DE1915118A1 - Farbenphotographisches lichtempfindliches Material mit einem Gehalt an ultraviolettabsorbierenden Verbindungen - Google Patents
Farbenphotographisches lichtempfindliches Material mit einem Gehalt an ultraviolettabsorbierenden VerbindungenInfo
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Description
DR.E.WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 1915118
DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT
TELEFON: 555476 8000 M ü N CH E N 1 5, 25. Mä?Z Ij
W. 14180/69 Pe
Fuji Shashin Film Kabushiki Kaisha Kanagawa (Japan)
Farbenphotographisches lichtempfindliches Material mit einem Gehalt an ultraviolett-absorbierenden
Verbindungen
Die Erfindung bezieht sich auf ein farbenphotographisches lichtempfindliches Material mit einem Gehalt an
ultraviolett-absorbierenden Mitteln und insbesondere auf ein farbenphotographisches lichtempfindliches Material,
das wenigstens zwei ultraviolett-absorbierende Verbindungen,,
die aus 2-Aryl-benzotriazolderivaten bestehen, enthält.
Das Lichtechtheitsverhalten von farbenphotographischen Bildern ist demjenigen der schwarz-weiß photographischen
Bilder, die aus metallischem Silber hergestellt sind, unterlegen,
da die farbenphotographischen Bilder aus färbenden Materialien hergestellt sind, die durch eine Kupplungsreaktion
von Kupplern und Oxydationsprodukten von Entwicklermitteln
gebildet werden, d. h. durch Farbentwicklung.
Daher wird vorgeschlagen, dieses Problem dadurch zu lösen, daß man dem farbenphotographischen lichtempfindlichen Material
ultraviolett-absorbierende Mittel zusetzt, um das Farbbild vor den schädlichen Einflüssen von ultravioletten Strahlen
zu schützen* Um dies zu erreichen* bestehen im allgemeinen
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zwei Verfahren, wovon das eine darin besteht, daß man
auf Farbkopien oder transparente Farbpositive nach der.
Farbbehandlung ultraviolett-absorbierende Mittel anwendet oder diese mit ultraviolett-absorbierenden Mitteln,
imprägniert, und wovon das andere darin besteht,, .daß
man bei der Herstellung von photographischen lichtempfißctlichen
Materialien diesen ultraviolett-absorbierende . Mittel zusetzt oder in diese ultraviolett-absorbierende
Mittel einbringt. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf das letztgenannte Verfahren.
In photographische lichtempfindliche Materialien gin,Gebrachte ultraviolett-absorbierende Mittel müssen die nachstehenden Eigenschaften aufweisen:
(1) Sie absorbieren wirksam ultraviolette Strahlen
im Bereich von 300 bis 400 xrax und absorbieren nicht sichtbaren Strahlen von über 420 m/U.
(2) Sie fließen nicht aus noch ändern sie ihre Far|>a
während der Behandlung . .:. ·.
(3) Ultraviolett-absorbierende Mittel färben sißh -,-,
nicht und ihr Ultraviolettabsorptionsvermögen wira ,bei-Aussetzung
an Licht nicht gemindert. .
(4) Sie haben keinen nachteiligen Einfluß, auf ,d^s.pho
tographische lichtempfindliche Material zum Zeitpunkt /deaf; a
Herstellung, bei der Aufbewahrung und bei der Behandlung.* *?;
Obgleich viele Verbindungen als ultraviolett-abso*kis*:;
rende Mittel bekannt sind, erfüllen nur wenige Verbindungen
die vorstehend genannten Forderungen. Viele im Handel befindliche ultraviolett-absorbierende Mittel fließen während
der Entwicklungsbehandiung aus und einige der Verbindungen
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haben einen nachteiligen Einfluß auf das photographische
lichtempfindliche Material.
Aus der US-Patentschrift 3 004 896 ist es bereits bekannt, daß 2-Aryl-benzotriäzolderivate sich sehr gut
ultraviolett-absorbierendes Mittel eignen. Ferner ist ei»
aus der US-Patentschrift 3 253 921 bekannt, daß öllösLiebe
Derivate mit einer langen Alkylgruppe in den genannten Verbindungen in Form einer Dispersion dem photographic hen
lichtempfindlichen Material zugesetzt werden können. Jedoch besitzen gemäß der US-Patentschrift 3 004.890 Verbindungen
mit einem vergleichsweise niedrigen MolekuLargetftcftA
keine ausreichende Löslichkeit für die gewünschten organischen Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt (VJe
z. B. Dibutylphthalat, Tricresylphosphat, od.· dgl.)· Dementsprechend
ist eine große Menge an Lösungsmittel erforderlich, um diese Verbindungen aufzulösen; daher eifiÖüt
sich die Menge an Gelatine für die Dispersion und als Folge
nimmt die Dicke der Schicht des photographischen lichtempfindlichen Materials zu. Diese Tatsachen stellen keine
Vorzüge dar mit Bezug auf die Güte und Schärfe des Bildes
und die Herstellungskosten. Andererseits, wenn organische Lösungsmittel mit einem niedrigeren Siedepunkt (wie z. B,
Äthylacetat) als Hilfslösungsmittel zusammen mit den genannten organischen Lösungsmitteln mit einem höheren Sa exfe punkt
verwendet werden, um die Löslichkeit in dem Lösungsmittels der ultraviolett-absorbierenden Verbindungen aiii:
einem vergleichsweise niedrige?nMolekulargewicht, wie
in der US-Patentschrift 3 004 896 beschrieben, zu erhöhen,
9098 AO /U 5 5
und wenn die Lösungsmittelmischung in einer wäßrigen
Gelatinelösung dispergiert wird und die Dispersion in übersättigtem Zustand der Lösung als überzug aufgebracht
wird (wobei die Lösung das ultraviolett-absorbierende Mittel in einer Menge oberhalb der Sättigungslöslichke i't
in dem organischen Lösungsmittel mit deinem hohen Siedepunkt enthält), kann eine. Kristallisation auftreten una demzufolge wird eine Trübung der Gelatineschicht durch
eine Kristallabscheidung in der Gelatineschicht hervorgerufen. Zur Beseitigung dieser Nachteile ist ein
Verfahren zur Verhinderung von Kristallisation bekannt>
wobei Alkylgruppen mit einer Vielzahl von Kohlenstoffatomen (z. B. Isooctyl- oder Hexadecylgruppe und zwei tertijäi*e
Amylgruppen) als Substltuenten in 2-ArylbenzotriazolderiVafre
eingeführt werden, wie dies in der US-Patent schrift 3 25jf 9%1
beschrieben ist. Jedoch wird durch die Einführung von den höheren Alkylgruppen, die nicht zum Ultraviolettabsorptions«
vermögen der Verbindungen beitragen, das Molekulargewicht:
der Verbindungen erhöht. Demzufolge nimmt das Gewicht d&r
zugesetzten. Verbindung zu und entsprechend nimmt die Menge
an Lösungsmittel und Gelatine sowie die Dicke der SchiehE
des photographischen Materials zu. Daher wird die Verwendung der genannten Verbindungen hinsichtlich der Herstellungskosten
und der Güte und Schärfe des Bildes des photographischen Materials nicht bevorzugt.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung el.n&$
farbenphotographisehen lichtempfindlichen Materials, ctgs
eine Dispersion von Ultraviolettabsorptionsmitteln mit einem vergleichsweise niedrigen Molekulargewicht enthält.
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BAD ORIGINAL
Weiterhin bezweckt die Erfindung die Schaffung' eines
farbenphotographischen lichtempfindlichen Materials mit einem Gehalt an Ultraviolettabsorptionsmitteln, die
ultraviolette Strahlen im Bereich von 500 bis 400 m/U
absorbieren, jedoch sichtbare Strahlen von oberhalb 420 m/U nicht absorbieren. Ferner bezweckt die Erfindung
die Schaffung eines farbenphotographischen lichtempfindlichen Materials mit einem Gehalt an Ultraviolettabsorpfc
mitteln, die während der Behandlung nicht ausfließen oaer
sich verfärben, sich nicht färben und ihr Ultraviolettabsorptionsvermögen
bei Belichtung nicht verschlechtern, und die keinen nachteiligen Einfluß auf das photographische
lichtempfindliche Material während dessen Herstellung, Aufbewahrung und Behandlung ausÜben.
Gemäß der Erfindung werden diese Zwecke durch die Schaffung eines farbenphotographischen lichtempfindlichen
Materials erreicht, das eine Dispersion von wenigstens zwei ultraviolett-absorbierenden Verbindungen der
nachstehenden allgemeinen Formel (i)
worin R, und FU Jeweils einWasserstoffatom oder eine
Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und FU ein
Wasserstoffatom oder ein Halogenatom darstellen, und
einem organischen Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt enthält.
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Es wurde ein Verfahren untersucht, bei welchem man 2-Arylbenzotriazolderivate mit einem verhältnismäßig
niedrigen Molekulargewicht in einer möglichst kleinen Menge eines organischen Lösungsmittels mit- einem hohen
Siedepunkt auflöst und in einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert; es würde dabei überraschenderweise gefunde/?
daß, wenn zwei oder mehrere Arten von 2-Arylbenzotriazoi
derivaten mit niedrigen Molekulargewichten der vorstehend angegebenen Formel (I) gemeinsam verwendet werden, deren
Löslichkeit beachtlich zunimmt, eine leichte Abscheidung von Kristallen nicht stattfindet, da die Lösung mit einer
Übersättigung bemerkenswert stabil wird. Diese Tatasche, die zwar ungewöhnlich erscheint, wird anhand der
nachstehenden Versuchsergebnisse erläutert.
Nachstehend werden typische Verbindungen der vorstehenden Formel (I) angegeben, wobei jedoch gemäß der Erfindung
auch weitere ultraviolett-absorbierende Mittel zur Anwendung
gelangen können.
Verbindung 1
2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-butylpheny1)-benzotriazol
909840/U55 ·
.·
Verbindung 2
OH
ν ι N J^N-C4H9Ct)
C4H9Ct)
'-31,5'-di-tert.-butylphenyl)-benzotriazo.
Verbidung 3
Cl w vr 9H
CH,
2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-buty1-5'-methylpheny1)
5-chlorbenzotriazol
Verbindung 4
C4H9Ct)
2-(2'-Hydroxy-31,5'-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol
Die Verbindungen gemäß der Erfindung können nach dem allgemeinen in der US-Patentschrift 3 004 896 beschriebenen
Verfahren hergestellt werden.
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Die organischen Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt, die gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen,
sind diejenigen, die in der US-Patentschrift 2 322 beschrieben sind. Die bevorzugten Lösungsmittel umfassen
Di-n-butylphthalat, Benzylphthalat, Triphenylphosphat,
Tri-o-cresylphosphat, Diphenylmono-p-tert.-butylphenylphosphat,
Monophenyl-di-p-tert.-butyl-phenylphosphat,
Diphenylmono-o-chlorphenylphosphat, Monophenyl-di-o-chlorphenylphosphat,
Tri-p-tert.-butylphenylphosphat, Tri-ophenylpheny!phosphat,
Di-p-tert.-butylphenyl-mono-(5-tert,.~
butyI-2-phenylphenyl)-phosphat, od. dgl.
Die niedersiedenden organischen Lösungsmittel, wie z. B. Methanol, Äthanol, Äthylacetat, Butylacetat, Diäthyl~
äther, Dioxan, Tetrahydrofuran, Aceton, MethyläthyIketon,
ÄthylengIykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Äthylenglykolmonoathyläther
oder Diäthylenglykolmonoäthyläther können als HiIfslösungsmittel zur Anwendung gelangen.
Nachstehend werden, die Löslichkeiten dieser Verbindungen
alleine in Dibutylphthalat und diejenigen von Mischungen aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen in DibutylphThalafc
verglichen.
Versuch 1:
Löslichkeit in 1,0 ml Dibutylphthalat bei 50° C Verbindung 1 0,40 g
Verbindung 2 0,08 g
Verbindung 3 0,05 g
Verbindung 4 ■ 0,05 g
Mischung im Gewichtsverhältnis von
1 : 4 der Verbindungen 1 und 4 0,55 g
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Mischung im Gewichtsverhältnis von
3:2:2 der Verbindungen 2, 3 und 4 0,20 g
Mischung im Gewichtsverhältnis von
7:1:1 der Verbindungen 1, 2, 3 und 4 0,75 g
Aus dem Ergebnis dieses'Versuches ist ersichtlich, daß die Löslichkeit zunimmt, wenn zwei oder mehr Verbindungen
gemischt werden.
Wie aus dem vorstehenden Versuch hervorgeht, zeigt die Verbindung 1 eine vergleichsweise hohe Löslichkeit geger.u
ber Dibutylphthalat. Jedoch kann, wie in der US-Patentschrift 3 253 921 beschrieben, eine stabile Dispersion nichc
hergestellt werden, selbst wenn eine Lösung derselben in einem organischen Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt
durch Auflösen bei einer hohen Temperatur hergestellt wird, weil sich die Kristalle von der übersättigten Lösung
rasch abscheiden. Um die Stabilität der übersättigten Lösung festzustellen, wurde folgende Untersuchung durchgeführt
Versuch 2:
1,0 ml Dibutylphthalat und die zu prüfenden Verbindungen
wurden in ein Glasrohr mit einem Innendurchmesser von Go -j"
eingebracht und zur vollständigen Auflösung auf 100° C
erhitzt. -
Dann wurde das Material durch Eintauchen in Eiswasser
rasch abgekühlt und wurde danach bei 5° C in einem Kühlschrank stehen gelassen. Sodann wurde die Abscheidung vor.
Kristallen beobachtet.
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BAD
-ΙΟΙ) Verwendung von 1,0 g der Verbindung 1:
Kristalle begannen sich sofort nach dem Kühlen abzuscheiden und der Inhalt verfestigte sich vollständig nach
10 Minuten.
2) Verwendung von 0,5 g der Verbindung 1:
Kristalle begannen sich nach 10 Minuten nach dem Kühlen
abzuscheiden und der Inhalt verfestigte sich vollständig 1 Stunde.
3) Verwendung von insgesamt 1,0 g, bestehend aus
' 0,5 g der Verbindung 1, 0,25 g der Verbindung 2,
0,15 g der Verbindung 3 und 0,1 g der Verbindung 4:
Kristalle begannen sich nach j5 Stunden nach Kühlung abzuscheiden, jedoch verfestigte sich der Inhalt nicht
nach Verstreichen eines Monats.
4) Verwendung von insgesamt 0,5 g, bestehend aus 0,25 g der Verbindung 1, 0,125 g der Verbindung-2,
0,075 g der Verbindung J5 und 0,05 g der Verbindung 4: Kristallabscheidung erfolgte nicht nach Verstreichen
eines Monats.
ι Durch diesen Versuch ist klar ersichtlich, daß die
Stabilität der übersättigten Lösung überlegen ist, wenn
zwei oder mehr der 2-Arylbenzotriazolderivate gemäß der
allgemeinen Formel (i) zur Anwendung gelangen. Um diese Tatsache in der Praxis zu bestätigen, wurde folgender
. Versuch ausgeführt.
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- li -
Versuch J>:
10 g der Verbindung 1 wurden in 10 cnr Dibutylphthal^t
und 20 cnr Äthylenacetat durch Erwärmen aufgelöst. Die Lösung wurde einer Mischung von 200 cm^ einer 10 #-igen
wäßrigen Gelatinelösung und 20 cnr einer 5 #-igen wäßrigep Lesung von Natriumdodecy lbenzolsulf onat zugegeben. Die Mischling,
wurde mittels einer Kolloidmühle dispergiert und auf einen Triacetylcellulosefilm aufgebracht und getrocknet, der als
Probe A bezeichnet wurde. Probe B wurde in der gleichen Arbeitsweise wie Probe A hergestellt, wobei 4 g der Verbindv*A&
1, 2 g der Verbindung 2, 2 g der Verbindung 5 und 2 g der
Verbindung 4, d. h. insgesamt 10 g anstelle von 10 g der Verbindung 1, verwendet wurden.
Beim Vergleich der Probe A mit der Probe B wurde festgestellt,
daß die Verbindung 1 in der Probe A während des Trocknens kristallisierte und eine als überzug aufgebrachte
Schicht wurde trüb, während bei der Probe B die Dispersion stabil war, so daß eine Trübung durch Abscheidung von
Kristallen nach Stehenlassen über einen langen Zeitraum
(über 3 Monate) nicht beobachtet wurde.
Durch die vorstehenden Versuche ist es klar ersichclioK,
daß bei Anwendung von 2-Arylbenzotriazolderivaten der
allgemeinen Formel (I) als ultraviolett-absorbierende Mitre!
für farbenphotographische lichtempfindliche Materialien
keine Kristallisation erfolgt, wenn zwei oder mehr der genannten Verbindungen gemeinsam zur Anwendung gelangen.
Die Anwendung von zwei oder mehr 2-Arylbenzotriazolderivate^
ist nicht so wirksam, wenn das Mischungsverhältnis oder
Mischungsausmaß der Verbindung, die in minimaler Menge ve*>.
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wendet wird, weniger als 5 % beträgt, und das Mischungsverhältnis oder Mischungsausmaß der Verbindung, die in
maximaler Menge verwendet wird, 90 % übersteigt. Demgemäß
liegt bei Anwendung von zwei oder mehr 2-Arylbenzotriazolderi vaten als ultraviolett-absorbierendes Mittel für photographische
lichtempfindliche Materialien das Misehungsausmaß oder Mischungsverhältnis dieser Verbindungen
vorzugsweise in dem Bereich von 5 % bis 90 %.
Die 2-Arylbenzotriazolderivate können in dem Bereich
von 1-100 mg/100 cm , vorzugsweise 5 - 50 mg/100 cm ,. zur Anwendung gelangen. .
Die Erfindung wird nachstehend anhand der Beispiele näher erläutert. *
Auf ein mit Baryt überzogenes Papier wurden nacheinander aufgebracht: eine blau-empfindliche Bromsilbergelatineemulsionsschicht,
die einen Gelbkuppler, nämlich 5-(p-0ctadecyloyl-aminobenzoyl-acetamino)-isophthalsäure,
enthielt; eine Gelatinezwischenschichtj eine grün-empfindliche Bromjodsilbergelatineemulsionsschicht, die einen
Magentakuppler, nämlich l-(3-Sulfo-4-phenoxyphenyl)-3J-heptadecyl-5-pyrazolon,
enthielt; eine Gelatinezwischenschicht und eine rot-empfindliche Chlorbromsilbergelatineemulsionsschicht,
die einen Cyankuppler, nämlich N-0ctadecyl-l-hydroxy-4-sulfo-2-naphthamid, enthielt.
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- i3 - ■
Das erhaltene Uberzugsmaterial wurde in zwei Proben geteilt,
wobei auf einer der Proben eine Dispersion mit einem Gehalt an ultraviolett-absorbierenden Mitteln, die nach
der folgenden Arbeitsweise hergestellt wurden, so daß sie 20 mg/100 cm des ultraviolett-absorbierenden Mittels
enthielt, aufgebracht wurde und auf die andere Probe lediglich eine Gelatinelösung als Schutzschicht aufgebracht wurde.
Die die ultraviolett-absorbierenden Mittel enthaltende
Dispersion wurde wie folgt hergestellt. 30 g der Verbindung 1, 15 g der Verbindung 2 und 3 wurden in
einer Mischung aus 80 g Dibutylphthalat und 200 g Butylacetat
durch Erhitzen aufgelöst. Diese Lösung wurde einer Mischung aus 1 kg einer 10 #-igen wäßrigen Gelatinelösung und 100 g einer 5 #-igen wäßrigen Lösung von ,
Natriumdodecylbenzolsulfonat zugegeben. Die Mischung wurde
mittels einer Kolloidmühle zur Herstellung einer homogenen Dispersion dispergiert.
Die so erhaltenen Probeüberzüge wurden mittels blauer,
grüner und roter Stufenkeile belichtet. Die Proben wurden dann mit einem farbentwickler, der Ν,Ν'-Diäthyl-pphenylendiamin
enthielt, entwickelt, danach mit Wasser gewaschen, fixiert, mit Wasser gewaschen, gebleicht, mit
Wasser gewaschen, gehärtet, mit Wasser gewaschen und getrocknet unter Anwendung üblicher Arbeitsweisen. Nachdem
die Proben 30 Stunden lang, unmittelbar Sonnenlicht ausgesetzt
waren, wurde die Reflexionsdichte an drei Punkten, nämlich bei 0,5, 1,0 und 1,5 der Reflexionsdichte Jeder Probe,
vor der Belichtung gemessen. Ein Dichteabnahmeausmaß
wurde berechnet, indem die Differenz zwischen der Dichte vor Belichtung und der Dichte nach Belichtung durch die
Dichte vor Belichtung dividiert wurde.
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Das berechnete Dichteabnahmeausmaß . ist in der nachstehende
Tabelle aufgeführt:
Dichte vor Belichtung 0,5 - 1,0 1,5
Probe mit einem Gehalt :'.,
an ultraviolett-absorbierenden Mitteln
2% 2%
Probe, die kein ultraviolett -absorbierendes
Mittel enthielt Cyan 180 150 150
Mittel enthielt Cyan 180 150 150
| Cyan | 60 |
| Magenta | 20 |
| Gelb | 150 |
| Cyan | 180 |
| Magenta | 80 |
| Gelb | 40# |
Wie aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich.ist, nahm die Lichtechtheit der Bildfarben bemerkenswert zu,
wenn die ultraviolett-absorbierenden Mittel in eine äußerste Schutzschicht eingebracht wurden.
Bei der Vergleichs-Probe, welche die Ultraviolettabsoptlonsmittel
nicht enthielt, färbte sich ein nichtgefärbter Teil (ein Teil, der der GrUn-KeÜbeIichtung
vor der Entwicklung nicht ausgesetzt worden war) gelb (Blau-Dichte 0,20), während bei der Probe, die die Ultraviolettabsorptionsmittel
enthielt, eine Färbung nicht beobachtet wurde (Blau-Dichte 0,04). Wenn die ultraviolettabsorbierenden
Mittel nicht in die Schutzschicht, sondern in die Zwischenschicht zwischen den lichtempfindlichen
Emulsionsschichten eingebracht wurden, wurde das Verblassen der Bildfarben in der unterhalb der Zwischenschicht liegenden
Schicht verhindert.
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Bei dem Färb - Kopierpapier gemäß Beispiel 1 wurde eine Dispersion, die nach der folgenden Arbeitsweise
hergestellte UltraviolettabsorptLonsmittel enthielt, in einer Menge von 10 mg/100 cm der Ultraviolettabsorptions·
mittel einer obersten lichtempfindlichen Emulsionsschicht, d. h. einer rot-empfindlichen Chlorbromsilbergelatineemulsionsschicht,
die einen Cyankuppler enthielt, zugegeben und die oberste Schutzschicht wurde nur aus GeItine hergestellt.
Die gleiche; Untersuchung wie in Beispiel 1 wurde durchgeführt.
Die vorstehend beschriebene Dispersion wurde wie folgt
hergestellt. JO 6 der Verbindung 1, 10 g der Verbindung 2,
10 g der Verbindung 3 und 10 g der Verbindung 4 wurden durch Erhitzen in einer Mischung aus 60 g Dibutylphthalat und
100 g Äthylacetat aufgelöst. Diese Lösung wurde einer Mischung aus 1 kg einer 10 #-igen wäßrigen Gelatinelösung
und 100 g einer 5 #-igen wäßrigen Lösung von Natriumdodecylbenzolsulfonat
zugegeben. Die Mischung wurde mittels einer Kolloidmühle dispergiert, um eine homogene Dispersion zu
erhalten.
Ein Farbdichteabnahmeausmaß, das nach der gleichen
Methode wie in Beispiel 1 berechnet wurde, ist in der nachstehenden Tabelle aufgezeigt«
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Optische Dichte vor Belichtung 0,5 1,0 1,5
Ultraviolett-absorbierende . Mittel enthaltende Probe
Probe, die keine ultraviolettabsorbierenden Mittel enthielt
| Cyan | 8% | η | η |
| Magenta | 2% | 2% | 2% |
| Gelb | 20# | 15% ' | 15% |
| Cyan | \8% | 15% | ISS |
| Magenta | 8% | 8% | 8fi |
| Gelb | 4o£ | 4θ£ |
DarUberiiinaus wurden die photographischen Eigenschaften der
rot-empfindlichen Emulsionsschicht durch die Zugabe der Verbindungen 1, 2, 3 und 4 nicht beeinflußt.
Beispiel 3 ■ ·
Auf eine Oberfläche eines Triacetylcellulosefilms wurden nacheinander aufgebracht: eine rot-empfindliche Chlorbromsilberemulsionsschicht, die einen Cyankuppler,
närali ch 1 -Hy droxy -2 -/3' -(2 " , 4 " -t ert. -amy lphenoxy) -propy 1_7-napthamid,
enthielt; eine Gelatinezwischenschichtj eine grün-empfindliche Chlorbromsilberemulsionsschicht^die
einen Magentakuppler, nämlich l-Phenyl-3-/"3-(N-butylcapryl
amid-propionamid}7"5"Pyrazolon, enthielt; eine Gelatinezwischenschicht; eine blau-empfindliche Jodbromsilberemulsionsschicht,
die einen Gelbkuppler, nämlich Benzoylaceto-2-chlor—5-dodecyloxycarbonylanilid,
enthielt und eine Gelatineschutzschicht. Die Kuppler wurden in Form einer Lösung in Dibutylphthalat verwendet. Auf die andere Oberfläche des Filmes wurde eine Dispersion, die ultraviolett·=·
absorbierende Mittel enthielt, wie sie in Beispiel 1
verwendet wurden, in einer Menge von 30 mg/100 cm
des Ultraviolettabsorptionsmittels aufgebracht und der Film
wurden dann getrocknet.
909840/1-4 55
Der so erhaltene Fabrfilm wurde jeweils mittels eines blauen, grünen und'roten Stufenkeiles belichtet.
Der belichtete Film wurde dann mit einem 4-Amino-2-methy 1 -K,ίί-diäthylanilin
enthaltenden Entwickler entwickelt und dann mit Wasser gewaschen, fixiert, mit Wasser gewaschen,
gebleicht, mit Wasser gewaschen und getrocknet unter Anwendung gebräuchlicher Arbeitweisen. Die so erhaltene Prooe
wurde während 50 Stunden mit einem Xenonbogen belichtet, wobei die zweite Oberfläche der Probe gegenüber der Lichtquelle
angeordnet wurde. Das Abnahmeausmaß der Farbdichte dieser Probe wurde mit demjenigen der Probe verglichen, die
die ultraviolett-absorbierende Schicht an der zweiten Oberfläche nicht aufwies. Das Abnahmeausmaß der Farbdichte,
das nach der gleichen Methode wie in Beispiel 1 berechnet wurde, ist in der nachstehenden Tabelle angegeben.
Optische Dichte vor Belichtung 0,5 1,0 "" .1,5
Ultraviolett-absorbierende
Mittel enthaltende Probe Cyan 50 50 40
Magenta 20 50 30
Gelb 200 170 170
Keine ultraviolett-absor-
bierende Mittel enthaltende
Probe Cyan 210 190 180
Magenta 80 60 60 Gelb
Aus den vorstehend beschriebenen Beispielen ist klar ersichtlich, daß die Lichtechtheit der Farbbilder durch die
Verwendung der ultraviolett-absorbierenden Mittel gemäß der Erfindung wesentlich verbessert wurde.
9 098A0/U5 5
Claims (6)
- Patentansprüche[I. Farbenphotographische lichtempfindliche Materialienmit einem Gehalt an ultraviolett-absorbierenden Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Träger, wenigstens eine photographische Halogensilberemulsionsschicht und wenigstens eine hydrophile Kolloidschicht umfassen, wobei wenigstens eine der genannten Emulsionsschichten und Kollciaschichten eine Dispersion von wenigstens zwei ultraviolettabsorbierenden Verbindungen der allgemeinen Formel (i)OH
(I) ^ I I \worin R-, und R2 jeweils ein Wasserstoff atom oder eine Alkyigruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und R,, ein Wasserstoffatom oder ein Halogenätom darstellen, und einem organischen Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt enthält. - 2. Farbenphotographische lichtempfindliche Materialien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen und urchsichtigen Filmträger, wenigstens eine photographische Halogensilberemulsionsschicht in Überlagerung auf dem Träger und eine äußere Gelatineschicht umfassen,, die eine Dispersion von wenigstens zwei ultraviolett-absorbierenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und einem organischen Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt enthält.0/1455
- 3. Farbenphotographische lichtempfindliche Materialien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einentransp arenten Filmträger, wenigstens eine photographische Halogensilberemulsionsschicht in Überlagerung auf dem Träger und eine in Überlagerung auf der«anderen Oberfläche des Trägers aufgebrachte Gelatineschicht umfassen, wobei die Gelatineschicht eine Dispersion von wenigstens zwei ultraviolettabsorbierenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und einem organischen Lösungsmittel mit einem hoheri, Siedepunkt enthält.
- 4. Farbenphotographische lichtempfindliche .Materialien nach einem der Ansprüche 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß sie als ultraviolett-absorbierende Verbindungen ·■' 2-(2!-Hydroxy-5-1-tert.-butylpheny1)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3' s 5!»di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol, 2-(21-Hydroxy-31-tert.-buty1-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol und/oder 2-(2'«-Hydroxy-3*,5'-di-tert.-buty 1-phenyl )-5-chlorbenzotriazol enthalten.
- 5. Farbenphotographische lichtempfindliche Materialien nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht 1 bis 100 mg/100 cm der genannten ultraviolet t-absorbierenden Verbindungen enthält.
- 6. Farbenphotographische lichtempfindliche Materialien nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt aus der Gruppe von Di-n-butylphthalat, Benzylphthalat, Triphenylphosphat, Tri-o-cresy!phosphat. Diphenyl, Mono-p-tert.-butylphenylphosphat, Monopheny1-di-p-tert.-butylphenylphosphat, Dipheny!mono-o-chlorphenylphosphat, Monopheny1-di-o-chlorpheny1-909840/1455phosphat, Tri-p-tert.-butylphenylphosphat, TrI -o-pheny lpheny 1;-phosphat und Dl-p-tert.-butylphenyl-mono-(5-tert.-buty1-2-pheny!phenyl)-phosphat gewählt ist.909840/1455
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|---|---|---|---|
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