DE2623261B2

DE2623261B2 - Testpapier fur die Bestimmung des Peroxidwerts von ölen und Fetten

Info

Publication number: DE2623261B2
Application number: DE2623261A
Authority: DE
Inventors: Setsuro Prof. Fukakusa Fushimi Kyoto Matsushita (Japan)
Original assignee: ZAIDAN-HOJIN SUGIYAMA SANGYO KAGAKU KENKYUSHO YOKOHAMA (JAPAN)
Current assignee: ZAIDAN-HOJIN SUGIYAMA SANGYO KAGAKU KENKYUSHO YOKOHAMA (JAPAN)
Priority date: 1975-06-19
Filing date: 1976-05-24
Publication date: 1979-10-04
Also published as: JPS51151190A; GB1491838A; DE2623261C3; FR2315093B1; JPS5244239B2; DE2623261A1; US4098575A; FR2315093A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zur Bestimmung des Peroxidwerts von ölen und Fetten mit einem Reagens aus einer Kaliumjodid/Stärke-Lösung. Der Peroxidwert ist ein Maß für den Grad der Oxidation oder des Verderbs von ölen und Fetten.

öle und Fette, einschließlich Speiseöle, sind als Hauptbestandteile für Nahrungsmittel, zum Kocher^ usw. täglich stark gefragt. Daher ist die Bestimmung des Grads der Oxidation oder des Verderbs von ölen und Fetten ein alltägliches Erfordernis im Hinblick auf Hygiene und Gesundheit, Geschmack und Geruch von hergestellten Nahrungsmitteln oder gekochten Speisen und dergleichen.

Wenn ein öl oder Fett oxidiert oder verdirbt, ist dies im allgemeinen mit einem unangenehmen Geruch verbunden. Auf diese Weise kann der Grad der Oxidation oder des Verderbs eines Öls oder Fetts bis zu einem gewissen Grad durch Riechen beurteilt werden. Eine solche Beurteilung erfordert jedoch Erfahrung, und außerdem kann man nie erwarten, daß sie genau ist. Für eine Beurteilung des Grads der Oxidation oder des js Verderbs von ölen und Fetten wird üblicherweise die Bestimmung des Peroxidwerts, des Carbonylwcrts, des Säurewerts, des Thiobarbitursäure-Werts (dieser wird bestimmt durch Zugabe von 2-Thiobarbitursäure zu einer öl- oder Fettprobe, Erhitzen der Mischung, Entfernen der ölschicht mit Hilfe von Chloroform, Bestimmen der Absorption der wäßrigen Schicht bei 532 ιτιμ und Berechnen der Milligramm Malonaldehyd, die der Absorption je 1 kg der öl- oder Fettprobe entsprechen) usw. durchgeführt; darüber hinaus gibt es heute keine geeignete Beurteilungsmethode.

Die Durchführung der Bestimmung solcher Werte erfordert einige technische Erfahrung ebenso wie Versuchsgeräte, und darüber hinaus ist sie für normale Menschen ziemlich mühsam; daher paßt die Durchführung solcher Bestimmungen nicht in übliche Küchenoder Fabrikbetriebe.

Wenn ein öl der Fett autoxidiert, wird ein Hydroperoxid als primäres stabiles Produkt gebildet. Wenn das Peroxid mit Kaliumjodid reagiert, wird Jod freigesetzt, das mit einer Thiosulfatlösung zu titrieren ist, wobei der Peroxidwert der öl- oder Fettprobe durch Milliäquivalente Jod je 1 kg Öl- oder Fettprobe angegeben wird (siehe »The Standard Analytical and Testing Method for Oils anJ Fats«, 1972, JahresauEgabe t>o der Oil Chemical Society of Japan).

Es sind bereits sogenannte Kaliumjodid/Stärke-Testpapiere bekannt. Diese auf dem Markt erhältlichen Testpapiere, die für das Auffinden von Hypochlorit usw. verwendet werden, werden sowohl durch Tränken oder b5 Beschichten von Filterpapieren aus pflanzlichen Fasern oder ähnlichem mit einer Lösung von Kaliumjodid/Stärke-Reagens erhalten als auch durch Tränken von Papieren oder Geweben aus Synthese- oder Chemiefasern mit derselben Reagenslösung oder ähnlichen. Diese Testpapiere können jedoch kein oder eine nur sehr ungenügende Menge Jod während der Zeit freisetzen, während der sie in Kontakt mit einem oxidierten oder verdorbenen öl oder Fett kommen. Daher sind sie als Testpapier für den erfindungsgemäßen Zweck nicht oder kaum von Nutzen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Mittel zur Bestimmung des Peroxidwertes von ölen und Fetten mit einem Reagens aus einer Kaliumjodid/Stärke-Lösung zu schaffen, das eine einfache, leicht durchzuführende und schnelle Bestimmung des Peroxidwerts z. B. in Küchen und Fabriken ermöglicht, ohne daß irgendwelche technische Erfahrung oder Kenntnis notwendig sind.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Mittel zur Bestimmung des Peroxidwerts von ölen und Fetten mit einem Reagens aus einer Kaliumjodid/Stärke-Lösung vorgeschlagen, das durch einen saugfähigen Träger aus Glasfasern gekennzeichnet ist, der mit der Reagens-Lösung imprägniert ist.

Als Träger kann ein Papier oder Gewebe aus Glasfasern verwendet werden. Vorzugsweise wird ein Filterpapier aus Glasfasern verwendet.

Das erfindungsgemäße Mittel zur Bestimmung des Peroxidwerts von ölen und Fetten, im folgenden Testpapier genannt, wird durch Tränken des Trägers aus Glasfasern mit einer Lösung von Kaliumjodid/Stärke-Reagens und anschließendes Trocknen hergestellt.

Bei dem erfindungsgemäßen Testpapier wird Jod auf dem Testpapier in einer solchen Menge freigesetzt, die genau dem Peroxidgehalt des Öls oder Fetts entspricht, mit dem es in Kontakt gekommen ist. Da das freigesetzte Jod leicht mit der vorhandenen Stärke reagiert und entsprechend der Jodmenge bei der anschließenden Wasserzugabe blau wird, kann die Bestimmung des Peroxidwerts und damit die Bestimmung der Eßbarkeit des Öls oder Fetts bequem und leicht ausgeführt werden, indem lediglich die auf dem Testpapier entwickelte Farbintensität festgestellt wird.

Das erfindungsgemäße Testpapier, das durch Tränken eines Papiers oder Gewebes aus Glasfasern mit einer Lösung von Kaliumjodid/Stärke-Reagens und anschließendes Trocknen hergestellt wird, zeichnet sich nicht nur durch eine einfache Handhabung, sondern auch durch seine Genauigkeit aus. Es reagiert sehr empfindlich mit dem Peroxid eines mit ihm in Kontakt kommenden Öls oder Fetts. Das Jod wird in einer Menge freigesetzt, die linear proportional zum Peroxidwert des Öls oder Fetts ist. Außerdem färbt das freigesetzte Jod die vorhandene Stärke beim anschließenden Kontakt mit Wasser in Farbtiefen, die linear proportional zum Peroxidwert des Öls oder Fetts sind.

Auf diese Weise ermöglicht das erfindungsgemäße Testpapier, den Peroxidwert eines Öls oder Fetts zu bestimmen oder folglich deren Eßbarkeit zu beurteilen, und zwar schnell und in einfacher Weise, indem auf das Testpapier ein Tropfen öl oder Fett und später wenige Tropfen Wasser gegeben werden. Daher bietet die vorliegende Erfindung ein sehr geeignetes und vorteilhaftes Mittel denjenigen, die mit ölen und Fetten umgehen, einschließlich deren Produktion und Lagerung sowie deren Verwendung zur Herstellung oder zum Kochen von Nahrungsmitteln usw.

Die vorliegende Erfindung und ihre verschiedenen Vorteile werden anhand der nachfolgenden genauen Beschreibung eines Ausführungsbeispiels in Verbindung mit den Zeichnungen erläutert

Die Zeichnungen zeigen in

F i g. 1 eine perspektivische Ansicht einer Ausführungsform der Erfindung und in

Fig.2 eine Darstellung, die das Ergebnis der Verwendung der Ausführungsform zeigt.

Das Papier oder Gewebe aus Glasfasern für das Testpapier kann leicht durch Schneiden usw. aus Glasfaser-Filterpapier oder -Filtergewebe oder ähnlichem hergestellt werden. Die Lösung von Kaliumjodid/ Stärke-Reagens kann ebenfalls leicht in derselben Weise wie für die übliche Reagenslösung hergestellt werden; jedoch wird eine Reagenslösung, die, bezogen auf das Kaliumjodid, etwa doppelt so konzentriert ist wie üblich, für den Zweck der vorliegenden Erfindung bevorzugt, und zwar wegen der leichteren Unterscheidung der entwickelten Farben.

Zu 100 ml Wasser wird 1 g lösliche Stärke gegeben, die Mischung erwärmt und zu einer klären Lösung gebracht. Nachdem man die Lösung abkühlen ließ, werden 0,5 g Kaliumjodid zugegeben. Dann werden Scheiben mit etwa 2,5 cm Durchmesser, jede durch Schneiden aus einem Filterpapier aus Glasfasern, GF/A, hergestellt, in die Lösung getaucht und gut damit getränkt. Danach werden die Scheiben aus der Lösung herausgenommen und in sauberer und trockener Luft getrocknet. So werden die in F i g. 1 der anliegenden Zeichnungen dargestellten scheibenähnlichen Testpapiere 1 zur Bestimmung des Peroxidwerts von ölen und Fetten erhalten.

Ein Beispiel für die Anwendung der oben hergestellten Testpapiere 1 zur Bestimmung der Peroxidwerte von Ölen und das Anwendungsergebnis werden im folgenden angegeben.

Jeweils ein Tropfen von fünf Sorten Speiseölen, deren Peroxidwerte vorher genau nach dem normalen Titrationsverfahren mit jeweils 5, 30, 50, 100 und 200 bestimmt wurden, wird auf die oben hergestellten scheibenähnlichen Testpapiere 1, Γ, 1", Y" und 1"" gegeben. Eine Minute später ist Jod in einer Menge freigesetzt, die dem Peroxidwert jedes Öls auf den entsprechenden Testpapieren proportional ist. Dann werden zwei oder drei Tropfen Wasser jeweils auf die Testpapiere gegeben, und in wenigen Minuten entstehen die blauen Färbungen der Jodstärke-Keaktion an den Stellen, an denen auf den Testpapieren Jod freigesetzt wurde, mit solch deutlichen Unterschieden in der Farbtiefe, wie es in F i g. 2 der anliegenden Zeichnungen gezeigt ist.

Die Beurteilung für die Eßbarkeit eines Öls oder Fetts aufgrund seines Peroxidgehalts wird gewöhnlich danach getroffen, ob der Wert innerhalb der Grenze von etwa 30 liegt oder nicht. Daher werden bei den für das obige Anwendungsbeispiel verwendeten Testpapieren öle, Fette oder ähnliches dann sofort als eßbar bezüglich des Peroxidwerts eingestuft, wenn sie Färbungen auf den Testpapieren hervorrufen, die blasser sind als das ganz leichte Blau, wie es in Fig.2 auf dem Testpapier Γ gezeigt ist

Außerdem wird der Grad der Oxidation oder des Verderbs eines Öls oder Fetts meist völlig klar, wenn man den obenerwähnten Thiobarbitursäure-Wert zusammen mit dem Peroxidwert in Betracht zieht
ίο Ein anderer Herstellungsweg des Teststreifens sieht folgendermaßen aus:

Zu 100 ml Wasser werden 2 g lösliche Stärke gegeben, die Mischung erwärmt und zu einer klaren Lösung gebracht Nachdem man die Lösung abkühlen ließ, werden 0,5 g Kaliumjodid, 0,01 g Ascorbinsäure als Reduktionsmittel und 0,02 g Citronensäure (als Hydrat) dazugegeben. Dann werden die Testpapiere zur Bestimmung des Peroxidwerts ebenso wie in der vorhergehenden Ausführungsform beschrieben hergestellt, unter Verwendung dieser Lösung und eines Filterpapiers aus Glasfasern. Für das obige Reduktionsmittel können anstelle von Ascorbinsäure auch Natriumsulfit, Cysteinhydrochlorid usw. verwendet werden. Die Zugabe einer kleinen Menge Reduktionsmittel ist geeignet, um das Glasfaser-Papier oder -Gewebe mit dem Reagens vor einem möglichen Vergilben beim Trocknen zu schützen; die Zugabe einer kleinen Menge Citronensäure ist vorteilhaft, um die entstehende blaue Farbe auf dem Testpapier etwas klarer zu machen.

jo Im Fall von festen Fetten wird die Bestimmung des Peroxidwerts mit dem erfindungsgemäßen Testpapier selbstverständlich bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes des Fettes durchgeführt. Auch selbst in diesem Fall unterliegt das Testpapier keiner Verände-

j 5 rung in seiner Farbbeschaffenheit und wird — ausgenommen die Temperatur — in derselben Weise wie im Fall eines flüssigen Öls verwendet.

Anhand der folgenden Vergleichsversuche wird gezeigt, daß die Bestimmung des Peroxidwerts von ölen und Fetten nicht möglich ist, wenn ein Testpapier mit einem anderen Träger als einem Träger aus Glasfasern verwendet wird.

Es werden die Testpapiere Nr. 1 bis 3 und 5 bis 9 mit den in der folgenden Tabelle I aufgeführten Trägern hergestellt. Die Träger werden bei den Testpapieren Nr. 1 bis 3 und 6 bis 9 jeweils mit einer wäßrigen Lösung, die Ig lösliche Stärke und 0,5 g Kaliumjodid je 100 ml enthalten, getränkt und in sauberer, trockener Luft bei 110⁰C getrocknet. Beim Testpapier Nr. 5 wird der Träger mit einer wäßrigen Lösung, die je 100 ml 50 ml eines 0,1 M Phosphatpuffers mit pH 5,5, 0,6 g lösliche Stärke, 0,5 g Kaliumjodid und 1 g Peroxidase enthält, getränkt und in sauberer, trockener Luft bei 4O⁰C unter Ausschluß von Licht getrocknet. Das Testpapier Nr. 4 ist ein in Japan im Handel erhältliches Testpapier.

Die Testpapiere werden zur Bestimmung des Peroxidwerts von 4 verschiedenen Sojabohnenölen verwendet, deren Peroxidwerte 10, 20, 30 und 500 betragen. Dazu wird ein Tropfen jedes Öls jeweils auf

bo die Testpapiere aufgebracht. Nach 1 Minute werden die Testpapiere 30 Sekunden lang in Wasser getaucht und dann herausgenommen. Die auf den Testpapieren gebildeten blauen Färbungen werden durch Augensche'n und durch Messung der jeweiligen Absorption

ho durch Reflexion des Lichts bei 590 nm und mit der Vergleichswellenlänge von 750 nm unter Verwendung eines Dual-Wellenlängen-TLC-Scanners bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt.

Tabelle I

Testpapier
Nr.

Trägermaterial

Anmerkungen

Glasfaserfilterpapier Glasfaserfilterpapier Cellulosefilterpapier Cellulosepapier

Cellulosefilterpapier Nylongewebe

Vinvlaf>u/f>HA • "'j -o ' *

Polyestergewebe Acetatgewebe

Von unterschiedlichen Herstellern

Im Handel erhältliches Kaliumjodid/Stärke-Papier für die Bestimmung von unterchloriger Säure

Tabelle II

Testpapier	Bestimmung der blauen	Farbe	Hierzu	30	500	durch	relative	Absorption	50(
Nr.	durch Augenschein			leicht	blau blau				23
	Peroxidwert des Öls			leicht	blau blau	10	20	30	23
	10	20		nichts	nichts	5	10	14	0
1	ganz leicht blau	leicht blau	nichts	nichts	4	10	14	1
2	ganz leicht blau	leicht blau	nichts	nichts	0	0	0	0
3	nichts	nichts	nichts	nichts	0	0	0	0
4	nichts	nichts	nichts	nichts	0	0	0	0
5	nichts	nichts	nichts	nichts	0	0	0	0
6	nichts	nichts	nichts	nichts	0	0	0	0
7	nichts	nichts	1 Blatt	Zeichnungen	0	0	0
8	nichts	nichts			0	0	0
9	nichts	nichts

Claims

Patentansprüche:

1. Mittel zur Bestimmung des Peroxidwerts von ölen und Fetten mit einem Reagens aus einer Kaliumjodid/Stärke-Lösung, gekennzeichnet durch einen saugfähigen Träger aus Glasfasern, der mit der Reagens-Lösung imprägniert ist

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein Filterpapier aus Glasfasern ist