DK155528B

DK155528B - Fremgangsmaade til fremstilling af alkoholholdigt pulver

Info

Publication number: DK155528B
Application number: DK131882A
Authority: DK
Inventors: Jinichi Sato; Toshiro Kurusu; Masao Ota; Terumasa Mizutani
Original assignee: Sato Shokuhin Kogyo Kk
Priority date: 1981-11-27
Filing date: 1982-03-24
Publication date: 1989-04-17
Also published as: DK131882A; CH652742A5; DE3214321C2; NL8201373A; GB2110235A; DK155528C; GB2110235B; AU8186982A; JPS5894387A; DE3214321A1; JPS5937074B2; IT1147845B; ES511515A0; FR2517325A1; MX157524A; FR2517325B1; NZ200095A; CA1174991A; SE455042B; ES8308922A1

Description

i

DK 155528 B

FREMGANGSMÅDE TIL FREMSTILLING AF ALKOHOLHOLDIGT PULVER

Nærværende opfindelse vedrører en fremgangsmåde til fremstilling af alkoholholdigt pulver, hvilken fremgangsmåde 5 omfatter blanding af en hydrolyseret stivelse med en vandig opløsning indeholdende alkohol, for dernæst ved forstøvning at tørre den resulterende væskeblanding.

En kendt fremgangsmåde til pulverisering af en vandig al-10 koholopløsning som spirituosa (alkoholholdige drikke) omfatter blanding af en vandig opløsning af en alkohol med en afpasset koncentration af en relativ stor mængde vandopløselig, dækkende substans, som for eksempel majssiruptørstof, opløselig stivelse, modificeret stivelse, gelati-15 ne, gum arabic eller CMC, og påfølgende tørring ved forstøvning af blandingen. Det alkoholholdige pulver, som opnås ifølge denne fremgangsmåde, omdannes til en alkoholholdig drik blot ved at opløse pulveret i koldt eller i varmt vand umiddelbart før det drikkes. I Japan klassifi-20 ceres sådant alkoholholdigt pulver som "pulveriseret alkohol" (Funmatushu) ifølge spiritusbeskatningsloven, og det behandles som en art spirituosa.

Ved fremstilling af sådant alkoholholdigt pulver er det 25 nødvendigt at opnå et produkt, som er fremragende med hensyn til opløselighed i vand, viskositet (klisterfølelse), smag (smag, lugt og lignende for den dækkende substans), modstandsevne over for fugtighedsabsorption og sammenbagningsmodstandsevne i pulverstadiet. Samtidig er det et 30 krav, at alkoholindholdet i pulveret skal være højt, og alkoholudbyttet (den del af alkoholindholdet i udgangsmaterialet, som findes i pulveret) skal være stort, for at gøre fremstillingsprocessen økonomisk og industrielt fordelagtig.

Imidlertid skal der overvindes nogle besværligheder i den kendte fremgangsmåde for at fremstille et alkoholholdigt 35 2

DK 155528 B

pulver med et stort alkoholindhold og med ekscellente e-genskaber, for så vidt angår de ovenfor fremførte krav under opretholdelse af et stort alkoholudbytte. Yderligere er den kendte fremgangsmåde mangelfuld på den måde, at man 5 ved pulveriseringen af en vandig opløsning af en alkohol, som indeholder en duftkomponent (som spirituosa) ikke alene har et lavt alkoholudbytte, men også et lavt duf tstof-udbytte.

10 Der er derfor behov for at fremstille alkoholholdige pulvere med et stort alkoholindhold under opnåelse af et højt alkoholudbytte ved at anvende hydrolyserede stivelser med et kendt DE-tal (der redegøres for DE-tallet nedenfor) for at overvinde ovennævnte ulemper, men der er ikke opnået 15 tilfredsstillende resultater, formentlig på grund af afvigelser i alkoholudbyttet fra råvareparti til råvareparti.

For eksempel blev der, når man fremstillede alkoholholdige pulvere på basis af forskellige hydrolyserede stivelser med et DE-tal på 18, som hidtil er blevet anset for hen-20 sigtsmæssigt ud fra erfaringerne, konstateret afvigelser ikke blot i alkoholudbyttet, men også i egenskaberne i produktet med hensyn til opløselighed og smag, selvom DE-tallet var det samme i de hydrolyserede stivelser. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Med det formål at eliminere vanskelighederne, som var for 2 bundet med fremstilling af alkoholholdige pulvere, blev 3 der foretaget undersøgelser, som gik ud fra andet end DE- 4 tallet, og det blev herved konstateret, at kvaliteten af 5 et alkoholholdigt pulver påvirkes af glukosepolymerisa- 6 tionsgraden, og at man ved anvendelse af en hydrolyseret 7 stivelse med i det mindste 50 % indhold af oligosacchari- 8 der med en glukosepolymerisationsgrad fra 1 til 8 og op 9 til 10 % saccharider med en glukosepolymerisationsgrad 10 mindre end eller lig med 2 kan fremstille et alkoholhol- 11 digt pulver, som er fremragende i kvalitet og under opnåelse af et stort alkoholudbytte.

3

DK 155528 B

Nærværende opfindelse er så udformet på basis af denne erkendelse, idet de anførte vanskeligheder ved den indledningsvist angivne fremgangsmåde undgås ved en fremgangsmåde, som ifølge opfindelsen er særegen ved, at man som hy-5 drolyseret stivelse anvender en hydrolyseret stivelse med et DE-tal fra 15 til 30 og et indhold på i det mindste 50 % oligosaccharider med en glukosepolymerisationsgrad fra 1 til 8 og med indtil 10 % saccharider med en glukosepolymerisationsgrad lig med eller mindre end 2.

10

Man anvender ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fortrinsvis en hydrolyseret stivelse med et indhold på op til 5 % saccharider med en glukosepolymerisationsgrad fra 1 til 2 og op til 50 % polysaccharider med en glukosepolyme-15 risationsgrad på indtil 9, det vil sige en hydrolyseret stivelse med et indhold på i det mindste 40 % oligosaccharider med en glukosepolymerisationsgrad fra 3 til 8, og at denne valgte, hydrolyserede stivelse sættes til og blandes med en vandig opløsning af alkohol med en alkohol-20 koncentration på i det mindste 40 % (efter vægt) i en mængde på i det mindste 120 % baseret på vandindholdet i den vandige alkoholopløsning. I denne beskrivelse udtrykkes alkoholkoncentrationer i terminologien "%", hvilket betyder vægtprocent. Yderligere betyder symbolet "G" glu-25 kose, og det efterfølgende indekstal angiver polymerisationsgraden. For eksempel betyder Gir G2 og G3 henholdsvis glukose, maltose og maltotriose, og G9_n angiver saccharider med en glukosepolymerisationsgrad på i det mindste 9. Endvidere betyder "saccharider med en glukosepolymerisa-30 tionsgrad fra 1 til 2" og "oligosaccharider med en glukosepolymerisationsgrad mindre end eller lig med 8", at disse også omfatter Gx (glukose).

Oligosaccharider forekommer næppe naturligt i fri form, og 35 de fremstilles sædvanligvis ved hydrolysering af for eksempel amylose, amylopectin eller glykogen med syre eller enzym. Et oligosaccharid, som dannes ved delvis hydrolyse 4

DK 155528 B

af en stivelse ved hjælp af syre eller enzym, har a-1,4-binding, og somme tider forekommer et mindre antal a-1,6-bindinger. Analyser af kommercielt tilgængelige, hydrolyserede stivelsers saccharidsammensætning og egenskaber vi-5 ses i tabel 1.

DE-tallet benyttes sædvanligvis som et tal, der angiver hydrolyseringsgraden i en hydrolyseret stivelse, og det anvendes som en indikator til bedømmelse af den gennem-10 snitlige molekylevægt, af sødhedsgraden, af viskositeten og af de fugtabsorberende egenskaber. Da DE-tallet imidlertid beregnes baseret på måleresultater for indholdet af direkte reducerende sukkergrupper i en hydrolyseret stivelse, kan egenskaberne i saccharidblandingen eller egen-15 skaberne i den hydrolyserede stivelse ikke udtrykkes alene ved hjælp af DE-tallet. Da syrehydrolyse er meget forskellig fra enzymhydrolyse med hensyn til hydrolyseringsmeka-nisme, selv under forudsætning af frembringelse af samme DE-tal, er for eksempel saccharidblandingen i den hydroly-20 serede stivelse, som frembringes ved syrehydrolyse, forskellig fra saccharidblandingen i en hydrolyseret stivelse, som er frembragt ved enzymhydrolyse, og der forefindes derfor forskellige egenskaber i de to hydrolyserede stivelser.

25

Som det fremgår af tabel 1, er det stort set umuligt at gætte saccharidsammensætningen i en hydrolyseret stivelse ud fra DE-tallet. Det ses, at en hydrolyseret stivelse, som anvendes ifølge nærværende opfindelse, og som skal in-30 deholde i det mindste 40 % oligosaccharider med en glukosepolymerisationsgrad fra 3 til 8 og op til 10 % sac-charider med en glukosepolymerisationsgrad fra 1 til 2, og som indeholder mindst 50 % oligosaccharider med en glukosepolymerisationsgrad fra 1 til 8, ikke er kommercielt 35 tilgængelige produkter.

Den hydrolyserede stivelse, som anvendes i nærværende op- 5

DK 155528 B

findelse, og som indeholder op til 10 % lave saccharider med en glukosepolymerisationsgrad fra 1 til 2 og op til 50 % polysaccharider med en glukosepolymerisationsgrad på i det mindste 9, hvilket betyder i det mindste et 40 % ind-5 hold af oligosaccharider med en glukosepolymerisationsgrad fra 3 til 8, fremstilles ifølge fremgangsmetoder, som beskrives nedenfor. Selvfølgelig kan hydrolyserede stivelser, som fremstilles ifølge andre metoder, anvendes, for så vist som de ifølge nærværende opfindelses tilstræbte 10 mål kan nås ved anvendelse af disse hydrolyserede stivelser.

1) En fremgangsmåde omfattende alkoholfraktionering af en hydrolyseret stivelse, der er fremstillet ved en syre- el- 15 ler enzymhydrolyse (hydrolyserede stivelser med størst muligt indhold af oligosacchariderne G3 - G8, hvilket vil sige hydrolyserede stivelser, som i hovedsagen er enzymhy-drolyserede, og som har et DE-tal på 15-30, foretrækkes) og adskillelse samt fjernelse af unødvendige komponenter 20 til frembringelse af en hydrolyseret stivelse med ovennævnte saccharidsammensætning.

2) En fremgangsmåde som omfatter, at en stivelse underkastes en speciel to-trins flydende-gørelse ved anvendelse af 25 a-amylase til frembringelse af en hydrolyseret stivelse med ovennævnte saccharidsammensætning.

Ifølge kendt teknik er det meget vanskeligt at opnå et produkt med en særlig polymerisationsgrad ved hjælp af en 30 reaktion, hvor syre og α-amylase benyttes, men omkring 1972-1973 er der udviklet en fremgangsmåde til fremstilling af hydrolyseret stivelse, som i hovedsagen er sammensat af oligosaccharider med reduceret indhold af glukose og maltose ved speciel to-trins flydende-gørelse, som be-35 nytter α-amylase og et substrat, der i særlig grad formår at give selektiv hydrolyse med relativt store molekyler.

6

DK 155528 B

3) En fremgangsmåde som omfatter biokemisk konvertering (fordøjelse og fjernelse) af de lave saccharider Gx og G2, som indeholdes i en hydrolyseret stivelse (hydrolyseret stivelse, der indeholder oligosaccharider G3 - Ga i så hø- 5 je koncentrationer som muligt og med reduceret indhold af sacchariderne Gg - Gn foretrækkes) med en mikroorganisme som gær.

4) En fremgangsmåde ifølge hvilken en flydende stivelse 10 bringes til reaktion med et malt-oligosaccharid-dannende enzym som malt-pentaose-dannende enzym og påfølgende behandling af den resulterende, hydrolyserede stivelse med et højt malt-oligosaccharidindhold efter ovennævnte fremgangsmåde 1) eller 3) eller direkte benyttelse af den op-15 nåede, hydrolyserede stivelse, såfremt saccharidblandingen ligger inden for ovennævnte område.

Som stivelse, der kan benyttes som udgangsmateriale i o-vennævnte fremgangsmåde, kan der nævnes sædvanlig stivelse 20 som majsstivelse, kartoffelstivelse og tapiocastivelse samt stivelseslignende substrater som amylose, amylopectin og glukogen.

I fremgangsmåden til fremstilling af alkoholholdige pulve-25 re ifølge nærværende opfindelse kan der ud over ovennævnte specielle, hydrolyserede stivelse anvendes et andet dækkende substrat (bærer), som gelatine, gum arabic eller CMC, såfremt de karakteristiske egenskaber ved fremgangsmåden ifølge nærværende opfindelse ikke skal gå til spil-30 de.

Den hydrolyserede stivelse, som anvendes ifølge nærværende opfindelse, skal opfylde det elementære krav, at indholdet af mono- og oligosaccharider med en glukosepolymerisa-35 tionsgrad fra 1 til 8 skal være i det mindste 50 %, og indholdet af saccharider med en glukosepolymerisationsgrad fra 1 til 2 skal være under 10 %. Imidlertid foretrækkes 7

DK 155528 B

særligt en hydrolyseret stivelse, hvori indholdet af sac-charider med en glukosepolymerisationsgrad fra 1 til 2 er maksimalt 5 %, det vil sige sådanne, som næsten ikke indeholder disse lave saccharider. Såfremt en sådan hydrolyse-5 ret stivelse anvendes, kan alkoholudbyttet forbedres yderligere.

Det foretrækkes, at den hydrolyserede stivelse, som anvendes ifølge nærværende opfindelse, er opløselig i en 40 W/W 10 % vandig opløsning af alkohol, idet der ved opløseligheden forstås, at absorptionen af blandingen ved 600 nm, 5 minutter efter tilsætteisen af en 25 % vandig opløsning af den hydrolyserede stivelse til den nævnte 40 W/W % vandige opløsning af en alkohol med en temperatur på 25° C i en 15 mængde på 5 % baseret på opløsningen, er mindre end 0,5 .

Den alkoholopløselige, kritiske koncentration for den hydrolyserede stivelse varierer med polymerisationsgraden og mængden af den høj polymere del af den hydrolyserede stivelse. Det ses af de opnåede resultater i nedenfor be-20 skrevne afprøvning, at såfremt den hydrolyserede stivelse er opløselig i en vandig alkoholopløsning med en koncentration på i det mindste 40 W/W %, kan den sættes til og sammenblandes med en vandig alkoholopløsning med stor alkoholkoncentration, og det er muligt at fremstille et al-25 koholholdigt pulver med et stort alkoholindhold og med stort alkoholudbytte.

Ifølge nærværende opfindelse tilsættes en hydrolyseret stivelse med et indhold på i det mindste 50 % oligosaccha-30 rider med en glukosepolymerisationsgrad mindre end eller lig med 8 og med et indhold på indtil 10 % saccharider med en glukosepolymerisationsgrad fra 1 til 2 og blandes med en alkoholholdig, vandig opløsning, og den resulterende væskeblanding tørres ved forstøvning.

Som alkoholholdig, vandig opløsning kan der nævnes vandige alkoholer, bryg (forgærede væsker) som renset "sake" og 35 8

DK 155528B

vin, spirituosa som whisky, cognac, rom og "shochu", blandede spirituosa som "mirin", som er blevet udrikkelige, likører krydret som parfume, især med vanilletinktur og orangeessens, krydderitinkturer som pebertinktur og ginger 5 aletinktur, rå drogetinkturer som lakridsrodstinktur og grøn ensianrodstinktur, vandige alkoholekstrakter af spiselige stoffer som teblade, kaffebønner og cacaobønnér, vandige alkoholekstrakter af krydderimaterialer som tørret bonit og bladtang, og alkoholholdige blandinger heraf.

10

Den hydrolyserede stivelse sættes til en alkoholholdig, vandig opløsning med en alkoholkoncentration på i det mindste 20 W/W %, foretrukkent i det mindste 40 W/W % i en kvantitet på 100-200 % baseret på den vandmængde, som in-15 deholdes i den alkoholholdige, vandige opløsning, og den resulterende væskeblanding tørres ved forstøvning.

Ifølge ovennævnte fremgangsmåde ifølge nærværende opfindelse kan forskellige alkoholholdige pulvere med stort al-20 koholindhold fremstilles med stort alkoholudbytte.

Afprøvningen af nærværende opfindelse beskrives nu nedenfor.

25 Afprøvning a-amylase blev sat til en emulsion af majsstivelse, og hydrolysen blev gennemført, til der blev opnået et DE-tal på 8. Den hydrolyserede væske blev opvarmet til 130°C i 10 30 minutter og afkølet, og der blev atter tilsat a-amylase, hvorefter hydrolysen blev fortsat, indtil et DE-tal på 21,5 blev nået. Analyseresultatet for den opnåede, hydrolyserede stivelse (før fraktionering) fremgår af tabel 2. 1

Til 200 kg vandig alkoholopløsning med en alkoholkoncentration på 58 % blev der tilsat 100 kg tørret materiale af den fremstillede, hydrolyserede stivelse, hvorved der blev 9

DK 155528 B

frembragt en opak væskeblanding. Denne væskeblanding fik lov til at henstå i 12 timer, hvilket resulterede i et øvre og et nedre, transparent lag. Det øvre lag blev udskilt og tørret, hvorved der fremkom en fraktion A.

5

Til det udskilte, nedre lag blev der tilsat 130 kg vandig alkoholopløsning med en alkoholkoncentration på 47 %, hvilket resulterede i en opak væskeblanding. Væskeblandingen fik lov at henstå i 12 timer, hvilket resulterede i et 10 øvre og et nedre, transparent lag. Det øvre lag blev frasepareret og tørret under indvindelse af en fraktion B.

Det nedre lag blev tørret under indvinding af en fraktion C. Analyseresultaterne af de således opnåede fraktioner A, B og C fremgår af tabel 2.

15

Ved at anvende fraktionerne A, B og C, en 1:3 blanding af fraktionerne A og C og den ikke-fraktionerede, hydrolyserede stivelse blev der fremstillet væskeblandinger (40°C) med variation i mængden af alkohol i forhold til vand og 20 mængden af saccharider i vand således, som det fremgår af tabellerne 3, 4, 5, 6 og 7. Hver væskeblanding blev opvarmet til 60°C på et plant varmelegeme og blev derefter tørret ved forstøvning ved en kammertemperatur på 75°C. På denne måde blev der indvundet alkoholholdige pulvere, som 25 det fremgår af tabellerne 3-7. Der blev yderligere fremstillet væskeblandinger, som fremgår af tabel 8, ved anvendelse af kommercielt tilgængelig glukose, kommercielt tilgængelig maltose (med et indhold på 95 % maltose og 5 % glukose) og maltotriose (indeholdende 90 % maltotriose og 30 5 % maltohexose), som er fremstillet ved hydrolysering af pullulan ved hjælp af pullulanase, og hver væskeblanding blev tørret ved forstøvning ved en kammertemperatur på 75°C. De opnåede resultater fremgår af tabel 8. 1 I tabellerne 3-10 er hver af %-angivelserne alkoholindholdet i det alkoholholdige pulver, og hver af de i parantes angivne %-værdier er alkoholudbyttet.

10

DK 155528B

I tabellerne 5 og 6 indikerer "hvid uklarhed", at den hydrolyserede stivelse ikke er opløst i en vandig alkohol, og udskillelse finder sted i den flydende blanding. Mere 5 specifikt angiver "hvid uklarhed A", at der er iagttaget udtalt hvid uklarhed, og at adskillelse af den flydende blanding i et Øvre og et nedre lag finder sted øjeblikkeligt; "hvid uklarhed C" angiver, at der er iagttaget hvid uklarhed, men adskillelse finder næppe sted, og "hvid u-10 klarhed B" angiver et mellemstadie mellem hvid uklarhed A og hvid uklarhed C. Disse flydende blandinger blev tørret ved forstøvning under tilstrækkelig omrøring.

Når der forekom tilfælde, hvor tørring ved forstøvning var 15 umulig på grund af for høj viskositet i væskeblandingen, er dette i tabellerne 5 og 6 anført med "tørring umulig på grund af for høj viskositet".

I forbindelse med nærværende opfindelse er saccharidblan-20 dingen, viskositeten, den kritiske alkoholopløsnings koncentration og alkoholudbyttet analyseret og beregnet ved hjælp af nedenstående fremgangsmåder.

S accharids ammensætningen: 25

Saccharidsammensætningen blev kvalitativt analyseret ved hjælp af væskekromatografi under anvendelse af PHN2-10/S2504 som søjle, en acetonitril-vand-opløsning blev benyttet som drivende fase, og et differentialdiffractometer 30 blev benyttet som registreringsapparat.

Viskositeten:

Prøven (500g) blev opløst i 500 g vand, og viskositeten 35 blev målt med rotationsviskosimeter af cylindertypen ved 40°C.

11

DK 155528B

Kritisk koncentration af alkoholopløsningen:

Vandige alkoholopløsninger (25°C) med forskellige alkoholkoncentrationer blev fremstillet. I forskellige reagens-5 glas blev der anbragt 10 ml af de respektive, vandige alkoholopløsninger, og 0,5 ml af en 25 % vandig opløsning af prøven blev sat til hver af de nævnte reagensglas. Efter 5 minutters forløb blev absorptionen ved 600 nm målt. De registrerede resultater blev indtegnet på en kurve, og kon-10 centrationen af den vandige alkoholopløsning, som resulterede i en absorption på 0,5, blev aflæst og defineret som den opløsningskritiske koncentration.

Alkoholudbytte: 15

Alkoholudbyttet blev beregnet efter nedenstående formel: B 100

Alkoholudbytte (%) = _ x E x _

20 C A

hvori A er mængden af anvendt alkohol, B er mængden af anvendt saccharid (tørstof), C er mængden (%) af saccharid (tørstof), som findes i det fremstillede, alkoholholdige 25 pulver, og E er alkoholindholdet (%) i det fremstillede, alkoholholdige pulver.

G1, G2, G3, ....... Gn står, som tidligere anført, for saccharider med glukosepolymerisationsgrader på respektive 30 1, 2, 3, .... n.

Som det fremgår af tabel 3, er alkoholudbyttet meget lavt, når fraktion A med et Gx og G2 indhold, som overstiger 30 % anvendes, skønt det kan tilsættes i store mængder til 35 vandige alkoholopløsninger med høje alkoholkoncentrationer og i store mængder baseret på den indgående, vandige alkoholopløsning. Som det fremgår af tabel 5, når man anvender 12

DK 155528 B

fraktion C med et Gg_n polysaccharidindhold på mere end 80 %, er den kritiske koncentration af alkoholopløsningen lav, og C-fraktionen er uopløselig i en vandig alkoholopløsning med en høj alkoholkoncentration, og viskositeten 5 er meget høj, ligesom den mængde, der opløses i vand, er lille. Følgelig er det, selv hvis man ønsker at opnå et højt alkoholindhold og et højt alkoholudbytte, umuligt at fremstille det påtænkte, alkoholholdige pulver, fordi der fremkommer en væskeblanding med en hvid uklarhed og ud-10 skillelse, eller den kan ikke tørres ved forstøvning mekanisk på grund af for høj viskositet, men når alkoholkoncentrationen er lav, og den mængde af fraktion C, som tilsættes til vand, er lille, bliver det opnåede alkoholudbytte og alkoholindholdet ikke væsentlig ringere i forhold 15 til de med fraktion B opnåede resultater (vist i tabel 4), såfremt mængden af anvendt fraktion B og alkoholkoncentrationen er den samme, som benyttet ovenfor, men der kan ikke fremstilles et pulver med et stort alkoholindhold og et højt alkoholudbytte. Af de eksperimentelle data med 1:3 20 blandingen af fraktionerne A og C, som vist i tabel 6, ses det, at skønt den gennemsnitlige polymerisationsgrad i blandingen i hovedsagen er den samme som polymerisationsgraden i fraktion B, er den dårlige indflydelse af de lave saccharider Gx og G2 og af polysacchariderne Gg_n iøjne-25 faldende, og derfor er alkoholudbyttet lille, og det er umuligt at fremstille et produkt med et stort alkoholindhold. Af de eksperimentelle data, som vises i tabel 8, ses det, at maltotriose (G3) har en alkoholdækkende egenskab, og at lave saccharider (Gj^ og G2) ikke har nogen væsentlig 30 dækningsegenskab, samt at det med sådanne lave saccharider er meget vanskeligt at fremstille pulver.

Af foranstående, eksperimentelle data fremgår det, at blandt saccharidkomponenterne i hydrolyserede stivelser 35 har sacchariderne med en glukosepolymerisationsgrad på i det mindste 3 en alkoholdækkende egenskab, og at lave saccharider Gx og G2 ikke har nogen væsentlig dækningsegen- 13

DK 155528 B

skab, samt at pulverfremstilling af disse lave saccharider er meget vanskelig. Af de data, som fremgår af tabellerne 3-7, fremgår det, at mængden af hydrolyseret stivelse-substans (bærestof) i forhold til vand (og den vandige alko-5 holopløsning) er stor (koncentrationen er høj), og alkoholudbyttet er forøget i forhold til det tidligere kendte.

Af data, som fremgår af tabellerne 3-7, ses det også, at koncentrationen af bærestof ligeledes er forøget, og at alkoholindholdet i det resulterende pulver er reduceret.

10 Det er derfor indlysende, at man for at fremstille et pulver med et stort alkoholindhold og under opnåelse af stort alkoholudbytte er nødt til at tilsætte et bærestof med stor koncentration til en vandig alkoholopløsning med høj alkoholkoncentration. Polysaccharider med glukosepolymeri-15 sationsgrad på i det mindste 9 har imidlertid også en tilstrækkelig alkoholdækkende egenskab, men eftersom polymerisationsgraden forøges, bliver det mere vanskeligt opløseligt i en vandig alkoholopløsning med en stor alkoholkoncentration, ligesom der ikke kan opnås så store opløs-20 ningskoncentrationer i vand (fordi viskositeten er for høj). Som følge heraf er polysaccharider med en glukosepolymerisationsgrad på i det mindste omkring 9 ikke egnet til fremstilling af alkoholholdigt pulver med et stort alkoholindhold og under opnåelse af store alkoholudbytter.

25

Hovedkonklusionen af foranstående, eksperimentelle data er, at man ved anvendelse af en hydrolyseret stivelse, som er opløselig i vand/alkohol-blånding med en alkoholkoncentration på i det mindste 40 W/W %, og som indeholder op 30 til 50 % polysaccharid med en glukosepolymerisationsgrad på i det mindste 9, i det mindste 50 % oligosaccharid med en glukosepolymerisationsgrad fra 1 til 8 og op til 10 % af de lavere saccharider med en glukosepolymerisationsgrad fra 1 til 2, og såfremt den valgte, hydrolyserede stivelse 35 sættes til en vandig alkoholopløsning, og den resulterende væskeblanding derefter tørres ved forstøvning ved en så lav temperatur, som det er muligt, kan fremstille et alko- 14

DK 155528B

holholdigt pulver med et stort alkoholindhold under opnåelse af et stort alkoholudbytte, og vandopløseligheden af det fremstillede, alkoholholdige pulver er meget god, ligesom en vandig opløsning af det alkoholholdige pulver har 5 en lav viskositet. Yderligere har det fremstillede, alkoholholdige pulver en ringe sødeevne forårsaget af den hydrolyserede stivelse, og forskellige egenskaber som fug-tighedsabsorptionsmodstandsevnen, anti-sammenbagningsegen-skaberne og duftbevaringsevnen i pulverstadiet er ekscel-10 lente. Herudover kan det konkluderes, at man, med anvendelse af saccharidblandinger valgt inden for ovennævnte område, kan opnå forbedrede egenskaber i det resulterende, alkoholholdige pulver, såfremt indholdet af oligosacchari-derne G3-G8 forøges.

15

Ifølge nærværende opfindelse kan ikke blot alkoholindholdet, men også forskellige duftkomponenter samtidigt overføres til pulverform. Det er konstateret, at det i pulveret absorberede udbytte af duftkomponenter med et lavt ko-20 gepunkt i nærheden af alkohols kogepunkt i hovedsagen er proportionalt med alkoholudbyttet. Som følge heraf er det, når man har til hensigt at fremstille et alkoholholdigt pulver af spirituosa eller lignende opløsninger med bevaring af duftkomponenter, vigtigt at forbedre alkoholud-25 byttet. Opfindelsen beskrives nu nedenfor i detaljer med henvisning til følgende eksempler:

Eksempel 1 30 Til 300 kg vandig alkoholopløsning med en alkoholkoncentration på 63 % blev der under omrøring tilsat 150 kg hydrolyseret stivelse (med et DE-tal på 24 og et vandindhold på 5,0 %) med en saccharidsammensætning på 7,8 % Glr 7,7 % G2, 8,6 % G3, 8,2 % G4, 7,5 % G5, 7,2 % G6, 6,4 % G7, 7,5 35 % G8 og 39,1 % Gg_n, hvilket frembragte en opak, flydende blanding. Denne væskeblanding fik lov at henstå i 15 timer, hvorved den skiltes i et øvre og et nedre, transpa- 15

DK 155528 B

rent lag. Ved fraktionering blev der indvundet 205 kg af det øvre lag med et tørstofindhold på 13,8 %, et alkoholindhold på 58,5 % og et vandindhold på 27,7 % samt 245 kg af et nedre lag med et tørstofindhold på 46,5 %, et alko-5 holindhold på 28,2 % og et vandindhold på 25,3 %.

Til 245 kg af det indvundne, nedre lag blev der tilsat 5 kg vand, og den resulterende væskeblanding blev opvarmet til 60°C af et plant varmelegeme og derefter tørret ved 10 forstøvning ved en kammertemperatur på 75°C under indvinding af omkring 180 kg alkoholholdigt pulver med et alkoholindhold på 35 % og et vandindhold på 3,0 % (alkoholudbyttet var 93 %). Det producerede, alkoholholdige pulver var let opløseligt i vand, og dets vandige opløsning havde 15 begrænset sødhed og viskositet samt en god smag, og pulveret havde aldeles god lagerholdbarhed. Det blev således konstateret, at det producerede pulver var værdifuldt som pulvercocktail. Ved analyse af saccharidblandingen i det fremstillede, alkoholholdige pulver blev det konstateret, 20 at pulveret indeholdt 2,6 % G1, 2,8 % G2, 7,4 % G3, 8,6 % G4, 8,5 % G5, 8,4 % G6, 7,5 % G7, 8,8 % G8 og 45,4 % G9_n.

Ved destillation af det udskilte, øvre lag under benyttelse af et destillationsapparat blev der indvundet en vandig 25 alkoholopløsning med en alkoholkoncentration på 65 %. Denne opløsning kunne igen anvendes i ovennævnte fraktionering. Ved analyse af destillationsresten blev det konstateret, at destillationsresten indeholdt 28,5 % Gx, 27,3 % G2, 13,5 % G3, 6,7 % G4, 3,3 % G5, 2,7 % G6, 2,2 % G7, 2,3 30 % G8 og 13,5 G9_n.

Eksempel 2 300 kg vandig alkoholopløsning med en alkoholkoncentration 35 på 58 % fik tilblandet og opløst 90 kg hydrolyseret stivelse (med et DE-tal på 23 og et vandindhold på 5 %) med en saccharidblanding på 7,1 % Gx, 7,3 % G2, 7,8 % G3, 8,0 * 16

DK 155528B

% G4, 6,8 % G5, 7,2 % G6, 6,8 % G7, 8,1 % G8 og 40,9 % G9_a, °9 på samme måde som beskrevet i eksempel 1, blev væskeblandingen adskilt i 190 kg af et øvre lag (A) og 300 kg af et nedre lag (B); det øvre lag (A) havde et tørstof- 5 indhold på 28,5 %, et alkoholindhold på 47,9 % og et vandindhold på 23,5 %, og det nedre lag (B) havde et tørstofindhold på 42,4 %, et alkoholindhold på 27,3 % og et vand indhold på 30,3 %o Herefter blev de 300 kg af det indvundne, nedre lag (B) blandet med 167 kg 92,4 %'s alkohol og 10 133 kg vand, og på samme måde som beskrevet i eksempel 1, blev den flydende væskeblanding adskilt i 382 kg af et øvre lag (C) og 218 kg af et nedre lag (D). Det øvre lag (C) havde et tørstofindhold på 19,8 %, et alkoholindhold på 41,4 % og et vandindhold på 38,8 %, og det nedre lag (D) 15 havde et tørstofindhold på 23,6 %, et alkoholindhold på 35.9 % og et vandindhold på 40,4 %.

På samme måde som beskrevet i eksempel 1, blev alkoholkomponenten genindvundet fra 382 kg af det øvre lag (C), og 20 destillationsresten blev tørret under indvinding af 75 kg tørstof (med et vandindhold på 5,0 %). Dette produkt havde en saccharidsammensætning på 2,7 % Glr 2,8 % G2, 6,3 % G3, 8.9 % G4, 9,5 % G5, 9,8 % G6, 11,2 % G7, 12,0 % G8 og 36,8 G9_n, og den kritiske koncentration for alkoholopløsningen 25 var 52%, viskositeten var 23 cps og DE-tallet var 17,1. 1 kg af det fremstillede tørstof blev derefter blandet og opløst i 65 kg original "skotsk whisky" med et alkoholindhold på 48 %, og den fremstillede væskeblanding blev op-30 varmet til 55° C med en pladevarmeveksler og tørret ved forstøvning ved en kammertemperatur på 70° C, hvorved der blev fremstillet omkring 78 kg skotsk whisky-pulver med et alkoholindhold på 36 % (alkoholudbyttet var 91 %). Duftkomponenter ud over alkoholkomponenten blev bevaret sammen 35 med alkoholkomponenten uden væsentlige tab. Når pulveret blev opløst i vand, blev det konstateret, at smagen af "skotsk whisky" i hovedsagen var retableret. Pulveret kun- 17

DK 155528 B

ne i vidt omfang benyttes som komponent i en whiskydrik. Eksempel 3.

5 Ved at underkaste en dispersion af raajsstivelse en to-trin-hydrolyse under anvendelse af cs-araylas® blev der fremstillet en hydrolysevæske på den måde, at første trins væskedannelse blev gennemført ved anvendelse af es-amylase, til der blev opnået et DE-tal på 1,7, hvorefter mængden 10 blev opvarmet og kogt til inaktivering af enzymet og for at frembringe kvældning og dispersion af stivelsen, hvorefter et påfølgende andet hydrolysetrin blev gennemført ved fornyet tilsætning af a-amylase, indtil et DE-tal på 16,5 blev nået, og hvorved der blev indvundet en hydroly-15 seret stivelse (med et vandindhold på 3,0 %) med en kritisk koncentration for alkoholopløsningen på 42,5 % og med en saccharidsammensætning på 1,1 % Glr 5,7 % Q2, 8,7 % G3, 7,3 % G4, 6,8 % Gs, 13,7 % G6, 13,4 % G7, 7,7 % G8 og 35,6 % Gg_n. Herefter blev 100 kg af den fremstillede, hydroly-20 serede stivelse tilsat til 125 kg cognac (VSOP) (med et alkoholindhold på 46 %), og den resterende væskeblanding blev opvarmet til 55°C med en pladevarmeveksler og derefter tørret ved forstøvning ved en kammertemperatur på 72°C under indvinding af 152 kg cognacpulver med et alkoholind-25 hold på 34,3 %. (Alkoholudbyttet var 91 %).

Når det fremstillede cognacpulver blev opløst i vand, var duften af den fremkomne opløsning ikke væsentlig forskellig fra den benyttede cognacs duft før tørringen, og op-30 løsningen havde en lav viskositet samt en god smag. Pulveret havde fremragende lagerstabilitetsegenskaber, herunder stor modstandsdygtighed mod fugtighed og gode anti-sammen-bagningsegenskaber.

35 Eksempel 4.

I omkring 180 1 vand blev der opløst 80 kg af den samme 18

DK 155528B

hydrolyserede stivelse (med et DE-tal på 24 og et vandindhold på 5,0 %), som blev anvendt i eksempel 1, og 8 g magniumsulfat, 50 g monokaliumphosphat, 80 g gærekstraktpul-ver, 30 g peptone og 160 g bagegær, og opløsningen blev 5 omrørt og holdt på 30 ±1°C, mens der blev indblæst steril luft med en hastighed på 60 ml/min. pr. liter af opløsningen. Under disse vilkår holdtes den mikrobiologiske kultur igennem 45 timer, og pH-værdien blev justeret med natrium-carbonat til 6,5, og det flydende substrat blev opvarmet 10 til 90°C for at sterilisere den. Den resulterende væske blev underkastet affarvning, deodorisering og afsaltnings-behandlinger ved anvendelse af aktivt kul og en ionbytter-harpiks, og den blev derefter tørret ved forstøvning under indvindelse af 68 kg tørt pulver (med et vandindhold på 15 2,5 %). Det fremstillede pulver havde en kritisk koncentration for alkoholopløsning på 42 %, et DE-tal på 14 og en viskositet på 45 cps. Dens saccharidsammensætning var 1 % Glr 1,2 % G2, 6,4 % G3, 9,2 % G4, 9,9 % G5, 8,4 % G6, 8,0 % G7, 10,5 % G8 og 45,4 % G9_n.

20 38 kg af det således indvundne pulver blev sat til en væskeblanding med 33 kg renset eller raffineret "sake" med tør smag (med et alkoholindhold på 16 %, et ekstraktindhold på 4 % og et vandindhold på 80 %) og 22 kg 92,4 '%'s 25 alkohol, og blandingen blev opvarmet til 60°C og tørret ved forstøvning ved en kammertemperatur på 75°C under indvinding af omkring 63 kg pulveriseret, raffineret "sake" med et alkoholindhold på 37,5 % (alkoholudbyttet var 93 %). Det pulveriserede, raffinerede "sake" blev opløst i 30 varmt vand; der blev på denne måde fremstillet en raffineret "sake" drik med en tør smag og uden sødhedssmag forårsaget af bærestoffet, og duften af den som udgangsmateriale anvendt raffinerede "sake" var i tilstrækkelig grad opretholdt, og drikken havde en god duft og ingen svær vis-35 kositet.

Eksempel 5.

19

DK 155528B

En dispersion af klæbrig majsstivelse blev underkastet en to-trins-hydrolyse med anvendelse af a-amylase på følgende måde. Første trins flydendegørende hydrolyse blev gennem™ 5 ført med anvendelse af α-amylase til et DE-tal på 1,8, og den herved frembragte væske blev opvarmet og kogt for at inaktivere enzymet og bevirke kvældoing og dispersion af stivelsen. I andet trin blev der atter tilsat a-amylase, og hydrolysen blev fortsat indtil et DE-tal på 18, og 10 væsken blev tørret under indvinding af en hydrolyseret stivelse med en saccharidsammensætning på 1,5 % Gx, 7,2 % G2, 11,5 % G3, 9,1 % G4, 8,3 % Gs, 16,8 % G6, 13,5 % G7, 5,5 % Ge og 26,6 % G9_n. På samme måde som beskrevet i eksempel 4, blev 80 kg af den hydrolyserede stivelse (med et 15 vandindhold på 5 %) behandlet med gær for at omdanne lave saccharider som glukose og maltose, og Sen behandlede stivelse blev underkastet affarvning og afsaltningsbehandlin-ger og derefter tørret under indvinding af omkring 70 kg tørt pulver (med et vandindhold på 3,0 %). Det indvundne 20 pulver havde en kritisk koncentration for alkoholopløsning på 47 %, og saccharidsammensætningen var 0 % Gx, 0 % G2, 11.1 % G3, 10,1 % G4, 9,2 % Gg, 18,8 % G6, 15,0 % G7, 6,1 % G8 og 29,7 % Gg_n.

25 Derefter blev 70 kg af det indvundne pulver sat til 100 kg. mørk rom med et alkoholindhold på 50 %, og som var fremstillet på Jamaica, og blandingen blev opvarmet til 65°C af en pladevarmeveksler og tørret ved forstøvning ved en kammertemperatur på 70° C under indvinding af 117 kg pul-30 verrom med et alkoholindhold på 40 % (alkoholudbyttet var 94.2 %).

Den fremstillede pulverrom havde god vandopløselighed, og smagen af en vandig opløsning af pulveret var ikke væsent-35 ligt forskellig fra udgangsrommen, før denne blev pulveriseret. Yderligere blev viskositet, sødhed og duft forårsaget af bærestoffet ikke i væsentlig grad bemærket. Yderli-

' DK 155528 B

20 gere var pulverroramen ekscellent med hensyn til stabilitetsegenskaber som fugtabsorptionsmodstand i pulverstadiet.

5 Eksempel 6.

En opløsning, som indeholdt 27,5 kg rødvin (med et alkoholindhold på 10 % og et ekstraktindhold på 4 %), 20 kg 95 %'s alkohol til brygning (indstilling af alkoholprocent), 10 0,4 kg vinsyre, 0,1 kg æblesyre, 0,3 kg citronsyre, 0,1 kg vinessens og 0,05 kg jordbæressens blev blandet med 36 kg tørt pulver af en hydrolyseret stivelse indvundet ved konvertering af lave saccharider med gær på samme måde som beskrevet i eksempel 4. Den resulterende væskeblanding 15 blev opvarmet til 60° C med en pladevarmeveksler og tørret ved forstøvning ved en kammertemperatur på 75°C under indvinding af omkring 57 kg pulver med et alkoholindhold på 33,5 %. Derefter blev 50 kg af det således indvundne pulver homogent blandet med 10 kg granuleret sukker til frem-20 stilling af et vincocktailpulver. Når 40 g af dette vin-cocktailpulver blev opløst i 120 ml koldt vand, var vand-opløseligheden meget god, og den fremstillede "vincocktail" var tyndtflydende, og den var fremragende i smag og duft. Når det fremstillede vincocktailpulver blev fors'eg-25 let i aluminiumlaminerede poser og lagret igennem lang tid, blev det konstateret, at stabilitetsegenskaberne som anti-sammenbagningsegenskaber, fugtabsorptionsmodstanden og smagsopretholdelsesegenskaben alle tre var fremragende.

Det blev således bekræftet, at det fremstillede pulver var 30 værdifuldt som en "instant cocktail".

Eksempel 7.

En opløsning indeholdende 45 kg "mirin" (en sød, krydret 35 spiritusdrik) (med et ekstraktindhold på 8 % og et alkoholindhold på 20 %) og 22 kg 95 %’s alkohol blev blandet med 50 kg af det tørre pulver af den hydrolyserede stivel- 21

DK 155528 B

se, som blev fremstillet i eksempel 5, og den resulterende væskeblanding blev opvarmet til 50°C med en pladevarmeveksler og tørret ved forstøvning ved en kammertemperatur på 72°C under indvinding af omkring 75 kg pulver "mirin" 5 med et alkoholindhold på 31 %.

Eksempel 8.

Til 45 kg lemonessens (med et alkoholindhold på 50 %) blev 10 der tilsat 43,5 kg tørt pulver af den hydrolyserede stivelse fremstillet i eksempel 2, derefter opløst, og den resulterende væskeblanding blev tørret ved forstøvning ved en kammertemperatur på 75°C under indvinding af omkring 65 kg pulver lemonessens. Det fremstillede pulver havde et 15 alkoholindhold på 31,2 % og et vandindhold på 2,5 %, og smagen af en vanding opløsning af pulveret var i hovedsagen den samme som for lemonessensen (flydende) før tørringen. Når pulveret blev lagret i lang tid, havde smagen o-verhovedet ikke ændret sig. Dette pulver kan i små mængder 20 anvendes som additiv i en hurtigt tilberedt saft eller te.

Eksempel 9.

Til en opløsning, som indeholdt 64 kg pebertinktur (med et 25 alkoholindhold på 85 %) og 54 kg vand, blev tilsat 100 kg tørt pulver af den hydrolyserede stivelse, som blev indvundet i eksempel 3, derefter opløst, og den resulterende væskeblanding blev tørret ved forstøvning ved 78°C under indvinding af omkring 150 kg pulverpebertinktur (med et 30 alkoholindhold på 32,3 %). Det fremstillede pulver i små mængder kunne effektivt anvendes i forskellige sovseblandinger.

Til 140 kg af en væske (med et alkoholindhold på 40 % og 35 et ekstraktindhold på 5 %), som blev fremstillet ved at ekstrahere tørret bonito med en vand/alkohol-blanding, blev tilsat 125 kg af det tørre pulver af hydrolyseret 22

DK 155528B

stivelse, som blev fremstillet i eksempel 3, derefter opløst, og den resulterende opløsning blev tørret ved forstøvning ved en kammertemperatur på 78° C under indvinding af omkring 182 kg pulverbonito-ekstrakt med et alkoholind-5 hold på 27 %. Duften af den tørrede bonito var på tilfredsstillende måde bevaret i det fremstillede pulver, ligesom alkoholkomponenten var det, og når pulveret blev lagret i lang tid, blev der konstateret en god lagerhold-barhed. Det blev derfor således bekræftet, at pulveret ef-10 fektivt kan anvendes til hurtigt tilberedt krydring på forskellig måde.

23

DK 155528B

•H

I C I ΙΑ I ·-< ® O PS O ®

IflCOOPOOO * * » » « HUjHuiuwiur^- · ® ® « g poPCLpe-eo«* w η « «φ ’S1 •h c e ji i-» σ>.* ^ ‘ m o hu 3 a n i—* «XplCOOr*« OP- «Så w © p« m ® •Η ·Η o * Ό S <9

> (0 w H

e ο» ω © ^ I % % % « <k 04 - W «Ί ov © © o N © © <0 © <0 0* © M O* QO « h « % « O Ut <D « Bi © s o © e>> © o « % * % » o in tu m © © *# © « © t* u % % « O ^ Ό © ® ^

(Λ h h 4 \ 4 O N * » <9 © N CS N « ® U N * « « * N ® CO © O» M k « ^ % <4 O N * * tit ^ © H »f tO 0 <N 4 t « « « ο η m © -* <o u © © © © & O © © 'f o e

w in o o o O

> % % % % % o co η in © w

Η Η Η H

<1 O I υ Q I Hil >|I Si II SI d o ^

- ·Ρ£Φ 4>£· -PS® -P-C· 4> · C -P

ri IP |P 3SR «R g its « 3c0+» ? C 0+* Ή&0Ρ ? C 04» $ Rf β < li f li t li { li C ΜαΡΦ μ ® m · Mass

f·* Κι II A'-'OM (li il Pi^fl h Pi« NH

DK 155528 B

24

•H

X I C I Ift I Ί WC00jJ4)O0 -η i) r* u « m ej jc —

P U V ap S£ o# N N

•H C (O X -< O'-* *-» * *

U o y <M 3 α·Η -· S H

«Ji+JflOOrnO 'O

o 4J — x 4) <n •who *3 2 > <n — w rt c Ό tf)

O « N

» in OB » » 0 co σ>

tO H

r·» » »

O ® CO

n in m % %

o NO

O N

in » »

O CO H

N O

V ‘ * o co o co in m % %

o N CO

O N CO

h <n ι-l * » O N ® y _

<0 * O O

in bl * »

y co N

UD NN

o ly b· i i Oli C O« C 0Λ

_< V 9 UV V 9 UV

* I i is *5 its S ffefl ?Kfl < w e >i >1 u a >, >1 25

DK 155528B

UCOOUOOO w ^ ® Ή φ-Η h Φ Mli'* <J O U & JJ O X! O <* •HCKJJO'-'O'·*'-' W o Vt <H 3 0«-i ·-*

S£i Ο «Ό OH β I

O *·> ~

Ji O (rt ® *i oo n p* m > «~ ΛΗΝΟ „ irt o o o _ « % % »

“ * H O Irt O

Q z N ^ Η H

O * Λ Λ ** % % « %

I j/h O « Λ H

y0' C W N * ® O N Λ K> — « % ft % ® dP « Λ Η Λ O ^ ” „ to oo * m

„ Kl Λ Οι N

Λ Λ Ρ» N H

® <*> » » » »

(j w ΙΛ ^ CO N

irt irt P* Irt in dP » * * *

u ~ Irt iO P- N

— N Η o Λ u· oP * * * *

O — Λ 00 «0 N

— < CO V

<n dP » » * »

u ~ O οι N N

OO Irt H <rt Λ k k k k

<M dP «> N N H

O — H

Λ Λ 00 + i k k k

_ dP fi O Η H

θ'-- Λ

i · i C C C

N >i « 0-2 0 0 0

H H *rl O H *H H

0V«+iC+»+»4> s Oh-H©<0k«3 3

2 h β U Id M

£ soovtie o. < C« ο,υ

DK 155528 B

26 pi ΙΠΗ CO H CO ID ^ N H % « % % ^ % « « æ in «ιη φ<μ hoo

H Ti r-l TJ H rj H CO

s/ V Sp^ T3 C O #<-· # a « in no **in t-f* ®o > h OH t^H 'J CO rtin Φ H^ii-l'iHOOrtrt cl w w w w Φ Ό o o

H

M

Q.

O # —«. # Λ φ Λ Φ η <oh 40 in o noi Q H % % % * « k *« cl ΟιΝΝΦ*(4Η®

Φ Hf) rtfl Hfl HN

> w w w w

H

+J

» +> Φ

M

Φ m < >1 η o #— rtp'-'

2 OH »O ®H C*® NH

O h H v «. « * « » * % Η Ό tv® in HH O t*

fri >1 HNHNHNH

i£ £ w •w' w w S φ

b« H

® hi Ό

< S

H

W

H

ω O #c #c. «c #c > ® ιηιη «μ mo* p*w H * % %% % % % «

fri in H 40 O® OH

(A HNHPJHH H

—' w w w f< u os ω

W

j § § Ό

X C

β O H >

bl O

S Λ «

0 H

OS .* φ

U Hfl O O O O

fri « Oi ® t* O

m < o fr* ΦΟ

J J HH

ux φ ® W Ό ·

< w CM

fri « < &

DK 155528 B

27 Q λ /N ^ N dpdp dPdP dpdp dp dp h ao coco into Na % % % « i h % % H * a <o e« BN too* Na Na Na V X/ w ^ o O Λ Λ « tn dpdp dpdp dpdp dp dp

> »-4 NN N <0 Να Ό H

% » h k % % ^ k

<0 CO O Η O N tO 4* tO

m <o a co a n ® n ra φ w w w w o o o

H

s Q Λ Λ

9 CO dpdp dp dP dPdP dp dP

OS H an NH NN NN

H %**%*%*% Φ intnp)toa(n«o<-i

> nco co ® N 00 NtO

•H w w v v •μ a μ Φ μ Φ η BJ >ι Η Ο Λ Λ Λ Λ

Ζ 0 Η dP dp dPdP dp dp dp dP

O M h tno n ·<* to in aoo H *0 tt N n <otn co·* o co « h

X Λ CONCONCONNN

lC v^ ν' — — 5 φ * * tu § -= 5 ω (gj Ο Λ Λ Λ Λ > a dp dP dp dp dP dp dP dp η NcoaoecoH® vvvvvvvv w ^inHtoinNN^ coin coin Ntj Nti ft W Vt V* V/

Id

X

Id

W

5 § S Ό

X C

« a h > ω o X 4 9

0 H

K a φ

WHO Ο Ο Ο O

N · a φ n to tf < o N ΦΟ

iJ >J 1-4 H

ω ο φ Ο Μ Ό ·

< Id CM

E->x < a 28

DK 155528B

Ή Ή <W <M

0 0 0 0 • · · · ii ϋ ϋ ϋ o>+> 0>+> o>+> o>+> • Φ · φ I Φ t φ a+> a+> ft+j a+> ^ ^ ^ ^ O 0)0 0)0 0)0 0)0

0» »( 0 H 0 M 0 H O

H H X H Jd Η X Η X

30 30 30 30 §> §> § »i §3 0>o O) o 0)o 0>o c β c § c$ e$ yt £ HJS ·*£ H £ h h h h hh hh h h hh <0 oo «0 »o »o C +> Ή +> <H +> <H +» +1 a >

Φ I %t I I <W I

Η I I 3 4 0 3 « O

φ h ^λΙτ* § -h <o e ^ 3 ·> 3 · > O H dp dp Η ΙΟ ·<ί h h O in Jd ®H Jd » * 0)0)O+> 0)0)o+) O H 3 » «· 3 «Φ CO C·«® C·»® Η <OH β H CO H 0..C+> Ή Οι£ +>

<0 H N Ό «-· h -HH -H • HO w mO H 0>H Q h 0> h O

Η >Φ > Φ Ο-ΗΟΟβ-ΗΟΟ Οι ££ ££ +* Η Ή Jd +>H<MJd Φ o < η o λ λ Η -* —‘ dPdP dp dp

O I OdPdP I Ο## I flOO> «O

> O 3 φιηοο 3 φ O) N 3f > . v » n CO Λ » > Λ*» JC^PH )0<0

+» H Ohin^ tJh«^ TJhNiO NOO

O Η βΗΝ Η ® H 00 H( -

> H w >H ► H

+> £Jd ΛΧ £X

9 ° is Φ

2 O

O >i

HH < β O

£h Q λ -—- Λ Λ

Sd Μ I OdPdP I TJdPdP I tJdPdP dp dP

2 Ό O 3 Φ CO Φ 3ΦΙΟ<0 0ΦΟ4 er» S >i H _ J3 * * _ J3 * » _ Λ * » * * h £ H Qk«9i Ό h O N V UO CO t-*t H«H(N H«<SCO Ή «ΝΙΟ Nf* h Φ > H ' > H w >H -w w

< Η £ X £ X £ X

Φ

Cd Ό " i u

> < β O

Η Λ ^ λ λ

ti I OdPdP I >OdPdP I <0 dP dP dp dP

w o 3φοη 9 Φηο 3®ιηιη co« Οι d ^ ) ij k k ϋ k ^ % % H Ohæm QbON Oh®« nø

Cd ΗΦΗΝ H«(S(0 ΗβΜ'Ρ (S in X >Η'-'>Η'-'>Η^* w

U £X £X £X

w s § S Ό s g O H > s 5 φ

O H

« Jd Φ

Cd Η <0 O O O O

Η « θ' Φ fv «

in < O

f- Φ O

J iJ HH

Cd D Φ au <o .

< Cd C h t* tt, 2 a 29

DK 155528B

^ O

< _ Οι P 0» P

_ TJ Ή · Ή β Ό Φ Η Μ Ρ Η Μ Ρ ® Α 3 0-Η 30*i Α Λ Μ **» §<Μ η ΕΉ £ u #><*> φ *># 3 ο 3 ο β Ο Ο Η Ν σι <Μ χ <Μ ,¾ η » * χ - * ο>®« ο»® α ο χ & η 3 mm c η c η Ν 3 Ν Η Ο Η . > Η · >

Η _ ·— Ό ν h h MM

Ό Η Μ 0»Ό Μ 0>Ό Η > Ο · Ο $ · ft > Λ Ρ 0.Λ -μ 0.Λ <c ο c « > φ

Hill Λ

Φ Μ U — μ ^ dPdP

Ο Ό Φ dPdP β dPdP φ dPdP ^ c* η ιηο η ο<ο η οιη «. «.

BOO .* - >· X * * X » s HH

ο tn 3 ν in 3 com 3 me«· ne>* Η H <HN Q Η «ί OM« — < Ό — Ό — Τ3 — • τ| Ό Η Ό Η Ό Ζ Μ > Φ > β ^ Φ Ο Ο. Λ Λ £ Λ £ Α Η E« Φ X Φ «€ Η I I λ «*·* Β Φ Μ Μ dP dp dp *> dp <? ft. > Φ dPdP φ ιη η σιο t- η Η Ο Η Λ ΙΛ Η t » *«. i i ft. ρ to χ ' ' X O'# ιηω ν ρ*

< α Η 3 «σι 3 Ν'# NO NO

•C Η Ν GQ — — — « Ρ V — Ό ·· Φ Η Ό -Η Ό Η Μ > Φ > Φ Φ αα ΑΑ Ο « Ζ >ι Η Η Q Ο I ι λ λ λ

Ζ Μ Μ Λ Μ dp dp dp dp dPdP

< Ό Φ <*><#> φ νν ιη η οοο >-ϊ >1 Ο Η CO S Η » * »% %» Λ £ Η X * * X Φϊ'* Μ0 moi Η 3 σι Η G Ν'# NO Nin ΖΦ 0JHC0 0) — — — Μη fl >- ΰ Φ Η Ό Η <0 Η Ό > Φ > φ G Λ Λ Λ Λ U < tn *3 Μ II Λ Λ

> Μ -"Μ Λ dp dp dp dP

Η Φ dP dp Φ dP dp O CO 'it'»

t< Ο Η CO ¢8 H ^ O

(A o« X * * x * » no Ntn 3 00 3 Η N Ν'# N ^ f β N N ONrtw.

M 3 — Ό — X ΗΌ Η Ό Μ > φ > Φ

(A AC A A

.

5 c X Φ H > ft. 0 < £ Φ

0 H

ft] X Φ

MHO Ο Ο Ο O

Μ Φ σι oo N ο-

Oft] o go o

Η H

ft] ft] Φ n > « .· < Z CM ti ·< < a 30

DK 155528B

1^· dP dP dp dP dP dp dp dp O eo o <o oo o in (id f» > « % % » « « « h t* rx in tx oo vo o in

040» <S O' N Cx NN

W VA V -X.A

« c e > Φ Η Λ -V Λ Λ Φ dp dP dp dp dp dp dp dp Ό (χ h ooe ft σ> o® O ^ v % % % % \ \ o m ω «η vo o <n c* o in

Ο Η N ^ NN <S Ό N SO

H w w w w

Vi a Φ a Η Λ ΑΧ Λ y.

Φ dp dP dp dp dp dp dp dp > Ο Λ i-i NN ® N ®00 H (0 > » χ * ‘ ‘ * * +4 ·η on* Γχ d «η σι® U Φ N®N«C4«>-I® (0 V ν' ν' Vf J -μ Μ Φ > U Η Φ t* a M >

H

(4 0 Λ Λ ΑΧ Λ

[tl Μ O dp dp dp dp dp dp dP dP

μΐ φ V V W V

Ο Η « φ Ρ Ό i ^ *

S Ο dP dp dP dp dp dP dp dP

OS σίχΡΝΟΉΟΝΗΗ o u ** ****** z πωσ^ω^ωιηο

0 NN HN HN HN

H w s/ w Sid h

U

S «

H C

« Q H > ϊ Δ Φ 05 5 Φ ω ηό ο ο ο o 6« β σι ® N ®

fx < O

Μ ΦΟ

J iJ HH

ω ρ φ η μ Ό · < w c u t* os < a

DK 155528 B

31 h I ©

Ό Φ h « C

tt Φ «ΌΟ > hi) P W © Ses © h φ ® C h H p o φ o •μ ύ -ri φ>© Φ όο χ *d i« c: h » >.o O Hg g C H Φ £ 0 0 O *3 3 -H h > Φ £ α O tt X UX h © « _ h Φ ft Φ i φδιΡΦ'Ο ο, η o η > o o i y ί ® tt Ο P Η H S> > > ©£ © -HOt© P3h OhH-H©

C h OH ftø ® 3 PH

e H i ø Η 0 0 ®H 3PH

H <>> * * £ QP>«P

O

o

H

·· φ <» p in p u ·· >i W vO £ O 'ί Ό # <#>

H 3 I in N

«HH H tv S Q 5 6< J o

JO X

< as h 2 es <

O

8 tt.

(Λ

O

HZ _ H U Η Ό

Φ O O H

ft É< § O

S §3 S

g. 38 S

H O <

Η M

c a ·· φ up

I as > S

W M · 15 0

t« J Η H

co < O h Φ Φ h

H X 0 tt 0 P

J J O £ O 0 O

W OH O X P P

CQ <0 J O 3 H H

< ω < ø h ø ø ? «c· W O £ £

Claims

1. Fremgangsmåde til fremstilling af alkoholholdigt pulver, hvilken fremgangsmåde omfatter blanding af en hydro- 5 lyseret stivelse med en vandig opløsning indeholdende alkohol, for dernæst ved forstøvning at tørre den resulterende væskeblanding, kendetegnet ved, at man som hydrolyseret stivelse anvender en hydrolyseret stivelse med et DE-tal fra 15 til 30 og et indhold på i det 10 mindste 50% oligosaccharider med en glukosepolymerisationsgrad fra 1 til 8 og med indtil 10% saccharider med en glukosepolymerisationsgrad lig med eller mindre end 2.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 15 ved, at man som hydrolyseret stivelse anvender en hydrolyseret stivelse, som indeholder indtil 5% saccharider med en glukosepolymerisationsgrad lig med eller mindre end 2.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendeteg-20 net ved, at man som hydrolyseret stivelse anvender en hydrolyseret stivelse, som er opløselig i en 40 W/W % vandig opløsning af en alkohol, idet der ved opløseligheden forstås, at absorptionen af blandingen ved 600 nm, 5 minutter efter tilsættelsen af en 25% vandig opløsning' af 25 den hydrolyserede stivelse til den nævnte 40 W/W % vandig opløsning af en alkohol med en temperatur på 25°C i en mængde på 5 % baseret på opløsningen, er mindre end 0,5.

4. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1-3, kende-30 tegnet ved, at den hydrolyserede stivelse fremstilles ved fraktionering med en vandig alkohol.

5. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1-3, kendetegnet ved, at den hydrolyserede stivelse fremstil- 35 les i to trin, idet man i det første trin danner en hydrolyseret stivelsesvæske med et DE-tal fra 1 til 3, opvarmer og koger den hydrolyserede væske, hvorefter man i det an DK 155528 B det trin tilsætter a-amylase og hydrolyserer, indtil DE-tallet er i området fra 15 til 20.

6. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1-3, kende-5 tegnet ved, at den hydrolyserede stivelse fremstilles ved biokemisk konvertering af saccharider ved hjælp af en gær, hvilke saccharider indeholdes i den hydrolyserede stivelse og har en glukosepolymerisationsgrad fra 1 til 2.

7. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1-6, kende tegnet ved, at den hydrolyserede stivelse sættes til en vandig opløsning med en alkoholkoncentration på i det mindste 40 W/W % i en mængde på 100-200 % baseret på det vand, som indeholdes i den alkoholholdige, vandige op-15 løsning.

8. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1-7, kendetegnet ved, at den alkoholholdige, vandige opløsning vælges af gruppen, som omfatter velsmagende alkoho-20 ler, spirituosa, likører, brændevine, likører krydret som parfume, især med vanilletinktur og appelsinessens, krydderitinkturer af rødder, vandige alkoholekstrakter af krydderimaterialer og alkoholholdige blandinger heraf.