JPS6079348A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真性能、特に写真感度が高められたハロゲン
化銀感光材料に関するものである。

ハロゲン化銀写真感光材料（特に写真乳剤）の製造技術
分野においては、より一層効果的に感材の写真感度を高
めるための技術の開発が強く要望されている。

従来、ハロゲン化銀の固有感度を高めるために。

写真乳剤に化学増感剤（例えば金増感、第■族金属増感
、還元増感＝ｉ黄増感等の方法）を添加することが通常
行なわれている。

また、所望の波長域にわたってハロゲン化銀に分光感度
を付与するために１種々の分光増感剤（例えばメチン増
感色素等）を単独で、又は組合せて乳剤に添加すること
が行なわれている。

更ＶＣある種の分光増感色素と他の分光増感色素或いは
キれ自身分光増感作用をもたない無色の化合物を併用し
て１分光感度を超加成的に上げること〔この現像は「強
色増感Ｊ　（５ｕｐｅｒｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ　
）と呼ばれる〕が知られている。この強色増感作用をも
つ無口の化合物としては、例えばスルホン酸誘導体（Ｕ
、Ｓ、Ｐａｔ、　２　。

り３７，０１り；Ｕ、Ｓ、Ｐａｔ、Ｊ　、７０６．ｊＡ
７等ン、ヘテロ環化合物（Ｕ、Ｓ、Ｐａｔ、３．６　／
ｊ、Ａ／３Ｈ特公昭４ＺＪ’−３１１１０１；ＩＪ、ｓ
。

Ｐａｔ、ｊ　、ｊりｘ、６ｔ＋；釉開昭夕／−４１６ｉ
Ｊ、Ｕ、Ｓ、Ｐａｔ、２’、３６　＆　、／　６７　；
Ｕ、Ｓ。

Ｐａｔ、３．１９２　、Ａ！ｒｌｉ　：Ｕ、Ｓ、Ｐａｔ
、ｊ　、６／！、ｌ、３３：特開昭よＯ−タ０３２３　
：特開昭ｔｏ−ｉｏ≠２２７等ン、含硫黄化合物（Ｕ、
Ｓ。

Ｐａｔ、Ｊ、弘！７，０７１：特開昭夕／−７７２コＩ
Ｉ　；　Ｕ、Ｓ、Ｐａｔ、　３　、　ＩＩ　Ｊゴ、３１
ｒ；Ｕ、Ｓ。

Ｐａｔ、３．り４１．４Ａｌｒ／　：Ｕ、Ｓ、Ｐａｔ、
３　、ｓＯ＆、４＃Ｊ：Ｕ、Ｓ、Ｐａｔ、ｌＩ、２３２
．／／ｒ：Ｇｅｒ、／　、ＱＩＩ７．１７７等］、四級
アンモニウム塩（Ｕ、Ｓ、Ｐａｔ、２．ｊ７／、６，２
３；Ｕ、Ｓ。

Ｐａｔ、３　、ＩＩＩ／　、７１１２　ＨＵ、Ｓ、Ｐａ
ｔ、２．１ｔｏ、りｔ２等）、多環芳香族化合物（Ｕ、
８゜Ｐａｔ、Ｊ　、５７１．１６り）などが従来知られ
ていた。しかしながらこれらの一部は、乳剤の安定性を
低下させたり、カブリを増加させる副作用をが小さい欠
点を有していた。

従って１本発明の目的は、より一層効果的ＩＦ−感材の
分光感度を高める徐加剤を含有するハロゲン化銀写真感
光材料を提供することＫある。

本発明の他の目的は、写真乳剤の安定性をそこなわない
強色増感剤の提供にある。

本発明者等は１種々研究の結果、上記諸口的が。

ハロゲン化銀写真感光材料中に、少なくとも一種の分光
増感色素と共に、下記一般式（Ａ）あるいはＣＢ）で表
わされるハロゲン化銀吸着型の電子供与性化合物を少く
とも一種含有せしめる事によって効果的に達成される事
を見い出した。

一般式（Ａ）Ｄ−Ｌ−Ｘ 一般式ＣＢ）Ｄ−Ｘ 上記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表わされる化合物が強色
増感剤として作用する事ハ、それ自身分光増感作用をも
たない事、そして従来公知の強色増感剤（非分光増感色
素）とは物理的にも化学的にも異質のものである手から
、全く予想外の事であり、驚くべき発見であった。

また、本発明が拡散転写法に適用される場合には、処理
温度依存性が抑制（改良）されるという予想外の効果も
得られる。

上式中、Ｄで表わされる電子供与性の原子団を構成する
芳香族環又はへテロ環は単環でも縮合環でもよく、又縮
合環は芳香族環おるいはへテロ環どうしの縮合でも両者
の縮合でもよい。縮合珈の数は例えば、２〜乙でるる。

ヘテロ環はへテロ原子としてＮ、０．Ｓ、Ｓｅのうちの
少なくとも一つを含む。芳香族環とへテロ環はｊ〜６員
環が好ましい。Ｄで表わされる原子団は金属塩又は金属
錯体から誘導ちれるものでもよい。

Ｌで表わされる連結基は有機連結基が好ましく。

さらに具体的にはアルキレン基、アルケニレン基。

アリーレン基、−〇−１−Ｓ−１−ＣＯ−１−ＮＨ−１
−Ｎ−（これらの基はａ′俟基をもってもよい）等の単
独又はこれらの組合せからなる。

Ｘは例えば下記の化合物から誘導される。

チオ尿素却、チオアミド類、メルカプＨｔ換ヘテロ環化
合物（メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾー
ル、メルカプトチアジアゾール。

メルカプトイーミダゾール、メルカプトオキサジアゾー
ル、メルカプトチアゾール、メルカプトベンズイミダゾ
ール、メルカプトベンゾチアゾール。

メルカプトベンズオキサゾール、メルカプトピリミジン
、メルカプトトリアジン等）、ベンゾトリ７７’−／Ｌ
’１ｉ１１．チオセミカルバジド類、ロータニン類、チ
オヒダントイン類、チオバルビッール酸卿。

ＸＦｉ単なるメルカプト基であってもよい。

Ｘの好ましい例は、メルカプト基又はチオ尿素類、チオ
アミド類、チオセミカルバジド邸、もしくはメルカプト
置換へテロ環化合物から誘導される基である。

更に好ましくは、チオ尿素類、チオセミカルバジド類、
又はメルカプトチアジアゾール類かう誘導される基で、
最も好ましくは、チオ尿素類から誘導される基である。

チオ尿素類から誘導される基としては０例えば下記の一
般式で表わされる。

−Ｎ　ＲＩ　ＣＮ　Ｒ２Ｒ３ １ 式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同−又は異ってもヨく、そ
れぞれアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、ア
リール基（フェニル基、ナフチル基等）、又はへテロ環
基（例えばターフ員環で。

ペテロ原子としては、Ｎ、０．Ｓ、Ｓｅ等）を表わす。

但し、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３の少くとも−っは水素原子で
ある。

また、几ｌ〜Ｒ３で表わされる基はそれぞれ任意の置換
基で置換されていてもよく１例えばアリール基やヘテロ
環基の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基等を挙げる事ができ、また
アルキル基の置換基トシてはハロゲン原子、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アミン
基、シアン基等を挙げる串ができる。

Ｄで表わされる電子供与性の原子団の具体的な骨核例は
以下に記載したものを埜ける事ができ、Ｄはこれらの骨
核から誘導される。

−８ Ｓ−８ Ｃｉ（−ＣＨ− ＣＨ＝Ｃ）ｌ− これらのうち、好ましいものとしては、フェノチアジン
、フェノキサジン、カルノくゾール、ジベンゾフェノチ
アジンがあげられ、更に好ましいものとしてフェノテア
ジノ、ジベンゾフェノチア・ジンがあげられる。

上記の電子供与性骨格は以下の１β換茫で謔換されてよ
い（以下の基は更に１１戸基をもってもよい）。

アミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ井、アルキル基、
アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ華、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アシロキ
シ基、スルホニルアミノ基。

カルバモイル基、スルファモイル基、７／’−’キ”カ
ルボニル基、ウレイド基、シアン基等。

上記一般式ＣＡ）又は（Ｂつで示される化合物は、比較
的弱い電子供与性のもの、更に具体的に表現するとその
酸化電位が飽和カロメル電極に対しＯ〜＋ｉ、ｏＶの範
囲（Ｃ［Ｆ］るものが好ましく。

特ＶＣＯ，’、’−〇、７Ｖの範囲のものが好ましい。

酸化電位の画定は、０　、　／　Ｍ過塩素酸ナトＩＪウ
ムを支持塩として、アセトニトリル−メタノール（／ｊ
／／Ｂｌも＠溶ａｌｌ！約　／　０　モ　ル／　Ｚ　；
にて１回転白金ディスク電極（７タＯｔｐｍ）を用いて
電解酸化する方法で行うことができる。

また、上記化合物の添加使用−１社は、乳剤層中のハロ
ゲン化銀１モルに対して１０　モルへｌ０−２モルが好
逢しく、４ｓｙｃｉｏ　モル−１０−３モルが好ましい
。

次に本発明で用いられる上記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で
表わされる強色増感剤の具体例を示すが。

必ずしもこれらに限定されるわけではない。

１゜ − （ＣＨ２）ａＮＨｃＮｆｉ−Ｃ２Ｈｓ Ｃ２Ｈ５ （ＣＨ２）　３Ｎ）ＩＣＣ１］３ １ （ＣＨ２）２ＳＨ ６ ＣＨ３ ５゜ １１１ （ＣＨ２）　３ＮＨｃＮＨＮＨｃｃＨ３１ ４ υ　ＩＮ　−１”１ （ＣＩ（２）３８Ｈ Ｃ２Ｈ５ ２Ｈ５ ４３゜ ２Ｈ５ ２Ｈｓ ６ ４７・　ＳＨ Ｃ２Ｈ５ ｌ−１３ ０ 藝 Ｃ２Ｈ５ ２ ２Ｈ５ ２Ｈ５ Ｃ２■」５ ８ ２Ｈ５ ９ − （ＣＨ２）２ＳＨ ｌ−１ １１ Ｈ １ Ｈ ９３゜ 上記一般式（Ａ）又はＣＢ）の化合物のうち。

代表的化合物の合成例を以下に示すがその他の化合物も
これらに準じて合成できる。

１、化合物／ （／−／）　１Ｏ−（２−シアノエテルンフエノチアジ
ン フェノテアジンｌワタ９、アクリロニトリル１ｏｔｙ、
及びＩｒｇａｎｏｘ　１０１０　（チ／９ガイギー社製
）を少量含むアセトニトリル（２００ｍ）溶液へ、攪拌
しながらＴｒｉｔｏｎ　Ｂ（≠θ％ン（ベンジルトリメ
チルアンモニウムヒドロキサイド）ｌＩｍＱを滴下した
６３時間加熱還流した後、アクリロニトリル１３９を追
加し、更に一時間加熱還流した。放冷後アセトンを加え
、晶析させた後。

結晶を枦取し、アセトンタｏｏｍｕで再結晶して標記化
合物／３ｊ９’ｆ得た。ｍｐ／ｊざ〜１６００Ｃ（／−
２）１０−（Ｊ−アミノプロピル）フェノチアジン テトラヒドロフラン！；００ｍＱに分散した水素化ホウ
素ナトリウム／り、７９へ氷冷下圧フッ化ホウ素エチル
エーテルタｔ、！？を滴下する。３０分攪拌した後、（
／−／）で得た化合物２μ２を添加し、水冷下１時間更
に室温にて３時間反応させた。水２０蛾で過剰のジボラ
ンを分解した後。

濃塩酸、２　ｊ　Ｏｍｌを加え、夕０°Ｃにて弘時間反
応させた。Ｎａ０Ｈ（／３０９）水溶液でアルカリ性に
し、更ＶＣ１０９Ｃにて５時間攪拌した後、酢酸エチル
で抽出、水洗した。濃縮後減圧下で蒸留すると、標記化
合物が５ｇ９得られた。（ｂｐ。

２／ｊ　〜２２０　°Ｃ／／ｍｍＨｇ）（／−３）　１
Ｏ−（Ｊ−（ｊ−フェニルチオウレイド）プロピル）フ
ェノチア ジン テトラヒドロ７２７１０ｍ１ｔ中で（／−２）で得た化
合物ｊ、／９とインチオシアン酸フェニルλ、ｒ９を室
温にて３時間反応させた。エバポレーターで０縮し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液ＣＨＣｌ５
）にて分＠精製した後。

クロロホルム−ヘキサン（ｉ：ｉ）で再結晶して目的と
する化合物／が３９得られた。ｍｐ／３１１〜ｒ　ＯＣ ２，化合物３ （２−／）Ｆ−ヒドロキシ−μ′−メトキシジフェニル
アミン ハイドロキノン／１０９．ｐ−アニシジン１ａｒｔ、ス
ルファニルｅ３９及びキシレン２０ｍ１の混合物を外温
２３θ０Ｃにて攪拌し、留出する水を除去しながら２時
間中反応させる。放冷後。

反応物をメタノールで取出し、固体を炉別した後、炉液
を濃縮して標記化合物ｉｔｇｙを得た。

（２−２）　≠、≠′−ジメトキシジフェニルアミン （，２−／）で得た化合物の粗結晶１ｔｒｔ。

ジメチル硫酸／／ざ２をアセトンｌＩ００ｍＱに溶解し
、氷冷下ａＯ％ＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨ＋／。

！９）を滴下する。更に室温にて５時間反応させた後、
水ｌＩｌｌ−０Ｏを加え、析出した結晶をヂ取した。エ
タノールｌｌで再結晶して標記化合物７７２を得た。

（λ−３）　３．７−シメトキシフエノチアジ≠、μ′
−ジメトキシジフェニルアミン７７９と切黄２２２の混
合物をｒｏ　０ｃに加熱し、ヨウ素０．３２を添加した
後、外温／ｌ’００ｃで２時間反応させる。放冷した後
アセトンを加え、粗結晶を炉取した。クロロホルム−メ
タノール（ｇ：ｌ）で再結晶して標記化合物弘／９ｆｚ
得た。

ｍｐ　／　？Ｉ　〜２０００Ｃ （２−ゲ）１０−（Ｊ−シアノエチル）−３゜７−ジメ
トキシフエノテアジン （Ｊ−３）で得た化合物／２．３！？、アクリロニトリ
ル／　１０９．Ｉｒｇａｎｏｘ／　ｏ　／　０少量。

及びＴｒｉｔｏｎ　Ｂ７ｍＱを用いて（／−／）ＶＣ準
じた方法でアセトニトリル中で反応させた後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開液ＣＨα３）にて分
離精製（ＣＩ−１３ｃＩＨと少量のＣＨα３の混合溶媒
で再結晶）して標記化合物を／／、７９得た。ｍｐ　／
／／　〜／／３　°Ｃ（Ｊ−ｓ）　１Ｏ−（Ｊ−アミノ
プロピル）−３，７−シメトキシフエノチアジ （，２−≠２で得た化合物６．２２を用いて。

（ｌ−λンに準した方法にて ＮａＢＨ４−ＢＦ３０（Ｃ２Ｈ５，）２（／　、／ｆ／
！、２ｆｉ）で還元して標記化合物６．２９を得た。

（２−６）　３．７−シメトキシー１Ｏ−（Ｊ−（３−
フェニルチオウレイド） プロピル）フェノチアジン （，２−４）で得た化合物／、１．９とイソチオシアン
酸フェニルｏ、ｔ、、ｇｙをアセトニトリルｌＯｍｆｌ
中、室温にて５時間反応させた後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ＣＨα３）にて分離精製して、化合
物３を７．ｒ９得た。ガラス状（軟化点〜７００Ｃ１〜
／θ！０Ｃ） ３　化合物／２ テトラヒビ０フラン／！ＯｍＱＫ分散した１Ｏ−（３−
アミノプロピル）フェノチアジン７．７９とＳ−（チオ
ベンゾイル）チオグリコール酸７．０９中へ室温にて攪
拌しながら≠Ｏ’１＝ＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨ／、Ｊ
９）ｔ＝添加した後、更に室温にて５時間反応させた。

水を加え、酢酸エチルで抽出、Ｏ縮した後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィー（ＣＨα３）にて分１ｉｉｌ
Ｉ精製し。

ＣＨα３−ヘキサン混合液で再結晶して標記化合物ｔ、
／９ｆ得た。ｍｐ　／／／　〜／／３　°Ｃ４、化合物
／ｊ １０−（Ｊ−アミノプロピル）フェノチアジン６．７９
とチアゾリノ〔２’、３−ｔ））ベンゾチアゾリウムプ
ロミドｔ、夕２をＤ　Ｍ　Ｆ　ｓ　ｏ　ｍａに分散し、
室温にて攪拌しながら、トリエチルアミン３゜１、ｍＱ
を滴下した。更ＹＣ６Ｏ０ＣＶｃて３時間反応させた後
、水を加え酢酸エチルで抽出する。水洗・濃縮した後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨα３）にて
分離精製１７、標記化合物の油状物をよ、７？得た。

５、　化合物／ｌ ジメチルホルムアミドタＯｍＯとテトラヒドロフランｊ
ＯｒｎＱの混合溶液に、１Ｏ−（Ｊ−アミノプロピル）
フェノチアジンタ、／９とペンゾチアゾ−ルーよ一カル
ボン酸３．３９を溶かし、室温にて攪拌しながらジシク
ロへキシルカルボジイミド弘、３９と弘−ジメチルアミ
ノピリジン０．１７９を添加した。室温にて２時間、更
ｙｒ−ｔｏ　０ｃにて弘時間反応させた後、固体を炉別
し、Ｐ液に氷を加え、酢酸エチルで抽出、水洗する。シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液としてＣＨ
Ｃｇ次いでＣＨｃｔｓ／ＣＨａＯＨ＝Ｊｏ／／　）ＩＩ
Ｃ１分離精製した後、メタノール／アセトニトリル（夕
０　／　／　００　ｍｌ　）にて再結晶して標記化合物
ｔ、ｒ９を得た。ｍｐ／！０〜弘　０ｃ（分解）６、　
化合物１ｔ １０−（ｊ−アミノプロピル）−３，７−シメトキシフ
エノチアジン／、６９と１−（３−カルポキシフェニル
ンーよ一メルカプトテトラゾール／、／９′ｔジメチル
ホルムアミドｊｍρとテトラヒドロンラン／θｍＱの混
合溶液に溶かし、室温にてジシクロへキシルカルボジイ
ミド７．０９とび−ジメチルアミノビリジンＯ０／９を
加えて室温にて≠時間反応させる。

ロマトグラフイー（ＣＨＣｅ３次いでＣＨｃ１３／ＣＨ
３０Ｈ＝ｓｏ／１−７ｏ／ｉ　）で分離精製した後、Ｃ
Ｈα３／ヘキサンで再結晶して標記化合物７．４Ａｆを
得た。

２　化合物ｌり １Ｏ−（ｊ−アミ／プロピル）フェノチアジン３、Ｉｆ
ｆと２−カルボキ７メチルチオーｊ−メルカプト−／、
３，４Ａ−チアジアゾール３．７ｇを用いて、合成法乙
に準じた方法で標記化合物グ。

２ｇを得た。ｍｐ　ＩＡｕ　〜１６６　°Ｃ（ＣＨ２α
２） ざ、　化合物２ｇ メタノール２０　ｔｓｌとテトラヒドロンラン／Ｋｍｉ
の混合溶液に、１Ｏ−（Ｊ−アミノプロピル）フェノチ
アジンｊ、ｌダとトリエチルアミン３．／ｍｌを溶かし
、水冷下二硫化炭素１．７９を滴下する。室温にて３時
間攪拌した後、ブロモ酢葭エチル３．７ｇを滴下し、室
温にて更に３時間反応させた。反応物に水を加え、水層
をデカンテーションした後、油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ＣＨα３／ヘキサン）にて分離精
製し、油状の標記化合物６．≠１が得られた。

タ　化合物３３ （デー／）１０−（３−インチオシアナトゾロビル）フ
ェノチアジン テトラヒドロフラン１０θｔｓｌに１Ｏ−（３−アミ／
プロピル）フエ／チアジン／２．Ｉｆｆとトリエチルア
ミン７．７ｍ１ｆとかした溶液に、氷冷上二硫化炭素≠
、２ｆ”ｋ滴下する。室温にて２時間攪拌した後、テト
ラヒドロフラン２０＠ｌにとかしたジシクロへキシルカ
ルボジイミド／／、３ｆを滴下し、室温で５時間反応さ
せた。濃縮後、酢酸エチルを加え、析出した結晶を戸別
し、Ｆ液を濃縮して標記化合物ｌざ、ｔｇが得られた（
油状）。

（ター２）　／−アセチル−弘−（３−フェノチアジノ
プロビル）チオセミカル バジド テトラヒドロフラン３０＠ｌ中、１Ｏ−（３−インチオ
シアナトプロピル）フェノチアジン７゜３ｇとアセチル
ヒドラジン／、！９を加熱還流下３時間反応させ、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨα３：　ＣＨ３
０Ｈ−４０／／　）にて分離精製し、ＣＨ２α２よシ晶
析させて標記化合物２　、ｊｆｌを得た。ｍｐ　ｌざ＜
−／り００Ｃ１０、化合物３４′ ｌと同様な処方でフェノキサジンとアクリロニトリルよ
り誘導した１Ｏ−（３−アミノプロピル）フェノキサジ
ン２．２ｇとイソチオシアン酸フェニルｉ、ｊｇをアセ
トニトリル２ｊｒｌｌ中、室温にて反応させた。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨｃＪ！、３：ヘキ
サン＝≠／／）にて分離精製した後、ＣＨα３：ヘキサ
ン＝ｌ／ｌで再結晶して標記化合物コ、ｊｇを得た。ｍ
ｐ／／Ｉ〜２００Ｃ １１、化合物Ｆ／ テトラヒドロフランデ０ｔｎｌ中、３−アミ／−ターエ
チルカルバゾール／ＡＪ９とイソチオシアン酸フェニル
／ノ、９ｇを室温にて３時間反応きせた後、メタノール
３００ｍ１を加える。析出した結晶を戸数し、ジメチル
ホルムアミド！θｍｌに溶解して濾過した後、メタノー
ル２夕ｏ７を加えて再結晶させ、目的物／ｊ、Ｏｆを得
た。ｍｐ　／７り〜ｌざＯ０Ｃ ｌユ化合物≠３ ５と同様な処方で、３−アミ／−７−ニチルカルハソー
ル／Ａ、Ｉｆ／とベンゾトリアゾール−ｊ−カルボン酸
／３，０９を、ジメチルホルムアミド３０Ｈｌとテトラ
ヒドロンラン／２０ゴの混合溶液中、ジシクロへキシル
カルボジイミド／１．２ｇと≠−ジメチルアミノピリジ
ン２１で処理した後、メタノール／アセトンで再結晶し
て、標記化合物ｒ、ｓｇを得た。ｍｐ／ざ６〜１９００
Ｃ１３、化合物弘≠ ジメチルホルムアミド１００．ｌ中、３−アミノ−ター
エチルカルバゾール６．３ｇとチアゾリノ（、ｚ、Ｊ−
ｂ）ベンゾチアゾリウムプロミドｔ。

、２ｙにトリエチルアミン≠、２ｍｌを加えて、ｊｏｏ
Ｃにて３時間反応させた後、メタノール２００ｄと水ｊ
Ｏｍｌを加える。析出した結晶を戸数し、ジメチルホル
ムアミド／アセトニトリル（ｑｏ。

ｍｌ／　４’　００ｗｌ　）で再結晶して標記の化合物
７．ｊｆを得た。ｍｐ　２０１−２１００Ｃ ７ｌＡ化合物４Ａｊ テトラヒドロフラン３０．ｌに、／−（３−カルボキシ
フェニル）−よ−メルカプトテトラゾールとトリエチル
アミン≠、２ｍｌをとかし、氷冷下攪拌しながら、クロ
ロ蟻酸エチル３．３１を滴下する。室温にて２時間反応
した後、３−アミノ−ターエチルカルバゾール３．２１
／を加え、更に室温にて３時間反応させる。／ｊ％ＫＯ
Ｈ水溶液（ＫＯＨ／　、？ｆ　）を加えｊＯ’ＣＫてＪ
時ｉｉ’ｌ攪拌した後、塩酸λ、りｍｌで中和し、酢酸
エチルで抽出する。水洗、濃縮後、ＣＨｃ１３／ｃＨ３
ｏＨで再結晶して標記化合’ｌ／ＩＩ／、ｔＱを得た。

ｍｐｌタタ〜２００’Ｃ（分解） ｌ！化合物ｊ７ （ｉｊ−／）　？−エチルー３−インチオシアナトカル
バゾール メタノール３ｏ　Ｏｍｌに３−アミメーターエテルカル
バゾール３ｒ、ｔｙとト＋）エチルアミン２７、ｔｎｌ
を加え、更に氷冷下、二硫化炭素ｉｚ。

、２ｇを滴下し、室温にて３時間反応させた後、ジシク
ロへキシルカルボジイミド弘７．３ｇを加え、更に室温
にて≠時間反応する。析出した結晶を戸数し、酢酸エチ
ル３００訂１で加熱還流、冷却した後、固体′ｆ！！：
Ｆ別する。Ｆ液を濃縮して目的物２りｆを得た。

（／Ｊ−２）／−アセチル−≠−（ターエチル−３−カ
ルバゾリル）チオセ ミカルバジド テトラヒドロフラン３０ｇ１中、ターエチル−３−イン
チオシアナトカルバゾール３．ＩＱとアセチルヒドラジ
ン／、１９をｔｏ　０ｃにて２時間反応させ、メタノー
ルｉｏｗｒｌを加え氷冷下晶析させる。析出した結晶を
戸数し、ＣＨＣ／！３−ＣＨ３０Ｈ（７０禦１．／　２
００　ｙｉｌ　）で再結晶して標記化合物２゜μｇを得
た。ｍｐ／２７〜ｌタタ　０Ｃ／ぶ化合物４！７ メタノール３０Ｈ１中、前記の化合物ｊ７／。

７ｇと−２１ｆｒ　ＣＨａ　ＯＮ　ａメタ／−ル溶液２
．μｆを加熱還流下２時間反応させた後、酢酸０．りｔ
ｎｌを加え、氷冷下晶析する。析出した結晶を戸数し、
ＣＨα　−ＣＨ３０Ｈで再結晶しで、標記化合物／　、
！ｐを得た。ｍｐ　２Ａ７〜２４２０Ｃ／２化合物ｊ≠ エタノールλ０ｔｓｌに分散した７−エチル−３−イン
チオシアナトカルバゾール３．ｒｇとグリシンエチルエ
ステル塩酸塩２，１９へ、室温にて攪拌しながらトリエ
チルアミンコ、／ｍｌを滴下する。

室温にて２時間反応させた後、／Ｎ−ＮａＯＨ／ｊ　ｔ
ｔｔｌを加え、５時間加熱還流した。放冷後、酢酸Ｏ６
りＭｔ１次いで水を加えて析出した結晶を戸数し、ＯＨ
α３−ＣＨ３０Ｈにて再結晶して、標記化合物ｉ、ｏｙ
ｔ−得た。ｍｐ　、２！ｊ−，２夕７°Ｃ（分解） ｌｔ化合物ｊタ カルバゾールとアクリロニトリルより、ｌと同様な処方
で合成したター（３−アミ／ゾロビ＃）カルバゾールａ
、ｐｇとインチオシアン酸フエニル、２　、ｒｇをテト
ラヒドロフランｊＯ耐中、ｊＯｏＣにて５時間反応させ
た後、メタノール２００ｔｘｌを加え析出した結晶を戸
取する。ＣＩ（α３−エタノール（２０／ＡＯｙｓｌ）
で再結晶して標記化合物コ、ｕ９を得た。ｍｐ　１３ｊ
〜／３６　°Ｃ７ｚ化合物ｔｊ アセトニトリル１５ｇ１中、ｌ−アミノピレン／。

ｊｇとイソチオシアン酸フェニルｉ、ｏｇ’５（反応さ
せ、析出した結晶ｅＦ取し、ジメチルホルムアミド−ア
セトニトリル（ｉｓｔｔｔｌ／μ０ｇ１）にて再結晶し
て目的物／、ＡＩを得た。ｍｐ／９≠〜ｑｓ０ｃ ｍ２０．化合物ｔ６ ｔと同様な処方で、／−アミノピレンｉ、ｓｇとチアゾ
リノ（Ｊ、ｊ−ｂ）ベンゾチアゾリウムプロミド１．り
ｇを反応させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
よシ、標記化合物ｏ、４Ａｐを得た。ｍｐ　／３０　Ｎ
／ｕＪ　°Ｃ２ｔ　化合物ｔ７ ターアミノアクリジン／！、ｊｆとイソチオシアン酸フ
ェニル１１．りｇを反応させ、ジメチルホルムアミド−
メタノール（≠００ｗ１／Ａｏθｍｌ　）で再沈して標
記化合物弘、／ｆ／を得た。ｍｐ　ｌりＯ〜１９／　０
Ｃ ２２化合物７１ （２λ−／）ＩＡＩ−メトキシ−弘−ニトロカルコン 酢酸２００１１１中、硫酸３を肩を共存下、ｐ−ニトロ
ベンズアルデヒド３０’ｆとｐ−メトキシアセトフェノ
ン３０ｆを室温にて１日反応させた後、反応混合物を氷
水１１にあける。ＮａＯＨ≠ｒｇで中和した後、析出し
た結晶を戸数し、アセトン−アセトニトリル（０，２β
／／、３１）で再結晶して、標記化合物３７．ｔｆを得
た。ｍｐ／７／〜／７３　°Ｃ （，２２−２）　３−（弘−メトキシフェニル）−ｊ−
（≠−二トロフェニル） −７−フェニル−λ−ピラゾリ ン エタノールｉｏｏ＊ｔに弘！−メトキシー≠−二トロカ
ルコン／４Ｃ，２ｆとフェニルヒドラジンｊ、μｇを加
え、塩酸３Ｍｌ共存下を時間加熱還流する。／Ｎ−Ｎａ
０ＨｓＯ茸１で中和した後、水≠００１１１を加え、デ
カンテーションと水洗を３回くり返す。アセトン２００
．ｌよシ再結晶して標記化合物／４（，７１１を得た。

ｍｐ　／１ｒＮ１７３℃（，２２−３）　ｊ−（４！−
アミノフェニル）−３−（弘−メトキシフェニル） 一／−フェニルー２−ピ２ゾリ ン 還元鉄／Ｊ、Ｉｆ、塩化アンモニウム／、４９にイソプ
ロピルアルコールｌ≠Ｏｍｌと水ｌ≠耐混合溶液に分散
し、攪拌加熱還流しながら、３−（弘−メトキシフェニ
ル）−ｊ−（≠−二トロフェニル）−／−フェニル−２
−ヒラソＩＪン１３゜ｊｆを添加し、還流を２時間した
後、酢酸１０ｘｌを加え更に３０分反応させた。セライ
トを用いて固体を戸別した後、Ｆ′ｆｉに水１３０肩１
を加えて析出した結晶を戸数して、ｊ−（≠−アミノフ
エ二ｋ）　−３−（Ｇ−メ）キシフェニル）−／　−フ
ェニル−２−ビラゾリンタ、７ｇを得た。ｍｐ／を弘〜
＃Ａ　０Ｃ （２コー４ｔ）　Ｊ−（４（−メトキシフェニ／Ｉ／）
−ｊ−（弘−（３−フェニルチ オウンイド）フェニル）−ｌ− フェニルーコーピラゾリン ｊ−（≠−アミ／フェニル）−３−（４Ａ−メトキシフ
ェニル）−／−フェニル−２−ヒ−ｙ　ソ！Ｊ７３、ｕ
９とイソチオシアン酸フェニル／　、ｊｆをアセトニト
リル中で反応させた後、ジメチルホルムアミド−メタノ
ールで再沈して標記化合物２゜７ｇを得た。ｍｐ　／　
３３〜／　Ｋｌ　０（’、２３　化合物７グ （２３−／）　≠、≠ｌ−ジメチルアミノーλ。

λ′−ジメチルー弘“−二トロ トリフェニルメタン Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ−）ルイジンＡ７．≠ｙ、ｐ−二
トロベンズアルデヒド３０．２９、塩酸／ｌｒ、弘ｍ／
及びエタノールｊ　ｍｌの混合物を加熱還流しながら３
時間反応させる。冷却した後アセトン３１で再結晶して
標記化合物６．２ｇを得た。

ｍｐ　、２３７〜２３３　°Ｃ （２３−２）　≠〃−アミノー≠、弘ｌ−ジメチルアミ
ノ−２，２／−ジメチ ルトリフェニルメタン ≠、４″−ジメチルアミノー２．２／−ジメチル−≠“
−ニトロトリフェニルメタ：／２０．２ノを還元鉄２２
．ｊｒｆ／、塩化アンモニウム２．３ｇで還元した後、
酢酸エチルで抽出して標記化合物−Ｚ／、２／／を得た
。ｍｐ　１４Ａｒ−１６０°Ｃ（２３−３３≠、≠ｌ−
ジメチルアミノーλ。

２）−ジメチル−≠／／　（３− フェニルチオウレイド）トリフ ェニルメタン 弘〃−アミノー弘、４ｔ′−ジメチルアミ／−２，２′
−ジメチルトリフェニルメタン７、／ｆとイソチオシア
ン酸フェニルを反応させた後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ＣＨα３：酢酸エチル−１０／／）にて
精製して、標記化合物！、０９を得た。ｍｐ　／’　／
　４’　〜／　／　Ａ　°Ｃいられ−る分光増感色素と
しては、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプンツ
クスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニ
ン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素など
があげられる。

これらのうち、好ましいものはシアニン色素のうちから
モノメテンシアニ／、トリメチンシアニン及びペンタメ
チンシアニンなどがあげられる。

これらの色素は強色増感の目的や感色性を整える目的や
その他の目的で組合せて用いてもよい。シアニン色素の
特に好ましいものを、以下に一般式（１）ないしく■）
で示す。

一般式（１） ここでＺ　及びＺ工２は各々ベンゾチアゾ−１ ル、ナフトチアゾール、×ンゾセレナゾール、ナフトセ
ンナゾール核（チアゾール核又はチアゾリン核）を完成
するに必要な非金属原子群を表わす。

Ｒ１□及びＲ工２は各々アルキル基を表わす。

”１０は水素原子、アルキル基又は了り−ル基を表わす
。

Ｘｌｅは酸アニオンを表わし、ｎは０又はｌを表わす。

本願明細釜に於て、「アルキル基（アルキル残基も含む
）」や「アリール基（アリール残基）」なる用語はその
置換体も含む意味で用いられている。

一般式（ｌ［） （Ｘ２ｅ）ｎ Ｗ２１−Ｗ２２・Ｗ２Ｂ及びＷ２４は各′水素原子−ア
ルキル基又はアリール基を示す。但し、Ｗ２□とＷ２□
、及びＷ２ＢとＷ２４とは互いに結合して、ベンゼン環
又はナフタレン樵を形成してもよいし、更にそれらは置
換基を■してもよい。

Ｒ２□及びｆＬ２□は各々アルキル基を表わす。

Ｒ２０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす
。

Ｘ２ｅは酸アニオンを表わし、ｎは０又は／を表わす。

一般式（１１１） ％式％） ■３□〜■３８は各々水素原子、ハロゲン原子、トリフ
ルオロメチル基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、スルホニル基、又
はカルバモイル基を表わす。また■　と■　、■　と■
　、■３３と■３４３１　３２　３２　３３ ■３５と■３６・■３６とｖ３７又は■３７とｖ３８が
連結して炭素環（例えばベンゼン環でこれに置換基がつ
いてもよい）を形成してもよい。

Ｒ−１（３４は各々アルキル基又は置換アル１ キル基を表わす。

’３０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす
。

Ｘ３ｅは酸アニオンを表わし、ｎはＯ又はｌを表わす。

一般式（ｉＶ） ■４□〜■４４、ｆＬ’４□及び”４２はそれぞれ一般
式（１）Ｋおけるｖ３□〜ｖ３４、ＦＬ３□及びＲ３□
と同義である。

Ｗ４□、Ｗ４□及び凡。３はそれぞれ一般式（ＩＩ）に
おけるＷ２□、Ｗ２□及びＲ２□と同義である。

Ｒ４０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす
。

Ｘ４ｅは酸アニオンを、ｎはＯ又は／を表わす。

一般式（Ｖ） Ｚ５□、”５０及びＲ５□はそれぞれ一般式ＣＩ）にお
けるＺ１□、Ｒｌｏ及び”１１　と同義である。

Ｗ５□、Ｗ５□及び几、□はそねぞれ一般式（Ｉｆ）に
おけるＷ２□、Ｗ２□及びＲ２□と同義である。

Ｘ５ｅは酸アニオンを表わし、ｎはＯ又は／を表わす。

一般式（Ｖｌ） ■６□〜ｖ６４、”６□及びＲ６□はそれぞれ一般式（
ＩＩＩ＞におけるｖ３□〜■３４、几、□及び几、□と
同義である。

Ｚ６□、Ｒ６３及び”６０はそれぞれ一般式（１）にお
けるＺ工０、几、２及び几、。と同義である。Ｚ６□は
更にインドリン核を完成するに必要な非金属原子群を含
む。

Ｘ６ｅは酸アニオンを表わし、ｎはＯ又は／を表わす。

一般式（■） ｚ７１及びＺ７□は各々ベンゾオキサゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトオキサゾ
ール核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核、
チアゾール核、チアゾリン核、オキサゾール核、セレナ
ゾール核、セレナゾリン核、ピリジン核又はキノリン核
を完成するに必要な非金属原子群を表わす。

Ｒ７□及びＲ７□は各々アルキル基を表わす。

Ｘ７０は酸アニオンを表わし、ｎばＯ又はｌを表わす。

一般式（■） ２　及びＺ８２は各々ピリジン核、キノリン１ 核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンズ
オキサゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトオキサ
ゾール核、ナフトセレナゾール核、チアゾール核又はチ
アゾリン核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。

Ｒ８□及びＲ８□は各々アルキル基を表わす。

几　、Ｒ及び几、。２は水素原子、アルキ８０　８０１ ル基、又はハロゲン原子を表わす。Ｒｓｏ□と几８゜２
は結合して項を形成してもよい。

Ｘ８０は酸アニオンを表わし、ｎはθ又は／を表わす。

Ｒ、ＲＸ几　、Ｒ％几　、几 ３１　３２　３３　３４　４１　４２＼Ｒ、Ｒ、几　、
几　、Ｒ６□、Ｒ６３，４３５１５２６１ Ｒ７１１几７２＼”８１及びＲ８□で表わされるアルキ
ル基は無置換及び置換アルキル基を含み、無置換アルキ
ル基としては炭素原子の数がｉｔ以下、特にｊ以下が好
ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−グチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクタデシル基な
どがあげられる。

また、置換アルキル基としては、アルキル部分の炭素原
子の数がｔ以下のものが好ましく、特に炭素原子の数か
び以下のものが好ましく、例えば、スルホ基で置換され
たアルキル基（ここで、スルホ基はアルコキシ基やアリ
ール基等を介して結合していてもよい。例えば２−スル
ホエチル基、３−スルホゾロビル基、３−スルホブチル
基、≠−スルホブチル基、コー（３−スルホプロポキシ
）エチル基、Ｊ−（Ｊ−（３−スルホプロポキシ）エト
キシ〕エチル基、λ−ヒドロキシー３−スルホゾロビル
基、ｐ−スルホフェネチル基、ｐ−スルホフェニルプロ
ピル基など）、カルボキシ基で置換されたアルキル基（
カルボキシ基はアルコキシ基やアリール基等を介して結
合していてもよい。

例えば、カルボキシメチル基、２−力Ａ／ボキシエチル
基、３−カルボキシプロピル基、≠−カルボキシブチル
基、など）、ヒドロキシアルキル基（例エバ、λ−ヒド
ロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、など）、
アシロキシアルキル基（例えば、２−アセトキシエチル
基、３−アセトキシプロピル基など）、アルコキシアル
キル基（例えば、コーメトキシエチル基、３−メトキシ
プロピル基、など）、アルコキシカルボニルアルキル基
（例えば、コーメトキシ力ルゼニルエチル基、３−メト
キシカルボニルプロピル基、μ−エトキシカルボニルブ
チル基、など）、ビニル基置換アルキル基（例えば、ア
リル基）、シアノアルキル基（例えば、２−シアノエチ
ル基、など）、カルバモイルアルキル基（例エバ、λ−
力Ａ／　／Ｚ　モイルエチル基、など）、アリーロキシ
アルキル基（例工ば、コーフエ／キシエチル基、３−フ
ェノキシプロピル基、など）、アラルキル基（例えば、
＋２−７エネテル基、３−フェニルプロピル基、ナど）
、又はアリーロキシアルキル基（例えば−コーフェノキ
シエチル基、３−フェノキシプロピル基、など）などが
あけられる。

几１０・”２０・ｆＬ３０・几４０・几５０・Ｒ６０％
　”８０　％　’８０１及び几、。２　で表わされる°
アルキル基は無置換及び置換アルキル基を含み、無置換
アルキル基としては、炭素原子数がμ以下のものが好ま
しく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などが挙
けられる。また置換アルキル基としては、アラルキル基
（例えばベンジル基、２−７エネチル基）などが挙げら
れる。またアリール基としては、例えばフェニル基など
が挙けられる。

”８Ｑ　％　”８０１及び几、。２の・・ロゲ／原子と
しては例えば塩素原子、弗素原子又は臭素原子などがあ
げられる。”８０１とル、。２とが連結して形成される
環としては、乙員壊が挙げられる。

几、。、”２０及び几、。とじて好ましいものは、エチ
ル基、Ｒ’ａｏ　％　Ｒ４０％　Ｒ６０として好ましい
ものは水素原子である。

ｘ８〜で几で表わされる酸アニオンとしては、例えばク
ロライド、ブロマイド、ヨーダイト、メチルサルフェー
ト、エチルサルフエー）やｐ−）ルエンスルホネートイ
オンなどがあげられる。

ｎはＯ又はｌを表わし、色素が分子内塩を形成するとき
はｎはＯを表わす。

■　〜ＶＶ　〜Ｖ　％ｖ６１〜 ３１　３８％　４１　４４ ｖ６４は各々水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、沃素原子）、トリフルオロメチル基
、シア／基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基なト）
、スルファモイル基〔スルファモイル基、アルキルスル
ファモイル基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチ
ルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基など）
等〕、スルホニル基〔例工ばアルキルスルホニル基（メ
チルスルホニル基など）、アリールスルホニル基（例え
ばフェニルスルホニル基なト）等〕、基（例えばＮ−メ
チルカルバモイル基など）、Ｎ−アリールカルバモイル
基（Ｎ−フェニルカルバモイル基など）等〕を表わす。

ＶＢ２　、Ｖ　、Ｖ　％　Ｖ　％　■４１．３４　３５
　３８ ■　、■　、ｖ６４の好ましいものは水素原４４　６１ 子である。さらにｖ３□、■３６、■４□及び■６□の
特に好ましいものは各々塩素原子で、■　、■　、■４
３及び■６３の特に好まし３３　３７ いものは各々塩素原子、トリフルオロメチル基又はシア
／基である。

ｗ　−ｗ　、ｗ　−ｗ　、ｗ５□〜 ２１　２４　４１　４２ Ｗ５２の無置換アルキル基としては劉えはメチル基、エ
チル基などが、置換アルキル基としてはベンジル基が、
またアリール基としては例えばフェニル基、ナフチル基
などがあげられる。さらにＷ　とＷ　、Ｗ　とＷ　ＸＷ
　とＷ４２．２１　２２　２３　２４　４１ 又はＷ５□とＷ５□とで結合してベンゼン環やナフタレ
ン環が形成されたベンゾオキサゾール核やナフトオキサ
ゾール核としては例えば以下のものがあげられる。

１ 嘴 ここでＷｏ、Ｗ２、Ｗ３及びＷ４は各々水素原子、ハロ
ゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子
）、アルキル基（例えはメチル基、エチル基など）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基など）、ヒ
ドロキシ基、アシロキシ基（例えばアセトキシ基など）
又はアリール基（例えばフェニル基）を表わす。

Ｗｌ及びＷ４の好ましいものは水素原子である。

Ｗ２の好ましいものは水素原子、／１０ゲン原子又はア
ルキル基であり、さらに好ましくは水素原子である。

Ｗ３の好ましいものは、ハロゲン原子（特に塩素原子）
、フェニル基又はアルコキシ基←特にメトキシ基）であ
る。

上記一般式（Ｉｎ）で示される化合物の場合には、七の
化合物へプロトンが付加した型の化合物もまた用いられ
うる。

一般式（１，）〜（■）のＺ１□、Ｚ０２、Ｚ５□、ｚ
６□、ｚ７□、Ｚ７□やＺ８□で形成される複素環は少
くとも一つの置換基で置換されていてもよく、その置換
基としてはハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭素、沃
素）、ニトロ基、アルキル基（好ましくは炭素数／〜μ
のもの、例えばメチル基、エチル基、トリフルオロメチ
ル基、ベンジル基、フェネチル基）、アリール基（例え
ばフェニル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数ｌ〜
≠のもの、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基）、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数２〜ｊのもの、例えばエトキ
シカルボニル基）、ヒドロキシ基、シアノ基等を挙げる
事ができる。

Ｚ　、Ｚ　、Ｚ５１、Ｚ６□、ｚ７１．１１　１２ Ｚ７□、Ｚ８□及びＺ８□に関し、ベンゾチアゾール核
としては、例えばベンゾチアゾール、≠−クロロベンゾ
チアゾール、！−クロロベンゾチアゾール、ｔ−クロロ
ベンゾチアゾール、７−クロロベンゾチアゾール、ｊ−
二トロペンゾテアソール、グーメチルベンゾチアゾール
、ｊ−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチア
ゾール、ｊ−ブロモベンゾチアゾール、Ａ−ブロモベン
ゾチアゾール、ｊ−ヨードベンゾチアゾール、！−フェ
ニルベンゾチアゾール、ｊ−メトキシベンゾチアゾール
、６−メトキシベンゾチアゾール、ｊンゾチアゾール、
！−カルボキシベンゾチアゾール、ｊ−エトキシカルボ
ニルベンゾチアゾール、！−フェネチルベンゾチアゾー
ル、ｊ−フルオロベンゾチアゾール、ｊ−クロロ−ｔ−
メチルベンゾチアゾール、ｊ−トリフルオロメチルベン
ゾチアゾール、ｊ、４−ジメチルベンゾチアゾール、ｊ
−ヒドロキシ−ｔ−メチルベンゾチアゾール、などを、 ナフトチアゾール核としては例えば、ナフト（，２，／
−ｄ）チアゾール、ナフト〔）、、２−ｄ）チアゾール
、ナフト〔λ、３−ｄ）チアゾール、ｊ−メトキシナフ
ト（１，ｚ−ｄ）チアゾール、７−エトキシナフト（Ｊ
、／−ｄ）チアゾール、！−メトキシナフト（ｘ、３−
ａ）チアゾール、などを、 ベンゾセレナゾール核としては例えば、ベンゾセレナゾ
ール、ｊ−クロロベンゾセレナゾール、ｊ−二トロベン
ゾセレナゾール、ｊ−メトキシベンゾセレナゾール、ｊ
−エトキシベンゾセレナゾール、ｊ−ヒドロキシベンゾ
セレナゾール、ｊ−クロローｔ−メチルベンゾセレナゾ
ール、ナトを、ナフトセレナゾール核としては例えば、
ナフト（／　、２−ｄ）セレナゾール、ナンド〔コ、／
−ｄ〕セレナゾール、などを、 チアゾール核としては例えば、チアゾール核、＋−，＋
チルチアゾール核、弘−フェニルチアゾール核＼弘・ｊ
−ジメチルチアゾール核、４’、ｊ−ジフェニルチアゾ
ール核、などが、 チアゾリン核としては例えば、チアゾリン核、グーメチ
ルチアゾリン核などが挙げられる。

ｚ７１、Ｚ７□、Ｚ８□及びｚ８□に関し、ベンゾオキ
サゾール核としては例えば、ベンゾオキサゾール核、！
−クロロベンゾオキサゾール核、！−メチルベンゾオキ
サゾールｔＬ　ｓ−ブロモベンゾオキサゾール核、ｊ−
フルオロベンゾオキサゾール核、ｊ−フェニルベンゾオ
キサゾール核、ｊ−メトキシベンゾオキサゾール核、ｊ
−エトキシベンゾオキサゾール核、ｊ−）リフルオロメ
チルヘンジオキサゾール核、ｓ−ヒドロキシベンゾオキ
サゾール核、！−カルボキシベンゾオキサゾール核、６
−メチルベンゾオキサゾール核、Ａ−クロルベンゾオキ
サゾール核、ｔ−メトキシベンゾオキサゾール核、６−
ヒドロキシベンゾオキサゾール核、！、ｔ−ジメチルベ
ンゾオキサゾール核などを、 ナフトオキサゾール核として（は例えば、ナフト〔ｘ、
１−ｄ）オキサゾール核、ナフト〔／、２−ｄ、）オキ
サゾール核、ナンド〔コ、３−ｄ）オキサゾール核、Ｓ
−メトキシナフト（／　、２−ｄ）オキサゾール核など
を挙げる事ができる。

更にＺ　及びＺ７□に関し、オキサゾール核１ としては例えば、オキサゾール核、≠−メチルオキザゾ
ール核−≠−エチルオキサゾール核、＋−フェニルオキ
サゾール核、クーベンジルオキサゾール核、弘−メトキ
シオキサゾール核、ψ、Ｓ−ジメチルオキサゾール核、
ｊ−フェニルオキサゾール核又は≠−メトキシオキサゾ
ール核などを、ピリジン核としては例えば、２−ピリジ
ン核、μｍｍビリジ核、ｊ−メチル−２−ピリジン核、
３−メチル−≠−ピリジン核などを、又キノリン核とし
ては例えば、２−キノリン核、ｔ−キノリン核、３−メ
チル−２−キノリン核、ｊ−エチル−２−キノリン核、
６−メチルーコーキノリン核、ｇ−フルオロ−グーキノ
リン核、サークコロ−２−キノリン核、ざ−フルオロー
２−キノリン核、ｔ−メトキシ−２−キノリン核、を−
エトキシ−μｍキノリン核、ざ−クロロー弘−キノリン
核、ｒ−メチル−≠−キノリン核、トーメトキシーｔ−
キノリン核、などを挙げる事ができる。

Ｚ６□のインドリ／核としては、例えば３．３−ジアル
キルインドリン（例うば３．３−ジメチルインドリン、
３．３−ジエチルインドリン、３゜３−ジメチル−ｊ−
７アメインドリン、３，３−ジメチｔｖ−Ａ−ニトロイ
ンドリン、３，３−ジノチャー５−ニトロインドリン、
３．３−ジメチル−Ｓ−メトキシインドリン、３．３−
ジメチル−ｊ−メチルインドリン、３１３−ジメチル−
ｊ−クロロインドリンなど）’に挙げる事ができる。

本発明の化合物（Ａ）又はＣＢ）と共に用いる増感色素
は、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に低下させな
い程度の濃度で用いるのが有利である。具体的にはハロ
ゲン化銀１モルに対して約１．０ｘｌＯＮ１．０ｘｌＯ
モル、とくにハロゲン化銀１モルに対し≠、０×ｌＯ〜
λＸ１０　’モルの濃度で用いるのが好ましい。

以下に本発明に用いられるシアニン色素の具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

＼　） １ ｖｌ　′４ １ ’ｌ　、’％０ １１ ト　〜 １ 偽 か、　＼ １ ＼　＼ １ ＼ 、、、　ご　。

＼　＼ Ｉ −− ○−ＱＱ−Ｑ １ ｈ　褐 １ １ ：ｌ：ｉ　エ ト　へ １ 恢　５ ＼　） １ Ｑ ＼　） ）　） １ Ｑ−■　Ｑ−Ｏ １２ ）　辱 ）　） １ Ｈ’−。

Ｐ１’１ １ （ノ ド　へ ）　） ！　１ 帆　も　○ ）　） １ ＼　） ｔリ　） ）　１ 町　辱 〜　） １ ＼　１ １ …　日 ８　門 Ｑ−○　Ｏ Ｃｌ　蔓 １ ＃ミ　＃ ご　ご Ｓ　褐 １ 一ミ　…丑 ト　へ １ …　… 中　日 ＼　） ＼　＼ １ …　… ）　暮 ＼　＼ １ …　＃ Ｑ−○ ■ 甲 ｒｆ′　ご 工 ■ ＝ ＼　） １ 目　目 ８　ｄ Ｃつ 国 暮　ｈ １ 目　百 喝ト １ ０　ロ ー　も １ 白　臼 Ｑ　Ｑ 四 （＼ ＼　＼ １ ０目 ＼　） １ ≧　≧ 悄　辱 １ ≧　≧ ｈ　鵠 １ ≧　≧ ご ＼　１ １ 〉　〉 町　喜 １ ＞　≧ ｂ、　％０ １ 〉　〉 ＼ ご ト　〜 １ 〉　〉 執　＼ １１ 〉　〉 ＼　） ＼　＼ １ ＞　≧ 閃 Ｑ　斗 ） ＼　＼ Ｉ 〉　〉 工　工 Ｑ　○ １ ＼　） １ ＋５：　シ ）　＄ １１ シ　シ ｈ　鵠 １ シ　シ ｂ　へ １ シ　タ ｃＱ Ｉ ＞　テ ヱ Ｑ ｌ′Ｔ）　辱 １ ラン リ Ｎ　〜 １ ツ　ツ ） １　１ ツ　茸 ＼　＼ １１ ツ　ツ エ　ヱ 丁 〜　辱 ＼　＼ １ ツ　定 ご ｈ　褐 １ グ　タ ト　へ ＼　＼ Ｉ ツ　リ Ｑ ト　も ＼　） １ ツ　ツ 工 ＼　） ）　１ １ ツ　≧ １ 叩　ツ 工　工 ○　０ １　”　１ 甲　畢 ）　′４ １ 茸　タ ｈ　喝 １１ Ｐ４　タ 前記一般式（１）ないしく■）で表わされる増感色素は
、米国特許２．１３２．３１ｒｊ号、同２゜Ａ９４Ａ、
ｔ３を号、同３．１１３．１３３号、同２．９／２，３
２９号、同３，３７．ＩＩ、０３１号、同ｊ　、３９７
．０１０号、同ｊ　、６０７．　、≠’１３号、英国特
許ｌ、３３り、ｔ３３号などに記載のハフリ、ツシャー
ズ　ニュー　ヨーク Ｐｕｂｌｔｓｈｅｒｓ　、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　（／り６
≠）を参照すれば当業者は容易に合成でき、また記載の
ないものも類似の方法により合成できる。

分光増感色素の使用量は、ネガ型ハロゲン化銀乳剤で通
常用いられΦ程度の象で用いる墨ができるが、特にハロ
ゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に低下させない程度の
色素製置で用いるのが有利である。具体的には、ハロゲ
ン化銀１モル当９約ｊ、０Ｘ１０　’　〜約５ｘｌＯ’
％ＡＩ、トく二ハロゲン化銀１モル当ジグ×１ｏ−５〜
＋２×１０’モルの濃度で用いることが好ましい。

分光増感色素と本発明の強色増感剤との使用比率は、適
宜通常の乳剤テストで決定できるが、使用モル比で約ｉ
：ｉｏ、ｉｏ：ｉ程度が適当である。

本発明に用いる一般式（Ａ）又はＣＢ）で表わされる強
色増感剤はハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイ
ド層中に含有してもよいが、分光増感色素とともにハロ
ゲン化銀乳剤層中に含有されるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、撮影用感材でも
プリント用（印刷用）感材でもよいし、又ポジの被写体
への露光によりネガ像を形成する、いわゆる“ネガ・感
材でもよいし、又反転処理を経ずに直接ポジ像を形成す
る、直接ポジ感材であってもよい。また、感光材料は黒
白感材（レントゲン撮影用や銀塩拡散転写法用も含む）
でもカラー感材でもよく、カラー感材としては色素画像
供与化合物（以下、「色材」という）としてカラーカゾ
ラーを使用する、いわゆる“コンベンショナル（Ｃｏｎ
ｖｅｎｔｉｏｎａｌ　）”カラー感材や、その地熱現像
型カラー感材や色素の拡散を利用するカラー拡散転写用
感材等、種々の感材に適用できる。

本発明に使用しうるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
される。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ポルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩やＰｔ、
Ｉｒ、Ｐｄなとの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組合せて用いることがで
きる。

本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組
成としては、例えば臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀
、臭沃化銀、塩臭沃化銀等を用いうる。好ましいハロゲ
ン化銀乳剤は少なくともｊＯモルチの臭化銀からなり、
最も好ましい乳剤は臭沃化銀乳剤で、特に約ｉｏモル％
以下〔θモルチを含む）の沃化銀を含むものである。ハ
ロゲン化銀粒子の晶形としては、平板およびレギュラー
粒子（八面体や立方体等）を含むあらゆる晶形が用いう
る。平板粒子としてはアスペクト比（ａｓｐｅｃｔ　ｒ
ａｔｉｏ　）が５以上、なかでも１以上のものも用いう
る（例えば特開昭ｌｔ−１０１ｊλを号に記載のもの）
。

ハロゲン化銀乳剤は粒子表面に主として潜像を形成する
タイプのもの（いわゆる「ネガ乳剤」）でもよいし、又
粒子内部に主として潜像を形成するタイプのもの（内部
潜像型乳剤と呼ばれ、これは直接ポジ乳剤として使われ
る）でもよいが、直接ポジ乳剤に本発明を適用するのが
好ましい。

内部潜像型（略して内温型）ハロゲン化銀乳剤は、「内
部」現像液で現像した場合に達成される最大濃度が「表
面」現像液で現像した場合に達成爆れる最大濃度より大
であるという事により明確に定義することができる。

本発明を適用できる内温型・・ロゲン化銀乳剤としては
、例えば、塩化銀のような溶解性の高い銀塩粒子を（沃
）臭化銀のような溶解性の低い銀塩に変換する方法（ギ
ヤメストロフィー沈澱法）によって得られるコンバージ
ョン乳剤（例えば米国特許２．ｊタコ、２ｊＯ号）、化
学増感した大粒子のコア乳剤に微粒子の乳剤を混合して
熟成する方法によってコア粒子の上にハロゲン化銀のシ
ェルを被覆したコア／シェル乳剤（例えば米国特許３、
コ０１ａ、３１３号）、化学増感した単分散のコア乳剤
に銀イオン濃度を一定に保ちつつ可溶性銀塩溶液と可溶
性ハロゲン化物溶液とを同時添加する方法でコア粒子の
上にハロゲン化銀のシェルを被覆したコア／シェル乳剤
（例えば英国特許ｌ。

０２７、／≠６号、米国特許３．７Ａ／　、２７６号）
、乳剤粒子が２つ以上の積層構造になってお９、第１相
と第２相とハロゲン組成を異にするようなハロゲン局在
乳剤（例えば米国特許３，２３ｓ、ｏｉｕ号）、３価の
金属イオンを含む酸性媒体中でハロゲン化銀粒子を生成
させて異種金属を内蔵させた乳剤（米国特許３．＋Ｌ弘
７，９２７号）などがある。その他、Ｅ　、　Ｊ　、Ｗ
ａｌｌ著、ホトグラフィック・エマルションズ（Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）Ｊ　ｓ　〜３１
．頁、５２〜５３頁、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　ＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ、、（／りλ
り年）、および米国特許−ｚ、’１９７．１７３号、同
２　、！ｌ、３．７１ｊ号、四３１！／／　、４Ａ、２
号、同≠、３りｊ、≠７を号、西独特許出願（ＯＬＳ）
２，７２１．１０１号等に記載の方法でつくられた内温
型乳剤も含まれる。

上記の内潜型乳剤中、本発明の適用に特に好ましいのは
コア／シェル型乳剤である。

本発明に用いうる内温型乳剤の造核剤としては特に制限
はないが、米国特許２．２１６３．７１１号、同コ、ｊ
ｉｒ、り１２号に記載されたヒドラジン類、同３，２２
７，３５２号に記載されたヒドラジド類とヒドラゾン類
、英国特許／、２１３゜１３６号、特開昭５２−６り（
、ｉｓ号、米国特許、３．ｔ／ｊ、、４１ｊ号、同３１
７／り、≠り≠号、同Ｊ　、７３４Ａ、７３ｇ号、同弘
、Ｏタダ、ｔｌＪ号、同弘、／／ｊ、／２２号等に記載
された複素項弘級塩化合物、米国特許３，７１１．≠７
０号に記載された″、かぶらせ作用のある（ｎｕｃｌｅ
ａｔｉｎｇ）置換基を色素分子中に有する増感色素、米
国特許４．０３０．９２３号、同≠、０３／、／コア号
、同弘、２≠ｊ　、０３７号、同≠、λｓｓ、ｓｉｉ号
、同ＩＩ　、２７４．０／３号、同ダ、２７Ａ、３Ａ４
４号、英国特許λ、０／２　、ｕｌ１３号などに記載さ
れたチオ尿素結合型アシルヒドラジン系化合物、および
米国特許≠、０１０，２７０号、同≠。

２７１ｒ、７参ｇ号、英国特許２，０１１．．３りｌＢ
等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テトラゾ
ール等のへテロ環基を吸着基として結合１したアシルヒ
ドラジン系化合物等を代表的なものとして挙げる事がで
きる。

本発明で使用される造核剤の量は、内温型乳剤を表面現
像液で現像したときに充分な最大＃度を与えるような量
であることが望ましい。実際上は、用いられるハロゲン
化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によっ
て異なるので、適当な含有量は、広い範囲にわたって変
化しうるが、造核剤を現像液中に添加する場合は、一般
に現像液ノｌについて約ｏ、ｏ／１ｌ−ｊｆｃ好ましく
は０゜０３（１〜／ｆ）である。乳剤層中に添加する場
合には、内温型ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約ｏ
、ｉｑ〜ｊｆの範囲が実際上有用で、好ましくは銀１モ
ル当シ約０　、　ｊｗｌ〜約２ｆである。乳剤層に隣接
する親水性コロイド層に含有させる場合には、同一面積
の白酒型乳剤に含まれる銀の盆に対して上記同様の量を
含有させればよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、攬々の
化合物を含有させることができる。すなわちアゾール類
、たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール
類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイ
ミダゾールＭ（％にニトローマタハハロゲン置換体）；
ヘテロ壌メルカプト化合物類、たとえばメルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
メ・ルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェニル−ｊ−
メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；
カルボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有する上
記のへテロ項メルカプト化合物類；チオケト化合物、た
とえばオキサゾリンチオン；アザインデン類たとえばテ
トラアザインデン類（特にグーヒドロキシ置換（ｌ。

３．３ａ、７）テトラアザインデン類）；べ／ゼンチオ
スルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；などのようなカ
ブリ防止剤または安定剤として知られた多くの化合物を
加えることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬
調化、増感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含ん
でもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ホリエチ
レンクリコール７ポｙｔロビレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル＠またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ホリエチＶングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類
、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボ
キシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミン
オキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第グ級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第弘級アンモニ
ウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウ
ムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。

本発明の感材に使用しうる色材のうち、カプラーについ
ては例えば以下に記載のものを使用する事ができる。即
ち、マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許２　、
ｔｏｏ　、７１１号、同２．り♂３．ｔｏｙ号、同Ｊ　
、Ｏｔ２．６．ｔＪ号、同３゜／２７，２１．り号、同
３，３／／、弘７６号、同３、弘／り、３り７号、同３
．！／り、ｌＩ、ｌり号、同３．ｊ！１，３／り号、同
３．！！、２．．３−コ号、同３，１．／Ｊ、ｊＯ６号
、同３．？３弘、りｏｒ号、同３．ＩＦ／、ｔｌ’Ａｊ
号、西独特許／。

♂１０，１目号、西独特許出願（ＯＬＳ）２゜１７０１
、ｔＡｊ号、同２．ＩＩ／７，９１ｔｊ号、同一、４ｔ
／！、２ｊり号、同、２Ｉ弘、２４ｔ、メｔ７号、特公
昭弘０−ｔ０３／号、同！２−！ざり２λ号、ｐｌｉ］
　Ｉｔ　９−　／　２　？　ｊ　３　ｒ　号、同’Ｉ　
９−７４’　０．２７号、同ｊＯ−／ｒり３３乙号、同
！コー≠２１２／号、同弘ターフ≠０２ｒ号、同５ｏ−
ｔｏ２３３号、同１１−λｔ！グ１号、同、ｔＪ−ｊｊ
／２２号、などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例は米国特許２．ざ７ｊ　、０
１７号。同３１コｔｊ　、１０６号。同３１弘ｏｒ、ｉ
り≠号。同ｊ　、３１／　、／、ｔＪ号、同３．３１２
，３２２号。同３．７．２ｊ、０７２号、同３，１り／
Ｉ弘リグ１号西独特許１．！＃７゜ｒｔｒ号、西独出願
公開２，２１？、り１７号、同一、２ｔ／、３ｔ／号、
同２．弘ｌグ、ｏｏｔ号、英国特許／、弘２３．０λθ
号、特公昭、５′／−１０７１３号、特開昭弘７−２６
１３３号、同／１ｔ−７３／４７号、同ｊ’／−１０２
４３４号、同！０−Ｉ！１３≠／号、同３０−／２３３
弘２号、同３０−／３０１Ａ’Ａ２号、同ｊ／−２／ｒ
２７号、同！Ｏ−♂７１．１０号、同！２−ざ２弘λ弘
号、同ｊ、２−／／！コ１２号などに記載されたもので
ある。

シアンカプラーの具体例は米国特許コ、３ｔ９゜りλり
号、同２１グ３弘、２７２号、同２．≠７グ９．２７３
号、同ｊ　、３２／　、９０１１号、同、２゜１９！、
１ｒ２Ａ号、同３　、０３　＋Ｌ、　Ｉ　９２号、同３
．３／／、弘７６号、゛同３．弘！ざ、３／／号、同３
，１Ｉ７ｔ、ｊｔＪ号、同３．ｊｔざ３．９７／号、同
３．ｊり／、３１３号、同Ｊ、７Ａ７．弘／／号、同弘
、００弘、りλり号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．弘／
弘２ｇ３０号、同一、≠！≠。

３．２り号、特開昭μｒ−ｔり１３１号、同！１−２１
！１０３弘号、同≠ざ−５０５５号、同ｊ／−／ａｔｒ
２ｒ号、同ｊ２−６りｔ２１１号、同ｊλ−タ０り３２
号に記載のものである。

また、本発明の感材がカラー拡散転写法用に使用される
場合には、色材として色素現像薬を使用する事ができる
が、その他色材自身としてはアルカリ性（現像液中）で
非拡散性（非移動性）であるが、現像の結果、拡散性色
素（又はその前駆体）を放出する型の色材も使用する事
ができる。この拡散性色素放出型色材としては、拡散性
色素放出カプラーやレドックス化合物等があり、これら
はカラー拡散転写法（ウェット方式）用のみならず、感
熱記録用（ドライ方式９色材としても有用である。

拡散性色素放出レドックス化合物（以下、「ＤＲＲ化合
物」という）は下記の一般式で表わす事ができる。

−Ｄ Ｙ　（Ｄ　具体？’ｌＪ　ｔｓ、米国特許３，９２１，
３／−２号、同ｊ　、９９３．４３１号、同Ｉｔ、０７
１．，３２り号、同弘、／３２．／６３号、同弘、ｏｓ
ｓ　、弘２ｇ号、同４’　、　Ｏｊ　３　、　Ｊ　／　
２号、Ｊ　ｕ　、　／　？　ｒ　。

２３１号、同１１．／７９，２り７号、同Ｆ、／弘り、
ざタコ号、同３．ｒ弘弘、７１１号、同３゜弘弘３．７
≠３号、同Ｊ　、７３／　、弘ｏ６号、同３　、１１１
１３　、り３り号、同３　、　Ｆ４？ｊ　、　９１１０
号、同３．ｔ２ｒ、９ｊ２号、同３　、９１０　、１１
７９号、同弘、／ざ３．７６３号、同グ、／弘コ、ｔｙ
ｉ号、同Ｉｆ−、２７１，７１０号、同弘、／３り。

３７２号、同弘、λｌざ、３６ｇ号、同３．弘コ１．り
ｔグ号、同１７−２０３３号、同ｌＩｌ／９！７．３３
１１号、同グ、コアざ、７３０号、同弘、／３１．タコ
タ号、同弘、３３６，３２２号、同弘、／３９，３１り
号、特開昭ｊｔ３−４０７３を号、同ｊ／−１０１１３
１Ａ３号、同ｔ＋−ｉ３゜／、２−．２号、同３３−／
１０ざ２７号、同ｊ４−１５１２号、同ｊ４−／Ａ／３
／号、同ｊ７−≠０’ｌＪ号、同ｊ７−６！０号、同１
７−２０７３３号、同に３−４７０３３号、同ｊｌ−／
３０り２７号等に記載されている。又、Ｄで表わされる
色素部分については、 イエロー色素の例： 米国特許３．！り７、．２００号、同３，３０９゜７２
２号、同グ、０／３，６３３号、同弘、２弘ｊ−、０＋
２１ｒ号、同！　、／ＩＡ、　ＡＯ？号、同弘。

／３り、３！３号、同ダ、ｌりｊ、２２２号、同弘、／
≠♂、ｔ４１．／号、同弘、ｌ弘ｆｆ、＆≠３号。

ＪＣ）ｑ、同ｊ６−７１０７２号；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
／を弘７よ（ｌり７７）号に記載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３．≠６３’、１０７号、同３．ｊ≠弘。

！＋Ｌ！号、同３１り３２．３１０号、同３，９３／、
／弘弘号、同３．？３．２．３０を号、同３゜灼１．弘
７６号、同弘、２３３．２３７号、同４’　、２ｊｊｔ
　、ｊＯり号、同４’　、２！０　、Ｊ４４Ａ号、同Ｉ
Ｉ、／１１２．ＩＦ１号、同１１，２０７．ＩＯ’１号
、回り、２ざ７，２タコ号；特開昭ｒ、２−ｉ。

４　、７２７−号、同３２−１０ｔ７２７号、同ｊ３−
２３．ｔ２を号、同６６−ｊ４，１０≠号、同ｊ４−７
３，０３７号、同ｊ４−７１０６０号、同！ｊ−／３弘
号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３．≠ざコ、２７．２号、同３．りλり。

７６０号、同弘、０／Ｊ、６３！号、同弘、２６ｒ　、
ｘｘｔ号、同’Ｉ、／７／、２．２０号、同グ。

２≠２．弘３ｊ号、同≠、／弘２．♂り１号、同弘、ｌ
りｊ、タタグ号、同μ、　／４’７　、！弘グ号、同弘
、ｌグ♂、６≠λ号；英国特許／、１３１゜１３を号；
特開昭５ゲ一タＰ弘３７号、同ｊ２−♂ｒ２７号、同ｊ
３−１１７１２３号、同！３−７弘３３２３号、同ｓａ
−タタグ３７号、同ｊ４−７ＩＯ６／号；ヨーロッパ特
許（Ｅｐｃ）！３゜０３７号、同ｒ３，０１１０号；　
１（ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／　７　、
Ａ　３０　（／２７ｇ）号、及び同／４．弘７！（／り
７７）号に記載されているもの。

これら化合物の塗布量は一般に約／Ｘ１０−’〜／×１
０−２モル／ｍ２が適当であり、好ましくは、２Ｘ／（
１）　’−２×１０−２モル／ｍ２である。

本発明の感光材料には各種素材の写真用支持体を用いる
ことができる。ハロゲン化銀乳剤は支持体の片面又は両
面に塗布することができる。

さらに本発明においてはハロゲン化銀乳剤中にヨウ素イ
オンを放出する化合物（例えばヨウ化カリウムなど）を
含有せしめることができ、またヨウ素イオンを含有する
現像液を用いて所望の画像を得ることができる。

本発明に使用しつるアルカリ性処理組成物（現像液）は
保恒剤として、亜硫酸ナトＩＪウム、亜硫酸カリウム、
アスコルビン酸、レダクトン類（りとえばピペリジノヘ
キソ−スレダクト／）などを含んでよい。

現像液にはアルカリ剤及び緩衝剤として水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ガドリウム、炭酸カリウム、
リン酸３ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を含んで
よい。これらの薬剤（ａｇｅｎｔｓ）の含有量は、現像
１（７）ｐＨを１０−／弘以上、好ましくはｐ　Ｈ／　
２〜／Ｕとするように選ぶ。また、現像液にはベンジル
アルコールなどの発色現像促進剤や、直接ポジ画像の最
小濃度をより低（する薬剤として！−二トロペンズイミ
ダゾール等のベンズイミダゾール類、ベンゾトリアゾー
ル、！−メチルーベンゾトリアゾール等のベンゾトリア
ゾール類など、通常カブリ防止剤として用いられる化合
物を含むことが有利である。

本発明の感光材料を現１象するには、知られてぃる種々
の現像主薬を用いることができる。すなわち、ポリヒド
ロヤシベンゼン類、たとえば・・イドロキノン、コーク
ロロハイドロキノン、コーメチルハイドロキノン、カテ
コール、ピロガロールなど；アミノフェノール頌、たと
えばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール、コ、≠−ジアミノフェノールなど；３−ピラ
ゾリドン類、例えばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン、
≠、ＩＩ−ジメチルー１−フェニル−３−ビラソリトン
、μ、≠−ジヒドロキシメチル−７−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、μｍメチル−弘−ヒドロキシメチル−／−
フェニル−３−ピラゾリドン、ｅ−メチル−≠−ヒドロ
キシメチルー／−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン等；ア
スコルビン酸類などの、単独又は組合せを用いることが
できる。また、色素形成カプラーにより色素１象を得る
には、芳香族−級アミン現像主薬、好ましくはｐ−フ二
二レンジアミン系の現像主薬を用いることができる。そ
の具体例は、グーアミノ−３−メチル−ＮＮ−ジエチル
アニリンハイドロクロライド、Ｎ。

Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン、３−メチル−
≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−（メタン−スルホア
ミド）エチルアニリン、３−メチル−弘−７ミ／−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−スルホエチル）アニリン、３−エト
キジ−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−スルホエチ
ル）アニリン、グーアミノーヘーエチルーＮ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アニリンである。このような現１象薬
は、アルカリ性処理組成物（処理要素）の中に含ませて
もよいし、感光材料の適当な層に含ませてもよい。

本発明において色材としてＤＲＲ化合物を用いる場合、
これをクロス酸化できるものであれば、どのようなハロ
ゲン化銀現像薬（又は間予供与剤）でも使用することが
できるが、なかでも３−ピラゾリドン類が好ましい。

本発明の感光材料がカラー拡散転写法用フィルムユニッ
トとして用いられる場合には、粘性現１象液で処理する
ことが好ましい。この粘性現１象液はハロゲン化銀乳剤
の現像と拡散転写色索隙の形成とに必要な処理成分を含
有した液状組成物であって、溶媒の主体は水であり、他
にメタノール、メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含
むこともある。処理組成物は、乳剤層の現像を起させる
に必要なｐＨを維持し、現像と色素像形成の諸過程中に
生成する酸（例えば臭化水素酸等の・・ロゲン化水素酸
、酢酸等のカルボン酸等）を中和するに足りる量のアル
カリを含有する。アルカリとしては水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分
散物、水酸化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、リン酸３ナトリウム、ジエチルアミン等のアルカリ
金属もしくはアルカリ土類金属塩、またはアミン類が使
用され、好ましくは室温において約７２以上のｐＨ（特
にｌ≠以上のｐＨ）’ｒ与えるような濃度の苛性アルカ
リを含有させることが望ましい。さらに好ましくは処理
組成物は高分子肴のポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルローズ、ナトリウムカルボ中ジメチルセルロ
ーズの如き親水性ポリマーを含有する。これらのポリマ
ーは処理組成物に室温で／ボイス以上、好ましくは！０
Ｏ−１０ｏｏｚイス程度の粘度を与えるように用いると
よい。

処理組成物はこの他に、処理中又は処理後にハロゲン化
銀乳剤が外部光によってカブるのを防止するための遮光
剤としてカーボンブラック、ｐＨ指示色素のような吸光
性物質や、米国特許３．ｊ７り、３３３号に記載されて
いるような減感剤を含有していることが、特にモノシー
ト型フイルムユニットの場合に有利である。さらに処理
液組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現像抑制剤を
添加することができる。

上記の処理組成物は、米国特許コ、３１７３．ｌｒｉ号
、同２，６１１３．ｌｎｔ号、同２．６３３゜７３２号
、同２，７コＪ　、０ミ／号、同３．θｊｔ、弘り１号
、同３　、０６ｔ　、グタコ号、同３゜／！コ、１１１
号等に記載されているような破裂可能な容器に充填して
使用することが好ましい。

本発明の感光材料を用いて例えば、次の工程によりカラ
ー写真を得る事ができる。即ち、支持体上に少な（とも
一つの色材と組合わされた少な（とも一つのハロゲン化
銀乳剤層（分光増感色素と本発明の強色増感剤を含む）
を塗布した感光材料（或いは感光要素）をイメージ・ク
イズ（画像様）ＶＣ露光する。

次いで現像剤（電子移動剤）の存在下にアルカリ性処理
組成物によって処理するか、又は熱をかける事により露
光済みハロゲン化銀乳剤を現像する。そしてハロゲン化
銀乳剤の現像の結果として、色素面１象が形成される。

カラー拡散転写法を利用する場合には、（ａ）　画像を
なす拡散性の色素の分布を形成させ、次に （ｂｌ　この色素の少なくとも一部を受像層（或いは受
像要素）へ拡散（転写）させろう これによって、受像層に拡散転写カラー画像が得られる
。

また、上記と同じ方法によって、感光材料（或いは感光
要素）に残存する色素を利用してカラー写真を得る事も
できる。

即ち、上記の方法の（ｂｌの工程に於て、拡散性の色素
を全て水洗又は拡散転写等によって除去する事、又残存
する銀や・・ロゲン化銀を漂白と定着（同時でもよい）
処理により除去する事により、感材中に残存する非拡散
性の色素（又は色材）からなるカラー画像が得られる。

本発明の感光材料は、上に述べたように、一義的には支
持体上に、・・ロゲン化銀乳剤ｒｆｊｉを少な（とも一
層塗布した感光要素（１）からなるが、更ｖｃ　（ｔ）
および受（象要素（或いは受１象１藷）（２）を組合わ
せた態様も本発明に含まれる。さらに処理組成物（３）
の供給する手段を加え、（１）、ｔ２）および（３）よ
り成る感光材料も、本発明の範囲に包含される。

上記（１）、＜２）、（３）を含む態様においては、処
理組成物を供給する手段として、処理組成物を含み、圧
力により破裂しうる容器（ボンド）があげられる。この
容器は、加圧部材によって圧力をかけることにより、容
器内の内容物（処理組成物）が、例えば感光層とカバー
シートの間、又は感光層と受像層との間に供給されるよ
うに配置される。

上記の受像要素は露光後に感光要素と重ね合わせられる
ように、別の支持体に配置してもよい。

このような態様は例えば米国特許３，３ｔ、２．ざ／り
に記載されている。また、この変形として、この受像要
素は露光前、中、後を通じて、終始感光要素と重ね合わ
されていてもよい。

また、別の態様として受像要素は感光要素と同一の支持
体上に設けてもよい。このような一体化した形態（フィ
ルム・ユニット）は例えばベルギー特許７ｊ７．９６０
に記載されているし、又この変形としてはベルギー特許
７３７，９３９に記載されている。この−態様によると
、支持体が透明であり、この上に少なくとも受１象層、
光反射層（白色層）、遮光層、感光要素が塗設されてお
り、そしてアルカリ性処理組成物と遮光剤を含む破裂可
能容器が感光要素の最上層（保獲層）と透明カバーシー
ト（中和層とタイミング層が塗設されている）の間に配
置されている。このフィルム・ユニットをカメラ内に装
填し、透明カバーシートを通して露光して次いでフィル
ム・ユニットｅ［り出す際にカメラ内の一対の加圧部材
間を通過させる。加圧部材により容器を破裂させフィル
ム・ユニットの感光要素上に処理組成物と遮光剤を展開
する。処理組成物によって各ハロゲン化銀乳剤が現像さ
れ、どの結果形成された拡散性色素が画像状に受像層へ
拡散し、そこに転写画像が得られる。このようにしてカ
ラー写真が光反射層（白色１ｉ！りを背景にして鑑賞で
きる。

更に一体化形態の一変形として、受像層と感光要素との
間に剥離層を設けてもよい。これによって、撮影者は転
写画像の形成後、必要に応じて剥離して通常形態のカラ
ープリント或いはカラースライドとして使用する事がで
きる。１ 実施例１ 対照用臭化銀乳剤（〔１００３面をもつ）を通常の方法
により調製した。それと同じ乳剤７に９に増感色素■−
２，２を所定量（第１表参照）添加して分光増感した乳
剤を調製した。別に同じ（増感色素（％ｉ−２，２）の
所定量と本発明による強色増感剤（１）或いｌπ／ｌ）
の所定線（第１表参照）をそれぞれ上記の対照用臭化銀
乳剤に加えて分光増感した乳剤を調製した。これらの乳
剤をトリアセテートフィルム支持体上に塗布乾燥して写
真感光材料を得た。

光源に黄色フィルタ（富士写真フィルム社製５ｃ−ｐｘ
）をつけて３コ００ルツクスで光楔露光（０１７秒）し
た。

下記組成の現像液を用いて２００Ｃでｊ分間現１象し、
更に慣用の停止、定着、水洗工程を経て、所定の黒白像
を持つストリプスを得た。これを富士写真フィルム社製
のＴＣＤ型濃度計を用いて濃度測定して、黄色フィルタ
感度（Ｓｙ）とカブリ値を得た。感度を決定する光学濃
度の基準点を〔カブリ十〇、１０３として得られた結果
を相対的な値として第１表に示す。

現像液の組成 第７表の分光感度値の比較から明らかなように、本発明
による強色増感剤との併用によって分光増感色素による
分光増感塵が著しく高められた（強色増感効果）事がわ
かる。

増感色素■−２２と強色増感剤／、／＆、≠ｌは、それ
ぞれ本発明に使用しうる化合物の具体例として先に列記
した化合物の番号を表わす。以下の実施例２〜４でも同
じ意味で記載されている。

実施例２ 通常の方法で調製し几対照用臭化銀乳剤（〔／／／）面
をもつ）と、それと同じ乳剤／Ｋｙに増感色素の所定量
（第２表参照）を添加して分光増感し゛た乳剤と、同じ
乳剤について同じく増感色素の所定量と本発明の強色増
感剤（１）或いは（／ｌ）の所定量を添加した乳剤とｋ
ｆＡ製した。これらの乳剤をそれぞれトリアセテート支
持体上に塗布し乾燥して写真感光材料を得た。実施例１
と同じ（センシトメトリーを行ない分光感度及びカブリ
値をめた。

感度を決定する光学濃度の基準点を〔カブリ＋ｏ、ｉｏ
）として得られた結果を相対的な値として第−表に示し
た。第−表の分光感度値の比較から明らかなように、分
光増感色素によって達成される分光感度が本発明による
強色増感剤との併用実施例３ 通常の方法で調製した対照用塩臭化銀乳剤（７０モルチ
の塩化銀、３０モル係の臭化銀からなる（／、０．に）
）面をもつハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀粒子の平均
粒子径はＯ０３弘μ、乳剤ｌＫＰ中のハロゲン化銀含有
量は７．０３モルであった。）と、それと同じ乳剤／　
Ｋｙに増感色素の所定量を添加して分光増感した乳剤と
同じ乳剤について同じ（増感色素の所定量と本発明の強
色増感剤の所定量を添加した乳剤とを調製した。これら
の乳剤をそれぞれトリアセテート支持体上に塗布し乾燥
して写真感光材料を得た。

色温度夕ＵＯＯ°にの光源をもつ、感光針を用い（照度
６グルツクス）黄色フィルター（富士写真フィルム社製
５ｃ−ｅｘ）をつけてそれぞれ３秒間、光楔露光した。

下記組成の現像液を用いて２００Ｃで２分間現像し、停
止、定着、水洗工程を経て所定の黒白像をもつストリッ
プスを得た。感度を決定する光学濃度の基準点は〔カブ
リ−１−／　、、、ｊ　Ｊで得られ之結果を相対的な値
として第３表〜第！表に示した。

いずれも本発明による強色増感剤が著しい強色増感効果
のあることが理解されるであろう。

現像液の組成 使用の際には、２容の水を加えて使用する。

実施例４ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に下記の各層
（１）〜（６）を順次多層塗布して、カラー直接ポジ拡
散転写感光シー）ａを作成した。

（１）下記の共重合体（３−０９７ｍ２）とゼラチン（
ｊ　、０９７ｍ２）を含む媒染層（受１象層）。

（２）　ｆＵＢｆｐ＝ｙ　（／　ｒ　、　ｏ　ｇ　／ｍ
’２　）オよびゼラチ７（２・０９７ｍ２）を含む白色
反射Ｉｎ０（３）　カーボンブラック（−ｚ　、ｏｇ／
ｍ２）およびゼラチン（／　、０９７ｍ２）を含む黒白
遮光層。

（４）下記構造式１および構造式■のマゼンタ色素放出
レドックス化合物（それぞれ、ｏｏ、２１ｇ／ｍ２およ
びＱ、７７１７ｍ２）、トリシクロヘキシルホスフェー
ト（０，ｏｒ、！ｉ’／ｍ２）、λ、ｊ−ジーｔｅｒｔ
　−ペンタデシルハイドロキノン（０，０／９／ｍ２）
およびゼラチ７（０，Ｐｊｉ／ｍ２）ｅ含有するマゼン
タ色材層。

構造式工 （５）化合物例１ｉ−／のシアニン色素（銀ｉｐ当たり
コ、♂ｎＱ　）で増感された平均粒子辺長／。５μｍの
単分散八面体の内部潜像型直接ポジ沃臭化銀（沃累含欺
λモルチ）（銀の鴬で／、≠０９／ｍ　）、ゼラチン（
／。１９／ｍ　）、ｔ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノ
ンーコースルホン酸ナトリウム（０，０／　ｇ／ｍ２）
および下記の造核剤（Ｏ。

ｏｏｒｒψ／ｍ２）を含む緑色感光性直接ポジ乳剤層。

造核剤 （６）下記の紫外線吸収剤（０，２０ｇ／ｍ　）、硬膜
剤としてトリアクロイルトリアジン（０，０，２１！／
ｍ２）およびゼラチン（０，３９７ｍ２）を含む保護層
。

１； また、上記多層フィルムにおいて乳剤層（５）　Ｋ本発
明の例示化合物（強色増感剤）／、１！、１１／、グ３
、弘弘、およびＡ／をそれぞれ添加し、感材シー）ｂ−
ｇを作成した。添加量は第６表に示すとおりである。

上記カラーポジ感光シートａ＝ｇを次に示す処理液とカ
バーシートと組み合せて露光と現像処理を行った。

く処理液組成〉 ／−ｐ−）リルー弘−メチルー≠− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリ Ｏ ドア　オ、ｏｇ ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノｙ　Ｏ，Ｌｇペンシルア
ルコール　≠〒→ゴ ／Ｋｆ 水’ｔ７７ρルＺ　□ くカバーシート〉 ポリエチレンテレフタレート支持体上に酸性ポリマー層
（中和層）としてポリアクリル酸（１０ｗｔ％水溶液で
粘度約／、０００ｃｐ）（１１９７ｍ２）およびその上
に中和タイミング層としてアセチルセルロース（１００
ｉｆ加水分解して３Ｆ。

≠９のアセチル基を生成する）（３，ｇ、！９／ｍ　）
およびスチレンと無水マレイン酸のコポリマー（モル組
成比、スチレン：無水マレイン酸＝約ＡＯ＝弘Ｏ１分子
量約！万）（０，２ｇ／ｍ　）を塗布したカバーシート
を作成した。

く露光と処理工程〉 上記カバーシートに前記感材シートａ−ｇの各々と重ね
合せ、シートの一端には上記処理液の０゜ｔｇを充填し
た「加圧下で破壊可能な容器」を挿入して装着した。得
られた感材ユニットをカバーシート側から連続ウェッジ
を通して、タングステン光源により、７７２０秒の露光
を行った後、上記の処理液を感光シート上に加圧ローラ
ーを用いてｉｏｏμｍの均一な液厚みで迅速展開した。

受像層に現れた反転ポジ１象の色濃度を、マクベス反射
濃度計を用いて測定し、得られ元特性曲線よりポジ像の
相対感度と最大濃度および最小濃度を測定しｆｃ、この
結果を第を表に整理した。

結果から明らかなように、本発明の強色増感剤を添加し
た感材ｂ−ｇにおいてはいずれもポジｆ象の感度が向上
し、かつ良好な最大鑓度と最小濃度のレベルを維持して
いることがわかる。以上のように本発明の強色増感剤は
直接ポジ感材についても優れた強色増感効果を示すこと
が確認された。

昭和！を年１０月７３日 昭和よざ年ｌＯ月６日提出の特許願（イ）２、発明の名
称　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

（１）第１３頁７行目の 「その酸化電位」を 「一般式（４）もしくは０３１の化合物又は一般式（ト
）及び■中のＤで表わされる電子供与性の原子団の示す
酸化を位」 と補正する。

手続補正書 １、事件の表示　昭和りを年特願第１？７１１号２、発
明の名称　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社方式ｎ ＃−一二ムー ４、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第夕頁≠行目の 「表わす。」の後に 「前記のＮは四級化されていてもよい。」を挿入する。

（２）第６頁／♂行目の 「チオバルビッール酸類、」の後に 「更にはＮの四級化されたものとしてベンゾチアゾール
、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾセ
レナゾール、チアゾール、オキサゾール、セレナゾール
、イミタ”ゾール、ピリジン、キノリンなどのペテロ環
化合物の窒素原子が四級比されたもの等を挙げる事がで
きる。」を挿入する。

（３）　第１２頁上から２番目の （式中、ＭはＺｎ、ＰｄＸＣｕＸＮｉ。

Ｆｅなどの重金属を表わす）」 を挿入する。

（４）第≠ｒ頁の化合物り３の化学構造式の後に下記の
化合物を挿入する。

以上 手続補正書 １．事件の表示　昭和ｒｒ年　特願第１１７≠バ号２、
発明の名称　ハロゲン化銀写真感元栃料３、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富−Ｌ−奪ｉフィルム株式会社１、補正の対象　明
細書の「発明の詳細な説明」の欄 ！、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第２頁２０行目の 「無口」を 「無色」 と補正する。

（２）第グ頁１２行目の 「供与性化合物」の後に 「（但しハロゲン化銀用分光増感色素と造核剤を除く）
」 を挿入する。

（３）第１３頁１３行目の ｒｔｐｍＪを ｒｔｐｍＪ と補正する。

（４）第２３頁化合物２ｔ と補正する。

（５）第３２頁化合物ｊ６ と補正する。

（６）第５２頁り行目の 「／θ−（３−シアンエチル）−を 「１ｏ−（，２−シアノエチル）−」 と補正する。

（力　第１２頁／ぶ行目の 「Ｚ７２やＺ８１」を ｒＺ７ｚ、　ＺａｔやＺ８２」 と補正する。

（８）第り♂頁１−．１．０の と補正する。

（９）第１３り頁■−７２の と補正する。

αＱ　第１μ１頁７３〜２０行目の 「分光増感色素の使用量は・・印・が好ましい」を全文
削除する。

ａυ　第２ｔ！頁／λ行目の 「〜λＸ１０−２」を 「〜コメ１Ｏ−３ｊ と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも一種の分光増感色素と下記一般式（Ａ）ある
   いは（Ｂ）で表わされるハロゲン化銀吸着型の電子供与
   性化合物（ただしハロゲン化銀用分光増感色素と造核剤
   を除く）を少なくとも一種含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ａ）　Ｄ−Ｌ−Ｘ 一般式（Ｂ）　Ｄ−Ｘ