DE2053187B2

DE2053187B2 - Photographisches Aufzeichnungs material

Info

Publication number: DE2053187B2
Application number: DE2053187A
Authority: DE
Inventors: Tadashi Ikeda; Akira Sato; Keisuke Shiba
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1969-10-29
Filing date: 1970-10-29
Publication date: 1973-10-18
Also published as: BE758115A; GB1328274A; FR2066635A5; DE2053187C3; JPS4838407B1; US3666480A; DE2053187A1

Description

Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer auf einen Schichtträger aufgebrachten lichtempfindlichen, spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht, die eine Sensibilisatormischung aus einem Benzimidazoltrimethincyanin und einem Monomethincyanin enthält.

Es ist bekannt, daß die spektrale Sensibilisierung bei photographischen Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere bei lichtempfindlichen Farbaufzeichnungsmaterialien, von großer Bedeutung ist. Die spektrale Empfindlichkeit eines photographischen Aufzeichnungsmatenals hängt dabei nicht nur von der chemischen Struktur und den Eigenschaften des zur Erhöhung der Empfindlichkeit verwendeten Sensibilisatorfarbstoffes und den Eigenschaften des eingesetzten Silberhalogenids (Halogenzusammensetzung, Kristallform, chemische Reifung, pAG und pH) ab, sondern sie variiert auch in Abhängigkeit von den zu der Silberhalogenidemulsion zugegebenen Zusätzen, von denen viele zu einer Abnahme der spektralen Empfindlichkeit führen. Dies ist insbesondere bei farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien der Fall, deren Empfindlichkeit bei der Einführung eines Farbkupplers häufig abnimmt. Wichtig ist ferner die Verteilung der spektralen Empfindlichkeit innerhalb des grünen Bereichs des Spektrums, für den die Empfindlichkeit des menschlichen Auges hoch ist, die für die Farbwiedergabe eines lichtempfindlichen Farbaufzeichnungsmaterials von Bedeutung ist.

Es wurden daher bereits viele Versuche unternommen, um die spektrale Sensibilisierung im grünen Bereich des Spektrums zu erhöhen und die Empfindlichkeitsverteilung innerhalb dieses Bereiches in geeigneter Weise zu gestalten. So ist es beispielsweise bekannt, daß photographische, insbesondere grünempfindliche Silberhalogenidemulsionen, mit einer Mischung aus einem Benzimidazoltrimethincyanin- und einem Pseudocyaninfarbstoff spektral sensibilisiert werden können (vgl. z. B. die USA.-Patentschrift 2 701 198 und die britische Patentschrift 1 031 367). Eine ähnliche Sensibilisatorfarbstoffkombination ist auch in der deutschen Auslegeschrift 1 019 170 beschrieben. Diese bisher angewendeten Sensibilisierungsmethoden haben jedoch den Nachteil, daß sie bei farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien zu keiner ausreichenden Sensibilisierung in dem grünen Bereich, wie sie an sich wünschenswert wäre, führen, da die damit erzielte Empfindlichkeitsverbesserung wieder abnimmt, wenn der photographist! κ η Silberhalogenidemulsion ein Kuppler einverleibt wird. Daneben tritt gleichzeitig eine erhöhte Farbfleckenbildung (Verfärbung) auf und die damit erzielbare Empfindlichkeit insbesondere innerhalb des Wellenlängenbereiches von 510 bis 530 πΐμ genügt den heutigen Anforderungen nicht mehr.

Das gleiche gilt für die in den japanischen Patentveröffentlichungen 4 936/1968 und 22 884/1968 beschriebene Sensibilisatorfarbstoffkombination aus

ίο einem Benzimidazolcarbocyaninfarbstoff und einem Benzoxazolcarbocyaninfarbstoff.

Aufgabe der Erfindung ist es, die spektrale Empfindlichkeit lichtempfindlicher Silberhalogenidemulsionsschichten photographischer Aufzeichnungsmaterialien für den grünen Bereich des Spektrums, insbesondere in dessen kurzwelligem Abschnitt zwischen 510 und 530 ηΐμ intensiver als bisher möglich zu erhöhen, wobei diese beim Zusatz eines Farbkupplers nicht abnehmen soll.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photographischen Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer auf einen Schichtträger aufgebrachten lichtempfindlichen, spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht, die eine Sensibilisator-

mischung aus einem Benzünidazoltrimethincyanin und einem Monomethincyanin enthält, aus, und ist dadurch gekennzeichnet, daß das Benzimidazoltrimethincyanin eine Verbindung der nachstehenden angegebenen Formel

Z,

C-CH=CH-CH =C

und das Monomethincyanin eine Verbindung der nachstehend angegebenen Formel

CH=C

R₆

sind, worin die Reste R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ und R₆ Alkylgruppen darstellen, wobei wenigstens einer der Reste R₃ und R₄ und wenigstens einer der Reste R₄ und R₅ eine Alkylgruppe mit einer Sulfogruppe ist, Z₁ und Z₂ nichtmetallische, zur Vervollständigung eines Benzimidazolringes notwendige Atomgruppierungen. Z₃ eine zur Vervollständigung eines Chinolinringes notwendige Atomgruppierung, Z₄ eine zur Vervollständigung eines Benzothiazol- oder Benzoselenazolringes, der durch eine Carbonsäure-, Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl- oder Acylgruppc substituiert ist, notwendige Atomgruppierung, X₁" und X_3; ^G jeweils ein Säureanion

h.s und ρ und q die Zahl 1 oder 2 bedeuten, wobei ρ oder q die Zahl 1 bedeutet, falls der Farbstoff ein intermolekulares Salz bildet.

Die Alkylgruppen der Reste R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅

sind beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Acetoxypropyl-, Hy droxyäthyl-, Allyl-, Benzyl-, j'-Sulfopropyl-, (5-Sulfobutyl-, y-Sulfobutyl-, 2-(3-Sulfopropoxy)äthyl-, 2 - [2 - (3 - Sulfopropoxyjäthoxy]ätbyl- oder 2 - Hydroxy-l-sulfopropylgruppen. Beispiele für die ReateX_t und X₂ sind Chlor, Brom, Jod, Perchlorat, Thiocyanat, p-Toluolsulfonat, Benzolsulfonat, Methylsulfonat und Äthylsulfonat.

Ein wesentüches Merkmal des erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisatorfarbstoffs der Formel ΪΙ ist die Tatsache, daß der durch den Substituenten Z₄ gebildete Ring substituiert ist, wodurch die Empfindlichkeit der photographischen Silberhalogenidemulsion insbesondere innerhalb des Bereiches von 515 bis 530 ηΐμ wesentlich erhöht wird. Auch der erfindungsgemäß verwendete Sensibilisatorfarbstoff der Formel I kann in dem Benzimidazolring durch Reste substituiert sein, wie sie in den japanischen Patentveröffentlichungen 4936/1968, 22 884/1968, 2530/1969 und 16 589/ 1969 angegeben sind.

Gegenüber den bisher bekannten spektral sensibilisierten photographischen Aufzeichnungsmaterialien wird eine höhere Empfindlichkeit im grünen Bereich des Spektrums, insbesondere innerhalb des kurzwelligen Abschnitts von 510 bis 530 πΐμ, erreicht, die auch dann nicht abnimmt, wenn er der photographi-

QH₅

sehen Silberhalogenidemulsion ein Farbkuppler zugesetzt wird. Wesentlich dabei ist, daß die erhöhte Grünempfindlichkeit des erfindungsgemäßen photographischen Aufzeichnungsmateriak nicht durch eine erhöhte Schleierbildung oder eine erhöhte Restfärbung erkauft werden muß.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung wird als Monomethincyanin eine Verbindung der nachstehend angegebenen Formel verwendet

(CH₂J_nSO?

in der R₅ und Z₃ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R₇ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe oder eine Aminoalkylgruppe und n die Zahlen 2,3 oder 4 bedeuten.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung enthält das erfindungsgemäße photographische Auf-Zeichnungsmaterial eine Sensibilisatormischung, die besteht aus Farbstoffen der Formel

C₂H₅

Cl N N Cl

Y Y C—CH = CH-CH = (

Cl N N Cl

und der Formel

(CH₂CH₂O)₂(CH₂J₃SOf

(CH₂CH₂O)₂(CH₂)₃SO₃HN(C₂H₅)₃

(III)

(CH₂J_nSOf
worin R₅, R₇, Z₃ und η die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, oder aus Farbstoffen der Formel

C₂H₅ C₂H₅

Cl N N Cl

VY \ / VY

I |[ C-CH = CH-CH = C Tl T

AA / \ AA

Cl N N Cl

I· I

(CH₂J_nSO₃HN(C₂H₅J₃

in der η eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, und der Formel

(Hl)

COOR₇

in der R₅, R₇₎ Z_{1 un}d „ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Beispiele für erfindungsgemäß eingesetzte Verbindungen werden nachfolgend gegeben, ohne daß die Erfindung ierauf begrenzt ist.

C₂H₅ QH₅

Cl N N Cl

ν/Ν/ Ν

C-CH = CH-CH = C

Cl N

Il I

AA

Cl

(CHjCHjO)J(CHj)₃SOf

QH₅

N Cl

(CHjCHjO)j(CHj)₃SO₃HN(QH₅)₃

QH₅

N
C=CH-CH = CH-C Tl 1

A / \ AA

Cl N N CF₃

QH₅

Cl

Λ /

(CHj)₃OCOCH₃ QH₅

N N

C-CH = CH-CH = C

I
(CHj)₃SO₃Na

N Cl

C₂H₅

Cl N

VY ^χ ^χ

T |Τ C-CH = CH-CH = C

ΛΛ / ν

SO₂ N

QH₅

N Cl

Cl

CH₃

CH = C

I *

C₂H₅

N COOQH₅

(CH₂J₃SOf

CH₃

/ N/V CH=C j! I

N N /νΑ

I* N COOH

QH₅ I

(CHj)₂-CH-CH₃

SOf

?- · ι - an ■*

T L· 1 Π

(HC)

(HD)

	3 _Λ	2	053	C	\ /	C	\ /	187	CONHC₂H₅	J₄SO₃S	COOCH₃
9				N	N
CH			C	I		/\
\			O / \	(CH₂	/V	ι j
		CH =	S	ι I	v\
			/ \	V\

	¹X
	T ι
)Cl· \	V/

		CH =



	Λ
J_x ,y-
N
I *
C₂H₅

/\

\ γ—
N
j* C₂H₅

(HE)

CH = C

N COOC₂H₅

(CH₂)₄SOf

Die Herstellung der Verbindungen vom Typ I kann leicht in an sich bekannter Weise, beispielsweise gemäß den USA.-Patentschriften 2 912 329, 2 778 823, den japanischen Patentveröffentlichungen 7828/63,27 166/ 67, 4931/68, 13 823/68, 14 497/68, 16 589/69, und in ähnlicher Weise erfolgen.

Die Herstellung der Verbindungen vom Typ II kann leicht in an sich bekannter Weise, beispielsweise gemäß der USA.-Patentschrift 2 503 776 durchgeführt werden. Ein typisches Verfahren zur Herstellung der Verbindung IIA ist folgende: 850 mg 6-Methyl-2-äthylmercapto-1 -äthylchinoliniumäthylsulfat und 800 mg Anhydro-5-carbomethoxy-2-methyl-3-(y-sulfopropylj-benzothiazoliumhydroxyd wurden in 160 ml Äthylalkohol gelöst und hierzu 3,5 ml Triäthylamin zugegeben und während 4 Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach der Umsetzung wurde das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand mit Äther und dann mit Aceton behandelt und Rohkristalle erhalten. Diese Rohkristalle wurden aus Äthylalkohol umkristallisiert und 400 mg orangefarbiger Kristalle rr.it einem Schmelzpunkt von 30O⁰C und einem Wert /™,^OHvon 485 ηΐμ erhalten. Die anderen Sensibilisierfarbstoffe gemäß der Erfindung können in ähnlicher Weise wie vorstehend hergestellt werden.

Die Eigenschaften der als typische Beispiele aufgeführten Sensibilisierfarbstoffe vom Farbstoff-Typ II sind nachfolgend angegeben:

FarbstofT-Nr.	Schmelzpunkt	; McOH 'mat
	ro	(ΠΙμ)
HA	300 oder mehr	485
HB	300 oder mehr	490
HC	300 oder mehr	488
HD	300 oder mehr	492
HE	300 oder mehr	492

Die erfindungsgemäß eingesetzten Farbstoffe werden zu der Emulsion in Form einer Lösung in Wasser oder in einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol, Pyridin, Aceton oder

Cellosolve zugesetzt. Die Sensibilisierungsfarbstoffe entsprechend den allgemeinen Formeln I und Il können als getrennte Lösungen oder als Mischlösung zugegeben werden. Die Auflösung kann durch Rühren mittels Ultraschallwellen ausgeführt werden. Die Men-

gen derselben können in Abhängigkeit von den eingesetzten Emulsionen variieren. Gewöhnlich bet ragt die Gesamtmenge vorzugsweise 1 · 10~⁶ bis 1 · 10 ^f Mol auf 1 Mol Silberhalogenid. Das Verhältnis der beiden Farbstoffe ist insbesondere 10:1 bis 1 :2, vorzu es weise

^ 4:1 bis 2:1, als Verhältnis des Sensibilisierungsfarbstoffes der allgemeinen Formel I zu dem Sensibilisierungsfarbstoff der allgemeinen Formel 11. Dieses Verhältnis variiert auch im Hinblick auf die Anwendung von anderen Zusätzen..

Als Silberhalogenidemulsionen können beispielsweise Silberjodbromid-, Silberbromid- und Silberchlorbromidemulsionen verwendet werden. Insbesondere werden Silberjodbromidemulsionen mit Vorteil verwendet. Die Teilchengröße ist nicht besonders be-

grenzt Hauptsächlich werden Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionen verwendet, jedoch können selbstverständlich auch andere Bindemittel als Gelatine verwendet werden, beispielsweise Polyvinylalkohol, Algmatpolymere, PolyvinylimidazoL Polyvinylpyrro-

fto hdon und Gemische hiervon mit Gelatine.

Die Silberhalogenidemulsion gemäß der Erfindung wird auf einen geeigneten Träger entsprechend dem Verwendungszweck aufgebracht, beispielsweise auf Barytpapier, Cellulosetriacetatfilme, Polyäthylenterephthalatfilme, Kunststoffilme, harzbeschichtete Papiere oder synthetische Papiere.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu begrenzen.

11 12

. Natriumsulfit 2,0 g

Beispiele Natriumcarbonat (Mono-

50 g l-PhcnylO-lXZ/l-ditert.-amylphenoxyacet- hydrat) 50,0 g

amid)-benzoamid]-5-pyrazolon wurden unter Erhitzen Hydroxylaminhydrochlorid 1,5 g

in 100 ml Dibutylphthalat gelöst und zu 1000 ml einer s Kaliumbromid 1,0 g

10%igen wäßrigen Gelatinelösung zugesetzt, wozu Wasser zu 1000 ml

50 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung an Natrium- pH 10,8 ± 0,1 alkylbenzolsulfonat dann zugegeben wurden, worauf

mittels eines Hochgeschwindigkeitsdrehmischers Anschließend wurde die Probe durch eine erste

emulgiert wurde. Die erhaltene Emulsion wird als ι ο Fixierlösung, eine Bleichlösung und die zweite Fixier-

»Kupplerdispersion« bezeichnet. lösung geführt und mit Wasser gewaschen, um das

1 kg einer auf übliche Weise hergestellten Silber- Magentabild zu erhalten. Nach der Trocknung wurde

jodbromidemulsion (Silbermenge 0,25 Mol; Jodgehalt die Grünfilterdichte unter Anwendung eines Densito-

4,0 Molprozent) wurde in ein Becherglas gebracht und meters erhalten und dabei die charakteristische Kurve

in einem Bad von 40⁰C gelöst. Die in Tabelle I angege- 15 gewonnen, woraus die bei der optischen Dichte

benen Mengen der Sensibilisierfarbstoffe wurden unter »Schleier + 0,20« erhaltene Empfindlichkeit sich er-

Rühren zugesetzt, dann während 10 Minuten stehen- gab, welche in Tabelle I angegeben ist. gelassen, worauf dann 400 g der Magenlakupplerdispersion hierzu unter Rühren zugesetzt wurden und

1 Stunde stehengelassen wurde. Die erhaltene Emul- 20 Zusammensetzung der Bleichlösung sion wurde auf einem Träger aus Cellulosetriacetat-

film aufgetragen, so daß eine Stärke des trockenen Rotes Blutlaugensalz 100 g

Filmes von 7 μ auf der Grundlage erhalten wurde, Kaliumbromid 20 g

wodurch die Proben der grünempfindlichen photo- Wasser zu 1000 ml

graphischen Materialien gebildet wurden. 25 pH 6,9 ± 0,3

Die Proben wurden in Streifen geschnitten und einer

Lichtkeilbelichtung durch einen Gelbfilter unter An- Zusammensetzung der Fixierlösung Wendung eines Sensitometers mit einer Farbtemperatur der Lichtquelle von 5400° K unterworfen, worauf Na-thiosulfat 200 g

bei 20⁰C während 12 Minuten mit dem folgenden 30 Natriumsulfit 20 g

Entwickler entwickelt wurde: Essigsäure (28%) 45 ml

, _ ... Borsäure 7,5 g

Zusammensetzung des Entwicklers Kaliumalaun 20 g

Ν,Ν-Diäthyl-p-aminoanilin- Wasser zu 1000 ml

sulfat 2,0 g 35 pH 5.4 ± 0,2

	Verwendeter	Verwendete	—	40	—	40	—	Tabelle I	Verwendete	—	60	Relative	Schleier	Sensibili-
Beispiel	Farbstoff	Menge ml	—	40	—	40	—	Verwendeter	Menge ml	—	120	Gelbfilter		sierungs-
Nr.		(Molkonzen	20(5 · 10"*)	Farbstoff	(Molkonzen	60	empfindlichkeit		maximum
		tration)	40		tration)	120		0,15	(Πΐμ)
	(IA)	40(5 · 10"⁴)	40		—		100	0,16	580
		80	40		—	100	0,15	583
		40	40		60(MO-³)	200	G,13	575, 514
1		40	40	(HA)	120	169	0,11
		(HA)	60	35	0,12
		(HA) ■	120	40	0,13	515,530
		(HA)	60	169	0,14
2		01 B)	120	169	0,11
		(HB)	60	35	0,12
		ΟΙ B)	120	40	0,14	522
		(HB)	60	105	0,15	580, 515
3		(IIC)	120	132	0,10
		(Π Q	60	31	0,11	— 515
		Oi C)	120	31	0,14
	(IB)	GIQ	93	0,15	570
			126	0,13	572
			200	0,14	568, 513
4		(HA)	142	0,15
		(HA)	178	0,15	570, 515
5		GIB)	127
		PI B)

	13	Verwendete	40	—	20	—	2 053 187	X	Fortsetzung	Verwendete	—	60	—	60	Relative	L4	Schleier	Sensibili-
		Menge ml	40	—	40	—	*■ ]	Verwendeter	Menge ml	.—	120	—	120	Gelbfilter-			sicrungs-
	Verwendeter	(Molkonzen	40	Versuchsbericht	Farbstoff	(Molltonzcn-	60	cmpfindlichkcit			maximum
Beispiel	Farbstoff	tration)	40		tration)	120		0,22	<Π1μ)
Nr.		20		60	135	0,25	570, 530
		40	(I I E)	120	135	0,16
		40	(II E)	60	31	0,18	530
6		40	(HE)	120	35	0,18
		(HE)	89	0,20	578,-
			79	0,18
	(IC)		132	0,15	578, 510
		(HA)	100	0,17
		(HA)	89	0,18	565, —
7			89	0,22
	(ID)		112	0,25	565, 530
		(II D)	112	0,13
		(HD)	35	0,14	530
8		(HD)	40	mit dem aus
		(HD)	25 Kombination davon bzw		der deutsc

Zum Nachweis des erfindungsgemäß erzielten technischen Fortschrittes gegenüber dem Stand der Technik, wie er insbesondere durch die britische Patentschrift 1 031 367 bzw. die entsprechende deutsche ,₀ Auslegeschrift 1 294 807 repräsentiert wild, hat die Anmelderin die nachfolgend beschriebenen Vergleichsvei suche durchgeführt.

In diesen Vergleichsversuchen, die nach den Angaben in der vorliegenden Beschreibung unter iden- ^ tischen Bedingungen durchgeführt wurden, wurden Proben von identischen photographischen Aufzeichnungsmaterialien jeweils mit dem erfindungsgemäß verwendeten Farbstoff IA bzw. mit dem erfindungsgemäß verwendeten Farbstoff HA bzw. mit einer

stoff N (Anhydro-S^'-bis-trifluormethyl-lJ'-diäthyl· 3,3' - di - (sulfobutyObenzimidazolcarbocyaninhydroxyd) bzw. mit dem aus der deutschen Ausleju·- schrift 1 294 807 bekannten Sensibilisatorfarbstofi 11 ((3,2' - Carbamoyläthyl - 2 - benzthiazol) - (1 - äthyl-2-chinolin)monomethincyaninjodid) bzw. mit cim> Kombination davon sensibilisiert. Die vorstehend genannten Farbstoffe wurden dabei in den in tier folgenden Tabelle angegebenen Mengen eingesetzt.

Die bei diesen Versuchen erhaltenen Ergebnis;,·' (relative Gelbfilterempfindlichkeit, Schleierbildunr Wellenlänge des Sensibilisierungsmaximums der s·■ behandelten photographischen Aufzeichnungsm.iu rialien) sind in der folgenden Tabelle zusammengefügt!.

Verwendeter Farbstoff	Meng*: in ml	Verwendeter Farbstoff	Menge in ml	Relative Gelbfilter- empfindlichkeit	Schleier	Wellenlänge des Sensibilisierungs maximums
	(Molkonzenlralion)		(Molkonzentralion)			(ΐτίμ)
(IA)	40(5- 10"⁴)	—		100	0,15	580
(IA)	40	(HA)	60(1 · ΙΟ"³)	200	0,15	575, 514
—		(HA)	60	35	0,11	530,515
(N)	40(5 · ΙΟ"⁴)	—		100	0,16	573
		(H)	60(1 · ΙΟ"³)	6	0,16	530
(N)	40	(H)	60	105	0,17	570

Aus den in der vorstehenden Tabelle zusammengefaßten Ergebnissen eeht gemäß verwendeten Sensibilisatorfarbstoflkombination IA/IIA beiSem 5 findlichkeit mit Sensibilisierungsmaxima bei 514 und 575 ^^^S wert erhöht wurde. Dies stellt einen technischen Fortschritt dar

^ ^ndungS'

Claims

Patentansprüche:

1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer auf einen Schichtträger aufgebrachten lichtempfindlichen, spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht, die eine Sensibilisatormischung aus einem Benzimidazoltrimethincyanin und einem Monomethincyanin enthält, dadurchgekennzeichnet, daß das Benzimidazoltrimethincyanin eine Verbindung der nachstehend angegebenen Formel

C-CH=CH-CH=C

(ΧΓ),-ι

und das Monomethincyanin eine Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel II

Alkylgruppen darstellen, wobei wenigstens einer der Reste R₃ oder R₄ und wenigstens einer der Reste R₅ oder R₆ eine Alkylgruppe mit einer Sulfogruppe ist, Z₁ und Z₂ nichtmetallische zur Vervollständigung eines Benzimidazolringes notwendige Atomgruppierungen, Z₃ eine zur Vervollständigung eines Chinolinringes notwendige Atomgruppierung, Z₄ eine zur Vervollständigung eines Benzothiazol- oder Benzoselenazolringes der durch eine Carbonsäure-, Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl- oder Acylgruppe substituiert ist, notwendige Atomgruppierung, ΧΓ und X₂" jeweils ein Säureanion und ρ und q die Zahl 1 oder 2 bedeuten, wobei ρ oder q die Zahl 1 bedeutet, falls der Farbstoff ein intermolekulares Salz bildet.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomethincyanin eine Verbindung der nachstehend allgemeinen Formel

CH=C

(HD

COOR₇

= C Z₄

(H)

sind, worin die Reste R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ und R₆

C₂H₅
Cl N

(CH₂)„SO₃e

ist, worin R₅ und Z₃ die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen und R₇ eine Alkylgruppe mit

1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe

oder eine Aminoalkylgruppe und w die Zahlen 2, 3 oder 4 bedeuten.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt einer Sensibilisator-

mischung aus den Farbstoffen der Formel

C-CH = CH-CH =

N Cl

(CH₂CH₂O)₂(CH₂)₃SO₃HN(C₂H_S)₃

und der Formel

R₅

(III)

N' " COOR₇
(CHj)₁₁SQp

worin R₅, R₇, Z₃ und η die gleiche Bedeutung wie im Anspruch 2 besitzen, oder aus den Farbstoffen der Formel

C₂H₅ C₂H₅

C-CH = CH-CH =

worin /ι eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, und der Formel 111

(HI)
N COOR₇

worin R₅, R₇, Z₃ und η die gleichen Bedeutungen wie im Anspruch 2 besitzen.