DE4229233A1

DE4229233A1 - Uv-absorber enthaltendes photographisches filmmaterial

Info

Publication number: DE4229233A1
Application number: DE4229233A
Authority: DE
Inventors: David G Dr Leppard
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1991-09-05
Filing date: 1992-09-02
Publication date: 1993-03-11
Also published as: US5298380A; JPH05197075A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neues UV-Absorber enthaltendes photographisches Filmmaterial.

Es ist z. B. aus US-A-42 20 711, US-A-42 00 464, US-A-49 46 768 und EP-A-3 23 853 bekannt, daß UV-Licht sich nachteilig auf photographische Materialien auswirken kann. Schon bei der Herstellung solcher Materialien beispielsweise können Entladungsvorgänge auf den elektrostatisch sich aufladenden transparenten Phototrägern zu Belichtungen der lichtempfindlichen Schichten führen und sich als sog. Verblitzungen im entwickelten Bild bemerkbar machen. Des weiteren ist auch bei der Belichtung unentwickelter photo graphischer Materialien die Möglichkeit gegeben, daß UV-Licht in die Materialien eindringt und so z. B. Farbverschiebungen, Gradationsänderungen und insbesondere Schleier im entwickelten Bild erzeugt. Dies ist beispielsweise bei der Aufnahme von Schneelandschaften der Fall, kann aber auch bei Verwendung künstlicher Lichtquellen, z. B. Wolframlampen, beobachtet werden.

Zur Vermeidung solcher Nachteile werden bekanntlich UV-Absorber eingesetzt. Es wurde nun eine gewisse Klasse von Benztriazol-UV-Absorbern gefunden, die sich hierfür in her vorragender Weise eignen.

Gegenstand vorliegender Erfindung ist somit photographisches Filmmaterial, enthaltend auf einem transparenten Träger mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht und mindestens eine lichtunempfindliche Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß es als UV-Absorber eine Verbindung der Formel

enthält, worin
R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Hydroxyl oder -OR₄ ist, worin
R₄ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder durch Sauerstoff unterbrochenes Hydroxyalkyl mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, oder
R₂-CH₂CH₂COR₅ ist, worin
R₅-OR₆ oder -NR₇R₈ ist, worin
R₆ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, durch Sauerstoff unterbrochenes Hydroxyalkyl mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder durch Sauerstoff unterbrochenes und mit -OR₉ substituiertes Alkyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, worin
R₉ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder
R₆ Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, und
R₇ und R₈ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoff atomen sind oder zusammen Alkylen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, 3-Oxapentamethylen, 3-Iminopentamethylen oder 2-Methyliminopentamethylen bilden, und
R₃ Alkyl mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenyl, Phenyl substituiert mit ein oder zwei Alkylgruppen mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der Formel

ist, worin n 0 bis 8 ist, und R₁ und R₂ die angegebenen Bedeutungen haben.

In den Verbindungen der Formel (1) können Alkylreste mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen enthalten sein. Als Beispiele sind zu nennen Methyl, Ethyl, Propyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl,t-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tetradecyl und Octadecyl sowie entsprechende verzweigte Isomere. Alkenylreste mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen können von den genannten Alkylresten abgeleitet werden, wobei erfindungsgemäß verwendete Alkenylreste auch mehrfach ungesättigt sein können. Durch Sauerstoff unterbrochene Alkylreste, die erfindungsgemäß in Frage kommen können, enthalten z. B. Struktureinheiten wie CH₂CH₂-O _xCH₃ und CH₂CH₂O _yCH₂CH₃, wobei x und y eine Zahl von 1 bis 8 bedeuten. Phenylalkylreste enthalten 1 bis 9 Kohlenstoffatome im Alkylteil und sind beispielsweise Benzyl, Phenylethyl, Cumyl oder Phenylbutyl.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel (1) zeichnen sich durch hohe Stabilität gegenüber UV-Strahlen, Wärme und Feuchtigkeit aus. Es treten keine Probleme bei ihrer Einarbeitung in photographische Schichten auf. In den meisten Fällen ist für diesen Zweck nur eine vergleichsweise geringe Menge an UV-Absorber notwendig, da die Verbindungen UV-Licht sehr wirksam absorbieren. Folglich ist auch die Konzen tration an hochsiedendem organischem Lösungsmittel niedrig, weshalb sich die Erhöhung der Dicke der betreffenden Schichten in tolerierbaren Grenzen bewegt. Des weiteren sind die Verbindungen der Formel (1) wegen ihrer hohen Absorption im Bereich von 300 bis 400 nm besonders geeignet, zur Vermeidung von Verblitzungen eingesetzt zu werden. Ferner sind sie in den Schichten, in denen sie vorliegen, diffusionsfest und üben keine nachteiligen Einflüsse auf die sensitometrischen Eigenschaften der betreffenden Filmmaterialien aus. Allerdings bleibt die Anwendung dieser sehr wirksamen UV-Absor ber auf Filmmaterialien beschränkt. Da sie eine leicht gelbliche Eigenfärbung besitzen, können sie nicht als UV-Absorber für photographische Papiere in Frage kommen.

Als besonders geeignet hat sich photographisches Filmmaterial erwiesen, worin in den Verbindungen der Formel (1) R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Benzyl oder Cumyl, R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Benzyl, Cumyl oder -CH₂CH₂CO₂R₆, worin R₆ die angegebene Bedeutung hat, und R₃ Alkyl mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder ein Rest der Formel

ist, worin n und R₁ und R₂ die angegebenen Bedeutungen haben.

Hiervon sind Materialien bevorzugt, worin in den Verbindungen der Formel (1) R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Cumyl, R₂ Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cumyl oder -CH₂CH₂CO₂R₆, worin R₆ Alkyl mit 6 bis 12 Kohlen stoffatomen ist, und R₃ Alkyl mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist und insbesondere R₁ Wasserstoff oder t-Butyl, R₂ Methyl, t-Butyl, -CH₂CH₂CO₂C₈H₁₇ oder -CH₂CH₂CO₂C*₈H₁₇(C*₈H₁₇: Octyl-Isomerengemisch) und R₃ Phenyl ist.

Vorzugsweise liegen die UV-Absorber der Formel (1) im Träger oder in einer Schicht über und/oder unter dem Träger vor. In diesem Falle sind die erfindungsgemäßen Filmmaterialien insbesondere gegen Verblitzungen gut geschützt.

Mit Vorteil können die Verbindungen der Formel (1) auch in lichtempfindlichen und/oder lichtunempfindlichen Schichten der betreffenden Materialien enthalten sein. Auf diese Weise stabilisierte Materialien sind gegen Farbverschiebungen, Gradationsänderungen und insbesondere Schleier weitgehend geschützt. Als lichtunempfindliche Schichten sind vor allem Zwischen-, Filter- und Protektionsschichten zu nennen.

Die Einarbeitung der UV-Absorber der Formel (1) in die erfindungsgemäßen Film materialien kann nach den bekannten üblichen Methoden erfolgen.

Beispielsweise löst man die UV-Absorber in einem hochsiedendem Lösungsmittel wie einem höheren Alkyl- oder Arylphosphat und emulgiert diese Lösung zusammen mit einer wäßrigen Lösung eines üblichen Bindemittels wie z. B. Gelatine oder Polyvinylalkohol in einer Kolloidmühle. Bei diesem Vorgang können Hilfsmittel wie zusätzliche Lösungs mittel und Stabilisatoren anwesend sein, welche die Koagulation oder Kristallisation der UV-Absorber aus der Emulsion verhindern. Solche Bindemittel und Hilfsmittel sind beispielsweise in RESEARCH DISCLOSURE, November 1989, Seiten 873 bis 876, be schrieben.

Vorzugsweise liegen die Verbindungen der Formel (1) mit einem Gießgewicht von 5 bis 1500 mg/m², insbesondere 5 bis 700 mg/m² in der betreffenden Schicht vor. Als Träger eignen sich die üblichen Materialien wie Cellulosederivate (Nitrate, Ester wie Tri- und Diacetat), Polyamide, PVC-Copolymere, Polycarbonate usw. Solche Träger sind auf Seite 879 des genannten RESEARCH DISCLOSURE beschrieben.

Sollen die UV-Absorber der Formel (1) in den Träger eingearbeitet werden, so können diese Verbindungen in der Gießlösung, die zur Herstellung der betreffenden Träger verwendet wird, aufgelöst werden. Dies ist vor allem dann der Fall, wenn als Träger Cellulosederivate gewählt werden. Bei anderen Trägermaterialien wie Polycarbonat werden die UV-Absorber der betreffenden Gießschmelze zugesetzt.

Die UV-Absorber der Formel (1) können auch in Kombination mit anderen Typen von UV-Absorbern wie 2-Hydroxyphenyltriazine, 2-Hydroxybenzophenone und/oder Oxalani liden vorliegen. Solche Verbindungen sind beispielsweise in der europäischen Patentan meldung EP-A-04 53 396 beschrieben.

Die erfindungsgemäßen Filmmaterialien können die bekannten Typen von Silber halogeniden enthalten. Eine ausführliche Zusammenstellung solcher Silberhalogenide findet sich auf den Seiten 863 bis 865 des genannten RESEARCH DISCLOSURE.

Die erfindungsgemäßen Filmmaterialien umfassen sowohl Schwarzweiß- als auch Farb materialien, also z. B. Materialien für die chromogene Entwicklung, Silberfarbbleich materialien, Farbbleichmaterialien und Farbdiffusionsmaterialien. Für Chromogen materialien verwendbare Farbkuppler sind insbesondere in den Kapiteln C, D, F und G auf den Seiten 871 bis 872 des genannten RESEARCH DISCLOSURE aufgezählt.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Reduktion von Verblitzungen während der Herstellung photographischer Filmmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man in den transparenten Träger solcher Materialien oder in eine Schicht über und/oder unter dem Träger einen UV-Absorber der Formel (1) einarbeitet.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Reduktion der Schleierbildung während der Belichtung photographischer Filmmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man in die Silberhalogenidemulsionsschicht oder -schichten einen UV-Absorber der Formel (1) einarbeitet.

UV-Absorber der Formel (1) können hergestellt werden durch Umsetzung bekannter, in 5-Stellung halogenierter Hydroxyphenylbenztriazole der Formel

mit den entsprechenden Mercaptanen der Formel

R₃SH (3)

worin R₁, R₂ und R₃ die angegebene Bedeutung haben.

Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung in einem aprotischen Lösungsmittel wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon oder Dimethyl sulfoxid bei Temperaturen zwischen 30 und 200°C. Die Anwesenheit einer Base ist wichtig, welche den bei der Umsetzung freiwerdenden Halogenwasserstoff bindet. Carbonate und Hydroxide von Alkali- und Erdalkalimetallen sind beispielsweise hierfür geeignet.

Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung weiter. Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel

102 mg UV-Absorber (vgl. Tabelle) werden in 2 ml einer Lösung von 2,4% Trikresylphosphat in Ethylacetat gelöst. 1 ml dieser Lösung wird mit 9 ml einer wäßrigen Gelatinelösung (enthaltend 27,6 g/l Gelatine und 6,8 g/l 8%ige wäßrige Lösung des 4,8-Diisobutylnaphthyl-2-natriumsulfonats) mittels Ultraschall während 3 Minuten emulgiert. 7,5 ml der so erhaltenen Emulsion werden mit 4,5 ml 0,24%iger wäßriger Lösung des Natriumsalzes des 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5,-triazins versetzt. 8 ml dieser Emulsion werden als Schicht auf einen Polyesterträger (13×18 cm) aufgebracht. Der UV-Absorber liegt so mit einem Gießgewicht von 1,09 g/m² vor. Nach einer Trocknungszeit von 7 Tagen bei Raumtemperatur wird das UV-Absorptionsspektrum der Probe aufgenommen. Dieses zeichnet sich durch eine breite Absorptionsbande (Maximum bei 377 nm) aus, welche in den Gelbbereich ausläuft.

Claims

1. Photographisches Filmmaterial, enthaltend auf einem transparenten Träger mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht und mindestens eine lichtunempfindliche Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß es als UV-Absorber eine Verbindung der Formel enthält, worin
R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen im Alkylteil, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Hydroxyl oder -OR₄ ist, worin
R₄ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder durch Sauerstoff unterbrochenes Hydroxyalkyl mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, oder
R₂-CH₂CH₂COR₅ ist, worin
R₅-OR₆ oder -NR₇R₈ ist, worin
R₆ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, durch Sauerstoff unterbrochenes Hydroxyalkyl mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder durch Sauerstoff unterbrochenes und mit -OR₉ substituiertes Alkyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, worin
R₉ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder
R₆ Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, und
R₇ und R₈ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoff atomen sind oder zusammen Alkylen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, 3-Oxapentamethylen, 3-Iminopentamethylen oder 2-Methyliminopentamethylen bilden, und
R₃ Alkyl mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenyl, Phenyl substituiert mit ein oder zwei Alkylgruppen mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der Formel ist, worin n 0 bis 8 ist, und R₁ und R₂ die angegebenen Bedeutungen haben.

2. Photographisches Filmmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Benzyl oder Cumyl, R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Benzyl, Cumyl oder -CH₂ CH₂CO₂R₆, worin R₆ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, und R₃ Alkyl mit 7 bis 14 Kohlen stoffatomen, Phenyl oder ein Rest der Formel ist, worin n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat und R₁ und R₂die angegebenen Bedeutungen haben.

3. Photographisches Filmmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Cumyl, R₂ Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cumyl oder -CH₂CH₂CO₂R₆, worin R₆ Alkyl mit 6 bis 12 Kohlen stoffatomen ist, und R₃ Alkyl mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist.

4. Photographisches Filmmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ Wasserstoff oder t-Butyl, R₂ Methyl, t-Butyl, -CH₂CH₂CO₂C₈H₁₇ oder -CH₂CH₂CO₂C*₈H₁₇(C*₈H₁₇: Octyl-Isomerengemisch) und R₃Phenyl ist.

5. Photographisches Filmmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der UV-Absorber der Formel (1) im Träger oder in einer Schicht über und/oder unter dem Träger enthalten ist.

6. Photographisches Filmmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der UV-Absorber der Formel (1) in einer lichtempfindlichen Schicht enthalten ist.

7. Photographisches Filmmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der UV-Absorber der Formel (1) in einer lichtunempfindlichen Schicht enthalten ist.

8. Photographisches Filmmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtunempfindliche Schicht eine Zwischenschicht, eine Filterschicht oder eine Protektionsschicht ist.

9. Photographisches Filmmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der UV-Absorber der Formel (1) in Kombination mit UV-Absorbern vom Typ der 2-Hydroxy phenyltriazine, 2-Hydroxybenzophenone und/oder Oxalanilide vorliegt.

10. Verfahren zur Reduktion von Verblitzungen während der Herstellung photographi scher Filmmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man in den transparenten Träger solcher Materialien oder in eine Schicht über und/oder unter dem Träger einen UV-Ab sorber der Formel (1) gemäß Anspruch 1 einarbeitet.

11. Verfahren zur Reduktion der Schleierbildung während der Belichtung photo graphischer Filmmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man in die Silberhalogenid emulsionsschicht oder -schichten einen UV-Absorber der Formel (1) gemäß Anspruch 1 einarbeitet.