EP0269227B1 - Verfahren zur gemeinsamen Entwicklungsbehandlung zweier Arten von lichtempfindlichem photographischen Silberhalogenidmaterial - Google Patents

Verfahren zur gemeinsamen Entwicklungsbehandlung zweier Arten von lichtempfindlichem photographischen Silberhalogenidmaterial Download PDF

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EP0269227B1
EP0269227B1 EP19870308820 EP87308820A EP0269227B1 EP 0269227 B1 EP0269227 B1 EP 0269227B1 EP 19870308820 EP19870308820 EP 19870308820 EP 87308820 A EP87308820 A EP 87308820A EP 0269227 B1 EP0269227 B1 EP 0269227B1
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alkyl group
carbon atoms
silver halide
hydrogen atom
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EP0269227A3 (en
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Masao Ishikawa
Shigeharu Koboshi
Satoru Kuse
Kazuhiro Kobayashi
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/485—Direct positive emulsions
    • G03C1/48538—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure
    • G—PHYSICS
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    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
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    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407—Development processes or agents therefor
    • G03C7/413—Developers

Definitions

  • the method of the latter type has generally higher sensitivity as compared with the method of the former type, and is suitable for image formation requiring high sensitivity, and the present invention concerns the latter type.
  • the cause for giving rise to coloration of solution may be (1) firstly, oxidized colored product having absorption at specific wavelength, which may result in yellow coloration to cause lowering in color-formed density of yellow dyes or stain, and (2) secondly, coloration of an anti-irradiation dye (hereinafter called AI dye) used for the purpose of improving sharpness of the light-sensitive material, whereby lowering in color-formed density and generation of stain may be caused.
  • AI dye anti-irradiation dye
  • poly(alkyleneimine) to be used in the color developing solution are shown below, but they are not limitative of the present invention.
  • the poly(alkyleneimine) can be used inthe color developing solution in any desired amount which can accomplish the object of the present invention, but is generally preferred to be 0.1 to 500 g, more preferably 0.5 to 300 g, per one liter of the color developing solution.
  • a metal complex of an organic acid may be preferably used, for example, metal ions such as of iron, cobalt, copper, etc. coordinated with organic acid such as polycarboxylic acid, aminopolycarboxylic acid, or oxalic acid, citric acid, etc.
  • organic acid such as polycarboxylic acid, aminopolycarboxylic acid, or oxalic acid, citric acid, etc.
  • the most preferred organic acid may include polycarboxylic acid or aminopolycarboxylic acid.
  • These polycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts or water-insoluble amine salts. Specific examples of these may include the following compounds, namely ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, pentasodium diethylenetriaminepentaacetate and the like.
  • These bleaching agents are used in amounts of 5 to 450 g/liter, more preferably 20 to 250 g/liter.
  • the method of bringing a stabilizing solution into contact with a light-sensitive silver halide material may be preferably to dip the light-sensitive silver halide photographic material in a bath similarly as in the case of processing solutions in general, but it may be coated on the emulsion surface of the light-sensitive silver halide photographic material and both surfaces of the conveying leader, the conveying belt, with sponge, synthetic fiber cloth, etc., or sprayed by means of a spray, etc.
  • description is made primarily about the case of using a stabilizing bath according to the dipping method.
  • Each processing step is performed generally by dipping the light-sensitive material into the processing solution, but it may be also possible to use other methods such as the spray system in which the processing solution is fed in atomized state, the web system in which processing is effected by contact with a carrier impregnated with the processing solution or the method in which viscous development processing is effected.
  • the silver halide emulsion of the present invention may have unnecessary soluble salts removed or contained as such after completion of growth of silver halide grains.
  • said salts can be practiced on the basis of the method as disclosed in Research Disclosure No. 17643.
  • the silver halide emulsion of the present invention may be also prepared by mixing two or more kinds of silver halide emulsions separately formed.
  • the silver halide emulsion of the present invention can be optically sensitized to desired wavelength region by use of a dye known as the sensitizing dye in the field of photography.
  • the sensitizing dye may be used alone, but a combination of two or more kinds may be employed.
  • a potentiating sensitizer which is a compound having itself no spectral sensitizing dye or absorbing substantially no visible light, but potentiating the sensitizing action of the sensitizing dye, may be also contained in the emulsion.
  • the ureido group represented by Rf 2 may include, for example, an N'-methylureido group, an N'-(2-chlorophenyl)ureido group and the like.
  • Rf 3 represents an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
  • Said alkyl group is also inclusive of substituted alkyl groups other than unsubstituted alkyl groups (e.g., a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an n-hexyl group, etc.), and as the substituent, it may have a halogen atom (e.g., a chlorine atom, a bromine atom, etc.), a cyano group, a carboxy group, a sulfo group, sulfoalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (e.g., a sulfopropoxy group), an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms (e.g., an ethoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, etc.).
  • the alkyl group represented by Rf 6 and Rf 6 ' may be either straight, branched or cyclic, having preferably 1 to 4 carbon atoms, such as an ethyl group, a (3-sulfoethyl group and the like.
  • Z 2 and Z 3 may be bonded together to form a 5- or 6-membered ring, specifically a morpholino group, a piperidino group, a pyrrolidino group, etc.
  • Example 2 Further, into the second layer in Sample II of Example 1 was added 15 mg/m 2 of the exemplary compound (II - 8) of AI dye, and into the fourth layer in Sample II of Example 1 was added 10 mg/m 2 of the exemplary compound (II - 9) of AI dye, to prepare Sample V, and the same evaluation as in Example 1 was conducted with the processing conditions as in Example 1 except for using hydroxylamine sulfate in the color developing solution and the supplemental color developing solution with an amount shown in Table 5.
  • Sample IV is continuously processed until the total amount of the supplemental color developing solution becomes two-fold amount of the color developing tank during 10 days (hereinafter referred to as 2-round), while in the processing line 2, Sample V is subjected to 2-round continuous processing during 10 days, and in the processing line 3, 2-round continuous processing was performed during 10 days while processing alternatively 3 m 2 of Sample IV and 3 m 2 of Sample V.

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Claims (12)

1. Verfahren zur gemeinsamen Entwicklungsbehandlung zweier Arten von lichtempfindlichem photographischem Silberhalogenidmaterial, welches die Stufe einer Entwicklungsbehandlung eines direkt positiven lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidmaterials vom Typ mit einem inneren latenten Bild und eines lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidmaterials vom negativen Typ im selben Entwicklungsbehandlungsbad und die Stufe einer ganzflächigen Belichtung auf besagtem direkt positiven lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidmaterial vom Typ mit einem inneren latenten Bild während dessen Entwicklungsbehandlung umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß besagte Entwicklungsbehandlungslösung eine der unten angegebenen Formel (A) entsprechende Verbindung enthält:
Figure imgb0197
worin R1 und R2 je für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen, die einen Substituenten enthalten oder miteinander zu einem heterozyklischen Ring vereinigt sein können.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß besagtes direkt positives lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial vom Typ mit einem inneren latenten Bild und besagtes lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial vom negativen Typ mindestens einen Al-Farbstoff enthalten, der unter den den unten angegebenen Formeln (AI - I), (AI - I'), (AI - 11), (AI - 111) und (AI - IV) entsprechenden Verbindungen ausgewählt ist:
Figure imgb0198
worin X für ein Chalkogenatom, eine
Figure imgb0199
oder eine -Gruppe, L1 , L2, L3, L4, L5 und L6 je für eine Methingruppe, Rf5 für eine Alkyl- oder Arylgruppe, Rfi für eine substituierbare Gruppe, Rf2 für eine Arylgruppe, heterozyklische Gruppe, Aminogruppe, Acylaminogruppe, Imidgruppe, Ureidogruppe, Carboxylgruppe, Alkoxycarbonylgruppe, Carbamoylgruppe, Alkoxygruppe, Aryloxygruppe, Hydroxylgruppe, Alkylgruppe oder Cyangruppe, Rf3 für eine Alkylgruppe, Rf4 für eine substituierbare Gruppe, M für ein Wasserstoffatom oder ein Kation, 1 für 0, 1 oder 2, m für 0,1 oder 2, n1, n2 und n3 je für 0 oder 1, p für eine ganze Zahl von 0 bis 5 und q für eine ganze Zahl von 0 bis 4 stehen, vorausgesetzt, daß 1 + m ≠ 0 ist,
Figure imgb0200
worin W für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder heterozyklische Gruppe, Rf2' für eine Alkylgruppe, Arylgruppe, heterozyklische Gruppe, Aminogruppe, Acylaminogruppe, Imidgruppe, Ureidogruppe, Carboxylgruppe, Alkoxycarbonylgruppe, Carbamoylgruppe, Aryloxygruppe, Alkoxygruppe, Hydroxylgruppe oder Cyangruppe, Rf3' für eine Alkylgruppe, Rf4' für eine substituierbare Gruppe, X für ein Chalkogenatom, eine
Figure imgb0201
L1, L2, L3, L4, L5 und L6 je für eine Methingruppe, Rfs' für eine Alkyl- oder Arylgruppe, M für ein Wasserstoffatom oder ein Kation, m für 0, 1 oder 2, n1, n2 und n3 je für 0 oder 1 und q für eine ganze Zahl von 0 bis 4 stehen,
Figure imgb0202
worin Rf6 und Rf6' je für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine heterozyklische Gruppe, Rf7 und Rf7' je für eine Hydroxylgruppe, Alkoxygruppe, substituierte Alkoxygruppe, Cyangruppe, Trifluormethylgruppe, -COORfs, -CONHRf8, -NHCORf8, eine gegebenenfalls mit einer Alkygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Aminogruppe oder für eine zyklische Aminogruppe der Formel:
Figure imgb0203
(wo p und q je 1 oder 2 und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine -CH2-Gruppe bedeuten), Rf8 für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Arylgruppe, L für eine Methingruppe, n für 0, 1 oder 2 und m für 0 oder 1 stehen,
Figure imgb0204
worin r für eine ganze Zahl von 1 bis 3, W für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, L für eine Methingruppe und Rf31 bis Rf34 je für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, Arylgruppe, Aralkylgruppe oder heterozyklische Gruppe, worunter mindestens 1 Substituent von einem Wasserstoffatom verschieden ist, stehen, und
Figure imgb0205
worin I für eine ganze Zahl von 1 bis 2, L für eine Methingruppe, Rf41 für eine Alkylgruppe, Arylgruppe oder heterozyklische Gruppe, Rf42 für eine Hydroxylgruppe, Alkylgruppe, gegebenenfalls substituierte Alkoxygruppe, Cyangruppe, Trifluormethylgruppe, -COORfs, -CONHRf8, -NHCORf8, eine gegebenenfalls mit einer Allgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Aminogruppe oder eine zyklische Aminogruppe der Formel
Figure imgb0206
(wo p und q je 1 oder 2 und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine -CH2-Gruppe bedeuten), Rf8 für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Arylgruppe, Rf43 für eine -OZ -Gruppe oder eine Gruppe
Figure imgb0207
Z1 , Z2 und Z3 je für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, wobei Z2 und Z3 entweder gleich oder verschieden oder zu einem Ring verknüpft sein können, und Rf44 für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, ein Chloratom oder eine Alkoxygruppe stehen.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß besagte, der Formel (A) entsprechende Verbindung ein Hydroxylamin ist.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß besagtes Hydroxylamin in jener Entwicklerlösung in einer Menge von 0,05 g/Liter oder mehr vorliegt.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß besagte Entwicklerlösung mindestens ein Polyalkylenimin und/oder ein Alkanolamin enthält.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß besagtes Polyalkylenimin eine der Formel
Figure imgb0208
entsprechende Verbindung ist, worin Rp1 für eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Rp2 für eine Alkylgruppe und n für eine ganze Zahl von 500 bis 20 000 stehen.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß besagtes Polyalkylenimin eine der Formel
Figure imgb0209
entsprechende Verbindung ist, worin Rp3 für eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Rp4 und Rp5 je für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe oder eine der Formel
Figure imgb0210
entsprechende Gruppe stehen, wobei n in der obigen Formel eine ganze Zahl von 1 bis 6 sowie X und Z je ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten.
8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß besagte, der Formel (A) entsprechende Verbindung ein Hydroxylamin ist.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß besagtes Hydroxylamin in jener Entwicklerlösung in einer Menge von 0,05 g/Liter oder mehr vorliegt.
10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß besagte Entwicklerlösung mindestens ein Polyalkylenimin und/oder ein Alkanolamin enthält.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß besagtes Polyalkylenimin eine der Formel
Figure imgb0211
entsprechende Verbindung ist, worin Rp1 für eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Rp2 für eine Alkylgruppe und n für eine ganze Zahl von 500 bis 20 000 stehen.
12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß besagtes Polyalkylenimin eine der Formel
Figure imgb0212
entsprechende Verbindung ist, worin Rp3 für eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Rp4 und Rp5 je für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe oder eine der Formel
Figure imgb0213
entsprechende Gruppe stehen, wobei n in der obigen Formel eine ganze Zahl von 1 bis 6 sowie X und Z je ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten.
EP19870308820 1986-10-07 1987-10-06 Verfahren zur gemeinsamen Entwicklungsbehandlung zweier Arten von lichtempfindlichem photographischen Silberhalogenidmaterial Expired EP0269227B1 (de)

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JP249089/86 1986-10-20
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