DE1597482B2 - Lichtempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial mit lichthofschutz- oder filterfarbstoffen - Google Patents
Lichtempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial mit lichthofschutz- oder filterfarbstoffenInfo
- Publication number
- DE1597482B2 DE1597482B2 DE1967A0056879 DEA0056879A DE1597482B2 DE 1597482 B2 DE1597482 B2 DE 1597482B2 DE 1967A0056879 DE1967A0056879 DE 1967A0056879 DE A0056879 A DEA0056879 A DE A0056879A DE 1597482 B2 DE1597482 B2 DE 1597482B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dye
- dyes
- solution
- layer
- layers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
- C07D239/66—Thiobarbituric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
- C09B23/06—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups three >CH- groups, e.g. carbocyanines
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
- G03C1/8255—Silver or silver compounds therefor
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
- G03C1/83—Organic dyestuffs therefor
- G03C1/832—Methine or polymethine dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
RO OR
I Il Il I
N-C C-N
S = C C = CH-(CH = CH)n-C C = S
N-C C-N
I Il Il
R' O HO R'
worin bedeuten:
R, R'
R, R'
gesättigte oder ungesättigte aliphatische
Gruppen,
1 oder 2.
2. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R oder R' einen
Alkylrest mit bis zu 4 C-Atomen darstellt.
3. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R und R' Äthyl
bedeutet.
Die Erfindung betrifft pnotographische Aufzeichnungsmaterialien, die eine Lichthofschutz- oder Filterschicht
enthalten, wobei als Farbstoffe die Silbersalze von Tri- und Pentamethinoxonolen von alkylsubstituierten
Thiobarbitursäuren verwendet werden.
Es ist üblich, die Rückseite von Roll- und Planfilmen mit gefärbten Gelatineschichten zu versehen. Diese
Schichten sollen einerseits das Rollen des Filmes verhindern (NC-Schichten), andererseits die von den
Emulsionsschichten nicht absorbierte Strahlung möglichst vollkommen absorbieren, um dadurch die
Entstehnung eines Reflexionslichthofes zu verhindern. Eine Verbesserung läßt sich noch dadurch erreichen,
daß man die Lichthofschutzschicht nicht auf der Rückseite des Filmes, sondern als Filterschicht direkt
unter der Emulsionsschicht anbringt.
Farbstoffe, die für solche NC- und Filterschichten geeignet sein sollen, müssen eine Reihe von Voraussetzungen
erfüllen; sie sollen z. B. gute Absorptionseigenschaften besitzen und in den üblichen photographischen
Bädern vollkommen und irreversibel ausbleichbar sein. Sie sollen ferner gut löslich oder dispergierbar sein,
damit sie in genügender Konzentration in die Schichten eingebracht werden können, müssen aber in der Schicht
festgelegt sein, so daß sie aus NC-Schichten bei aufgerolltem Filmmaterial nicht in die benachbarten
Emulsionsschichten übertreten oder aus einer Filterschicht in eine benachbarte Emulsionsschicht diffundieren können.
Besondere Bedeutung besitzen Filterschichten in Mehrschichtfarbmaterialien. Beispielsweise ist es bekannt,
zur Verbesserung der Schärfe und der Grünwiedergabe im Bereich der starken Belichtung zwischen
einer grünempfindlichen und einer darunterliegenden rotempfindlichen Schicht eine Filterschicht anzuordnen,
die einen grünes Licht absorbierenden Farbstoff enthält. Ein solcher Farbstoff muß nicht nur den bei Schwarz-Weiß-Materialien
gestellten Anforderungen wie Diffusionsfestigkeit und Entfärbbarkeit genügen, sondern er
muß auch noch besondere Absorptionseigenschaften besitzen, beispielsweise muß ein Farbstoff in dem oben
geschilderten Fall einen besonders steilen Abfall nach längeren Wellenlängen hin besitzen, damit das rote
Licht ungeschwächt in die darunterliegende Schicht gelangen kann.
Als Lichthofschutz- und Filterfarbstoffe sind vor allem Farbstoffe aus der Reihe der Oxonole von
Interesse. Um solche Farbstoffe diffusionsfest festzulegen, ist es bekannt, den Gelatinelösungen der Farbstoffe
Guanidine, aminogruppenhaltige Polymere und ähnliche basische Verbindungen zuzusetzen oder die
Farbstoffe durch Einführung längerer Fettreste in das Farbstoffmolekül festzulegen wie beispielsweise in den
Patentschriften FR 14 68 094 und GB 10 77 049 beschrieben. Durch derartige Methoden wird bekanntlich
die Entfärbbarkeit der Farbstoffe stark verschlechtert. Verwiesen sei auf Seite 1 der britischen
Patentschrift 10 77 049.
Gemäß der US-Patentschrift 22 66 441 und der obigen britischen Patentschrift wurde auch schon vorgeschlagen, die Oxonole der unsubstituierten Thiobarbitursäure durch Silbersalzbildung der SH-Giuppen festzulegen. Jedoch wird bei diesen Verfahren, wenn auch bei dem der britischen Patentschrift zu einem geringeren Maße, die Entfärbbarkeit stark beeinträchtigt, so daß solche Farbstoffschichten im Entwickler nur sehr wenig und im Fixierbad nur bei Einhaltung eines genügend niedrigen pH-Wertes und auch dann nur langsam entfärbt werden. Außerdem wird in diesem Falle durch diese Festlegungsart die den Oxonolen eigene steile Absorptionskurve so stark verbreitert, daß diese Farbstoffe in Filterschichten für Mehrschichtfarbmaterialien nicht mehr in Frage kommen.
Gemäß der US-Patentschrift 22 66 441 und der obigen britischen Patentschrift wurde auch schon vorgeschlagen, die Oxonole der unsubstituierten Thiobarbitursäure durch Silbersalzbildung der SH-Giuppen festzulegen. Jedoch wird bei diesen Verfahren, wenn auch bei dem der britischen Patentschrift zu einem geringeren Maße, die Entfärbbarkeit stark beeinträchtigt, so daß solche Farbstoffschichten im Entwickler nur sehr wenig und im Fixierbad nur bei Einhaltung eines genügend niedrigen pH-Wertes und auch dann nur langsam entfärbt werden. Außerdem wird in diesem Falle durch diese Festlegungsart die den Oxonolen eigene steile Absorptionskurve so stark verbreitert, daß diese Farbstoffe in Filterschichten für Mehrschichtfarbmaterialien nicht mehr in Frage kommen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Farbstoffe für die Verwendung in Lichthofschutzschichten oder
Filterschichten für photographische Materialien zu entwickeln, die die obigen Nachteile nicht besitzen und
in bezug auf Diffusionsfestigkeit, Auswaschbarkeit bzw. Ausbleichbarkeit und guie Absorptionseigenschaften
den Anforderungen der photographischen Praxis genügen.
Es wurde nun gefunden, daß als Lichthofschutz- und Filterfarbstoffe für photographische Aufzeichnungs-
materialien mit Vorteil Tri- und Pentamethinoxonole von disubstituierten Thiobarbitursäuren besonders
geeignet sind, wenn man diese als Silbersalze festlegt. Die Farbstoffe des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials
werden durch folgende allgemeine Formel charakterisiert:
S = C
R
N-C
R' O R
C-N
C = CH- (CH = CH)n- C
C-N
I I
HO R'
worin bedeuten:
R, R' = gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppen mit vorzugsweise bis zu 4 C-Atomen, wie
Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl oder Allyl, wobei die Alkylgruppe substituiert sein kann, z. B. mit
Halogen wie Chlor, mit Hydroxy, Alkoxy, insbesondere mit kurzkettigen Alkylresten mit
bis zu 3 C-Atomen wie Methoxy oder Äthoxy, Carboxyl, verestertes Carboxyl, Phenyl wie
Benzyl oder Phenyläthyl.
η = 1 oder 2.
Durch geeignete Auswahl der Substituenten R und R' können die Eigenschaften der Farbstoffe in bezug auf
Löslichkeit, Diffusionsfestigkeit und Entfärbbarkeit in der gewünschten Weise beeinflußt und damit dem
jeweiligen Verwendungszweck angepaßt werden. Es ist selbstverständlich, daß zur Herstellung der Silbersalze
die Verbindungen der obigen Formel auch in Form ihrer Salze, z. B. ihrer Salze mit Alkalimetallen oder Aminen
jeglicher Art, angewandt werden können.
Geeigent sind z. B. Verbindungen der folgenden Formeln:
S = C
CH3
N-CO
^N-CO
CH3
CH-CH = CH CH,
CO-N
■N
C= S ■ f N
OH CH, Fp. 257—259°
CH3
N-CO \
N-CO CH3
=CH—(CH=CH)2-
CH3 CO-N
"C N
OH CH3
Fp. 223°
S = C
C2H5
N-CO \
N-CO C2H5
= CH- CH = CH
C2H5 CO-N
= 0
-N
OH C2H5
Fp. 219—22 Γ
S = C
C2H5 N-CO
N-CO C2H5
=CH—(CH=CH);
C2H5 CO-N
C- /7 ^1
C=S
•Ν
OH C2H,
Fp. 171—172°
C2H5
N-CO
N-CO
QH5 CO-N
S = C
= CH-CH = CH
N-CO CH2-CH=CH2
CH3
C=S
OH CH2-CH=CH2
CH,
N-CO
CO-N
S = C
CH-CH = CH
N-C CH2-CH=CH2
CH3
N-CO
N-CO
C = S
OH CH2-CH=CH2
CH3 CO-N
S = C
C = S
N-CO CH2-CH=CH2
CH,
C N
— L.
N-CO
/ N-CO
C2H5
CH3
N-CO \ /
N-CO C2H5
CH3
N-CO OH CH2-CH=CH2
N-CO OH CH2-CH=CH2
CH3 CO-N
= CH-CH = CH
C=S
'C N
OH C2H5
CH3 CO-N
>=CH—(CH=CH)2-
OH QH5
CH3 CO-N
S = C
CH-CH = CH
N-CO CH2 OH2 CH3
C=S
OH CH2-CH2-CH3
CH3 CH3
N-CO CO-N
^>=CH—(CH=CH)2-(^
C=S
N-CO CH2-CH2-CH3
C -N
OH CH2-CH2-CH3
Fp. 15V
Fp. 187°
Fp. 114"
Fp. 223—235°
Fp. 134°
Fp. 230—232°
Fp. 140—142°
materialien mit Vorteil Tri- und Pentamethinoxonole von disubstituierten Thiobarbitursäuren besonders
geeignet sind, wenn man diese als Silbersalze festlegt.
Die Farbstoffe des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials werden durch folgende allgemeine
Formel charakterisiert:
RO OR
I Il Il I
N-C C-N
S = C C = CH-(CH = CH)n-C
N-C C-N
R' O HO R'
worin bedeuten:
R, R' = gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppen
mit vorzugsweise bis zu 4 C-Atomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl oder Allyl, wobei
die Alkylgruppe substituiert sein kann, z. B. mit Halogen wie Chlor, mit Hydroxy, Alkoxy,
insbesondere mit kurzkettigen Alkylresten mit bis zu 3 C-Atomen wie Methoxy oder Äthoxy,
Carboxyl, verestertes Carboxyl, Phenyl wie Benzyl oder Phenyläthyl.
η = 1 oder 2.
S = C
CH3
N-CO
N-CO CH3
V= CH — CH = CH Durch geeignete Auswahl der Substituenten R und R'
können die Eigenschaften der Farbstoffe in bezug auf Löslichkeit, Diffusionsfestigkeit und Entfärbbarkeit in
der gewünschten Weise beeinflußt und damit dem jeweiligen Verwendungszweck angepaßt werden. Es ist
selbstverständlich, daß zur Herstellung der Silbersalze die Verbindungen der obigen Formel auch in Form ihrer
Salze, z. B. ihrer Salze mit Alkalimetallen oder Aminen jeglicher Art, angewandt werden können.
Geeigent sind z. B. Verbindungen der folgenden Formeln:
CH3 CO-N
-N
OH CH,
Fp. 257—259°
S = C
CH3
N-CO \
/ N-CO
CH3
=CH—(CH=CH)2-
C-
CO-N
\ A 5\
c=s-<f
-N
OH CH3
Fp. 223°
C2H5
N-CO \ /
N-CO
C2H5
CH-CH = CH
C2H5 CO-N
-N
OH C2H5
Fp. 219—221°
C2H5 N-CO
S = C
N-CO C2H5
CH-(CH=CH)2-
QH5 CO-N
OH C2H5
Fp. 171—172°
C2H5
N-CO
N-CO
QH5 CO-N
= CH-CH = CH
N-CO
CH2-CH=CH2
CH2-CH=CH2
CH3
N-CO
N-CO
— ς
C-
•N
OH CH2-CH = CH2
CH3 CO-N
ς — η
CH-CH =
N-C
y~« ι
■Ν
CH3
N-CO
S = C V=CH-(CH=CH)2-
N-CO
CH2-CH=CH2
CH3
N-CO
N-CO
OH CH2-CH=CH2
CH3 CO-N
■Ν
OH CH2-CH=CH2
CH3 CO-N
N-CO
C2H5
C2H5
CH-CH = CH
C=S-
C N
OH C7H "5
ς —
CH3 CH3
N-CO CO-N
V=CH-(CH=CH)2-<( C = S
N-CO
C2H5
CH3
N-CO
N-CO
-N
S = C
CH-CH = CH
N-CO
CH2-CH2-CH3
CH2-CH2-CH3
OH QH5
CH3
CO-N
C=S
-N
OH CH2-CH2-CH3
CH3 CH3
N-CO CO-N
V=CH-(CH=CH)2-^ XC
N-CO
CH2 CH2 CH3
C N
OH CH2-CH2-CH3
Fp.
Fp. 187°
Fp. 114'-
Fp. 223—235°
Fp. 134°
Fp. 230—232°
Fp. 140—142°
CH3
N-CO
N-CO
CH3 CO-N
S = C
= CH —CH = CH
N-CO CH3
CH
CH3
CH3
N-CO
N-CO
C=S
C N
OH
CH3
CH1
CH3 CO-N
>=CH—(CH=CH)2-
N-CO /CH3
CH
CH3
CH3
N-CO
N-CO
C=!
S = C
CH-CH = CH
N-CO
CH,
CH7-CH
CH,
C N
OH
CH,
CH,
CH3 CO-N
C=!
C N
OH
N Fp. 296° (Zers.)
N Fp. 223—225°
N Fp. 218—223°
/ CH2-CH
CH3
CH3
CH3
N-CO
N-CO
S = C
=CH—(CH=CH)2
N-CO
CH,
CH,
CH3 CO-N
C=S-(T N Fp. 137—140°
C N
OH
CH,
CH7-CH
CH,
OH
(CH2)3 N-CO
N-CO
CH,
C=CH- (CH=CH)2
(CH2)3
CO-N
C = S · N
C N
OH CH3
Fp. 183—185° (Zers.)
709 512/315
OH
(CH2)3
N-CO 17. S = C C = CH- CH = CH-<
N-CO C
CH3
10
OH
(CH2)3 CO-N
C=S- N
Fp. 219" (Zers.)
■N
OH CH3
S=
S=
CH
C=CH-(CH=CH)2
C = S
OH CH3
CH = CH-
Fp. 173—176°
Fp. 226—228°
OH CH,
OCH3 (CH2)2
N-CO
S = C C=CH-(CH=CH)2-
N-CO
CH3
(CH2)2
CO-N
C— ς
C— -N OH CH3
Fp. 153—155°
OCH3 (CH2)
N-CO
C = CH-CH = CH
/ N-CO
CH3
OCH3 (CH2)2
CO-N
C=S · N
Fp. 191—193° (Zers.)
-N
CH CH,
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwenden- methoxypropen, Tetrame'.hoxypropan oder 1-Anilinoden
Farbstoffe können nach üblichen Verfahren 65 S-phenyl-imino-propen-hydrochlorid, ein Pentamethinhergestellt
werden, beispielsweise erhält man ein oxonol (n = 2) durch Kondensation mit l-Anilino-5-phe-Trimethinoxonol
(n=\) durch Kondensation einer nylimino-lß-pentadien-hydrochlorid oder mit 2,4-Dinientsprechend
substituierten Thiobarbitursäure mit Tri- trophenyl-pyridinium-chlorid. Die Kondensationen kön-
nen in einem basischen Lösungsmittel wie Pyridin oder in einem Alkohol unter Zusatz einer Base wie
Triäthylamin durchgeführt werden.
Die Herstellung der Farbstoffe 3 und 4 ist im folgenden im Detail beschrieben.
Farbstoff 3
9 g Tetramethoxy-propan werden mit 5 ml Wasser und 0,5 ml konzentrierter Salzsäure unter Rühren auf
40° erhitzt bis eine klare Lösung entstanden ist. Bei 40° werden dann 20 g Diäthylthiobarbitursäure, gelöst in
25 ml Pyridin, zugesetzt. Die Mischung wird anschließend noch 15 Min. auf 50° gehalten, mit 50 ml Methanol
verdünnt, abgekühlt und der auskristallisierte Farbstoff abgesaugt und mit 25 ml Methanol gewaschen. Ausbeute
20,8 g, Fp.:219-221°.
Farbstoff 4
Zu 42 g 2,4-Dinitrophenyl-pyridinium-chlorid, gelöst
in 75 ml Pyridin, wird unter Kühlung bei 14 — 15° innerhalb von 15 Min. eine Lösung von 60 g
Diäthylthiobarbitursäure in 75 ml Pyridin zugetropft. Die Mischung wird noch 2 Stunden gerührt, wobei die
Temperatur bis 25° ansteigen darf. Der auskristallisierte Farbstoff wird abgesaugt und 3mal mit je 50 ml
Methanol gewaschen. Ausbeute 69 g, Fp.: 171 -172°.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können für alle konventionellen photographischen Materialien, die eine
oder mehrere lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten enthalten, verwendet werden. Die
Farbstoffe können dabei auch mit anderen Farbstoffen abgemischt werden.
Bei Anwendung in Lichthofschutzschichten können die die erfindungsgemäßen Farbstoffe enthaltenden
Schichten auf einer oder beiden Seiten des Trägers aufgebracht werden. Die Schichten können also sowohl
auf der Rückseite des Trägers als auch zwischen Träger und einer lichtempfindlichen Schicht angeordnet sein.
Als Trägermaterial kommen die üblichen photographischen Schichtträger in Frage, z. B. Folien aus
Celluloseestern, Polycarbonaten, insbesondere auf der Basis von Bis-phenolalkanen Polyestern, insbesondere
Polyäthylenterephthalat, und anderen.
Als Bindemittel für die Lichthofschutzschichten bzw. Filterschichten ist vorzugsweise Gelatine geeignet, die
jedoch ganz oder teilweise durch andere übliche, bekannte hydrophile Bindemittel, wie Polyvinylalkoholen,
Poly-N-vinyl-pyrolidon, Carboxymethylcellulose,
Cellulosederivate überhaupt, Alginsäure oder deren Derivate und andere ersetzt werden kann. Bei der
Anwendung werden die erfindungsgemäßen Farbstoffe in üblicher Weise zunächst in Wasser oder einem
Gemisch von Wasser und einem wasserlöslichen Lösungsmittel wie niederen Alkoholen gelöst und der
Gelatinegießlösung zugesetzt. Die die Farbstoffe enthaltenden Schichten werden in der üblichen Weise
vergossen und getrocknet. Die fertigen Schichten enthalten die Farbstoffe in Mengen von 100 bis
1000 mg/m2.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Farbstoffe zeichnen sich durch eine besonders
leichte und schnelle Entfärbbarkeit in den üblichen photographischen Behandlungsverfahren aus und liefern
Filterschichten mit besonders steilem Abfall der Absorption nach längeren Wellenlängen hin.
Unter kräftigem Rühren werden zu 130 ml 10%iger wäßriger Gelatinelösung folgende Lösungen zugegeben:
5 ml 10%igeSaponinlösung,
2,1 ml n/10 Silbernitratlösung,
100 mg des Farbstoffs 3, gelöst in 30 ml Methanol, ίο und
2,1 ml n/10 Silbernitratlösung,
100 mg des Farbstoffs 3, gelöst in 30 ml Methanol, ίο und
2 ml n/lOTriäthylaminlösung.
Die erhaltene Farbstofflösung wird nach Erstarren genudelt und gewässert und dann nach Zufügen eines
Härtungsmittels z.B. 0,3ml einer 30%igen wäßrigen Formaldehydlösung und entsprechendem Verdünnen
mit Wasser oder Gelatinelösung direkt zur Herstellung einer Filterschicht zwischen den grün- und rotempfindlichen
Schichten eines Farbumkehrmaterials verwandt werden. Die Absorption einer derart hergestellten
Filterschicht zeigt Kurve 1 in der anliegenden Fig. 1.
Unter Rühren werden zu 130 ml 10%iger Gelatinelösung folgende Lösungen zugegeben:
5 ml 10%ige wäßrige Saponinlösung,
6,1 ml n/10 Silbernitratlösung,
6,1 ml n/10 Silbernitratlösung,
300 ml des Farbstoffs 4, gelöst in 30 ml Methanol, und
6 ml n/lOTriäthylaminlösung.
Die erhaltene Farbstofflösung wird nach Erstarren genudelt und gewässert und nach Zufügen eines
Härtungsmittels z. B. 0,3 ml einer wäßrigen Lösung (30%) von Formaldehyd und Verdünnen mit Wasser auf
2 Proben einer mit einer Haftschicht versehenen Celluloseacetatfolie einseitig aufgetragen. Die Absorption
einer derart hergestellten Schicht zeigt Kurve 2 in der anliegenden F i g. 1.
Auf beide Folien wird nun eine Schicht aus einer sensibilisierten Silberbromidgelatineemulsion aufgetragen.
In dem einen Falle auf die schichtfreie Seite der obigen Probe, wobei die Farbstoffschicht dann als
NC-Schicht bzw. Antihaloschicht dient. Bei der anderen Probe wird die lichtempfindliche Schicht auf die
Farbstoffschicht aufgetragen. Die Farbstoffschicht ist in diesem Falle also zwischen Schichtträger und Emulsionsschicht
angeordnet. Beide Materialien werden mit einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung
behandelt.
Schon nach dem Entwickeln sind beide Farbstoffschichten vollständig und irreversibel entfärbt. Bei dem
anschließenden Fixieren und Wässern wird der Farbstoff nicht mehr zurückgebildet.
Eine mikroskopische Prüfung des Querschnitts der obigen Materialien zeigt, daß der Farbstoff vollständig
diffusionsfest ist. Eine Einfärbung der Emulsionsschicht ist nicht feststellbar.
p-Methylammophenol | 5g |
Hydrochinon | 6g |
Natriumsulfit | 40 g |
Kaliumcarbonat | 40 g |
Kaliumbromid | 2g |
Wasser | 1000 ml |
Zu 130 ml einer 10%igen Gelatinelösung werden folgende Lösungen unter Rühren zugesetzt:
5 ml 10%igeSaponinlösung,
8,2 ml n/10 Silbernitratlösung,
Lösung von 100 mg des Farbstoffs 3 und 300 mg
des Farbstoffs 4 in 30 ml Methanol und
8 ml n/lOTriäthylaminlösung.
Die Farbstofflösung wird nach Erstarren genudelt und gewässert und nach Verdünnen mit Wasser, wie in
Beispiel 2 beschrieben, weiterverarbeitet. Die Absorption einer solchen Filterschicht zeigt Kurve 3 der
anliegenden Fig. 1. Man ersieht aus dieser Kurve, daß durch Mischen der beiden Farbstoffe die Absorption
stark verbreitert wird, wobei gleichzeitig die Absorptionsmaxima der Einzelfarbstoffe zu einem neuen
Maximum verschmelzen. Bei der Weiterverarbeitung eines solchen Materials wie in Beispiel 2 werden die
Farbstoffschichten vollkommen und irreversibel entfärbt.
Zu 130 ml einer 10%igen Gelatinelösung wurden folgende Lösungen zugegeben:
Gelatinelösung wurde nicht wie oben beschrieben verdünnt, sondern direkt auf eine Cellulosetriacetatunterlage
vergossen und ihre spektrale Absorption bestimmt.
In F i g. 2 ist die Absorptionskurve des Farbstoffs des Standes der Technik als Kurve B wiedergegeben.
In F i g. 2 sind als Kurven B] und Bi zum Vergleich die
Absorptionskurven des Farbstoffes des Standes der Technik wiedergegeben, die in analoger Weise wie oben
ίο beschrieben erhalten wurden, mit Ausnahme, daß
anstelle von 0,2 mMol Silbernitrat pro 0,2 mMol
Farbstoff im Falle der Kurve B\ 0,4 mMol Silbernitrat und im Falle der Kurve Bt 0,6 mMol Silbernitrat
verwendet wurden.
Wie aus der Fig.2 zu ersehen ist, ist der
erfindungsgemäße Farbstoff dem Farbstoff des Standes der Technik, selbst wenn er mit hohen Konzentrationen
an Silbersalzen in der Schicht festgelegt worden ist, bezüglich seines Absorptionsverhaltens eindeutig über-
legen. . .
Zu 130 ml einer 10%igen Gelatinelösung werden folgende Lösungen zugesetzt:
5 ml 10%igeSaponinlösung,
1,0 ml n/5 Silbernitratlösung, 0,2 mMol Farbstoff Nr. 3 in 15 ml Methanol und
2 ml einer n/10 Triäthyiaminlösung und
20 ml Wasser.
20 ml Wasser.
Die Lösung wird 2 :1 mit 5%iger Gelatine verdünnt auf eine Cellulosetriacetat-Unterlage vergossen und
nach Trocknung die spektrale Absorption der Schicht gemessen.
Die Absorptionskurve wird als Kurve A in F i g. 2 gezeigt.
Zum Vergleich wird eine Gelatinelösung wie oben beschrieben hergestellt mit der Ausnahme, daß anstelle
von Farbstoff Nr. 3 der Farbstoff des Beispiels 3 aus der britischen Patentschrift 10 77 049 verwendet wurde. Die
5 ml 10%igeSaponinlösung,
1,1 ml n/5 Silbernitratlösung,
Lösung von 0,2 mMol Farbstoff in 15 ml Methanol
und 2 ml n/10 Triäthyiaminlösung und 20 ml Wasser.
Die Gelatinelösungen werden 2:1 mit 5%iger
Gelatine verdünnt, auf eine Celluloseunterlage vergossen und ihre Absorption bestimmt.
Als Farbstoffe werden den Gelatinelösungen zugesetzt:
1. Farbstoff 10,
2. Farbstoffe,
3. Farbstoff 3,
4. Farbstoff 19,
5. Farbstoff-,
6. Farbstoff 20,
7. Farbstoff aus Beispiel 3 der britischen Patentschrift 10 77 049.
Der Absorptionsverlauf der so erhaltenen Kurven 1 — 7 ist in F i g. 3 wiedergegeben.
Hierzu 3 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
1. Lichtempfindliches photographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht
und einer Antihalo- oder Filterschicht, deren lichtabsorbierende Verbindungen Silbersalze der Thiobarbitursäure sind, dadurch
gekennzeichnet, daß die Antihalo- oder Filterschicht Silbersalze von Verbindungen der
folgenden Formel enthalten:
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1967A0056879 DE1597482B2 (de) | 1967-09-22 | 1967-09-22 | Lichtempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial mit lichthofschutz- oder filterfarbstoffen |
US757431A US3471293A (en) | 1967-09-22 | 1968-09-04 | Antihalation and filter dyes for photographic materials |
CH1397668A CH499128A (de) | 1967-09-22 | 1968-09-18 | Lichtempfindliches photographisches Material |
GB1231884D GB1231884A (de) | 1967-09-22 | 1968-09-20 | |
FR1581898D FR1581898A (de) | 1967-09-22 | 1968-09-20 | |
BE721130D BE721130A (de) | 1967-09-22 | 1968-09-20 | |
NL6813497A NL6813497A (de) | 1967-09-22 | 1968-09-20 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19671597482 DE1597482C3 (de) | 1967-09-22 | 1967-09-22 | Lichtempfindliches photographisches Aufzeichnungsmaterial mit Lichthofschutzoder Filterfarbstoffen |
DE1967A0056879 DE1597482B2 (de) | 1967-09-22 | 1967-09-22 | Lichtempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial mit lichthofschutz- oder filterfarbstoffen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1597482A1 DE1597482A1 (de) | 1970-05-14 |
DE1597482B2 true DE1597482B2 (de) | 1977-03-24 |
Family
ID=25753432
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1967A0056879 Granted DE1597482B2 (de) | 1967-09-22 | 1967-09-22 | Lichtempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial mit lichthofschutz- oder filterfarbstoffen |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3471293A (de) |
BE (1) | BE721130A (de) |
CH (1) | CH499128A (de) |
DE (1) | DE1597482B2 (de) |
FR (1) | FR1581898A (de) |
GB (1) | GB1231884A (de) |
NL (1) | NL6813497A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0019299A1 (de) * | 1979-05-22 | 1980-11-26 | Ciba-Geigy Ag | Photographisches Silberhalogenidmaterial mit einer Farbstoffilter- oder einer Farbstoff-Antihaloschicht |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1265485A (de) * | 1968-05-21 | 1972-03-01 | ||
DE2132393C2 (de) * | 1971-06-30 | 1983-02-17 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Photographisches Aufzeichnungsmaterial |
IT1016961B (it) * | 1973-07-27 | 1977-06-20 | Polaroid Corp | Perfezionamento nelle pellicole fotografiche per riproduzione fo tografica a colori additivi |
US4269976A (en) * | 1978-09-05 | 1981-05-26 | Ciba-Geigy Corporation | Pigment of sodium salt of bis-methine-barbituric acid |
EP0269227B1 (de) * | 1986-10-07 | 1992-12-30 | Konica Corporation | Verfahren zur gemeinsamen Entwicklungsbehandlung zweier Arten von lichtempfindlichem photographischen Silberhalogenidmaterial |
JP2867372B2 (ja) * | 1991-07-04 | 1999-03-08 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH0511399A (ja) * | 1991-07-04 | 1993-01-22 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH0511410A (ja) * | 1991-07-04 | 1993-01-22 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH0527371A (ja) * | 1991-07-24 | 1993-02-05 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH06118565A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-04-28 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US5370980A (en) * | 1992-10-22 | 1994-12-06 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
US6596522B2 (en) | 1997-05-08 | 2003-07-22 | The Regents Of The University Of California | Detection of transmembrane potentials by optical methods |
US5661035A (en) * | 1995-06-07 | 1997-08-26 | The Regents Of The University Of California | Voltage sensing by fluorescence resonance energy transfer |
US6852504B2 (en) | 2001-08-08 | 2005-02-08 | Molecular Devices Corporation | Method for measuring cellular transmembrane potential changes |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2274782A (en) * | 1937-11-24 | 1942-03-03 | Chromogen Inc | Light-sensitive photographic material |
US2697037A (en) * | 1949-11-23 | 1954-12-14 | Eastman Kodak Co | Multilayer print film having incorporated coloring material |
US2666441A (en) * | 1952-09-24 | 1954-01-19 | Powers & Company | Tent window |
GB1077049A (en) * | 1964-11-03 | 1967-07-26 | Filmfabriken Wolfen Veb | Photographic material containing anti-halation and/or filter layers |
-
1967
- 1967-09-22 DE DE1967A0056879 patent/DE1597482B2/de active Granted
-
1968
- 1968-09-04 US US757431A patent/US3471293A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-09-18 CH CH1397668A patent/CH499128A/de not_active IP Right Cessation
- 1968-09-20 BE BE721130D patent/BE721130A/xx unknown
- 1968-09-20 FR FR1581898D patent/FR1581898A/fr not_active Expired
- 1968-09-20 NL NL6813497A patent/NL6813497A/xx unknown
- 1968-09-20 GB GB1231884D patent/GB1231884A/en not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0019299A1 (de) * | 1979-05-22 | 1980-11-26 | Ciba-Geigy Ag | Photographisches Silberhalogenidmaterial mit einer Farbstoffilter- oder einer Farbstoff-Antihaloschicht |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1597482A1 (de) | 1970-05-14 |
US3471293A (en) | 1969-10-07 |
BE721130A (de) | 1969-03-20 |
FR1581898A (de) | 1969-09-19 |
GB1231884A (de) | 1971-05-12 |
NL6813497A (de) | 1969-02-25 |
CH499128A (de) | 1970-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3889786T2 (de) | Photographische Oxonol-Filterfarbstoffe. | |
EP0019299B1 (de) | Photographisches Silberhalogenidmaterial mit einer Farbstoffilter- oder einer Farbstoff-Antihaloschicht | |
DE1925559A1 (de) | Methinfarbstoffe,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Fotografie | |
DE2165371A1 (de) | Farbphotographisches Material | |
DE2453217C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE4142956A1 (de) | Bleichbares lichthofschutzsystem | |
DE1597482B2 (de) | Lichtempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial mit lichthofschutz- oder filterfarbstoffen | |
DE2303204A1 (de) | Farbphotographisches silberhalogenidaufzeichnungsmaterial | |
DE1772956A1 (de) | Photographische Halogensilberemulsionen | |
DE2053187B2 (de) | Photographisches Aufzeichnungs material | |
DE2916836A1 (de) | Verfahren zur herstellung photographischer bilder | |
DE2121780A1 (de) | Spektral sensibilisierte photographische Silberhalogenidetnulsionen | |
DE2318807C2 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial und Farbentwickler zum Entwickeln desselben | |
DE69318863T2 (de) | Verfahren zur Dispergierung eines Farbstoffs und ein Farbstoff enthaltendes photographisches Silberhalogenidmaterial | |
DE968641C (de) | Verfahren zur Herstellung von farbwertkorrigierten Farbenteilbildern in farbenphotographischen Halogensilberemulsionen | |
DE969374C (de) | Gegen Einwirkung der ultravioletten Strahlung geschuetztes photographisches Material mit einer Ultraviolett absorbierenden Schicht | |
DE2717604A1 (de) | Farbstoff enthaltende, lichtempfindliche silberhalogenidmaterialien | |
DE2017053C3 (de) | Spektral sensibilisiertes photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2228543C3 (de) | Verfahren zum Einarbeiten von Zusätzen in eine Mischung, die zur Herstellung von Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien bestimmt ist | |
DE2545722C3 (de) | Verfahren zum Härten von fotografischer gelatinehaltiger Schichten | |
DE2613120C2 (de) | Wäßriger alkalischer Farbenentwickler und Verfahren zur Entwicklung von farbphotographischen Bildern | |
DE1597482C3 (de) | Lichtempfindliches photographisches Aufzeichnungsmaterial mit Lichthofschutzoder Filterfarbstoffen | |
DE69320215T2 (de) | Photographisches Silberhalogenidmaterial | |
DE2254306C2 (de) | Verfahren zur Herstellung farbiger Röntgenbilder | |
DE1547833A1 (de) | Photographische lichtempfindliche Materialien |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |