DE2613377C2

DE2613377C2 - Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2613377C2
Application number: DE19762613377
Authority: DE
Inventors: Noboru Fujimori; Shigemasa Hino Tokyo Itoh; Takeo Koitabashi
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1975-03-29
Filing date: 1976-03-29
Publication date: 1982-11-25
Also published as: JPS51126140A; DE2613377A1; JPS599900B2

Description

(CHJ₄SO₃Na

4. Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen I bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die rotempfindliche Silberhalogenidschicht Silberjodidbromid enthält.

5. Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es nach ' ι Anordnung und Zusammensetzung seiner Schichten für das Farbumkehr-Verfahren ausgebildet ist.

6. Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen I bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es für die Hochtemperatur-Entwicklung ausgebildet ist.

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, das einen spektral sensibüisierenden Farbstoff sowie ein Antischleiermittel enthält.

In den letzten Jahren nimmt die Bedeutung der Verwendung von Antischleiermitteln in farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien ständig zu, da diese innerhalb immer kürzer werdender Zeiten bei immer höher werdenden Temperaturen entwickelt werden.

Bekannte Antischleiermittel, die bereits in großem Umfange bei der Herstellung von farbphotographischcn Aufzeichnungsniaterialien verwendet werden, sind Benzothiazoliumsalzderivate und Mercaptoverbindungen. Diese Verbindungen weisen zwar eine sehr gute schleierhemmende Wirkung auf, sie werden jedoch so stark an den Silberhalogenidteilchen absorbiert, daß dann, wenn die Menge dieser Verbindungen einen bestimmten Wert überschreitet, dadurch die Absorption von ebenfalls vorhandenen spektral sensibüisierenden Farbstoffen an den Silberhalogenidteilchen aufgehoben wird. Es kommt daher häufig vor. daß der spektral sensibiüsierende Farbstoff von dem Silberhalogenid leicht desorbiert wird, wodurch die spektrale Empfindlichkeit des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials beeinträchtigt wird.

-(CH₂)JOCH₂-CHCHj-I
OH

Unter dem hier entweder allein oder im Zusammenhang mit Hydroxyalkyl, Carboxyalkyl oder Sulfoalkyl verwendeten Ausdruck »Alkyl« ist eine verzweigte oder unverzweigte, unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe mit vorzugsweise bis zu 20, insbesondere bis zu 10, speziell bis zu 8 Kohlenstoffatomen zu verstehen. Unter dem hier -/erwendeten Ausdruck »niederes Alkyl« ist eine verzweigte oder unverzweigte, unsubsti-

CO

ei

Aber selbst dann, wenn die obengenannten unerwünschten Effekte nicht festzustellen sind und das zugesetzte Schleiermitte! die von 'hm erwari<:.. Wirkung hat, ist in vielen Fällen die erzielbare Schleierhemmung unzureichend, insbesondere dann wenn das farbphotographische Aufzeichnutifeaii.-Maiiai während" seiner Herstellung über einen längeren Zeitraum hinweg bei einer Temperatur von bis zu etwa 40° C oder darüber gelagert werden muß. Es hat sich nümlich gezeigt, daß die Eigenschaften und die Funktion ii-ji spekifii! sensibiüsierenden Farbstoffe und der Antischleiermittel sich im Laufe der Zeit ändern. Man ist daher seit langem bemüht. Antischleiermittel zu finden, die bei der Einarbeitung in eine Silberhalogenidemulsionsschicht, die spektral sensibilisierende Farbstoffe !5 enthält, keine unerwünschten Effekte auf die photographischen Eigenschaften, insbesondere deren Empfindlichkeit ausüben. Die bisher bekannten Antischleiermittel genügen diesen praktischen Anforderungen jedoch nicht.

Aufgabe der Erfindung ist es, in rotempfindlichen, spektral sensibilisierten Silberhalog-.nidemulsionsschichten farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien die unerwünschte Schleierbildung zu verhindern, ohne daß dadurch die übrigen photographischen Eigenschaften des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials, insbesondere seine Rotempfindlichkeit, beeinträchtigt werden.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß bei einem farbphotographischen Aufzeichnungsrnaterial mit mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht. das einen spektral sensibiüsierenden Farbstoff und ein Antischleiermittel enthält, in der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht als Antischleiermittel eine Verbindung der allgemeinen Formel vorhanden ist

I ί :

R₁-fl —C = C-C = N*-A—SO?

worin bedeuten:

Yt und Y₂ jeweils die zur Vervollständigung eines Pyrrolin-, Thiazoline Thiazol-, Benzothiazole Naphthothiazol-, Selenazole Benzoselenazole Naphthoselenazol- Oxazole Benzoxazol-, Naphthoxazole Imidazole Benzimidazol- oder Pyridin-Ringes erforderlichen Nichtmetallatome,

Ri niederes Alkyl, Hydroxyalkyl, Carboxyalkyl

oder Sulfoalkyl,

R₂ Wasserstoff oder ein niederes Alkyl und

A Alkylen, -(CH₂)2O(CH2)2- oder

tuierte oder substituierte Alkylgruppe mit vorzugsweise bis zu 7, insbesondere l>!s ϊί; 5 spe^i,.!' bis zu 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen.

Das erfindungsgemäße farbphotographische Aufzeichnungsmaterial hat gegenüber den bekannten vergleichbaren farbphotographischen AutV/ichnungsmaterialien den Vorteil, daß in der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht die unerwünschte Schleierbildung auch bei der Schnellemwicklucig bei hohen Temperaturen optimal unterdrückt wird, ohne daß ihre Rotempfindlichkeit dadurch beeinträchtigt wird.

Typische Beispiele für erfindungsgemäß als Antischleiermittel verwendbare Verbindungen, die unter die oben angegebene allgemeine Formel fallen sind folgende:

CH

CH₃

OCH₃

CH,

CH₂COOH (CHaSOf

ιη\

CH₁

Sy.

CH₃

(16)

CH₃

(CHj)₂SOf

O_x /0

N=CH-^V

CF₃

(CHj)₃SO₃

CjH₅

N=CH-/

(CHj)jSOjH (CHj)₃SO? \

(CHj)₃SO₃Na (CHj)₄SOf

CH₃

N_x -S

n/ ^n

CH₃

(18)

CH₃ I I CH₃

(CH₂)jSO₃H (CH₂)JSOf

CH

(CHj)₃SO₃H CCHj)₃SOf

H₃

-CH

CH₃

CH₃ CH₃ (12) [ Y N=CH CH₃

(CH₁). SOf

S^^

(CH₂),SOf (20)

O_x ,ο

(CHj)₃SOf (CH₂)jG--:H₂CHCHjSO₃Na OH

(CHj)₃SOf

(CH₂)JSO₃Na (CH₂)JSOf

C₂H₅

(CHj)₂OCHjCHCH₂SOf OH

CH

(22)

ci I

(CH₂)JSO₃H (CH₂)JSOf

(CH₂)JSO₃Na (CH₂)JOCH₂CHCH₂SOf

Die erfindungsgemäß als Antischleiermittel verwcn Jcten Verbindungen sind an sich bekannt und sie wurden bisher als spektral sensibilisierende Farbstoffe verwendet, die in der Regel in eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials eingearbeitet wurden (vgl. die deutschen Offenlegungsschriften 18 15 025 und ',< /03 204). Es war jedoch nicht zu erwarten, daß diese Verbindungen, wenn sie einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eines farbphotographischen Aufzeiehnungsmaterials in einer Mei'-.ge von z. B. 0,3 g prt> Mol Silberhalogenid einverleibt werden, nicht nur ausgezeichnete Antischleiermittel darstellen, welche die Schleierbildung insbesondere bei der Schnell- und Hochtcmpcraturentwickhing auf wirksame Weise hemmen, sondern auch die Rotempfindlichkeit der Silberhalogenidemulsionsschicht nicht beeinträchtigen, wie dies normalerweise als Folge der Desorption des darin •„■!!'.häUenen spektral sen*il¹-''^<ii''''f<"'<*" F-':irh«.ir>ffps von den Silbcrhalngcnidkörnchcn zu beobachten ist. Ls war auch nicht zu erwarten, daß sie selbst dann, w enn das sie enthaltende iarbphotographische Aufzeichnungsmaterial über einen längeren Zeitraum hinweg gelagert wird, die photographischen Eigenschaften dieses Aiifzeiehnungsmaterials nicht beeinträchtigen bei gleichzeitiger Aufrcchterhaltung ihrer schleierhcmmenden Wirkung, wobei sich die photogmphischen Eigenschaften auch unter variierenden Lntwicklungsbedingiingen nicht in

10

nachteiliger Weise verändern.

Die Zugabe der erfindungsgemäß verwendeten Antischleiermittel erfolgt vorzugsweise in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel, wie Methylalkohol oder Äthylalkohol, das mit Wasser leicht mischbar ist, oder durch direkte Zugabe zu der Silberhalogenidemulsion. Sie können der Silberhalogenidemulsion zu jedem beliebigen Zeitpunkt während der Herstellung der Emulsion zugegeben werden, in der

ίο Regel werden sie dieser jedoch unmittelbar nach der chemischen Reifung zugesetzt. Die Menge der erfindungsgemäß zugegebenen Verbindung variiert in Abhängigkeit von der Art der verwendeten Verbindung und der Silberhalogenidemulsion, der sie zugesetzt wird.

\s In der Regel wird sie in einer Menge von beispielsweise 0,01 bis 1. vorzugsweise von 0,08 bis 0. j g pro Mol Silberhalogenid zugegeben.

Bezüglich der Kuppler, die in der rotempfindlichen Schicht des erfindunKSgemäßcn farbphotographischen

ι» Aufzeichnungsmaterial enthalten sein können, bestehen keine speziellen Beschränkungen, sondern es können die üblicherweise verwendeten Kuppler mit Erfolg eingesetzt werden.

Nachfolgend werden einige Beispiele für die in der rotcmpfindlichcn Schicht des erfindungsgemäßen farbphotographischen Aufzcichnungsmatcrials verwendbare rotempfindliche spektral sensibilisiomnde Farbstofii und Blaugrünkuppler angegeben.

Rotempfindliche spektral sensibilisierende Farbstoffe

(D-12)

CH₃

CH,

(CH₇J₃SO₃Na

(D-13)

(D-14)

(CHj)₃SOf

(D-15)

/V\ I

, IJ >=CH — C =

11

(D-16)

12

Cl

-17)

C,H< O=C C =

(D-18)

Cl

Cl C₂H₅

V^N

CH-CH =

C₂H₅

OCH₁

(CH₂I₃SOf

ID-19)

Cl

Cl C₂H₅

CH —CH = CH

C₂H₅

(Π-20) C_?H, —N

CH-CH = CH

CH₃ J®

Blaugrünkuppler

(K-I)

CONHCi₂H₂₅

(K-2)

(K-3) Cl

^OH

CONH(CH₁J₄O

tC5H„

NHCOCHO--<f V-(C₅H₁₁
IC₅H₁₁

CH₃

IC₅H₁₁

(K-4) tCjH

C₂H₅

IC₅H_n

OH

(K-5)

/\— OCHCONH—L ^5/

C₂H₅

NHCO(CFj)₃H

Beispiel 1

50 Zusammensetzung der Kupple-dir.Ders'onsflüssigkeit

Eine Negativem 'tjon für ein fa-r-phntographisches Material, die Silbericdi^brcmid mit 6 Mol-% Silberjodrd cmhieii. wu.de einer chemischen Reifung unterworfen und dazu wurde die oben angegebene Verbindung (D-12) als spektral scnsibilisierender Farbstoff tit Form einer Methylalkohollösung in einer Menge von 0,15 g pro Mol Silberhalogenid zugegeben.

Außerdem wurde die oben angegebene Verbindung (K-2), die als Kuppler diente, in Form einer Dispersionsflüssigkeit der nachfolgend angegebener. Zusammensetzung in einer Menje von 50 g pro Mc! Si'berhaSogcrv.d zugegeben. Zur Herstellung einer rotempfindlichen Emulsion wurden zu der Silberhalogenidemulsion 4-Hydroxy-6-methyl-133a,7-tetrazainden als Sts-biiisator, eine Muccciiicrsir.f-i sii Gelatinehärter, Saponin als Beschichtungshilfsmittel und ein pH-Weneir.sfc'lungsmittel zugcgebsn.

Kuppler	100g
Dibutylphthalat	100 ml
Äthyiacetat	300 ml
5%ige wäßrige Lösung von
Alkane! XC	130 ml
ö°/oige wäP-rige Gelatinelösung	500 ml

Die so hergestellte rotempfindliche Emulsion wurde in 5 Portionen aufgeteilt und eine Portion davon wu-c!·? in Form einer Schicht auf einen Celiuloseacetatfilmträ- gsr iufgebrachi, der eine Uchtno'sshutzschich; aufwies, u.':d auf den eine Gelatine-Zwischenschicht aufgebracht worden war. Dann wurde auf die gleiche Weise wip oben fm die rotempfindüche Emulsion 5-ngegebe« eir.£ griineiTipfindliche Emu!sk-n r.srresteüi. wobei diesmal jedoch eine arütisensibiüsipi-erii!·» Verbindung ^ Siiekir»!ii.i--':biiisator ir- einer Mengt von 0.¹ S g ;<ro .Mo! Silberhalogenid und ein Purpurkufpler in einer

Menge von 60 g pro Mol Silberhalogenid verwendet wurdeiu Die so erhaltene Emulsion wurde in Form einer Schicht auf die rotempfindliche Emulsionsschicht aufgebracht. Auf diese grünempfindliche Emulsionsschicht wurde eine Gelbfarbfilterschicht aufgebracht, die kolloidales Silber einhielt.

Dann wurde die Silberjodidbromidemulsion, die 5 Mol-% Silberjodid enthielt, chemisch sensibilisiert und es wurde die oben angegebene erfindungsgemäß verwendete Verbindung (9) in einer Menge von 0,15 g pro Mol Silberhalogenid zugegeben, dann wurden ein Stabilisator, ein Gelatinehärter, ein Beschichtungshilfsmittel und ein pH-Werteinstellungsmiitel auf die gleiche Weise, wie oben für die rotempfindliche Emulsion angegeben, zugegeben zur Herstellung einer blauempfindlichen Emulsion. Die so hergestellte blauempfindliche Emulsion -.vurde in Form einer Schicht auf die

grünempfindliche Emulsionsschicht aufgebracht und darauf wurde eine Gelatineschutzschicht aufgebracht zur Herstellung einer Vergleichsprobe (Probe Nr. 1). Weitere Proben (Proben Nr. 2,3,4 und 5) wurden auf die gleiche Weise wie die Vergleichsprobe hergestellt, wobei diesmal jedoch jeweils die oben angegebene Verbindung Nr. 2, 4, 9 oder 12 der rotempfindlichen Emulsion zugesetzt wurde.

Diese Proben und Vergleichsproben werden unter Verwendung eines Sensitometers mit Licht von 160 Lux einer Tageslichtfarbe (5400^cK) belichtet und dann entsprechend den nachfolgend angegebenen Behandlungsstufen und unter Verwendung der nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen einer ersten Entwicklung, einer Behandlung mit einem Stoppbad, einer Farbentwicklung, einer Bleichung und Fixierung unterworfen.

Behandlungsstufe

Behandlungsdauer Behandlungstemperatur (⁰C)

erste Entwicklung	3 Mm.	1.75 g
erstes Abstoppen	30Sek.	30 ml
Wässern	I Min.	ad 1 I
Farbentwickeln	3 Min. um
zweites Abstoppen	30 Sek.
Wässern	1 Min.	5.0 g
Bleichen	6 Min.	4.5 g
Fixieren	6 Min.	7.5 g
Wässern	3 Min.
Stabilisieren	30 Sek.	36.0 g
Lösung für die erste Entwicklung		0.9 g
Natriumpoly phosphat	2,0 g
wasserfreies Nairiumbisulfit	8,0 g	90 ml
Phenidon	0.35 g
Nairiumsulfit	37,0 g
Hydrochinon	5.5 g
Natriumcarbonat	33,0 g
Natriumthiocyanat
(10%ige wäfJrige Lösung)	13,8 ml
Natriumbromid	».3 g
Kaliumjodid
(0,l°/oige wäßrige Lösung)	23.0 ml
Wasser	ad 1 I
der pH-Wert wurde auf 9,9 ±0,01
eingestellt.
erste Stopplösung (erstes Unterbrechungsbad)
Natriumhydroxid
Eisessig
Wasser
pH-Wert eingestellt auf 3,8
Lösung für die Farbentwicklung
Natriumpolyphosphat
Benzylalkohol
Natriumsulfit
Trinatritimphosphorsäuredodeca-
hydrat
Natriumbromid
Kaliumjodid
(0,1 %ige wäßrige Lösung)

und 40 Sek.

38	in einer
38	ausrei
38	chenden
43	Menge
38
38	11.0 g
38	3,0 g
38	0,07 g
38	1 I
38
Zugabe von Natriumhydroxid als
pH-Werteinstellungsmittel


4-Amino-N-äthyl-N-(/J-methansul-
fonamidoäthyl)-m-toluidinsesqui-
sulfatmonohydrat
Äthylenamin
t-Butylaminoboranhydrid
Wasser ad

pH-Wert eingestellt auf
I1,65±O,1.

Bleichlösung

Äthylendiamintctraessigsäurc

(EDTA)-eisen-(lll)-ammoniumsalz

Ammoniumbromid

Wasser ad

pH-Wert eingestellt auf

5,8 bis 6,0

170g

300 g

I i

Fixierlösung

wasserfreies Natriumthiosulfat 94,5 g

wasserfreies Natriumbisulfit 17,6 g

wasserfreies Binatriumphosphat 15,0 g

Wasser ad I I
pH-Wert eingestellt auf 5.9±0.2

Um die Beständigkeit gegen Änderung der Entwicklungsbedingungen zu prüfen, wurde das erste Entwicklungsverfahren jeweils 3 Minuten und 5 Minuten lang durchgeführt. Die Farbstoffbilddichte der so erhaltenen

230 247/255

Proben und der Vergleichsbeispiele wurden durch ein Rotfilter gemessen, wobei die in der folgenden Tabelle I angegebenen Werte für D_mt und die Empfindlichkeit der rotempfindlichen Emulsionsschicht erhalten wurden.

Tabelle I

Photographische Eigenschaften Probe Nr.

Min.

5 Min.

3 Mm.

5 Miii

Vergleichsprobe 1

Probe 2 Probe 3 Probe 4 Probe 5

2,05

100

230

3,45	3,00	98	140
3,30	2,90	97	135
3,55	3,23	98	127
3,20	2,81	100	175

Aus der vorstehenden Tabelle I ist zu ersehen, daß dann, wenn die Entwicklung, wie üblich, 3 Minuten lang durchgeführt wurde, die erfindungägeniäßen Proben eine höhere Dm_1x, eine geringere Abnahme der Empfindlichkeit und einen geringeren Schleier aufwiesen als die Vergleichsprobe. Wenn die erste Entwicklungszeit auf 5 Minuten verlängert wurde, war die Abnahme der D™, bei den erfindungsgemäßen Proben geringer als bei der Vergleichsprobe.

Beispiel 2

Es wurde ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial mit einer rotempfindlichen Emulsionsschicht, einer grünempfindlichen Emulsionsschichl und einer t-kiuempfindlichen Emulsionsschicht auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei diesmal jedoch die oben angegebene Verbindung (D-13) als Spektralsensibilisator für die roiempfindliche Emul-• sionsschicht und die oben angegebene Verbindung (K-4) als Kuppler verwendet wurden. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel I wurde auch eine Vergleichsprobe (Probe Nr. 6) hergestellt. Auf die gleiche Weise wie die Vergleichsprobe wurden auch Proben (Proben Nr. 7,8,9

>-, und 10) hergestellt, wobei diesmal jedoch die oben angegebene, erfindungsgemäß verwendete Verbindung Nr. 3. 6, 8 oder 11 der rotempfindlichen Emulsionsschicht und der grünempfindlichen Emulsionsschicht zugesetzt wurde. Diese Proben und die Vergleichsprobe

;,, wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 belichtet und entwickelt zur Bestimmung der D_mj, und der Empfindlichkeit der rotempfindlichen Emulsionsschicht. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle Il angegeben.

Tabelle II

Photographische Eigenschaften Probe Nr

Menge der zugegebenen Verbindung pro Mol Silberhalogenid roiempfindliche Schicht

rotetnpfindliche Schicht Dm« Rotempfindlichkeit

Vergleichsprobe 6 Probe 7

Probe 8 Probe 9 Probe 10

2,65 100

angegebene Verbindung Nr. 3 3,15 98 0,2 g

angegebene Verbindung Nr. 6 3,20 87

Ig

angegebene Verbindung Nr. 8 3,18 93

OJg

angegebene Verbindung Nr. 11 3,44 90

0.3 g

Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle Il geht hervor, daß es durch Verwendung der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen möglich ist, die Schleierbildung, die bei der ersten Entwicklung auftritt, zu verzögern (zu hemmen), und daß demzufolge die bei der Farbentwicklung erhaltenen Farbbilder eine sehr große D_n,,, aufweisen im Vergleich zu denjenigen der Vergleichsprobe und daß außerdem kein Empfindlichkeitsverlustauftritt.

Claims

Patentansprüche:

1. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, das einen ^ptkirai iensibilisierenden Farbstoff sowie ein Antischleiermittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es in der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht als Antischleiermittel eine Verbindung der allgemeinen Formel enthält

I (CHj)₃SO?

OCH₃

R₁-N-C = C-C=N*-A—SOf worin bedeuten:

Y; und Y; jeweils die zur Vervollständigung eines M Pyrrolin-, Thiazoline Thiazole Benzothiazole Naphthothiazol-, Selenazole Benzoselenazole Naphthoselenazol-, Oxazol-, Benzoxazol-, Naphthoxazol-, Imidazole Benzimidazol- oder Pyridin-Ringes erforderlichen Nichtmetallatome,

Ri niederes Alkyl, Hydroxyalkyl, Carb-

oxyalkyl oder Sulfoalkyl,

R₂ Wasserstoff oder ein niederes Alkyl und

A Alkylen, -(CH₂J₂O(CH₂^- oder

35

-(CHj)₂OCH₂-CHCH,-

OH

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht als Antischleiermittel 0,08 bis 0,5 g eine der folgenden Verbindungen -to enthält.

45

CH

CH₃

(CHj)₂SOf

(CH₂)JSO₃H (CHj)₃SOf

CH₃

CH

C₂H₄OH (CHj)₃SOf (CHi)₃SO₃H (CHj)₁SOf

(CHi)₃SO₃H (CHj)₃SOf

CH₃COO

(CHj)₃SO₃Na (CHj)₄SOf

CH₃

(CHz)₂OCH₂CHCH₂SO₃Na

3. Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die rotempfindliche SiI-berhalogenidemulsionsschicht durch mindestens eine der folgenden spektral sensibüisierenden Farbstoffe sensibilisiert ist

C₂H,

Se_x I

V=CH-C =

CH