DE2000897A1

DE2000897A1 - Photographische Halogensilberemulsionen

Info

Publication number: DE2000897A1
Application number: DE19702000897
Authority: DE
Inventors: Reiichi Ohi; Keisuke Shiba; Tadao Shishido
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1969-01-10
Filing date: 1970-01-09
Publication date: 1970-07-30
Also published as: US3669672A; FR2028083A1; DE2000897B2; GB1291554A

Description

P AT3 MTAKWXIfI

"'* DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN /00089/

DR. M. KÖHLER DIPUNG. C. GERNHARDT MÖNCHEN HAMBURG TELEFONt 5554;« 8000 MÖNCHEN 15,9 .Januar 1970 TELEORAMMEi KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

W. 14 635/69 13/Nie

Fuji Photo Film Co., Ltd.

Kanagawa (Japan)

Photographische Halogensilberemulsionen

Die Erfindung bezieht sich auf spektral sensibilisierte photographische Halogensilberemulsionen und insbesondere auf eine photographische Halogensilberemulsion, die mit wenigstens einem Sensibilisierungsfarbstoff und einer organischen Verbindung in übersensibilisierender Kombination sensibilisiert wurde.

Bei der Herstellung einer photographischen Emulsion wurde eine Arbeitsweise einer spektralen Sensibilisierung angewendet, wobei ein bestimmter Sensibilisierungsfarbstoff einer photographischen Halogensilberemulsion zugegeben wurde, um deren Empfindlichkeit auf die Seite von längeren Wellenlängen auszudehnen. Diese spektrale Sensibilisierung

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wird nicht nur von der chemischen Struktur eines in der Emulsion enthaltenen Sensibilisierungsfarbstoffes, den Eigenschaften von Halogensilbermikrokristallen in der Emulsion, beispielsweise der Halogenzusammensetzung, dem Kristallsystem und der Silberionenkonzentration und dem pH-Wert der Emulsion bemerkenswert beeinflußt, sondern auch von den in der Emulsion vorhandenen Zusätzen, z.B. Stabilisierungsmittel, Antischleierbildungsmittel, überzugsmittel, Härtungsmittel und Farbbildner. Viele dieser zugesetzten Verbindungen wirken schwächend auf die spektrale Empfindlichkeit. Wie jedoch allgemein bekannt, dient die Anwendung einer bestimmten Kombination eines Sensibilisierungsfarbstoff es und einer spezifischen organischen Verbindung zu einer Verstärkung der spektralen Sensibilisierung. Dies wird als "übersensibilisierung"("Supersensibilisierung") bezeichnet. Eine organische Verbindung, die mit einem bestimmten Sensibilisierungsfarbstoff eine ubersensibilisierungswirkung ergibt, muß eine bemerkenswert selektive chemische Struktur besitzen. Es ist auch notwendig für die Auswahl einer derartigen organischen Verbindung, den Einfluß der Eigenschaften der Emulsion in Betracht zu ziehen. Daher besteht das wichtigste Problem bei der spektralen Sensibilisierungstechnik darin, eine organische Verbindung mit einer derartigen Ubersensibilisierungswirkung aufzufinden.

Ein Hauptzweck der Erfindung ist bei der spektralen Sensibilisierung die Erzielung einer stark rotempfindlichen und stabilen Halogensilberemulsion, deren spektrale Empfindlichkeit ohne Schleierbildung erhöht wurde.

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Eine rotempfindliche photographische Halogensilberemulsion ist für die Gewinnung eines lichtempfindlichen J'iaterials für farbenphotographische Zwecke erforderlich und insbesondere werden Pentainethincyaninfarbstoffe verwendet, um eine photographische Halogensilberemulsion zu erhalten, die keine Empfindlichkeit im grünempfindlichen Bereich bei einer hohen Rotempfindlichkeit allein aufweist. Im allgemeinen neigen Pentamethincyaninfarbstoffe leichter zur Erteilung von Schleiern und besitzen eine niedrigere spektrale Empfindlichkeit als Monomethincyazinfarbstoffe und Trimethincyaninfarbstoffe. In einigen Fällen besitzen Pentamethincyaninfarbstoffe eine Empfindlichkeit im grünempfindlichen Bereich auch wegen der Bildung des H-Aggregats.

Ein weiterer Zweck der Erfindung ist daher die Überwindung der vorstehend geschilderten Nachteile der als Sensibilisierungsfarbstoffe in einer photographischen Halogensilberemulsion verwendeten Pentamethincyaninfarbstoffe.

Die vorstehend geschilderten Zwecke können gemäß der Erfindung erreicht werden, indem man einer photograph!sehen Halogensilberemulsion einen Cyaninfarbstoff der Pentamethinart der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (I)

¹R₂

'n

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worin Z₁ und Z₂ Jeweils die für die Vervollständigung eines heterocyclischen Kerns erforderlichen Atome darstellen, wobei der heterocyclische Kern mit einer Alkyl-,

A a

Arylkyl-, Hydroxyl-, Alkoxylgrüppe oder einem Halogenatom substituiert sein kann und z.B. aus einem Benzothiazole, Benzoselenazole Naphthoxazol-, Naphthothiazol- und Naphthoselenazolkern o.dgl. bestehen kann,L₁ ,L₂,L,,L₁. und Lc Methingruppen, R₁ und R₂ gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppen darstellen, z.B. eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acetoxyalkyl-, Alkylsulfat-, Carboxyalkyl-, CarboxyalkoxyalkjL-, Sulfoalkyl-, Alkoxysulfoalkoxyalkyl- öder Benzylgruppe o.dgl., wobei R₁ und L₁ oder R₂ und Le durch eine Alkylengruppe überbrückt sein können, L₂ und L^ mit einer Kohlenstoffkette einen Ring bilden können, und worin HT ein Anion und η die Zahl 0 oder 1 bedeuten,

und eine organische heterocyclische Verbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (II)

C«S (II)

in Kombination einverleibt, worin Z, die zur Vervollständigung eines aromatischen Ringes erforderlichen Atome darstellt, der mit einer Alkylgruppe, einem Halogenatom, einer Hydroxyl-, Alkoxy1-, Carboxyl- oder Sulfonatgruppe substituiert sein kann, Y ein Sauerstoffatom, Schwefelatom, Selenatom oder die Gruppe ^N-R^ bedeutet und R, und R^ Jeweils eine Alkyl- oder Aralkylgruppe darstellen·

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In den Pentamethincyaninfarbstoffen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (I) kann der durch Z₁ oder Zg vervollständigte heterocyclische Kern, wie vorstehend angegeben, mit einer Alkyl-, Aralkyl-, Hydroxyl-, Alkoxygruppe oder einem Halogenatom substituiert sein. Die Reste FL und R« können ei» Alkylgruppe, z.B. Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, z.B. ß-Hydroxyäthyl-, ß-Acetoxyäthyl-, Äthylsulfat-, Carboxymethyl-, 2-(2-Carboxyäthoxy)-äthyl-, 0-Sulfoäthyl-,o(-SuIf opropyl-, 3-Methoxy-2-(3-sulfopropoxy)-propyl- oder eine Benzylgruppe oder eine Arylgruppe sein.

In der organischen heterocyclischen Verbindung der allgemeinen Formel (II) beruht das Merkmal der chemischen Struktur darin, daß diese Verbindung eine aromatische heterocyclische Verbindung mit einer Thioketostruktur ist. Der durch Z-* vervollständigte aromatische Ring ist ein Benzol- oder Naphthalinring, der mit einer Alkylgruppe, einem Halogenatom, einer *Vdroxylgruppe» einer Alkoxylgruppe, Carboxylgruppe oder Sulfonatgruppe substituiert sein kann. Die organische heterocyclische Verbindung der allgemeinen Formel (II) bewirkt eine spezielle Übersensibilisierung bei dem Sensibilisierungsfarbstoff der allgemeinen Formel (I), um auf diese Weise die spektrale Empfindlichkeit, ohne die Schleierbildung zu fördern, zu erhöhen. Die Schleierbildung wird vielmehr häufig unterdrückt. Ein weiteres Merkmal ist darin zu sehen, daß diese organische heterocyclische Verbindung die Desensibilisierung bei einem Sensibilisierungsfarbstoff herabsetzen kann.

Der Sensibilisierungsfarbstoff und die gemäß der Erfindung verwertete organische heterocyclische Verbindung werden einer photographischen Halogensilberemulsion getrennt

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oder zusammen in Form einer Lösung in einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel, z.B. Methanol, Äthanol oder Butanoi, zugegeben. Die Zusatzmengen derselben oder deren Anteile können in Abhängigkeit von den Eigenschaften anderer Zusätze und der verleideten Emulsion variiert werden. Die Zusatzmenge des Sensibilisierungsfarbstoffes der allgemeinen Formel (I) zu der Emulsion beträgt gewöhnlich 10" bis 1O~^ Mol je 1 Mol Halogensilber in der Emulsion. Das Verhältnis von dem Sensibilisierungsfarbstoff und der organischen heterocyclischen Verbindung, die der Emulsion zugesetzt werden, liegt zweckmäßig innerhalb des Bereichs von 1 : 1/10 bis 1 : 4. Typische photographische Häbgensilberemulsionen, die gemäß derErfindung zur Anwendung gelangen können, sind Chlor silber-, Chlorbromsilber Bromsilber- und Jodbromsilberemulsionen. Derartige Emulsionen können in üblicher Weise hergestellt und als überzug auf einen geeigneten Träger, z.B. einen Cellulosederivatfilm, Polyäthylenterephthalatfilm, Barytpapier, andere KunststoffUrne, z.B. mit Harz überzogenes Papier, synthetisches Papier und Trockenplattenglas, aufgebracht werden.

Beispiele für Pentamethinfarbstoffe der allgemeinen Formel (I) und die organische heterocyclische Verbindung der allgemeinen Formel (II) sind nachstehend aufgeführt:

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(IA)

C₁H₄OH

C₄M₄OH

(ID)

5\

(IC)-

I-C-CH -CH

CH - C'-

CH,.

vID) II-A

. ι ■

ORtGHNAL !NSPEC1H5

Π-Β

/TV

CH₁

191⁰C

H-C

flüssig;

• Η*/

κ/

flfeßig

CH,

JOO-

169⁰C

• · I.

■'.»■■

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0-09 8 3 1/rSi Ö .

WSPECTEO

• ··

89⁰O

F 9O°C

P 8O⁰O

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ORIGINAL INSPECTHJ

Dia Erfindung wird nachstehend anhand von Beispiel c-r ".äher erläutert.

Dabei betreffen die Beispiele 1 bis 4 die Herstellung von einigen der vorstehend aufgeführten Verbindungen, die gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen, und die übrigen Beispiele veranschaulichen die Schaffung von photographischen Halogensilberemulsionen und lichtempfindlichen Elementen gemäß der Erfindung.

Beispiel 1 (Verbindung II-A)

Diese Verbindung wird nach der bekannten ArMtsweise wie in "Nippon Yakugaku Zasshi (Journal of Japan Pharmacy)", Band 74, S. 1365-1369 (1954) beschrieben, erhalten, nämlich durch Umsetzung von 2-Methylthiobenzimidazol, das
durch Erhitzen von 2-Mercaptobenzimidazol und Methyljodid in äquimolaren Mengen in Methanol während 6 Stunden unter Rückfluß und anschließendes Neutralisieren mit Kaliumhydroxyd erhalten wurde, mit Methyljodid in äquimolaren
Mengen bei 11O⁰C während 48 Stunden in einem verschlossenen Rohr und durch anschließendes Erhitzen unter Rückfluß mit Pyridin während 1 Stunde.

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Beispiel 2 (Verbindung H-B,E.F)

2-Mercaptobenzimidazol, in 4-Stellung substituierte; ^-Mercaptobenzimidazol, d_as durch Umsetzung von in 4 Stellung substituiertem 1,2-DiaminobenzoI mit Stfftweftfj.« kohlenstoff erhalten worden war, und Bensr/lbromiü wer den in äquimolaren Mengen unter Rückfluß in Methanol vährend 6 Stunden erhitzt und mit AIisali neutralisiert, um das entsprechende 2-BenzyIthiobenzimidazol zn ezr ,;.teü. Dieses Material wird unter Rückfluß mit BimT^M^i'd i.r äquimolaren Mengen in Xylol während 6 Standen triutzt. worauf das Xylol unter verringertem Dmcfe abd-ästi, lie τ

wird. Der Rückstand wird unter Rürkfli«^ ^f': P; ', , -ii..:-

1 Stunde erhitzt, um das entsprechende 1 _£ ^S-DI*" enr/l be - :> imidazol-2-thion zu erhalten.

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Beispiel 3 (Verbindung H-C)

2-Propylthiobenzimidazol, daß durch Erhitzen unter

Rückfluß von 2-Mercaptobenzimidazol und Propyljodid In äquimolaren Mengen in Äthanol während 6 Stunden in ähnlicher Weise, wie in Beispiel 2 beschrieben, erhalten worden war, wird erhitzt und mit Propyljodid in äquimolaren Mengen in Dioxan während 12 Stunden unter Rückfluß behandelt. Nach Abdestillieren des Dioxane wird Pyildin zugegeben und.die Mischung wird erhitzt und während 1 Stunde unter Rückfluß behandelt.

Pyridin wird unter verringertem Druck abdestilllert. und das so erhaltene gelbe ölige Material wird einer Trennung auf einem synthetischen Harz (Florisil) mittels * Säulenchroraatographie unterworfen, wobei eine farblose und transparente Flüssigkeit aus dem als Eluierungsmittei (Element) verwendeten η-Hexan erhalten wurde.

Analyse des Produkts;

gefunden: berechnet:

Beispiel 4 (Verbindung II-D)

2-Mercaptobenzimidazol und Decylbromid werden nach der in Beispiel 2 angegebenen Arbeitsweise umgesetzt und das sich ergebende gelbe ölige Material wird einer Trennung auf einem synthetischen Harz (Florisil) mittels Säulenchromatographie unterworfen, wobei eine farblose·

	(C₁₃H₁	qN₂S)	H	,7496	1	N	9696
	C		7	,6396	1	1,	4296
66	,64*		7			1,
66	,7596

') ο 9 si ■> * / '· s * 0

und transparente Flüssigkeit aus η-Hexan gewonnen wird.

Analyse des Produkts;

gefunden: berechnet:

	C	10	H	N	51%
75	,30%	10	,77%	6,	00%
76	,19%	,84%	6,

Die Verbindungen II-G, H, I werden nach der in "Journal of The Chemical Society',¹ Seiten 473-476 (1939) beschriebenen Arbeitsweise, die Verbindung I3>K nach der in der genannten Literatur auf Seiteni762-1766 beschriebenen Arbeitsweise und die Verbindung H-J nach der in der genannten Literatur auf Seiten 143-151 beschriebenen Arbeitsweise hergestellt«^l

Beispiel 5

100 g einer Chlorbromsilberemulsion, die iri üblicher Weise hergestellt wordan war, wurde in einen Becher eingebracht und geschmolzen, worauf eine gegebene Menge einer Lösung eines Sensibilisierungsfarbstoffs der allgemeinen Formel I in Methanol zugegeben wurde. Die sich ergebende Emulsion wurde bei 40⁰C während 15 min unter Rühren stehengelassen und auf einen Glasträger für eine Trockenplatte in einem Ausmaß von 7 ml der Emulsion je Kabinettformat aufgebracht, worauf getrocknet wurde.

Außerdem wurden, wie in der nachstehenden Tabelle I angegeben, eine gegebene Menge einer Lösung eines Sensibilisierungsfarbstoffs der vorstehenden allgemeinen Formel I und eine gegebene Menge einer Lösung einer organischen

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heterocyclischen Verbindung der allgemeinen Formel II in Methanol mit einer gegebenen Konzentration abgewogen, gemischt, zu 100 g einer Chlorbromsilbereraulsion zugegeben, stehengelassen, in ähnlicher V/eise, wie vorstehend angegeben, als Überzug oder Beschichtung aufgebracht und getrocknet, um ein rotempfindliches photographisches Material zu erhalten.

Die sich ergebenden photographischen Materialien wurden einer Belichtung mit einem optischen Keil durch ein Fuji-Filter Nr. 12 (hergestellt von Fuji Photo Film Co.,Ltd.), nämlich einem Gelbfilter, das den Durchgang von Licht mit größerer Wellenlänge als 500 m/u (the transmission of lights of longer wavelength of 500 nyu) unterworfen , bei 20K während 10 min mit einem Schwarz'Weiß-Entwickler entwickelt, fixiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Dann wird die Dichte gemessen, um die spektrale Empfindlichkeit zu bestimmen. Die relativen Werte sind in der nachstehenden Tabelle I aufgeführt. Die spektrale Standardempfindlichkeit odor Bezugsempfindlichkeit ist 100 in dem Fall, bei vd.chem 4 ml einer Lösung des Sensibilisierungsfarbstoff s I-B mit einer Konzentration von 5 x 10 Mol/l je 100 g der vorstehend angegebenen Emulsion zugegeben wurden.

Zusammensetzung des Entwicklers:

Metol 0,3 g

Kaliummetasulfit 1,4 g

Wasserfreies Natriumsulfit 38 g

Hydrochinon 6g " · '

Natriumcarbonat-Monohydrat 22,5 g

Kaliumbromid 0,9 g

Citronensäure 0,7 g

Wasser Rest auf 1000 ml

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Tabelle I

No.:.	Konzentration (Mol) und Zusatzmenge (ml) des Sensibilisierungs- farbstoffs	Mol/l	2	Konzentration (KoI) und Zusatzmenge (ml) der organischen he" terocyclischen Verbin dung	-	Mol/l	-	•	1	spek trale Empfind lich keit	Sohl er
1	5 x 10"⁴		4					2	99
	(I-A)		4		Mol/l		85	0,05
			. 4	2 χ 10'"³			100	0,04
		Mol/l	2	(H-A)	-	1	126	0,05
2	5 x 10"⁴ (I-B)		4		-	2	1O>	0_; 05
			4		Mol/l		100	'j, 05
			4	2 χ 10~⁵ (H-B)			126	o_fo5
		Mol/l	2		-	1	156	0,05
3	5 x 10"⁴ (i-c)		4		Mol/l	2	η	υ, na
			4		Mol/l		65	0,09
			4	2 χ 10"³ (H-C)	Mol/l	1 2	82	0,09
		Mol/l	2 4		Mol/l	1 2	90	0,08
4	5 x 10~⁴ (I-D)		4 4	*		•1 S 2	105 ' 98	0,04 0,05
			4 4	2 χ 10"³ (H-E)	1 2	141 118	0,04 0,04
>	•		4 4	C χ 10~³ (H-F)	4	132 118	0,04 0,04
6			4 4	2 χ 10"³ (H-H)	142 159	0,04 0,04
7			4	2 χ 10~³ (H-J)	141 141	0,04 0,04
			141	0,04

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Beispiel 6

100 g einer Chlorbromsilberemulsion, die in üblicherweise hergestellt worden war, wurde in einen Becher eingebracht und geschmolzen. Hierzu wurde eine Mischung einer Lösung eines Sensibilißierungafarbstoffs der allgemeinen Formel I in Methanol und einer Lösung einer organischen heterocyclischen Verbindung der allgemeinen Formel II in Methanol zugegeben. Die Mischung wurde bei4O°C während 30 min stehengelassen, um die Adsorption zu stabilisieren. , Zu der Mischung wurden dann 20 g einer Kupplerdispersion zugegeben, die durch Auflösen von 5 g eines Cyankupplers der inneren Art nit der nachstehend angegebenen Formel in 10 ml Dibutylphthalat und durch Emulgieren oder Dispergieren in 100 g einer 10 gew.-#igen Gelatine und Lösung unter Verwendung von 2 ml einer 10 gew.-96igen wäßrigen Lösung von Natriumalkylbenzolsulfonat hergestellt worden war. Ein HMrtungsraittel wurde zugegeben, worauf die Mischung als überzug oder Beschichtung auf einen Filmträger aufgebracht und getrocknet wurde, um ein rotempfindllohes photographisches Material der inneren Farbart (internal typecolor) zu erhalten.

Das photographische Material wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, belichtet und einer farbbildenden Entwicklung bei 20⁰C während 10 min, einer ersten Fixierung, Bleichung und einer zweiten Fixierung unterworfen, um ein negatives Cyanbild zu erhalten. Dessen Dichte wurde unter Verwendung von rotem Licht gemessen, um auf diese Weise die spektrale Empfindlichkeit zu erhalten, die in der nachstehenden Tabelle II angegeben ist.

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Entwickler der inneren Art:

CONH-C-J₆H₃₃

Zusammensetzung des farbbildenden Entwicklers:

Ν,Ν-Diäthyl-p-aminoanilinsulfat ' 2,ο g

Natriumsulfit 2,0 g

Natriumcarbonat-Monohydrat . 50,0 g

Hydroxylaminhydrochiorid ■ 1,5 g

Kaliumbromid 1,0g

Wasser - Rest auf 1000 ml

pH 10,8 ±0,1 Tabelle II

No. Konzentration (Mol) Konzentration (Mol) Spek- Schleier und Zusatzmenge (ml) und Zusatzmenge (ml) trale des Sensibilisierungs- der organischen hetero- Empfind-

farbstoff · cyclischen Verbindung lichkeit

5 χ 10"⁴ Mol/l (I-D)	2	•	Mol/l	4	₄ 100	0,07
	4			8	100	0,07
	4	2 χ 10~³ (H-B)	Mol/l	2	159	0,05
	4			4	142	0,04
-	4	2 χ 10"³ (H-D		8	141	0,04
	• 4			Ί60	0,05
	4			200	0,05

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Claims

Patentansprüche

(_i)) Photographische Halogensilberemulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß sie wenigstens einen Cyanfarbstoff der Pentaraethinart der nachstehenden allgemeinen Formel I

t \ / v* t

K₁ R₂

worin Z₁ und Z₂ jeweils die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Kerns erforderlichen Atome darstellen, wobei der heterocyclische Kern mit einer Alkyl-, Aralkyl-, Hydroxyl-, Alkoxyl-Gruppe oder einem Halogenatom substituiert sein kann , L₁, L₂, L, und L. jeweils Methingruppen und R₁ und R₂ jeweils eine Alkyl- oder Arylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellen, wobei R₁ und L. oder R₂ und L₁. durch eine Alkylengruppe überbrückt sein können und L₂ und L^ mit einer Kohlenstoffkette einen Ring bilden können und worin X" eine anionische Gruppe und η die Zahl 0 oder 1 bedeuten und wenigstens eine organische heterocyclische Verbindung der allgemeinen Formel II

in Kombination einverleibt enthalten, worin Z, die zur Vervollständigung eines aromatischen Ringes erforderlichen Atome darstellt, der mit einer Alkylgruppe, einem HaIo-

1/15 10

10 -.

genatom, einer Hydroxyl-, Alkoxyl-, Carboxyl- oder Sulfonatgruppe substituiert sein kann, Y ein Ε«ηθγ-stoffatom, Schwefelatom, Selenatom oder die Gruppe /N-R^ und R, und R₁^ jeweils eine Alkylgruppe oder Aralkylgruppe darstellen»
2) Photographische HaHogensilberenrulsionen n?»oH Anspruch dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R^ und R₂ in der vorstehend angegebenen Formel I ,Jevsils eine Ιύ%?1-, Hydroxyalkyl, Acetoxyalkyl- Alkyl *'>,>"'-'*·"**-, ?»-"-"' ^w.--; w-Carboxyalkoxyalkyl-, SuIf©alkyl«» Alkoxy«^lfnalkoTc^alkvl- _f Benzyl- oder Arylgruppe darstellen.
3) Photographische HalogensiIberetnuls' onr · ν,$τ\ Arii^ruch oder 2, dadurch gekennzeichnet, daS in der allgemeinen Formel I der durch Z^ oder Z₂ vervollständigte hetero-C3^rclische Kern ein Benzothiazol-, Benzoselenazol-^ Naphthoxazol-, Naphthothiazol- oder Naphthoselenazolkern ist und der in der allgemeinen Formel II durch Z, vervollständigte aromatische Ring ein Benzol- oder Naphthalinring ist.
4) Photographische Halogensilberemulsionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß deren spektrale Empfindlichkeit im roterapfindlichen Bereich ohne Förderung der Schleierbildung durch die Anwesenheit eines Farbstoffes und einer organischen heterocyclischen Verbindung in Kombination der angegebenen Formel 1 bzw, II erhöht ist.

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5) Photographitoht* lichtempfindlichti Eltotnt, dadurch gtktnnstiohntt» dafl te auf tints Träger vtnigetene tint Schicht dtr photographiiohtn Halogtntilbtrtaulaion Anspruch 1 aufwtiit.

00Ö831/U10

ORIQtNAL INSPECTED