DE69229759T2

DE69229759T2 - Lichtempfindliche Zusammensetzung zum Aufzeichnen von Volumen-Phasenhologrammen

Info

Publication number: DE69229759T2
Application number: DE69229759T
Authority: DE
Inventors: Masami Kawabata; Akihiko Sato; Iwao Sumiyoshi
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1991-04-17
Filing date: 1992-04-16
Publication date: 1999-12-23
Anticipated expiration: 2012-04-17
Also published as: JPH05107999A; DE69229759D1; US5453340A; CA2066077A1; JP2873126B2; EP0509512B1; EP0509512A1; US5665494A; KR100228929B1; KR920020266A

Description

Fachgebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine lichtempfindliche Zusammensetzung zur Volumenhologramm- Speicherung und auf ein Verfahren zur Herstellung eines Volumenhologramms unter Verwendung derselben. Sie bezieht sich insbesondere auf eine lichtempfindliche Zusammensetzung zur Volumenhologramm-Speicherung, die ein Hologramm mit ausgezeichnetem Beugungswirkungsgrad, ausgezeichneter Wellenlängeselektivität, hervorragender Brechungsindex- Modulation, hervorragender Filmfestigkeit usw. liefert, und auf ein Verfahren zur Herstellung eines Volumenhologramms, durch das ein Hologramm unter Verwendung derselben in einfacher Weise hergestellt werden kann.

Stand der Technik

Bei einem Hologramm werden zwei Lichtstrahlen mit derselben Wellenlänge (Objektlicht und Referenzlicht) sich überlagern gelassen, wobei die Frontwelle des Objektlichts als Interferenzstreifen auf einem lichtempfindlichen Material gespeichert wird. Wenn das Hologramm mit einem Licht, das denselben Zustand, wie das ursprüngliche Referenzlicht hat, angestrahlt wird, tritt aufgrund des Interferenzstreifens ein Beugungsphänomen auf und es kann dieselbe Wellenfront wie die des ursprünglichen Objektlichts reproduziert werden.
Hologramme werden entsprechend der Speicherungsform des Interferenzstreifens in einige Arten eingeteilt. Ein sogenanntes Volumenhologramm, bei der Interferenzstreifen entsprechend der Differenz im Brechungsindex im Inneren einer Aufzeichnungsschicht gespeichert wird, wurde vor kurzem wegen seiner hohen Leistungsfähigkeit und seiner hervorragenden Wellenlängenselektivität für Anwendungen wie z. B. dreidimensionales Display, optisches Element, usw. verwendet.
Als lichtempfindliches Material zur Speicherung des Volumenhologramms wurden bisher auf dem Fachgebiet z. B. Silberhalogenid oder Gelatinedichromat verwendet. Da diese Materialien allerdings eine nasse Entwicklung oder eine komplizierte Fixierbehandlung erfordern, sind sie zur industriellen Herstellung des Hologramms nicht geeignet. Außerdem gibt es den Nachteil, daß das gespeicherte Bild durch Feuchtigkeit verschwinden kann.
Zur Lösung den obigen Nachteils schlagen die US-Patente Nr. 3 658 526 und 3 993 485 vor, ein Volumenhologramm unter Verwendung eines Photopolymers durch eine einfache trockene Behandlung herzustellen. Ferner wird in Applied Optics, B.L. Booth, Band. 14, Nr. 3, Seiten 593-601 (1975); Applied Optics, W.J. Tomlinson & E.A. Chandross, Band 15, Nr. 2, Seiten 534-541 (1976) und dgl. ein Mechanismus zur Bildung eines Hologramms unter Verwendung eines Photopolymers beurteilt. Allerdings standen diese Techniken dem obigen Stand der Technik hinsichtlich der Brechungsindex-Modulation, die eine der wichtigen Eigenschaften ist, nach. Die US- Patente Nr. 4 942 102 und 4 942 112 schlagen eine Verbesserung durch Verwendung eines nicht-reaktionsfähigen Weichmachers vor. Allerdings hat das auf diese Weise gebildete Hologramm eine schlechte Filmfestigkeit; außerdem ist die Brechungsindex-Modulation nicht ausreichend verbessert.
EP-A-0 425 440 offenbart eine Zusammensetzung, die durch UV/VIS-Laser photopolymerisierbar ist und die eine photopolymerisierbare Verbindung und mindestens zwei Photoinitiatoren enthält. Beispiele für die polymerisierbaren Verbindungen beinhalten organische Verbindungen, die kationische polymerisierbare und/oder radikalisch polymerisierbare Gruppen enthalten. Die photopolymerisierbaren Verbindungen können fest oder flüssig sein; allerdings werden flüssige Verbindungen oder Gemische davon bevorzugt. Bei der obigen Zusammensetzung werden Photoinitiator-Gemische verwendet, die an die photopolymerisierbaren Verbindungen angepaßt sind. Als kationische polymerisierbare Monomere sind Onium-Verbindungen oder Metallocensalze verwendbar.
EP-A-0 188 380 zeigt eine durch Strahlung härtbare Zusammensetzung, die eine polymerisierbare Acryl-Verbindung; eine polymerisierbare Epoxy-funktionelle Silan-Verbindung; einen Photoinitiator mit freiem Radikal, der fähig ist, die Polymerisation der Acryl-Verbindung zu initiieren und einen kationischen Photoinitiator, der fähig ist, eine Polymerisation der Epoxy-funktionellen Silan-Verbindungen zu initiieren, umfaßt.
Schließlich umfaßt die US-A-4 227 978 eine photohärtbare Zusammensetzung, die einen halogenierten Oligomerester; ein Acrylat- oder Methacrylat-Monomer; einen freie Radikale erzeugenden Initiator und einen kationischen Initiator enthält.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung einer lichtempfindlichen Zusammensetzung zur Volumenhologramm-Speicherung, die ein Hologramm mit ausgezeichnetem Beugungswirkungsgrad, ausgezeichneter Wellenlängenselektivität, hervorragender Brechungsindex- Mosulation, hervorragende Filmfestigkeit, usw. liefert.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung eines Volumenhologramms, nach dem ein Hologramm in einfacher Weise unter Verwendung derselben hergestellt werden kann.
Diese Aufgaben wie auch andere Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden dem Fachmann auf diesem Fachgebiet aus der folgenden Beschreibung unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen klar werden.

KURZE ERLÄUTERUNG DER ERFINDUNG

Fig. 1 ist eine schematische Darstellung, die eine Speicherung eines Hologramms vom Reflexions-Typ bei der ersten Belichtung darstellt.
Fig. 2 ist eine schematische Darstellung, die eine Speicherung eines Hologramms vom Transmissionstyp bei der ersten Belichtung zeigt.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung einer lichtempfindlichen Zusammensetzung zur Volumenhologramm-Speicherung, die zur Speicherung eines Interferenzstreifens, der durch einen Laserstrahl oder ein Licht mit ausgezeichneter Kohärenz produziert wird, verwendet wird, wobei die Zusammensetzung
(a) eine kationische polymerisierbare Verbindung, die bei Umgebungstemperatur flüssig ist;
(b) eine radikalisch polymerisierbare Verbindung;
(c) eine Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Photopolymerisation, die durch einen Laserstrahl oder ein Licht mit ausgezeichneter Kohärenz, der (das) eine spezifische Wellenlänge hat, unter Polymerisieren des Ingredienz (b) sensibilisiert wird; und
(d) eine Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation, die gegenüber dem Licht, das eine spezifische Wellenlänge hat, eine niedrige Lichtempfindlichkeit zeigt, und durch ein Licht, das eine andere Wellenlänge hat, unter Polymerisieren des Ingredienz (a) sensibilisiert wird,
wobei der durchschnittliche Brechungsindex des Ingredienz (a) kleiner ist als der des Ingredienz (b), umfaßt.
Die vorliegende Erfindung stellt auch ein Verfahren zur Herstellung eines Volumenhologramms bereit, das Bestrahlen der lichtempfindlichen Zusammensetzung zur Volumenhologramm- Speicherung, die auf ein Substrat aufgetragen ist, mit einem Laserstrahl oder einem Licht mit ausgezeichneter Kohärenz, wodurch eine Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Photopolymerisation (c) sensibilisiert wird, und dann Bestrahlen mit Licht, das eine Wellenlänge hat, die von der des Strahls oder des Lichts mit ausgezeichneter Kohärenz verschieden ist, durch das eine Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation (d) sensibilisiert wird, umfaßt.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

In der vorliegenden Beschreibung meint eine Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation, die gegenüber einem Laserstrahl oder einem Licht mit ausgezeichneter Kohärenz "niedrige Lichtempfindlichkeit" zeigt, solche, in denen der maximale DSC-Wert, der durch eine Polymerisation, welche durch durch diese kationische Photopolymerisation initiiert wird, verursacht wird, bei Durchführung einer thermischen Analyse unter den folgenden Bedingungen nicht mehr als 500 uW/1 mg Meßprobe, einschließlich 0 uW ist:
Apparatur: In einem System zur thermischen Analyse SSC5200 werden ein Kalorimeter mit Differentialabtastung DSC220 und eine Lichtquellen-Vorrichtung UV-1 (beide hergestellt von Seiko Denshi Kogyo K.K.) verwendet;
Probe: Sie wird hergestellt, indem die betreffende Intiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation in einer Menge von 3 Gew.-% in der kationisch polymerisierbaren Verbindung UVR-6110 (hergestellt von Union Carbide Co.) aufgelöst wird (ein organisches Lösungsmittel kann verdampft werden, nachdem die Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation in einem Gemisch des organischen Lösungsmittels und der kationisch polymerisierbaren Verbindung aufgelöst wurde); und
Bestrahlung: Licht, das dieselbe Wellenlänge wie ein Laserstrahl oder ein Licht mit ausgezeichneter Kohärenz hat, wird mit 200 mJ/cm² durch eine UV-1, die mit einer Interferenzfilter (Bandbreite: 10 nm) ausgestattet ist, verstrahlt.
Die kationisch polymerisierbare Verbindung (a), die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, wird kationisch durch eine Brönsted-Säure oder Rewise-Säure, welche durch Zersetzung einer Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation (d) in der Zusammensetzung entsprechend der gesamten Belichtung (im folgenden als Nachbelichtung bezeichnet) produziert wird, polymerisiert wird, nachdem eine radikalisch polymerisierbare Verbindung (b) durch Bestrahlung mit einem Laserstrahl oder einem Licht mit ausgezeichneter Kohärenz (im folgenden als die erste Belichtung bezeichnet) polymerisiert wurde. Als kationisch polymerisierbare Verbindung (a) können solche, die bei Normaltemperatur flüssig sind, verwendet werden, so daß eine Polymerisation der radikalisch polymerisierbaren Verbindung (b) durchweg in einer Zusammensetzung mit vergleichsweise niedriger Viskosität durchgeführt wird. Als kationisch polymerisierbare Verbindung (a) gibt es z. B. die Verbindungen, die in Chemtech. Oct., J.V. Crivello, Seite 624 (1980); in der japanischen Patent-Kokai Nr. 62-149784; Japan Adhesion Society, Band 26, Nr. 5, Seiten 179-187 (1990) und dgl. beschrieben sind.
Beispiele für die kationisch polymerisierbare Verbindung (a) umfassen Diglycerinpolyglycidylether, Pentaerythritpolyglycidylether, 1,4-Bis(2,3- epoxypropoxyfluorisopropyl)cyclohexan, Sorbitpolyglycidylether, Trimethylolpropanpolyglycidylether, Resorcindiglycidylether, 1,6-Hexandioldiglycidylether, Polyethylenglykoldiglycidylether, Phenylglycidylether, p-t-But.ylphenyldiglycidylether, Diglycidyladipat, Diglycidylo-phthalat, Dibromphenylglycidylether, Dibromneopentyl, Glykoldiglycidylether, 1,2,7,8-Diepoxyoctan, 1,6- Dimethylolperfluorhexanglycidylether, 4,4'-Bis(2,3- epoxypropoxyperfluorisopropyl)diphenylether, 3,4- Epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexancarboxylat, 3,4- Epoxycyclohexyloxiran, 1,2,5,6-Diepoxy-4,7- methanperhydroinden, 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)-3',4'-epoxy-1,3- dioxan-5-spirocyclohexan, 1,2-Ethylendioxy-bis(3,4- epoxycyclohexylmethan), 4',5'-Epoxy-2'- methylcyclohexylmethyl-4,5-epoxy-2- methylcyclohexancarboxylat, Ethylenglykol-bis(3,4- epoxycyclohexancarboxylat), Bis(3,4- epoxycyclohexylmethyl)adipat, Di-2,3-epoxycyclopentylether, Vinyl-2-chlorethylether, Vinyl-n-butylether, Triethylenglykoldivinylether, 1,4- Cyclohexandimethanoldivinylether, Trimethylolethantrivinylether, Vinylglycidylether, Verbindungen die durch die Formeln:
[worin n eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist] und
[worin m 3 oder 4 ist, R Ethyl oder eine Hydroxymethyl-Gruppe ist, und n wie oben definiert ist] dargestellt werden, und dgl.; von diesen kann eine oder mehrere Sorten eingesetzt werden.
Die in der vorliegenden Erfindung eingesetzte radikalisch polymerisierbare Verbindung (b) kann vorzugsweise eine von denen sein, die mindestens eine ethylenisch ungesättigte Doppelbindung in einem Molekül enthalten. Außerdem ist der durchschnittliche Brechungsindex der radikalisch polymerisierbaren Verbindung (b) größer als der der oben genannten kationisch polymerisierbaren Verbindung (a); die Differenz ist vorzugsweise größer als 0,02. Wenn der durchschnittliche Brechungsindex kleiner als der der Verbindung (a) ist, wird eine Brechungsindex-Modulation unzureichend; dies ist nicht günstig. Beispiele für die radikalisch polymerisierbare Verbindung (b) umfassen Acrylamid, Methacrylamid, Styrol, 2-Bromstyrol, Phenylacrylat, 2-Phenoxyethylacrylat, (Acryloxyethyl)naphthalindicarbonsäuremonoester, Methylphenoxyethylacrylat, Nonylphenoxyethylacrylat, β-Acryloxyethylhydrogenphthalat, Phenoxypolyethylenglykolacrylat, 2,4,6-Tribromphenylacrylat, (2-Methacryloxyethyl)diphenatmonoester, Benzylacrylat, 2,3-Dibromphenylacrylat, 2-Hydroxy-3-phenoxypropylacrylat, 2-Naphthylacrylat, N-Vinylcarbazol, 2-(9- Carbazol)ethylacrylat, Triphenylmethyltriacrylat, 2-(Tricyclo[5,2,102.0]dibromdecylthio)ethylacrylat, S-(1- Naphthylmethyl)thioacrylat, Dicyclopentylacrylat, Methylenbisacrylamid, Polyethylenglykoldiacrylat, Trimethylpropantriacrylat, Pentaerythritacrylat, (2-Acryloxyethyl)(3-acryloxypropyl-2-hydroxy)diphenat, (2-Acryloxyethyl)(3-acryloxypropyl-2-hydroxy)2,3- naphthalincarboxylat, (2-Acryloxyethyl)(3-acryloxypropyl-2- hydroxy)4,5-phenanthrendicarbonsäurediester, Dibromneopentylglykoldiacrylat, Dipentaerythrithexaacrylat, 1,3-Bis-[2-acryloxy-3-(2,4,6-tribromphenoxy)propoxy]benzol, Diethylendithioglykoldiacrylat, 2,2-Bis(4- acryloxyethoxyphenyl)propan, Bis(4- acryloxydiethoxyphenyl)methan, Bis(4-acryloxyethoxy-3,5- dibromphenyl)methan, 2,2-Bis(4-acryloxyethoxyphenyl)propan, 2,2-Bis(4-acryloxyethoxy-3,5-dibromphenyl)propan, Bis(4- acryloxyethoxyphenyl)sulfon, Bis(4- acryloxydiethoxyphenyl)sulfon, Bis(4- acryloxypropoxyphenyl)sulfon, Bis(4-acryloxyethoxy-3,5- dibromphenyl)sulfon, Verbindungen, in denen das oben beschriebene Acrylat in Methacrylat geändert ist, eine ethylenisch ungesättigte Doppelbindung enthaltende Verbindungen, die mindestens zwei S-Atome im Molekül haben, wie sie in den japanischen Patent-Kokai-Nr. 2-247205 und 2-261808 beschrieben sind, usw.; eingesetzt werden können eine oder mehrere Arten der genannten.
Die Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Photopolymerisation (c), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann eine sein, bei der die oben genannten radikalisch polymerisierbare Verbindung (b) durch ein aktives Radikal polymerisiert wird, welches durch die erste Belichtung zur Herstellung eines Hologramms gebildet wird. Als Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Photopolymerisation (c) können beispielsweise bekannte Zusammensetzungen verwendet werden, die in den US-Patenten Nr. 4 766 055, 4 868 092, 4 965 171, den japanischen Patent- Kokai-Nrn. 54-151204, 58-15503, 58-29803, 59-189340, 60-76735, 1-28715, die japanische Patentanmeldung Nr. 3-5569, Proceedings of Conference on Radiation Curing Asia, S. 461-477, 1988 und dgl. beschrieben werden.
Der Ausdruck "Initiatorzusammensetzung für eine Photopolymerisation", der in der vorliegenden Beschreibung verwendet wird, meint, daß ein Sensibilisator, der im allgemeinen ein lichtabsorbierendes Ingredienz ist, in Kombination mit einer wirksamen Radikale erzeugenden Verbindung oder einer säurebildenden Verbindung eingesetzt werden kann. Als Sensibilisator wird in der Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Photopolymerisation normalerweise ein Farbstoff (z. B. organischer Farbstoff, usw.) zum Absorbieren von sichtbarem Laserlicht verwendet. Wenn ein farbloses und transparentes Hologramm verlangt wird (z. B. unter Verwendung einer Head-up- Anzeige bei Autos, usw.) ist es vorteilhaft, einen Cyanin- Farbstoff, wie er in der japanischen Patentanmeldung Nr. 58-29803, der japanischen Patent-Kokai-Nr. 1-287105, der japanischen Patentanmeldung Nr. 3-5569 beschrieben wird, und dgl. als Sensibilisator zu verwenden. Der Cyanin-Farbstoff ist durch Licht leicht zu zersetzen, und daher wird im Hologramm ein Farbstoff zersetzt, indem er in der vorliegenden Erfindung einer Nachbelichtung oder für einige Stunden oder Tage Tageslicht oder Sonnenlicht ausgesetzt wird, was zur keiner Absorption von sichtbarem Licht führt, wobei ein farbloses und transparentes Hologramm erhalten wird. Beispiele für den Cyanin-Farbstoff umfassen Anhydro- 3,3'-dicarboxymethyl-9-ethyl-2,2'-thiacarbocyaninbetain, Anhydro-3-carboxymethyl-3',9-diethyl-2,2'-thiacarbocyaninbetain, 3,3',9-Triethyl-2,2'-thiacarbocyaninjodid, 3,9- Diethyl-3'-carboxymethyl-2,2'-thiacarbocyaninjodid, 3,3',9- Triethyl-2,2'-(4,5,4',5'-dibenzo)thiacarbocyaninjodid, 2-[3- (3-Ethyl-2-benzothiazoliden)-1-propenyl]-6-[2-(3-ethyl-2- benzothiazoliden)ethylidenimino]-3-ethyl-1,3,5- thiadiazoliumjodid, 2-[[3-Allyl-4-oxo-5-(3-n-propyl-5,6- dimethyl-2-benzothiazoliden)ethylidenthiazoliden]methyl]3- ethyl-4,5-diphenylthiazoliniumjodid, 1,1,3,3,3',3'- Hexamethyl-2,2'-indotricarbocyaninjodid, 3,3'-Diethyl-2,2'- thiatricarbocyaninperchlorat, Anhydro-1-ethyl-4-methoxy-3'- carboxymethyl-5'-chlor-2,2'-chinothiacyanin-betain, Anhydro- 5,5'-diphenyl-9-ethyl-3,3 disulfopropyloxacarbocyaninhydroxidtriethylaminsalz und dgl.; von diesen können eine oder mehrere Sorten eingesetzt werden.
Als aktive, Radikale erzeugende Verbindung, die in Kombination mit dem Cyanin-Farbstoff werden kann, gibt es Diaryljodoniumsalze, wie sie in den japanischen Patent-Kokai- Nrn. 58-29803, 1-287105, der japanische Patentanmeldung Nr. 3-5569 beschrieben werden, 2,4,6-substituierte-1,3,5-Triazine und dgl. Wenn eine hohe Lichtempfindlichkeit verlangt wird, ist es besonders vorteilhaft, Diaryljodoniumsalze zu verwenden. Beispiele für die oben genannten Diaryljodoniumsalze umfassen Chlorid, Bromid, Tetrafluorborat, Hexafluorphosphat, Hexafluorarsenat, Hexafluorantimonat und dgl. (z. B. Diphenyljodonium, 4,4'- Dichlordiphenyljodonium, (4-Methoxyphenyl)phenyljodonium, (4- Octyloxyphenyl)phenyljodonium, 4,4'- Dimethoxydiphenyljodonium, 4,4'-Di-tertbutyldiphenyljodonium, 3,3'-Dinitrodiphenyljodonium, usw.). Beispiele für die oben beschriebenen 2,4,6-substituierten- 1,3,5-Triazine umfassen 2-Methyl-4,6-bis(trichlormethyl)- 1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(trichlormethyl)-1,3,5-triazin, 2- Phenyl-4,6-bis(trichlormethyl)-1,3,5-triazin, 2,4- Bis(trichlormethyl)-6-(p-methoxyphenylvinyl)-1,3, 5-triazin, 2-(4'-Methoxy-1'-naphthyl)-4,6-bis(trichlormethyl)-1,3,5- triazin und dgl.
Die Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation (d), die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, kann eine von denen sein, die gegenüber der ersten Belichtung eine niedrige Lichtempfindlichkeit zeigen, die bei einer Nachbelichtung, bei der mit einem Licht, das eine andere Wellenlänge als das der ersten Belichtung hat, bestrahlt wird, unter Bildung einer Brönsted-Säure oder Lewis-Säure sensibilisiert werden, und welche dann die oben genannte kationisch polymerisierbare Verbindung (a) polymerisiert. Die vorliegende Erfindung wird dadurch charakterisiert, daß eine kationisch polymerisierbare Verbindung, die bei Umgebungstemperatur flüssig ist, während des Polymerisierens einer radikalisch polymerisierbaren Verbindung durch Bestrahlung mit einem Laserstrahl oder einem Licht mit ausgezeichneter Kohärenz kaum reagiert. Dadurch kann eine Brechungsindex-Modulation, die im Vergleich zum Stand der Technik größer ist, erzielt werden. Dementsprechend ist als Initiatorzusammensetzung für eine kationischen Photopolymerisation eine solche besonders bevorzugt, bei der während der ersten Belichtung keine kationisch polymerisierbare Verbindung polymerisiert wird. Initiatorzusammensetzungen für eine kationische Photopolymerisation (d) sind z. B. die, die in "UV Curing", Science and Technology, S. 23-76, herausgegeben von S. Peter Pappas; A. Technology Marketing Publucation; und Commemts Inorg. Chem., B. Klingert, M. Riediker und A. Roloff, Bd. 7, Nr. 3, S. 109-138 (1988) beschrieben werden; von diesen können eine oder mehrere Sorten eingesetzt werden.
Besonders vorteilhafte Initiatorzusammensetzungen für eine kationische Photopolymerisation (d) sind z. B. Diaryljodoniumsalze, Triarylsulfoniumsalze, Eisenallen- Komplex und dgl.
Als bevorzugte Diaryliodoniumsalze in der Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation (d), gibt es z. B. Jodoniumtetrafluorborat, -hexafluorphosphat, -hexafluorarsenat und -hexafluorantimonat, die für die obige Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Polymerisation (c) beschrieben wurden. Als bevorzugte Triarylsulfoniumsalze gibt es z. B. Sulfoniumtetrafluorborat, -hexafluorphosphat, -hexfluorarsenat und -hexafluorantimonat (z. B. von Triphenylsulfonium, 4-tert-Butyltriphenylsulfonium, Tris(4- methylphenyl)sulfonium, Tris(4-methoxyphenyl)sulfonium, 4- Thiophenyltriphenylsulfonium, usw.).
In der lichtempfindlichen Zusammensetzung, wie sie in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, können bei Bedarf Zusatzstoffe wie z. B. polymeres Bindemittel, Inhibitor einer Thermopolymerisation, ein Silan-Haftmittel, eine Weichmacher, Farbmittel und dgl. in Kombination eingesetzt werden. Das polymere Bindemittel kann zur Verbesserung der filmbildenden Eigenschaften der Zusammensetzung vor Bildung eines Hologramms und der Gleichmäßigkeit der Filmdicke oder um den durch radikalische Polymerisation gebildeten Interferenzstreifen bis zur Nachbelichtung stabil zu halten, verwendet werden. Das polymere Bindemittel kann eines von denen sein, die eine gute Kompatibilität mit der kationisch polymerisierbaren Verbindung oder der radikalisch polymerisierbaren Verbindung haben; Beispiele dafür umfassen chloriertes Polyethylen, Polymethylmethacrylat, Copolymer von Methylmethacrylat mit dem anderen Alkylsäurealkylester, Copolymer von Vinylchlorid mit Acrylnitril, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Polyvinylformal, Polyvinylbutyral, Polyvinylpyrrolidon, Ethylcellulose, Acetylcellulose und dgl. Das polymere Bindemittel kann eine reaktive Gruppe (z. B. ein kationisch polymerisierbare Gruppe, usw.) an seiner Seitenkette oder Hauptkette enthalten.
In der lichtempfindlichen Zusammensetzung, wie sie in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist die Menge der kationisch polymerisierbaren Verbindung (a) vorzugsweise 2 bis 70 Gew.-% (insbesondere 10 bis 50 Gew.-%), ist die Menge der radikalisch polymerisierbaren Verbindung (b) vorzugsweise 30 bis 90 Gew.-% (insbesondere 40 bis 70 Gew.-%), ist die Menge der Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Photopolymerisation (c) vorzugsweise 0,3 bis 8 Gew.-% (insbesondere 1 bis 5 Gew.-%) und ist die Menge der Initiatorzusammensetzung für einer kationische Photopolymerisation (d) vorzugsweise 0,3 bis 8% (insbesondere 1 bis 5%), bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Die lichtempfindliche Zusammensetzung, wie sie in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann nach einem normalen Verfahren hergestellt werden. Sie kann beispielsweise hergestellt werden, indem die obigen Ingredienzien (a) bis (d) und fakultative Ingredienzien, so wie sie sind, formuliert werden oder indem sie in einem Lösungsmittel (z. B. Keton-Lösungsmittel wie Methylethylketon, Aceton, Cyclohexan und dgl.; Ester-Lösungsmittel wie z. B. Ethylacetat, Butylacetat, Ethylenglykoldiacetat und dgl., aromatische Lösungsmittel wie Toluol, Xylol und dgl.; Cellosolv-Lösungsmittel wie Methylcellosolv, Ethylcellulsolv, Butylcellosolv und dgl.; Alkohol-Lösungsmittel wie z. B. Methanol, Ethanol, Propanol und dgl.; Ether-Lösungsmittel wie z. B. Tetrahydrofuran, Dioxan und dgl.; Halogen-Lösungsmittel wie z. B. Dichlormethan, Chloroform; usw.) formuliert und an einem dunklen Platz, z. B. unter Verwendung eines Hochgeschwindigkeitsrührers vermischt werden.
Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Hologramms kann eine Speicherungsschicht (2) durch Auftragen der obigen lichtempfindlichen Zusammensetzung auf eine transparentes Substrat (z. B. Glasplatte (1), Polyethylenterephthalat-Folie, Polyethylen-Folie, Acryl-Folie, usw.) und fakultatives Trocknen gebildet werden. Die Beschichtungsmenge kann in geeigneter Weise ausgewählt werden, z. B. kann das trockene Beschichtungsgewicht 1 bis 50 g/m² sein. Außerdem wird normalerweise ein Schutzschicht (z. B. ein Polyethylenterephthalt-Folie, Polyethylen-Folie (3), Polypropylen-Folie, usw.) auf dieser Aufzeichnungsschicht (2) angeordnet. In dem anderen Verfahren zur Herstellung eines dreischichtigen Gegenstandes, dessen Zwischenschicht eine Aufzeichnungsschicht aus der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist, wird beispielsweise eine Aufzeichnungsschicht (2) zwischen zwei Polyethylenterephthalat-Folien gebildet, von denen eine einer Behandlung unterworfen wird, die ein einfaches Abziehen ermöglicht, und eine der Folien bei Verwendung abgezogen werden kann, um die Oberfläche eines geeigneten Substrats zu beschichten. Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann z. B. auch zwischen zwei Glasplatten gegossen werden.
Die auf diese Weise hergestellte Speicherungsschicht (2) polymerisiert mit der obigen radikalisch polymerisierbaren Verbindung (b) durch einen Laserstrahl (4) oder durch Licht mit ausgezeichneter Kohärenz (z. B. Licht mit einer Wellenlänge von 300 bis 1200 nm), wobei eine Holographie- Belichtungsapparatur verwendet wird; dadurch wird ein Interferenzstreifen auf der Innenseite gespeichert. Bei der Zusammensetzung, wie sie in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann durch den gespeicherten Interferenzstreifen gebeugtes Licht unter Bildung eines Hologramms erhalten werden. Um allerdings die nichtumgesetzte kationisch polymerisierbare Verbindung (a) weiter zu polymerisieren wird als Nachbelichtung mit einem Licht, das die Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation (d) sensibilisiert, das gesamte Hologramm bestrahlt, wobei ein erfindungsgemäßes Hologramm erhalten wird. In diesem Fall kann die nichtumgesetzte radikalisch polymerisierbare Verbindung gleichzeitig gehärtet werden. Durch Behandeln einer Speicherungsschicht mit Wärme oder Infrarotstrahlen vor einer Nachbelichtung können außerdem Beugungswirkungsgrad, höchste Wellenlänge oder Halbwert des gebeugten Lichts, Bandbreite und dgl. verändert werden.
Das obige Volumen-Hologramm kann für Linsen, Beugungsgitter, Interferenzfilter, eine Head-up-Display-Apparatur, eine allgemeine dreidimensionale Anzeige, Bindemittel für optische Fasern, optische Vorrichtung für polarisiertes Licht für Faksimilegeräte, Speichermaterial, z. B. ID-Karte, Fensterscheibe für Gebäude, Werbemedium und dgl. verwendet werden.
Entsprechend der lichtempfindlichen Zusammensetzung für eine Volumen-Hologramm-Speicherung kann in einfacher Weise ein Volumen-Hologramm hergestellt werden, das hinsichtlich des Beugungswirkungsgrads, der Wellenlängenselektivität, der Brechungsindex-Modulation, der Filmfestigkeit und dgl. hervorragend ist.
Die folgenden Beispiele, Vergleichsbeispiele und Referenzbeispiele erläutern die vorliegende Erfindung detailliert, sollen ihren Schutzumfang allerdings nicht beschränken.
Durch Verwendung einer lichtempfindlichen Zusammensetzung in jedem Beispiel und Vergleichsbeispiel, die nachfolgend beschrieben werden, wurde eine Testplatte (Testfolie) hergestellt. Dann wurde die Testplatte unter Erhalt jeweils eines Hologramms belichtet; eine Bestimmung der physikalischen Eigenschaften wurde nach dem folgenden Verfahren durchgeführt.

Herstellung einer Testplatte

Eine festgelegte Menge einer Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Photopolymerisation (c) und einer Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation (d) wurden in Ethanol (1,5 g) aufgelöst oder dispergiert; dazu wurde Methylethylketon (0,7 g) und eine festgesetzte Menge einer kationisch polymerisierbaren Verbindung (a), einer radikalisch polymerisierbaren Verbindung (b) und eines polymeren Bindemittels gegeben. Danach wurde das Gemisch gerührt und unter Erhalt einer lichtempfindlichen Lösung filtriert. Diese lichtempfindliche Lösung wurde unter Verwendung eines Applikators auf eine Glasplatte (16 cm · 16 cm) aufgetragen, worauf sich 5- minütiges Trocknen bei 60ºC anschloß. Außerdem wurde eine Polyethylen-Folie (LUPIC LI, hergestellt von Tonen Kagaku K.K.) unter Verwendung einer Walze zum Laminieren darauf laminiert; die resultierende Platte wurde in Stücke mit einer Größe von 3 cm · 4 cm unter Bildung einer Testplatte geschnitten.

Belichtung

Die erste Belichtung wurde normalerweise unter Verwendung eines Argon-Lasers mit Licht (514,5 nm) durchgeführt. Ein Speicherungsverfahren für ein Hologramm des Reflexions-Typs ist in Fig. 1 dargestellt, ein Speicherungsverfahren für ein Hologramm des Transmissions-Typs ist in Fig. 2 dargestellt. In beiden Fällen ist die Belichtungsintensität eines Lichtstrahls an der Oberfläche der Testscheibe 3 mw/cm²; die Belichtungszeit ist 10 oder 30 s.
Nach Beendigung der ersten Belichtung wird mit einem Licht einer 15 W Niederdruck-Quecksilberdampflampe von der Polyethylen-Folienseite aus 5 min lang als Nachbelichtung bestrahlt.

Beurteilung

Der Beugungswirkungsgrad eines Hologramms vom Reflexions-Typ wurde durch Messung der Reflexionsrate des Hologramms gemessen, wobei ein Spektralphotometer UV-2100 (hergestellt von Shimazu Seisakusho K.K.), das mit einem integrierenden Kugelreflektor ISR-260 ausgestattet war, verwendet wurde. Der Beugungswirkungsgrad eines Hologramms vom Transmissions-Typ wurde durch Messung der Transmissionsrate eines Hologramms unter Verwendung des oben beschriebenen Spektralphotometers bestimmt. Außerdem wurde die Filmdicke des Teils, an dem der Beugungswirkungsgrad bestimmt wird, unter Verwendung eines Meßgeräts für die Filmdicke Betascope 850 (hergestellt von Fischer Co.) bestimmt. Die Brechungsindex-Modulation (Halbwert der Brechungsindex-Veränderung eines Interferenzstreifens) wurde durch Errechnen aus dem Beugungswirkungsgrad und der Filmdicke, die auf diese Weise erhalten worden war, bestimmt. Es wurde die Berechnungsformel, die in "Coupled Wave Theory for Thick Hologram Graings", H. Kogelnik, S. 2909-2947 (1969) beschrieben ist, verwendet. Der Wert für die Brechungsindex- Modulation hängt nicht von der Filmdicke ab, die Brechungsindex-Modulationsfähigkeit der Zusammensetzung kann unter Verwendung dieses Wertes verglichen werden.
Um die mechanische Festigkeit zu vergleichen wurde für einen Teil des Hologramms ein Bleistifthärte-Test durchgeführt.

BEISPIELE 1 BIS 5

In diesen Beispielen wurde ein Hologramm des Reflexions-Typs hergestellt, wobei verschiedene kationisch polymerisierbare Verbindungen (a) verwendet wurden. Als radikalisch polymerisierbare Verbindung (b) wurde AEPM verwendet. Als Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Photopolymerisation (c) wurde eine Kombination aus Farbstoff-1 und DPI · SbF&sub6; verwendet. Das oben beschriebene DPI · SbF&sub6; wurde auch als Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation eingesetzt. In allen Beispielen wurden die erste Belichtung bei 514,5 nm für 10 s durchgeführt.
Die Menge jedes Ingredienz und die Beurteilungsresultate für das Hologramm sind in Tabelle 1 angegeben. In allen Beispielen wurde ein transparentes Hologramm vom Reflexions- Typ, das für eine praktische Verwendung geeignet war, erhalten. TABELLE 1

BEISPIELE 10 BIS 13

Nach demselben Verfahren, wie es in den Beispielen 1 bis 9 beschrieben ist, außer daß CAT-1 als kationisch polymerisierbare Verbindung (a) verwendet wird und Art und Kombination der radikalisch polymerisierbaren Verbindung (b) verändert wurde, wurde ein Hologramm vom Reflexionstyp hergestellt.
Die Menge jedes Ingrediens und die Beurteilungsresultate für das Hologramm sind in Tabelle 2 angegeben. In allen Beispielen wurde ein transparentes Hologramm vom Reflexionstyp, das für praktische Verwendung geeignet war, erhalten. TABELLE 2

VERGLEICHSBEISPIELE 1 BIS 5

Dies sind Vergleichsbeispiele gegenüber den oben beschrieben Beispielen 1 bis 13, die die Tatsache zeigen, daß wenn die kationisch polymerisierbare Verbindung (a) und die radikalisch polymerisierbare Verbindung (b) nicht in geeigneter Kombination verwendet werden, kaum ein Hologramm des Reflexions-Typs erhalten wird, oder die Leistungsfähigkeit des resultierenden Hologramms unzureichend ist. Die Menge jedes Ingrediens und die Beurteilungsresultate für des Hologramm sind in Tabelle 3 angegeben. Wenn in der vorliegenden Erfindung der Brechungsindex der kationisch polymerisierbaren Verbindung (a) größer als der der radikalisch polymerisierbaren Verbindung (b) ist, wie dies in den Vergleichsbeispielen 3 bis 5 gezeigt wird, wird die Brechungsindex-Modulation deutlich schlechter. Es wird angenommen, daß der Mechanismus der vorliegenden Erfindung zur Bildung des Interferenzstreifens von dem von E.A. Chandross et al. verschieden ist. TABELLE 3

BEISPIELE 14 BIS 18

Unter Verwendung von verschiedenen Initiatorzusammensetzungen für eine radikalische Photopolymerisation (c) und Initiatorzusammensetzungen für eine kationische Photopolymerisation (d) wurde in der gleichen Weise, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, außer daß die erste Belichtung unter Verwendung eines Lichts (488 nm) eines Argonlasers durchgeführt wurde und die Belichtungszeit der Beispiele 16 und 18 30 s war, ein Reflexionshologramm hergestellt. Die Menge jedes Ingrediens und die Beurteilungsresultate für das Hologramm sind in Tabelle 4 angegeben. Da DPI · SbF&sub6; und DPI · PF&sub6; in den Beispielen 14 und 15 sowohl als wirksame, Radikale erzeugende Verbindung in der Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Photopolymerisation (c) als auch in der Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation (d) verwendet werden können, wurde bei beiden Punkten für die obigen Zusammensetzungen jeweils die Hälfte der Menge beschrieben. Ein Hologramm von Beispiel 15 wurde mit einem Sensibilisatorfarbstoff-3 gelb gefärbt. In allen Beispielen wurde ein Hologramm des Reflexions-Typs, das für eine praktische Verwendung geeignet ist, erhalten. TABELLE 4

BEISPIELE 19 UND 20

Nach dem selben Verfahren, wie das in den Beispielen 1 und 11 beschriebenen, außer daß kein polymeres Bindemittel P-1 verwendet wurde, wurde ein Hologramm des Reflexions-Typs hergestellt. Die Beurteilungsresultate für das Hologramm sind in Tabelle 5 angegeben. Da in diesen Beispielen die Viskosität der Lösung geringer ist als die Lösung, in der ein polymeres Bindemittel verwendet wird, war es etwas schwierig, die Filmdicke zu steuern, obgleich eine Brechungsindex- Modulation, die dieselbe ist wie die, die bei Verwendung von P-1 erhalten wurde, in beiden Beispielen erreicht werden kann.

BEISPIELE 21 UND 22

In diesen Beispielen wurde ein Hologramm des Transmissions- Typs hergestellt. Es wurde eine Testplatte, die die gleiche war wie die, die in den Beispielen 1 und 11 verwendet wurde, eingesetzt. Die Beurteilungsresultate des so erhaltenen Hologramms sind in Tabelle 5 angegeben. In allen Beispielen wurde ein Hologramm des Transmissions-Typs, das für eine praktische Verwendung geeignet war, erhalten.

BEISPIEL 23

In der gleichen Weise, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, außer daß die Menge für CAT-1 und AEPM in 100 mg bzw. 1700 mg geändert wurde, wurde ein Hologramm des Reflexiorxs-Typs, das für eine praktische Verwendung geeignet war, erhalten. Die Beurteilungsresultate sind wie folgt:
Filmdicke: 17,1 um
Höchste Wellenlänge von gebeugtem Licht: 510 nm
Beugungswirkungsgrad: 25%
Brechungsindex-Modulation: 0,0045
Bleistifthärte: 3H

BEISPIEL 24

In der gleichen Weise wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, außer daß Farbstoff-4 anstelle von Farbstoff-1 verwendet wurde und mit einem Licht von 632,8 nm (Lichtintensität eines Lichtstrahls: 0,15 mW/cm²) 60 s lang bestrahlt wurde, wobei bei der ersten Belichtung ein Helium-Neon-Laser verwendet wurde, wurde ein Hologramm des Reflexions-Typs, das rotes Licht beugen kann, erhalten. Die Untersuchungsresultate waren wie folgt:
Filmdicke: 17,4 um
Höchste Wellenlänge von gebeugtem Licht: 625 nm
Beugungswirkungsgrad: 32%
Brechungsindex-Modulation: 0,0063 TABELLE 5
Die Bleistifthärte des Hologramms, das in den obigen Beispielen 1, 11, 19, 22 und 23 erhalten wurde, war 3H und die des Hologramms, das in Beispiel 7 erhalten wurde, war 2H.
Wenn DPI · SbF&sub6; und TPS · PF&sub6; als Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation in den obigen Beispielen verwendet wurden und eine thermische Analyse durchgeführt wurde, wurde festgestellt, daß alle maximalen DSC-Werte etwa 0 uW waren. Dieser Wert ist der, aus dem ein DSC-Wert (Absorptionswärme), der bei Untersuchung von UVR-6110 allein erhalten wurde, abgeleitet wurde, um den durch Photopolymerisation bewirkten Wert zu erhalten.

REFERENZBEISPIELE 1 BIS 6

Dies sind Resultate einer Untersuchung, die durchgeführt wurde, um ein erfindungsgemäßes Hologramm mit dem des Standes der Technik zu vergleichen. In der gleichen Weise, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, außer daß einige in Tabelle 6 angegebene Veränderungen vorgenommen wurden, wurde ein Hologramm hergestellt. Die Beurteilungsresultate für das Hologramm sind in Tabelle 6 aufgeführt. TABELLE 6 TABELLE 6 (Fortsetzung)
Anmerkungen:
*1: Nach Beendigung der Nachbelichtung wurde das Hologramm für 90 min einer Wärmebehandlung bei 150ºC unterworfen.
*2: Es wurde kein Lösungsmittel verwendet. Vor einer Laserbelichtung wurde eine Gesamtbelichtung durchgeführt.
*3: Es wurde kein gehärteter Film erhalten.
In den Tabellen 1 bis 6 wurden folgende Abkürzungen verwendet. Der Brechungsindex wurde unter Verwendung eines Abbe-Refraktometers gemessen. Der Brechungsindex ist in Klammern angegeben.

Kationisch polymerisierbare Verbindung (a)

CAT-1 (1,498): 3,4-Epoxcyclohexylmethyl-3',4'- epoxycyclohexancarboxylat UVR-6110, hergestellt von Union Carbide Co.
CAT-2 (1,490): Celloxide 2081, hergestellt von Daiseru Kagaku K.K.
CAT-3 (1,485): Celloxide 2083, hergestellt von Daiseru Kagaku K.K.
CAT-4 (1,501): Epolead GT-300, hergestellt von Daiseru Kagaku K.K.
CAT-5 (1,495): Epolead GT-302, hergestellt von Daiseru Kagaku K.K.
CAT-6 (1,492): Sorbitpolyglycidylether, Denacol EX-614B, hergestellt von Nagase Kasei Kogyo K.K.
CAT-7 (1,487): Pentaerythritpolyglycidylether, Denacol EX-411, hergestellt von Nagase Kasei Kogyo K.K.
CAT-8 (1,462): Neopentylglykoldiglycidylether, Denacol EX-212, hergestellt von Nagase Kasei Kogyo K.K.
CAT-9 (1,468): Celloxide 3000, hergestellt von Daiseru Kagaku K.K.
CAT-10 (1,601): Dibromphenylglycidylether, Denacol EX-147, hergestellt von Nagase Kasei Kogyo K.K.

Radikalisch polymerisierbare Verbindung (b)

AEPM (1,539): Bis(4-acryloxydiethoxyphenyl)methan
BMPP (1,585): 2,2-Bis(3,5-dibrom-4- methacryloxyethoxyphenyl)propan
BAPP (1,590): 2,2-Bis(3,5-dibrom-4- acryloxyethoxyphenyl)propan
PETA (1,484): Pentaerythrittetraacrylat
HDDA (1,480): 1,6-Hexandioldiacrylat
DMMD (1,546): (2-Methacryloxyethyl)(3- methacryloxypropyl-2-hydroxy)diphenat
NVP: N-Vinylcarbazol
POEA: 2-Phenoxyethylacrylat
TMPT: Trimethylolpropantriacrylat
BMA: n-Butylmethacrylat
EGDM: Ethylenglykoldimethacrylat
Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Photopolymerisation (c), Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation (d)
Farbstoff-1: 3,9-Diethyl-3'-carboxymethyl-2,2'- thiacarbocyaninjodid
Farbstoff-2: Anhydro-1-ethyl-4-methoxy-3'-carboxymethyl- 5'-chlor-2,2'-chinothiacyanin-betain
Farbstoff-3: 3,3'-Carbonylbis(7-diethylaminocumann)
Farbstoff-4: 2-[3-(3-Ethyl-2-benzothiazoliden)-1- propenyl]-6-[2-(3-ethyl-2-benzothiazoliden)ethylidenimino]-3- ethyl-1,3,5-thiadiazoliumjodid
NPG: N-Phenylglycin
BTTB: 3,3',4,4'-Tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenon
TCMT: 2,4,6-Tris(trichlormethyl)-1,3,5-triazin
DPI · Cl: Diphenyljodoniumchlorid
DPI · SbF&sub6;: Diphenyljodoniumhexafluorantimonat
TPS · PF&sub6;: Triphenylsulfoniumhexafluorphosphat

Weitere Ingredienzien

P-1: Copolymer aus Methylmethacrylat/Ethylacrylat/2- Hydroxypropylmethacrylat (Copolymerisationsverhältnis: 88/2/10), Mw: 50 000
PVAC: Polyvinylacetat (Aldrich. Nr. 18,948-0)
CAB: Celluloseacetatbutyrat (Aldrich. Nr. 18,096-3)
TEGD: Triethylenglykoldimethylether
DES: Diethylsebazat
PNA: 1-Phenylnaphthalin

Claims

1. Verwendung einer lichtempfindlichen Zusammensetzung zur Volumenhologramm-Speicherung, die zur Speicherung eines Interferenzstreifens, der durch einen Laserstrahl oder ein Licht mit ausgezeichneter Kohärenz produziert wird, als Interferenzstreifen, die unterschiedliche Brechungsindices haben, verwendet wird,

wobei die Zusammensetzung

(a) eine kationisch polymerisierbare Verbindung, die bei Umgebungstemperatur flüssig ist;

(b) eine radikalisch polymerisierbare Verbindung;

(c) eine Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Photopolymerisation, die durch einen Laserstrahl oder ein Licht mit ausgezeichneter Kohärenz, der (das) eine spezifische Wellenlänge hat, unter Polymerisieren des Ingrediens (b) sensibilisiert wird; und

(d) eine Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation, die gegenüber dem Licht, das eine spezifische Wellenlänge hat, eine niedrige Lichtempfindlichkeit zeigt und durch ein Licht, das eine andere Wellenlänge hat, unter Polymerisieren des Ingrediens (a) sensibilisiert wird,

wobei der durchschnittliche Brechungsindex des Ingrediens (a) kleiner ist als der des Ingrediens (b), umfaßt.

2. Verwendung der Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Photopolymerisation einen Photosensibilisator und eine wirksame Radikale erzeugende Verbindung enthält.

3. Verwendung der Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei der Sensibilisator Cyanin-Farbstoff ist.

4. Verwendung der Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei die wirksame Radikale erzeugende Verbindung Diaryljodoniumsalz ist.

5. Verwendung der Zusammensetzung nach Anspruch 1, welche außerdem ein polymeres Bindemittel enthält.

6. Verfahren zur Herstellung eines Volumenhologramms, das Bestrahlen der lichtempfindlichen Zusammensetzung zur Volumenhologramm-Speicherung nach Anspruch 1, die auf ein Substrat aufgetragen ist, mit einem Laserstrahl oder einem Licht mit ausgezeichneter Kohärenz, durch den (das) eine Initiatorzusammensetzung für eine radikalische Polymerisation (c) sensibilisiert wird, und dann Bestrahlen mit Licht, das eine Wellenlänge hat, die von der des Strahls oder des Lichts mit ausgezeichneter Kohärenz verschieden ist, wodurch eine Initiatorzusammensetzung für eine kationische Photopolymerisation (d) sensibilisiert wird, umfaßt.