DE2147141C3 - Spektral sensibilisiertes photographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Spektral sensibilisiertes photographisches Aufzeichnungsmaterial

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DE2147141C3
DE2147141C3 DE19712147141 DE2147141A DE2147141C3 DE 2147141 C3 DE2147141 C3 DE 2147141C3 DE 19712147141 DE19712147141 DE 19712147141 DE 2147141 A DE2147141 A DE 2147141A DE 2147141 C3 DE2147141 C3 DE 2147141C3
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emulsion
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DE19712147141
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Tadashi Ikeda
Akira Sato
Keisuke Shiba
Haruo Takei
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/06Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups three >CH- groups, e.g. carbocyanines
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

CH,
N ^ NHCOCH3 CH5
enthält, worin Z und Z' ein Schwefel- oder Selen-Atom. W ein Wasserstoff-Atom, ein Chlor-Atom, eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxy-Gruppe, und R eine y-Sulfopropyl-, y-Sulfobutyl- oder A-Sulfobutylgruppe bedeutet.
lichkeit des für rotes Licht spektral sensibilisierten Bereiches ohne eine allzuweite Ausdehnung des sensibilisierten Bereiches zum langwelligen hin zu erhöhen. Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von photographischen AufzeichnungsroateriaUen mit mindestens einer auf einem Schichtträger aufgebrachten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer hohen Rotempfindlichkeit, bei welchen Sensibilisierungsfarbstoffe verwendet werden, die eine
ίο J-Bande ausbilden können und die die Empfindlichkeit insbesondere im WeUenlängenbereich voi, 635 bis 665 πΐμ steigern können.
Insbesondere bezweckt die Erfindung die Sensibilisierung von Silberhalogenidemulsionsschichten un-
ter Verwendung von Farbstoffen, die einen kürzeren Absorptionswellenlängen bereich und eine hohe Photoquantenausbeute liefern.
Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photographischen Aufzeichnungsmaterial mit min-
destens einer auf einem Schichtträger aüig^b^ichten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichi. die ein unsymmetrisches, an nur einem Heterokern sauer substituiertes Benzthiazol- oder Benzselenazoltrimethincyanin als spektralen Sensibilisator enthält.
aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht als SensibilisatorfarbstofT ein Trimethincyanin der Formel
Die Erfindung betrifft ein photoeraphisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer auf einem Schichtträger aufgebrachten lichtem; findlichen Silber im'iugenidcrniiljicnsschicht, die Sensibilisierungsfarbstoffe enthält, die der Silberhalogenidemulsionsschicht eine hohe Rotempfindlichkeit im Bereich von 635 bis 665 ηΐμ verleihen.
In der deutschen Patentschrift 1 163 671 sind photographische Silberhalogenidemulsionen beschrieben, die mit einseitig sauer substituierten Benzthiazol- oder Benzselenazol-Trimethincyaninen unter Erzielung höchster Rotempfindlichkeiten spektral sensihilisiert sind.
Diese spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulrionen weisen ein Sensibilisicrungsmaximum bei etwa 680m|jLauf.
Es ist jedoch nicht immer erwünscht, eine Erhöhung der spektralen Rotempfindlichkeit durch eine Ausdehnung des sensibilisierten Wellenlängenbereiches zu erreichen, weil damit z. B. eine Verschlechterung der Farbwiedergabe verbunden sein kann. Für viele Colormaterialien ist es erforderlich, die Rotempfind-CH
Z'
Λ A
^n5
CH=C-CH=^x j\
V ^ NHCOCH,
C2H5
enthält, worin Z und Z' ein Schwefel- oder Selen-Atom, W ein Wasserstoff-Atom, ein Chlor-Atom, eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxy-Gruppe. und R eine -/-Sulfopropyl-, y-Sulfobutyl- oder -VSulfobutylgruppe bedeutet.
In der vorstehend aufgerührten Formel kann der Rest W eine niedere Alkyl-Gruppe, vorzugsweise mil bis zu 4 Kohlenstoff-Atomen, z. B. Methyl-, Butyl- oder ähnliche Gruppe, oder eine niedere Alkoxygruppe, z. B. Mcthoxy-. Äthoxy- oder ähnliche Gruppe bedeuten.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß die spektrale Empfindlichkeit der Silberhalogenidemulsion im Bereich von 635 bis 665 τημ wesentlich erhöht wird.
Typische Beispiele für chemische Strukturen der Seiisibilisierungsfarbstoffe gemäß der Erfindung sind nachstehend aufgeführt, wobei jedoch auch andere ähnliche Farbstoffe zur Anwendung gelangen können.
Farbstoff
Farbstoff 2
"t
Farbstoff 3
farbstoff 4
QH5 CH=C- CH=<
NHCOCH3
CH=C-CH=^
CH2CH2CHOH3 C2H5
SO3" NHCOCH3
Farbstoff 5
-NHCOCH3
C1H5
Farbstoff 6
C2H5 '{ >—CH=C-CH =<
NHCOCH3
(CH2I4SO-T
Die Sensibilisierungsfarbstoffe der vorstehend an-... .üebenen allgemeinen Formel können nach b"kann- ;ii Arbeitsweisen synthetisiert werden. So können sie . B. n.ühelos nach den Arbeitsweisen, wie in der ; SA.-Patentschrift 2 503 776 und in den deutschen '•atenischriften 929 080 und 1 072 765 beschrieben. ■ Tgestellt werden.
Fin Beispiel für die Herstellung eines typischen >ensibilisicrungsfarbstofles der allgemeinen Formel i,; nachstehend beschrieben:
Flerstellungsbeispiel
Farbstoff 3
! g 5-MiHhyl-3-()'-sulfopropyl)-2-thiopropionylniethylenbenzolhiazolin wird mit 1 g Methyl-p-toluolsulfonat bei HO bis 120"C während 2 Stunden unter Frhitzen umgesetzt und dann mit Äthyläther behandelt, wobei eine Methylthiocarbinolverbindung erhalten wird. 1.1 g S-Acetylamino^-äthyl-Z-methylbenzothiazolium-p-toluolsulfonat werden hierzu zugegeben und in 160 ml Äthanol gelöst. 2 ml von weiterem Triäthylamin werden zugesetzt, und das Ganze wird 3 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Nach Vervollständigung der Reaktion wird das Lösungsmittel abdcstilliert, worauf mit Äthyiäthcr und dann mit Aceton behandelt wird, wobei grobe Kristalle des Farbstoffs 3 erhalten werden. Die groben Kristalle werden aus einem LösungsmiUelgemisch von Chloroform/Methanol umkristallisicrt, wobei 500 mg des Farbstoffs 3, F. 296,5° C. /.£?" 562 mμ, erhalten werden.
Andere Sensibilisierungsfarbstoffe können nach einem ähnlichen Syntheseverfahren, wie das vorstehend beschriebene Verfahren, hergestellt werden.
Die gemäß der Erfindung verwendeten ScnsibilisierungsfarbstofTe können eine photographische Silberhalogenidemulsion spektral sensibilisicrcn. lnsbeson-C2H5
dere sind sie zur Ausdehnung des empfindlichen spektralen Bereiches einer photographischen OeI:!- tine-Silberhalogenid-Fmulsion wirksam. Photographische Emulsionen, die andere hydrophile Kolloide als Gelatine, z. B. Agar-Koilodioi wasserlösliche Cellulosederivate, Polyvinylalkohol und andere synthetische oder natürliche hydrophile Harze enthalten, können ebenfalls mit den genannten Sensibilisierungsfarbstoffcn ausreichend sensibiiisiert werden.
Für die gemäß der Erfindung verwendeten Imu'isionen können verschiedene Silbersalze, z. B. Silberbromid. Silberjodbromid. Silberchlorbromid und SiI-bcrchlorjodbromid zur Anwendung gelangen.
Für die Herstellung der sonsibilisicrten photographischen Emulsion gemäß der Erfindung ist e* ausreichend, einen oder mehrere Sensibilisierungsfarbstoffe einer photographischen Emulsion in üblicher Weise zuzusetzen. Bei der praktischen Ausführung ist es zweckmäßig, den Farbstoff in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Methanol oder Äthanol, zu lösen und in Form einer Lösung einer Emulsion zuzusetzen. Die Menge des genannten Sensibilisierutigsfarbstoffes. die in der Emulsion enthalten ist, kann innerhalb eines breiten Bereichs von 5 bis 200 mg/kg der Emulsion, entsprechend des gewünschten Effektes, variiert werden.
Die photographische Emulsion gemäß der Erfindung V arm ferner einer Hyper- oder Supersensibilisierung gemäß bekannter Arbeitsweisen unterworfen werden.
Bei der Herstellung der photographischen Emulsionen gemäß der Erfindung können überdies die gebräuchlicherweise verwendeten Zusätze, z. B. chemische Sensibilisierungsmittel, Stabilisator, Toner. Härtungsmittel, oberflächenaktives Mittel, Antischleiermittel, Weichmacher, Entwicklungsbeschleuniger, Farbentwickler und Fluoreszenzaufhcllcr der Emulsion in üblicher Weise zugegeben werden.
Die photographische Emulsion gemäß der Erfindung kann als Beschichtung auf einen geeigneten Träger, z. B. Glas, Filme von Cellulosederivaten. Filme von synthetischen Harzen, Barytpapier, harzbeschichtetes Papier und synthetisches Papier in üblicher Weise aufgebracht werden.
Die photographischen Silberhalogenidemulsioncn wurden dutch Zusatz der vorstehend angegebenen Sensibilisierungsfarbstoffe zu Gclatine-Silberjodbromid (AgJ : AgBr = 7:93 Molprozent) hergestellt. Jede Emulsion wurde als Beschichtung auf eine Cellulosetriacetatfilmunterlage aufgebracht, getrocknet und dann durch ein Rotfilter, das Lichtstrahlen mit größerer Wellenlänge als 580 ιτίμ durchläßt, mit einer Lichtquelle von 64 Lux Tageslicht (entsprechend 5400° K) belichtet und entwickelt.
Als flüssiger Entwickler wurde ein solcher mit der in der nachstehenden Tabelle I angegebenen Zusammensetzung verwendet.
4 6
Tabelle I
Metol 2 g
Natriumsulfit 100 g
Hydrochinon 5 g
Borax 2 g
Wasser. Rest auf 1000 cm'
,o Die Rotempfindlichkeit und die sensibilisiertc maximale Wellenlänge der Emulsionen, die durch Zugabt der gemäß der Erfindung verwendeten Sensibilisie rungsfarbstoffe sowie durch Zugabe solcher Färb stoffe, die als Kontrollfarbstoffe verwendet wurden jeweils zu der genannten Silberjodbromid-Emulsior erhalten worden waren, und die Absorptions-Maxi mum-Wellenlänge von jedem gemäß der Erfindung verwendeten Sensibilisierungsfarbstoff in Mcthano sind in der nachstehenden Tabelle II aufgeführt.
Beispiel Nr. 1 Tabelle II Maximale Absorption Scnsibil. Maximum Relative
2 Wellenlänge Wellenlänge Rotcmpfindliclikei
I I 3 Menge des zugcucbe- (mii) Im11)
2 4 nen Farbstoffs
(10 5 Mol kc
566 656 130
3 5 Emulsion I 559 648 135
4 6 8 562 644 140
5 A 8 567 640 130
6 B 10 567 654 130
Kontrolle C 10 571 664 135
Kontrolle 8 560 640 7
Kontrolle 8 560 640 10
8 5.56 658 100
2
8
Die Rotempfindlichkeit wird als relativ unter der nen Art 100 ist. Die chemischen Strukturformel
Annahme angegeben, daß die Rotempfindlichkeit des 4° der als Kontrollfarbstoffe verwendeten Sensibilisie
Sensibilisierungsfarbstoffes C bei Belichtung unter rungsfarbstoffe sind nachstehend angegeben.
Verwendung eines Rotfilters der vorstehend angegebe-
NHCOCH3
(CH2J3SO3
C2H5
|T V-CH=C- CH =<
Aw \n
(CH2J3SO3-
QH5
In der Zeichnung sind die spektrographischen Darstellungen gezeigt, die bei Verwendung eines typischer Sensibilisierungsfarbstoffes Nr. 2 bzw. bei Verwendung des KontrollfarbstofTes A erhalten wurden. Dieausgezeich neten Eigenschaften der Sensibilisierungsfarbstoffe gemäß der Erfindung sind aus dieser Darstellung ersichtlich In der Zeichnung bezeichnet die Kurve 2 die Ergebnisse, die mit dem Farbstoff Nr. 2 erhalten wurden, und di< Kurve A zeigt die Ergebnisse bei Verwendung des Farbstoffes A.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer auf einem Schichtträger aufgebrachten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die ein unsymmetrisches, an nur einem Heterokern sauer substituiertes Benztbiazol- oder Benzselenazoltrimethincyanin als spektralen Sensibilisator enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht als Sensibilisatorfarbstoff ein Trimethincyanin der Formel
DE19712147141 1970-09-21 1971-09-21 Spektral sensibilisiertes photographisches Aufzeichnungsmaterial Expired DE2147141C3 (de)

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