DE3214321A1

DE3214321A1 - Verfahren zur herstellung alkoholhaltiger pulver

Info

Publication number: DE3214321A1
Application number: DE19823214321
Authority: DE
Inventors: Toshiro Iwakura Aichi Kurusu; Terumasa Ogaki Gifu Mizutani; Masao Inazawa Aichi Ota; Jinichi Sato
Original assignee: Sato Foods Industries Co Ltd
Current assignee: Sato Foods Industries Co Ltd
Priority date: 1981-11-27
Filing date: 1982-04-19
Publication date: 1983-06-01
Also published as: ES8308922A1; US4454165A; DK131882A; DK155528B; IT1147845B; GB2110235A; FR2517325A1; CH652742A5; DE3214321C2; AU548475B2; GB2110235B; SE8202410L; CA1174991A; MX157524A; IT8248238A0; KR830010190A; JPS5937074B2; FR2517325B1; ES511515A0; JPS5894387A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung alkoholhaltiger Pulver mit einem hohen Alkoholgehalt mit hoher Alkoholergiebigkeit.

Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines alkoholhaltigen Pulvers mit guter Wasserlöslichkeit, gutem Geschmack und guter Lagerungsbeständigkeit.

Als herkömmliches Verfahren zum überführen einer wässrigen Alkohollösung, wie Likör (alkoholisches Getränk), in Pulverform, ist ein Verfahren bekannt, bei dem eine wässrige Lösung eines Alkohols geeigneter Konzentration mit einer verhältnismäßig großen Menge an wasserlöslichen Decksubstanz, wie Maissirupfeststoff, löslicher Stärke, modifizierter Stärke, Gelatine, Gummiarabikum und CMC, gemischt und das Gemisch sprühgetrocknet wird. Das .nach diesem Verfahren erhaltene alkoholhaltige Pulver wird lediglich durch Lösen in Wasser oder warmem Wasser unmittelbar vor dem Trinken in ein alkoholisches Getränk umgewandelt. Ferner findet dieses alkoholhaltige Pulver breite Verwendung als Material zur Herstellung verschiedener verarbeiteter Nahrungsmittel und Kuchen bzw. Gebäck. In Japan wird ein solches alkoholhaltiges Pulver als "geistiges Getränk in Pulverform" (Funmatushu) nach dem

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Steuergesetz für geistige Getränke (Liquor Tax Act) bewertet und als eine Art geistiges Getränk behandelt.

Bei der Herstellung solch alkoholhaltigen Pulvers muß ein Produkt erhalten werden, das ausgezeichnet in seiner Wasserlöslichkeit , der Viskosität (klebriges Gefühl), im Geschmack (Geschmack, Geruch und dgl. der Decksubstanz), in Feuchtigkeitsabsorptionsbeständigkeit und Widerstandsfähigkeit gegen ein Verbacken im pulvrigen Zustand ist. Zugleich sollte der Alkoholgehalt in dem Pulver hoch sein und die Alkoholergiebigkeit (der zurückbleibende Alkoholanteil) sollte auch hoch sein, um das Herstellungsverfahren wirtschaftlich und gewerblich vorteilhaft zu machen.

Bei dem herkömmlichen Verfahren sollten jedoch, um ein alkoholhaltiges Pulver mit einem hohen Alkoholgehalt und ausgezeichneten Eigenschaften, wie oben erwähnt, bei hoher Alkoholergiebigkeit herzustellen, verschiedene Schwierigkeiten überwunden werden. Ferner weist das herkömmliche Verfahren insofern einen Mangel auf, als beim Überführen der wässrigen Lösung eines Alkohols mit einer Parfumkomponente, wie Likör, in Pulverform, nicht nur die Alkoholergiebigkeit, sondern auch der verbleibende Anteil der Parfumkomponente gering ist.

Daher wurde nun versucht, alkoholhaltige Pulver mit hohem Alkoholgehalt bei hoher Alkoholergiebigkeit durch Verwendung hydrolysierter Stärken mit einem gesteuerten DÄ-Wert herzu-

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stellen, um die vorgenannten Mängel zu überwinden, aber unter verschiedenen Mengen wurden Abweichungen der Alkoholergiebigkeit beobachtet und zufriedenstellende Ergebnisse nicht erhalten. Beispielsweise wurden, wenn verschiedene hydrolysierte Stärken mit einem DÄ-Wert von 18, was nach der Erfahrung als bevorzugt anzusehen ist, hergestellt und alkoholhaltige Pulver aus diesen hydrolysierten Stärken hergestellt wurden, selbst dann, wenn der DÄ-Wert der gleiche wie in den hydrolysierten Stärken war, Abweichungen nicht nur der Alkoholergiebigkeit, sondern auch der Eigenschaften der Produkte, wie Löslichkeit und Geschmack, beobachtet.

Unter dem Gesichtspunkt der Beseitigung der bei der Herstellung alkoholhaltiger Pulver auftretenden Schwierigkeiten wurden,abgesehen vom DÄ-Wert,weitere Untersuchungen vorgenommen, und es wurde nun gefunden, daß die Qualität eines alkoholhaltigen Pulvers durch den Glukose-Polymerisationsgrad beeinflußt wird und daß, wenn eine hydrolysierte Stärke mit wenigstens 50 % Oligosacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 8 und mit bis zu 10 % Sacchariden mit einem Glukose-Polymereisationsgrad von bis zu 2 verwendet wird, ein alkoholhaltiges Pulver ausgezeichneter Qualität mit hoher Alkoholergiebigkeit erhalten werden kann.

Die Erfindung beruht auf der Grundlage dieser Erkenntnis. Im einzelnen wird erfindungsgemäß ein Verfahren zur Her-

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stellung alkoholhaltiger Pulver zur Verfügung gestellt, bei dem eine hydrolysierte Stärke mit wenigstens 50 % Oligosacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 8 und mit bis zu 10 % Sacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 2 in einer alkoholhaltigen wässrigen Lösung gemischt und das anfallende flüssige Gemisch sprühgetrocknet wird.

Die Erfindung zeichnet sich dadurch aus, daß beim Sprühtrocknen eines Gemische aus einer wässrigen Lösung eines Alkohols mit einer hydrolysierten Stärke eine hydrolysierte Stärke mit bis zu 10 %, vorzugsweise bis zu 5 % Sacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 2 und mit bis zu 50 % eines Polysaccharids mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von wenigstens 9 gewählt und verwendet wird, d.h. eine hydrolysierte Stärke mit wenigstens 40 % Oligosacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von 3 bis 8, und diese ausgewählte hydrolysierte Stärke wird in eine wässrige Lösung eines Alkohols mit einer Alkoholkonzentration von wenigstens 40 % (Gew.-%) in einer Menge von wenigstens 120 %, bezogen auf das in der wässrigalkoholischen Lösung enthaltene Wasser, eingearbeitet und eingemischt. Der vorliegenden Beschreibung sind alle Alkohol-Konzentrationen in "%" zu entnehmen, was Gew.-% bedeutet. Weiter bezeichnet das Symbol "G" Glukose und die Indexzahl bezeichnet den Polymerisationsgrad. Beispielsweise bedeuten

G₁, G- und G, Glukose, Maltose bzw. Maltotriose, und G_n ι /■ j y—η

" " ' 32H321

"■ 9 —

bedeutet Saccharide mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von wenigstens 9. Ferner umfassen "Saccharide mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 2" und "Oligosaccharide mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 8" G₁ (Glukose).

Gewöhnlich kommen Oligosaccharide kaum natürlich in äsx freien Form vor, und sie werden in durch eine Säure oder ein Enzym, wie Amylose, Amylopektin oder Glykogen, in hydrolysierter Form erhalten. Ein durch partielle Hydrolyse einer Stärke mit einer Säure oder einem Enzym gebildetes Ollgosaccharid hat eine «f-1 ,4-Bindung und zuweilen ist in geringem Umfang eine ei. -1 ,6-Bindung vorhanden. Ergebnisse der Bestimmung der Saccharid-Zusammensetzungseigenschaften handelsüblicher hydrolysierter Stärken sind in Tabelle I wiedergegeben.

Tabelle

Produkt

D.Ä. G₁ G₂

G₆ G₇ Gg

A (enzymatisch
hydrolysiert)

B (enzymatisch
hydrolysiert)

C (säurehydrolysiert)

D (enzymatisch
hydrolysiert)

E (Säure-Enzym-hydrolysiert)

F {Säure-Enzymhydrolysiert)

G (Säure-Enzymhydrolysiert)

8,5 Sour 1,2 2,7 2,7 2,3 4,4 5,7 5,3 75,7 (145)

11 0,6 3,1 4.8 4,2 4,2 6,3 7,0 6,9 62,9

15 3,9 4,4 4,3 4,2 3,9 3,2 3,0 3,3 69,8

16 2,6 4,5 5,2 4,6 4,4 6,8 6,7 5,2 60,0 18 4,5 6,8 4,9 4,8 5,1 4,7 4,9 5,9 58,4 23 7,1 7,4 7,8 8,2 8,0 7,2 6,8 8,9 38,6 27 8,5 8,4 8,5 9,8 11,2 10,5 8,1 9,5 25,5

Viskosität Pa.s(cP)	alkohol lösliche
	kritische Konzentra tion (%)
0,145 (145)	36,5
0,068 (68 )	38,0
0,072 (72 )	37,3
0,045 (45 )	43
0,040 (40)	49,8
0,023 (23)	57,7
0,015 (15)	61,2

ο *■:

' " 32U321

Der DÄ-Wert wird gewöhnlich als der Wert angenommen, der den Hydrolysegrad in einer hydrolysierten Stärke angibt und häufig als Faktor zur Beurteilung des durchschnittlichen Molekulargewichts, der Süße, Viskosität und feuchtigkeitsabsorbierenden Eigenschaft herangezogen. Da jedoch der DÄ-Wert auf der Grundlage von Ergebnissen der Messung an direkt reduzierendem Zucker aus einer hydrolysierten Stärke berechnet wird, können die Merkmale der Saccharidzusammensetzung oder -eigenschaften der hydrolysierten Stärke nicht strikt durch den DÄ-Wert ausgedrückt werden. Da sich die saure Hydrolyse z.B. beträchtlich von der Enzym-Hydrolyse im Hydrolysemechanismus unterscheidet, ist, selbst wenn der DÄ-Wert der gleiche ist, die Saccharidzusammensetzung der durch die Säurehydrolyse erhaltener hydrolysierten Stärke verschieden von der der durch Enzym-Hydrolyse erhaltenen Stärke, und die Eigenschaften der beiden hydrolysierten Stärken sind verschieden.

Wie aus der Tabelle I hervorgeht, ist es praktisch unmöglich, die Saccharid-Zusammensetzung hydrolysierter Stärke aus dem DÄ-Wert abzuschätzen. Es ist zu erkennen, daß eine erfindungsgemäß verwendete hydrolysierte Stärke, die wenigstens 40 % Oligosaccharide mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von 3 bis 8 und bis zu 10 % Saccharide mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 2 enthält, unter den im Handel erhältlichen Produkten nicht zu finden ist.

·■ ·■ ^: * 32U321

Die erfindungsgemäß verwendete hydrolysierte Stärke, die bis zu 10 % niederer Saccharide mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 2 und bis zu 50 % Polysaccharide mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von wenigstens aufweist, d.h. wenigstens 40 % an Oligosacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von 3 bis 8 enthält,
wird nach nachfolgend beschriebenen Methoden hergestellt. Natürlich können nach anderen Methoden erhaltene hydrolysierte Stärken verwendet werden, soweit die erfindungsgemäßen Ziele durch die Verwendung dieser hydrolysierten
Stärken erreicht werden können.

1. Ein Verfahren unter Fraktionieren einer durch herkömmliche Säure- oder Enzym-Hydrolyse erhaltenen hydrolysierten Stärke (hydrolysierte Stärke mit Oligosacchariden G₃ bis Gg in Gehalten so hoch wie möglich, d.h.,
hydrolysierte Stärke, die hauptsächlich durch Enzym-Hydrolyse erhalten wurde und einen DÄ-Wert von 15 bis 30 hat, ist bevorzugt) mit einem Alkohol und Abtrennen und Entfernen unnötiger Bestandteile, um eine hydrolysierte Stärke mit der obengenannten Saccharidzusammensetzung zu erhalten.

2. Ein Verfahren, bei dem eine Stärke einer speziellen

zweistufigen Verflüssigung unter Verwendung von «'-Amylase unterworfen wird, um eine hydrolysierte Stärke mit der obengenannten Saccharidzusammensetzung zu erhalten.

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Nach der herkömmlichen Technik war es sehr schwierig, nur ein Produkt mit einem speziellen Polymerisationsgrad durch eine Reaktion zu erhalten, die eine Säure und <?< -Amylase verwendet, in jüngerer Zeit (1972-1973) wurde aber ein Verfahren zur Erlangung einer hydrolysierten Stärke entwickelt, die sich hauptsächlich aus Oligosacchariden zusammensetzt und reduzierte Gehalte an Glukose und Maltose aufweist, und zwar durch eine spezielle zweistufige Verflüssigung unter Verwendung von et -Amylase mit einer Substrat-Spezifität, die verhältnismäßig hohe Moleküle selektiv zu hydrolysieren vermag.

3. Ein Verfahren mit biochemischer Umwandlung (Abbau und Entfernung) niederer Saccharide G- und G₂, die in einer hydrolysierten Stärke enthalten sind (hydrolysierte Stärke mit Oligosacchariden G₃ bis Gg in Gehalten so hoch wie möglich und mit reduzierten Gehalten an Saccariden G„ bis G ist bevorzugt) mit einem Mikroorganismus, wie Hefe.

4. Ein Verfahren, bei dem eine verflüssigte Stärke mit einem Malz-Oligosaccharid-bildenden Enzym, wie einem Malz-Pentaosebildenden Enzym, umgesetzt und die anfallende hydrolysierte Stärke mit einem hohen Malz-Oligosaccharid-Gehalt nach dem obigen Verfahren (1) oder (3) behandelt oder direkt verwendet wird, wenn die Saccharidzusammensetzung innerhalb des obengenannten Bereichs liegt.

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Als bei dem vorgenannten Verfahren verwendete Ausgangsstärke können gewöhnliche Stärken, wie Maisstärke, Kartoffelstärke und Tapiocastärke, und stärkeähnliche Substrate, wie Amylose, Amylopektin und Glykogen, genannt werden.

Bei dem Verfahren zur Herstellung alkoholhaltiger Pulver gemäß der Erfindung kann zusätzlich zu der vorstehend erwähnten speziellen hydrolysierten Stärke eine Decksubstanz (Träger), wie Gelatine, Gummiarabikum oder CMC, verwendet werden, soweit die charakteristischen Merkmale des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht verlorengehen.

Die hydrolysierte Stärke, die erfindungsgemäß verwendet wird, sollte das Grunderfordernis erfüllen, daß der Gehalt an Oligosacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 8 wenigstens 50 % und der Gehalt an Sacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 2 bis zu 10 % sein sollte. Eine hydrolysierte Stärke jedoch, in der der Gehalt an Sacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 2 bis zu 5 % beträgt, d.h., daß solche niederen Saccharide kaum enthalten sind, ist besonders bevorzugt. Wenn eine solche hydrolysierte Stärke verwendet wird, kann die Alkoholergiebigkeit weiter verbessert werden.

Vorzugsweise ist die erfindungsgemäß verwendete hydrolysierte Stärke in einer 40 Gew./Gew.-%igen wässrigen Lösung

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eines Alkohols löslich {dies bedeutet, daß, wenn eine 25 %ige wässrige Lösung der hydrolysierten Stärke zu einer 40 Gew./ Gew.-%igen wässrigen Lösung eines Alkohols (25°C) in einer Menge von 5 %, bezogen auf die Lösung, gegeben wird, die Extinktion des Gemischs bei 600 nm nach 5 min kleiner als 0,5 ist). Die alkohollösliche kritische Konzentration der hydrolysierten Stärke ist durch den Polymerisationsgrad und die Menge an hochpolymerem Anteil der hydrolysierten Stärke bestimmt. Wie aus den bei dem nachfolgend beschriebenen Test erhaltenen Ergebnissen zu ersehen ist, kann, wenn die hydrolysierte Stärke in einer wässrigen Alkohollösung mit einer Konzentration von wenigstens 40 Gew./Gew.-% löslich ist, die hydrolysierte Stärke in eine wässrige Alkohollösung mit hoher Alkoholkonzentration eingemischt werden und ein alkoholhaltiges Pulver mit hohem Alkoholgehalt bei hoher Alkoholergiebigkeit hergestellt werden.

Erfindungsgemäß wird eine hydrolysierte Stärke mit wenigstens 50 % Oligosacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 8 und mit bis zu 10 % Sacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 2 einer alkoholhaltigen wässrigen Lösung zugesetzt und in sie eingemischt und das anfallende flüssige Gemisch sprühgetrocknet.

Als alkoholhaltige wässrige Lösung können wässrige Alkohole, Gebräu (fermentierte geistige Flüssigkeiten), wie raffinier-

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ter "Sake" und Wein, Branntweine , wie Whisky, Brandy, Rum und "Shochu", Mischflüssigkeiten, wie "Mirin", Likör und Kräuterschnäpse , Würzflüssigkeiten, wie Wein und "Mirin", untrinkbar gemacht, Parfüms, wie Vanilletinktur und Orangeessenz, Gewürztinkturen, wie Pfeffertinktur und Ingwerbiertinkturen, Wirkstoffrohtinkturen, wie Süßholzwurzeltinktur und Frischenziantinktur, wässrige Alkoholextrakte von Feinkostmaterialien, wie Teeblätter, Kaffeebohnen und Kakaobohnen, wässrige Alkoholextrakte -von Würzmaterialien, wie getrockneter Blaufisch und Tang, und deren Alkoholgemische erwähnt werden.

Die hydrolysierte Stärke wird zu einer alkoholhaltigen wässrigen Lösung mit einer Alkoholkonzentration von wenigstens 20 Gew./Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 40 Gew./Gew.-%, in einer Menge von 100 bis 200 %, bezogen auf das in der alkoholhaltigen wässrigen Lösuna enthaltene wasser, gegeben und das anfallende flüssige Gemisch sprühgetrocknet.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können verschiedene alkoholhaltige Pulver mit hohem Alkoholgehalt bei hoher Alkoholergiebigkeit erhalten werden.

Nachfolgend wird der erfindungsgemäße Test beschrieben.

---···- ·· 32U321

ac -Ainylase wurde zu einer Emulsion von Maisstärke gegeben und die Hydrolyse durchgeführt, bis der DÄ-Wert 8 war. Die Hydrolyseflüssigkeit wurde 10 min auf 130⁰C erwärmt und gekühlt, und wieder wurde *-Amyläse zugesetzt und die Hydrolyse fortgeführt, bis der DÄ-Wert 21,5 war. Das Analysenergebnis der erhaltenen hydrolysierten Stärke (vor der Fraktionierung) ist in Tabelle II wiedergegeben.

Zu 200 kg einer wässrigen Alkohollösung mit einer Alkoholkonzentration von 58 % wurden 100 kg eines getrockneten Produkts der erhaltenen hydrolysierten Stärke gegeben, um so ein trübes, flüssiges Gemisch zu erhalten. Dieses flüssige Gemisch konnte 12 h stehen, wodurch eine obere und eine untere transparente Schicht erhalten wurde. Die obere Schicht wurde abgetrennt und zu einer Fraktion A getrocknet.

Die abgetrennte untere Schicht wurde mit 130 kg einer wässrigen Alkohollösung mit einer Alkoholkonzentration von 47 % zu einem trüben, flüssigen Gemisch versetzt. Das flüssige Gemisch konnte 12 h stehen, um eine obere und eine untere transparente Schicht zu erhalten. Die obere Schicht wurde abgetrennt und zu einer Fraktion B getrocknet. Die untere Schicht wurde zu einer Fraktion C getrocknet. Die Analysenergebnisse der so erhaltenen Fraktionen A, B und C sind in Tabelle IJ wiedergegeben.

Tabelle II

G₃ G₄ G₅ G₆ G₇ G_Q G_g__n dX__ _{viskosität alkoh}ollös-

MMMMMM M Pa. s (_CP) liehe kriti-

sehe Konzentration (%) O_fO38

hydrolysierte Star-· 7,3 6,8 6,4 5,7 5,6 5,3 5,5 6,6 50,8 21,5 (38) 52 ke (vor Fraktionierung) 0,012

Fraktion A ²°'^{3 17}'^{5 9}'^{4 8}^^{1 6}'^{6 4}'^{7 3}»^{8 3}'^{2 26}'^{4 4}° ^{(12) 65}

0,O27 Fraktion B 1,8 2,1 7,8 8,0 7,7 8,2 9,4 11,5-43,5 16 (27) 45 '

0,105 t :

Fraktion C 1,4 1,6 2,4 2,3 2.5 2,1 2,8 3,5 81,3 10 (105) 38

■^: '■ 32U321

Durch Verwendung der Fraktionen A und B und C, eines 1:3-Gemischs der Fraktionen A und C und der hydrolysierten Stärke vor Fraktionierung wurden flüssige Gemische (40⁰C) mit unterschiedlicher Menge des Alkohols zu Wasser und Mengen an Sacchariden zu Wasser, wie in den Tabellen III bis VII gezeigt, hergestellt. Jedes flüssige Gemisch wurde mit einer Heizplatte auf 60 C erwärmt und dann bei einer Kammertemperatür von 75 C sprühgetrocknet. So wurden alkoholhaltige Pulver der Tabelle III bis VII erhalten. Ferner wurden flüssige Gemische der Tabelle VIII unter Verwendung handelsüblicher Glukose, handelsüblicher Maltose (mit 95 % Maltose und 5 % Glukose) und Maltotriose (mit 90 % Maltotriose und 5 % Maltohexose) hergestellt, erhalten durch Hydrolyse von Pullulan (Pullulan PF-IO der Hayashibara K.K.), mit Hilfe von Pullulanase (CK20-L der Amano Seiyaku K.K.), und jedes flüssige Gemisch wurde bei einer Kammertemperatur von 75°C sprühgetrocknet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VIII wiedergegeben.

Tabelle III Fall der hydrolysierten Stärke der Fraktion A

Menge (Teile) hvdrolvsierter Stärke/
Teile Wasser

Menge (Teile) Alkohol/ 100 Teile Wasser	90	110	130	150	170	I O
90	15,5% (21,5)	17,9% (28,0)	19,6%	19,3% (41,9)	18,5% (45,1)	I
80	14,6% (20,2)	14,8% (25.1)	17,4% (36,0)	17,4% (41,5)	16,8% (45,1)
70	10,6% (15_f9)	11,7% (21,3)	14,5% (33,0)	14,7% (33,7)	14,3% (42,5)
60	6,7% (11.3)	8,2% (17,1)	11,3% (28,9)	11,8% (35,0)	11,4% (38,2)

Tabelle IV

Fall der hydrolysierten Stärke der Fraktion B

Menae (Teile) hydrolysierter Stärke/ 100 Teile Wasser

Menge (Teile) Alkohol/

100"Teile Wasser 90 110 130 150 170

3^,2% 36,5% 35.95S 33,7* 31,954

(55,3;O (75,054) (86,350 (90,2:0 (94,0,0

31,9'tf 33,7:i 33,254 31,2:4 29,3/4

(56,0:0 (74,4:0 (86,1:0 (90,3/4) (93,3'.0 .*

25, a/o 30,6/4 29,7% 27,7;i 26,5

(47,3:0 (73,5;0 (S3,2;0 (86,950 (92,6/0

£>U eLa,Lft <ίχ>_%α;τ> 2ο,2/ΰ 24,c,a 2.5, Λά Ι

(44,955) (71,0;0 (81,3^) (86.1/0 (92,9:0

Tabelle Fall der hydrolysierten Stärke der Fraktion C

Menge (Teile) hydrolysierter Stärke/ 100 Teile Wasser

Menge (Teile)Alkohol/
Teile Wasser

90

80

70

60

weiße Trübung A 18,0 % (23,1 %)

weiße

Trübung B 20,3 % (37,9 %)

weiße Trübung C 25,5 % (46,5 %)

27,3 % (59,6 %)

110

130

150

weiße Trübung A 18,8 % (29,8 %)

weiße

Trübung B 20,5 % (37,3 %)

weiße Trübung C 26,0 %" (58,4 %)

27,8 % (74,7 %)

weiße Trübung A

15.5 % (27,8 %)

weiße

Trübuna B 16,9 % (34,7 %)

weiße Trübung C 24,0 % (61,9 %)

26.6 % (83,0 %)

weiße Trübung A 10,8 % (21,1 %)

weiße Trübung B 14,5 %* (33,4 %)

170

to

χ = Sprühtrocknen unmöglich wegen zu hoher Viskosität

Tabelle

V I

Fall der hydrolysierten Stärke eines 1:3-Gemischs der

Fraktionen A und C

Mengen (Teile) hydrolysierter Stärke/ 10O Teile Wasser

Menge (Teile)Alkohol/ 100 Teile Wasser	90	110	130	150	170
90	weiße Trübung B 20,3 % (26,8 %)	weiße Trübung B 19,8 % (31,7 %)	weiße Trübung A 16,3 % (29,5 %)	weiße Trübung A 12,5 % . (25,0 %)	weiße Trübung A 9,6 % (21,0 %) ι
80	weiße Trübung C 21,4 % (32,3 %)	weiße Trübung B 24,2 % (47,7 %)	weiße Trübung B 20,5 % (44,1 %)	weiße Trübung B 18,0^: %' (43,3 %)	weiße ^ Trübung B ι 13,2 % (33,9 %) >'
70	25,6 % (46,8 %)	27,5 % (63,1 %)	25,9 % ^ (68,6 %)	weiße Trübung C 23,0 % (67,5 %)	Sprühtrocknen un möglich wegen zu hoher Viskosität
60	22,4 % (45,7 %)	23,6 % (59,8 %;	22,7 % (67,1 %)	21 ,4 % (71,7 %)	Sprühtrocknen un möglich wegen zu

hoher Viskosität

Tabelle VII Fall der hydrolysierten Stärke vor dem Fraktionieren

Menge (Teile) Alkohol/ Menge (Teile) hvdrolysierter Stärke/ Teile Wasser 100 Teile Wasser

90 110 130 _150 90

70 60

21,4% (28,755)	28,6% (51,9%)	29,5% . (64,1%)	28,7% (71,1%)	27,8% (77,0%)
19,3% (28,3%)	26,0% (51,1%)	27,2% (64,2%)	26,3% (70,850	25,6% (77,3%)
17,2% (28,1%)	22,4% (47,8%)	23,855 (61,2%)	23,1/6 (67,9%)	23,0% (76,5%)
15,1% (28,0%)	18,9% (44,9%)	19,8% (56,3%)	20,0% (65,8%)	20,3% (75,9%)

Tabelle VIII

Fall von Glukose, Maltose und Maltotriose

(Alkohol:Wasser:Saccharid-Mischverhältnis = 46:54:100)

Saccharid

Alkoholgehalt Alkoholergiebigkeit Trocknunaszustand

Glucose Alles haftete an der Kammerwand, Pulvergewinnuna unmöalich.

Maltose

6.0

15 % Haften an der Kammerwand beobachtet, Pulvergewinnungsanteil etwa 70 %.

Maltotriose

28.8

72 % Haftung an der Kammerwand beobachtet, erhaltenes Pulver hatte verhältnismäßig hohes Feuchtigkeitsabsorptionsvermögen .

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In den Tabellen III bis VIII sind die %-Werte jeweils der Alkoholgehalt des alkoholhaltigen Pulvers und die in Klammern gesetzten %-Werte die Alkoholergiebigkeit.

In den Tabellen V und VI bezeichnet "weiße Trübung", daß die Decksubstanz (der Träger) in wässrigem Alkohol nicht gelöst ist und eine Trennung in dem flüssigen Gemisch erfolgt. Im einzelnen bezeichnet "weiße Trübung A", daß herausragende weiße Trübung zu beobachten ist und sofort eine Trennung des flüssigen Gemischs in eine obere und eine untere Schicht stattfindet, "weiße Trübung C" bedeutet, daß eine weiße Trübung beobachtet wird, aber kaum eine Trennung eintritt, und "weiße Trübung B" bedeutet das Zwischenstadium zwischen der weißen Trübung A und der weißen Trübung C. Diese flüssigen Gemische wurden unter ausreichendem Rühren sprühgetrocknet.

In den Tabellen V und VI ist der Fall, bei dem Sprühtrocknen aufgrund zu hoher Viskosität des flüssigen Gemischs unmöglich war, mit "Sprühtrocknen unmöglich wegen zu hoher Viskosität" angegeben.

Erfindungsgemäß werden die Saccharid-Zusammensetzung, Viskosität, alkohollösliche kritische Konzentration und Alkoholergiebigkeit nach den folgenden Methoden bestimmt und berechnet.

'* " ■■" 32H321

Saccharid-Zusammensetzung:

Die Saccharid-Zusammensetzung wurde qualitativ flüssigkeitschromatographisch mit PNH^-IO/S25O4 (der Shimazu Seisakusho) als Säule, Acetonitril/Wasser als bewegliche Phase und einem Differential-Diffraktometer als Detektor bestimmt.

Viskosität:

Die Probe (500 g) wurde in 500 g Wasser gelöst und die Viskosität mit einem Drehviskometer des Zylindertyps bei 40°C gemessen.

Alkohollösliche kritische Konzentration:

Wässrige Alkohollösungen (25 C) unterschiedlicher Alkoholkonzentration wurden hergestellt. Teströhrchen wurden mit jeweils 10 ml der wässrigen Alkohollösungen beschickt und 0,5 ml einer 25 %igen wässrigen Lösung der Probe jedem Teströhrchen zugegeben. Nach 5 min wurde die Extinktion bei 600 nm gemessen. Die erzielten Ergebnisse wurden in einem Diagramm aufgetragen und die Konzentration der wässrigen Alkohollösung, die eine Extinktion von 0,5 ergab, wurde abgelesen und als lösliche kritische Konzentration definiert.

Alkoholergiebigkeit:

Die Alkoholergiebigkeit wurde nach folgender Formel berechnet :

Alkoholergiebigkeit (%) = ~- χ Ε χ ¹⁰°

C A

- 32H321

worin A für die verwendete Alkoholmenge, B für die verwendete Saccharidmenge (fest), C für die Menge (%) des Saccharids (fest) in dem produzierten alkoholhaltigen Pulver, D für die Menge (%) an in dem produzierten alkoholhaltigen Pulver enthaltenem Wasser und E für den Alkoholgehalt (%) in dem produzierten alkoholhaltigen Pulver steht.

G-, G₂, Cs, ... G stehen für Saccharide mit Glukose-Polymerisationsgraden von 1, 2y 3, ... bzw. n.

Wie aus Tabelle III zu ersehen, ist, wenn die Fraktion A mit einem G-- und G₂-Gehalt über 30 % verwendet wird, wenngleich sie in großen Mengen zu wässrigen Alkohollösungen mit einer hohen Alkoholkonzentration und in großen Mengen, bezogen auf in wässriger Alkohollösung enthaltenem Wasser, gegeben werden kann, die Alkoholergiebigkeit sehr gering. Wie aus Tabelle V zu ersehen, ist, wenn die Fraktion C mit einem G„_ -Polysaccharidgehalt über 80 % verwendet wird, die alkohollösliche kritische Konzentration gering und die Fraktion C ist in einer wässrigen Alkohollösung mit hoher Alkoholkonzentration unlöslich, die Viskosität ist sehr hoch und die in Wasser gelöste Menge sehr gering. Daher ist es, selbst wenn ein hoher Alkoholgehalt und eine hohe Alkoholergiebigkeit erhalten werden soll, da eine

Mischflüssigkeit unter Auftreten einer weißen Trübung und Trennung hergestellt wird, oder aufgrund zu hoher Viskosität mechanisch nicht versprüht werden kann, unmöglich, das gewünschte alkoholhaltige Pulver herzustellen. Wenn aber die

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Alkoholkonzentration niedrig ist und die zugesetzte Menge der Fraktion C zum Wasser gering ist_f sind die erzielte Alkoholergiebigkeit und der Alkoholgehalt den unter Verwendung der Fraktion B (in Tabelle IV dargestellt) erhaltenen nicht unterlegen, wenn die zugesetzte Menge der Fraktion B und die Alkoholkonzentration die gleichen sind wie oben beschrieben, aber ein Pulver mit einem hohen Alkoholgehalt und hoher Alkoholergiebigkeit können nicht erhalten werden. Aus den experimentellen Daten des 1;3-Gemischs der Fraktionen A und C, in Tabelle VI wiedergegeben, ist zu ersehen, daß, wenngleich der durchschnittliche Polymerisationsgrad des Gemischs praktisch der gleiche ist wie der der Fraktion B, schlechte Einflüsse niedriger Saccharide G₁

und G₀ und Polysaccharide G_Q ins Auge fallen und deshalb <u -? —n

die Alkoholergiebigkeit gering ist und es unmöglich ist, ein Produkt mit hohem Alkoholgehalt herzustellen. Aus den in Tabelle VIII wiedergegebenen experimentellen Daten ist zu ersehen, daß Maltotriose (G₃) eine Alkohol-deckende Eigenschaft und niedere Saccharide (G₁ und G₂) keine ivesentliche deckende Eigenschaft haben und daß im Fall solch niedrigen Saccharids die Pulverbildung sehr schwierig ist.

Aus den obigen experimentellen Daten geht hervor, daß unter Sacchariden,die Bestandteile hydrolysierter Stärken sind, solche mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von wenigstens 3 eine Alkohol-deckende Eigenschaft besitzen und daß niedere Saccharide G^ und G₂ praktisch keine deckende Eigenschaft

haben und die Pulverbildung dieser niederen Saccharide sehr schwierig ist. Aus den in den Tabellen III bis VII wiedergegebenen Daten ist zu ersehen, daß, da die Menge der deckenden Substanz (des Trägers) zu Wasser (und der wässrigen Alkohollösung) groß ist (die Konzentration hoch ist), die Alkoholergiebigkeit erhöht ist. Aus den in den Tabellen III bis VII wiedergegebenen Daten ist auch zu ersehen, daß mit zunehmender Konzentration des Trägers der Alkoholgehalt des anfallenden Pulvers sinkt. Daraus ergibt sich, daß zur Herstellung eines Pulvers mit hohem Alkoholgehalt bei hoher Alkoholergiebigkeit es nötig ist, einen Träger in hoher Konzentration zu einer wässrigen Alkohollösung mit hoher Alkoholkonzentration zu geben. Doch haben Polysaccharide mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von wenigstens etwa 9 eine ausreichende Alkohol-deckende Eigenschaft, in dem Maße aber, wie der Polymerisationsgrad zunimmt,wird es schwierig, in wässriger Alkohollösung mit hoher Alkoholkonzentration und in Wasser bei hoher Konzentration zu lösen (weil die Viskosität hoch ist). So findet man, daß sich Polysaccharide mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von wenigstens etwa 9 nicht zur Herstellung alkoholhaltiger Pulver mit hohem Alkoholgehalt bei hoher Alkoholergiebigkeit eignen.

Bei Gesamtbeurteilung der vorstehenden experimentellen Daten kann, wenn eine in einem wässrigen Alkohol mit einer Alkoholkonzentration von wenigstens 40 Gew./Gew.-% lösliche hydroly-

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sierte Stärke, die bis zu 50 % eines Polysaccharids mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von wenigstens 9, wenigstens 50 % Oligosaccharide mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 8 und bis zu 10 % niedere Saccharide mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 2 aufweist, gewählt und wenn die gewählte hydrolysierte Stärke zu einer wässrigen Alkohollösung gegeben und das anfallende flüssige Gemisch bei einer Temperatur so niedrig wie möglich sprühgetrocknet wird, ein alkoholhaltiges Pulver mit hohem Alkoholgehalt bei hoher Alkoholergiebigkeit erhalten werden, und die Wasserlöslichkeit des erhaltenen alkoholhaltigen Pulvers ist sehr gut, und eine wässrige Lösung des alkoholhaltigen Pulvers hat eine geringe Viskosität. Ferner ist das erhaltene alkoholhaltige Pulver von geringer Süße aufgrund der Decksubstanz und ausgezeichnet in verschiedenen Eigenschaften, wie der Feuchtigkeitsabsorptionsbeständigkeit, der dem Verbacken entgegenwirkenden Eigenschaft und der Parfum-behaltenden Eigenschaft im Pulverzustand. So findet man also, daß im Falle einer Saccharid-Zusammensetzung innerhalb des obengenannten Bereichs bei zunehmendem Gehalt an Oligosacchariden G₃ bis Gg die Eigenschaften des anfallenden alkoholhaltigen Pulvers verbessert werden können.

Erfindungsgemäß können nicht nur die Alkoholkoittponente, sondern auch verschiedene Parfumkomponenten gleichzeitig in Pulverform gebracht werden. Es wurde gefunden, daß der

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verbleibende Anteil der Parfumkomponenten mit niedrigem Siedepunkt ähnlich dem des Alkohols im wesentlichen proportional der Alkoholergiebigkeit ist. Daher ist es, um ein alkoholhaltiges Pulver aus einer Flüssigkeit oder dgl. zu erhalten, das Parfumkomponenten zurückhält, wichtig, die Alkoholergiebigkeit zu erhöhen.

Die Erfindung wird nun im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben.

Beispiel 1

Zu 300 kg einer wässrigen Alkohollösung mit einer Alkoholkonzentration von 63 % wurden unter Rühren 150 kg einer hydrolysierten Stärke (mit einem DÄ-Wert von 24 und einem Wassergehalt von 5,0 %) mit einer Saccharid-Zusammensetzung von 7,8 % G₁, 7,7 % G₂, 8,6 % G₃, 8,2 % G₄, 7,5 % G₅, 7,2 % G₆, 6,4 % G₇, 7,5 % Gg und 39,1 % G»_ gegeben, um ein trübes, flüssiges Gemisch zu erhalten. Dieses flüssige Gemisch konnte 15h stillstehen, um sich in eine obere und in eine untere transparente Schicht zu trennen. Durch Fraktionieren wurden 205 kg einer oberen Schicht mit einem Feststoffgehalt von 13,8 %, einem Alkoholgehalt von 58,5 % und einem Wassergehalt von 27,7 % und 245 kg einer unteren Schicht mit einem Feststoffgehalt von 46,5 %, einem Alkoholgehalt von 28,2 % und einem Wassergehalt von 25,3 % erhalten.

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Zu 245 kg der erhaltenen unteren Schicht wurden 5 kg Wasser gegeben, und das anfallende flüssige Gemisch wurde auf 60°C auf einer Heizplatte erwärmt und bei einer Kammertemperatur von 75 C sprühgetrocknet, um etwa 180 kg eines alkoholhaltigen Pulvers mit einem Alkoholgehalt von 35 % und einem Wassergehalt von 3,0 % zu erhalten (die Alkoholergiebigkeit war 93 %). Das erhaltene alkoholhaltige Pulver war in Wasser sehr gut löslich, und die wässrige Lösung hatte geringe Süße und Viskosität und einen guten Geschmack, und das Pulver besaß ausgezeichnete Lagerungsbeständigkeit. So wurde gefunden, daß das erhaltene Pulver als pulverförmiger Cocktail oder als Zusatz zu verschiedenen Kuchen, Gebäck und dgl. von Wert war. Wenn die Saccharid-Zusammensetzung des erhaltenen alkoholhaltigen Pulvers bestimmt wurde, wurde gefunden, daß das Pulver 2,6 % G₁, 2,8 % G₂, 7,4 % G₃, 8,6 % G₄, 8,5 % G₅,

8,4 % G,-, 7,5 % G-,, 8,8 % G₀ und 45,4 % G_n aufwies. ο / ο y—η

Wenn die abgetrennte obere Schicht mit einer Destillationsanlage destilliert wurde, wurde eine wässrige Alkohollösung mit einer Alkoholkonzentration von 65 %'erhalten. Diese Lösung konnte wiederholt für die oben erwähnte Fraktionierung verwendet werden. Wenn die Zusammensetzung des Destillationsrückstands bestimmt wurde, wurde gefunden, daß er 28,5 % G₁, 27,3 % G₂, 13,5 % G₃, 6,7 % G₄, 3,3 G₅, 2,7 % G₆, 2,2 % G₇, 2,3 % G₈ und 13,5 % G_n_ enthielt.

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- 34 Beispiel 2

In 300 kg einer wässrigen Alkohollösung mit einer Alkoholkonzentration von 58 % wurden 190 kg einer hydrolysierten Stärke (mit einem DÄ-Wert von 23 und einem Wassergehalt von 5 %) einer Saccharid-Zusammensetzung von 7,1 % G₁, 7,3 % G₂, 7,8 % G₃, 8,0 % G₄, 6,8 % G₅, 7,2 % G_ß, 6,8 % G₇, 8,1 % Gg und 40,9 % G_g_ eingemischt und gelöst, und in der gleichen Weise,wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde das flüssige Gemisch in 190 kg einer oberen Schicht (A) und 300 kg einer unteren Schicht (B) getrennt. Die obere Schicht (A) hatte einen Feststoffgehalt von 28,5 %, einen Alkoholgehalt von 47,9 % und einen Wassergehalt von 23,5 %, und die untere Schicht (B) hatte einen Feststoffgehalt von 42,4 %, einen Alkoholgehalt von 27,3 % und einen Wassergehalt von 30,3 %. Ferner wurden 300 kg der erhaltenen unteren Schicht (B) mit 167 kg 92,4 %igen Alkohols und 133 kg Wasser gemischt,und in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, wurde das flüssige Gemisch in 382 kg einer oberen Schicht (C) und 218 kg einer unteren Schicht (D) getrennt. Die obere Schicht (C) hatte einen Feststoffgehalt von 19,8 %, einen Alkoholgehalt von 41,4 % und einen Wassergehalt von 38,8 %, und die untere Schicht (D) hatte einen Feststoffgehalt von 23,6 %, einen Alkoholgehalt von 35,9 % und einen Wassergehalt von 40,4 %.

Wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde die Alkoholkomponente

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aus 382 kg der oberen Schicht (C) gewonnen und der Rückstand getrocknet, um 75 kg eines Trockenprodukts (mit einem Wassergehalt von 5,0 %) zu erhalten. Das Produkt hatte eine Saccharid-Zusammensetzung von 2_f7%G_ir2_r8%G2f6_f3%G^_r 8,9 % G₄, 9,5 % G₅, 9,8 % Gg, 11,2 % G₇, 12,0 % G_g und 36,8 % Gg_ , und die alkohollösliche kritische Konzentration war 52 %, die Viskosität 0,023 Pa.s (23 cP) und der DÄ-Wert 17,1.

Dann wurden 50 kg des erhaltenen Trockenprodukts in 6 5 kg eines Original Scotch Whisky mit einem Alkoholgehalt von 48% gemischt und gelöst, und das erhaltene flüssige Gemisch wurde mit einer Heizplatte auf 55°C erwärmt und bei einer Kammertemperatur von 70°C zu etwa 78 kg eines Scotch-Whisky-Pulvers mit einem Alkoholgehalt von 36 % (Alkoholergiebigkeit 91 %) sprühgetrocknet. Die weiteren Parfüm- oder Aromakomponenten als Alkohol wurden ohne praktischen Verlust zusammen mit dem Alkohol gewonnen. Wenn das Pulver in Wasser gelöst wurde, war praktisch der Geschmack nach Scotch Whisky wieder hergestellt. Das Pulver konnte auf breiter Basis als Material für ein Whisky-Getränk und als Zusatz zu verschiedenen Nahrungsmitteln verwendet werden.

Beispiel

Eine Maisstärke-Emulsion wurde zweistufig hydrolysiert mit

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eC-Amylase, dabei wurde eine Hydrolyse-Flüssigkeit erhalten, indem die erste Verflüssigungsstufe mit «:-Amylase (Crystase KD der Daiwa Kasei K.K.) erfolgte, bis der DÄ-Wert 1,7 war, worauf erwärmt und gekocht wurde, um das Enzym zu inaktivieren und die Stärke zu quellen und zu dispergieren,und die zweite Hydrolysestufe erfolgte unter Zugabe von «X-Amylase (Crystase KD) wiederum, bis der DÄ-Wert 16,5 war, um eine hydrolysierte Stärke (mit einem Wassergehalt von 3,0 %) und einer alkohollöslichen kritischen Konzentration von 42,5 % und einer Saccharid-Zusammensetzung von 1,1 % G-, 5,7 % G2, 8,7 % G₃, 7,3 % G₄, 6,8 % G₅, 13,7 % Gg, 13,4 % G₇, 7,7 % Gg und 35,6 % G_q_ zu erhalten. Dann wurden 100 kg der erhaltenen hydrolysierten Stärke zu 125 kg eines Brandy (V.S.O.P.) (mit einem Alkoholgehalt von 46 %) gegeben und das anfallende flüssige Gemisch mit einer Heizplatte auf 55°C erwärmt und bei einer Kammertemperatur von 7 2°C sprühgetrocknet, um etwa 152 kg eines Brandy-Pulvers mit einem Alkoholgehalt von 34,3 % zu erhalten. (Die Alkoholergiebigkeit war 91 %.)

Wenn das erhaltene Brandy-Pulver in Wasser gelöst wurde, war der Duft der anfallenden Lösung nicht wesentlich verschieden von dem des Brandy vor dem Trocknen, und die Lösung hatte eine geringe Viskosität und guten Geschmack. Das Pulver war von ausgezeichneter Lagerungsbeständigkeit, es hatte z.B. hervorragende Feuchtigkeitsbeständigkeit und dem Zusammenbacken entgegenwirkende Eigenschaften.

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- 37 Beispiel 4

In etwa 180 1 Wasser wurden 80 kg der gleichen hydrolysierten Stärke (mit einem DÄ-Wert von 24 und einem Wassergehalt von 5,0 %), wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, und 8 g Magnesiumsulfat, 50 g Monokaliumphosphat, 80 g Hefeextraktpulver, 30 g Pepton und 160 g Bäckerhefe (Kaneka Yeast K.K.) gelöst und die Lösung gerührt und bei 30 t 1°c gehalten, während sterilisierte Luft mit einer Geschwindigkeit von 60 ml/min pro 1 Lösung eingeführt wurde. In diesem Stadium wurde 45 h kultiviert, und der pH-Wert wurde mit Natriumcarbonat auf 6,5 eingestellt und die Kulturbrühe zwecks Sterilisieren auf 90°C erhitzt. Die anfallende Flüssigkeit wurde entfärbt, von Geruch und Salzen mit Aktivkohle und einem Ionenaustauscherharz befreit und dann sprühgetrocknet, um 68 kg eines Trockenpulvers (mit einem Wassergehalt von 2,5 %) zu erhalten. Das erhaltene Pulver hatte eine alkohollösliche kritische Konzentration von 42 %, einen DÄ-Wert von 14 und eine Viskosität von 0,045 Pa.s (45 cP) und eine Saccharid-Zusammensetzung von 1 % G₁, 1,2 % G₂, 6,4 % G₃, 9,2 % G₄, 9,9 % G₅, 8,4 % Gg, 8,0 % G₇, 10,5 Gg und 45,4 %

^G9-n·

Dann wurden 38 kg des erhaltenen Pulvers zu einem flüssigen Gemisch aus 33 kg eines raffinierten "Sake" trockenen Geschmacks (mit einem Alkoholgehalt von 16 %, einem Extraktgehalt von 4 % und einem Wassergehalt von 80 %) und 22 kg

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92,4 %igen Alkohols gegeben und das Gemisch auf 60 C erwärmt und bei einer Kammertemperatur von 7 5°C sprühgetrocknet, um etwa 63 kg eines gepulverten, raffinierten "Sake" mit einem Alkoholgehalt von 37,5 % zu ergeben (die Alkoholergiebigkeit waren 93 %).

Wenn der erhaltene gepulverte raffinierte "Sake" in warmem Wasser gelöst wurde, wurde ein raffiniertes "Sake"-Getränk mit einem trockenen Geschmack und frei von Süße aufgrund des Trägers erhalten, und der Duft des raffinierten Ausgangs-"Sake" war ausreichend erhalten geblieben, und das Getränk hatte ein gutes Aroma und war nicht viskos.

Beispiel 5

Eine Emulsion klebriger Maisstärke wurde einer zweistufigen Hydrolyse unter Verwendung von af-Amylase in folgender Weise unterworfen. Die Hydrolyse der ersten Verflüssigungsstufe erfolgte mit Crystase KG ( «i-Amylase), bis der DÄ-Wert 1,8 war, und die erhaltene Flüssigkeit wurde zum Sieden erhitzt, um das Enzym zu inaktivieren und die Stärke zu quellen und zu dispergieren. In der zweiten Stufe wurde wieder Crystase KD zugesetzt, und die Hydrolyse fortgesetzt, bis der DÄ-Wert 18 war, und die Flüssigkeit wurde getrocknet, um eine hydrolysierte Stärke mit einer Saccharid-Zusammensetzung von 1,5 % G₁, 7,2 % G₂, 11,5 % G₃, 9,1 % G₄, 8,3 % G₅, 16,8 % G_fi,

13,5 % G_?, 5,5 % Gg und 26,6 % G₉^_n zu erhalten. Wie in Beispiel 4 beschrieben, wurden 80 kg hydrolysierte Stärke

(mit einem Wassergehalt von 5 %)mit Hefe behandelt, um niedere Saccharide, wie Glukose und Maltose, umzuwandeln, und die behandelte Stärke wurde entfärbt und entsalzt und dann getrocknet, um etwa 70 kg eines trockenen Pulvers (mit einem Wassergehalt von 3,0 %) zu erhalten. Das erhaltene Pulver hatte eine alkohollösliche kritische Konzentration von 47 % und eine Saccharid'-Zusammensetzung von 0 % G₁ , 0 % G₂, 11,1 % G₃, 10,1 % G₄, 9,2 % G₅, 18,8 % G_g, 15 % G₇, 6,1 %

G_Q und 29,7 % G_Q . ο 3~n

Dann wurden 70 kg des erhaltenen Pulvers zu 100 kg eines dunklen Rums mit einem Alkoholgehalt von 50 % gegeben, der in Jamaica erzeugt worden war, und das Gemisch wurde mit einer Heizplatte auf 65°C erwärmt und bei einer Kammertemperatur von 70°C sprühgetrocknet, um 117 kg eines pulverförmigen Rums mit einem Alkoholgehalt von 40 % (Alkoholergiebigkeit 94,2 %) zu erhalten.

Der erhaltene pulverförmige Rum hatte eine gute Wasserlöslichkeit, und der Geschmack einer wässrigen Lösung des Pulvers war nicht wesentlich verschieden von dem des Ausgangsrums vor der Verarbeitung zu Pulver. Ferner wurden Viskosität, Süße und Geruch aufgrund des Trägers praktisch nicht beobachtet. Weiter war der pulverförmige Rum von ausgezeichneter Lagerungsbeständigkeit, er war z.B. feuchtigkeitsab-

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sorptionsbeständig im pulverförmigen Zustand.

Beispiel 6

Eine Lösung mit 27,5 kg Rotwein (mit einem Alkoholgehalt von 10 % und einem Extraktgehalt von 4 %), 20 kg 95 %igen Alkohols zum Brauen, 0,4 kg Weinsäure, 0,1 kg Apfelsäure, 0,3 kg Zitronensäure, 0,1 kg Weinaroma und 0,05 kg Erdbeergeschmack wurde mit 36 kg eines trockenen Pulvers einer hydrolysierten Stärke, erhalten durch Umwandeln niederer Saccharide mit Hefe in der in Beispiel 4 beschriebenen Weise, gemischt. Das anfallende flüssige Gemisch wurde auf einer Heizplatte auf 60°C erwärmt und bei einer Kammertemperatur von 7 5°C sprühgetrocknet, um etwa 57 kg eines Pulvers mit einem Alkoholgehalt von 3 3,5 % zu erhalten. Dann wurden 50 kg des so erhaltenen Pulvers homogen mit 10 kg granuliertem Zucker zu einem Weincocktailpulver gemischt. Wenn 40 g des Weincocktailpulvers in 120 ml kaltem Wasser gelöst wurden, war die Wasserlöslichkeit sehr gut und der erhaltene "Weincocktail" frei von Viskosität und von ausgezeichnetem Geschmack und Aroma. Wenn das erhaltene Weincocktailpulver in Aluminiumlaminierten Beuteln verschlossen und lange Zeit gelagert wurde, wurde gefunden, daß die Stabilitätseigenschaften, wie die dem Verbacken entgegenwirkende Eigenschaft, die Feuchtigkeitsabsorptionsbeständigkeit und die Geschmackserhaltungseigenschaft, ausgezeichnet waren. So wurde bestätigt, daß das erhaltene Pulver als sofort fertiger Cocktail von Wert war.

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- 41 Beispiel 7

Eine Lösung mit 45 kg eines "Mirin" (einer süß würzenden alkoholischen Flüssigkeit) (mit einem Extraktgehalt von 8 % und einem Alkoholgehalt von 20 %) und 22 kg 95 %igen Alkohols wurde mit 50 kg des trockenen Pulvers der in Beispiel 5 erhaltenen hydrolysierten Stärke gemischt und das anfallende flüssige Gemisch auf einer Heizplatte auf 50 C erwärmt und bei einer Kammertemperatur von 72°C sprühgetrocknet, um etwa 75 kg eines pulverförmigen "Mirin" mit einem Alkoholgehalt von 31 % zu erhalten.

Beispiel 8

Zu 4 5 kg einer Zitronenessenz (mit einem Alkoholgehalt von 50 %) wurden 43,5 kg des trockenen Pulvers der in Beispiel 2 erhaltenen hydrolysierten Stärke gegeben, dann gelöst und das anfallende flüssige Gemisch bei einer Kammertemperatur von 75 C zu etwa 65 kg einer pulverförmigen Zitronenessenz sprühgetrocknet. Das erhaltene Pulver hatte einen Alkoholgehalt von 31,2 % und einen Wassergehalt von 2,5 %, und der Geschmack einer wässrigen Lösung des Pulvers war praktisch der gleiche wie der der Zitronenessenz (flüssig) vor dem Trocknen. Wenn das Pulver lange gelagert wurde, hatte sich der Geschmack überhaupt nicht verändert. Dieses Pulver konnte als Zusatz zu einem sofort fertigen Saft oder Tee verwendet werden.

- 42 Beispiel 9

Zu einer Lösung mit 64 kg einer Pfeffertinktur (mit einem Alkoholgehalt von 85 %) und 54 kg Wasser wurden 100 kg des in Beispiel 3 erhaltenen trockenen Pulvers der hydrolysierten Stärke gegeben, dann gelöst und das anfallende flüssige Gemisch bei 78°C zu etwa 150 kg einer pulverförmigen Pfeffertinktur (mit einem Alkoholgehalt von 32,3 %) sprühgetrocknet. Das erhaltene Pulver konnte für verschiedenen Soßengemische wirksam verwendet werden.

Beispiel 10

Zu 140 kg einer durch Extrahieren getrockneten Blaufischs mit wässrigem Alkohol erhaltenen Flüssigkeit (mit einem Alkoholgehalt von 4O % und einem Extraktgehalt von 5 %) wurden 125 kg des in Beispiel 3 erhaltenen Trockenpulvers der hydrolysierten Stärke gegeben, dann gelöst und die anfallende Lösung bei einer Kammertemperatur von 78°C zu etwa 182 kg eines pulverförmigen Blaufisch-Extrakts mit einem Alkoholgehalt von 27 % sprühgetrocknet. Das Aroma des getrockneten Blaufischs blieb in dem erhaltenen Pulver ausreichend erhalten, ebenso wie der Alkoholbestandteil, und wenn das Pulver lange gelagert wurde, war eine gute Lagerungsbeständigkeit zu beobachten. So wurde bestätigt, daß das Pulver wirksam für verschiedene sofort fertige Würzen verwendet werden konnte.

Claims

Dr.D.Thomsen -- '."':·>:'"ί' PATENTANWÄLTE 3 2 U321 & VERTRETER BEIM EUROPAISCHEN PATENTAMT PROFESSIONAL REPRESENTATIVES BEFORE EPO W W θ j Π k 3. U ff MANOATAIRES AGREES PRES LOEB Telefon (O 89) 53 02 11 Telex 5 24 303 xpert d 5302 12 MUnchin: Frankfurt/M.: Dr. rer. not. D. Thomsen Dipl.-Ing. W. Weinkaufl (Fuchshohl 71) cable expertia D-8000 München 2 Kaiser-Ludwig-Platz6 19. April 1982 Sato Shokuhin Kogyo Kabushiki Kaisha Komaki-shi, Aichi-ken, Japan Verfahren zur Herstellung alkoholhaltiger Pulver Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung alkoholhaltiger Pulver, gekennzeichnet durch Mischen einer hydrolysierten Stärke mit wenigstens 50 % Oligosacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu 8 und bis zu 10 % Sacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis zu

2 in einer alkoholhaltigen wässrigen Lösung und Sprühtrocknen des anfallenden flüssigen Gemische.

2. Verfahren zur Herstellung alkoholhaltiger Pulver nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß hydrolysierte Stärke mit bis zu 5 % Sacchariden mit einem Glukose-

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- 2 Polymerisationsgrad von bis zu 2 verwendet wird.

3. Verfahren zur Herstellung alkoholhaltiger Pulver nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es mit hydrolysierter Stärke, die in einer 40 Gew./Gew.-%igen wässrigen Lösung eines Alkohols löslich ist, durchgeführt wird (was bedeutet, daß, wenn eine 25%ige wässrige Lösung der hydrolysierten Stärke zu einer 40 Gew./Gew.-%igen wässrigen Lösung eines Alkohols (25°C) in einer Menge von 5 %, bezogen auf die Lösung, zugesetzt wird, die Extinktion des Gemischs bei 600 nra nach 5 min kleiner als 0,5 ist).

4. Verfahren zur Herstellung alkoholhaltiger Pulver nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine durch Fraktionieren mit einem wässrigen Alkohol erhaltene hydrolysierte Stärke verwendet wird.

5. Verfahren zur Herstellung alkoholhaltiger Pulver nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als hydrolysierte Stärke eine solche, die nach einem zweistufigen Verflüssigungsverfahren unter Bildung einer hydrolysierten Stärkeflüssigkeit mit einem DÄ-Wert von bis zu 3 durch die Verflüssigung der ersten Stufe (Erwärmen und Kochen der hydrolysierten Flüssigkeit, Zusatz von «i-Amylase und Unterziehen der Mischung der zweiten

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Verflüssigungsstufe, so daß Hydrolyse erfolgt, bis der DÄ-Wert etwa 12 bis etwa 20 ist, erhalten worden ist), verwendet wird.

6. Verfahren zur Herstellung alkoholhaltiger Pulver nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als hydrolysierte Stärke eine solche, die durch biochemische Umwandlung von Sacchariden mit einem Glukose-Polymerisationsgrad von bis¹zu 2, die in einer hydrolysierten Stärke enthalten sind, mit einem Mikroorganismus, wie Hefe,erhalten worden ist, durchgeführt wird.

7. Verfahren zur Herstellung alkoholhaltiger Pulver nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrolysierte Stärke zu einer alkoholhaltigen wässrigen Lösung mit einer Alkoholkonzentration von mindestens 40 Gew,/Gew.-% in einer Menge von 100 bis 200 %, bezogen auf das in der alkoholhaltigen wässrigen Lösung enthaltene Wasser, gegeben wird.

8. Verfahren zur Herstellung alkoholhaltiger Pulver nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die alkoholhaltige wässrige Lösung unter wässrigen Alkoholen, Gebräu, wie raffiniertem "Sake" und Wein, Branntweinen, wie Whisky, Brandy, Rum und "Shochu", Miscöflüssigkeiten, wie "Mirin", Likör und Kräuterschnäpsen, Würzflüssigkeiten, wie Wein und "Mirin", untrinkbar gemacht, Parfüms,

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wie Vanilletinktur und Orangeessenz, Gewürztinkturen, wie Pfeffertinktur und Ingwerbiertinkturen, Wirkstoffrohtinkturen, wie Süßholzwurzeltinktur und Frischenziantinktur, wässrigen Alkoholextrakten von Feinkostmaterialien, wie Teeblätter, Kaffeebohnen und Kakaobohnen, wässrigen Alkoholextrakten von Würzmaterialien, wie getrockneter Blaufisch und Tang, und deren Alkoholgemischen ausgewählt wird.