DE2364040A1

DE2364040A1 - Photographisches silberhalogenidaufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2364040A1
Application number: DE2364040A
Authority: DE
Inventors: Kenichi Kishi; Tomio Nakajima; Masashi Nakano; Takashi Uchida
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1972-12-28
Filing date: 1973-12-21
Publication date: 1974-07-04
Also published as: JPS4990523A; GB1452319A; JPS561615B2; GB1452320A; US3912515A

Description

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Konishiroku Photo Industry Co., Ltd., · . * nrr *:ρ% Tokio, Japan

Photographisches Silberhalogenid~AufZeichnungsmaterial

Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, welchem die üblicherweise in Form einer Lösung in einem hochsiedenden Lösungsmittel einverleibten photographischen Zusätze, wie UV-Absorptionsmittel, Kuppler und.dergleichen, in Form einer Lösung in einem neuen photographischen Lösungsmittel einverleibt sind.

Es ist bekannt, daß Benzophenonverbindungen, Benzotriazolverbindungen, Acrylnitrilverbindungen, Triazinverbindungen und Cyanomethylenbenzodithiolverbindungen als photographische UV-Absorptionsmittel verwendet werden. Ferner ist es bekannt, daß N-(2,4-Di-tert.-amylphenoxybutyl)-1-hydroxy-2-naphthamide der Formel:

Dr.Fe/jo

und 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(3-/T2,4-di-tert.-amylphenoxy)-acetamido7benzamidoj-5-pyrazolon der folgenden Formel:

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Γ/ ν\
NHCO-<

HCOCH₂ - O -^ Λ- tert.-tert.-C_cH

Cl
als sogenannte geschützte Kuppler verwendet werden. Diese Zusätze werden der zur Herstellung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials dienenden Beschichtungsmasse in der Regel in Form einer Lösung in einem hochsiedenden Lösungsmittel, wie Di-n-butylphthalat, Triphenylphosphat, Tri-o-eresylphosphat, Monophenyl-dtp-tert.-butylphosphat, Monophenyl-di-o-chlorphenylphosphat, Tri-p-tert.-butylphenylphosphat, Di-p-tert.-butylphenyl-mono-(5-tert.-butyl-2-phenyl-phenyl)phosphat und dergleichen, einverleibt. Die Lösungsfähigkeit dieser hochsiedenden Lösungsmittel ist jedoch noch immer unzureichend.

Wegen der unzureichenden Lösungsfähigkeit fallen beispielsweise solche photographische Zusätze beim Auftragen einer Gelatineschicht in kristalliner Form aus, wodurch die photographischen Eigenschaften der aufgetragenen photographischen Emulsionsschicht beeinträchtigt werden.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein qualitativ hochwertiges photographisches Aufzeichnungsmaterial . zu schaffen, bei dessen Herstellung für photographische Zusätze des beschriebenen Typs ein diese photographischen Zusätze hervorragend lösendes Lösungsmittel verwendet wurde.

Erfindungsgemäß verwendbare hochsiedende Lösungsmittel sind (1) Verbindungen der allgemeinen Formel:

A0982 7/0767

worin bedeuten:

R₁, Rp und R, einzeln jeweils ein Wasserstoffatom oder

einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aryloxyrest oder

R-j und R2 zusammen einen Kohlenwasserstoff ring;

(2) geradkettige und cyclische Alkane mit mindestens 9 Kohlenstoffatomen und

(3) geradkettige und cyclische Alkene mit mindestens 9 Kohlenstoffatomen.

Diese hochsiedenden Lösungsmittel können entweder einzeln oder in Form von Mischungen aus zwei oder mehreren von ihnen verwendet werden. Es ist ferner möglich, diese hochsiedenden Lösungsmittel, ifie dies auch bei den üblicherweise verwendeten hochsiedenden Lösungsmitteln der Fall ist, in Kombination mit niedrigsiedenden Lösungsmitteln zu verwenden. Typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lösungsmittel sind Isopropylbenzol, p-Isopropyltoluol, Mesitylen, Di-isopropylbenzol, n-Butylbenzol, sec-Butylbenzol, tert.-Butylbenzol, Hexylbenzol, Cyclohexyl- - benzol, Dodecylbenzol, Diphenyläther, n-Decan, Decalin, Tetralin, 1-Dodecen, 1-Decen und 1-Nonen.

Es wurde ein Vergleichsversuch durchgeführt, um das Lösungsvermögen von erfindungsgemäß verwendbaren Lösungsmitteln für UV-Absorptionsmittel im Vergleich zum Lösungsvermögen eines üblichen hochsiedenden Lösungsmittels für dieselben UV-Absorptionsmittel zu zeigen.

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Vergleichsversuch

Als UV-Absorptionsmittel wurde eine Mischung aus 2-(2^f-Hydroxy-5'-tert.-butylphenyljbenztriazol, 2-<2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5*-di-tert.-butylphenyljbenztriazol und 2-(2^f-Hydroxy-3',5 ^t-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenztriazol verwendet. 1 g dieser Mischung wurde in 2 ml Äthylacetat und 1 ml eines der ih der folgenden Tabelle I angegebenen Lösungsmittels gelöst, worauf die jeweils erhaltene Lösung mit 20 ml Wasser versetzt wurde.

Hierauf wurde das Gemisch geschüttelt und still stehen gelassen. Die Zeit, die bis zum Ausfallen der UV-Absorptionsmittel verging, ist in der folgenden Tabelle I angegeben.

Tabelle I

Lösungsmittel Zeit bis zum beginnenden

Ausfallen der UV-Absorptionsmittel

Vergleichslösungsmittel Dibutylphthalat in 3 std

erfindungsgemäß
verwendbares Lösungsmittel Decalin mehr als 169 std

erfindungsgemäß
verwendbares Lösungsmittel 1-Dodecen mehr als 168 std

erfindungsgemäß
verwendbares Lösungsmittel Isopropylbenzol mehr als 168 std erfindungsgemäß
verwendbares Lösungsmittel n-Dodecan mehr als 168 std

Wie aus der Tabelle I hervorgeht, besitzen die erfindungsgemäß verwendbaren Lösungsmittel ein weit höheres Lösungs-

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vermögen als das Vergleichslösungsmittel. Wenn somit ein UV-Absorptionsmittel einer zur Herstellung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials dienenden Beschichtungsmasse in Form einer Lösung in einem erfindungsgemäß verwendbaren Lösungsmittel einverleibt wird, treten die eingangs geschilderten Wachteile üblicher Lösungsmittel nicht auf. In gleicher Weise erhält man bei Zusatz einer Lösung eines geschützten Kupplers in einem erfindungsgemäß verwendbaren Lösungsmittel zu einer zur Herstellung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials dienenden Beschichtungsmasse letztlich ein qualitativ hochwertiges photograph!sehes Aufzeichnungsmaterial, dessen photographische Eigenschaften auch über längere Zeit hinweg nicht beeinträchtigt werden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Lösungsmittel sind vom photographischen Standpunkt aus inert und beeinträchtigen die üblichen photographischen Substanzen bzw_o Zusätze nicht.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1

Eine einen Blau-Grün-Kuppler enthaltende, rotempfindliche, photographische Gelatine-Silberchlorbromid-Emulsion wurde auf ein photographisches Papier aufgetragen und -getrocknet. Auf die hierbei erhaltene Emulsionsschicht wurde eine Gelatinelösung, die eine Lösung der bei dem Vergleichsversuch verwendeten UV-Absorptionsmittel in einem der in Tabelle II angegebenen hochsiedenden Lösungsmittel enthielt, in der Weise aufgetragen, daß eine Gelatineschutz-

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4 0 9 8 2 7 / U 7 6 7

⁶ 23640Λ0

schicht eines Grundgewichts von 6,0 mg/10 cm Trägerfläche ausgebildet wurde. Anschließend wurde die aufgetragene Gelatineschicht getrocknet.

Die Lösung zur Herstellung der Gelatineschutzschicht wurde durch Auflösen von 3 g der UV-Absorptionsmittel in 6 ml Äthylacetat und 3 ml des jeweiligen hochsiedenden Lösungsmittels, Zugabe der Lösung zu 60 ml einer saponinhaltigen, 1Obigen wäßrigen Gelatinelösung, Emulgieren und Dispergieren des Lösungsgemischs mit Hilfe einer Kolloidmühle und Zugabe von 40 ml Wasser zu der erhaltenen Dispersion hergestellt.

Das jeweils erhaltene photographische Aufzeichnungsmaterial wurde belichtet, farbentwickelt, gehärtet und fixiert, gebleicht und fixiert, gewässert und schließlich getrocknet. Hierauf wurden von den mit den einzelnen photographischen Aufzeichnungsmaterialien hergestellten Bildkopien die Rotdichte des Blau-Grün-ßildes und die Fleckendichte (bestimmt aufgrund der Konzentration an blauer Färbung) in den Wicht-Bildbezirken bestimmt. Hierauf wurden die einzelnen Bildkopien 55 std lang direktem Sonnenlicht ausgesetzt, wobei eine Blauskala als Vergleichsstandard diente. Nach 55-stündiger Bestrahlung wurden die Rotdichte und die Fleckendichte erneut gemessen. Die Ergebnisse der prozentualen Erniedrigung der Rotdichte und die Fleckendichtewerte sind in der folgenden Tabelle II angegeben:

-1-40 9827/07 6 7

23S4040

Tabelle II

%-uale Verringerung der Rotdichte (Dichte nach der Bestrahlung mit Sonnenlicht, bezogen auf die Dichte der Bildkopie unmittelbar nach ihrer Herstellung

Pleckendichte

vor der Bestrahlung mit Sonnenlicht

nach der Bestrahlung mit Sonnenlicht

Blindprobe (ohne
UV-Absorptionsmittel)

Dibutylphthalat

Decalin

1-Dodecen

Isopropylbenzol

n-Dodecan

64 11 10 10 11 11

0,03	0,15
0,03	0,06
0,03	0,06
0,03	0,06
0,03	0,07
0,03	0,06

Wie aus Tabelle II hervorgeht, besitzt die unter Verwendung eines erfindungsgemäß verwendbaren Lösungsmittels hergestellte Gelatineschutzschicht eine das Ausbleichen verhindernde Wirkung und eine das Fleckigwerden verhindernde Wirkung entsprechend einer Dibutylphthalat enthaltenden Gelatineschutzschicht. Andererseits ist eine photographische Substanzen und ein erfindungsgsmäß verwendbares Lösungsmittel enthaltende Beschichtungsmasse stabiler als eine photographische Substanzen und Dibutylphthalat enthaltende Beschichtungsmasse, d.h. im ersteren Falle trat keine Kristallisation vor oder nach dem ßeschichtungsvorgang auf.

Wurde anstatt der Benztriazole 4,7-Bis(ß-äthoxyäthoxycarbonylmethoxy)-2-dicyanomethylen-1,3-benzodithiol als UV-Absorptionsmittel verwendet, wurden entsprechend gute Ergebnisse erzielt.

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Beispiel 2

20 mg 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-{3-/T2,4-di-tert.-amylphehoxy)-acetamido7benzamido)-5-pyrazolon wurden in 20 ml 1-Nonen und 60 ml Äthylacetat (einer Temperatur von 6O⁰C) gelöst, worauf die erhaltene Lösung mit 10 ml einer 1Obigen wäßrigen Lösung eines handelsüblichen Netzmittels und 200 ml einer 5$>igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt wurde. Die hierbei erhaltene Mischung wurde mit Hilfe einer Kolloidmühle emulgiert und dispergiert.

Die hierbei erhaltene Dispersion wurde 1 kg einer Silberchlorbromidemulsion zur Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien einverleibt, worauf die modifizierte Beschichtungemasse auf ein photographisches Papier aufgetragen und -getrocknet wurde« Das hierbei erhaltene photographische Aufzeichnungsmaterial wurde mit Grünlicht belichtet, farbentwickelt, gehärtet und fixiert, gebleicht und fixiert, gewässert und getrocknet. Hierbei wurde ein purpurrotes Farbstoffbild erhalten, das einem bei Verwendung von Dibutylphthalat anstelle von 1-Nonen erhaltenen Bild entsprach.

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Claims

Patentansprüche

ι Λ j Photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial, ^-^ dadurch gekennzeichnet, daß bei seiner Herstellung eine Lösung bestimmter photographischer Zusätze in mindestens einem Lösungsmittel, bestehend aus

(1) einer Verbindung der allgemeinen Formel:

worin bedeuten:

FL, Rp und R, jeweils ein Wasserstoff atom oder einen

Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aryloxyrest oder
und R₂ zusammen einen Kohlenwasserstoff ring;

(2) einem geradkettigen oder cyclischen Alkan mit mindestens 9 Kohlenstoffatomen und

(3) einem geradkettigen oder cyclischen Alken mit min-. destens 9 Kohlenstoffatomen

verwendet wurde.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei seiner Herstellung eine Lösung eines UV-Absorptionsmittels in mindestens einem der genannten Lösungsmittel verwendet wurde.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei seiner Herstellung eine Lösung eines Kupplers in mindestens einem der genannten Lösungsmittel verwendet wurde.

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