DE2053187C3

DE2053187C3 - Photographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2053187C3
Application number: DE2053187A
Authority: DE
Inventors: Tadashi Ikeda; Akira Sato; Keisuke Shiba
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1969-10-29
Filing date: 1970-10-29
Publication date: 1974-05-16
Also published as: US3666480A; DE2053187B2; DE2053187A1; FR2066635A5; GB1328274A; JPS4838407B1; BE758115A

Description

worin R_s, R₇, Z₃ und η die gleichen Bedeutungen wie im Anspruch 2 besitzen.

Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer auf einen Schichtträger aufgebrachten lichtempfindlichen, spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht, die eine Sensibilisatormischung aus einem Benzimidazoltrimethincyanin und einem Monomethincyanin enthält.

Es ist bekannt, daß die spektrale Sensibilisierung bei photographischen Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere bei lichtempfindlichen Farbaufzeichnungsmateriaiien, von großer Bedeutung ist. Die spektrale Empfindlichkeit eines photographischen Aufzeichnungsmaterials hängt dabei nicht nur von der chemischen Struktur und den Eigenschaften des zur Erhöhung der Empfindlichkeit verwendeten Sensibilisatorfarbstoffes und den Eigenschaften des eingesetzten Silberhalogenids (Halogenzusammensetzung, Kristallform, chemische Reifung, pAG und pH) ab, sondern sie variiert auch in Abhängigkeit von den zu der Silberhalogenidemulsion zugegebenen Zusätzen, von denen viele zu einer Abnahme der spektralen Empfindlichkeit führen. Dies ist insbesondere bei iarbphotographischen Aufzeichnui.gsmaterialien der Fall, deren Empfindlichkeit bei der Einführung eines Farbkupplers häufig abnimmt. Wichtig ist ferner die Verteilung der spektralen Empfindlichkeit innerhalb des grünen Bereichs des Spektrums, für den die Empfindlichkeit des menschlichen Auges hoch ist, die für die Farbwiedergabe eines lichtempfindlichen Farbaufzeichnungsmaterials von Bedeutung ist.

Es wurden daher bereits viele Versuche unternommen, um die spektrale Sensibilisierung im grünen Bereich des Spektrums zu erhöhen und die Empfindhchkeitsverteilung innerhalb dieses Bereiches in geeigneter Weise zu gestalten. So ist es beispielsweise bekannt, daß photographische, insbesondere grünempfindliche Silberhalo^enidemulsionen, mit einer Mischung aus einem Benzimidazoltrimethincyanin- und einem Pseudocyaninfarbstoff spektral sensibilisiert werden können (vgl. z. B. die USA.-Patentschrift 2 701 198 und die britische Patentschrift 1 031 367). Eine ähnliche Scnsibilisatorfarbsloffkombination ist auch in der deutschen Auslegeschrift 1 019 170 be- «chrieben. Diese bisher angewendeten Scnsibilisierungsmethoden haben jedoch den Nachteil, daß sie bei farbphotographischen Aufzcichnungsmaterialien tu keiner ausreichenden Sensibilisierung in dem grünen ■ereich, wie sie an sich wünschenswert wäre, führen, da die damit erzielte Empiindlichkeitsverbcsserung wieder abnimmt, wenn der pholographischen Silberhalogenidemulsion ein Kuppler einverleibt wird. Daneben tritt gleichzeitig eine erhöhte Farbflecken bildung (Verfärbung) auf und die damit erzielbare Empfindlichkeit insbesondere innerhalb des Wellenliingenbereiches von 510 bis 530 πΐμ genügt den heutigen Anforderungen nicht mehr

Das gleiche gilt für die in den japanischen Patentveröffentlichungen 4 936/1968 und 22 884/1968 beschriebene Sensibilisatorfarbstoffkombination aus einem Benzimidazolcarbocyaninfarbstoff und einem Benzoxazolcarbocyaninfarbstoff.

Aufgabe der Erfindung ist es, die spektrale Empfindlichkeit lichtempfindlicher Silberhalogenidemulsionsschichten photographischer Aufzeichnungsmaterialien für den grünen Bereich des Spektrums, insbesondere in dessen kurzwelligem Abschnitt zwischen 510 und 530 Γημ intensiver als bisher möglich zu erhöhen, wobei diese beim Zusatz eines Farbkupplers nicht abnehmen soll.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photographischen Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer auf einen Schichtträger aufgebrachten lichtempfindlichen, spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht, die eine Sensibilisatormischung aus einem Benzimidazoltrimethincyanin und einem Monomethincyanin enthält, aus, und ist dadurch gekennzeichnet, daß das Benzimidazoltrimethincyanin eine Verbindung der nachstehenden angegebenen Forme!

C-CH=CH-CH=C

(Xf

tp-i

N
R4

und das Monomethincyanin eine Verbindung der nachstehend angegebenen Formel

(X;

■2 Iq -1

R«,

¹ sind, worin die Reste R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ und R₆ Alkylgruppen darstellen, wobei wenigstens einer der Reste

; R₃ und R₄ und wenigstens einer der Reste R₄ und R₅ eine Alkylgruppe mit einer Sulfogruppe ist, Z₁ und Z₂ nichtmetallische, zur Vervollständigung eines Bcnzimidazolringes notwendige Atomgruppierungen. Z₁ eine zur Vervollständigung eines Chinolinringcs not-

) wendige Atomgruppierung, Z₄ eine zur Vervollständigung eines Benzothiazol- oder Benzoselenazolringcs, der durch eine Carbonsäure-, Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl- oder Acylgruppe substituiert ist, notwendige Atomgruppierung, X₁-¹ und X₂ jeweils ein Säureanion und ρ und q die Zahl I oder 2 bedeuten, wobei ρ oder q die Zahl 1 bedeutet, falls der Farbstoff ein intermolekulares Salz bildet.

Die Alkylgruppen der Reste R₁. R₂, R₃, R₄ und R₅

sind beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Acetoxypropyl-, Hydroxyäthyl-, Allyl-, Benzyl-, y-Sulfopropyl-, Λ-Sulfobutyl-, y-Sulfobutyl-, 2-(3-Sulfopropoxy)äthyl-, 2 - [2 - (3 - Sulfopropoxy)äthoxy]äthyl- oder 2 - Hydroxy-1-sulfopropylgruppen. Beispiele für die Reste X₁ und X₂ sind Chlor, Brom, Jod, Perchlorat, Thiocyanat, p-Toluolsulfonat, Benzolsulfonat, Methylsulfonat und Äthylsulfonat.

Ein wesentliches Merkmal des erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisatorfarbstoffs der Formel Il ist die Tatsache, daß der durch den Substituenten Z₄ gebildete Ring substituiert ist, wodurch die Empfindlichkeit der photographischen Silberhalogenidemulsion insbesondere innerhalb des Bereiches von 515 bis 530 ΐημ wesentlich erhöht wird. Auch der erfindungsgemäß verwendete Sensibilisatorfarbstoff der Formel 1 kann in dem Benzimidazolring durch Reste substituiert sein, wie sie in den japanischen PiUentveröffentlichungen 4936/1968, 22 884/1968, 2530/1969 und 16 589/ 1969 angegeben sind.

Gegenüber den bisher bekannten spektral sensibilisierten photographischen Aufzeichnungsmaterialien wird eine höhere Empfindlichkeit im grünen Bereich des Spektrums, insbesondere innerhalb des kurzwelligen Abschnitts von 510 bis 530 πΐμ, erreicht, die auch dann nicht abnimmt, wenn er der pholographisehen Silberhalogenidemulsion ein Farbkuppler zugesetzt wird. Wesentlich dabei ist, daß die erhöhte Grünempfindlichkeit des erfindungsgemäßen photographischen Aufzeichnungsmaterials nicht durch eine erhöhte Schleierbildung oder eine erhöhte Restfärbung erkaufl werden muß.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung wird als Monomethincyanin eine Verbindung der nachstehend angegebenen Formel verwendet

CH=C

N R₅

in der R₅ und Z₃ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R₇ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe oder eine Aminoalkylgruppe und η die Zahlen 2,3 oder 4 bedeuten.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung enthält das erfindr.ngsgemäße photographische Aufzeichnungsmaterial eine Sensibilisatormischung, die besteht aus Farbstoffen der Formel

Cl

C₂H₅

Cl

C-CH=CH-CH = C {Ι

A / \ A

Cl N

und der Formel

(CH₂CH₂O)₂(CH₂I₃SOi S

CH = C

N Cl

(CH₂CH₂O)₂(CH₂)₃SO₃HN(C₂H₅)₃

I I
Ν COOR₇

worin R₅, R₇, Z₃ und η die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, oder aus Farbstoffen der Formel

C₂H₅ C₂H₅

N Cl

Ci N

W ^x

I Ii C-CH=CH-CH = C

ΛΑ //

Cl M

(CH₂J_nSO₃-'

in der η eine ganze Zahl von I bis 5 bedeutet, und der Formel

^-CH =
N \

I® N COOR₇

(CH₂)„SOi in der R₅, R₇, Z₃ und η die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Jl T

AA

N Cl

(CH₂)„SO₃HN(C₂H₅)₃

(III)

Beispiele für erfindungsgemäß eingesetzte Verbindungen werden nachfolgend gegeben, ohne daß die Erfindung hierauf begrenzt ist.

(II B)

Cl

C₂H₅

QH₅

N Cl

W \ /' W

l[ C-CH = CH-CH = C Jl !

Λ / \ AA

Cl N N Cl

I ® I

(CH₂CH- O)₂(CH₂J₃SOi (CH₂CH₂O)₂(CH₂)₃SO₃HN(C₂H₅)3

Cl

C₂H₅

— V_,ri ν-rl — ¹L, rl ^

Cl N N CF₃

C!

(CH₂I₃OCOCH₃

(CH₂J₃SO/

C₂H₅

/V

[ |J C-CH = CH-CH = C

Cl N N Cl

(CH₂J₃SOf*

(CH₂J₃SO₃Na

Cl

OjH^ C2H5

Γ i

N N Cl

C-CH = CH-CH = C Jl [

N N Cl

(CH₂I₃SOf C₂H₅

CH₃

C₂H₅

N COOCH₅

I (CH₂J₃SO₃=

CH₃

CH =

N C₂H₅

COOH

(CH₂J₂-CH-CH₃ SOf

(HC)

	2	053	■	187	CONHC₂H	4.SO₃ ⁵
9			(CH₂)
^C\V		s
		/ \	Λ
	CH =	^c J	1
		\ /	\Α
		N





V^s)
*X 'λ-*
N
θ
C₂H₅

(HD)

OCH

(HE)

- CH = C J I

ν \ AA

I ® N COOCH₃

C₂H₅ I

(CH₂J₃SO₃ ⁰

CH =

N COOC₂H₅

I (CH₂J₄SO₃

Die Herstellung der Verbindungen vom Typ I kann leicht in an sich bekannter Weise, beispielsweise gemäß den USA.-Patentschriften 2912 329, 2 778 823, den japanischen Patentveröffentlichungen 7828/63, 27 166/ 67, 4931/68, 13 823/68, 14 497/68, 16 589/69, und in ähnlicher Weise erfolgen.

Die Herstellung der Verbindungen vom Typ I! kann leicht in an sich bekannter Weise, beispielsweise gemäß der USA.-Patenischrift 2 503 776 durchgerührt werden. Ein typisches Verfahren zur Herstellung der Verbindung IIA ist folgende: 850 mg 6-Melhyl-2-äthylmercapto-l -aihylchinoliniumäthylsulfat und 800 mg Anhydro-5-carbomethoxy-2-methyl-3-(r-sulfopropyl)-benzothiazohumhydroxyd wurden in 160 ml Äthylalkohol gelöst und hierzu 3,5 ml Triethylamin zugegeben und während 4 Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach der Umsetzung wurde das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand mit Äther und dann mit Aceton behandelt und Rohkristalle erhalten. Diese Rohkristalle wurden aus Äthylalkohol umkristallisiert und 400 mg orangefarbiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 300°C und einem Wert /.!""von 485 ΐημ erhalten. Die anderen Sensibilisierfarbsloffe gemäß der Erfindung können in ähnlicher Weise wie vorstehend hergestellt werden.

Die Eigenschaften der als typische Beispiele aufgerührten Sensibilisierfarbstoffe vom Farbstoff-Typ 11 sind nachfolgend angegeben:

FarbstofT-Nr.	Schmelzpunkt	; McOH ma κ
	("C)	(ΓΠμ)
HA	300 oder mehr	485
HB	300 oder mehr	490
HC	300 oder mehr	488
HD	300 oder mehr	492
1IE	300 oder mehr	492

('S Die erfindungsgemäß eingesetzten Farbstoffe werden zu der Emulsion in Form einer Lösung in Wasser oder in einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol, Pyridin, Aceton oder Cellosolve zugesetzt. Die Sens.ibilisierungsfarbstoffe entsprechend den allgemeinen Formeln I und II können als getrennte Lösungen oder als Mischlösung zugegeben werden. Die Auflösung kann durch Rühren mittels Ultraschallwellen ausgeführt werden. Die Mengen derselben kennen in Abhängigkeit von den eingesetzten Emulsionen variieren. Gewöhnlich beträgt die Gesamtmenge vorzugsweise 1 · 10"⁶ bis 1 · 10"³ Mol auf 1 Mol Silberhalogenid. Das Verhältnis der beiden Farbstoffe ist insbesondere 10:1 bis 1 : 2, vorzugsweise 4:1 bis 2:1, als Verhältnis des Sensibilisierungsfarbstoffes der allgemeinen Formel I zu dem Sensibilisierungsfarbstoff der allgemeinen Formel II. Dieses Verhältnis variiert auch im Hinblick auf die Anwendung von anderen Zusätzen..

Ais Silberhalogenidemulsionen können beispielsweise Silberjodbromid-, Silberbromid- und Silberchlorbromidemulsionen verwendet werden. Insbesondere werden Silberjodbromidemulsionen mit Vorteil verwendet. Die Teilchengröße ist nicht besonders begrenzt. Hauptsächlich werden Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionen verwendet, jedoch können selbstverständlich auch andere Bindemittel als Gelatine verwendet werden, beispielsweise Polyvinylalkohol, Alginatpolymere, Polyvinylimidazol, Polyvinylpyrrolidon und Gemische hiervon mit Gelatine.

Die Silberhalogenidemulsion gemäß der Erfindung wird auf einen geeigneten Träger entsprechend dem Verwendungszweck aufgebracht, beispielsweise auf Barytpapier, Cellulosetriacetatfilme, Polyäthylenterephthalatfilme, Kunststoffilme, harzbeschichtete Papiere oder synthetische Papiere.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu begrenzen.

11 12

. . Natriumsulfit 2,0 g

Beispiele Natriumcarbonat (Mono-

50 g l-Phenylr3-[3-(?.,4-ditert.-amylphenoxyacet- hydrat) 50,0 g

amid)-benzoamid]-5-pyrazolon wurden unter Erhitzen Hydroxylaminhydrochlorid 1,5 g

in 100 ml Dibutylphthalal gelöst und zu 1000 ml einer s Kaliumbromid 1,0 g

IO%igen wäßrigen Gelatinelösung zugesetzt, wozu Wasser zu 1000 ml

$0 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung an Natrium- pH 10,8 ± 0,1 elkylbenzolsulfonat dann zugegeben wurden, worauf

mittels eines Hochgeschwindigkeitsdrehmischers Anschließend wurde die Probe durch eine erste

emulgiert wurde. Die erhaltene Emulsion wird als ι ο Fixierlösung, eine Bleichlösung und die zweite Fixier·

»Kupplerdispersion« bezeichnet. lösung geführt und mit Wasser gewaschen, um das

1 kg einer auf übliche Weise hergestellten Silber- Magentabild zu erhalten. Nach der Trocknung wurde jodbromidemulsion (Silbermenge 0,25 Mol; Jodgehalt die Grünfilterdichte unter Anwendung eines Densito-4,0 Molprozent) wurde in ein Becherglas gebracht und meters erhalten und dabei die charakteristische Kurve in einem Bad von 40° C gelöst. Die in Tabelle 1 angege- ι s gewonnen, woraus die bei der optischen Dichte benen Mengen der Sensibilisierfarbstoffe wurden unter »Schleier + 0,20« erhaltene Empfindlichkeit sich erRühren zugesetzt, dann während 10 Minuten stehen- gab, welche in Tabelle I angegeben ist. gelassen, worauf dann 400 g der Magentakupplerdispersion hierzu unter Rühren zugesetzt wurden und

1 Stunde stehengelassen wurde. Die erhaltene Emul- 20 Zusammensetzung der Bleichlösung sion wurde auf einem Träger aus Cellulosetriacetat-

film aufgetragen, so daß eine Stärke des trockenen Rotes Blutlaugensalz 100 g

Filmes von 7 μ auf der Grundlage erhalten wurde, Kaliumbromid 20 g

wodurch die Proben der grünempfindlichen photo- Wasser zu 1000 ml

graphischen Materialien gebildet wurden. 25 pH 6,9 ± 0,3

Die Proben wurden in Streifen geschnitten und einer

Lichtkeilbelichtung durch einen Gelbfilter unter An- Zusammensetzung der Fixierlösung wendung eines Sensitometers mit einer Farbtemperatur der Lichtquelle von 5400⁰K unterworfen, worauf Na-thiosulfat 200 g

bei 20⁰C während 12 Minuten mit dem folgenden 30 Natriumsulfit 20 g

Entwickler entwickelt wurde: Essigsäure (28%) 45 ml

„ ... Borsäure 7,5 s

Zusammensetzung des Entwicklers Kaliumalaun 20 g

Ν,Ν-Diäthyl-p-aminoanilin- Wasser zu 1000 ml

sulfat 2,0 g ,s pH 5,4 ± 0,2

Tabelle 1

T'"

Beispiel	Verwendeter	Verwendete
Nr.	Farbstoff	Menge ml
		(Molkonzen-
		Iration)
	(IA)	40(5· ΙΟ"⁴)
		80
1		40
		40
2		40
		40
3		40
		40
	(IB)	20(5 · 10"⁴)
		40
4		40
		40
$		40
		40

Verwendeter	Verwendete	—	60	Relative	Schleier	Sensibili-
Farbstoff	Menge ml	—	120	Gelbfilter-		sierungs-
	(Molkonzen	60	cmpfindlichkeit		maximum
	tration)	120		0,15	(Πΐμ)
	—	100	0,16	580
	—	100	0,15	583
(HA)	60(1-10"³)	200	0,13	575,514
(HA)	120	169	0,11
(HA)	60	35	0,12
(HA)	120	40	0,13	515,530
(HB)	60	169	0,14
(II B)	120	169	0,11
(HB)	60	35	0,12
(HB)	120	40	0,14	522
(HC)	60	105	0,15	580, 515
(II C)	120	132	0,10
(NC)	60	31	0,11	— 515
(HC)	120	31	0,14
	93	0,15	570
	126	0,13	572
(HA)	200	0,14	568, 513
(HA)	142	0,15
(II B)	178	0,15	570, 515
(HB)	127

Fortsetzung

14

Beispiel	Verwendeter	Verwendete	40	—	20	—	Verwendeter	Verwendete	—	60	—	60	Relative
Nr.	Farbstoff	Menge ml	40	—	40	—	Farbstoff	Menge ml	—	120	—	120	Gelhfilter-
		(Molkon/.cn-	40		(Molkon zen-	60	emplindlicht.eit
		tration)	40		tralionl	120
6		20	(11E)	60	135
		40	(II E)	120	135
		40	(HE)	60	31
		40	(ME)	120	35
	(IQ		89
			79
7		(HA)	132
		(HA)	100
	(ID)		89
			89
8		(HD)	112
		(HD)	112
		(HD)	35
		(HD)	40

Schleier

0,22
0,25
0,16
0,18
0,18
0,20
0,18
0,15
0,17
0,18
0,22
0,25
0,13
0,14

Sensibilisierungs- maximum

(ΓΠμ)

570, 5*) 530

578,— 578,510 565, — 565, 530 530

Versuchsbericht

Zum Nachweis des erfindungsgemäß erzielten technischen Fortschrittes gegenüber dem Stand der Technik, wie er insbesondere durch die britische Patentschrift 1 031 367 bzw. die entsprechende deutsche ,₀ Auslegeschrift 1 294 807 repräsentiert wird, hat die Anmelderin die nachfolgend beschriebenen Vergleichsversuche durchgeführt.

In diesen Vergleichsversuchen, die nach den Angaben in der vorliegenden Beschreibung unter iden- ^ tischen Bedingungen durchgeführt wurden, wurden Proben von identischen photographischen Aufzeichnungsmaterialien jeweils mit dem erfindungsgemäß verwendeten Farbstoff IA bzw. mit dem ertindungsgemäß verwendeten Farbstoff UA bzw. mit einer

Kombination davon bzw. mit dem aus der deutschen Auslegeschrift 1 294 807 bekannten Sensibilisatorfarbstoff N (Anhydro-S.S'-bis-trifluormethyl-l.l'-diäthyl-3,3' - di - (sulfobuty^benzimidazolcarbocyaninhydroxyd) bzw. mit dem aus der deutschen Auslegeschrift 1 294 807 bekannten Sensibiliisatorfarbstoff H ((3,2' - Carbamoyläthyl - 2 - benzthiazol) - (1 - äthyl-2-chinolin)monomethincyaninjodid) bzw. mit einer Kombination davon sensibüisiert. Die vorstehend genannten Farbstoffe wurden dabei in den in der folgenden Tabelle angegebenen Mengen eingesetzt.

Die bei diesen Versuchen erhaltenen Ergebnisse (relative Gelbfilterempfindlichkeit, Schleierbildung, Wellenlänge des Sensibilisierungsmaximums der so behandelten photographischen Aufzeichnungsmaterialien) sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

Verwendeter Farbstoff	Menge in ml	Verwendeter Farbstoff	Menge in ml	Relative Gelbfilter empfindlichkeit	Schleier	Wellenlänge des Sensibilisierungs maximums
	(Molkonzentralion)		(Molkonzentration)			(ηΐμ)
(IA)	40(5 · ΙΟ"⁴)	—		100	0,15	580
(IA)	40	(HA)	60(1 · ΙΟ"³)	200	0,15	575, 514
—		(HA)	60	35	0,11	530,515
(N)	40(5 · 10~⁴)	—		100	0,16	573
		(H)	60(1 ■ 10"³)	6	0,16	530
(N)	40	(H)	60	105	0,17	570

Aus den in der vorstehenden Tabelle zusammengefaßten Ergebnissen geht hervor, daß mit der erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisatorfarbstoffkombination ΙΑ/HA bei weitem die höchste relative Gelbfilterempfindlichkeit mit Sensibilisierungsmaxima bei 514 und 575 ητίμ erzielt wurde, ohne daß dadurch auch der Schleierwert erhöht wurde. Dies stellt einen technischen Fortschritt dar, der in der Praxis stark ins Gewicht fällt.

Claims

Patentansprüche:

1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer auf einen Schichtträger aufgebrachten lichtempfindlichen, spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsioiisschicht, die eine Sensibiüsatormischung aus einem Benzimidazoltrimethincyanin und einem Monomethincyanin enthält, dadurchgekennzeichnet, daß das Benzimidazoltrimethincyanin eine Verbindung der nachstehend angegebenen Formel

R,

N„

R,

C-CH=CH-CH=C

Alkylgruppen darstellen, wobei wenigstens einer der Reste R₃ oder R₄ und wenigstens einer der Reste R₅ oder R₆ eine Alkylgruppe mit einer Sulfogruppe ist, Z₁ und Z₂ nichtmetallische zur Vervollständigung eines Benzimidazolringes notwendige Atomgruppierungen, Z₃ eine zur Vervollständigung eines Chinolinringes notwendige Atomgruppierung, Z₄ eine zur Vervollständigung eines Benzothiazol- oder Benzoselenazolnnges der durch eine Carbonsäure-, Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl- oder Acylgruppe substituiert ist, notwendige Atomeruppierung, X₁" und X₂" jeweils ein Säureanion und ρ und q die Zahl 1 oder 2 bedeuten, wobei P oder q die Zahl 1 bedeutet, falls der Farbstofi ein intermolekulares Salz bildet.

2 Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomethincyanin eine Verbindung der nachstehend allgemeinen Formel

und das Monomethincyanin eine Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel II

²⁵

(HD

COOR₇

(CH₂)„SOf

Z_x

CH = C Z₄

(II)

ist, worin R₅ und Z₃ die vorstehend angegebene , Bedeutung besitzen und R₇ eine Alkylgruppe mil 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppc oder eine Aminoalkylgruppe und η die Zahlen 2,: R_h oder 4 bedeuten.

(Xi")₄-i

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, ge·

.15 kennzeichnet durch den Gehalt einer Sensibilisator sind, worin die Reste R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ und R₆ mischung aus den Farbstoffen der Formel

Cl

C₂H₅

C-CH=CH-CH=C'

Cl n'

QH₅

Cl

(CH₂CH₂0)₂(CH₂)₃SOf

und der Formel

CH = C

(III)

I ® N COOR₇

R₅ I

(CH₂)„SO?

worin R₅, R₇, Z₃ und η die gleiche Bedeutung wie im Anspruch 2 besitzen, oder aus den Farbstoffen der Forme

C₂H₅ C₂H₅

Cl

C-CH = CH-CH = C

(CH₂)„SOf

N Cl

(CH₂)„SO₃HN(C₂H₅)₃

worin η eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, und der Formel III

CH=C

(IU)

I ® N COOR₇

(CH₂)_nS0i