DE2724488C2

DE2724488C2 - Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2724488C2
Application number: DE2724488A
Authority: DE
Inventors: Keiichi Adachi; Akio Ashigara Kanagawa Mitsui; Tadao Shishido
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1976-05-31
Filing date: 1977-05-31
Publication date: 1985-04-18
Also published as: US4232114A; JPS5950977B2; JPS52146235A; DE2724488A1

Description

OH

entspricht, in der R¹ eine Methylgruppe, Äthylgruppe, n-Propylgruppe, n-Butylgruppe, n-Pentylgrup^e oder n-Octylgruppe,

R² eine tertiäre Alkylgruppe oder eine tertiäre Cycloalkylgruppe bedeuten und R¹ und R² sich weiter durch die Anzahl ihrer Kohlenstoffatome unterscheiden, deren Differenz 4 bis 9 beträgt.

2. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die tertiäre Alkylgruppe von R² in der allgemeinen Formel (I) eine t-Butylgruppe, eine t-Amylgruppe, eine t-Hexylgruppe, eine t-Octylgruppe, eine t-Nonylgruppe oder eine t-Decylgruppe ist.

3. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrochinonverbindung in einer Menge von 0,1 bis 150 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Kuppler, der ein Farbbild bildet, vorhanden ist.

4. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Hydrochinonverbindung die Verbindung

OH ?^Hj 9¹*³

X. /C — CH?—C — CH3

r/i ι Ά

y\) CH₃ CH₃ ^

CH₃ I

OH

enthält. fs

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Schichtträger min- ,·;;]

destens eine Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist und in mindestens einer Silberhalogendemulsions- $!

schicht und/oder in mindestens einer an diese Schicht angrenzende nicht lichtempfindlichen Kolloidschicht „>!

mindestens eine asymmetrische Hydrochinonverbindung mit eir.er tertiären Alkylgruppe enthält. fi

Es ist gut bekannt, daß Farbschleier in einem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial auftritt, das eine f:

photoempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einen Kuppler der Farbe bildet, enthält und die mit j?· i

einem Farbentwickiungsmittel, wie mit p-Phenylendiamin, entwickelt wird. Verfahren zur Verhinderung der *|

Bildung von Farbschleier unter Verwendung von Alkylhydrochinonen wurden schon vor langer Zeit vor- A

geschlagen. ^:ß

So werden beispielsweise in der US-Patentschrift 2728659 und in der japanischen Patentanmeldung (OKl) f\

1 06329/74 monogeradkettige Alkylhydrochinone vorgeschlagen. Außerdem werden monogeradkettige Alkylhydrochinone in der US-Patentschrift 3700453, in der DE-OS 21 49789 und in der japanischen Patentanmeldungen (OPI) 1 56438/75 und 1 06 329/74 beschrieben. Andererseits werden digeradketlige Alkylhydrochinone in den US-Patentschriften 27 28 659 und 27 32 300, den britischen Patentschriften 7 52 146 und 1086 208 und die Chemical Abstracts Band 58, 6367h (1963) beschrieben. Weiterhin werden diverzweigtkettige Alkylhydrochinone in den US-Patentschriften 3700453 und 2732300, in der britischen Patentschrift 1086208, in Chemical Abstracts, Band 58,6367h (1963) und in der japanischen Patentanmeldung (OPI) 1 56438/75 und in der japanischen Patentpublikation 21249/75 vorgeschlagen.

Andere Beispiele von Alkyihydrochinonen als Antifarbschleiermittel werden in den britischen Patentschriften 5 58 258,5 57 750.5 57 802 und 7 31 301 und in den US-Patentschriften 23 36329,2403 721 und 35 82 333 vor- <<* geschlagen.

In der DE-OS 2505016 wird ein Aufzeichnungsmaterial der eingangs gcnannien (iaiiung beschrieben. Seil kurzem besteht ein Bedarl'danach. neue AntilarbschleiermiUel für tarbphoiiiui.iph^che Aiif/.eichnungsüialerialicn /u einwickeln, (lic die Piili'un·: von !'arbschlcicr besser verhindern, rinne Ja!.', die phuto:·: ■rhi-.oi'ij

Empfindlichkeit verschlechtert wird und die sich zusätzlich ausreichend in einem Lösungsmittel lösen. Weiterhin soll die Lichtechtheit des bei der Farbentwicklung gebildeten Farbbildes verbessert werden, so daß eine höhere Qualität an Farbphotographien erhalten wird.

Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein neues Antifarbschleiermittel zu schaffen, das die Bildung eines Farbschleiers wirksam verhindert, ohne daß die photographische Empfindlichkeit verschlechtert wird.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Aufzeichnungsmaterial der eingangs genannten Gattung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die asymmetrische Hydrochinonverbindung der allgemeinen Formel (I)

OH

(D

15

OH

entspricht, in der R¹ eine Methylgruppe, Äthylgruppe, n-Propylgruppe, n-Butylgruppe, n-Pentylgruppe oder n-Octylgruppe,

R² eine tertiäre Alkylgruppe oder eine tertiäre Cycloalkylgruppe bedeuten und

R¹ und R² sich weiter durch die Anzahl ihrer Kohlenstoffatome unterscheiden, deren Differenz 4 bis 9 beträgt.

Der Ausdruck „asymmetrisch", wie er in der vorliegenden Anmeldung zur Beschreibung der Art der Hydrochinonverbindung verwendet wird, bedeutet, daß R¹ sich von R² unterscheidet. In der allgemeinen Formel (T; bedeutet R² eine unsubstituierte tertiäre Alkylgruppe mit beispielsweise 4 bis 9 Kohlenstoffatomen, oder eine tertiäre Cycloalkylgruppe, die beispielsweise einen 5- oderogliedrigen Ring enthält, wie eine l-Alkylcyclohexylgruppe (beispielsweise l-Methylcyclohexyl, 1-Äthylcyclohexyl), eine 1,4-Dialkylcycloalkylgruppe (beispielsweise 1,4-Dimethylcyclohexyl), eine l-Alkylcyclopentylgruppe (beispielsweise 1-Methylcyclopentyl).

Die Verwendung von asymmetrischen Hydrochinonverbindungen als Antifarbschleiermittel wird im allgemeinen beschrieben in Chemical Abstracts, Band 58,6367h (1963), US-Patentschriften 27 Ol 197,27 32300 und 35 82 333 und der japanischen Patentanmeldung (OPI) 1 56438/75. Diese Verbindungen, die speziell beschrieben werden, können in drei Gruppen eingeteilt werden: (1) asymmetrische Alkylhydrochinone, die eine tertiäre Alkylgruppe und eine sekundäre Alkylgruppe enthalten, (2) asymmetrische Alkylhydrochinone, die eine sekundäre Alkylgruppe und eine Methylgruppe enthalten und (3) asymmetrische Alkylhydrochinone, die eine Methylgruppe und ein Halogenation enthalten.

Dementsprechend hätte min bei Kenntnis des oben erwähnten Standes der Technik nicht erwarten können, daß die asymmetrischen Hydrochinr -".verbindungen der allgemeinen Formel (I), die die oben angegebene sprezifische Struktur besitzen, und die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, die ausgezeichneten und überraschenden Ergebnisse ergeben.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Hydrochinonverbindungen können einzeln als Gemisch aus zwei oder mehreren oder zusammen mit einem oder mehreren anderen Hydrochinonderivaten, wie sie in der Literatur beschrieben werden, verwendet werden.

Spezifische Beispiele von Antifarbschleiermitteln, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen folgende Erfindungen.

(1) 2-Methyl-5-tert.-octylhydrochinon

OH ι ³ ι ³

C-CH₂-C-CH₃

I I

CH₃ CH₃

(21 2-Methyl-5-tert.-hexylhydrochinon

OH ί"³

C-CH₂CH₂CH₃

CH₃

.' ^/ CH₃

65

(3) S-Methyl-S-terL-Amylhydrochincn
CH₃

(4) 2-Methyl-5-(l,5-dimethyl-l-äthylhexyl)-hydrochinon

CH₃ CH₃

O.—CH₂CH₁CH₂—CH

CH₃ CH₃

/ ^Y
ph. I

(5) 2-Methyi-5-(i,I,5-trimethyiheptyi)-hydrochinon

,C-CH₂CH₂CH₂-CH
\

CH3 C2H5

Die Menge der als Antifarbschleiermittel verwendeten Hydrochinonverbindung hängt von solchen Faktoren, wie der Endverwendung des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials, der vorhandenen Kuppler, die das Farbbild ergeben, der photographischen Silberhalogenidemulsion und den Entwicklungsbedingungen ab. Die Hydrochinonverbindung wird im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 150 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Kupplers, der das Farbbild ergibt und der damit verwendet wird, eingesetzt.

Das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial, das bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist bevorzugt ein mehrschichtiges farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das einen Träger und darauf eingetragen drei photographische Süberhalogenidemulsionsschichten enthält, wobei jede der Schichten gegenüber Licht in einem unterschiedlichen Wellenlängenbereich empfindlich ist.
Die Antifarbschleiermittel können in das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial unter Verwendung des gleichen Verfahrens eingearbeitet werden, wie üblich verwendet, um Kuppler des farbbildende» Aufzeichnungsmaterials einzuarbeiten.

Das vorgeschlagene Antifarbschleiermittel erhöht wirksam die Lichtechtheit des gebildeten barbstoffoildes. Die Lichtechtheit wird noch stärker verbessert, wenn das Antifarbschleiermittel zusammen mit einer Verbindung, die die Lichtechtheit erhöht, wie eine Phenolverbindung mit einer Ätherbindung in ihrer 4-Stellung, wie sie in den US-Patentschriften 3930 866 und 3432300 beschrieben werden, oder einem a-Tocopherolacetat, wie es in der japanischen Patentanmeldung (OPI) 27333/76 verwendet wird. Das Molverhältnis des erfindungsgemäßen Antifarbschleiermittels zu der Verbindung, die die Lichtechtheit erhöht, liegt im Bereich von etwa 0,1:1 bis etwa 10:1, bevorzugt 0,2:1 bis 5:1.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial kann eine Verbindung enthalten, die bei der Entwicklung einen Inhibitor, außer einem DIR-Kuppler freisetzt und Bei^r-iale dieser Verbindungen sind die. die beispielsweise beschrieben werden in den US-Patentschriften 32 97 445 und 33 79 529 und der deutschen Patentanmeldung 24 17914.

Als Schichtträger kann bei dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial eine Vielzahl von gut bekannten photographischen Trägern verwendet werden. Eine geeignete Beschichtungsmenge an Silber beträgt für jede verwendete photographische Schicht 0,2 bis 4,0, bevorzugt 0,5 bis 1,5 g/m².

Das hydrophile Kolloid, das in dem erfindungsgemäßen photoempfindlLnen Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, ist ein Material mit hohem Molekulargewicht, das eine dünne Überzugsschicht bilden kann und für die Entwicklungslösung permeabel ist. Alle photographischen hydrophilen Kolloide, die seit langem bekannt sind, können verwendet werden.

Die hydrophile Kolloidschicht, insbesondere die gelatineanthaltende Schicht, des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials kann unter Verwendung einer Vielzahl von bekannten Vernetzungsmittel gehärtet werden.
Die photographische Silberhalogenidemulsion, die in dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial ver-

wendet wird, kann abhängig von der Endverwendung des photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials aus einer Vielzahl von seit langem bekannten photographischen Emulsionen ausgewählt werden.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial kann für viele Endverwendungen, beispielsweise als positive Farbfilme, als Farbabzugspajpier, als negative Farbfilme, als Farbumkehrfilme und als ähnliche Materialien verwendet werden. 5

Erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaierialien können bildweise belichtet werden und dann nach an sich bekannten Behandlungsverfahren unter Bildung eines Farbbildes behandelt werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

B e i s ρ i e 1 1 ι ο

EmulsionsstabilitätsprüTung 1 g der Verbindungen (P und (Q) als Vergleichsverbindungen:

Verbindung (P)
OH

t—C₈H₁₇

t —C₈H₁₇

OH

25 (symmetrisches Di-tert.-Alkylhydrochinon)

Verbindung (Q)

OH

-C₈H₁₇

OH

(mono-tert.-Alkylhydrochinon)

und die oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungen (1) und (2) werden je zu 1 ml Tricresylphosphat gegeben und dann darin bei 100° C gelöst. Danach wird die so erhaltene Lösung bei 25° C gehalten, um die Zeit zu bestimmen, wenn eine Abscheidung der Verbindung beobachtet wird. Die erhaltenen Ergebnisse: sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.

Tabelle I

Verbindungen Zeit bis zur Abscheidung

50 (P) 2 Stunden

(Q) weniger als 1 Stunde

(1) langer als 24 Stunden

(2) weniger als 24 Stunden 55

Aus den Ergebnissen der Tabelle I oben ist erkennbar, daß die erfmdungsgemäßen Verbindungen (1) und (2) besser sind als die Vergleichsverbindungen (P) und (Q) hinsichtlich ihrer Stabilität in Lösung und dementsprechend keine Fehler im photographischen Bild durch die Abscheidung der Verbindung ergeben.

Beispiel 2

Die folgende erste Schicht (unterste Schicht) bis sechste Schicht (oberste Schicht) werden je auf einen Papierträger aufgebracht. Beide Oberflächen der Papierträgers wurden mit Polyäthylen laminiert. Man erhält ein mehrschichtiges farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial als Vergleich (Probe A). 65

Tabelle II	Gelatine	■■.	-i
sechste Schicht		1500 mg/m² ;;'	ft
(Schutzschicht	Silberchlorbromidemulsion	(aufgetragene Menge)	1500 mg/m² I
fünfte Schicht	(Silberbromid 50 Mol-%, Silber 300 mg/m²)	500 mg/m² §
(rotempfindliche Schicht)	Gelatine	250 mg/m²
	blau-grüner Kuppler')
	Kupplerlösungsmittel²)	1200 mg/m²
		1000 mg/m²
vierte Schicht	Gelatine	250 mg/m²
(Absorptionsschicht	Absorptionsmittel für ultraviolettes Licht³)
für ultraviolettes Licht)	Absorptionsmittel Tür ultraviolettes Licht²)

dritte Schicht ieriinemDfindliche Schicht)

zweite Schicht erste Schicht

Träger

Lösungsmittel

Silberchlorbromidemulsion

(Silberbromid 50 Mol-%. Silber 450 mg/m²)

Gelatine

Purpurkuppler⁴)

Kupplerlösungsmittel⁵)

Gelatine

Silberchlorbromidemulsion

(Silberbromid 80 Mol-%, Silber 450 mg/m²)

Gelatine

Gelbkuppler⁶)

Kupplerlösungsmittel⁷)

mit Polyäthylen laminiertes Papier

1500 mg/m² 400 mg/m² 200 mg/m²

1000 mg/nru

1500 mg/m² 500 mg/m² 500 mg/m²

') Blau-grüner Kuppler: 2-[<i-(2,4-Di-t-amylphenoxy)-butanamido]-4,6-dichlor-5-methylphenol

^!) Kupplerlösungsmittel: Di-n-butylphthalat

^s) Absorptionsmittel Tür ultraviolettes Licht: 2-<2-Hydroxy-3-sec.-butyl-5-t-butylphenyl)benzolriazol

^J) Purpurkuppler: l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[2-chIor-5-tetradecanamidoJ-anilino-2-pyrazolino-5-on

⁵) Kupplerlösungsmittel: o-Cresylphosphul

⁶) Gelbkuppler: a-pivaloyl-a-P^-dioxo-S.S'-dimethyloxazolidinOOyll^-chlor-S-lo^^-di-lt-amylphenoxyVbutan-amidoJ-acetanilid ⁷I Kupplerlösungsmittel: o-Dioctylbutyiphasphat.

Die Proben B bis G werden auf die gleiche Weise wie die Probe A hergestellt, ausgenommen, daß die Verbindungen (P) bis (R) als Vergleichsverbindungen, wie sie im folgenden beschrieben werden, und die oben erwähnten erfindungsgemäßen Verbindungen (1) bis (3), die in dem Kupplerlösungsmittel zusammen mit dem Gelbkuppler gelöst werden, das dann zu der ersten Schicht der Probe A gegeben wird und wobei eine Suspension der so gebildeten Kupplerlösung in einer Gelatinelösung zu der ersten Schicht gegeben wird. Die Beschichtungsmenge des Geibkupplers, die in den Beispielen B bis G verwendet wird, ist gleich wie die bei der Probe A. Die Verbindung (P) wird in einer Menge von 2 Gew.-%, bezogen auf den Kuppler, verwendet und die anderen Alkylhydrochinone werden je zu der ersten Schicht in einer molaren Menge zugegeben, die äquivalent ist wie die der Verbindung (P;.

Vergleichsverbindung

(P) t—CH₁₇

OH

t—C₈H₁₇

OH

(Beispiel eines symmetrischen Di-tert.-alkylhydrochinons)

t —C₈H₁₇

(Beispiel eines mono-iert.-Alkylhydrochinons)

(R)

OH

η—Ci₆H₃₃

(Beispiel eines asymmetrischen Di-n-alkylhydrochinons)

Die photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, die je die Verbindungen P bis R und 1 bis 3 enthalten,
werden im folgenden als Proben B, C, D, E, F und G in dieser Reihenfolge bezeichnet.

Diese Proben werden jeweils mit Blaulicht, Grünlicht und Rotlicht durch einen kontinuierlichen Keil während 0,5 Sekunden belichtet und dann den folgenden Behandlungen unterworfen.

Stufe Zeit	Temperatur
Farbentwicklung 3 Min. 30 Sek.	31°C
Bleich-Fixieren 1 Min. 30 Sek.	31°C
Waschen 2 Min.	31⁰C
Trocknen
Rezeptur des Farbentwicklers
Benzylalkohol	15 ml
Natriumsulfit	5,0 g
Kaliumbromid	0,5 g
Hydroxylaminsulfat	2,0 g
Natriumcarbonat	30,0 g
Natriumnitrilotriacetat	2,0 g
4-Amino-3-methyl-N-(/?-methan-sulfonamido)-äthylanilin	5,0 g
Wasser bis zu	1000 ml
	(pH 10,1)
Rezeptur der Bleich-Fixierlösung
Ammoniumthiosulfat	105 g
Natriumsulfit	2g
Dinatriumäthylendiamintetraacetat	40 g
Natriumcarbonat (Monohydrat)	5g
Wasser bis zu	1000 ml
	(pH 7,0)

Die Schleierdichte (Gelbkomponente) an dem nicht entwickelten Teil und die relative Empfindlichkeit der
behandelien photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wird bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in
der folgenden Tabelle IH aufgeführt.

	Verbindung	27 24 488
Tabelle III	keine
Probe Nr.	(P)	Schleier
5 A	(Q)	0,14
B	(R)	0,12
C	(D	0,09
D	(2)	0,12
¹⁰ E	(3)	0,09
F	0,09
G	0,08

relative Empfindlichkeit

0,00 (Standard) -C09
-0,11
-0,07
-0,03
-0,03
-0,04

Aus den Ergebnissen der Tabelle III oben ist erkennbar, daß die erfindungsgemäßeri Verbidnungen (1) und (3) besser sind als die bekannten Vergleichsverbindungen (P) bis (R) hinsichtlich ihrer Antifarbschleienvirkung und der Veminderung der Sensibilisierung.

Beispiel 3

Die gemäß Beispiel 2 behandelten erhaltenen Proben A bin G werden je mit Xenonlicht in einer Vcrblassungsvorrichtung während IOD Stunden belichtet. Anschließend werden die Gelbdichten in den belichteten Gebieten gemessen, wobei die Arifangsdichten von den Proben je 1,0 vor der Belichtung mit Xenonlicht waren. Das Konservierungsverhältnis des Farbstoffbildes wird unter Verwendung der folgenden Beziehung bestimmt.

Konservierungsverhältnis für das Gelbbild =

Gelbdichte nach dem Verblassen Gelbdichte in den unbelichteten Flächen

Anfangsgelbdichte (1,0) - Gelbdichte in den unbelichteten Flächen

Die Verhältnisse der erhaltenen Farbstoffbildkonservierung sind in der folgenden Tabelle IV aufgeführt. Tabelle IV

Probe Nr.

A B C D E F G

Verbindung

Verhältnis der Konservierung des gelben Farbstoffbildes während 100 Std.

keine

(P)

(Q)

(R) (D (2) (3)

0,65 0,49 0,59 0,51 0,58 0,60 0,60

Aus den Ergebnissen der Tabelle IV ist erkennbar, daß durch die Einarbeitung der Alkylhydrochinone allgemein die Gelbechtheit des gelben Farbstoffbildes verschlechtert wird. Verwendet man jedoch die erfindungsgemäßen Alkylhydrochinone, so wird die Lichtechtheit kaum verschlechtert.

Claims

Patentansprüche:

1. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Schichtträger mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist und in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder in mindestens einer an diese Schicht angrenzende nicht lichtempfindlichen Kolloidschicht mindestens eine asymmetrische Hydrochinonverbindung mit einer tertiären Alkylgruppe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die asymmetrische Hydrochinonverbindung der allgemeinen Formel (I)