생 구더기 등을 포함한다.
성체 파리는 예를 들어, 뿔파리 또는 헤마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 쇠등에 또는 타바누스 (Tabanus) 종, 침파리 또는 스토목시스 칼시트란스 (Stomoxys calcitrans), 먹파리 또는 시물리움 (Simulium) 종, 사슴 파리 또는 크리솝스 (Chrysops) 종, 이파리 또는 멜로파구스 오비누스 (Melophagus ovinus), 체체 파리 또는 글로시나 (Glossina) 종을 포함한다. 기생 파리 구더기는 예를 들어, 말파리 (오에스트루스 오비스 (Oestrus ovis) 및 쿠테레브라 (Cuterebra) 종), 검정파리 또는 파에니시아 (Phaenicia) 종, 나사벌레 또는 코칠리오미아 호미니보락스 (Cochliomyia hominivorax), 쇠파리 또는 하이포데르마 (Hypoderma) 종, 양털벌레 (fleeceworm) 및 말의 가스트로필루스 (Gastrophilus)를 포함한다. 모기는 예를 들어, 쿠렉스 (Culex) 종, 아노펠레스 (Anopheles) 종및 아에데스 (Aedes) 종을 포함한다.
좀진드기는 메소스티그마타 (Mesostigmata) 종, 예를 들어, 닭 좀진드기, 데르마니수스 갈리네 (Dermanyssus gallinae)와 같은 메소스티그마티드 (mesostigmatid); 옴벌레 (itch mite) 또는 개선충 (scab mite), 예를 들어, 사르콥티데 (Sarcoptidae) 종, 예를 들어, 사르콥테스 스카비에이 (Sarcoptes scabiei); 옴진드기, 예를 들어, 코리옵테스 보비스 (Chorioptes bovis) 및 프소롭테스 오비스 (Psoroptes ovis)를 비롯한 프소롭티데 (Psoroptidae) 종; 털진드기, 예를 들어, 트롬비쿨리데 (Trombiculidae) 종, 예를 들어, 북아메리카 털진드기 (North American chigger), 트롬비쿨라 알프레드두게시 (Trombicula alfreddugesi)를 포함한다.
진드기는 예를 들어, 아르가시데 (Argasidae) 종, 예를 들어, 아르가스 (Argas) 종 및 오르니토도로스 (Ornithodoros) 종을 비롯한 연진드기 (soft-bodied tick); 익소디데 (Ixodidae) 종, 예를 들어, 리피세팔루스 산귀네우스 (Rhipicephalus sanguineus), 데르마센토르 바리아빌리스 (Dermacentor variabilis), 데르마센토르 안데르소니 (Dermacentor andersoni), 암블리옴마 아메리카눔 (Amblyomma americanum), 익소데스 스카풀라리스 (Ixodes scapularis) 및 부필루스 (Boophilus) 종을 비롯한 참진드기 (hard-bodied tick)를 포함한다.
이는 예를 들어, 흡혈 이 (sucking lice), 예를 들어, 메노폰 (Menopon) 종 및 보비콜라 (Bovicola) 종; 무는 이, 예를 들어, 헤마토피누스 (Haematopinus) 종, 리노그나투스 (Linognathus) 종 및 솔레노포테스 (Solenopotes) 종을 포함한다.
벼룩은 예를 들어, 크테노세팔리데스 (Ctenocephalides) 종, 예를 들어, 개 벼룩 (크테노세팔리데스 카니스 (Ctenocephalides canis)) 및 고양이 벼룩 (크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis)); 제놉실라 (Xenopsylla) 종, 예를 들어, 열대 쥐 벼룩 (oriental rat) (제놉실라 체오피스 (Xenopsylla cheopis)); 및 풀렉스 (Pulex) 종, 예를 들어, 사람 벼룩 (풀렉스 이리탄스 (lex irritans))를 포함한다.
홍줄노린재는 예를 들어, 빈대과, 또는 예를 들어, 일반적인 빈대류 (bed bug) (시멕스 렉투라리우스 (Cimex lectularius)); 흡혈 곤충으로도 알려진 트리아토미드 버그 (triatomid bug)를 비롯한 트리아토미네 (Triatominae) 종; 예를 들어, 로드니우스 프롤릭서스 (Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 (Triatoma) 종을 포함한다.
일반적으로, 파리, 벼룩, 이, 모기, 각다귀, 진드기, 좀진드기 및 연충은 가축 및 반려 동물 분야에 엄청난 손실을 야기한다.절지 동물 기생충은 또한 사람에게 폐가 되며 사람과 동물에서 질환-야기 유기체의 매개체가 될 수 있다.
많은 다른 절지 동물 해충 및 외부기생충이 당업계에 알려져 있으며, 이는 또한 본 발명의 화합물에 의해 치료될 것으로 생각된다. 이들은 문헌 [Medical and Veterinary Entomology, D. S. Kettle, John Wiley & Sons, New York and Toronto]; 문헌 [Control of Arthropod Pests of Livestock: A Review of Technology, R. O. Drummand, J. E. George, and S. E. Kunz, CRC Press, Boca Raton, Fla.]에 매우 상세하게 열거된다.
또한, 본 발명의 화합물 및 조성물은 하기의 표 1에 의해 요약된 것들과 같은, 동물의 많은 원생동물 내부기생충에 대해 효과적일 수 있다.
표 1
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특히, 본 발명의 화합물은 크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis) (고양이 벼룩) 및 크테노세팔리데스 카니스 (Ctenocephalides canis) (개 벼룩)와 같은 벼룩을 비롯한 외부기생충에 대해 효과적이다:
본 발명의 화합물은 또한 파리, 예를 들어, 헤마토비아 (립페로시아) 이리탄스 (Haematobia (Lyperosia) irritans) (뿔파리), 스토목시스 칼시트란스 (Stomoxys calcitrans) (침파리), 시물리움 종 (먹파리), 글로시나 종 (체체파리), 히드로타에아 이리탄스 (Hydrotaea irritans) (머리 파리 (head fly)), 무스카 아우툼날리스 (Musca autumnalis) (얼굴 파리 (face fly)), 무스카 도메스티카 (Musca domestica) (집파리), 모렐리아 심플렉스 (Morellia simplex) (스웨트 플라이 (sweat fly)), 타바누스 (Tabanus) 종 (쇠등에), 히포데르마 보비스 (Hypoderma bovis), 히포데르마 리네아툼 (Hypoderma lineatum), 루실리아 세리카타 (Lucilia sericata), 루실리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina) (구리금파리 (green blowfly)), 칼리포라 (Calliphora) 종 (금파리), 프로토포르미아 (Protophormia) 종, 오에스트루스 오비스 (Oestrus ovis) (코 안 말파리 (nasal botfly)), 쿨리코이데스 (Culicoides) 종 (등에), 히포보스카 에퀸 (Hippobosca equine), 가스트로필루스 인테스티날리스 (Gastrophilus instestinalis), 가스트로필루스 해모로이달리스 (Gastrophilus haemorrhoidalis) 및 가스트로필루스 나스리스 (Gastrophilus naslis); 이, 예를 들어, 보비콜라 (다마리니아) 보비스 (Bovicola (Damalinia) bovis), 보비콜라 에퀴 (Bovicola equi), 해마토피누스 아시니 (Haematopinus asini), 펠리콜라 서브로스트라투스 (Felicola subrostratus), 헤테로독서스 스피니저 (Heterodoxus spiniger), 리그노나투스 세토수스 (Lignonathus setosus) 및 트리코덱테스 카니스 (Trichodectes canis); 케드, 예를 들어, 멜로파구스 오비누스; 좀진드기, 예를 들어, 프소롭테스 (Psoroptes) 종, 사르콥테스 스카베이 (Sarcoptes scabei), 코리옵테스 보비스 (Chorioptes bovis), 데모덱스 에퀴 (Demodex equi), 체일레티엘라 (Cheyletiella) 종, 노토에드레스 카티 (Notoedres cati), 트롬비쿨라 (Trombicula) 종 및 오토덱테스 시아노티스 (Otodectes cyanotis) (귀 진드기); 및 진드기, 예를 들어, 익소데스 종, 부필루스 (Boophilus) 종, 리피세팔루스 (Rhipicephalus) 종, 암블리옴마 (Amblyomma) 종, 데르마센토르 (Dermacentor) 종, 히알로마 (Hyalomma) 종 및 헤마피살리스 (Haemaphysalis) 종을 비롯한 기타 외부기생충에 대해 효과적일 수 있다.
본 발명의 조성물에 유용한 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 유기인산염 살충제를 포함한다. 이 부류의 살충제는 살충제로서 매우 넓은 활성을 가지며, 소정의 경우에는 구충 활성을 갖는다. 유기인산염 살충제는 예를 들어, 디크로토포스, 터부포스, 디메토에이트, 디아지논, 디설포톤, 트라이클로르폰, 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 말라티온, 옥시데메톤-메틸, 메타미도포스, 아세페이트, 에틸 파라티온, 메틸 파라티온, 메빈포스, 포레이트, 카르보펜티온 및 포살론을 포함한다. 또한, 본 발명의 방법 및 화합물과, 예를 들어, 카바릴, 카르보푸란, 알디카브, 몰리네이트, 메토밀, 카르보푸란 등을 비롯한 카르바메이트계 살충제와의 조합뿐만 아니라 유기염소계 살충제와의 조합도 포함하는 것으로 생각된다. 방충제, 피레트린 (및 그 합성 변이체, 예를 들어, 알레트린, 레스메트린, 퍼메트린, 트랄로메트린), 및 진드기 구충제로 흔히 이용되는 니코틴을 비롯한 생물학적 살충제와의 조합을 포함하는 것이 추가로 생각된다. 기타 생각되는 조합은 바실러스 투린지엔시스, 클로로벤질레이트, 포름아미딘 (예를 들어, 아미트라즈), 구리 화합물 (예를 들어, 수산화구리 및 제2구리 옥시클로라이드 설페이트), 사이플루트린, 사이퍼메트린, 디코폴, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 펜발레레이트, 람다-사이할로트린, 메톡시클로르 및 황을 비롯한 여러가지 종류의 살충제와의 조합이다.
예를 들어, 아버멕틴 (예를 들어, 이베르멕틴, 목시덱틴, 밀베마이신), 벤즈이미다졸 (예를 들어, 알벤다졸, 트라이클라벤다졸), 살리실아닐리드 (예를 들어, 클로산텔, 옥시클로자니드), 치환된 페놀 (예를 들어, 니트록시닐), 피리미딘 (예를 들어, 피란텔), 이미다조티아졸 (예를 들어, 레바미솔), 및 프라지콴텔과 같은 공지의 구충제 중에서 선택되는 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제가 주목된다.
본 발명의 조성물에 유용한 다른 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 곤충 성장 조절제 (Insect Growth Regulator, IGR) 및 유충 호르몬 유사체 (Juvenile Hormone Analogue, JHA), 예를 들어, 디플루벤주론, 트라이플루무론, 플루아주론, 사이로마진, 메토프렌 등 중에서 선택됨으로써, 동물 대상 및 동물 대상의 환경 내에서 (알을 비롯한 곤충 발생의 모든 단계에서) 기생충의 초기 구제 및 지속적인 구제를 제공할 수 있다.
항기생충 부류의 아버멕틴 화합물 중에서 선택되는 본 발명의 조성물에 유용한 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제가 주목된다. 상술한 바와 같이, 아버멕틴 부류의 화합물은 포유류에서 광범위한 내부기생충과 외부기생충에 대해 유용한 것으로 알려진 매우 강력한 일련의 항기생충제이다.
본 발명의 범주 내에서 사용하기에 주목할 만한 화합물은 이베르멕틴이다. 이베르멕틴은 아버멕틴의 반합성 유도체이며 일반적으로 적어도 80%의 22,23-다이하이드로아버멕틴 B1a와 20% 미만의 22,23-다이하이드로아버멕틴 B1b의 혼합물로서 생성된다. 이베르멕틴은 미국 특허 제4,199,569호에 개시된다.
아바멕틴은 미국 특허 제4,310,519호에서 아버멕틴 B1a/B1b로 개시되는 아버멕틴이다. 아바멕틴은 적어도 80%의 아버멕틴 B1a와 20% 이하의 아버멕틴 B1b를 함유한다.
다른 주목할 만한 아버멕틴은 25-사이클로헥실-아버멕틴 B1로도 알려진 도라멕틴이다. 도라멕틴의 구조와 제조는 미국 특허 제5,089,480호에 개시된다.
다른 주목할 만한 아버멕틴은 목시덱틴이다. LL-F28249 알파로도 알려진 목시덱틴은 미국 특허 제4,916,154호로부터 공지되어 있다.
다른 주목할 만한 아버멕틴은 셀라멕틴이다. 셀라멕틴은 25-사이클로헥실-25-데(1-메틸프로필)-5-데옥시-22,23-다이하이드로-5-(하이드록시이미노)-아버멕틴 B1 단당류이다.
밀베마이신, 또는 B41은 스트렙토마이세스 (Streptomyces)의 밀베마이신 생산 주의 발효액으로부터 단리된 물질이다. 미생물, 발효 조건 및 단리 절차는 미국 특허 제3,950,360호 및 제3,984,564호에 더욱 충분히 기재되어 있다.
미국 특허 제5,288,710호와 제5,399,717호에 개시된 바와 같이 제조될 수 있는 에마멕틴 (4"-데옥시-4"-에피-메틸아미노아버멕틴 B1)은 두 가지 동족체인 4"-데옥시-4"-에피-메틸아미노아버멕틴 B1a와 4"-데옥시-4"-에피-메틸아미노아버멕틴 B1b의 혼합물이다. 바람직하게는, 에마멕틴의 염이 이용된다. 본 발명에 사용될 수 있는 에마멕틴의 염의 비제한적인 예는 미국 특허 제5,288,710호에 개시된 염, 예를 들어, 벤조산, 치환된 벤조산, 벤젠설폰산, 시트르산, 인산, 타르타르산, 말레산 등으로부터 유도된 염을 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명에 사용된 에마멕틴 염은 에마멕틴 벤조산염이다.
에프리노멕틴은 4"-에피-아세틸아미노-4"-데옥시-아버멕틴 B1로서 화학적으로 알려져 있다. 에프리노멕틴은 모든 소의 부류 및 연령 군에서 사용되도록 특별히 개발되었다. 이것은 내부 및 외부기생충 둘 모두에 대해 넓은 범위의 활성을 나타내면서 또한 고기와 밀크에서 최소의 잔류물을 남기는 최초의 아버멕틴이었다. 이것은 국소적으로 전달될 때 매우 강력한 추가적인 이점을 갖는다.
본 발명의 조성물은 임의로 하기 항기생충 화합물 중 하나 이상의 조합을 포함한다: 2004년 12월 22일자 출원된 미국 특허 출원제11/019,597호에 개시된 이미다조[1,2-b]피리다진 화합물; 2004년 12월 21일자 출원된 미국 특허 출원 제11/018,156호에 개시된 1-(4-모노 및 다이-할로메틸설포닐페닐)-2-아실아미노-3-플루오로프로판올 화합물; 2005년 9월 21일자 출원된 미국 특허 출원 제11/231,423호에 개시된 트라이플루오로메탄설폰아닐리드 옥심 에테르 유도체; 및 2005년 6월 9일자 출원된 미국 특허 가출원 제60/688,898호에 개시된 n-[(페닐옥시)페닐]-1,1,1-트라이플루오로메탄설폰아미드 및 n-[(페닐설파닐)페닐]-1,1,1-트라이플루오로메탄설폰아미드 유도체.
본 발명의 조성물은 또한 디스토마 구충제 (flukicide)를 추가로 포함할 수 있다. 적절한 디스토마 구충제는 예를 들어, 트라이클라벤다졸, 펜벤다졸, 알벤다졸, 클로르수론 및 옥시벤다졸을 포함한다. 상기 조합은 추가로 항생제, 항기생충제 및 디스토마 구충제 활성 화합물의 조합을 포함할 수 있음이 이해될 것이다.
상기 조합 외에, 본 명세서에 개시된 본 발명의 방법 및 화합물과 다른 동물 건강용 의약품, 예를 들어, 미량 원소, 항염증제, 항감염제, 호르몬, 방부제 및 소독제를 비롯한 피부과학적 제제, 및 질환 예방을 위한 백신 및 항혈청과 같은 면역생물학적 물질의 조합을 제공하는 것이 또한 고려된다.
예를 들어, 그러한 항감염제는 예를 들어, 조합된 조성물로 및/또는 별도의 투여 형태로, 본 발명의 화합물 또는 방법을 이용한 치료 동안 임의로 공동 투여되는 하나 이상의 항생제를 포함한다. 이 목적에 적합한 공지의 항생제는 예를 들어, 하기에 열거된 것들을 포함한다.
한 가지 유용한 항생제는 플로르페니콜이며 이는 D-(트레오)-1-(4-메틸설포닐페닐)-2-다이클로로아세트아미도-3-플루오로-1-프로판올로도 알려져 있다. 다른 주목할 만한 항생제 화합물은 D-(트레오)-1-(4-메틸설포닐페닐)-2-다이플루오로아세트아미도-3-플루오로-1-프로판올이다. 다른 유용한 항생제는 티암페니콜이다. 이들 항생제 화합물의 제조를 위한 방법, 및 그러한 방법에 유용한 중간체는 미국 특허 제4,311,857호; 제4,582,918호; 제4,973,750호; 제4,876,352호; 제5,227,494호; 제4,743,700호; 제5,567,844호; 제5,105,009호; 제5,382,673호; 제5,352,832호; 및 제5,663,361호에 기재되어 있다. 다른 플로르페니콜 유사체 및/또는 전구약이 개시되었으며 그러한 유사체는 또한 본 발명의 조성물과 방법에 사용될 수 있다 (예를 들어, 미국 출원 공개 제2004/0082553호 및 미국 특허 출원 제11/016,794호 참조).
다른 유용한 항생제 화합물은 틸미코신이다. 틸미코신은 20-다이하이드로-20-데옥시-20-(시스-3,5-다이메틸피페리딘-1-일)-데스미코신으로 화학적으로 정의되는 마크로라이드 항생제이며 미국 특허 제4,820,695호에 개시된다.
본 발명에 사용하기에 유용한 다른 항생제는 툴라트로마이신이다. 툴라트로마이신은 또한 (2R,3S,4R,5R,8R,10R,11R,12S,13S,14R) 13-[(2,6-다이데옥시-3-C-메틸-3-O-메틸-4-C-[(프로필아미노)메틸]-알파-L-리보-헥소피라노실]옥시]-2-에틸-3,4,10-트라이하이드록시-3,5,8,10,12,14-헥사메틸-11-[[3,4,6-트라이데옥시-3-(다이메틸아미노)-베타-D-자일로-헥소피라노실]옥시]-1-옥사-6-아자사이클로펜타데칸-15-온으로도 식별된다. 툴라트로마이신은 미국 특허 공개 제2003/0064939 A1호에 개시된 절차에 따라 제조될 수 있다.
본 발명에 사용하기 위한 추가의 항생제는 세팔로스포린, 예를 들어, 세프티오푸르, 세프퀴놈 등을 포함한다. 본 발명의 제형 중 세팔로스포린의 농도는 임의로 약 1 mg/mL 내지 500 mg/mL로 변한다.
다른 유용한 항생제는 플루오로퀴놀론, 예를 들어, 엔로플록사신, 다노플록사신, 디플록사신, 오르비플록사신 및 마르보플록사신을 포함한다. 엔로플록사신은 전형적으로 약 100 mg/mL의 농도로 투여된다. 다노플록사신은 전형적으로 약 180 mg/mL의 농도로 투여된다.
다른 유용한 마크로라이드 항생제는 케토라이드 부류, 또는 더욱 구체적으로는 아잘라이드로부터의 화합물을 포함한다. 그러한 화합물은 예를 들어, 미국 특허 제6,514,945호; 제6,472,371호; 제6,270,768호; 제6,437,151호; 제6,271,255호; 제6,239,112호; 제5,958,888호; 제6,339,063호; 및 제6,054,434호에 개시된다.
다른 유용한 항생제는 테트라사이클린, 구체적으로는 클로르테트라사이클린 및 옥시테트라사이클린을 포함한다. 다른 항생제는 β-락탐, 예를 들어, 페니실린계, 예를 들어, 페니실린, 암피실린, 아목시실린, 또는 아목시실린과 클라불란산의 조합 또는 다른 베타 락타마아제 억제제를 포함할 수 있다.
수의학 분야에서 비농경학적 응용은 본 발명의 화합물 또는 조성물을 포함하는, 예를 들어, 정제, 캡슐, 드링크, 관주 제제, 과립, 페이스트, 볼루스, 관통 처치제 (feed-through procedure) 또는 좌약 형태로 소화관내 투여에 의해; 또는 비경구 투여, 예를 들어, 주사 (근육내, 피하, 정맥내, 복강내 포함), 또는 이식에 의해; 비강 투여에 의해; 국소 투여, 예를 들어, 함침 또는 침지, 분무, 세척, 분말을 이용한 코팅의 형태로 또는 동물의 작은 부분에의 적용, 및 넥 칼라 (neck collar), 귀 태그, 꼬리 밴드, 사지 밴드 또는 고삐와 같은 물품을 통해서와 같은 통상적인 수단에 의한 것이다.
본 발명의 화합물 중 임의의 것, 또는 그러한 화합물들의 적절한 조합은 동물 대상에 직접 투여되고/되거나 이것을 동물이 거주하는 국소 환경 (예를 들어, 침구류, 우리 등)에 적용함으로써 간접적으로 투여될 수 있다. 직접 투여는 대상 동물의 피부, 털 또는 깃털과 화합물을 접촉시키거나, 또는 화합물을 동물에게 먹이거나 동물내로 주입하는 것을 포함한다.
본 발명의 화합물은 조절 방출형으로, 예를 들어, 피하 서방성 제형으로, 또는 벼룩 칼라와 같은 동물에 고정된 조절 방출 장치 형태로 투여될 수 있다. 반려 동물에서 벼룩 만연에 대한 장기적인 보호를 위한 살충제의 조절 방출을 위한 칼라는 공지되어 있으며 예를 들어, 미국 특허 제3,852,416호; 제4,224,901호; 제5,555,848호; 및 제5,184,573호에 개시된다.
전형적으로, 본 발명의 기생충 구제 조성물은 화학식 1의 화합물과, 의도된 투여 경로 (예를 들어, 경구, 국소 또는 주사와 같은 비경구 투여)와 관련하여 그리고 표준 실무에 따라 선택된 부형제와 보조제를 포함하는 하나 이상의 약학적 또는 수의학적으로 허용가능한 담체의 혼합물을 포함한다. 또한, 적절한 담체는 pH 및 수분 함량에 대한 안정성과 같은 고려사항을 비롯하여, 조성물 중의 하나 이상의 활성 성분과의 상용성을 기준으로 선택된다. 따라서 본 발명의 화합물의 기생충 구제 유효량과 적어도 하나의 담체를 포함하는 무척추 기생 해충으로부터 동물을 보호하기 위한 조성물이 주목된다.
정맥내, 근육내 및 피하 주사를 비롯한 비경구 투여의 경우, 본 발명의 화합물은 유성 또는 수성 비히클 중의 현탁액, 용액 또는 에멀젼으로 제형화될 수 있으며, 현탁화제, 안정제 및/또는 분산제와 같은 조제를 함유할 수 있다. 본 발명의 화합물은 또한 볼루스 주사 또는 연속 주입용으로 제형화될 수 있다. 주사용 약학 조성물은 바람직하게는 약학적 제형 분야에 알려진 다른 부형제 또는 보조제를 함유한 생리학적 상용성 완충액 중의 활성 성분 (예를 들어, 활성 화합물의 염)의 수용성 형태의 수용액을 포함한다. 부가적으로, 활성 화합물의 현탁액은 친유성 비히클에서 제조될 수 있다. 적절한 친유성 비히클은 지방 오일, 예를 들어, 참기름, 합성 지방산 에스테르, 예를 들어, 에틸 올레에이트 및 트라이글리세라이드, 또는 리포좀과 같은 물질을 포함한다. 수성 주사 현탁액은 소듐 카르복시메틸 셀룰로오스, 소르비톨, 또는 덱스트란과 같은 현탁액의 점도를 증가시키는 물질을 함유할 수 있다. 주사용 제형은 단위 투여 형태로, 예를 들어, 앰퓰 또는 다중-용량 용기로 제공될 수 있다. 대안적으로, 활성 성분은 적절한 비히클, 예를 들어, 살균된 발열성 물질 제거수로 사용전에 구성하기 위한 분말 형태일 수 있다.
상기에 개시된 제형 외에, 본 발명의 화합물은 또한 저장 (depot) 제제로서 제형화될 수 있다. 그러한 장기 작용성 제형은 (예를 들어, 피하로 또는 근육 내로) 이식에 의해 또는 근육내 또는 피하 주사에 의해 투여될 수 있다. 본 발명의 화합물은 이러한 투여 경로용으로 적절한 중합체성 또는 소수성 물질 (예를 들어, 약리학적으로 허용가능한 오일과의 에멀젼으로)과 함께, 이온 교환 수지와 함께, 또는 난용성 (sparingly soluble) 유도체, 예컨대 난용성 염 (이에 제한되지 않음)으로서 제형화될 수 있다.
흡입에 의한 투여를 위해, 본 발명의 화합물은 가압 팩 또는 연무기와 적절한 추진제, 예를 들어, 제한없이, 다이클로로다이플루오로메탄, 트라이클로로플루오로메탄, 다이클로로테트라플루오로에탄 또는 이산화탄소를 이용하여 에어로졸 스프레이의 형태로 전달될 수 있다. 가압된 에어로졸의 경우, 투여 단위는 계량된 양을 전달하기 위하여 밸브를 제공함으로써 제어될 수 있다. 흡입기 또는 취입기에서 사용하기 위한, 예를 들어, 젤라틴의 캡슐 및 카트리지가 제형화될 수 있으며, 이는 본 화합물과 락토스 또는 전분과 같은 적절한 분말 베이스의 분말 믹스를 함유한다.
본 발명의 화합물은 경구 투여와 섭취로부터 전신적으로 이용가능한 유리한 약물동태학적 및 약물동력학적 특성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 따라서 보호될 동물에 의해 섭취된 후, 혈류 내의 기생충 구제 유효 농도의 본 발명의 화합물은 벼룩, 진드기 및 이와 같은 흡혈성 해충으로부터 처리된 동물을 보호한다. 따라서, 경구 투여를 위한 형태 (즉, 기생충 구제 유효량의 본 발명의 화합물 외에, 경구 투여에 적합한 결합제와 충전제 및 사료 농축물 담체 중에서 선택되는 하나 이상의 담체를 포함함)의 무척추 기생 해충으로부터 동물을 보호하기 위한 조성물이 주목된다.
용액 (흡수용으로 가장 쉽게 이용가능한 형태), 에멀젼, 현탁제, 페이스트, 젤, 캡슐, 정제, 볼루스, 분말, 과립, 반추위 보유 (rumen-retention) 및 사료/물/리크 블록 (lick block) 형태의 경구 투여의 경우, 본 발명의 화합물은 경구 투여 조성물에 적합한 것으로 당업계에 공지된 결합제/충전제, 예를 들어, 당 및 당 유도체 (예를 들어, 락토스, 수크로스, 만니톨, 소르비톨), 전분 (예를 들어, 옥수수 전분, 밀 전분, 쌀 전분, 감자 전분), 셀룰로오스 및 유도체 (예를 들어, 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 에틸하이드록시셀룰로오스), 단백질 유도체 (예를 들어, 제인, 젤라틴), 및 합성 중합체 (예를 들어, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈)와 함께 제형화될 수 있다. 원할 경우, 윤활제 (예를 들어, 스테아르산마그네슘), 붕해제 (예를 들어, 가교결합된 폴리비닐피롤리디논, 한천, 알긴산) 및 염료 또는 안료가 첨가될 수 있다. 페이스트 및 젤은 흔히 또한 접착제 (예를 들어, 아카시아, 알긴산, 벤토나이트, 셀룰로오스, 잔탄 고무, 콜로이드성 규산알루미늄 마그네슘)를 함유하여 조성물이 구강과 계속 접촉되게 하고 쉽게 배출되지 않게 하는 것을 돕는다.
기생충 구제 조성물이 사료 농축물 형태이면, 담체는 전형적으로 고성능 사료, 사료 곡류 또는 단백질 농축물 중에서 선택된다. 그러한 사료 농축물 함유 조성물은 기생충 구제 활성 성분 외에 동물 건강 또는 성장을 촉진하고, 도살용 동물로부터의 고기의 품질을 개선하거나, 또는 다르게는 축산업에 유용한 첨가제를 포함할 수 있다. 이들 첨가제는 예를 들어, 비타민, 항생제, 화학요법제, 정균제, 정진균제, 콕시듐 예방제 (coccidiostat) 및 호르몬을 포함할 수 있다.
화학식 1의 화합물은 또한 예를 들어, 코코아 버터 또는 기타 글리세라이드와 같은 통상적인 좌약 베이스를 이용하여, 좌약 또는 정체관장제와 같은 직장 조성물로 제형화될 수 있다.
국소 투여를 위한 제형은 전형적으로는 분말, 크림, 현탁액, 스프레이, 에멀젼, 폼, 페이스트, 에어로졸, 연고, 고약 또는 젤의 형태이다. 보다 전형적으로는 국소 제형은 수용성 용액이며, 이것은 사용 전에 희석되는 농축물 형태일 수 있다. 국소 투여에 적합한 기생충 구제 조성물은 전형적으로 본 발명의 화합물과 하나 이상의 국소적으로 적합한 담체를 포함한다. 선 또는 점 (즉, "스폿-온 (spot-on)" 치료)으로서 동물의 외부에 국소적으로 기생충 구제 조성물을 적용함에 있어서, 활성 성분은 동물 표면에 걸쳐 이동하여 그 외부 표면 영역의 대부분 또는 전부를 덮는다. 그 결과, 처리된 동물은 특히 진드기, 벼룩 및 이와 같은 동물의 표피를 먹는 무척추 해충으로부터 보호된다. 따라서, 국소적 국지 투여를 위한 제형은 흔히 피부에 걸친 활성 성분의 수송 및/또는 동물의 표피 내로의 침투를 촉진하기 위하여 적어도 하나의 유기 용매를 포함한다. 그러한 제형 내의 담체는 프로필렌 글리콜, 파라핀, 방향족 물질, 에스테르, 예를 들어, 아이소프로필 미리스테이트, 글리콜 에테르, 알코올, 예를 들어, 에탄올, n-프로판올, 2-옥틸 도데칸올 또는 올레일 알코올; 모노카르복실산의 에스테르, 예를 들어, 아이소프로필 미리스테이트, 아이소프로필 팔미테이트, 라우르산 옥살산 에스테르, 올레산 올레일 에스테르, 올레산 데실 에스테르, 헥실 라우레이트, 올레일 올레에이트, 데실 올레에이트, 쇄 길이 C12-C18의 포화 지방 알코올의 카프로산 에스테르 중의 용액; 다이카르복실산의 에스테르, 예를 들어, 다이부틸 프탈레이트, 다이아이소프로필 아이소프탈레이트, 아디프산 다이아이소프로필 에스테르, 다이-n-부틸 아디페이트의 용액 또는 지방족 산의 에스테르, 예를 들어, 글리콜의 용액을 포함한다. 제약 또는 화장품 산업으로부터 알려진 결정화 억제제 또는 분산제가 또한 존재하는 것이 유리할 수 있다.
푸어-온 (pour-on) 제형은 또한 농업적으로 가치있는 동물에서 기생충의 구제를 위해 제조될 수 있다. 본 발명의 푸어-온 제형은 액체, 분말, 에멀젼, 폼, 페이스트, 에어로졸, 연고, 고약 또는 젤의 형태일 수 있다. 전형적으로, 푸어-온 제형은 액체이다. 이들 푸어-온 제형은 양, 소, 염소, 기타 반추 동물, 낙타류, 돼지 및 말에 효과적으로 적용될 수 있다. 푸어-온 제형은 전형적으로 하나 또는 몇몇 선으로 또는 스폿-온 방식으로 동물의 중배부 (dorsal midline)(등) 또는 어깨에 부어줌으로써 적용된다. 보다 전형적으로는, 제형은 척추를 따라 동물의 등을 따라 제형을 부어줌으로써 적용된다. 제형은 또한 동물의 적어도 작은 영역에 걸쳐 함침된 물질로 닦아주거나, 또는 시린지에 의해, 분무에 의해 또는 스프레이 레이스 (spray race)를 이용하여, 구매가능한 애플리케이터를 이용하여 제형을 적용하는 것을 비롯한 다른 종래 방법에 의해 동물에 적용될 수 있다. 푸어-온 제형은 담체를 포함하며 또한 하나 이상의 추가 성분을 포함할 수 있다. 적절한 추가 성분의 예로는 안정제, 예를 들어, 산화방지제, 전착제 (spreading agent), 방부제, 유착 촉진제, 활성제 가용화제, 예를 들어, 올레산, 점도 조절제, UV 차단제 또는 흡수제, 및 착색제가 있다. 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양성 표면 활성제를 비롯한 표면 활성제가 또한 이들 제형에 포함될 수 있다.
본 발명의 제형은 전형적으로 산화방지제, 예를 들어, BHT (부틸화된 하이드록시톨루엔)를 포함한다. 산화방지제는 일반적으로 0.1 내지 5% (wt/vol)의 양으로 존재한다. 제형의 일부는 특히 만일 스피노사드가 이용된다면 활성제를 용해시키기 위하여 가용화제, 예를 들어, 올레산을 필요로 한다. 이들 푸어-온 제형에서 사용되는 일반적인 전착제는 IPM, IPP, 포화 C12-C18 지방 알코올의 카프릴산/카프르산 에스테르, 올레산, 올레일 에스테르, 에틸 올레에이트, 트라이글리세라이드, 실리콘 오일 및 DPM을 포함한다. 본 발명의 푸어-온 제형 은 공지 기술에 따라 제조된다. 푸어-온 제형이 용액인 경우, 기생충 구제제/살충제는 필요하면 열과 교반을 이용하여, 담체 또는 비히클과 혼합된다. 보조 또는 추가 성분은 활성제와 담체의 혼합물에 첨가될 수 있거나, 또는 그들은 담체 첨가 전에 활성제와 혼합될 수 있다. 푸어-온 제형이 에멀젼 또는 현탁제이라면, 이들 제형은 공지 기술을 이용하여 유사하게 제조된다.
상대적으로 소수성인 약학적 화합물을 위한 다른 전달 시스템이 이용될 수 있다. 리포좀과 에멀젼은 소수성 약물을 위한 전달 비히클 또는 담체의 잘 알려진 예이다. 또한, 다이메틸설폭사이드와 같은 유기 용매가 필요하면 사용될 수 있다.
농경학적 응용의 경우, 효과적인 구제에 필요한 적용률 (즉, "생물학적 유효량")은 구제될 무척추 동물의 종, 해충의 생활 주기, 생활 단계, 그 크기, 위치, 1년 중 시기, 숙주 작물 또는 동물, 섭식 거동, 교미 거동, 주위 수분, 온도 등과 같은 인자에 의존할 것이다. 보통 환경 하에서, 헥타르 당 약 0.01 내지 2 ㎏의 활성 성분의 적용률이 농경학적 생태계에서 해충을 구제하기에 충분하지만, 0.0001 ㎏/헥타르만큼 적은 양이 충분할 수 있거나 8 ㎏/헥타르만큼 많은 양이 요구될 수도 있다. 비농경학적 응용의 경우, 효과적인 사용률은 약 1.0 내지 50 ㎎/제곱미터의 범위일 것이지만, 0.1 ㎎/제곱미터만큼 적은 양이 충분할 수 있거나 또는 150 ㎎/제곱미터만큼 많은 양이 요구될 수도 있다. 당업자는 원하는 무척추 해충 구제 수준에 필요한 생물학적 유효량을 쉽게 결정할 수 있다.
일반적으로 수의학적 용도의 경우, 화학식 1의 화합물은 무척추 기생충 해충으로부터 보호될 동물에게 기생충 구제 유효량으로 투여된다. 기생충 구제 유효량은 표적 무척추 기생충 해충의 출현 또는 활성을 감소시키는 관찰가능한 효과를 달성하는 데 필요한 활성 성분의 양이다. 당업자는 기생충 구제 유효 용량이 본 발명의 다양한 화합물 및 조성물, 원하는 기생충 구제 효과 및 지속기간, 표적 무척추 해충 종, 보호될 동물, 적용 양식 등에 따라 달라질 수 있으며, 특정 결과를 달성하기에 필요한 양은 간단한 실험을 통해 결정될 수 있음을 이해할 것이다.
항온 동물에 대한 경구 투여를 위해, 본 발명의 화합물의 1일 투여량은 전형적으로 동물 체중에 대하여 약 0.01 mg/kg 내지 약 100 mg/kg, 보다 전형적으로 약 0.5 mg/kg 내지 약 100 mg/kg의 범위이다. 국소 (예를 들어, 피부) 투여에 관해서는, 침지 및 분무는 전형적으로 본 발명의 화합물 약 0.5 ppm 내지 약 5000 ppm, 보다 전형적으로 약 1 ppm 내지 약 3000 ppm을 함유한다.
본 명세서에 기재된 방법에 의해 제조된 본 발명의 화합물은 인덱스 표 A 내지 F에 나타낸다. 1H NMR 데이터에 관해서는 인덱스 표 G를 참조한다. 질량 스펙트럼 데이터 (AP+ (M+1))에 관해서는 기록된 수치는 대기압 화학 이온화 (AP+)를 이용하여 질량 분석에 의해 관찰된, 분자에 대하여 H+ (분자량 1)를 첨가하여 형성된 어미 분자 이온 (M)의 분자량이다. 다수의 할로겐을 포함하는 화합물에 의해 발생하는 교대 (alternate) 분자 이온 피크 (예를 들어, M+2 또는 M+4)는 기록되어 있지 않다. 인덱스 표 C의 변수 "Ra" 는 인덱스 표 C에 나타낸 치환기 중 하나 또는 조합을 나타낸다.
하기 추가의 약어가 하기 인덱스 표에 사용된다: Cmpd는 화합물을 의미하고, Me는 메틸이며, Et는 에틸이며, i-Pr은 아이소프로필이고, n-Bu는 노르말 부틸이며, t-Bu는 삼차 부틸이며, Ph는 페닐이고, CHO는 포르밀이며, Ac는 아세틸 (즉, C(O)CH3)이고, SO2Me는 메틸 설포닐이다.
하기에 나타낸 단편 A-1 내지 A-42 및 B-1 내지 B-4는 인덱스 표에 언급된다. 별표 *는 분자의 나머지 부분에 대한 단편의 결합점을 나타낸다.
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인덱스 표 A
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인덱스 표 B
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인덱스 표 C
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인덱스 표 D
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인덱스 표 E
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인덱스 표 F
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인덱스 표 G
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하기 시험은 특정 해충에 대한 본 발명의 화합물의 구제 효과를 예증한다. "구제 효과"는 유의하게 감소된 섭식을 야기하는 무척추 해충 발생의 억제 (사멸 포함)를 나타낸다. 그러나, 화합물에 의해 주어진 해충 구제 보호는 이들 종류에 한정되지 않는다. 화합물 설명에 관해서는 인덱스 표 A 내지 F를 참조한다.
본 발명의 생물학적 실시예
시험 A
배추좀나방 (플루텔라 자일로스텔라)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 12 내지 14일령의 무 (radish) 식물이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다. 이것을 바주카 (bazooka) 접종기를 사용하여 옥수수 속대 그릿 (corn cob grit)을 통해 시험 유닛 내로 분배된 약 50 마리의 신생 유충으로 사전에 들끓게 하였다. 시험 유닛 내로 분배된 후에 유충이 시험 식물 상으로 이동하였다.
시험 화합물을 10% 아세톤, 90% 물, 및 알킬아릴폴리옥시에틸렌, 유리 지방산, 글리콜 및 아이소프로판올을 함유한 300 ppm X-77® 스프레더 로-폼 포뮬러 (Spreader Lo-Foam Formula) 비이온성 계면활성제 (미국 콜로라도주 그릴레이 소재의 러브랜드 인더스트리즈, 인코포레이티드 (Loveland Industries, Inc.))를 함유하는 용액을 사용하여 제형화하였다. 제형화된 화합물을 각각의 시험 유닛의 상부 위 1.27 cm (0.5 인치)에 위치한, 1/8 JJ 커스텀 바디 (custom body) (미국 일리노이주 휘튼 소재의 스프레잉 시스템즈 컴퍼니 (Spraying Systems Co.))가 장착된 SUJ2 분무기 (atomizer) 노즐을 통해 액체 1 mL로 적용하였다. 시험 화합물을 250 ppm으로 분무하였으며, 3회 반복하였다. 제형화된 시험 화합물의 분무 후에, 각 시험 유닛을 1 시간 동안 건조시킨 다음에, 그 상부에 흑색 스크리닝 캡 (screened cap)을 두었다. 시험 유닛을 생장상 (growth chamber)에서 25℃ 및 70% 상대 습도에서 6일 동안 유지하였다. 식물 섭식 손상 (plant feeding damage)을 소비된 경엽에 기초하여 육안으로 평가하였다.
시험된 화학식 1의 화합물 중에서 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (40% 이하의 섭식 손상 및/또는 80% 이상의 사멸률)를 제공하였다: 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 32, 33, 37, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 70, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 95, 97, 98, 100, 101, 102, 103, 104, 106, 107, 108, 109, 120, 121, 122, 123, 128, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 152, 153, 154, 155, 156, 159, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 173, 178, 179, 180, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 192, 193, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 226, 227, 229, 232, 235, 236, 237, 240, 242, 243, 245, 246, 247, 248, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 259, 261, 262, 263, 264, 266, 267, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 279, 281, 282, 284, 286, 287, 288, 289, 290, 291, 293, 294, 295, 297, 298, 299, 300, 301, 302, 307, 310, 311, 312, 313, 314, 319, 321, 323, 324, 327, 330, 332, 339, 340, 341, 342, 343, 347, 350, 351, 352, 353, 355, 359, 361, 362, 363, 364, 366, 367, 370, 371, 372, 374, 377, 379, 380, 386, 389, 391, 400, 401, 405, 406, 412, 414, 418, 421, 422, 424, 426, 427, 431, 436, 438, 440, 441, 446, 459, 460, 461, 463, 469, 470, 471, 472, 473, 474, 475, 476, 477, 478, 479, 480, 481, 482, 483, 484, 485, 486, 487, 488, 489, 490, 491, 492, 493, 494, 495, 496, 498, 499, 500, 501, 502, 503, 511, 515, 524, 525, 527, 528, 529, 530, 531, 532, 534, 536, 537, 539, 540, 541, 542, 544, 545, 546, 548, 549, 550, 551, 557, 562, 563, 566, 567, 575, 581, 582, 589, 596, 597, 598, 600, 603, 608, 609, 613, 616, 617, 618, 619, 620, 621, 622, 623, 624, 625, 626, 627, 628, 630, 632, 634, 635, 636, 639, 640, 651, 652, 653, 654, 655, 663, 664, 666, 667, 670, 671, 672, 679, 682, 683, 684, 685, 701, 702, 713, 715, 717, 732, 733, 753, 754, 755 및 756.
시험 B
추기 거염벌레 (스포돕테라 프루기페르다)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 4 내지 5 일령의 콘 (옥수수) 식물이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다. 이것을 곤충 사료 (insect diet) 조각 상의 10 내지 15 마리의 1일령 유충으로 사전에 들끓게 하였다 (코어 샘플러를 이용하여).
시험 화합물을 시험 A에 기재된 바와 같이, 제형화하여, 250 ppm으로 분무하였다. 시험을 3회 반복하였다. 분무 후에, 시험 유닛을 시험 A에 기재된 바와 같이, 생장상에서 25℃ 및 70% 상대 습도에서 6일 동안 유지한 다음에, 육안으로 평가하였다.
시험된 화학식 1의 화합물 중에서 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (40% 이하의 섭식 손상 및/또는 100%의 사멸률)를 제공하였다: 1, 3, 8, 15, 18, 22, 40, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 62, 65, 66, 68, 70, 73, 74, 75, 76, 79, 81, 83, 84, 92, 93, 95, 103, 123, 141, 145, 166, 168, 169, 173, 179, 180, 185, 186, 187, 188, 189, 192, 193, 196, 200, 215, 217, 226, 232, 240, 242, 245, 252, 253, 254, 255, 256, 261, 270, 272, 275, 276, 277, 310, 312, 372, 418, 427, 436, 440, 451, 461, 473, 475, 476, 477, 478, 479, 480, 481, 482, 484, 486, 489, 490, 491, 493, 495, 496, 498, 499, 500, 501, 502, 524, 525, 530, 531, 534, 540, 541, 542, 544, 549, 550, 574, 598, 609, 616, 617, 618, 619, 620, 622, 623, 624, 625, 626, 627, 628, 634, 635, 636, 652, 653, 654, 655, 663, 671, 672, 682, 683, 684, 685, 717, 733 및 754.
시험 C
접촉 및/또는 전신적 수단을 통한 복숭아 혹진딧물 (미주스 페르시카에)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 12 내지 15일령의 무 식물이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다. 배양 식물로부터 잘라낸 (절단-잎 방법) 잎 조각 상의 30 내지 40 마리의 진딧물을 시험 식물의 잎에 둠으로써 이것을 사전에 들끓게 하였다. 유충은 잎 조각이 건조됨에 따라 시험 식물 상으로 이동하였다. 사전에 들끓게 한 후에, 시험 유닛의 토양을 모래층으로 덮었다.
시험 화합물을 시험 A에 기재된 바와 같이, 제형화하여, 250 ppm으로 분무하였다. 시험을 3회 반복하였다. 제형화된 시험 화합물의 분무 후에, 각 시험 유닛을 1 시간 동안 건조시킨 다음에, 그 위에 흑색 스크리닝 캡을 배치하였다. 시험 유닛을 생장상에서 19 내지 21 ℃ 및 50 내지 70% 상대 습도에서 6 일 동안 유지하였다. 그 다음에, 각 시험 유닛에 대하여 곤충 사멸률을 육안으로 평가하였다.
시험된 화학식 1의 화합물 중에서 하기 화합물이 적어도 80% 사멸률을 나타내었다: 5, 10, 19, 29, 30, 31, 42, 43, 44, 49, 50, 53, 57, 59, 60, 63, 64, 65, 66, 68, 71, 72, 74, 75, 77, 78, 79, 80, 82, 83, 87, 94, 99, 100, 101, 102, 105, 108, 109, 111, 118, 119, 120, 123, 139, 140, 151, 153, 157, 166, 171, 172, 173, 178, 180, 185, 192, 193, 196, 197, 198, 200, 203, 207, 213, 214, 216, 218, 220, 224, 231, 232, 238, 256, 277, 357, 365, 373, 389, 390, 394, 396, 397, 404, 407, 411, 422, 437, 443, 444, 445, 463, 464, 469, 471, 472, 476, 477, 481, 482, 483, 486, 491, 492, 493, 495, 496, 498, 499, 500, 501, 503, 513, 530, 531, 536, 537, 540, 544, 549, 550, 575, 577, 590, 593, 597, 598, 600, 608, 617, 623, 626, 627, 628, 636, 651, 653, 654, 655, 660, 700, 714 및 717.
시험 D
접촉 및/또는 전신적 수단을 통한 목화 진딧물 (아피스 고시피이)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 6 내지 7일령의 목화 식물이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다. 시험 C에 대해 개시된 절단-잎 방법에 따라 이것을 잎 조각 상의 30 내지 40 마리의 곤충으로 사전에 들끓게 하고, 시험 유닛의 토양을 모래층으로 덮었다.
시험 화합물을 시험 C에 기재된 바와 같이, 제형화하여, 250 ppm으로 분무하였다. 시험을 3회 반복하였다. 분무 후에, 시험 유닛을 시험 C에 기재된 바와 같이, 생장상에서 유지한 다음에, 육안으로 평가하였다.
시험된 화학식 1의 화합물 중에서 하기 화합물이 적어도 80% 사멸률을 나타내었다: 5, 10, 30, 31, 49, 54, 66, 75, 87, 94, 95, 166, 167, 192, 193, 198, 204, 210, 213, 214, 220, 230, 231, 235, 238, 264, 277, 486, 490, 540, 544, 550, 617, 619, 623, 627, 636, 653 및 654.
시험 E
접촉 및/또는 전신적 수단을 통한 콘 멸구 (페레그리누스 마이디스)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 3 내지 4일령의 옥수수 식물 (이삭)이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다. 백색 모래를 토양 상부에 첨가한 후 적용하였다. 시험 화합물을 시험 A에 기재된 바와 같이, 제형화하여, 250 및 50 ppm으로 분무하였으며, 3회 반복하였다. 분무 후, 시험 유닛을 1 시간 동안 건조시킨 후 콘 멸구를 솔트 세이커 (salt shaker)를 이용하여 모래 상에 살포하여 약 15 내지 20 마리의 애벌레 (18 내지 21일령)로 사후에 들끓게 하였다. 흑색 스크리닝 캡을 실린더 상부에 두었다. 시험 유닛을 생장상에서 22 내지 24 ℃ 및 50 내지 70% 상대 습도에서 6일 동안 유지하였다. 그 다음에, 각 시험 유닛에 대하여 곤충 사멸률을 육안으로 평가하였다.
250 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서 하기 화합물이 적어도 80% 사멸률을 나타내었다: 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 30, 31, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 111, 114, 115, 116, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 161, 162, 163, 237, 278, 279, 280, 281, 282, 283, 284, 285, 289, 290, 291, 292, 293, 294, 295, 296, 297, 298, 299, 301, 302, 304, 306, 308, 309, 314, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 327, 329, 330, 336, 340, 341, 343, 344, 345, 346, 347, 348, 349, 350, 351, 352, 353, 356, 357, 358, 359, 360, 361, 362, 363, 364, 365, 366, 368, 375, 376, 377, 378, 384, 386, 389, 390, 392, 393, 394, 396, 397, 399, 400, 402, 403, 404, 406, 407, 408, 409, 411, 412, 413, 414, 415, 416, 419, 420, 421, 422, 423, 424, 425, 426, 428, 431, 433, 435, 436, 437, 438, 441, 442, 443, 444, 445, 446, 447, 449, 450, 459, 460, 461, 462, 463, 464, 465, 466, 467, 468, 469, 470, 471, 472, 474, 475, 476, 477, 479, 481, 482, 483, 484, 485, 519, 556, 562, 564, 568, 570, 571, 573, 574, 575, 576, 577, 579, 582, 583, 584, 586, 587, 588, 590, 591, 592, 593, 594, 604, 606, 608, 611, 612, 613, 687 및 757.
50 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (80% 이상의 사멸률)를 제공하였다: 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 36, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 107, 108, 109, 111, 118, 119, 120, 121, 123, 124, 125, 134, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 154, 156, 157, 161, 166, 167, 168, 171, 172, 173, 180, 185, 192, 193, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 204, 207, 208, 209, 210, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 229, 230, 231, 232, 233, 234, 235, 236, 237, 238, 239, 240, 241, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 252, 254, 255, 256, 257, 259, 260, 262, 264, 266, 278, 280, 284, 289, 290, 291, 292, 293, 295, 297, 301, 304, 314, 318, 319, 320, 321, 323, 324, 325, 327, 330, 343, 344, 345, 346, 347, 348, 349, 350, 351, 352, 357, 359, 360, 361, 362, 363, 365, 376, 377, 378, 390, 392, 393, 394, 399, 400, 403, 404, 408, 411, 412, 413, 414, 419, 420, 421, 422, 423, 424, 425, 426, 431, 433, 435, 436, 437, 438, 441, 442, 443, 444, 446, 448, 449, 450, 456, 459, 460, 461, 462, 463, 464, 466, 468, 469, 470, 471, 472, 473, 474, 475, 476, 477, 481, 482, 483, 485, 486, 487, 488, 489, 490, 491, 492, 493, 495, 496, 497, 498, 499, 500, 501, 502, 503, 511, 513, 514, 522, 523, 524, 525, 527, 530, 531, 536, 537, 539, 540, 542, 544, 546, 547, 570, 571, 573, 574, 575, 576, 577, 579, 584, 586, 587, 588, 591, 592, 593, 597, 598, 599, 600, 604, 608, 613, 621, 622, 623, 625, 626, 630, 631, 632, 634, 636, 637, 639, 640, 641, 643, 645, 651, 652, 663, 664, 665, 666, 677, 700, 701, 702, 708, 713, 718, 751, 752, 756 및 757.
시험 F
접촉 및/또는 전신적 수단을 통한 감자 매미충 (엠포아스카 파바에)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 5 내지 6일령의 솔레일 (Soleil) 콩류 식물 (나타난 초생엽)이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다. 백색 모래를 토양의 상부에 첨가하고, 초생엽 중 하나를 절개한 후에 적용하였다.
시험 화합물을 시험 A에 기재된 바와 같이, 제형화하여, 250 및 50 ppm으로 분무하였으며, 시험을 3회 반복하였다. 분무 후, 시험 유닛을 1 시간 동안 건조시킨 다음, 5 마리의 감자 매미충 (18 내지 21일령 성체)으로 사후에 들끓게 하였다. 흑색 스크리닝 캡을 실린더 상부에 두었다. 시험 유닛을 생장상에서 24℃ 및 70% 상대 습도에서 6일 동안 유지하였다. 그 다음에, 각 시험 유닛에 대하여 곤충 사멸률을 육안으로 평가하였다.
250 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (80% 이상의 사멸률)를 제공하였다: 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 21, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 67, 68, 70, 71, 72, 73, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 104, 105, 106, 108, 109, 111, 113, 116, 117, 118, 120, 120, 122, 123, 163, 163, 237, 278, 279, 280, 281, 283, 285, 286, 288, 289, 291, 292, 295, 297, 302, 308, 311, 314, 315, 317, 318, 324, 325, 327, 328, 330, 340, 341, 343, 344, 345, 347, 349, 352, 357, 358, 359, 360, 361, 362, 363, 364, 365, 369, 375, 376, 377, 378, 381, 385, 389, 390, 392, 393, 394, 396, 397, 399, 400, 403, 404, 405, 406, 407, 408, 409, 410, 411, 415, 416, 417, 419, 422, 423, 424, 425, 426, 431, 433, 435, 437, 438, 443, 444, 445, 446, 449, 450, 459, 460, 461, 462, 463, 464, 465, 466, 467, 468, 469, 470, 471, 472, 473, 474, 475, 476, 477, 478, 479, 480, 481, 482, 483, 484, 485, 515, 568, 570, 571, 573, 574, 575, 581, 588, 591, 593, 604, 606, 608, 609 및 613.
50 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (80% 이상의 사멸률)를 제공하였다: 1, 2, 3, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 19, 21, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 67, 68, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 104, 105, 106, 108, 109, 111, 118, 119, 120, 123, 124, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 146, 147, 151, 153, 155, 156, 157, 160, 166, 167, 168, 171, 172, 173, 178, 180, 185, 186, 189, 192, 193, 194, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 204, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 222, 223, 224, 225, 226, 232, 233, 235, 236, 237, 238, 240, 243, 244, 245, 246, 247, 252, 254, 255, 256, 258, 259, 260, 261, 262, 264, 266, 273, 274, 277, 280, 318, 324, 327, 330, 340, 341, 357, 359, 361, 362, 363, 364, 369, 374, 377, 381, 389, 390, 392, 394, 396, 397, 399, 403, 404, 407, 408, 411, 416, 417, 423, 424, 431, 433, 435, 437, 449, 460, 461, 462, 463, 464, 466, 467, 469, 470, 471, 472, 473, 474, 475, 476, 477, 479, 480, 481, 482, 483, 486, 487, 488, 489, 490, 491, 492, 493, 494, 495, 496, 497, 498, 500, 501, 502, 503, 514, 515, 524, 525, 530, 531, 534, 536, 537, 539, 540, 541, 542, 544, 545, 551, 570, 575, 591, 597, 598, 600, 608, 609, 617, 618, 619, 620, 621, 622, 623, 624, 627, 634, 635, 641, 645, 651, 652, 653, 654, 663, 666, 671, 672, 682, 702, 711, 713, 715, 717, 753, 755 및 756.
시험 G
접촉 및/또는 전신적 수단을 통한 꽃노랑총채벌레 (프란클리니엘라 옥시덴탈리스)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 5 내지 7일령의 솔레일 콩류 식물이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다.
시험 화합물을 시험 A에 기재된 바와 같이, 제형화하여, 250 ppm으로 분무하였으며, 3회 반복하였다. 분무 후, 시험 유닛을 1 시간 동안 건조시키고, 22 내지 27 마리의 성체 삽주 벌레를 유닛에 첨가한 후에 흑색 스크리닝 캡을 상부에 두었다. 시험 유닛을 생장상에서 25℃ 및 45 내지 55% 상대 습도에서 7일 동안 유지하였다.
시험된 화학식 1의 화합물 중에서 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (30% 이하의 섭식 손상 및/또는 80% 이상의 사멸률)를 제공하였다: 158, 211, 212, 229, 235, 257, 258, 262, 273, 497, 528, 531, 544, 549, 579, 608, 617, 635 및 682.
시험 H
고양이 벼룩 (크테노세팔리데스 펠리스)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 화합물을 프로필렌 글리콜/글리세롤 포르말 (60:40)에 가용화시킨 다음에, 30 ppm의 최종 시험 비율로 소 혈액에 희석시켰다. 처리된 혈액을 바닥이 막으로 커버된 튜브에 두었다. 처리된 혈액 상의 막을 통해 약 10 마리의 성체 고양이 벼룩에게 공급하였다. 72 시간 후에 성체 벼룩을 사멸률에 대하여 평가하였다.
시험된 화학식 1의 화합물 중에서 하기 화합물이 50% 이상의 사멸률을 나타내었다: 1, 2, 3, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 14, 16, 17, 19, 21, 26, 29, 34, 36, 37, 38, 39, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 62, 65, 66, 71, 72, 75, 76, 78, 81, 82, 83, 88, 90, 92, 98, 100, 101, 103, 104, 105, 106, 107, 114, 118, 119, 120, 121, 123, 124, 125, 134, 135, 136, 137, 138, 149, 150, 153, 154, 155, 156, 157, 161, 166, 167, 169, 172, 179, 186, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 196, 199, 203, 204, 206, 207, 208, 210, 211, 216, 217, 218, 219, 223, 224, 225, 230, 280, 281, 289, 290, 294, 295, 301, 312, 314, 318, 319, 323, 324, 327, 331, 343, 346, 348, 350, 360, 361, 362, 363, 364, 369, 371, 372, 373, 374, 378, 382, 383, 385, 389, 391, 393, 406, 411, 420, 421, 422, 423, 431, 435, 438, 440, 461, 466, 468, 469, 470, 471, 473, 475, 476, 477, 478, 479, 480, 490, 491, 492, 493, 494, 495, 496, 497, 498, 500, 503, 511, 513, 521, 528, 589, 590, 592, 596, 597, 599, 604 및 606.
시험 I
고양이 벼룩 (크테노세팔리데스 펠리스)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 화합물을 500 ppm의 최종 시험 비율로 아세톤:물 (75:25)에 가용화시켰다. 20 ㎕의 500 ppm 용액을 튜브 바닥의 여과지에 적용하였다. 튜브를 3 시간 동안 건조시켰다. 그 다음에, 약 10 마리의 성체 벼룩을 튜브에 첨가하여, 튜브에 덮개를 씌웠다. 48 시간 후에 벼룩을 사멸률에 대하여 평가하였다.
시험된 화학식 1의 화합물 중에서 하기 화합물이 50% 이상의 사멸률을 나타내었다: 5, 6, 10, 12, 19, 21, 22, 23, 26, 27, 28, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 50, 54, 56, 57, 59, 61, 62, 63, 65, 70, 71, 72, 75, 81, 82, 83, 102, 107, 108, 114, 115, 121, 124, 136, 138, 141, 151, 154, 161, 166, 173, 186, 193, 196, 197, 203, 204, 208, 211, 216, 218, 224, 229, 232, 281, 290, 291, 295, 301, 310, 321, 343, 350, 353, 357, 360, 361, 364, 408, 419, 424, 437, 446, 450, 461, 464, 466, 468, 470, 471, 474, 476, 483, 485, 487, 490, 491, 492, 493, 494, 496, 498, 501, 507, 520, 521, 576, 597 및 599.
시험 J
고양이 벼룩 (크테노세팔리데스 펠리스)의 구제를 평가함에 있어서, CD-1® 마우스 (약 30 g, 수컷, 미국 매사추세츠주 윌밍턴 소재의 찰스 리버 래보러토리즈 (Charles River Laboratories)로부터 입수)에게 프로필렌 글리콜/글리세롤 포르말 (60:40)에 가용화된 10 mg/kg 양의 시험 화합물을 경구 투여하였다. 시험 화합물을 경구 투여한 지 2 시간 후, 약 8 내지 16 마리의 성체 벼룩을 각 마우스에 적용하였다. 그 다음에, 마우스에 벼룩을 적용한 지 48 시간 후에 벼룩을 사멸률에 대하여 평가하였다.
시험된 화학식 1의 화합물 중에서 하기 화합물이 20% 이상의 사멸률을 나타내었다: 2, 10, 19, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 51, 56, 57, 59, 61, 63, 72, 75, 80, 81, 82, 83, 88, 92, 96, 101, 104, 105, 106, 107, 111, 119, 120, 121, 123, 124, 136, 137, 140, 148, 151, 154, 169, 186, 319, 461, 475, 476, 477, 493, 497, 498, 588 및 599.

Claims (29)

  1. 화학식 1의 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pct00238

    상기 식에서,
    X는 O 또는 S이고;
    Y는 O 또는 S이며;
    R1은 H, 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, CR24=C(R24)R10 또는 C≡CR10이거나;
    R1은 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, C1-C2 알콕시, 1 사이클로프로필, 1 CF3 및 1 OCF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C5-C7 사이클로알케닐이거나;
    R1은 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00239
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, SF5, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 (heteroaromatic ring)이거나;
    R1은
    Figure pct00240
    이거나;
    R1은 C(X1)R18, C(=NOR23)R18, C(O)NR16R18a, C(=NNR20aR23)R18, C(=NNR20aC(O)R23)R18, C(=NNR20aC(O)OR23a)R18 또는 C(=NNR20aC(O)NR20aR23)R18이거나;
    R1은 탄소 환 구성원 상에서 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00241
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 3개 이하의 치환기로 임의로 치환되고, 추가로 질소 환 구성원 상에서 메틸로 임의로 치환되는 8원 내지 10원 헤테로 방향족 이환계 (bicyclic ring system)이거나;
    R1은 각각, GQ1으로 치환되고, 1 Q2로 임의로 치환되며, 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00242
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
    R1은 각각, LQ1으로 치환되고, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00243
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
    각 A는 독립적으로 C(R16)2, O, S(O)n 또는 NR15이며;
    각 A1은 독립적으로 C(R17)2이고;
    X1은 O 또는 S이며;
    G는 직접 결합, O, S(O)n, NH, N(CH3), CH2, CH2O, OCH2, C(O), C(O)O, OC(O), C(O)NH 또는 NHC(O)이고;
    L은 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐, C
    Figure pct00244
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
    Q1은 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00245
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, SF5, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
    Q2는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00246
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
    R2는 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, C3-C6 할로알키닐, CH2CO2R21, CR5R6CH2OR21, CR5R6CH2CH2OR21, CR5R6CH2S(O)nR21 또는 CR5R6CH2CH2S(O)nR21이거나;
    R2는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
    R2는 CR5R6Q이거나;
    R2는
    Figure pct00247

    이고;
    R3는 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
    R3는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
    R3는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00248
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
    R4는 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
    R4는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
    R4는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00249
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 나프탈레닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
    R3 및 R4는 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-1:
    Figure pct00250

    또는 환 R-2:
    Figure pct00251

    를 형성하고;
    Z는 C(R8a)=C(R8b), S, O 또는 NCH3이되, 단 C(R8a)=C(R8b) 부분은 R8b에 결합된 탄소 원자가 화학식 1의 R3로서 연결되도록 배향되며;
    각 R5는 독립적으로 H, F, Cl, 시아노 또는 C1-C4 알킬이고;
    각 R6는 독립적으로 H, F, Cl 또는 CH3이며;
    Q는
    Figure pct00252

    이며;
    Z1은 O, S 또는 NR14이고;
    각 R7은 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, CF3, C1-C3 알킬 또는 C3-C6 사이클로알킬이며;
    R8a는 H 또는 F이고;
    R8b는 H, F, CF2H 또는 CF3이며;
    각 R9a는 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알키닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 할로알콕시카르보닐, C(O)NH2, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00253
    , C2-C4 할로알킬아미노카르보닐, C3-C7 할로다이알킬아미노카르보닐, SF5, S(O)nR12 또는 S(O)2R13; 또는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬; 또는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00254
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
    각 R9b는 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시; 또는 각각, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐이며;
    각 R10은 독립적으로 Si(R11)3; 또는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00255
    , C2-C6 알콕시알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐이고;
    각 R11은 독립적으로 C1-C4 알킬이며;
    각 R12는 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이고;
    각 R13은 독립적으로 C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노 또는
    Figure pct00256
    이며;
    R14은 H, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C5 알콕시카르보닐, C2-C5 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00257
    , S(O)nR12 또는 S(O)2R13; 또는 각각, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐이고;각 R15은 독립적으로 C1-C4 알킬이며;
    각 R16은 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이고;
    각 R17은 독립적으로 H, F 또는 CH3이며;
    R18은 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 알킬아미노 또는 C2-C7 다이알킬아미노; 또는 각각, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
    R18a는 각각, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
    각 R19은 독립적으로 C1-C4 알킬이고;
    각 R20는 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이며;
    각 R20a는 독립적으로 C1-C4 알킬이고;
    각 R21은 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이며;
    R23는 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, C3-C6 할로알키닐 또는 CH2CO2R21이거나;
    R23는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
    R23는 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00258
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노 및 C2-C6 다이알킬아미노로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;R23a는 C1-C6 알킬, C2-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐 또는 C3-C6 사이클로알킬이며;
    각 R24는 독립적으로 H, F 또는 CH3이고;
    m은 0, 1, 2 또는 3이며;
    각 n은 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
    p는 0, 1, 2, 3 또는 4이며;
    각 q는 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
    y는 1 또는 2이며;
    각 Z2는 독립적으로 CH2CH2, CH2CH2CH2 또는 CH2OCH2이되;
    단, (a) R2가 CH2CH=CH2이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 CH=CH이고, X가 O이며, Y가 O이면, R1은 H, CH(CH3)2, CH2CH2CH2CH3, CH2CH=CH2 또는 비치환된 페닐 이외의 것이고;
    (b) R1이 H이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 CH=CH이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 CH2CH=CH2 또는 CH2C≡CH 이외의 것이며;
    (c) R1이 CH2CH3이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 CH=CH이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 CH2(CH2)3CH3 이외의 것이고;
    (d) R3가 H이고, R2 및 R4가 모두 사이클로헥실이며, X가 O이고, Y가 O이면, R1은 CH3 이외의 것이며;
    (e) R1이 H 또는 C1-C3 n-알킬이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 S이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 C1-C6 알킬 또는 C3-C4 알콕시알킬 이외의 것이고;
    (f) R2가 사이클로프로필메틸이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 S이고, X가 O이며, Y가 O이면, R1은 CH3, CH2CH3 또는 CH2CH2CH3 이외의 것이며;
    (g) R1이 비치환된 페닐이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 S이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 C3-C4 알콕시알킬 이외의 것이고;
    (h) R1이 Br이고, R3 및 R4가 함께 환 R-2를 형성하며, Z가 S이고, X가 O이며, Y가 O이면, R2는 CH2CH3 이외의 것이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    X는 O이고;
    Y는 O이며;
    R1은 H 또는 할로겐이거나;
    R1은 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00259
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, SF5, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
    R1은
    Figure pct00260
    이거나;
    R1은 C(X1)R18 또는 C(=NOR23)R18이거나;
    R1은 탄소 환 구성원 상에서 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00261
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 3개 이하의 치환기로 임의로 치환되고, 질소 환 구성원 상에서 메틸로 임의로 치환되는 8원 내지 10원 헤테로 방향족 이환계이거나;
    R1은 각각, GQ1으로 치환되고, 1 Q2로 임의로 치환되며, 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00262
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
    G는 직접 결합이며;
    Q1은 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00263
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, SF5, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
    R2는 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, CH2CO2R21, CR5R6CH2OR21, CR5R6CH2CH2OR21, CR5R6CH2S(O)nR21 또는 CR5R6CH2CH2S(O)nR21이거나;
    R2는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
    R2는 CR5R6Q이며;
    R3는 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
    R3는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이며;
    R4는 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C≡CR10이거나;
    R4는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이거나;
    R3 및 R4는 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-1:
    Figure pct00264

    또는 환 R-2:
    Figure pct00265

    를 형성하고;
    Z는 C(R8a)=C(R8b) 또는 S이되, 단, C(R8a)=C(R8b) 부분은 R8b에 결합된 탄소 원자가 화학식 1의 R3로서 연결되도록 배향되며;
    각 R5는 독립적으로 H, F, Cl, 시아노 또는 C1-C4 알킬이고;
    각 R6는 독립적으로 H, F, Cl 또는 CH3이며;
    Q는
    Figure pct00266

    인 화합물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    R3는 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬이고;
    R4는 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬인 화합물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    R3는 CH3이고;
    R4는 CH3인 화합물.
  5. 제 2 항에 있어서,
    R3 및 R4는 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-1을 형성하고;
    m은 2 또는 3이며;
    p는 0인 화합물.
  6. 제 2 항에 있어서,
    R3 및 R4는 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-2를 형성하고;
    Z는 CH=CH 또는 CH=CF이되, 단 CH=CF 부분은 F에 결합된 탄소 원자가 화학식 1의 R3로서 연결되도록 배향되는 화합물.
  7. 제 2 항에 있어서,
    R3 및 R4는 인접한 연결 질소 및 탄소 원자와 함께, 임의로 치환된 환 R-2를 형성하고;
    Z는 S인 화합물.
  8. 제 2 항에 있어서,
    R1은 H 또는 할로겐인 화합물.
  9. 제 3 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1은 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00267
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, SF5, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐인 화합물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    R1은 각각, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00268
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐인 화합물.
  11. 제 3 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1은 C(X1)R18 또는 C(=NOR23)R18이고;
    X1은 O인 화합물.
  12. 제 3 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1은 각각, GQ1으로 치환되고, 추가로 할로겐, 시아노, 니트로, SF5, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 할로알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00269
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12, S(O)2R13, C1-C4 알킬아미노, C2-C6 다이알킬아미노, Si(CH3)3, CHO, 하이드록시, OC(O)R19 및 N(R20)C(O)R19으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐인 화합물.
  13. 제 12 항에 있어서,
    R1은 각각, GQ1으로 치환되고, 추가로 할로겐, 시아노, SF5, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00270
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐이고;
    Q1은 각각, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C7 다이알킬아미노카르보닐,
    Figure pct00271
    , C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C6 알콕시알킬, S(O)nR12 및 S(O)2R13으로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 피리디닐인 화합물.
  14. 제 3 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    R2는 C2-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 CR5R6CH2OR21이거나;
    R2는 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C4-C7 사이클로알킬알킬인 화합물.
  15. 제 3 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, R2는 CR5R6Q인 화합물.
  16. 제 15 항에 있어서,
    Q는 Q-1, Q-5, Q-6 또는 Q-9이고;
    R5는 H 또는 메틸이며;
    R6는 H이고;
    각 R9a는 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, SF5 또는 S(O)nR12; 또는 각각, 할로겐, C1-C2 알킬, 1 사이클로프로필 및 1 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 1개 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되는 C3-C6 사이클로알킬 또는 C4-C7 사이클로알킬알킬이며;
    각 R9b는 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시인 화합물.
  17. 제 1 항에 있어서,
    3-(2,4-다이플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-1-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-1-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-3-(2,4-다이플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-(3-클로로페닐)-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[3-(트라이플루오로메톡시)페닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-페닐-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(2,4-다이플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-3-(4-메톡시페닐)-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-3-(3-메톡시페닐)-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-(3-브로모페닐)-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-(3-브로모페닐)-1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[3-(트라이플루오로메톡시)페닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[4-(트라이플루오로메틸)-2-피리디닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(2-시아노페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    8-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-7-하이드록시-5-옥소-6-페닐-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
    8-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-6-(4-플루오로페닐)-7-하이드록시-5-옥소-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
    8-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-7-하이드록시-5-옥소-6-[3-(트라이플루오로메톡시)페닐]-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
    8-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-7-하이드록시-5-옥소-6-페닐-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
    8-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-6-(4-플루오로페닐)-7-하이드록시-5-옥소-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
    8-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-7-하이드록시-5-옥소-6-[3-(트라이플루오로메톡시)페닐]-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
    3-[3-(6-클로로-3-피리디닐)페닐]-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[3-(트라이플루오로메톡시)페닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-(5-클로로-2-플루오로페닐)-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-[2-클로로-5-(트라이플루오로메톡시)페닐]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-1-[(1-메틸-1H-피라졸-4-일)메틸]-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    2-하이드록시-1-[(1-메틸-1H-피라졸-4-일)메틸]-4-옥소-3-페닐-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(3,5-다이메톡시페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-[2-플루오로-5-(트라이플루오로메톡시)페닐]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-(2-클로로-4-피리디닐)-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(2-플루오로-5-브로모페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-(2,4,5-트라이플루오로페닐)-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-[3-브로모-5-(트라이플루오로메톡시)페닐]-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-[3-브로모-5-(트라이플루오로메틸)페닐]-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-[2-플루오로-5-(트라이플루오로메틸)페닐]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-3-(2-메톡시페닐)-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(2-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-3-(2-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-5H-티아졸로[3,2-a]피리미디늄 내염;
    2-하이드록시-4-옥소-3-페닐-1-(2,2,2-트라이플루오로에틸)-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-5-(4-플루오로페닐)-3,6-다이하이드로-4-하이드록시-1,2-다이메틸-6-옥소피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-[3-(6-플루오로-3-피리디닐)-5-(트라이플루오로메틸)페닐]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[1-(6-클로로-3-피리디닐)에틸]-3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-3-(에톡시카르보닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-벤조일-1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-(2,4-다이플루오로페닐)-1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-3-(3-메톡시페닐)-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-3-(2,3-다이플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-3-(2-플루오로-3-메톡시페닐)-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-(3,5-다이메톡시페닐)-1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-1-[(2-메틸-5-티아졸릴)메틸]-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    2-하이드록시-4-옥소-3-페닐-1-[(5-티아졸릴)메틸]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-(4-플루오로페닐)-2-하이드록시-4-옥소-1-[(5-티아졸릴)메틸]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-(2-플루오로페닐)-1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-3-[2-클로로-5-(트라이플루오로메틸)페닐]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    3-(2-플루오로-4-시아노페닐)-1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염;
    1-[(6-플루오로-3-피리디닐)메틸]-3-[2-플루오로-5-(트라이플루오로메틸)페닐]-2-하이드록시-4-옥소-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염; 및
    1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-2-하이드록시-4-옥소-3-[3-(6-트라이플루오로메틸-3-피리디닐)페닐]-4H-피리도[1,2-a]피리미디늄 내염으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 화합물.
  18. 제 1 항의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하며, 임의로 추가로 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 포함하는 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서, 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 아바멕틴, 아세페이트, 아세퀴노실, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아미도플루메트, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 비펜트린, 비페나제이트, 비스트리플루론, 보레이트, 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (시안트라닐리프롤), 부프로페진, 카두사포스, 카바릴, 카르보푸란, 칼탑, 카졸, 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노자이드, 클로펜테진, 클로티아니딘, 사이플루메토펜, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디엘드린, 디플루벤주론, 디메플루트린, 디메하이포, 디메토에이트, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 펜부타틴 옥사이드, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루사이트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 포노포스, 포메타네이트, 포스티아제이트, 할로페노자이드, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 살충 비누, 아이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메타플루미존, 메트알데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오디카브, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메토플루트린, 모노크로토포스, 메톡시페노자이드, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 노비플루무론, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카브, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로파자이트, 프로트리펜부트, 피메트로진, 피라플루프롤, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리프롤, 피리프록시펜, 로테논, 랴노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트, 설프로포스, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테플루벤주론, 테플루트린, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카브, 티오설탑-소듐, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트라이아자메이트, 트라이클로르폰, 트라이플루무론, 바실러스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis) 델타-내독소, 곤충병원성 세균, 곤충병원성 바이러스 및 곤충병원균으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서, 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 아바멕틴, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 비펜트린, 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (시안트라닐리프롤), 부프로페진, 카두사포스, 카바릴, 칼탑, 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디엘드린, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루페녹수론, 플루발리네이트, 포메타네이트, 포스티아제이트, 헥사플루무론, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 루페누론, 메타플루미존, 메티오디카브, 메토밀, 메토프렌, 메톡시페노자이드, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 피메트로진, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리프록시펜, 랴노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트, 테부페노자이드, 테트라메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카브, 티오설탑-소듐, 트랄로메트린, 트라이아자메이트, 트라이플루무론, 바실러스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis) 델타-내독소, 바실러스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis)의 모든 균주 및 핵다각체병 (Nucleo polyhydrosis) 바이러스의 모든 균주로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 조성물.
  21. 기생충 구제 유효량 (parasiticidally effective amount)의 제 1 항의 화합물 및 적어도 하나의 담체를 포함하는, 무척추 기생 해충 (invertebrate parasitic pest)으로부터 동물을 보호하기 위한 조성물.
  22. 제 21 항에 있어서, 경구 투여용 형태인 조성물.
  23. 제 21 항에 있어서, 국소 투여용 형태인 조성물.
  24. 무척추 해충 또는 이의 환경을 생물학적 유효량의 제 1 항의 화합물과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충 구제 방법.
  25. 제 24 항에 있어서, 환경은 식물인 방법.
  26. 제 24 항에 있어서, 환경은 동물인 방법.
  27. 제 24 항에 있어서, 환경은 종자인 방법.
  28. 제 27 항에 있어서, 종자는 제 1 항의 화합물 및 임의로 필름 형성제 또는 고착제 (adhesive agent)를 포함하는 조성물로 코팅되는 방법.
  29. 제 1 항의 화합물을 처리 전 종자의 약 0.0001 내지 1 중량%의 양으로 포함하는 처리된 종자.
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