DE2017053C3 - Spektral sensibilisiertes photographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Spektral sensibilisiertes photographisches AufzeichnungsmaterialInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial
mit einer auf einen Schichtträger aufgebrachten Silberhalogenid-Emulsionsschicht, die
mit einer Sensibilisatonnischung aus einem ms-Alkylsubslituierten
Trimethincyanin und aus einem in ms-Stellung heterocyclisch substituierten Trimethincyanin
spektral sensibilisiert ist. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein photographisches Aufzeichnungsmaterial,
dessen spektrale Empfindlichkeit im Rotbereich durch die Anwendung von mindestens
twei Arten von Sensibilisatorfarbstoffen in Kombination
erhöht ist.
Ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial ist gewöhnlich aus mindestens drei lichtempfindlichen
Emulsionsschichten, nämlich einer blauempfmdlichen
Emulsionsschicht, einer grünempfindlichen Emulsionsschicht und einer rotempfindlichen Emulsionsschicht
aufgebaut. Die Verteilung der spektralen Empfindlichkeit in jeder Emulsionsschicht ist ein Grundfaktor.
der die Farbwiedergabe des lichtempfindlichen Materials bestimmt. Damit eine geeignete Farbwiedergabc
erhalten wird, müssen die spektralen, lichtempfindlichen
Wellenlängenbereiche der blau-, grün- und rotempfindlichen Emulsionsschichten jeweils ausreichend
geticnnt sein. Darüber hinaus muß die rotempfindliche
Emulsionsschicht eine hohe Empfindlichkeit im Rot-Bereich und eine niedrige Empfindlichkeit
im Grün-Bereich zeigen. Um eine getreue Farbwiedergabe zu erhalten, soll das Sensibilisierungsmaximum
der rotempfindlichen Schicht innerhalb eines Bereiches von 640 bis 650 mu liegen, wobei dieser Scnsibilisicrungsbcreich
nach längeren Wellenlängen nur bis zu 690 ιτίμ betragen soll. Darüber hinaus darf ein in
der rotempiindlichen Emulsionsschicht verwendeter Sensibilisatorfarbstoff nicht in eine benachbarte Emulsionsschicht
cindiffundicrcn und diese sensibilisiercn. Besonders bei lichtempfindlichen Farbmaterialien hoher
Empfindlichkeit muß vermieden werden, daB die
spektrale Empfindlichkeit im Verlauf der Zeit abnimmt, insbesondere, während die Emulsion im
flüssigen Zustand vorliegt.
In der britischen Patentschrift 1 146 491 sind photoiiraphische
Silberhalogenidemulsionen beschrieben.
die mit einer Mischung aus einem ms-Thienyl-suhstituicrtcnNaphthothiazoltrimethincyaninundauseinem
ms-Alkylsubstituierten Trimethincyanin für den roten
Spektralbereich spektral sensibilisiert sind. Bei den hierbei verwendeten Farbstoffen handelt es sich um
die Mischung von 9-substituicrtem Carbocyaninen und von 9-substituicrtem 4,5-Dihydronaphto-[1.2-d]-carbocyaninen.
In der USA.-Patentschrift 2 704 720 sind außerdem
supersensibilisierende Kombinationen beschrieben, die in mcso-Stellung heterocyclisch substituierte Carbocyanin-Farbsloffe
mit einem Gehalt an einer meso-Thier.yl-Gruppe und nichtionisierte Farbstoffe der
nachstehenden Formel enthalten:
R,—N- -C-CH-C-CH
NIl4
C-O
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials mit einer rotscnsibilisicrten
Silberhalogcnidemulsionsschicht. deren spektrale Empfindlichkeit sich bis zu einer langwelligen
Sensibilisierungsgrenzc bei 680 bis 690 mu erstreckt und deren Sensibilisierungsmaximum nicht
langwelliger als 650 mu liegt, deren Roiempfindlichkeil erhöht ist und bei welchem das Diffundieren desSensibilisierungsfarb«toffes
in eine andere benachbarte Emulsionsschicht nicht eintritt.
Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photographischen Aufzeichnungsmaterial mit einer
auf einen Schichtträger aulgebrachten Silberhalogenid-Emulsionsschicht,
die mit einer Sensibilisatormischunt aus einem ms-Alkyl-substituicrten Trimethincvanir
und aus einem in ms-Stcllung heterocyclisch substituierten
Trimethincyanin spektral sensibilisiert ist. au; und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Silber
halogehidcmulsion mindestens einen Sensibilisator farbstoff der Formel
(Wi--
R,
R,
CH --C —CH IX Di
worin R, eine Alkylgruppc mit 1 his 4 Kohlensioffatomen. R2 und R, Alkylgruppcn. Allylgruppcn oder dun.
Hydroxyl-, Alkoxy!-. Carboxyl-, Sulfo-. Carboxyalkoxyl- oder Sulfoalkoxylgruppen substituierte Alkylgruppc
Y und Y'. S oder Se. W und W' ein Halogenatom, eine Phenylgruppc. Alkylgruppe. Alkoxy!-. Carboxyl-. Isle
oder Hydroxylgruppe bedeuten und m eine Zahl von 0 bis 2 darstellt, η die Zahlen 1 oder 2 und X eine sau
anionischc Gruppe bedeutet, und mindestens einen Sensibilisatorfarbsloff der Formel
Y Y- -
-CH-C CH --■
N N
(X i π --
lila)
(X Hi-
(llbl
geenthält, worin A eint Furylgruppe oder eine
gebenenfalls durch eine Halogen-. Alkyl- oder Alkyl- ι ο carboxylgruppe substituierte Thienylgruppe, R4 und
R5 Alkyigruppen, Arylgruppen oder durch Hydroxyl-.
Alkoxyl-, Carboxyl-, Sulfo-, Carboxyalkoxyl- und Sulfoalkoxylgruppen substituierte Alkyigruppen. wobei
mindestens einer der Reste R4 oder R5 eine Alkyl- \·
gruppe mit einer Sulfogruppe darstellt. Ϋ und Y'. S oder Se und G ein Halogenatom, eine Phenylgruppe.
Alkylgruppe. Carboxyl-. Alkoxyl-. Ester- oder Hydroxylgruppe bedeutet.
Gemäß der Erfindung ist es wesentlich, daß bei den :
Verbindungen der allgemeinen Formeln Ua und lib mindestens einer der beiden heterocyclischen Kerne
des Cyaninfarbstoffs aus einem Naphthoselenazoluder Naphthothiazolkern besteht, wobei mindestens
eine substituierte Alkylgruppe mit einer Sulfogruppe : an dem entsprechenden endständigen Stickstoffatom
im heterocyclischen Kern vorliegt und weiterhin eine Thienylgruppe. Furylgruppe oder substituierte Thienylgruppe
in meso-Stellung vorhanden ist. Es gibt zahlreiche Cyaninfarbstoffe, die ähnliche Eigenschaften
gemäß der Erfindung bei derartigen Cyaninfarbstoffen mit einer Arylgruppe in der meso-Stellung
ergeben.
Die durch die Formeln 11 a und 11b dargestellten Sensibilisierungsfarbstoffe zeigen nur eine sehr schwache
spektrale Sensibilisierungswirkung, wenn sie allein verwendet werden, zeigen jedoch eine bemerkenswert
hohe spektrale Empfindlichkeit, wenn sie zusammen mit den durch die allgemeine Formel 1 aufgeführten
Sensibilisierungsfarbstoffen verwendet werden.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß das unterhalb 650 πΐμ angestrebte Sensibilisierungsmaximum
nicht nach längeren Wellenlängen wandert, wenn die durch die allgemeinen Formeln dargestellten Sensibilisierungsfarbstoffe
in der supersensibilisierenden Sensibilisierungsmischung eingesetzt werden.
Die Sensibiltsatormischungen aus den Sensibilisatorfarbstoffen
der allgemeinen Formel I und der allgemeinen Formeln W a und Ub liefern eine erhöhte Rotempfindlichkeit,
die durch in der Emulsionsschicht enthaltene einemulgierte (ölgeschützte) Kuppler nicht
vermindert wird.
Der durch die allgemeine Formel 1 wiedergegebene Sensibilisierungsfarbstoff ist ein Carbocyaninfarbstoff,
dessen J-Bande leicht erscheint. Der Benzothiazolkern oder Benzoselenazolkern kann durch ein Halogenatom,
eine Phenylgruppe, Alkylgruppe oder Hydroxylgruppe substituiert sein, so daß die J-Bande leicht
erscheint oder eine geeignete spektrale Empfindlichkeitsverteilung erhalten wird.
Die im Rahmen der Erfindung eingesetzten Sensibilisierungsfarbstoffe
werden zu der Silberhalogenidemulsion getrennt oder im Gemisch in Form einer Lösung in Wasser oder eines wasserlöslichen organischen
Lösungsmittels, beispielsweise Methanol, Äthanol, Aceton oder Pyridin zugesetzt. Die zugegebene
Menge oder die Zugabereihenfolge der Sensibilisierungsfarbstoffe zu der Silberhalogenidemulsion
; kann im Rahmen der Erfindung beliebig variieren Im allgemeinen betragt die zugesetzte Menge des
Sensibilisierungsfarbstoffes vorzugsweise 1 · 10 ~(1 bis
1 ■ 10 ~3 Mol je Mol Silberhalogenid und das zugesetzte Mengenverhältnis des Sensibilisierungsfarb-D
stoffes entsprechend der allgemeinen Formeln 11.ι und 11b zu demjenigen entsprechend der allgemeiner.
Formel 1 beträgt 100: 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 20: ■
bis 1 :
Erfindungsgemäß sind als SilberhalogenidemulsR-(s
nen einsetzbar Silberchlorid-. Silberchlorbromid-, Snberbromid- und Silberjodbromid-Emulsionen. Πιο
Sensibilisierungsfarbstoffe gemäß der Erfindung können in die Silberhalogenidemulsion zusammen η it
einem Schleierinhibitor, einem Stabilisator, eint η
chemischen Sensibilisator, einem Härter, einem Kuppler,
einem Weichmacher, einem Antihalofarbstoff und einem Beschichtungshilfsmittel einverleibt werden.
Die dabei erhaltenen photographischsn Silberhabgenidemulsionen
mit der vorstehenden Zusammensetzung werden auf einem geeigneten Träger, beispielsweise
einem Cellulose-Derivatnlm. einem PoIyäthylenterephthalatfilm,
andere Kunststoffilme. Barytpapier, harzbeschichtetes Papier, synthetisches Papier
oder Glasplatten aufgebracht.
Beispiele für Sensibilisierungsfarbstoffe im Rahmer der Erfindung werden nachfolgend gegeben, ohm
daß die Erfindung hierauf beschränkt ist."
40
C2H, C-CH=C-CH=C
Cl
Cl
(CH2KSO1HN(C2H5).,
H,CO
C-CH=C-CH =
(CH2J3SO5
f Y
Cl N
S ClU S
c cn c cn ----- c } ;
N N
I I
C2H5 (CH2I3SO,
S CHS S
C -CH---=C--CH-=-C )\ !
12
(CH2I3SO,
(CH:I,SO.,H ■ N(CjH5I.,
(IC)
(IDl
S CHs S
,; C-CH=C-CH-C :i
Cl ^ N N Cl
SCN"
(CH,),OH (IE)
C-CH-C-CH^=C Il
\ A;:\
N N OH
CH5 (CHj)3SO,
ΙΙΪΛ
ι''' Y
S ° wj S
C-CH=C-CH=C
"ν ν
(CHO3SO;
(CHO3SO3"
(HB
Se
C-CH=C-CH-C Il :
"n 'n v'ci
C2H5 (CH2USO3
CH3
C-CH=C-CH=C
■I I N N
C2H5 Cl
(IK
(H
CH3
I! C-CH=CCH=C
N
(CH2I3SO3
(CH2I3SO3
C-CH=C-CH=C
C2H5
N OCH3
(CH2I3SC3Na
(HE)
111 Fl
CH3
C-CH=C-CH=C :
N \' CH3
C2H5 ,CH2I3SO,
(11 Gi
Die Sensibilisierungsfarbstoffe der allgemeinen Formel I. die im Rahmen der Erfindung verwendet werden,
können durch an sich bekannte Verfahren, wie sie z. B. in der USA,-Patentschrift 2 503 776 und der
britischen Patentschrift 929 080 beschrieben sind, hergestellt werden.
Die Sensibilisierungsfarbstoffe der allgemeinen Formel II können durch an sich bekannte Verfahren,
wie sie z.B. in der USA.-Patentschrift 2 060 383. 2 756 227 und 2 503 776 beschrieben sind, hergestellt
werden.
Beispiele zur Herstellung von typischen Sensibilisierungsfarbstoffen
werden nachfolgend gegeben:
Herstellung des Farbstoffes (II A)
hii/xn zum Rückfluß umgesetzt. Die ausgefallenen
Kristalle w Jen abfiltriert und aus einem Mischlösungsmittel
aus Methanol und Chloroform umkristallir.iert. wobei 0.5 g eines Farbstoffes mit einem
Schmelzpunkt von 284 C (II A) erhalten wurden. Spektrales Absorptlonsmaxinium 608 n\\>. (in Methanol).
Herstellung des Farbstoffes (II G)
C-CH=C CH-C :i
N N (>H
CH, (CH,),SO,
0.5 g 4.5 - Benzo - 3 - ;.ith> I - 2 - (ι.· - ihiolhienoyl I - mcthylenbcnzothiazolin
und 0.4 g Methjl-p-loluol-sulfonat
wurden während einer Stuiule durch Hrhil/en
und Schmelzen bei 110 C umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde mit 0.4 g Anhydro-5-h\drox\-Z-methyl
- 3 -(3 - sulfopropyl) - benzothiazoliiini - h\dro\id
vcrmiscnt und während einer Stunde und 30 Minuten in 30ml Äthanol und 1 ml Triäthvkmiin nnur Fr-CCH=C-CH=C
CH,
N CH,
(CH1I1SO3
().? H 4.5-Benzo-3-äthyl-2-(a-thiolluoroyl)-meihylenbenzothiazoiiii
und 0,4 g Methy!-n-toluolculfonat
wurden während einer Stunde unter Erhitzen und
Schniel/en bei 110 C umgesetzt. Das Reaktionsprodukt
w,ui'Ie ..Til 0.4 g Anhydro-2.5-dimethyl-3-(sulfopropvll-ben/.othia/oliumhydroxid
vermischt und wahrend einer Stunde in 30 ml Äthanol und 1 ml Trätli\lamin
umgeselzt. λοΙχμ zum Riickliuli ei hu/
wurde.
Die uusLi-Tallenen Kristalle wurden abliltriert um
aus einem Misehlusungsmittel aus Methanol um.
Chloroform umkristallisiert. wobei 0.4 g des i-'arh
stoffes (II G) mit einem Schmelzpunkt von 2S2 C er halten wurden. Maximale spektrale Absorptions
wellenlänge 607 πΐμ (in Methanol).
isonders vorteilhafte Ergebnisse werden unter Anwendung der folgenden Farbstoffe
lten. wie dies in den nachstehenden Beispielen gezeigt ist:
S C, H5 S
'' l! C— CH=C-CH ==C' it ■
Cl N N " ! ;j
cn.,
S Se
c- cn c cn c
N N
CH, CH SO1
S ( H1 S
C (MI -■ C (Ml C '
l(il,l,Sf), (CH-I1SOJ)1M(MK
S
S Se
S Se
C (Ml C CH C
N N
N N
CH5 CU.- CH SO,
(lh s
C CH (' Cl! C
ι ( ' i. ι A ι ) ι ( I ί ■ >' ' ■! i' ■■ '■'■ Il
und
CH3
S
S Se ,
S Se ,
: ' C-CH -C CH-C j j
"' \ N ' OCH3
ICHO3SO. (CHO3SO3Na
\ V-CH=C-CH=C ■ ;
Cl " N N ' Cl
ICH, )3SO/ (CHo3SO3HN(C2Hs)3
und
S
S S
S S
C-CH C-CH-C ';
N N CH3
CH, (CH1I3SO3"
-· S C-H? S
' ' C-CH -C - CH=-C
H3CU N N
ICH .SO3 und
S
S Sc
S Sc
C-- CH C CH C N N OH
C-Ih (CH,I.SO,
\ «■ s <n, s
C CU C CH C Cl N N CI
C-CH=C-CH=C (111
(CH213
C2H5
C-CH=C-CH=C
N SCN -
(CH,),OH
N Cl
(CH^OH
I C —CH=C-CH=C
(CH2KSO.,
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Fr- 4s
läuterung der Erfindung, ohne sie zu begrenzen.
500 g einer Silberjodbromid-Gclatineemulsion (SiI-berjodbromidgehalt
4,0 Molprozent), die in üblicher Weise hergestellt worden war, wurde in einem Thermostaten
boi 40" C geschmolzen. Wie sich aus Tabelle 1 ergibt, wurde die dort angegebene Menge des
SensibilisierungsfarbstolTes entsprechend der allgemeinen Formel I und die angegebene Menge des
Saisibilisierungsfarbstoffes entsprechend der allgemeinen
Formel 11 in Lösung zugemischt und unter Rühren zugesetzt.
Die Emulsion wurde im Thermostat bei 37 C unter Rühren während 10 Minuten stehengelassen, dann auf ho
eine Glasplatte als Träger einheitlich in einer Menge
von 7,0 ml je Glasplatte aufgezogen, verfestigt und getrocknet, um das lichtempfindliche Probemusier
zu erhallen. Die Probe wurde geschnitten und einer Keilbelichtung unter Anwendung von Rotlicht mit
<>s einer Lichtquelle mit einer Farbtemperatur von
5400 K unterworfen, die bei Anwendung eines Davis-Gibson-Umwandlungsfilters
mit einer Lichtquelle mit einer Farbtemperatur \on 2666C K und Anwendung
eines Filters, das längere Wellenlängen als >'twa
600 m;i durchläßt, erhalten wurde.
Die belichtete, empfindliche Probe wurde bei 20 C während 10 Minuten in einem Entwickler mit der
folgenden Zusammensetzung entwickelt, dann die Entwicklung unterbrochen, fixiert und mil Wasser
gewaschen. Die Bestimmung der Dichte des so erhaltenen
Materials erfolgte unter Anwendung eines Densitometer vom S-Typ. um die relative Rotempfindlichkeil
zu bestimmen. Die optische Dichte, bei welcher die Empfindlichkeit bestimmt wurde,
war bei dem Punkt von (Schleierdichte + 0.10).
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Zusammensetzung des Entwicklers
Wasser (50 C) 750 ml
Metol 2 g
Wasserfreies Nalriumsulfil 100 g
Hydrochinon 5 μ
Borax 2 g
Wasser zu 1000 ml
pH = X.70 : 0.10
| 21 | τι! | 10"3) |
Sen | i | ■si b>i1 ϊ - | 2 0 | 17 053 | 20 | (5- | 5 | 10 4) | Relative i | 22 | Schleier | s | """ | Bemerkung | 685 | |
| lMolkoiuentrationi | sicr | I | 5 | 10 | Rolempliml- | c | 650 | ||||||||||||
| Verwendete Menge. | 10 >1 · | fa rl | ! π | istofl" | Tabelle 1 | 10 | 10 (5 · | liohkeit | 0,11 | 650 | 650 | ||||||||
| T Sensibili |
ι | 20 | 1 | Verwendete Monte. | 20 | 85 | 0.13 | 650 | Kurve | 680 | |||||||||
| sierungs | m | 5 | 100 | in F i g. 1 | 680 | ||||||||||||||
| farbstoff | — | IO"3) | 10 | 10"4) | 0.09 | 635 | |||||||||||||
| 1 A | — | II | A 1 | (Molkonzentr.itinnl | 10 | 27 | 0.12 | 685 | |||||||||||
| 20 (1 | 2U | 37 | 0,17 | 650 | |||||||||||||||
| 20 | 5 (5- | 166 | 0,17 | 650 | Kurve | 650 : | |||||||||||||
| .._ | 10 | 200 | in Fig. 3 | 655 | |||||||||||||||
| <5· | 10 | 10"4I | 0.12 | 695 | Kurve | 680 | |||||||||||||
| IA | ΙΟ'3) | Il | B 1 | 20 | 30 | in F i g. 2 | 680 | ||||||||||||
| — | 5 15 · | 0,14 | 695 | 645 | |||||||||||||||
| 20 (1 | J. | 10 | 30 | 0.12 | 645 | 645 | |||||||||||||
| 20 | — | 141 | 0.12 | 645 | 640 | ||||||||||||||
| ιο-ί ι | -- | 141 | 0.10 | 685 | 640 | ||||||||||||||
| II | D | 5 (5 ■ | 10-1I | 21 | 0,10 | 640 | |||||||||||||
| IA | 20 (1 | 10 | 25 | 0.09 | 640 | ||||||||||||||
| 20 | 111 | 0,09 | 638 | ||||||||||||||||
| .-. | ■ l'V:i | 123 | 0.08 | 638 | |||||||||||||||
| — | II | E | 5 (5 ■ | 10"4) | 21 | 0.12 | 635 | ||||||||||||
| 1 A | 20 (! | 10 | 20 | 0.15 | 635 | ||||||||||||||
| 20 | 148 | 0,15 | 645 | ||||||||||||||||
| .— | ■ IO"3) | 148 | 0,08 | 645 | |||||||||||||||
| ._. | II | F | 5 (5 ■ | 10-4) | 21 | 0,09 | 690 | ||||||||||||
| 1 A | 20 (1 | • HV3) | 20 | 10 | 27 | 0,10 | 690 | ||||||||||||
| 20 | 126 | 0.11 | |||||||||||||||||
| 20 (5 | i40 | I 0.11 | |||||||||||||||||
| 40 | 10 4) | 92 | , 0.12 | ||||||||||||||||
| 1 A | 40 | ■ 10~4) | — | 95 | ι 0.18 | ||||||||||||||
| 40 | A | 110 | ; 0.18 | ||||||||||||||||
| 1 B | 20 (5 | ι 115 | ! 0.10 | ||||||||||||||||
| 40 | IO"4) | ! 80 | ! 0.12 | ||||||||||||||||
| 40 | ■ 10 Ί | — | j 85 | 0.16 | |||||||||||||||
| 40 | U | D | I 100 | I 0.15 | |||||||||||||||
| 1 C | 10 (1 | 105 | 0.10 | ||||||||||||||||
| 20 | 113 | ! 0.15 | |||||||||||||||||
| — | — | 1 113 | 0.16 | ||||||||||||||||
| A | i 132 | : 0.10 | |||||||||||||||||
| 1 D | S 125 | ||||||||||||||||||
Außerdem wurde eine halbbelichtcte. lichtempfindliche
Emulsionsprobe geschnitten und unter Amvondunc
eines Gitterspektrographen vom Reflexionstyp belichtet, worauf eine Reihe von Entwicklungsbchandluncen
erfolgte, um ein Spcktrogramm zu erhalten, Die"Ergebnisse sind in der Zeichnung zum Vergleich
zusammengefaßt.
Die Kurve 1 wurde unter Anwendung von 20 ml der Lösung von (I A) mit einer Molkonzentration
von 5 · 10 "3, die Kurve 2 unter Anwendung von 1 ml einer Lösung von (11 B) mit einer Molkonzcntration
von 5 · 10~4 und die Kurve3 unter gemeinsamer
Anwendung von (I A) und (11 B) erhalten. Wie
sich aus der graphischen Darstellung ergibt, ist
Nupersensihilisierungscffekt markant.
1000 g einer Silberjodbromid-CicIatinccmulsion
bcrjodbromidgelialt 6 Molprozcnt), die in ubli>
Weise hergestellt wurde, wurde verwendet um einem Thermostat bei 37"C geschmolzen. Wie
Beispiel 1 wurde eine bestimmte Menge des Sensi sierungsfarbstoffes hierzu zugegeben, ausreichcnc
rührt und bei 37" C während 60 Minuten stehe lassen. Als Sensibilisierungsfarbstoff wurde der η
folgend aufgerührte Sensibilisierungsfarbstoff Λ
2 ü i 7 O 5 3
Vergleich mit der nachfolgenden Sirukiu; zusätzlich
/u <.\cv, ScnsibilisieruneslarhstotK η gcmab der Iv-
!iiuiiing verwendet.
Oann w irden 200 ml einer 5"..igen wäßrigen I -Mini!
des I \ankupplers B nut der nachfolgenden Sr. Uur
liier/u /uivgebcn und \o rührt. Die li.ihei erhaltene
1 niuKii'... wo/u ein obc!'!uchcn:ikr.\es Beschichlungshillsmiltcl
zugegeben wind,', wurde dann auf
einen (ellulosetnacetatlihn aufgebracht, und. es wurde
ein rotempündlichcs. farbpholographischcs Material ι
erhalten.
Das photogi aphische Materia! wurde einer Keilbeliehtung
m gleicher Weise wie im Beispiel 1 unterworfen,
dann bei 20 C" wahrend 12 Minuten mit einem ! arb-lmwickler mit einem Ciehalt an einem is
N.N -D'.athylammo-p-ammoanilin-Demat unierwori'en.
dann fiviert. gebleicht, noelimals fixiert und mit
Wasser t'ewasehen. so dal.<
em negatives (sanbild
e: !iahen wurde Die Bestimn 'ng der Rotfiiieiuiehte
wurde unter \nwendung eine- ;■; ■ -Uihers durehgeliilirt und
die rcia'ive Itoiemnlmdliehkeii bestimmt. Die
1 ii:ebnisse sind in 'labeile Ii emh.rten.
24
\ evgleiehs- und Sensibilisierui
s s i
c cn c cw
(\\ankuppler B
Oll
COMIC
/u-animenset/ung des Intw .
- ν -1 Jialin le
ani'insulfat .
NainumsiiHu
N ainumcarbonat ι Monolndrall
' l\dro\\ lamm-h\droi.!iloriil
' l\dro\\ lamm-h\droi.!iloriil
!..belie
!.Og
iooo nil
iooo nil
■' ' ■ i !!!'.·■
20
4n
4n
:-0
40
4U
40
40
1.1 Bi
1Il Bi
1Il Bi
.· \ι
ΙΛΙ
ΙΛΙ
iu ir
10 -*i
| O. | in |
| 0. | 10 |
| 0. | Io |
| O. | 11 1 ." |
| 0. | 1 |
| 0. | r |
| 0. | 1 J |
| II. | 1 S |
| H. | j S |
| U. | 14 |
| 0 | 14 |
!■!■.jib! sk h aus den \orsiehci'i!en Ii gehrn-.-en. dai' iiie SensibilK!..Tnnijsfarhsto(Tc
!".■-sere 1 igenschaficn haben ai- der Yerglcichs-en-ibiiiNic!'ungshirb-:. .'T A
B e ι s ρ ι e ! /■■
i >ie im Beispiel 1 angegebene Arbeitsweise wurde mil Anwendung wiederholt, daß di
llung der 1 nrmel 1 1' verwcndci wurde. Hs wurden dabei die in der nachstehenden Ί
Kombinat ionen eingesetzt, und es wurde die Rotcmptindlichkeit der Schleier und Sm
ii-nen I'ii.'ehnissf siiul ebenfalls in Tabelle 111 aufgeführt.
S C;Hf S
; \ C CH C CH C
CH1OOC N N
(CIFlaSO.. (Cl
IF 10ml il · IO l MoIi
IF TOmI H · 10 ' Moll
IF :Oml (I ■ in ; Moll 1
II B 10 ml (5 ■ 10 J Moll I
IF 20 ml (1 10 ' Moll
Il B 20ml I? 10 4 Moil
OClF
KotetnplMuüi. likcit Schleier
^2 0.11
112 0.12
15S 0.1?
0.14
Hierzu 1 BhUt Zeichnungen
Claims (6)
1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer auf einen Schichtträger aufgebrachten Silberhalogenid-Emulsionsschicht,
die mit einer Sensibilisatormischung aus einem ms-Alkyl-substituierten
Trimethincyanin und aus einem in ms-Stellung heterocyclisch substituierten Trimethincyanin
spektral sensibilisiert ist, dadurch gekennzeichnet,
daß die Silberhalogenidemulsion mindestens einen Sensibilisatorfarbstoffder Formel
L CH=C-
R-,
I!)
worin K1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R2 und R3 Alkylgruppen, Allylgruppen
oder durch Hydroxyl-, Alkoxyl-, Carboxyl-, Sulfo-,
Carboxyalkoxyl- oder Sulfoalkoxylgruppen substituierte Alkylgruppen. Y und Y', S oder Se.
W und W' ein Halogenatom, eine Phenylgruppe, Alkylgruppe. Alkoxyl-, Carboxyl-, Ester- oder
Hydroxylgruppe bedeuten und m eine Zahl von 0 bis 2 darstellt, η die Zahlen 1 oder 2 und X" eine
1,0 saure anionische Gruppe bedeutet, und mindestens
einen Sensibilisatorfarbstoff der Formel
i._CH=C —CH =·χ
R4
R5
(X ■ ) /1 -
-γ !
L-CH=C-CH
I<4 1^ [X 11, - 1
(UbI
enthält, worin A eine Furylgruppe oder eine iiegebenenfalls durch eine Halogen-. Alkylcider
Alk\ !carboxylgruppe substituierte Thiemlgruppe,
R4 und R5 Alkylgruppen, Arylgruppen
oder durch Hydroxyl-, Alkoxyl-, Carboxyl-, Sulfo-. Carboxyalkoxyl- und Sulfoalkoxylgruppen substituierte
Alkylgruppen, wobei mindestens einer der Reste R4 oder R5 eine Alkylgruppe mit einer
Sulfogruppe darstellt". Y und Y', S oder Se und C) ein Halogenatom, eine Phenylgruppe, Alkylgruppe.
Carboxyl-, Alkoxyl-. Ester- oder Hydroxylgruppe bedeutet.
2. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß die
durch die allgemeinen Formeln I bzw. Ua bezeichneten Sensibilisatorfarbstoffe aus Verbindungen
der allgemeinen Formeln bestehen:
Cl
CH, S
C-CH=C-CH-C
N N
C2H5
(CH, I3SO-,
CW,
C CH C CH
N
CH«.
CH«.
au c
w so,
3. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß die durch die
llgemeinen Formeini bzw. Ha bezeichneten Sensibilisatorfarbstoffe aus Verbindungen der folgenden
:ormcln bestehen:
S CH5 S
C-CH=C-CH=C I! ^
N N *" Cl
(CH2I3SO3- (CH2I3SO3HN(C2H5I3
CH3
N
C2H5
C2H5
C-CH=C-CH=C
Se
CH2-CH-SO3
CH3
N Cl
(CH2I3SO3HN(C2H5I3
4 Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die durch die
i|!;j'ji;ieinen Formeini bzw. 11a bezeichneten Sensibilisatorfarbstoffe aus Verbindungen der folgenden
Formeln bestehen:
S CH5 S
/V \ '■' ' ■' V^
l! C-CH=C-CH=C ü i
AA+/
Cl N
(CH2I3SO3
CH3
S !
S ! Se
\ l / x
CCH=C CH=C
\ N N OCH3
I I
(CH2I3SO3 (CH2I3SO3Na
5. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß die durch
die allgemeinen Formeln 1 bzw. Ila bezeichneten Sensibilisatorfarbstoffe aus Verbindungen der folgenden
Formeln bestehen:
S C2H5 S
—CH=-C —CH =
N
(CH1I3SO3
(CH1I3SO3
N Cl
i
(CH2I3SO3HN(C2H5).,
(CH2I3SO3HN(C2H5).,
C-- CH - C CH-C
6. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß die dun
die allgemeinen Formeln 1 bzw. Ha bezeichneten Sensibilisaio'-faibstoffe aus Verbindungen der folgend*
Formeln bestehen:
S C:H? S
i; C CH C CH C ; :
H.,CO N N '' :
ICHnL1SO.,
S
S Se
S Se
, ;■ c- CH--C CH ■-■- C : ;
Ii : "Ν Ν OH
C2H, ICH2I1SO,
Photographisches Aufzeichnungsma:erial nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die dun
die allgemeinen Formeln 1 bzw. lib bezen-hivjten Scnsibilisatorfarbsioffe dus Verbindungen der folgend«
Formeln bestehen:
S C2H, S
; 'j C CU ----C—CH ■-■·--■ C ir ;
c: ν ν ei
(CH2KSO, (CH:I.,SO.,HN(OH?).,
Se
; C-CH--C - CH C
• N N
OH,
(CH2 ).,SO,
S. Pholographischi.--; Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1. dadirch gekennzeichnet, da 13 die dur
die allgemeinen Formeln 1 bzw. lib bezeichneten ScnsibilisatorfarbsioPe aus Verbindungen der fokeiui
Formeln bestehen:
S C21 i. <
C C]] C CH ■■("
Cl N SCN N (■:
(CH-I1(Mi (CH-I-(Ml
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |