DE2017053A1

DE2017053A1 - Photographische Silberhalogenidemulsion

Info

Publication number: DE2017053A1
Application number: DE19702017053
Authority: DE
Inventors: Keisuke; Sato Akira; Kanagawa Shlba (Japan). P G03c I-34
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1969-04-09
Filing date: 1970-04-09
Publication date: 1970-10-29
Also published as: DE2017053C3; FR2043121A5; US3632349A; GB1293125A; JPS4824540B1; DE2017053B2

Description

20170

W. NIiMAMN ■ · ·■

DR. M. JCOHLBR DIPL.-IN®. C QERNHARDT

MBNgHiH HAM8MR©

TSIiFON, Μ«.«. . '.BOM-M-gNCHENlS,.

TELg§gAMMf ί -KARPATENT NlJ§5BAU-MSTf?A§"§i 10'

film Oe., 3

Sie SfftiaAimg ^§fa@gt sieüa, mit spekt^ai-seasiteili ia p
1aeaoade¥§

.dupeh die Aaw@a4yyag von mindestens gwei vea Siaii'biliiit^fai'estQffea ia !©m^iaatioa e^höat

a, wotei dea? iißlitemp final iahe

a gu äe^ Seite, van längeren WellealäBgea ■ du3?ea laga^i voB-teatiaatea Seaaibilisiesfai^steffea aus

idei&ulsiQB &iisg§4ghn.t igt, sind a wiffd.ala sptktyalg Seasi^iliaiepg spektrale SeaaiTailisieruag iat v©a dem enemisahen des SeaiiMlisiiyfaAgtQffes, aeiaem SmilsioasÄuataad uad ligensonaftea dgl? Emulsion, tieispielsweisQ

des Sirperhalogeaids , Halogens us ammen« , SiXTierioaenteoaaeatratioa und'

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BAD ORIGINAL

konzentration, abhängig* gSi@ wird auch' du.-r.cli den in de Smulsion zusammen vorliegenden Ifebelbil.di^gshemms.toff, Stabilisator,. Ausflockungsmittel, Härte?, Binder und Stifigierer beeinflusst, Falls ein farbempfindlichegi terial mit einem einverleibten Kuppler verwendet wird, wirken diese Zusätze insbesondere häufig am Hinblick auf eine Erniedrigung der spektralen Empfindlichkeit. Bei zahlreichen lichtempfindlichen Materialien werden zwei

mehr- gensibilisierfarbstoffe verwendet, um den Bebestimmten Wellenlänge entsprechend dem An» if gu ggngiMligieren, Jedsßii ist in zaklrei

I|ll§n'die durah die. Anwendung von gwei ©der m©hr

ä die Summe der Sens.ihilisierungen der Be= Diii wird als. Antisflisibiligierung begeie'-riQt» Anderi^iiits. kann die Anwendung von zwei oder mehr b§- gtimsten SengibiligierfarbstQffen in spezieller Kombination, iupe^additiv gine grossere Sensibilislerung als die Summ© der Singeleffekte ergeben. Dies wird als gupersgiw siMlisierung bezeichnet. Ss ist eine gcharfe. Auswalil erum derartige KQmbin.ati©ngn von zwei oder mehr rfarbstQffen mit Supersensibilisigrwirkung erhaltea« Da selbst geringfügige unterschiede der chemischen Struktur di^ Supersgnsibilisierung stark peeinflusggn, igt es die allgemeine Ansicht von sämtlichon Fachleuten auf dem phgtographis.chen Gebiet, dass eine Korn« bination von Sensibilisierfarbstoffen, die Supersensibili= sierwirkung zeigt, nicht ohne weiteres lediglich auf Grund von deren chemiseher Struktur erwartet werden kaim* Es _,.. stellt ein grosses. Problem auf dem Gebiet der Supersensi~ bilisierung dar, eine Kombination von zwei oder mehr Seasibilislerfarbstoffen zu finden, die SuperGensibilisierwirkung zeigen.

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BAD ORIGINAL

-•■3 -

Ein farbempfindliches Material ist gewöhrilich aus mindestens drei lichtempfindlichen 'Emulsionsschichten, nämlich einer "blau-empfindlichen Emulsionsschicht, einergrün-empfindlichen Emulsionsschicht und einer rot-empfindlichen Emulsionsschicht, aufgebaut. Die Verteilung der spektralen Empfindlichkeit.Qeder Emulsionsschicht ist der Grundfaktor zur-Bestimmung des Charakters des Parbwiedergabe des empfindlichen Materials. Damit eine geeignete Farbwiedergabe erhalten wird, müssen die spektralen, lichtempfindlichen Wellenlängenbereiche der blau-, grün- und rot-empfindlichen Emulsionsschichten jeweils ausreichend getrennt sein. Darüberhinaus muss die rot-empfindliche Emulsion eine hohe Empfindlichkeit im Hot-Bereich und eine niedrige Empfindlichkeit im Grün-Bereich zeigen,¹ da im allgemeinen eine Farbstoffsensibilisierung innerhalb des gesamten si'chtbaren Bereiches -hierfür angewandt wird. Um eine getreue Farbwiedergabe zu erhalten, muss die maximale Sensibilisierwellenlänge innerhalb eines Bereiches von 64-0 bis 650 ma betragen und die Empfindlichkeit der längeren Wellenlängen muss bis zu mindestens 690 iiui betragen, auf die sich die sichtbare Empfindlichkeit erstreckt. Darüberhinaus muss ein in der rot-empfindlichen Emulsionsschicht verwendeter Sensibilisierfarbstoff eine Hinderung zeigen, in die weitere benachbarte Emulsionsschicht zu diffundieren und dieselbe zu sensibilisieren. Im- IPaIl eines hochempfindlichen, lichtempfindlichen Farbmaterials muss vermieden werden, dass die spektrale Empfindlichkeit hoch ist und im Verlauf der Zeit abnimmt und insbesondere abnimmt, während sie im Zustand einer flüssigen Emulsion vorliegt. ■

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einer .Silberhalogenidemulsion, bei der die maximale Sensibilisierwel-

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BAD ORIGINAL

lenlänge nicht länger als 650 mja. ist, die spektrale Empfindlichkeit auf 68Q bis 690 mu bei niedriger Empfindlichkeit ausgedehnt ist und die Rot-Empfindlichkeit durch Supersensibilisierung erhöht' ist.

Eine weitere' Aufgabe der Erfindung besteht in photon graphischen Silberhalogenidemulsionen, die in der Weise verbessert sind, dass die Rot-Empfindlichkeit nicht 'an '■■'■ eine benachbarte Emulsionsschicht durch Diffusion über- ' tragen wird, wenn sie als rot-empfindliche Emulsionsschicht eines farbempfindlichen Materials verwendet wird.

Die vorstehend aufgeführten Aufgaben der Erfindung werden erreicht, indem in eine photographische Silberhalogenidemulsion mindestens ein Sensibilisierfarbstoff entsprechend der folgenden allgemeinen !Formel I und mindestens ein Sensibilisierfarbstpff entsprechend der folgenden allgemeinen Formel II in Kombination einverleibt wird?

,3-' C^CH=G-CK=C

worin R. eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 iCohienstoffatomen, beispielsweise eine Methyl- oder JLthylgruppe, Rp und R^ Alkylgruppen, beispielsweise Methyl--, Äthyl- oder iPropylgruppen,■Allylgruppen und substituierte Alkylgruppen, beispielsweise 2-Hydrq2£yäthyl-₁ Sr-MethpKyäthyl-, ßarboxymethyl-, 2-carbQ2^äthyl^_? !ricarboxyjurppyl-, 4-Qarbo3sybutyl-, 5-Sulfopropylr·, 4-Sulfqbutyl-, J-Sulfoisobutyl-,

4/1212 · %m OBiGiNAL

^-Carbäthoyäthyl-, 2-(3-Sulfopropoxy)-äthyl-, 2-/2-(5-Sulfopropoxy)/-äthoxyäthyl- und 2-Hydroxy-1-sulfopropylgruppen, Z. und Z~, die gleich oder unterschiedlich sind, die zur Bildung eines Benzothiazol- oder Benzoselenazolkemes erforderlichen Atomgruppierungen, η die Zahl 1 oder 2 und X~ eine saure Anionengruppe, "beispielsweise ein Halogenid, Rhodanat, Perchlorat, p-Toluolsulfonat, Benzolsulf onat, A'thylsulfat, Methylsulfat und dgl. als Ionen "bedeuten, und

Z ■ > I · η ·

»3 ^C-CHsC-CH=C A ' (II)

ν;/ Ν'

ι· ι

worin Δ eine Thienylgruppe, Purylgruppe oder substituierte Thienylgruppe, beispielsweise eine 2,5-Dichlor-3-thienyl-, 5-Methyl-2-thienyl- oder 2-Methyl-5-carboxy-3-thienylgruppe, R^ und R,- Alkylgruppen, Allylgruppen oder -Alkyl--.' gruppen, die mit Hydroxyl-, Alkoxy-, Carboxy-, SuIfο-, Carboxyalkoxy- und SuIfoalkoxygruppen substituiert sind, v/obei mindestens eine hiervon eine substituierte Alkylgruppe mit einer SuIfogruppe. darstellt, Z^ eine zur Ausbildung eines-Miiphthothiazol- oder Haphthoselenazolkernes erforderliche-AtUmgruppierung und Z^ eine 'zur Bildung eines Naphthothiazol-, Naphthoselenazol-, Benzothiazol- oder Benzoselenazolkernes erforderliche*- AtOmgruppierung bedeuten. '

Ein wichtiger Gesichtspunkt der Erfindung liegt" darin, dass in den Verbindungen entsprechend der allge- ■

009844/1212 bad original

meinen Formel II mindestens einer der "beiden heterocyclischen Kerne des Cyaninfarbstoffe^ aus einem Iiaphthoselenazol- oder Naphthothiazolkern besteht, wobei mindestens eine substituierte Alkylgruppe mit einer Sulfogruppe an dem entsprechenden endständigen Stickstoffatom im heterocyclischen Kern vorliegt und weiterhin eine Arylgruppe, iühienylgruppe, Fury1gruppe oder substituierte Ihienylgruppe in meso-Stellung vorhanden ist. Es gibt zahlreiche Cyaninfarbstoffe, die ähnliche Eigenschaften gemäss der

* Erfindung bei derartigen Cyaninfarbstoffe^ mit einer Aryigruppe in der meso-Stellung ergeben. Die durch die allgemeine Formel II dargestellten Sensibilisierfarbstoffe zeigen nur eine sehr schwache spektrale Sensibilisierwirkung, wenn sie allein verwendet werden, zeigen jedoch eine bemerkenswert hohe spektrale Empfindlichkeit, \venn sie zusammen mit den durch die allgemeine Formel I aufgeführten Sensibi-lisierfarbstoffen verwendet werden.

Ein weiteres Merkmal der Erfindung liegt darin, dass die maximale empfindliche Wellenlänge nicht zur längeren Wellenlängen wandert, als der maximalen sensibilisierenden Wellenlänge, die durch den durch die allgemeine Formel dargestellten Sensibilisierfarbstoff erhalten wird und dass vielmehr eine Neigung zur Farbverdünnung, einer schwachen Empfindlichkeit innerhalb des Bereiches von 680 bis 690 im und eine hohe spektrale Empfindlichkeit im Rot-Bereich besteht. Insofern ist die Erfindung völlig unterschiedlich von der Erfindung gemäss der japanischen Patentanmeldung 4-933/1968 in diesem Gesichtspunkt, Gemäss der Erfindung wird weiterhin verhindert, dass der verwendete Farbstoff in die benachbarte Emulsionsschicht eindiffundiert,■wodurch die Rot-Empfindlichkeit nicht gegeben wird und infolgedessen die Farbwiedergabe verbessert wird.

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— Ό ■ _ ■

Die durch Anwendung des Sensibilisierfarbstoffes entsprechend der allgemeinen Formel I und des Sensibilisierfarbstoffes entsprechend der allgemeinen Porrael II in Kombination erhaltene spektrale Empfindlichkeit ergibt das Merkmal, dass sie der Behinderungswirkung eines Kupplers, vom einverleibten 2yp gegenüber der spektralen Senrsihilisierung widersteht. ■

Der durch die allgemeine Formel I wiedergegebene Sensibilisierfarbstoff ist ein Carbocyaninfarbstoff, dessen tT-Bande leicht erscheint. D,er Benzothiazolkern oder Benzoselenazplkern kann durch ein Ealogenatom, eine Phe—v nylgruppe, Alkjrlgruppe oder Hydroxylgruppe· substituiert sein, ßp dass die «!--Bande leicht erßcheint oder eine geeignete spektrale Em^findlichkeitsverteilung erhalten wird. ..--";:■.■

Die im Eahmen der Erfindung eingesetzten Sensibili--· sierfarbgtpffe werden zu del" Silberhalogenideniulsioni:.getrennt oder im G-emisch in Form einer Lösung in Wasser oder eines wasserlöslichen organischen Lösungsmittels, beispielsweise Methanol, Ithanol, Aceton oder Pyridin zugesetzt. Die zugegebene Menge oder die Zugabereihenfolge der Sensibilis,ierfarbstQffe zu der Silberhalogeniderny-lgian kann im Rahmen der Erfindung beliebig variieren. Im allgemeinen beträgt die zugesetzte Menge des Sensibilisierfarps.to.ffes. ¥orp.u.gs,weise A χ IQ Ms 1 χ 1Q^ Mol ^e fipl Sirperhalpgenid und das gugesetate Menpenverhält·- nip deg ßensibilisierfarbstpffes entspreQhend der allge^ meinen Fpriael II zu demjenigen §ntspreehend der allgemeinen Fpijmel I beträgt ^QO I ^ "fel-s Ί : IQ, vorzugsweise 20 : Λ Ms 1 : 1.

Erfindungsgemäss sind als Silberhalogenidemulsip.iien e.ins§tzbar Silberchlprid, Silbe- chlgrbromid, Silberb^romid

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und Silberjodbromid. Die Sensibilisierfarbstoffe gemass der Erfindung können in die Sil'berhalogenidemulsion zu Formen mit einem Nebelbildungshemmstoff, einem Stabilisator, einem chemischen Sensibilisator, einem Härter, einem Kuppler, Plastifizieren einem photographischen Farbstoff und einem Überzugsmittel einverleibt v/erden.

Die dabei erhaltenen photographischen Silberhalogenidemulsionen mit der vorstehenden Zusammensetzung werden auf einem geeigneten Träger, beispielsweise einem Cellulose-Deri vatfilm, einem Polyäthylenterephthalatfilm, andere Kunststoffilme, Barytpapier, harzüberzogenes Papier, synthetisches Papier oder Glasbögen aufgezogen.

Beispiele für Sensibilisierfarbstoffe im Rahmen der Erfindung werden nachfolgend gegeben, ohne dass die Erfindung hierauf beschränkt" ist.

(I A)

Us

(I C)

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(I D)

ΊΧ

(IfE)

(II B) (II C) (II D) ill E)

9" P-OH

(II 7)

ORIGINAL INSPECTED

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- ίο - '

' (II G)

CH₃

Die Sensibilisierfarbstoffe der allgemeinen"Formel I, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, können durch an sich bekannte Verfahren, wie sie z. B. in der
US-Patentschrift 2 503 776 und der britischen Patent-"
schrift 929 080 beschrieben sind, hergestellt werden.

Die Sensibilisierfarbstoffe der allgemeinen Formel II können durch an sich bekannte Verfahren, wie sie 3. B, in der US-Patentschrift 2 060 J83, der US-Patentschrift 2 756 227 und der US-Patentschrift 2 503 776 beschrieben sind, hergestellt werden.

Beispiele zur Herstellung von typischen Sensibilisierfarbstoffen werden nachfolgend gegeben;

Herstellung des Farbstoffes (II A)

ORIGINAL INSPECTED

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- τι - -

0,5g 4»5-Benzo-3-äthyl-2-(a-thiothienoyl)-methylenbenzothiazolin und 0,4 g Methyl-p-toluol-sulfonat wurden während 1 Stunde durch Erhitzen und Schmelzen bei 110° C umgesetzt. Das .Reaktionsprodukt wurde mit 0,4 g Anhydro-^-' hydr oxy-r 2-methyl- 3- ( 3- s ulf opropyl) -b enz othi az oli.um-h.ydroxid vermischt und während 1 Stunde und 30 Minuten in 30 ml Äthanol und 1 ml Triäthylamin unter Erhitzen zum Rückfluss umgesetzt* Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert und aus einem Mischlösungsmittel aus Methanol und Chloroform umkristallisiert, wobei 0,5 g eines Farbstoffes mit -einem Schmelzpunkt von 284° C (II A) erhalten wurden. Spektrales Absorptionsmaximum 608 mu (in Methanol), Herstellung des Farbstoffes (II'G)

^Ä-VJ CH=C-CH=(^

0,5 g 4,5-Benzo-3-äthyl-2-(a-thiofluoroyl)-methyleniDenzothiazolin und 0,4 g Methyl-p-toluolsulfonat wurden wahrend 1 Stunde unter Erhitzen und Schmelzen bei 110° C umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde mit 0,4 g Anhydro-2,5-dimethyl-3-(sulfopropyl)-benzothiazoIiumhydroxid vermischt und während 1 Stunde in 30 ml Äthanol und 1 ml . Triäthylamin umgesetzt, wobei zum Rückfluss erhitzt wurde. Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert und aus einem Mischlösungsmittel aus Methanol und Chloroform umkristallisiert, wobei 0,4 g des Farbstoffes (II G) mit einem Schmelzpunkt von 282 C erhalten wurden. Maximale spektrale Absorptionswellenlänge 607 rau Cin Methanol).

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Die folgenden Beispiele dienen zur Veiteren Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu begrenzen.

Beispiel 1 ' . ■

•500 g einer Silbergodbromid-Gelatineemulsion (Silberg odbromidgehalt 4,0 Mol%), die in üblicher ¥eise hergestellt worden war, wurden verwendet und in einem Thermostaten bei 40° C geschmolzen. Wie sich aus Tabelle-I.ergibt, wurde die dort angegebene Menge des Sensibilisierfarbstoffes entsprechend der allgemeinen Formel I und die angegebene Menge des Sensibilisierfarbstoffes entsprechend der allgemeinen Formel II in Lösung zugemischt und unter Rühren zugesetzt. ,

Die Emulsion wurde im Thermostat bei 37° 0 unter Rühren während 10 Minuten stehengelassen, dann auf eine Glasplatte als Träger einheitlich in einer Menge von 7*0 ml je Kabinettgrösse aufgezogen, verfestigt und"getrocknet,. um das lichtempfindliche ■ Probe-muster zu erhalten. Die Probe wurde geschnitten und der Lichtkeilaussetzung unter Anwendung von Rotlicht mit einem Lichtquellenmaterial mit einer Farbtemperatur von 5^00° K ausgesetzt, wie sie durch Anwendung eines Davis-Gibson- Umwandlungsfilters mit einer Lichtquelle mit einer Farbtemperatur von 2666 K und Anwendung eines K-7-Filters (Produkt der Fuji Photo "Film Co.) erhalten wurde, die eine längere Wellenlänge als etwa 600 mu erlauben.

Die belich'tete, empfindliche Probe wurde bei 20° C während 10 Minuten in einem Entwickler mit der folgenden Zusammensetzung entwickelt, dann die Entwicklung unterbrochen, fixiert und mit Wasser zur Ausbildung eines Streifens gewaschen. Die Bestimmung der Dichte desselben erfolgte

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unter Anwendung eines Densitometers vom S-Typ der Photo-Film Co., um die relative Rot-Empfindlichkeit zu bestimmen. Die optische Dichte,'wobei die Empfindlichkeit bestimmt wurde, war die Stelle mit (Nebeldichte + 0,10). Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefasst. Zusammensetzung des Entwicklers:

Wasser (50° C)	pH =8,70 i 0,10	750	ml
Ketol	2	S
Wasserfreies Natriumsulfit	100	g
Hydrochinon	5	S
Borax	2	S .
Wasser zu	1000	ml

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	■	Λ L	Verwendete	Tabelle I	_	Menge, ml	Relative	Nebel	11	»	Bemerkung	I
Sens ltd Ii si er-		Menge, ml	Sensibilisier- Verwendete	—	(Molkonz.) .	Rotempfind		13			4
farbstoff		(Molkonz.)	Farbstoff	A 1.		lichkeit		09	bmax		1
	10 (1X10""⁵)				85	ο,	12	Cmjaj		I
1 A	20		— .	(5 χ ίο"⁴)	100	ο,	17	650 ■	Kurve in
	_		—	20	27	ο,	17	650	Fig. 1
	-	II	B 1	5	37	ο,	12	685
	20 (1x10""*)			10	166	ο,		685
1 A	20		2'	(5 χ 10"^)	200	ο,	14	650	Kurve in "R¹T rc 7.
	-				30	ο,	12	650	JJIg. 0 Kurve in
		II	- ■.				12	695	Fig. 2
	—		D	VJI	• 30	ο,	10
	20 (1x10"^)			10 '	141	ο,	10 09	695
1 A	20			10 (5 χ 10 ^)	141	ο,	09	645
	-		E	20 5	21	P,	08	645
	20 (1x10~³)	II		10	25 111	ο, 0,	12	685
1 A	20		—	10	123	P,	15'	685 650
	-		—	20	:. 21	ο,	15	650
	-	II	j?	5 (5 χ 10"⁴)	20	P,	08	680
	**d\J \ \J. \\J J***			10	148	ο,	09	680
IA	20		_	10	148	ο,	10	650
	— ■ '		—, ■ ■	20	21	ο,	11	655
	-	II	5 (5 χ 1Ö~⁴)	27	ο,	680
20 (1x10"^)	20	10	126	ο,	680
■20			. 140	ο,	645
				645

CD CD OO

Sensibilisier-	verwendete
farbstoff	Menge, ml
	(HoIkon?;«)
1 B	20 (5x1Ο"⁵)
	40"
	40
	40
1 G	20 (5X10"⁴)
	40
	40
	40
m	10 (!ΧΙΟ'⁵)
	20

Tabelle I (Fortsetzung)

Sensibilisier- Verwendete farbstoff Menge, ml . ,(Molkons.)

Il A

II D

II A

5 10	(5	χ	10	-*>
3 10	(5	χ	10
10	(5	X	10

Relative Nebel
Rotempfindlichkeit

92
95

110

115

80

85

100

105

115
113
132
125

0,11
0,12
0,18
0,18

0,10
0,12
0,16

0,15

0,10

0,15
0,16
0,10

Sm ax.

640 640 640 640

638 638 635 635

645 645 690 690

Bemerkung

Andererseits, wurde die halbaus.ges_;etzte,, lichtempfindliche Emulsionsprobe geschnitten und unter Anxtfendung. eines Gratierspektrographen vom. Eeflektionstyp. belichtet, worauf eine Eeihe von Entwicklungsb.ehandlungen erfolgte, um "ein Spektrogramm zu erhalten.. Die Ergebnisse sind in der beiliegenden Zeichnung zum.Vergleich zusammengefasst. Die Kurve 1 wurde unter Anwendung von 20. ml- der. Lösung , von (I A) mit einer Molkonzentration von 5 x 10 , die -..-... Kurve 2 unter Anwendung von 1 ml einer Losung von (H B) mit einer Molkonzentration von 5 ^x IO und die Kur;ve 3 unter gemeinsamer- Anwendung von (I A) und (II B) erhalten. Wie sich aus der graphischen Darstellung ergibt,·, ist der Supersensibilisiereffekt markant.

Beispiel 2

1000 g einer Sirberoodbromid-Gelatineeiaulsion (Silber jodbromidgehalt 6 Mo 1%), die in üblicher Weise hergestellt wurde, wurde verwendet und in einem Thermostat bei 37 ö geschmolzen. Wie in Beispiel 1 wurde eine bestimmte 'Menge des Sensibilisierfarbstoffes hierzu zugegeben, ausreichend gerührt und bei 37° ^G während 60 Minuten stehengelassen. Als Sensibilisierfarbstoff wurde der nachfolgend aufgeführte Sensibilisierfarbstoff A z:um Vergleich mit der nachfolgenden Struktur zusätzlich zu den JSensibilisierfarbstoffen gemäss der Erfindung verwendet .

Dann wurden 200- -ml einer ^/oigen wässrigen Losung des Cyankupplers B mit der nachfolgenden Struktur hierzu zu<gegeben und verrührt* Die dabei erhaltene Emulsion, -wo'zu ein oberflächenaktives Mittel zum überzug zugegeben wurde, wurde dann auf einen Cellulose-triaeetatfilm aufgezogen

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und ein rot-empfindliches , farbphotographisch.es Material erhalten.

Das photographische Material wurde der Aussetzung" in einem Lichtkeil in gleicher Weise wie' in Beispiel 1 .unterworfen, dann "bei 20° C während 12 Minuten mit einem Farbbild-Entwickler mit einem Gehalt an B,F'-Diäi;hylamino-p-aminoanilin-Derivat unterworfen,'dann fixiert, gebleicht, nochmals fixiert und mit Wasser gewaschen,' so dass ein negatives Cyanbild erhalten wurde. Die Bestimmung der Rotfilterdichte wurde unter Anwendung eines Rotfilgers durchgeführt und die relative Hotempfindlichkeit bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle Il enthalten. ■

Vergleichs-Sensibilisierfarbstoff A

Cyankuppler B on

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Zusammensetzung des Entwicklers

N,N'-Diäthylenamino-p-aminoanilinsulfat

Natriumsulfat'. .--..-" . - . -· -

Natriumcarbonat (Monohydrat) Hydroxylamin-hydrοchiorid Kaliumbromid

Wasser zu

2,0 g 20 ε

■ :50 ■ g..

■ 1,5 g 1,0 g

1000 ial

Tabelle II

Sensi- Verwendete Sensi- Verwendete SeIa- Nebel bilisier- Menge, ml bilisier- Menge, ml tive farbstoff (Molkonz.) farbstoff (Molkonz.) fiot-

eiapfindlichkeit

sinäx

(1 E) 20(5x10~⁴)	—	85	0,10.	650
40	_	100	0,10
' 80	(II B) 5(5x10 )	105	0,10
40	10	166	0,10	650
40	(II B)10	170	0,11
	20	25	0,15	.695
_	40 .	25	~ 0,16
_	(A) 10(5x10""*) .	2S	0,17
—	20	*	0,14	¥
—	40		0,15
—	(A) 5	*	0,15
4a	10	87	0,14	650
40	75	0,14

* kaum spektral sensibilisiert ·

Es ergibt sich aus den vorstehenden Ergebnissen, dass die Sensibilisierfarbstoffe gemäss der Erfindung i^eit bessere Eigenschaften haben als der Vergleiehssensiüilisierfarbstoff A.

BAD ORIGINAL

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Claims

Pat ent ans p-r üch e ...,,-.

f\J Photographische Silberhalogenidemulsion, -gekennzeichnet durch den Gehalt mindestens -eines Sensibilisierfarbstoffes entsprechend der allgemeinen Formel

.1 '

C-CH

worin iL ". eine Alkylgruppe mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen, Ί&2 ^!Un^ ^x Alkylgruppen., Allylgruppen oder durch Hydroxyl«-, Alkoxyl-, Carboxyl-, SuIfο-., Carboxy alkoxy 1- oder SuI fo~ alkoxylgruppen substituierte Alkylgruppen, Z. und Ί,^^ die gleich oder unterschiedlich sein können, die zur Vervollständigung von Benzothiazol'- oder Benzoselenasolkernen erforderlichen Atomgruppierungen, η die Zahlen 1 -oder 2 ^und X" eine saure anionische &ruppe bedeuten, und mindestens *eines Sensiliilisierf arbstoff es entsprechend der allgemeinen 3?ormel

worin A eine Chienylgruppe,Fürylgruppe oder eine durch eine Halogen-^ Alkyl- oder Alkylearboxylgruppe substituierte £hienylgruppe, E^ und E,- Alkylgruppen, Arylgruppen oder durch Hydroxyl-, Alkoxyl-^ Carboxyl-, SuIfο-, Carboxyalkoxyl- und Sulfoalkoxylgruppen substituierte Alkylgruppen, wobei mindestens einer der Seste H. ,oder Steine Alkylgruppe iait einer Sulfogruppe darstellt, Z-, eine zur Vervollständigung eines Kaphthothiazolkernes oder Naphthoselenazolkemes erforderliche Atomgruppierung und · Z^ eine zur Verbolls'tähdiguhg eines Naphthothiazolkernes, Maphthoselenazblkernes, Benzothiazölkernes oder Benzoselenazolkernes erforderliche Atomgruppierung bedeuten.

2. Photographische SilberhalögenideMulsion nach Anspruch 1, dadurch gekeniizeichhet ^ dass die durch die allgemeinen Formeln ΐ bzwv 11 bezeichneten. Sehsibilisierfarbstoffe aus Verbiüdühgen der folgenden Formeln bestehen

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3· Photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die durch die allgemeinen Formeln I "bzw. II "bezeichneten Sensibilisierfarbstoffe aus Verbindungen der folgenden Formeln bestehen: ·

CHa

4. Photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die durch die allgemeinen Formeln I bzw. II bezeichneten Sensibilisierfarbstoffe aus Verbindungen der folgenden Formeln bestehen:

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;c-cti-C-

5. Photographis^-che Silberhalogeniaemulsion nach. Anspruch. 1, dadurch gekennzeichnet, dass die durch die allgemeinen Formeln I bzw. II bezeichneten Sensibilisierfarbstoffe aus Verbindungen der folgenden Forraeln bestehen:

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δ* &o1;öga?äpMäc]ie Sil^eiiiaiogeMdemulsion iiaöii daduicli ■ gekeaü-zfeieimet« dass die dtirfck die iOimeln % "biäitf* Ü "beiaeielmBteii SensiMlisier-

fäa?i3ßtöffe äiis Vei^bitidiyigen dei* fölgendeii Forineiri - "b-est.es-

heiii

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- 7· Hiotographisehe Silberhalogenidemulsion nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die durch die allgemeinen Formeln I bzw- II bezeichneten Sensibilisii farbstoffe aas Verbindungen der allgemeinen Formeln bestehen:

009$U/t212·

QRlGlINAL INSPECTED

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C2H5·

OI

8. Photographische Silberhalogenidemulsion nach' Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die durch die allgemeinen Formeln I "bzw. II "bezeichneten-Sensibilisierfarbstoffe aus Verbindungen der folgenden Formeln bestehen: ■ · '■■·.■■

ORIGINAL INSPECTED

009ΘΑΑ/1212

-CH-i-CH »

CcHi)₁OH.

9· -Farbempfindliches Material mit einem Träger, dadurch gekennzeichnet, dass darauf mindestens eine Schicht, die eine photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1 bis 8 enthält, aufgetragen ist.

009844/1212