DE2214054A1

DE2214054A1 - Sensibilisierte elektrophotographische schichten

Info

Publication number: DE2214054A1
Application number: DE2214054A
Authority: DE
Inventors: Theofiel Hubert Ghys; Hans Dr Oehlschlaeger; Oskar Dr Riester; Johannes Josephus Vanheertum; Karel Eugeen Verhille
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1972-03-23
Filing date: 1972-03-23
Publication date: 1973-09-27
Also published as: USB342886I5; CH571240A5; CA995949A; GB1387234A; BE796791A; JPS498238A; IT980437B; FR2177094A1; FR2177094B1; US3923507A

Description

Sensibilisierte elektrophotographisehe Schichten

Die Erfindung betrifft die spektrale Sensibilisierung elekt.rophotqgraphischer Materialien, insbesondere solcher die !Sinkoxid oder organische Photoleiter enthalten»

Es ist bekannt, photoleitfähige Schichten, deren Eigenempfindlichkeit meist im ultravioletten Spektralbereich liegt, durch Zusatz von Strahlungsenergie Übertragenden Farbstoffen für sichtbares Licht zu sensibilisieren. Sie für diesen Zweck vorgeschlagenen Farbstoffe gehören den verschiedensten Farbstoff klassen an, wie z.B. Iriphenylmethanfarbstofie, P&anolsulfonphthaleine, Xanthen- und Acridinfarbstoffe sowie Sie zu den Polymethinfarbstoffen gehörenden Cyanine, Merocyanine und Oxonole.

Den bekannten Farbstoffen haftet jedoch der Nachteil an_f daß sie entweder eine zu geringe Snipfindlichkeitssteigerung bewirken oder die elektrophotographische Schicht zu stark an- ■ färben. Man kann in der Regel aber nur farblose oder nahezu farblose Schichten verwenden. Der Fachteil der Anfärbung ist bei elektrophotographisehen Materialien besonders schwerwiegend, da die verwendeten Sensibilisierungsfarbstoffe nach den üblichen Yer-

A-G 941

309839/1072

Ϊ. 22H054

arbeitungsweisen nicht ausgewaschen oder durch Bäder zerstört werden. Eine Ausbleichung der Sensibilisierungsfarbstoffe nach Fertigstellung des Bildes ist umständlich und wirtschaftlich nicht tragbar.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein spektral sensibilisiertes elektrophotographiscb.es Material zu entwickeln, dessen Aufzeichnungsschicht bei höher Empfindlichkeit möglichst farblos und dessen Empfindlichkeit lagerstabil ist.

Se wurde nun gefunden, daß diese Forderung ein spektral sensibilisiertes elektrophotographisches Material erfüllt, dessen photoleitfähige Schicht als Sensibilisierungsfarbstoff einen Farbstoff mit einem Thiazolring, der in 5-Stellung über eine Methingruppe mit einem zweiten Heterocyclus verknüpft ist, enthält.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein elektrophotographisches Material mit einem Gehalt an einem Cyaninfarbstoff, der gekennzeichnet ist durch eine der folgenden Strukturformeln I oder II:

R¹ - H » (CH - CH =LC - CH = CH

' V/Xl—t

H²J

_s

-R-

Anion

=£ - (CH = CH-)

Anion

II

A-G 941

ORlGtNAL INSPECTED

309839/1072

22H054

worin bedeuten:

R =1) eine gesättigte oder ungesättigte aliphatisch^ Kohlenwasserstoffgruppe mit vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen, die substituiert sein kann, z.B. mit Phenyl, Hydroxy ,Halogen, Carboxy, SuIfο, Carbonamide, Carbalkoxy, SuIfäto oder Thiosulfato, Sulfonamido, Phosphate,

2) Cycloalkyl, wie Cyclohexyl,

3) Aryl, insbesondere Phenyl,

R ,R , = Wasserstoff, gesättigte oder ungesättigte aliphatieche R^ Kohlenwasserstoffgruppen mit vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen, beispielsweise Methyl, Äthyl oder Aryl

beispielsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl, R³ = -SR⁹ oder -NR¹⁰R¹¹,
R⁵,R⁶ = 1) wasserstoff
R' 2) gesättigte oder ungesättigte aliphatisch© Kohlenwasserstoffgruppen mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen beispielsweise Methyl oder^ Äthyl

3) Aryl, beispielsweise Phenyl

4) Carbalkoxy wie Carbäthoxy

5 6
R und R . können zusammen auch die zur Vervollständigung

eines angegliederten Benzol oder Naphthalinringes erforderlichen Ringglieder sein
ο ηη
R ,R = gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasser-

R Stoffgruppen mit vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen, beispielsweise Methyl, Äthyl ferner Aryl beispielsweise Phenyl

R und R können auch zusammen die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes erforderlichen Ringglieder bedeuten, z.B. zur Vervollständigung eines Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin- oder eines Thiomorpholinringes, Indolin- oder Tetrahydrochinolin-Ringes,

η =0 oder 1 ·

m = O oder 1

A-G 941 - 3 - .

309839/1072

22U054

Anion Φ = ein beliebiges Anion^ z.B. Halogenid, wie Chlorid Bromid oder Jodid, Perchlorat, Sulfat, Methylsulfat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Oxalat und dergleichen;

14-6 das Anion entfällt, wenn R , R oder R eine saure Gruppe in anionischer Form enthält, so daß ein Betain vorliegt.

Z = ein zur Vervollständigung einer heterocyclischen Gruppe mit 5- oder 6-gliedrigem Heteroring erforderlichen Rest; die heterocyclische Gruppe kann einen anlcondensierten Benzol- oder Naphthalinring und weitere Substituenten enthalten; in Frage kommen dabei die in der Cyaninchemie üblichen Heterocyclen wie beispielsweise solche der Thiazolreihe,

(z.B. Thiazol, 4-Methylthiazol, 5-Methylthiazol, 4,5-Dimethylthiazol, 4-Phenylthiazol, 5-Phenylthiazol, 4,5-Diphenylthiazol usw.), solche der Benzthiazolreihe (z.B. Benzthiazol, 4-Chlorbenzthiazol, 5-Chlorbenzthiazol, 6-Chlorbenzthiazol, 7-Chloi·- benzthiazol, 6-Brombenzthiazol, 5-Jodbenzthiazol, 6-Jodbenzthiazol, 4-Methylbenzthiazol, 5-Methylbenzthiazol, 6-Methylbenzthiazol, 5,6-Dimethylbenzthiazol, 4-Phenyibenzthiazol 5-Phenylbenzthiazol, 6-Phenylbenzthiazol, 5-Hydroxybenzthiazol, 6-Hydroxybenzthiazol, 5-Äthoxybenzthiazol, 6-Äthoxybenzthiazol, 5,6-Dimethoxybenzthiazol, 5,6-Methylendioxybenzthiazol, 5-Diäthylaminobenzthiazol, 6-Diäthylaminobenzthiazol, 6-Cyanbenzthiazol, 5-Carboxybenzthiazol, 5-Sulfobenzthiazol, Tetrahydrobenzthiazol, 7-Oxotetrahydrobenzthiazol usw.), solche der Naphthothiazolreihe (z.B. Naphtho /I,2-d_7thiazol, Naphtho /2,l-d7thiazol, 7-Methoxynaphthp/2,l-d/thiazol, 8-Methoxynaphtho/I,2-d7thiazol usw.),solche der Selenazolreihe (z.B. 4-Methylselenazol oder 4-Phenylselenazol) solche der Benzolselenazolreihe (z.B. Benzoselenazol, 5-Chlorbenzoselenazol, 5,6-Dimethylbenz'oselenazol, 5-Hydroxybenzoselenazol, 5-Methoxybenzoselenazol, Tetrahydrobenzoselenazol usw.), solche der Naphthoselenazolreihe (z.B. Naphtho/T^-d/selenazol oder Naphthol?, l-d7selenazol), solche der Oxazolreihe (z.B. Oxazol, 4-Methyloxazol, 4-Phenyloxazol, 4,5-Diphenyloxazol usw.), solche der Benzoxazolreihe (z.B. Benzoxazol, 5-Chlorbenzoxa-

A-G 941 - 4 -

309839/1072

zol, 6-Chlorbenzoxazol, 5,6-Dimethylbenzoxazol, 5-Phenylbenzoxazol, 5-Hydr oxy benzoxazol, 5-Methoxy benzoxazol, 5*-Phenylbenzoxazol, 5-Hydroxybenzoxazol, 5-Methoxybenzoxazol, 5-A'thoxybenzoxazol, 6-Dialkylaminobenzoxazol, 5-Carboxybenzoxazol, 5-Sulfobenzoyazol, SuIfonamidobenzoxazol, 5-Carboxyvinylbenzooxazol usw.), solche der Naphthoxazolreihe (ζ.TJ. Naphtho/1,2-d7oxazol, Naphthol, l-d7oxazol oder Naphthol, 3-d7oxazol), solche der Imidazolreihe (z.B. 1-Methy1imidazo, l-Xthyl-4-phenylimidazol, l-Butyl-4»5-äimethylimidazol usw,), solche der Benzimidazolreihe (z.B. 1-Hethylbenzimidazol, l-Butyl-4-methylbenzimidazol, l-Äthyl-S.ß-dichlorbenzimidazol, 1-Äthyl-, 5-trifluormethylbenzimidazol usw.) solche der Naphthimldazolreihe (z..B. l-Methylnaphtho-Zr,2-d7imidazol oder 1-ÄthylnaphthoZ2»3-rf7imidazol solche der 3,3->Dialkylindoleninreihe (z.B. 3,3-Dimethylindolenin_s 3,3,5-Trimethylindolenin/ 3,3-Dimethyl-5-methoxyindolenin usw.) solche der 2-Pyridinreihe (z.B. Pyridin, 3-Methylpyridin, 4-Methylpyridin, 5-Methylpyridin, 6-Methylpyridin, 3,4-Dimethylpyridin, 3,5-Dimethyrpyridin, 3,6-Dimethylpyridin, 4,5-Dimethylpyridin, 4»6-Dimethylpyrldin, 4-Ghlorpyridin, 5-Chlorpyridin, 6-Chlorpyridin, 3-Hydroxypyridin, 4-Hydroxypyridin, 5-Hydroxypyridin, 3-Phenylpyridin, 4-Phenylpyridin, 6-Phenylpyridin usw.) solche der 4-Pyridinreihe (z.B. 2-Methylpyridin, 3-Methylpyridin,. 2,3-Dimethylpyridin, 2,5-Dimethylpyridin, 2,6-Dimethylpyridin, 2-Chlorpyridin, 3-Chlorpyridin, 2-Hydroxypyridin, 3-Iiydroxypyridinusw.), solche der 2-Chinolinreihe (z.B. Chinolin, 3-Methylchinolin, 5-Methylchinolin, 7-Methylchinolin, 8-Methylchinolin, 6-Chlorchinolin, 8-Chlorchinolin, 6-Methoxychinolin, 6-Äthoxychinolin, 6-Hydroxychinolin, 8-Hydroxychinolin, S-Oxo-Sjo^e-tetrahydro-chinolin usw.), solche der 4-Chinolinreihe (z.B. Chinolin, 6-Mqthoxychinolin, 7-Methylchinolin, 8-Methylchinolin usw.), solche der Isochinolinreihe (z.B. Isochinolin) oder 3f4-Dihydroisochinolin), solche der Thiazolinreihe (z.B. Thiazolin, 4-Methylthiazolin usw. ) ferner solche der Pyrrolin-, Tetrahydropyridin-, Thiadiazol-, Oxadiazol-, Pyriraidin-, Triazin- oder Benzthiazin-, der Pyrimidon- oder der Thiopyrimidonreihe. Die Arylgruppen und heterocyclischen Gruppen können in beliebiger Weise weiter substituiert sein, z.B. durch weitere Alkylgruppen mit vorzugsweise bis zu

- 5 - 309839/1072

221405^

3 C-Atomen, wie Methyl oder Äthyl, Halogen wie Chlor oder Brom, Hydroxyl, Alkoxy mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen wie Methoxy oder Äthoxy, Hydroxyalkyl, Alkylthio, Aryl wie Phenyl oder Aralkyl wie Benzyl, Amino, substituiertes Amino, Nitro und dergleichen.

Geeignet sind beispielsweise die folgenden Verbindungen. Die Absorptionsmaxima sind, sofern nicht anders angegeben, in methanolischer Lösung gemessen. In der folgenden Tabelle bedeutet BMSO Birnethylsulfoxid.

Farbstoff

Abs. max. (nm)

447

478

CiO

^CH3. ^^CH3

540 (Aceton)

A-G 941

309839/1072

22Ί4054

Farbstoff Abs.max. (nm)

/y

516

483 (DMSO)

= CH-

.-N

C10> 548 (BMSO)

CH

535

CH,

N' _ 539 jzz/ (Aceton)

C1O>

A-G

309839/1072

22 U 054

Nr.

Farbstoff

Abs.max. (mn)

10.

11.

H₃C

-CH = CH-

CH,

542

ClO,

O₂N

N CH₃©

= CH-

—7 557

CH₃SO₄

S'' ι

= CH-

CH,

CH

ClO,

556

12.

13.

A-G

548

524 309839/1072

	CH,	Farbstoff	3	221	4054
* Nr.	CH	r°"' · J-CH = CH-Ipr \		Abs.max. (nm)
14.		3 \J/^^N	/^H3	541

" ^{ch =}

493

523

©^H

ClO

A-G 941

4 - 9

529

309839/1072

22H054

Farbstoff

Abs.max. (nm)

f-CH = CH- ^ K /

546

H₃C

CH,

= CH-

3 "3

^0H-jr V-

542

ClO.

CHo-CH=CH

-SCH,

CH₂-CH=CH₂

N \-CH = CH

N^X

CH-^VCH,

H₂-CH=CH₂ 468

549

^H3^C"VJ/"^SO3

,JD-

CH = CH-

©

540

(Aceton)

ClO,

A-G - 10 -

309839/1072

Farbstoff Abs.max. (mn)

JI_n^-CH = CH-r— \

CH

ClO, 550 (Aceton)

-CH = CH-

Θ H₃C

ClO, 561

CH = CH-

\-N

ClO, 569 (Aceton)

510

(Aceton)

ClO,

-CH = CH-

ClO 520 (Aceton)

A-G

- 11 309839/1072

Farbstoff Abe«max. (am)

-CH = CH-

N ClO

485 (Aceton)

-CH

ί ¹

559

564 (DMSO)

CH, 517

-CH = CH -

CH

ClO, 534

A-G

- 12 -

309839/1072

22H054

Farbstoff

Abs.max. (ran)

541 (DMSO)

Die Cyaninfarbstoffe der angegebenen Formel I lassen sich leicht durch Umsetzung einer heterocyclischen Verbindung der folgenden Formel III

R* - N = (CH - CH =) C - R¹

Anion

III

worin R , n, Z und Anion die bereits angegebene Bedeutung besitzen und R¹ eine Methylgruppe ist, mit einem Thiazolaldehyd der Strukturformel IV ·

IV

worin R und R die bereite angegebene Bedeutung besitzen, herstellen. Die Umsetzung kann dabei bei Temperaturen von etwa 15⁰C bis RUckflußtemperatur der Mischung erfolgen, wobei zweckmäßig äquimolare oder annähernd äquimolare Verhältnisse verwendet werden. Dabei kann in Gegenwart öder Abwesenheit eines Kondensationsmitteis, beispielsweise eines Trialkylamins, in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise einem Alkenol, z.B. Äthanol, oder Essigsäureanhydrid gearbeitet werden.

A-G 941

-■13 -■

309839/1072

oder Indols der Formel V

22H054

^durch condensation

CH-)_m η

A £\ C\ 7 A

worin R , R , R , R , R und m die bereits angegebene Bedeutung haben, mit einem Aldehyd der .Formel IV unter Zusatz von mindestens einem Mol einer Säure wie z.B. Essigsäure. Vorteilhaft kann die Kondensation auch in Eisessig unter Zusatz eines Kondensationsmittels wie PhosphoroxyChlorid durchgeführt werden. Die Thiazolaldehyde der Formel IV erhält man leicht aus den entsprechenden Thiazolen durch Umsetzung nach Vilsmeier wie in den deutschen Patentschriften 1 137 024 und 1 147 584 beschrieben.

Die Herstellung der Farbstoffe 1, 6 und 8 ist im folgenden im Detail beschrieben:

Farbstoff 1;

3.3 g 2-Methyl-3-äthyl-benzthiazolium-tosylat werden mit 1,7 g 2-Methylmercapto-4-methyl-thiazolaldehyd-5 in 10 ml Essigsäureanhydrid unter Zusatz von 1,2 ml Triäthylamin 15 Min. zum Rückfluß erhitzt. Die Lösung wird abgekühlt, der Farbstoff mit Kaliumjodidlösung gefällt, abgesaugt und zweimal aus je 100 ml Methanol unter Zusatz von Α-Kohle umkristallisiert. Man erhält 1,7 g Farbstoff vom Fp.: 226⁰C (Zers.),

Farbstoff 6;

2.4 g !^,e-Trimethyl^-oxo-pyrimidinium-perchlorat und 2,3 g 2-Dimethylamino-4-phenyl-thiazol-aldehyd-5 werden in 20 ml Essigeäureanhydrid 15 Min. zum Rückfluß erhitzt. Der Farbstoff fällt nach kurzem Erhitzen aus. Die Mischung wird abgekühlt, der Farbstoff abgesaugt und aus 250 ml Eisessig umkristallisiert. 4,2 g, Fp.ι 277⁰C (Zers.).

A-G 941 - 14 -

309839/1072

JS 22 UOS 4

Farbstoff 8;

2,0 g l-Methyl-2-phenyl-indol und 3_f0 g 2~Methyiphenylaminö'M~· phenyl-thiazol-aidehyd-5 werden in 10 ml Eisessig unter Zusatz von 2 ml PhosphoroxyChlorid 1 Stunde am Rückfluß erhitzt. Die Färbetofflösung wird abgekühlt, der Farbstoff mit Natriumperchioratlösung gefüllt, abgesaugt und aus 150 ml Alkohol umkristallisiert. 1,6 g, Fp.: 160-162⁰O,

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe Bind besonders zui spektralen Sensibillsierung von in Bindemitteln dispergierten anorganischen Photoleitern, vorzugsweise Zinkoxid und von organischen Phötoleitern geeignet« Als Bindemittel kommen für das vorliegende Verfahren grundsätzlich alle in der Elektrophotographie gebräuchlichen Filmbildner wie beispielsweise Siliconharze, Alkydharze* Polyuethane oder Polyvinylacetat in Betracht.

Die Farbstoffe werden den zu sensibilisierenden Dispersionen von anorganischen oder den Lösungen von organischen photoleitfähigen Substanzen im allgemeinen In Form von Lösungen zugefügt. Die hierfür benutzten Methoden sind dem Fachmann allgemein bekannt. .

Die Sensibilisierungsfarbstoffe können in Üblicher Weise in die Beschichtungsflüssigkeit eingearbeitet werden, die zur Herstellung der photoleitfähigen Schicht verwendet wird. Die optimale Menge des Sensibilisierungsfarbstoffes läßt sich durch einfache Versuche bestimmen. Xm allgemeinen liegt diese Menge zwischen 0,01 und 20 mg Farbstoff pro Gramm Photoleiter.

Zur Herstellung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung können nicht nur die Üblichen bekannten anorganischen Photoleiter, wie insbesondere Zinkoxid, sondern auch die als Photoleiter bekannten organischen Substanzen verwendet ' werden.

Des weiteren können zur Herstellung der photoleitfähigen Schichten die üblichen Bindemittel verwendet werden, oder es können bei Verwendung geeigneter organischer Photoleiter in

A-,941 -15-

bekannter Weise bindemittelfreie Aufzeichnungsschichten hergestellt werden.

Das Verhältnis Photoleiter zu Bindemittel kann in weiten Grenzen schwanken. Es hängt einmal vom Verwendungszweck des Aufzeichnungsmaterials und zum anderen von der Art des Photoleiters ab. Pur Zinkoxid beispielsweise liefert ein Verhältnis von 1 Gewichtsteil Photoleiter zu 0,1 bis 2,0 Gewichtsteilen Bindemittel gute Ergebnisse.

Die photoleitfähigen Schichten können außer den erfindungsgemäßen Farbstoffen, den photoleitfähigen Substanzen und Bindemitteln noch andere spektrale Sensibilisatoren (siehe z.B. das englische Patent 1,020,504) und Substanzen zur Einstellung der Viskosität oder Alterungsschutzmittel sowie Pigmente (siehe das englische Patent 1,007,349) oder Substanzen wie sie in dem blegischen Patent 612,102 beschrieben sind, enthalten.

Die erfindungsgemäßen photoleitfähigen Materialien können in Verbindung mit den üblichen elektrophotographischen Verfahren verwendet werden, beispielsweise für Entwicklungsverfahren, die sich eines festen, staubförmigen Tonerpulvers bedienen, Aerosolentwicklungsverfahren, elektrophoretische Verjähren, sogenannte Benetzungsentwicklungsverfahren und ähnliche. Die erfindungsgemäßen Materialien eignen sich sowohl für Verfahren bei denen elektrostatische, als auch für Verfahren, bei denen Leitfähigkeitsbilder verarbeitet werden.

Beispiel 1

Zu einer Mischung von

20 g photoleitfähigem Zinkoxid

20 ml Toluol

11 ml Essigsäureäthylester

0,66 ml einer 10 ?6igen Lösung von Tetrachlorphthalsäureanhydrid in Alkohol, und

4,5 g einer 50 #igen Lösung eines Copolymerisate aus Vinylacetat, Acrylsäureester, Acrylsäure (Gew.^ 87:12:1) in einer Mischung von Toluol, 1,2-Dichloräthan,Essigester (Vol.# 1:1:4)

A-G 941 -16- 309839/1072

Jl 22H054

werden je 100 mg Farbstoff in Form einer 0,1 ^igen Lösung in Dimethylformamid zugegeben. Die Mischung wird auf eine barytierte Papierunterlage aufgetragen (25 g Zinkoxid pro m) und getrocknet. Das so erhaltene elektrophotographisehe Material wird nach Aufladung 15 Sekunden durch einen Stufenkeil (Dichtedifferenz 0,1) mit einer Glühlampe von 450 Watt mit eiaer Intensität von 2280 Lux belichtet und nach einem der üblichen Entwicklungsverfahren unter Verwendung eines Tonerpulvers entwickelt. Die Empfindlichkeit der Schichten ergibt sich aus der Anzahl der Stufen, an denen keine Tonerteilchen niedergeschlagen werden und an denen also die ursprüngliche Dichte des Materials erhalten bleibt. Je größer die Zahl der Stufen, desto höher die Empfindlichkeit,

Als Vergleichsfarbstoff ist der bekannte Sensibilisator Rhodamin B (Color Index 45 170) mit aufgeführt.

Tabelle 1

Farbstoff ohne Rhodamin B

4 6

17 . 21 22 23 25 26 27 29 30 31 32 33

A-G 941

Sens.Max. (nm) 555	Stufen 14 24-
535	25
560	25
560	24
575	23
545	24
560	25
565	26
570 .	26
580	26
535	25
540	26
570	27
570 \	24
530	25
545	25
550	27
- 17 -
ORfGlNAL INSPECTED	309839/1

Beispiel 2

Bine Iiöeung von «je 0,05 g Farbstoff und 4 g l-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-2-(lH)-chinolon in einer Mischung von 50 ml
Methylenchlorid und 50 ml Aceton wird so auf ein aluminiumbeschichtetes Papier aufgetragen, daß die getrocknete Schicht 2 g Photoleiter pro m enthält.

Jede Probe wird mit einer Corona mit einer Potentialdifferenz von 6000 V negativ geladen und anschließend mit einer Glühlampe mit 2000 lux in einem Abstand von 25 cm 15 Sekunden durch einen Stufenkeil (Dichtedifferenz 0,2) belichtet.
Pas latente Bild wird elektrophoretisch entwickelt mit einem Entwickler, der durch Verdünnen im Verhältnis 15/1000 mit
Shellsol T (Handelsname für ein Kohlenwasserstoffgemisch) der folgenden konzentrierten Entwicklerlösung erhalten wird:

Carbon black (mittlerer Durchmesser 20 nm) 30 g

Zink-monotridecylphosphat 1,5 g

Shellsol T (Handelsname) 750 ml

Bindemittellösung 15p g

Die Bindemittellösung wird hergestellt durch Erhitzen von
500 g Alkydal L 67 (Handelname der Farbenfabriken Bayer AGr
für eine Alkydharzlösung) in 500 ml Ligroin auf 60° bis eine klare Lösung entstanden ist und Abkühlen der Lösung.
Relative Empfindlichkeitswerte erhält man durch Vergleich der Zahl der sichtbaren Stufen des sensibilisierten Materials mit der Zahl der sichtbaren Stufen des unsenslbilisierten Materials, wobei die relative Empfindlichkeit des unsensibilisierten Materials gleich 100 gesetzt wird.

Tabelle 2

Farbstoff rel. Empfindlichkeit

ohne 100

Ihodamin B 2500

1 2500

3 1600

A-G 941 - 18 -

309839/1072

Farbstoff . rel. Empfindlichkeit

4 * 2500

6 - 1600

8 2500

9 4000

11 2500

12 4000

13 1600

14 ' 25OO 16 - 1600

20 . 1600

21 4000 28 6000

Beispiel 3

Mischungen werden bereitet aus je 6 g Photoleiter, 4 g eines Copolymeren aus Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid (Molverhältnis 86,5/13,3/0,2), 0,05 g Sensibilisierungsfarbstoff, 90 ml 1,2-Dichloräthan und 10 ml Methylenchlorid. Als Photoleiter wird die Verbindung der folgenden Formel benutzt:

H₃C OH,

- OH₂ -OH₂ - ifvyj

H CH₃

Die Mischungen werden so auf ein aluminiumkaschiertes Papier aufgetragen, daß die Schichten 3 g Photoleiter pro m enthalten. Die trockenen Schichten werden mit einer negativen Corona mit einer Potentialdifferenz von 6000 V negativ geladen, mit einer Glühlampe von 100 Watt im Abstand von 30 cm durch einen Stufenkeil (Dichtedifferenz 0,2) 5 Sek. belichtet und anschließend wie in Beispiel 2 beschrieben entwickelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

A-G 941 _>T. . - 19 -

309839/1072

22H054

Tabelle 3

Farbstoff rel. Empfindlichlceit

ohne 60

Rhodamin B 1600

2 1600

5 1600

7 1600

10 1600

12 1600

U₁ 2500

15 1600.

22 2500

23 4000 25 1600

29 2500

30 1600 32 1600

A-G 941 - 20 -

309839/1072

Claims

Pat entansprü ehe

! 1 JElektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und mindestens einer photoleitfähigen Schicht mit einem Photoleiter, einem Sensibilisierungsfarbstoff und gegebenenfalls einem Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß es als Sensibilisierungsfarbstoff eine Verbindung gemäß einer der folgenden Formeln enthält:

^ Anion

R- ^

-b - (CH = CH-)_m fi-- ^S\ _R3 · ·-„

Anion

worin bedeuten:

R = eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische

Kohlenwässerstoffgruppe mit bis zu 6 C-Atomen,

die substituiert sein kann,

Cycloalkyl oder

Aryl,
R , R^ und R = Wasserstoff, eine gesättigte oder ungesättigte

aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit bis

^A"^{G 941} ■ . - 21 - 309839/1072

22H054

zu 6 C-Atomen.oder Aryl;

R⁵ = -SR⁹ oder NR¹⁰R¹¹,

R ,R und R' = Wasserstoff,

eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu 3 C-Atomen, Aryl,

Carbalkoxy,

oder R und R zusammen stellen die zur Vervollständigung eines angegliederten Benzol- oder Naphthalinringes erforderlichen Ringglieder dar,

R ,R und R =eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserst off gruppe mit bis zu 6 C-Atomen, oder R und R zusammen bedeuten einen zur Vervollständigung einer heterocyclischen Gruppe mit 5- oder 6-gliedrigem Heteroring erforderlichen Rest,

η = 0 oder 1

m = 0 oder 1

Anion " = ein Anion, das entfällt, wenn R ,R oder R

eine saure Gruppe in anionischer Form enthält, so daß ein Betain vorliegt.

Z = ein zur Vervollständigung einer heterocyclischen

Gruppe mit 5- oder 6-gliedrigem Heteroring erforderlicher Rest.
2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Photoleiter in ein Bindemittel eingebettetes Zinkoxid enthält.

A-G 941 - 22 - >.

309839/1072