DE69617042T2 - Fluorhaltige, elastische copolymere, härtbare zusammensetzung und daraus hergestellte dichtungsmasse - Google Patents

Fluorhaltige, elastische copolymere, härtbare zusammensetzung und daraus hergestellte dichtungsmasse

Info

Publication number
DE69617042T2
DE69617042T2 DE69617042T DE69617042T DE69617042T2 DE 69617042 T2 DE69617042 T2 DE 69617042T2 DE 69617042 T DE69617042 T DE 69617042T DE 69617042 T DE69617042 T DE 69617042T DE 69617042 T2 DE69617042 T2 DE 69617042T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fluorine
copolymer
polymerization
weight
vinyl ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69617042T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69617042D1 (de
Inventor
Yasuji-Yodogawa Works Of Daikin Ind. Iwasaki
M.-Yodogawa Works Of Daikin Indust. Kishine
M.-Yodogawa Works Of Daikin Indus. L Kitaichi
Hideya-Yodogawa Works Of Daikin Ind. Saito
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Publication of DE69617042D1 publication Critical patent/DE69617042D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69617042T2 publication Critical patent/DE69617042T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18Monomers containing fluorine
    • C08F214/26Tetrafluoroethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18Monomers containing fluorine
    • C08F214/26Tetrafluoroethene
    • C08F214/262Tetrafluoroethene with fluorinated vinyl ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

    Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Fluorenthaltendes elastomeres Copolymer, eine härtbare Zusammensetzung, die dasselbe enthält und ein Dichtungselement, das aus derselben hergestellt ist. Die vorliegende Erfindung bezieht sich insbesondere auf ein Fluor-enthaltendes elastomeres Copolymer, das durch Polymerisation von Monomeren in Gegenwart einer spezifischen Dijodid-Verbindung hergestellt wird, auf eine härtbare Zusammensetzung, die dasselbe enthält, und auf ein Dichtungsmittel, das aus derselben hergestellt ist.
  • Stand der Technik
  • Fluor-enthaltende elastomere Copolymere werden wegen ihrer ausgezeichneten chemischen Resistenz, Wärmebeständigkeit und Zusammendrückbarkeit auf verschiedenen Gebieten wie z. B. in Anlagen zur Herstellung von Halbleitern, chemischen Anlagen, Bohrungsanlagen, Raumfahrtanlagen und dgl. eingesetzt.
  • Insbesondere Dichtungselemente, die die Fluor-enthaltenden elastomeren Copolymere umfassen, haben aufgrund ihrer Wartungsfreiheit große Verdienste bei der Reduzierung der Betriebskosten. So werden Fluor-enthaltende elastomere Copolymere mit längerer Haltbarkeit und höherer Zuverlässigkeit gesucht.
  • Fluor-enthaltende elastomere Copolymere mit Jodatomen in einer Polymerkette, die mit Peroxiden gehärtet werden können, können in einfacher Weise ohne Zusatz von kontaminierenden Zusatzstoffen wie z. B. Metalloxiden vulkanisiert werden; so werden sie als Materialien für saubere Dichtungselemente eingesetzt, die in Anlagen zur Herstellung von Halbleitern verwendet werden. Allerdings hat ein Copolymer aus Tetrafluorethylen und einem Perfluorvinylether mit einer Perfluoralkyl-Gruppe vom Polyether-Typ eine unzureichende Trockenfestigkeit und auch eine schlechtere Zusammendrückbarkeit bei hoher Temperatur als im Handel erhältliche gehärtete Fluorkautschuk-Materialien, die Vinylidenfluorid umfassen, wie sie in JP-A-62-89713 und JP-A- 62-12734 beschrieben werden.
  • Herkömmliche Copolymere aus Tetrafluorethylenperfluor(methylvinylether), die Jodatome haben und die in JP-A-505345 offenbart sind, haben unzureichende Zugeigenschaften und unzureichende Zusammendrückbarkeit. US 4 973 634 beschreibt Perfluor-Polymere, die durch Interpolymerisation von Tetrafluorethylen, Perfluor(alkylvinyl)ether und einem Brom-enthaltenden Curesit-Monomer in Gegenwart einer spezifischen Jod- Verbindung, die RI&sub2; sein kann (R ist eine gesättigte Kohlenwasserstoff- oder Fluorkohlenstoff-Gruppe) erhalten werden. Allerdings haben die spezifischen Polymere, wie sie dort offenbart sind, noch unzureichende Zugeigenschaften und unzureichende Zusammendrückbarkeit.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Fluor-enthaltenden elastomeren Copolymers, das ein sauberes Dichtungselement mit einer langen Lebensdauer und hoher Zuverlässigkeit, wie sie insbesondere auf dem Gebiet der Halbleiter erwünscht sind, bereitstellen kann.
  • Als Resultat ausgedehnter Untersuchungen zur Lösung dieser Aufgabe wurde festgestellt, daß ein Fluor-enthaltendes elastomeres Copolymer, das Tetrafluorethylen und Perfluor(methylvinylether) in einem spezifischen Verhältnis umfaßt und das ein Jodatom enthält, gute Trockeneigenschaften aufweist und das seine Zusammendrückbarkeit bei hoher Temperatur, die eine der wichtigsten Eigenschaften für Dichtelemente ist, besser ist als die eines Polyol-härtbaren Fluorkautschuks, der Vinylidenfluorid und Hexafluorpropylen umfaßt und der unter den im Handel verfügbaren Kautschuken die beste Zusammendrückbarkeit hat.
  • Darüber hinaus wurde festgestellt, daß ein solche Fluor enthaltendes elastomeres Copolymer, das durch Polymerisation von Tetrafluorethylen und Perfluor(methylvinylether) bei einer spezifischen Temperatur (zwischen 40 und 60ºC) erhalten wird, eine weiter verbesserte Zusammendrückbarkeit hat.
  • Nach dem ersten Aspekt stellt die vorliegende Erfindung ein Fluor-enthaltendes elastomeres Copolymer bereit, das 55 bis 62 Mol-% Repetiereinheiten, die von Tetrafluorethylen (TFE) stammen, und 38 bis 45 Mol-% Repetiereinheiten, die von Perfluor(methylvinylether) (PMVE) stammen, umfaßt und das durch radikalische Polymerisation der Monomeren in Gegenwart einer Dijodid-Verbindung der Formel:
  • RI&sub2; (1)
  • worin R eine gesättigte Fluorkohlenwasserstoff- oder eine Chlorfluorkohlenwasserstoff-Gruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen oder eine Kohlenwasserstoff-Gruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich zwischen 40 und 60ºC erhalten wird und das eine Mooney-Viskosität (ML&sub1;&sbplus;&sub1;&sub0;100ºC) im Bereich zwischen 20 und 150 hat.
  • Nach dem zweiten Aspekt stellt die vorliegende Erfindung ein Fluor-enthaltendes elastomeres Copolymer bereit, das 50 bis 80 Mol-% Repetiereinheiten, die von Tetrafluorethylen stammen, 20 bis 50 Mol-% Repetiereinheiten, die von Perfluor(methylvinylether) stammen, und 0,01 bis 1 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolzahl von Tetrafluorethylen und Perfluor(methylvinylether), Repetiereinheiten, die von einem Jod-enthaltenden fluorierten Vinylether der Formel:
  • I(CH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;O)m-[CF(CF&sub3;)CF&sub2;O]n-CF=CF&sub2; (2)
  • worin m eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, und n eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist, stammen, umfaßt und das durch radikalische Polymerisation der Monomeren in Gegenwart einer Dijodid-Verbindung der obigen Formel (1) erhalten wird und das eine Mooney-Viskosität (ML&sub1;&sbplus;&sub1;&sub0;100ºC) im Bereich zwischen 20 und 150 hat.
  • Nach dem dritten Aspekt stellt die vorliegende Erfindung ein Fluor-enthaltendes elastomeres Copolymer bereit, das 55 bis 62 Mol-% Repetiereinheiten, die von Tetrafluorethylen stammen, 38 bis 45 Mol-% Repetiereinheiten, die von Perfluor(methylvinylether) stammen, und 0,01 bis 1 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolzahl an Tetrafluorethylen und Perfluor(methylvinylether), Repetiereinheiten, die von einem Jod-enthaltenden fluorierten Vinylether der obigen Formel (2) stammen, umfaßt und das durch radikalische Polymerisation der Monomeren in Gegenwart einer Dijodid-Verbindung der obigen Formel (1) erhalten wird, und das eine Mooney-Viskosität (ML&sub1;&sbplus;&sub1;&sub0;100ºC) im Bereich zwischen 20 und 150 hat.
  • Nach dem vierten Aspekt stellt die vorliegende Erfindung eine härtbare Fluor-enthaltendes elastomere Copolymerzusammensetzung bereit, die 100 Gew.-Teile des obigen Fluor-enthaltenden elastomeren Copolymers, 0,05 10 Gew.-Teile eines organischen Peroxids und 0,1 bis 10 Gew.- Teile eine Vernetzungsmittels umfaßt.
  • Nach dem fünften Aspekt stellt die vorliegende Erfindung eine Dichtungselement bereit, das aus der obigen Zusammensetzung hergestellt ist.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Fig. 1 ist ein DSC (Differential-Scanning-Kalorimeter)-. Diagramm für ein Polymer, das in Beispiel 1 erhalten wird.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Herkömmliche TFE/PMVE-Copolymere haben im Hinblick auf die Copolymerisierbarkeit und die Kosten eine Zusammensetzung aus 65 bis 70 Mol-% TFE und 30 bis 35 Mol-% PMVE, so daß sie gummiartige Eigenschaften aufweisen. Die Polymerisation wurde bei einer Temperatur im Bereich zwischen 70 und 90ºC in Gegenwart von Ammoniumpersulfat durchgeführt.
  • Im Fall von Fluor-enthaltenden elastomeren Copolymeren mit terminalen Jodatomen ist bekannt, daß die Polymerzusammensetzung und die Polymerisationstemperatur unerwartet großen Einfluß auf die Eigenschaften der Copolymeren haben. Allerdings haben die TFE/PMVE-Copolymere der vorliegenden Erfindung, die 55 bis 62 Mol-% TFE und 38 bis 45 Mol-% PMVE umfassen, eine sehr gute Zusammendrückbarkeit bei hoher Temperatur, die durch die Copolymeren, die die herkömmliche Monomerzusammensetzung haben und die bei der herkömmlichen Polymerisationstemperatur hergestellt werden, nicht erreicht werden kann. Außerdem haben die Copolymeren der vorliegenden Erfindung trotz ihrer relativ hohen Tg von etwa -4ºC eine gute Zusammendrückbarkeit bei Raumtemperatur. Darüber hinaus haben die erfindungsgemäßen Copolymeren, die durch Durchführung der Polymerisation bei einer Temperatur im Bereich zwischen 40 und 60ºC hergestellt werden, eine weiter verbesserte Zusammendrückbarkeit bei hoher Temperatur und bei Raumtemperatur.
  • Dies bedeutet, daß die Polymerketten des Copolymers der vorliegenden Erfindung mit der obigen limitierten Monomerzusammensetzung viel höhere Repulsionskraft und Rückformungskraft haben als die, die andere Monomerzusammensetzungen haben. Außerdem erhöht die Polymerisationstemperatur die Vernetzungseffizienz des gehärteten Materials des Copolymers deutlich.
  • Wenn der Anteil an PMVE kleiner als 38 Mol-% ist, verschlechtert sich die Zusammendrückbarkeit. Wenn der Anteil an PMVE 45 Mol-% übersteigt, nimmt die Copolymerisationsrate stark ab und damit nimmt die Produktivität des Copolymers ab.
  • Das Fluor-enthaltende elastomere Copolymer der vorliegenden Erfindung wird durch radikalische Polymerisation von TFE und PMVE in Gegenwart einer Dijodid-Verbindung der obigen Formel (1) erhalten; die Menge an Jodatomen, die aus der Dijodid- Verbindung der Formel (1) in das Copolymer eingeführt werden, sollte im Bereich zwischen 0,01 und 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers liegen. Die Menge der Jodatome wird aus dem Gewicht der Dijodid-Verbindung errechnet, die während der Polymerisation zugegeben wird. Die Menge der Dijodid-Verbindung, die im Copolymer vorliegt, hat einen großen Einfluß auf die Bestimmung des Molekulargewichts, da die Dijodid-Verbindung als Kettenübertragungsmittel, wie dies in JP-A-53-125491 beschrieben ist, wirkt und außerdem die in das Polymer eingeführten Jodatome als Vernetzungsstellen wirken. Wenn die Menge der Jodatome, die aus der Dijodid- Verbindung der Formel (I) in das Copolymer eingeführt wird, weniger als 0,01 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers ist, wird das Molekulargewicht des Polymers zu groß und damit verliert das Polymer das Fließvermögen in der Härtereaktion oder die Vernetzungsdichte nimmt ab. Damit kann kein Formteil erhalten werden oder es werden nur unzureichende Dichtungseigenschaften erreicht. Wenn die Menge der Jodatome 1 Gew.-% übersteigt, wird das Molekulargewicht zu niedrig und damit können Störungen im Schritt des Knetens und im Formungsschritt auftreten.
  • Das Copolymer der vorliegenden Erfindung kann 0,01 bis 1 optisch, bezogen auf die Gesamtmenge aus TFE und PMVE, eines Jod-enthaltenden fluorierten Vinylethers der Formel:
  • I(CH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;O)m-[CF(CF&sub3;)CF&sub2;O]n-CF=CF&sub2; (2)
  • worin m eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und n eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist, zusätzlich zu TFE und PMVE enthalten.
  • Vorteilhafte Beispiele für den Jod-enthaltenden fluorierten Vinylether der Formel (2) sind:
  • ICH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;OCF=CF&sub2;,
  • I(CH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;O)&sub2;CF=CF&sub2;,
  • I(CH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;O)&sub3;CF=CF&sub2;,
  • ICH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;OCF(CF&sub3;)CF&sub2;OCF=CF&sub2;,
  • ICH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;O[CF(CF&sub3;)CF&sub2;O]&sub2;CF=CF&sub2; und dgl.
  • Unter diesen ist ICH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;OCF=CF&sub2; bevorzugt.
  • Das Terpolymer aus TFE/PMVE/Jod-enthaltendem fluoriertem Vinylether ist ein neues Copolymer und umfaßt vorzugsweise 55 bis 62 Mol-% TFE-Repetiereinheiten, 38 bis 45 Mol-% PMVE- Repetiereinheiten und die Menge des Jod-enthaltenden fluorierten Vinylethers liegt zwischen 0,01 und 1 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge von TFE und PMVE.
  • Allerdings hat das Copolymer bestimmte Wirkungen, selbst wenn die Mengen an TFE-Repetiereinheiten und PVME- Repetiereinheiten zwischen 50 und 80 Mol-%, bzw. zwischen 20 und 50 Mol-%, liegen und die Menge des Jod-enthaltenden fluorierten Vinylethers zwischen 0,01 und 1 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge aus TFE und PMVE liegt. D. h., das Copolymer, das den Jod-enthaltenden fluorierten Vinylether der Formel (2) zusätzlich zu TFE und PMVE enthält, weist zu einem gewissen Grad eine Zusammendrückbarkeit auf, wenn die Menge an PMVE mindestens 20 Mol-% ist und die Polymerisationsrate nicht bis zu 50 Mol-% PMVE abfällt.
  • Das Fluor-enthaltende elastomere Copolymer der vorliegenden Erfindung hat eine Mooney-Viskosität (ML&sub1;&sbplus;&sub1;&sub0;100ºC) zwischen 20 und 150. Die Mooney-Viskosität, wie sie hier verwendet wird, meint eine Viskosität, die nach dem Verfahren, das in JIS K 6300 "Mooney-viskosity measurement" definiert ist, bei einer Meßtemperatur von 100ºC gemessen wird.
  • Wenn die Mooney-Viskosität unter 20 liegt, können während des Knetschritts einige Störungen auftreten. Wenn die Mooney- Viskosität 150 übersteigt, verliert das Copolymer seine Fließfähigkeit in der Härtereaktion.
  • Das erfindungsgemäße Copolymer kann durch das Verfahren, das in den Beispielen 12 bis 15 der JP-A-62-12734 (= EP-A-199138) beschrieben ist, unter Modifizierung der Arten und Mengen an Monomeren hergestellt werden.
  • D. h., TFE, PMVE und gegebenenfalls anderes copolymerisierbares Monomer wie z. B. Hexafluorpropylen (HFP) werden in wäßrigem Medium unter Druck in Gegenwart einer Dijodid-Verbindung und im wesentlichen ohne Sauerstoff durch radikalische Emulsionspolymerisation umgesetzt.
  • Typische Beispiele für die Dijodid-Verbindung, die bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Copolymers verwendet wird, sind 1,3-Dijodperfluorpropan, 1,4-Dijodperfluorbutan, 1,3-Dijod-2-chlorperfluorpropan, 1,5-Dijod-2,4- dichlorperfluorpentan, 1,6-Dijodperfluorhexan, 1,8-Dijodperfluoroctan, 1,12-Dijodperfluordodecan, 1,16-Dijodperfluorhexadecan, Dijodmethan, 1,2-Dijodethan. Diese Verbindungen können einzeln oder in Kombination mit einander eingesetzt werden. Unter diesen ist 1,4-Dijodperfluorbutan bevorzugt.
  • Die Menge der Dijodid-Verbindung liegt zwischen 0,01 und 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers.
  • Es ist möglich, ein Monomer, das ein Jodatom hat, mit einem Fluor-enthaltenden elastomeren Copolymer der vorliegenden Erfindung zu copolymerisieren. Die Copolymerisation eines Monomers, das ein Jodatom hat, kann die Zusammendrückbarkeit des Copolymers erhöhen. Perfluorvinylether-Verbindungen sind als Monomere, die ein Jodatom haben, im Hinblick auf ihre Copolymerisierbarkeit bevorzugt. Beispielsweise sind Perfluor(6,6-dihydro-6-jod-3-oxa-1-hexen) und Perfluor(5-jod- 3-oxa-1-penten), die in JP-B-5-63482 und JP-A-62-12734 offenbart sind, bevorzugt.
  • Wenn die Polymerisationstemperatur 60ºC übersteigt, neigt die Zusammendrückbarkeit dazu, sich zu verschlechtern, obgleich die Trockeneigenschaften nicht beeinflußt sein können. Wenn die Polymerisationstemperatur unter 40ºC liegt, ist die Polymerisationsrate niedrig, wenn ein Persulfat allein eingesetzt wird. Außerdem ist die Polymerisationsrate noch niedrig, selbst wenn ein Redoxsystem, das ein Sulfitsalz, usw. enthält, verwendet wird, und darüber hinaus bleiben Metallionen aus Reduktionsmitteln im Polymer. Das Polymer, das Metallionen enthält, kann auf dem Gebiet der Halbleiterproduktion nicht verwendet werden.
  • Initiatoren der radikalischen Polymerisation, die für die Herstellung des erfindungsgemäßen Copolymers verwendet werden, können dieselben sein wie jene, die in herkömmlichen Polymerisationsverfahren für Fluor-enthaltende Elastomere verwendet werden. Solche Initiatoren umfassen organische und anorganische Peroxide und Azo-Verbindungen. Spezifische Beispiele für den Initiator umfassen Persulfate, Peroxycarbonate, Persäureester und dgl. Ein vorteilhafter Initiator ist Ammoniumpersulfat (APS). APS kann einzeln oder in Kombination mit einem Reduktionsmittel wie z. B. einem Sulfit eingesetzt werden.
  • Es ist vorteilhaft, die Verwendung von Reduktionsmitteln, die Quellen für Metallionen sind, zu vermeiden, da die hergestellten Copolymere oft als Dichtungselemente eingesetzt werden, die in einer Anlage zur Herstellung von Halbleitern verwendet werden, von denen verlangt wird, daß sie Reinheit aufweisen.
  • Emulgatoren, die in der Emulsionspolymerisation zur Herstellung des erfindungsgemäßen Copolymers eingesetzt werden, können aus einer große Vielzahl von Emulgatoren ausgewählt werden. Salze von Carbonsäuren, die eine Fluorkohlenstoff- oder Fluorpolyether-Kette haben, sind im Hinblick auf die Unterdrückung einer Kettenübertragungsreaktion auf Emulgatormoleküle während der Polymerisation vorteilhaft. Die Menge des Emulgators liegt vorzugsweise im Bereich zwischen etwa 0,05 und 2 Gew.-%, insbesondere im Bereich zwischen 0,2 und 1,5 Gew.-%, bezogen auf das zugesetzte Wasser.
  • Das Monomergemischgas, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist explosiv, wie es von G. H. Kalb et al., Advances in Chemistra, Series, 129, 13(1973) beschrieben wird. Daher ist es notwendig, einen Polymerisationsreaktor so zu konstruieren, daß kein Funke, der eine Entzündungsquelle darstellt, auftritt. In diesem Sinn ist der Polymerisationsdruck möglichst niedrig.
  • Der Polymerisationsdruck kann in einem weiten Bereich verändert werden. Im allgemeinen liegt der Polymerisationsdruck im Bereich zwischen 0,5 und 5 MPa. Vorzugsweise ist der Polymerisationsdruck im Hinblick auf die Produktivität mindestens 0,8 MPa, da die Polymerisationsrate zunimmt, wenn der Polymerisationsdruck steigt.
  • Das Copolymer der vorliegenden Erfindung wird mit verschiedenen Vernetzungsquellen vernetzt und gehärtet (vulkanisiert), wobei ein Fluorkautschuk bereitgestellt wird. Die Vernetzungsquellen sind vorzugsweise organische Peroxide, obgleich hochenergetische elektromagnetische Wellen, wie z. B. Strahlung (z.B α-Strahl, β-Strahlen, γ-Strahlen, Elektronenstrahlen, Röntgenstrahlen, usw.), UV-Licht, usw. ebenfalls eingesetzt werden können.
  • Die Menge des organischen Peroxids liegt im Bereich zwischen 0,05 und 10 Gew.-Teilen, vorzugsweise im Bereich zwischen 1,0 und 5 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Copolymer.
  • Die organischen Peroxide sind vorzugsweise Peroxide, die in einfacher Weise durch Anwendung von Hitze oder in Gegenwart von Redox-Systemen Peroxy-Radikale erzeugen. Beispiele der organischen Peroxide umfassen 1,1-Bis(tert-butylperoxy)- 3,5,5-trimethylcyclohexan, 2,5-Dimethylhexan-2,5- dihydroxyperoxid, Di-tert-butylperoxid, tert- Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, α,α-Bis(tert-butylperoxy)- p-diisopropylbenzol, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert- butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert- butylperoxy)hexin-3, Benzoylperoxid, tert-Butylperoxybenzol, 2,5-Dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexan, tert- Butylperoxymaleat, tert-Butylperoxyisopropylcarbonat, und dgl. Unter diesen sind die vom Diallyl-Typ bevorzugt. Besonders bevorzugt ist 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert- butylperoxy)hexan.
  • Die Arten und Mengen der organischen Peroxide werden unter Berücksichtigung der Menge an aktiven -O-O-Gruppen, der Zersetzungstemperaturen, usw. ausgewählt.
  • Wenn die organischen Peroxide verwendet werden, wird das Härten durch die kombinierte Verwendung von Vernetzungsmitteln verstärkt. Im Prinzip können beliebige Vernetzungsmittel eingesetzt werden, sofern sie Reaktivität zu Peroxy-Radikalen und Polymer-Radikalen aufweisen; die Arten der Vernetzungsmittel sind nicht beschränkt. Vorteilhafte Beispiele für die Vernetzungsmittel umfassen Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Triallylformal, Triallyltrimellitat, N,N'-m-Phenylenbismaleinimid, Dipropargylterephthalat, Diallylphthalat, Tetrallylterephthalsäureamid, Triallylphosphat und dgl. Unter diesen ist Triallylisocyanurat besonders bevorzugt.
  • Die Menge des Vernetzungsmittels liegt vorzugsweise im Bereich zwischen 0,1 und 10 Gew.-Teilen, bevorzugter zwischen 0,5 und 5 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Copolymer.
  • Der Fluorkautschuk der vorliegenden Erfindung kann mit anderem Kautschuk oder Material co-vernetzt sein. Beispiele für den anderen Kautschuk oder das andere Material, der (das) mit dem erfindungsgemäßen Fluorkautschuk vermischt und covernetzt sein kann, sind Siliconöle, Siliconkautschuke, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, 1,2-Polybutadien, Fluorsiliconöle, Fluorsiliconkautschuke, Fluorphosphazenkautschuk, Hexafluorpropylen-Ethylen- Copolymere, Tetrafluorethylen-Propylen-Copolymere, andere Polymere mit Radikalreaktivität. Die Menge des anderen Kautschuks oder des anderen Materials ist nicht limitiert, sollte aber nicht so groß sein, daß er (es) die dem erfindungsgemäßen Copolymer innewohnenden Eigenschaften verschlechtert.
  • Darüber hinaus können die Copolymere der vorliegenden Erfindung Pigmente zum Färben des Copolymers, Füllstoffe, Verstärkungsmaterialen und dgl. enthalten. Beispiele der allgemeinen verwendeten Füllstoffe und Verstärkungsmaterialien sind anorganische wie z. B. Ruß, TiO&sub2;, SiO&sub2;, Ton, Talk, usw., und organische wie z. B. Fluorenthaltende Polymere, z. B. Polytetrafluorethylen, Polyvinylidenfluorid, Polyvinylfluorid, Polychlortrifluorethylen, Tetrafluorethylen-Ethylen- Copolymere, Tetrafluorethylen-Vinylidenfluorid-Copolymere und dgl.
  • Mischungsmittel für diese Härtungskomponenten werden in geeigneter Weise entsprechend den Viskoelastizitäten und dem Zustand der Komponenten ausgewählt. Im allgemeinen werden offene Walz-, Pulver-Mischer und dgl. verwendet. Alternativ werden feste Komponenten in Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert und dann vermischt.
  • Die Härtetemperatur und -zeit hängen von der Art des verwendeten Peroxids ab. Im allgemeinen wird ein Preßhärten bei einer Temperatur im Bereich zwischen 50 und 200ºC über 3 bis 30 min durchgeführt, ein Ofenhärten wird bei einer Temperatur im Bereich zwischen 150 und 250ºC für 1 bis 24 h durchgeführt.
  • Die erfindungsgemäßen Copolymere werden vorteilhafterweise als allgemeine Formungsmaterialien, Dichtmittel, Klebstoffe, Anstrichmittel und dgl. verwendet. Vorteilhafte Anwendungen der Formteile sind Dichtungselemente, z. B. O-Ringe, Ausgießdichtungen, Öldichtungen, Diaphragmen, Dichtungen, V-Ringe und dgl.
  • BEISPIELE
  • Die vorliegende Erfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele erläutert.
  • BEISPIEL 1
  • Reines Wasser (2 l), C&sub7;F&sub1;&sub5;COONH&sub4; (20 g) als Emulgator und Dinatriumhydrogenphosphatdodecahydrat (0,18 g) als pH- Regulator wurden in einen SUS 316-Autoklaven (Innenvolumen 6 l), der keine Entzündungsquelle hatte, gefüllt. Nach gründlichem Ersetzen der Innenatmosphäre durch Stickstoffgas wurde der Inhalt unter Rühren bei 600 Upm auf 50ºC erwärmt und dann wurden TFE und PMVE in einem Molverhältnis von 24 : 76 unter Druck injiziert, so daß der Innendruck auf 12,0 kgf/cm²G anstieg. Danach wurde eine wäßrige Lösung von Ammoniumpersulfat (APS) in einer Konzentration von 186 mg/ml (2 ml) unter Druck von Stickstoffgas injiziert, um eine Polymerisationsreaktion zu initiieren.
  • Der Innendruck fiel ab, als die Polymerisationsreaktion fortschritt. Als der Druck auf 11,0 kgf/cm²G gefallen war, wurde eine Dijodid-Verbindung, I(CF&sub2;)&sub4;I (4,0 g), unter Druck injiziert. Dann wurden 20,0 g TFE unter Eigendruck injiziert und 22,0 g PMVE wurden mit einer Kolbenpumpe injiziert; so wurden Druck-Anstieg und -Abfall wiederholt.
  • 8,4 h nach Beginn der Polymerisationsreaktion erreichte die Gesamtmenge aus TFE und PMVE 860 g. Dann wurde der Autoklav gekühlt und die nicht-umgesetzten Monomere wurden entnommen. Es wurde eine wäßrige Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 30 Gew.-% erhalten.
  • Die wäßrige Emulsion wurde in einen Becher gegossen und unter Koagulation des Polymers in einem Trockeneis/Methanol-Bad gefroren. Nach dem Auftauen wurde das koagulierte Polymer mit Wasser gewaschen und unter reduziertem Druck getrocknet. Auf diese Weise wurde ein Kautschuk-Polymer (862 g) erhalten. Die Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub1;&sub0;100ºC war 60.
  • Die Resultate der ¹&sup9;F-NMR-Analyse zeigten, daß das Polymer die folgende Zusammensetzung hatte: 61,7 Mol-% TFE und 38,3 Mol-% PMVE. Der Gehalt an Jodatomen, der aus der Elementaranalyse errechnet wurde, war 0,18 Gew.-%. Die Glasübergangstemperatur Tg (Mittelwert) des Polymers, die mit einem Differential-Scanningkalorimeter (DSC) gemessen wurde, war -3ºC (siehe das DSC-Diagramm in Fig. 1).
  • BEISPIEL 2
  • Es wurde eine Polymerisationsreaktion in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß das anfängliche Molverhältnis der Monomeren und die Mengen der Monomere, die unter Druckerhöhung eingefüllt wurden, verändert wurden, wie es in Tabelle 1 aufgelistet ist, eine Dijodid-Verbindung ICH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;OCF=CF&sub2; (jeweils 1,5 g) injiziert wurde, als die Gesamtbeschickungsmenge an TFE und PMVE 430 g, 511 g, 696 g und 697 g erreichte und die wäßrige Lösung von APS in einer Konzentration von 35 mg/ml (jeweils 2 ml) unter Stickstoffgasdruck alle 12 h nach Beginn der Polymerisationsreaktion zur Fortsetzung der Polymerisationsreaktion injiziert wurde. Nach 35 h war die Polymerisationsreaktion beendet.
  • Die wäßrige Emulsion wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 koaguliert, gewaschen und getrocknet; auf diese Weise wurde das Kautschuk-Polymer (872 g) erhalten. Die Mooney-Viskosität (ML&sub1;&sbplus;&sub1;&sub0;100ºC) des Polymer war 63. Die Resultate der ¹&sup9;F-NMR-Analyse zeigten, daß das Polymer die folgende Zusammensetzung (aus Monomer-Einheiten) hatte:
  • 59,2 Mol-% TFE und 40,8 Mol-% PMVE. Der Gehalt an Jodatomen war 0,3 Gew.-%.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 1
  • Es wurde eine Polymerisationsreaktion in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 durchgeführt, außer daß das anfängliche Molverhältnis des TFE/PMVE-Monomerengemisches in 27 : 73 geändert wurde und daß die Mengen der Monomeren, die zusätzlich eingefüllt wurden, geändert wurden, wie es in Tabelle 1 aufgelistet ist. Nach 29 h war die Polymerisationsreaktion beendet.
  • Die wäßrige Emulsion wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 koaguliert, gewaschen und getrocknet; auf diese Weise wurde das Kautschuk-Polymer (847 g) erhalten. Die Mooney-Viskosität (ML&sub1;&sbplus;&sub1;&sub0;100ºC) des Polymeren war 58. Die Resultate der ¹&sup9;F-NMR-Analyse zeigten an, daß das Polymer die folgende Zusammensetzung (aus Monomereinheiten) hatte: 62,9 Mol-% TFE und 37,1 Mol-% PMVE. Der Gehalt an Jodatomen war 0,28 Gew.-%.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 2
  • Es wurde eine Polymerisationsreaktion in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 durchgeführt, außer daß die Polymerisationstemperatur in 80ºC geändert wurde, das anfängliche Molverhältnis des TFE/PMVE-Monomeren-Gemisches in 29 : 71 geändert wurde und die Konzentration der wäßrigen APS- Lösung in 20 mg/ml geändert wurde. Nach 45 h war die Polymerisationsreaktion beendet.
  • Die wäßrige Emulsion wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 koaguliert, gewaschen und getrocknet und auf diese Weise wurde das Kautschuk-Polymer (850 g) erhalten. Die Mooney-Viskosität (ML&sub1;&sbplus;&sub1;&sub0;100ºC) des Polymers war 55. Die Resultate der ¹&sup9;F-NMR-Analyse zeigten, daß das Polymer die folgende Zusammensetzung (aus Monomer-Einheiten) hatte: 64,0 Mol-% TFE und 36,0 Mol-% PMVE. Der Gehalt an Jodatomen war 0,34 Gew.-%.
  • Die in Tabelle 1 gezeigten Komponenten wurden in jedem der Copolymeren, die in den Beispielen erhalten wurden, vermischt und es wurde eine härtbare Zusammensetzung hergestellt. Dann wurden die Härteeigenschaften mit einem Kurastometer (JIS I- Typ) bei 160ºC gemessen.
  • Die Zusammensetzung wurde bei 160ºC über 10 min preßgehärtet und dann bei 180ºC 4 h lang ofengehärtet; dann wurden die Eigenschaften des erhaltenen gehärteten Materials gemessen. Die Eigenschaften des gehärteten Materials wurden gemäß JIS K 6301 gemessen. Die Resultate sind in Tabelle 1 angegeben. TABELLE 1 TABELLE 1 (Fortsetzung)
  • Härtezusammensetzung:
  • 100 Gew.-Teile eines Copolymers, 8 Gew.-Teile MT thermal carbon®, 7 Gew.-Teile SRF Kohlenstoff, 3 Gew.-Teile Triallylisocyanurat (TAIC) und 1 Gew.-Teil Perhexa-2,5B®.

Claims (5)

1. Fluor-enthaltendes elastomeres Copolymer, das 55 bis 62 Mol-% Repetiereinheiten, die von Tetrafluorethylen stammen, und 38 bis 45 Mol-% Repetiereinheiten, die von Perfluor(methylvinylether) stammen, umfaßt und das durch radikalische Polymerisation der Monomeren in Gegenwart einer Dijodid-Verbindung der Formel:
RI&sub2; (1)
worin R eine gesättigte Fluorkohlenwasserstoff- oder eine Chlorfluorkohlenwasserstoff-Gruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen oder eine Kohlenwasserstoff-Gruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, erhältlich ist und das eine Mooney-Viskosität (ML&sub1;&sbplus;&sub1;&sub0;100ºC) im Bereich zwischen 20 und 150 hat.
2. Fluor-enthaltendes elastomeres Copolymer nach Anspruch 1, wobei das Copolymer durch Polymerisation bei einer Temperatur im Bereich zwischen 40 und 60ºC erhältlich ist.
3. Fluor-enthaltendes elastomeres Copolymer nach Anspruch 1, das, bezogen auf die Gesamtmolzahl an Tetrafluorethylen und Perfluor(methylvinylether), zusätzlich 0,01 bis 1 Mol-% Repetiereinheiten umfaßt, die von eimen Jod-enthaltenden fluorierten Vinylether der Formel:
I(CH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;O)m-[CF(CF&sub3;)CF&sub2;O]n-CF=CF&sub2; (2)
worin m eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und n eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist, stammen.
4. Härtbare Fluor-enthaltende elastomere Copolymerzusammensetzung, umfassend 100 Gew.-Teile eines Fluor-enthaltenden elastomeren Copolymers nach einem der Ansprüche 1 bis 3, 0,05 bis 10 Gew.-Teile eines organischen Peroxids und 0,1 bis 10 Gew.-Teile eines Vernetzungsmittels.
5. Dichtungselement, das aus einer Zusammensetzung nach Anspruch 4 hergestellt ist.
DE69617042T 1995-12-28 1996-12-20 Fluorhaltige, elastische copolymere, härtbare zusammensetzung und daraus hergestellte dichtungsmasse Expired - Lifetime DE69617042T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP34262195 1995-12-28
PCT/JP1996/003732 WO1997024381A1 (fr) 1995-12-28 1996-12-20 Copolymeres elastiques contenant du fluor, composition durcissable les contenant et materiau d'etancheite prepare a l'aide de ces copolymeres

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69617042D1 DE69617042D1 (de) 2001-12-20
DE69617042T2 true DE69617042T2 (de) 2002-06-06

Family

ID=18355194

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69617042T Expired - Lifetime DE69617042T2 (de) 1995-12-28 1996-12-20 Fluorhaltige, elastische copolymere, härtbare zusammensetzung und daraus hergestellte dichtungsmasse

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6140437A (de)
EP (1) EP0872495B1 (de)
JP (1) JP3508136B2 (de)
KR (1) KR100408340B1 (de)
DE (1) DE69617042T2 (de)
TW (1) TW406108B (de)
WO (1) WO1997024381A1 (de)

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19740633A1 (de) * 1997-09-16 1999-03-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen Fluorkautschuken
US6495213B2 (en) 1998-01-21 2002-12-17 Dupont Dow Elastomers, L.L.C. UV curable elastomer composition
DE69936456T2 (de) * 1998-03-25 2008-03-13 Daikin Industries, Ltd. Verfahren zum reinigen einer aus fluorhaltigem kautschuk geformten vorrichtung zur halbleiterherstellung
US6328316B1 (en) 1999-01-12 2001-12-11 Dupont Dow Elastomers, L.L.C. Rubber seal for semi-dynamic applications
US7049380B1 (en) * 1999-01-19 2006-05-23 Gore Enterprise Holdings, Inc. Thermoplastic copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether and medical devices employing the copolymer
EP1338623B1 (de) * 1999-07-15 2008-04-09 DuPont Performance Elastomers L.L.C. Verfahren zur schnellen Vernetzung einer Elastomerzusammensetzung mittels UV-Strahlung
WO2001023470A1 (fr) 1999-09-30 2001-04-05 Daikin Industries, Ltd. Composition elastomere transparente
US20020074798A1 (en) 1999-12-28 2002-06-20 Duzick Timothy C. Sanitary seal
JP2001240608A (ja) * 2000-02-29 2001-09-04 Daikin Ind Ltd 含フッ素重合体の製造方法
WO2003064900A1 (en) 2002-01-31 2003-08-07 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Gate valve seal assembly
WO2003076484A1 (fr) 2002-03-14 2003-09-18 Daikin Industries, Ltd. Fluorocopolymere, procede de production de fluorocopolymere, composition de fluorocopolymere durcissable et objet durcissable
US6646077B1 (en) * 2002-07-11 2003-11-11 Dupont Dow Elastomers Llc Peroxide curable fluoroelastomers
US20040024448A1 (en) 2002-08-05 2004-02-05 Chang James W. Thermoplastic fluoropolymer-coated medical devices
JP4182338B2 (ja) * 2003-03-06 2008-11-19 信越化学工業株式会社 熱硬化性パーフルオロポリエーテル系ゴム組成物及びゴム製品
KR100808349B1 (ko) 2003-11-21 2008-02-27 다이킨 고교 가부시키가이샤 밀봉재, 그의 제조방법 및 그를 갖는 액정·반도체 제조 장치
US20050267261A1 (en) * 2004-05-14 2005-12-01 Dow Global Technologies, Inc. Low gloss thermoplastic polyolefin composition
JP4640021B2 (ja) * 2004-08-25 2011-03-02 旭硝子株式会社 含フッ素共重合体
DE602005003074T2 (de) 2004-08-25 2008-08-14 Asahi Glass Co., Ltd. Fluorocopolymer
WO2006118247A1 (ja) * 2005-05-02 2006-11-09 Daikin Industries, Ltd. 含フッ素重合体の製造方法および該製造方法により得られる含フッ素重合体
KR101004155B1 (ko) 2005-07-26 2010-12-24 다이킨 고교 가부시키가이샤 경화성 조성물, 이를 포함하는 성형품 및 성형품의 제조방법
JP5044999B2 (ja) 2005-09-26 2012-10-10 旭硝子株式会社 パーフルオロエラストマー組成物およびパーフルオロゴム成形品
ATE501212T1 (de) * 2005-09-26 2011-03-15 Asahi Glass Co Ltd Perfluoroelastomerzusammensetzung und formteil aus einem perfluorkautschuk
JP4821314B2 (ja) * 2005-12-26 2011-11-24 ダイキン工業株式会社 半導体製造装置用バルブの弁体およびその製造方法
US8071709B2 (en) 2006-03-15 2011-12-06 Daikin Industries, Ltd. Composite material comprising flourine-containing rubber, fuel-impermeable sealing material comprising same, and process for preparing composite material
WO2007119834A1 (ja) 2006-04-19 2007-10-25 Asahi Glass Company, Limited 含フッ素エラストマー組成物および含フッ素ゴム成形品
EP2019127B1 (de) 2006-05-19 2012-03-21 Daikin Industries, Ltd. Formkörper mit einer fluorelastomerzusammensetzung
JP5217223B2 (ja) * 2007-04-19 2013-06-19 ユニマテック株式会社 含フッ素エラストマーおよびその組成物
US20100247913A1 (en) 2007-05-16 2010-09-30 Daikin Industries, Ltd. Crosslinked fluorine-containing elastomer fine particles, preparation process of same, and composition
US8288492B2 (en) * 2007-10-23 2012-10-16 E I Du Pont De Nemours And Company Difunctional oligomers of perfluoro(methyl vinyl ether)
KR101352661B1 (ko) 2008-12-29 2014-01-16 그린, 트위드 오브 델라웨어, 인코포레이티드 가교성 불소 함유 엘라스토머 조성물 및 상기 조성물로 제조된 성형품
WO2010076876A1 (en) 2008-12-29 2010-07-08 Daikin Industries, Ltd. Perfluoroelastomer composition and crosslinked molded article made by crosslinking and molding said perfluoroelastomer composition
RU2497838C2 (ru) 2009-01-16 2013-11-10 Асахи Гласс Компани, Лимитед Фторированный эластичный сополимер, способ его получения и изделие из сшитого каучука
KR101593283B1 (ko) 2010-12-07 2016-02-11 다이킨 고교 가부시키가이샤 경화성 조성물, 성형품 및 성형품의 제조 방법
JP6341633B2 (ja) * 2013-05-17 2018-06-13 ダイキン工業株式会社 パーフルオロゴム水性分散液の製造方法
KR102268379B1 (ko) * 2013-12-11 2021-06-23 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 고도 플루오르화 엘라스토머
WO2015098867A1 (ja) 2013-12-26 2015-07-02 ダイキン工業株式会社 ポリオレフィン用加工助剤、及び、ポリオレフィン組成物
WO2016204272A1 (ja) 2015-06-19 2016-12-22 ダイキン工業株式会社 含フッ素ポリマーからなる組成物及び成形品
US10815369B2 (en) 2016-08-10 2020-10-27 Akita University Composition and molded article
KR102207516B1 (ko) 2016-12-09 2021-01-26 다이킨 고교 가부시키가이샤 폴리머, 조성물 및 성형품
CN113667247A (zh) 2017-03-31 2021-11-19 大金工业株式会社 包含含氟聚合物的组合物及其成型体
EP3604349B1 (de) 2017-03-31 2023-09-13 Daikin Industries, Ltd. Herstellungsverfahren für fluorpolymer, tensid zur polymerisation und verwendung von tensid
JP7283383B2 (ja) * 2017-06-05 2023-05-30 Agc株式会社 架橋性含フッ素弾性共重合体の製造方法
US11492480B2 (en) 2017-06-06 2022-11-08 Tokyo Institute Of Technology Fluoroelastomer composition and molded article thereof
KR102240635B1 (ko) 2017-10-18 2021-04-15 다이킨 고교 가부시키가이샤 가교성 엘라스토머 조성물 및 불소 고무 성형품
US11970611B2 (en) 2017-10-31 2024-04-30 Daikin Industries, Ltd. Member for wearable device
EP3722340B1 (de) * 2017-12-06 2023-10-11 AGC Inc. Fluor enthaltendes elastisches copolymer und verfahren zur herstellung eines fluor enthaltenden elastischen copolymers
JP6939916B2 (ja) 2018-02-08 2021-09-22 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマーの製造方法、重合用界面活性剤、界面活性剤の使用及び組成物
JP6974784B2 (ja) 2018-03-01 2021-12-01 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマーの製造方法
CN111801359A (zh) 2018-03-07 2020-10-20 大金工业株式会社 含氟聚合物的制造方法
CN111954660A (zh) 2018-05-28 2020-11-17 国立大学法人东京工业大学 腈氧化合物
CN112543788B (zh) 2018-07-30 2023-10-24 大金工业株式会社 含有含氟聚合物的组合物和成型品
WO2020027046A1 (ja) 2018-08-03 2020-02-06 ダイキン工業株式会社 含フッ素ポリマーを含有する組成物および成形品
CN113195625B (zh) 2018-12-28 2023-05-02 国立大学法人秋田大学 组合物和成型品
CN113710709B (zh) 2019-04-26 2024-09-17 大金工业株式会社 含氟聚合物水性分散液的制造方法
CN113728014B (zh) 2019-04-26 2024-07-26 大金工业株式会社 含氟聚合物水性分散液的制造方法、排水的处理方法和含氟聚合物水性分散液
US20220251251A1 (en) 2019-04-26 2022-08-11 Daikin Industries, Ltd. Fluoropolymer aqueous dispersion production method and fluoropolymer aqueous dispersion
WO2020226178A1 (ja) 2019-05-08 2020-11-12 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマーの製造方法及びフルオロポリマー
KR102591386B1 (ko) 2019-05-20 2023-10-19 다이킨 고교 가부시키가이샤 불소 함유 엘라스토머 조성물 및 물품
WO2021045165A1 (ja) 2019-09-05 2021-03-11 ダイキン工業株式会社 パーフルオロエラストマーの製造方法および組成物
JP6881541B2 (ja) 2019-10-09 2021-06-02 ダイキン工業株式会社 含フッ素ポリマーを含有する組成物および架橋物
JP7352110B2 (ja) 2019-11-19 2023-09-28 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマーの製造方法、ポリテトラフルオロエチレンの製造方法、パーフルオロエラストマーの製造方法および組成物
EP4063403A4 (de) 2019-11-19 2024-01-24 Daikin Industries, Ltd. Verfahren zum produzieren von fluorpolymer
JP7549257B2 (ja) 2020-11-19 2024-09-11 ダイキン工業株式会社 パーフルオロエラストマー水性分散液の製造方法、組成物、架橋性組成物および架橋物
KR20230091986A (ko) 2020-11-25 2023-06-23 다이킨 고교 가부시키가이샤 플루오로폴리머, 수성 분산액, 조성물 및 가교물
WO2022124209A1 (ja) 2020-12-10 2022-06-16 ダイキン工業株式会社 畜産用センサー用シール部材及び畜産用センサー
WO2022168654A1 (ja) 2021-02-05 2022-08-11 ダイキン工業株式会社 封止部材及び電池
KR20230175278A (ko) 2021-04-27 2023-12-29 다이킨 고교 가부시키가이샤 비스디아미노페닐 화합물, 가교제, 조성물 및 성형품
EP4342921A1 (de) 2021-05-19 2024-03-27 Daikin Industries, Ltd. Verfahren zur herstellung eines fluorpolymers, verfahren zur herstellung von polytetrafluorethylen und zusammensetzung
CN118382752A (zh) 2021-12-23 2024-07-23 大金工业株式会社 交联性组合物、构件和交联性组合物的用途
CN115093501A (zh) * 2022-07-01 2022-09-23 北京化工大学 一种碘封端低分子量全氟弹性体、其制备方法及应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4513128A (en) * 1983-06-23 1985-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated vinyl ether copolymers having low glass transition temperatures
JPS6212734A (ja) * 1985-03-28 1987-01-21 Daikin Ind Ltd 新規フルオロビニルエ−テルおよびそれを含む共重合体
DE3662142D1 (en) * 1985-03-28 1989-03-30 Daikin Ind Ltd Novel fluorovinyl ether and copolymer comprising the same
JPS6289713A (ja) * 1985-10-12 1987-04-24 Daikin Ind Ltd 新規フルオロエラストマー
JP2538267B2 (ja) * 1987-07-17 1996-09-25 日本メクトロン株式会社 含フッ素弾性状共重合体の製造法
US4973634A (en) * 1989-05-19 1990-11-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of bromo-containing perfluoropolymers having iodine curesites
DE69206165T2 (de) * 1991-02-04 1996-06-05 Motorola Inc Hermetische Verpackung für frequenzselektive Mikroelektronikteile.
IT1269514B (it) * 1994-05-18 1997-04-01 Ausimont Spa Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica,particolarmente adatti per la fabbricazione di o-ring

Also Published As

Publication number Publication date
EP0872495A1 (de) 1998-10-21
TW406108B (en) 2000-09-21
JP3508136B2 (ja) 2004-03-22
US6140437A (en) 2000-10-31
DE69617042D1 (de) 2001-12-20
KR19990076832A (ko) 1999-10-25
EP0872495B1 (de) 2001-11-14
KR100408340B1 (ko) 2004-03-24
EP0872495A4 (de) 1999-05-12
WO1997024381A1 (fr) 1997-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69617042T2 (de) Fluorhaltige, elastische copolymere, härtbare zusammensetzung und daraus hergestellte dichtungsmasse
DE69512026T2 (de) Fluorkautschuk-copolymer und härtbare zusammensetzung daraus
DE69003506T2 (de) Peroxidhärtbare Fluor- und Chlorfluorelastomere mit Brom und Jod als Härtungszentren und ihre Herstellung.
DE69622120T2 (de) Fluorelastomerzusammensetzungen
DE69421553T2 (de) Monomerderivate aus einem Bis-Olefin enthaltenden Fluorelastomere
DE69013913T2 (de) Herstellung von cyanidhaltigen perfluorpolymeren mit iodatomen als vernetzungsstellen.
DE3715210C2 (de) Fluor enthaltende Polymere und härtbare Zusammensetzungen, welche diese enthalten
DE69626080T2 (de) Fluorelastomerzusammensetzungen
DE69013915T2 (de) Cyanidhaltige perfluorpolymere mit iodatomen als vernetzungsstellen.
DE60203307T3 (de) Wässrige emulsionspolymerisation in gegenwart von ethern als kettenübertragungsmitteln zur herstellung von fluorpolymeren
DE4203575B4 (de) Verfahren zur Herstellung von mittels Peroxid vulkanisierbaren, Fluor enthaltenden Elastomeren
DE4244434B4 (de) Verfahren zur Herstellung von mittels Peroxid vulkanisierbaren, Fluor enthaltenden Elastomeren
DE69005519T2 (de) Mit Peroxid härtbare Fluorelastomere mit Brom- und Jod-Vernetzungspunkten und ihre Herstellung.
DE69013912T2 (de) Bromhaltige perfluorpolymere mit iodatomen als vernetzungsstellen.
DE69116398T2 (de) Basenbeständige Fluorelastomere mit verbesserter Verarbeitbarkeit und Härtbarkeit
DE3818349C2 (de) Verfahren zur Herstellung von mittels Peroxid vulkanisierbaren, Fluor enthaltenden Elastomeren
DE69013249T2 (de) Fluorelastomere mit verbesserter Verarbeitbarkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung.
DE69212168T2 (de) Vernetzte fluoroelastomere zusammensetzungen
EP1141047B1 (de) Fluoromonomerpolymerisation
DE69801981T2 (de) Perfluorethereinheiten-enthaltende fluorelastomere mit guten eigenschaften bei niedrigen temperaturen
DE69701498T2 (de) Fluoroelastomer und seine härtbare Zusammensetzung
DE60320285T2 (de) Peroxidhärtbare fluorelastomere
DE69402675T2 (de) Fluor-enthaltende thermoplastische Elastomere, mit höheren mechanischen und elastischen Eigenschaften
DE2940686C2 (de)
DE69414627T2 (de) Fluorelastomere ausgestattet mit grosser Beständigkeit gegenüber polaren Lösungsmitteln und Basen

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition