DE2439424A1 - Mehrschichtiges lichtempfindliches farbphotographisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Mehrschichtiges lichtempfindliches farbphotographisches aufzeichnungsmaterial

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DE2439424A1
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Description

PATENTANWÄLTE
HENKEL, KERN, FEILER &HÄNZEL
BAYERISCHE HYPOTHEKEN- UND TELEX: 05 29 802 HNKL D EDU ARD-SCHMID-STRASSE 2 WECHSELBANK MÜNCHEN Nr.31&85111
-92 DRESDNER BANK MÜNCHEN 3 914
Ξ D-8000 MÜNCHEN 90 Postscheck: München my «.m
Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.
Tokio, Japan j6.Aug.l974 Mehrschichtiges lichtempfindliches farbphotopraphisches
Aufzeichnungsmaterial
Die Erfindung betrifft ein mehrschichtiges lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, insbesondere ein mehrschichtiges lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserten photographischen Eigenschaften, wie Schleier, Empfindlichkeit, Gradient, Korn,· Schärfe und Farbreproduzierbarkeit.
Es ist bekannt, zur Verbesserung der Empfindlichkeit und des Korns eines mehrschichtigen lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials eine gegenüber einem speziellen Spektralbereich empfindliche farbbildende Schichteinheit in zwei Schichten, d.h. eine obere und eine untere Schicht, aufzuteilen. Insbesondere ist es bei einem üblichen mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial, bei welchem auf einen Schichtträger als die drei Hauptschichten eine zur Bildung eines Blaugrünbildes fähige rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, eine zur Bildung eines Purpurrotbildes fähige grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und eine zur Bildung eines Gelbbildes fähige blaüempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgetragen sind,
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zwangsläufig eine ausreichende Empfindlichkeit verliehen werden muß und folglich in der Regel eine chemisch senslbilieierte, grobkörnige Silberhalogenidemulsion hohen Silbergehalts verwendet wird, kommt es in höchst nachteiliger Weise relativ leicht zu einer Verschleierung·
Da schließlich die Silberdichte in der oberen Schicht erhöht wird j, wird der Kontrast im oberen Schichtteil häufig hochj weswegen bei aus oberen und unteren Schichten zusammengesetzten Schichteinheiten im Bereich vom unteren Ende bis zur Mitte der charakteristischen sensitometrischen Kurve ein fehlerhafter Gradient auftritt«
Ferner läßt sich bei einem derartigen zusammengesetzten Schichtaufbau eine Beeinträchtigung der Schärfe nicht vermeiden, da das Farbbild aus verwaschenen Farbstoffwolken besteht« '
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, die den bekannten zusammengesetzten Schichteinheiten anhaftenden Nachteile zu vermeiden und ein mehrschichtiges lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer farbbildenden Einheit aus mehreren Schichten zu schaffen, das sich durch stark verbesserte photographische Eigenschaften, wie Empfindlichkeit, Gradient, Korn, Schärfe, Sohleier und Farbreproduzierbarkeit, auszeichnet.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich diese Aufgabe bei einem mehrschichtigen lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, auf welchen eine erste farbbildende Schichteinheit
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farblosen Verbindung raid unter Freigabe eines Entwicklungsinhibitors vom Mereaptantyp in Abhängigkeit von der Dichte des Bildes«, D©r hierbei freigegebene Emtwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp inhibiert di® Entwicklung in Abhängigkeit von der Bilddichte in der Schicht, aus der er in Freiheit gesetzt wurd#e Hierbei kommt es dann zu einem sogenannten Intrabildeffekt, wodurch der gamma-Wert erniedrigt und das K©m und die Sehärf® &®s Bildes verbessert werden. Im. Falle, daß der Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp diffundierbar ist, inhibiert @r di® Entwicklung der anderen Schichten in Abhängigkeit von der Dichte des Bildes der Schicht, aus der der Entwicklungsinhibitor freigegeben wurde..In diesem Falle übt dann der Entwiekliangsinhibitor einen sogenannten Interbildeffekt aus, wodurch di® Farbreproduzierbarkeit des mehrschichtigen lichtempfindlichen farbphotographisehen Aufzeichnungsmaterials verbessert wird. Wenn in einem mehrschichtigen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung mit mindestens einer Doppelschicht pro Schichteinheit eine ©inen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebende Verbindung verwendet wird, lassen sich darüber hinaus auch noch zahlreiche andere Vorteile erreichen. Wenn beispielsweise die den Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebend® Verbindung in der oberen Schicht höherer Empfindlichkeit und niedrigerer maximaler Farbdichte nach der Entwicklung, als sie die untere Schicht aufweist, untergebracht wird, stellt sich der durch den Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp erreichbare entwicklungsinhibierende Effekt im Verhältnis zur Bilddichte der oberen Schicht ein. Darüber hinaus wird bei dem mehrschichtigen Aufbau aus oberen und unteren Schichten das Korn im Bereich vom unteren Ende zur Mitte der charakteristischen sensitometrisch^ Kurve, d.h. in einem Bereich,
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farbphotographisehen Negativfilmen bzw. -platten mit zweilaglgen Schichteinheiten wird der Hauptbelichtungsspielraum In der Regel von der unteren Schicht bestimmte Um in einem solchen Falle den Belichtungsspielraum in der unteren Schicht zu verbreitern, irird als Emulsion für die untere Schicht eine Silberhalogenidemulsion breiter Teilchengrößenverteilung verwendet. Wenn dagegen in der unteren Schicht eine einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebende Verbindung verwendet wird, lassen sich selbst bei Verwendung einer Silberhalogenidemulsion enger Teilchengrößenverteilung ein mäßiger Gradient und ein breiter Beliohtungsspielraum erreichen. Wenn für die untere Schicht eine Silberhalogenidemulsion enger Teilchengrößenverteilung verwendet wird, lassen sich das Korn und die Schärfe in starkem Maße verbessern. Infolge der geschilderten Intrabildeffekte der einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebenden Verbindung kann die eine solche Verbindung einverleibt enthaltende Schicht im Vergleich zu üblichen zweilagigen Schichteinheiten, bei denen eine niedrige Schärfe ein bekannter Fehler ist, eine deutlich erhöhte Schärfe aufweisen. ■
Wenn der Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp diffundierbar ist, inhibiert er die Entwicklung auch in anderen Schichten als in der Schicht, in der er in Freiheit gesetzt wurde. Folglich läßt sich durch die darauf zurückzuführenden Interbildeffekte eine deutlich verbesserte Farbreproduzierbarkeit erreichen. Wenn die den Entwicklungeinhibitor freigebende Verbindung sowohl der oberen als auch der unteren Schicht einer zweilagigen Schichteinheit einverleibt wird, treten die beim Einarbeiten der betreffenden Verbindung in entweder die obere oder die untere Schicht erreichbaren Effekte gleichzeitig ein, wo-
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worin bedeutens ■ . ·
Z diejenigen nicht-metallischen Atome, die zur Vervollständigung eines Kohlenstoffrings oder eines heterocyclischen Rings erforderlich sind;
Y eine Gruppe 9 die bei der Spaltung der Thioätherbindung zusammen mit dem Schwefelatom in eine Mercaptanverbindung mit entwicklungshemmender Aktivität übergeht, und
A ein Sauerstoffatom oder ©inen Rest der Formel =NR,
in welchem R für einen Hydroxylrest oder einen / gegebenenfalls substituierten Aminorest steht,
bevorzugt. .;..-.
Diese Verbindungen bilden bei der Umsetzung mit Oxidationsprodukten von Farbentwicklerverbindungen praktisch farblose Reaktionsprodukteβ Da dies© praktisch farblosen Reaktionsprodukte bzw«, Verbindungen an den letztlich erhaltenen Farbbildern praktisch nicht teilnehmen, können sie jeder der farbbildenden Schichteinheiten einverleibt werden. Da diese Verbindungen ferner eine sehr hohe Reaktionsfähigkeit mit Oxidationsprodukten von Farbentwicklerverbindungen besitzen, lassen sich selbst bei Verwendung nur geringer Mengen derselben sehr gute'Intra- und Interbildeffekte erreichen«
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Bei Verbindungen der angegebenen Formel kann der Rest Z zusammen mit den restlichen Atomen bzw. Atomgruppen beispielsweise einen gesättigten oder ungesättigten 5-, 6- oder 7-glledrigen Kohlenstoffring oder einen stickstoff-, sauerstoff- und/oder schwefelhaltigen 5-, 6- oder 7-gliedrigen heterocyclischen Ring darstellen· Typische Beispiele für Kohlenstoffringe sind Cyclopentanon-, Cyclohexanon- und Cyclohexenonringe, die einen oder mehrere Substituenten, wie Alkylreste, Arylreste, Alkoxyreste, Aryloxyreste und Halogenatome, enthalten können. Ferner können diese Kohlenstoffringe in geeigneter Stellung einen ankondensierten Ring aufweisen« Typische Fälle für derartige kondensierte Ringsysteme sind Indanon-, Benzcyelohexenon- und Benzcycleheptenonringe. Typische Beispiele für heterocyclische Ringe sind Piperidon-, z#B„ 2-Piperidon-, 3-Piperidon- und 4-Piperidonringe, Lacton-, z.B. 4-, 5-, 6- und 7-gliedrige Lactonringe, Lactamringe, z.B. Pyrrolidonringe, Hydantoinringe, Indolringe, z.B. Oxyindolringe, und dergleichen. Diese heterocyclischen Ringe können einen oder mehrere Substituenten, wie Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Arylthio- oder Acylreste, Halogenatome und wasserlösliche Reste, z.B. Carbonsäure- und Sulfonsäurereste, enthalten. Weiterhin können diese heterocyclischen Ringe in geeigneter Stellung ankondensierte Ringe, z.B. ankondensierte heterocyclische oder aromatische Ringe, enthalten. Darüber hinaus können diese Kohlenstoff- und heterocyclischen Ringe einen oder mehrere -SY-Rest(e) (worin Y die angegebene Bedeutung besitzt) an/dem Carbonylrest benachbarten Kohlenstoffatomen sowie einen Oxim- oder Hydrazonrest enthalten.
Y steht für einen Rest, der bei der Spaltung der Thioätherbindung zusammen mit dem Schwefelatom eine entwick-
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lungsinhibierende Aktivität besitzende Verbindung, z.B. eine Arylmercaptoverbindung, ein« heterocyclische Verbindung, eine Thioglykolsäureverbindung, Cystein oder Glutathion, bildet. Typische Beispiele für aus dem Rest Y gebildete Mercaptoverbindungen sind heterocyclische Mercaptoverbindungen, wie Mercaptotetrazolverbindungen, insbesondere 1-Phenyl-2-mercaptotetrazol, 1-Nitrophenyl-5-mercaptotetrazol, und i-Naphthyl-5-mercaptotetrazol, Mercaptothiazolverbindungen, insbesondere 2-Mercaptobenzthiazol und Mercaptonaphthothiazol, Mercapto-oxathiazolverbindungen, Mereaptopiperidinverbindungen Mercaptothiadiazolverbindungen, insbesondere 2-Mercaptothiaziazoltriazin, Mercaptotriazinverbindungen, Mercaptotriazolverbindungen und Mercaptobenzolverbindungen, insbesondere 1-Mercapto-2-benzoesäure, i-Mercapto-2-nitrobenzol und 1-Mercapto-3-heptadecanoylaminobenzol.
Spezielle Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel sind:
(1) 2- (1 -Phenyl-5-tetrazo,lylthio ) cyclopentanon
(2) 2-(i-Phenyl-5-tetrazolylthio)cyclohexanon
(3) 2,5-Di(1-phenyl-5-tetrazolylthio)cyclopentanon
(4) 2-(2-Benzoxazolylthio)cyclopentanonoxim
(5) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-4-dodecyloxyindanon-(1)
(6) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-6-£i, -(2,4-di-tert.-amylphenoxy)acetamldo/indanon-(1)
(7) 2-(i-Phenyl-5-tetrazolylthio)-7-tert.-butylindanon-(1)
(8) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-4-palmitoylamido-6-chlorindanon-(1)
(9) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)cyclobutanonoxlm
(10) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthlo)-5-t*rt.-butylindanon-(1)-semicarbazon
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(11) 2,5-Di(i-phenyl-5-tetrazolylthio)-4-tert.-octylcyclohexanon
(12) 2-(i-Phenyl-5-tetrazolylthio)indanon-(i)
(13) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-6-/cl -(2,4-di-tert,-amylphenoxy)acetamido7indanon-(1)-oxim
(14) 2,5-Di(1-phenyl-5-tetrazolylthio)cyclododecan
(15) 2-(2-Benzoxazolylthio)-5-pentadecyloxycyclopentanon
(16) 2-(2-Nitrophenylthio)-6-stearoyloxycyclohexanon
(17) 2-(i-Phenyl-5-tetrazolylthio)-5-isoamyl-5 4>henylcyclopentanon
(18) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-5-dodecylindanon-(i)
(19) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-5-decylcyclopentanon
(20) 2-(2-Carboxyphenylthio)-5-decylcyclopentanon
(21) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-6-tert.-butylindanon-(1)
(22) 2,5-Di-(1-phenyl-5-tetrazolylthio)-3-tert .-octylcyclopentanon
(23) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)tetralon-(i)
(24) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-4-methyl-7-dodecyloxyindanon-(i)
(25) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-5-/Ä -(2,4-di-tert,-amylphenoxy)acetamido7indanon-(1)
(26) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-7-/5t/-(2,4-di-tert,-amylphenoxy)acetamido7indanon-(1)
(27) 1-n-Dodecyl-3-(1-phenyl-5-tetrazolylthio)-4-piperidin
(28) 1-n-Dodecyl-3,5-di(1-phenyl-5-tetrazolylthio)-4-piperidonoxim
(29) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-4-(2,4-di-tert.-amylphenoxyacetamido)-1-indanon
(30) 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-4-octadecyleuccinimido-1-indanon.
Diese Verbindungen lassen sich ohne Schwierigkeiten, beispielsweise nach den in den japanischen Patentanmeldungen
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118 892/72, 13 811/73 und 99 987/73 beschriebenen Verfahren, herstellen.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, als Entwicklungsinhibitoren vom Mercaptantyp freigebende Verbindungen die in der DT-OS 1 547 640 beschriebenen Verbindungen zu verwenden. Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch etwas schwächer als die Wirkung der Verbindungen der angegebenen Formel. Deshalb werden letztere bevorzugt verwendet.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung besteht mindestens eine der genannten farbbildenden Schichteinheiten aus einer oberen und einer unteren Schicht, wobei mindestens einer der oberen und unteren Schichten eine einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebende Verbindung einverleibt ist und die obere Schicht, die eine Silberhalogenidemulsion höherer Empfindlichkeit, als sie die Silberhalogenidemulsion der unteren Schicht aufweist, bezogen auf das Silberhalogenid, höchstens 3 Mol-96 eines Kupplers enthält. Bei einem solchen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung wird ferner in der oberen Schicht die maximale Farbdichte nach der Entwicklung derart gesteuert, daß sie 0,2 bis 0,7 beträgt. Schließlich besitzt bei einem solchen farbphotographisehen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung die obere Schicht, gemessen in trockenem Zustand, eine Dicke von höchstens 2 α.
Bei der beschriebenen Ausführungsform lassen sich die erfindungsgemäß erzielbaren Ergebnisse, insbesondere die Empfindlichkeit, das Korn und die Schärfe, noch weiter
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verbessern. Insbesondere dann, wenn man die Menge des in der oberen Schicht enthaltenen Silberhalogenids in beträchtlichem Überschuß über die Menge an in der oberen Schicht enthaltenem Kuppler einsetzt und die maximale Farbdichte (nach der Entwicklung) in der oberen Schicht auf einem niedrigen Wert, d.h. von 0,2 bis 0,7, hält, kann das Korn der oberen Schicht weiter verbessert werden. Durch Verringern der Dicke der oberen Schicht läßt sich der Diffusionseffekt für das Oxidationsprodukt eines Farbentwicklers aus der oberen Schicht zur unteren Schicht verbessern, wodurch eine weitere Verbesserung der Empfindlichkeit und des Gradienten erreicht werden kann.
Aufgrund der bisher üblichen Maßnahmen war eine Verschlechterung des Korns unvermeidlich, wenn die Oxidationsprodukte einer Entwicklerverbindung aus der einen geringeren Kupplergehalt aufweisenden Schicht in die einen größeren Kupplergehalt aufweisende Schicht diffundierten.
Im Gegensatz dazu können erfindungsgemäß die Empfindlichkeit und der Gradient eines farbphotographisehen Aufzeichnungsmaterials ohne Kornverschlechterung verbessert werden, wenn man mindestens einer der oberen und unteren Schichten eine einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebende Verbindung einverleibt.
Bei einer anderen bevorzugten AusfUhrungsform eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung besteht mindestens eine der genannten farbbildenden Schichteinheiten aus einer oberen und unteren Schicht, wobei als Silberhalogenidemulsion für die obere Schicht eine hochempfindliche Silberhalogenidemulsion mit einem SiI-berjodidgehalt von mindestens 6 Mol-% und als Silberhalo-
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genidemulsion für die untere Schicht eine Silberhalogenidemulsion mit einem um mindestens 2 Mol-% niedrigeren Silber jodidgehalt, als sie die zur Herstellung der oberen Schicht verwendete Silberhalogenidemulsion aufweist, verwendet wird. Bei dieser Ausführungsform eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung lassen sich die Farbreproduzierbärkeit und Schärfe noch weiter verbessern«, Insbesondere dann, wenn man zur Herstellung der oberen Schicht eine Silberhalogenidemulsion hohen Silberjodidgehalts und zur Herstellung der unteren Schicht eine leichter entwickelbare (als die Silberhalogenidemulsion der oberen Schicht) Silberhalogenidemulsion niedrigeren Silberjodidgehalts verwendet, wird es möglich, einen zweilagigen Schichtaufbau mit hohen Inter- und Intrabildeffekten zu schaffen. .
Bei einer weiteren Ausführungsform eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung besteht mindestens eine der genannten farbbildenden Schichteinheiten aus einer oberen und einer unteren Schicht, wobei die obere Schicht als hochempfindliche Emulsionsschicht einen Kuppler enthält, der eine niedrigere Farbbildungsgeschwindigkeit aufweist als der in der unteren Schicht enthaltene Kuppler. Bei dieser Ausführungsform eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung kommt es, da die Farbbildungsgeschwindigkeit des Kupplers in der oberen Schicht niedriger ist als des Kupplers in der unteren Schicht, zu einer relativ weit reichenden Diffusion des in der oberen Schicht gebildeten Oxidationsprodukts einer Farbentwicklerverbindung· Dies führt zu einer starken Verbesserung des Korns.
Bei einer weiteren vorteilhaften AusfUhrungsform eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der
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Erfindung besteht mindestens eine der genannten farbbildenden Schichteinheiten aus einer oberen und einer unteren Schicht, wobei das Verhältnis von farbigem Kuppler zu farblosem Kuppler in der oberen Schicht größer ist als das entsprechende Verhältnis in der unteren Schicht. Bei dieser AusfUhrungsform eines farbphotographisehen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung wird der Maskiereffekt im oberen Schichtteil verbessert; gleichzeitig wird die Verschlechterung des Maskiereffekts im unteren Schichtteil durch den Interbildeffekt kompensiert. Auf diese Weise werden die Farbreproduzierbarkeit verbessert -and die gesamte Maskenfarbstoff dichte erniedrigt, wodurch sich eine Klassifizierung des Negativfilms beim Kopieren und eine Abkürzung der Kopierdauer ermöglichen lassen. Unter dem Ausdruck "farbiger Kuppler" ist hier und im folgenden nicht nur ein sogenannter farbiger Kuppler vom Azotyp mit aktiven Stellen, die durch einen bei der Kupplung mit einem Oxidationsprodukt einer Farbentwicklerverbindung vom Typ eines primären Amins abspaltbaren Arylazorest substituiert sind, sondern auch ein sogenannter farbiger DDR-Kuppler mit aktiven Stellen, die durch einen bei der Kupplung abspaltbaren diffundierbaren Farbstoffrest substituiert sind, zu verstehen.
Wenn die bei den beschriebenen vorteilhaften Ausführungsformen farbphotographiseher Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung aufgeführten Merkmale bei der Ausbildung eines zweilagigen Schichtaufbaus in mindestens einer der genannten farbbilderzeugenden Schichteinheiten kombiniert werden, läßt sich ein mehrschichtiges farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial herstellen, das sich durch besonders gute photographische Eigenschaften, wie Schleier,
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Empfindlichkeit, Korn, Schärfe, Farbreproduzierbarkeit und dergleichen, auszeichnet. Mit einer besonders bevorzugten Ausführungsform eines mehrschichtigen, lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung erhält man besonders gute Schleier-, Empfindlichkeits-, Korn-, Schärfe- und Farbreproduzierbarkeitseigenschaften sowie sonstige photographische Eigenschaften, indem man mindestens eine der farbbilderzeugenden Schichteinheiten aus einer oberen und unteren Schicht aufbaut, in mindestens einer der oberen und unteren Schichten eine einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebende Verbindung unterbringt, zur Bildung der oberen Schicht eine hochempfindliche Silberhalogenidemulsion mit einem Silberjodidgehalt von mindestens 6 Mol-% verwendet, in der oberen Schicht einen Kuppler mit einer niedrigeren Farbbildungsgeschwindigkeit, als sie der Kuppler in der unteren Schicht aufweist, nach Bedarf das Verhältnis von farbigem Kuppler zu farblosem Kuppler in der oberen Schicht größer macht als in der unteren Schicht, die in der oberen Schicht enthaltene Kupplermenge, bezogen auf das Silberhalogenid, auf höchstens 3 Mol-# beschränkt, die maximale Farbdichte (nach der Entwicklung) in der oberen Schicht auf einem Wert zwischen 0,2 und 0,7 hält, die Dicke der oberen Schicht auf höchstens 2 u beschränkt und zur Ausbildung der unteren Schicht eine Silberhalogenidemulsion verwendet, deren Silberjodidgehalt um mindestens 2 Mol-% geringer ist als der Silberjodidgehalt der zur Herstellung der oberen Schicht verwendeten Silberhalogenidemulsion.
Erfindungsgemäß werden als obere und untere Schichten einer farbbildenden Schichteinheit zu verwendende hoch- und niedrigempfindliche Emulsionsschichten auf einen
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Schichtträger aufgetragen. Zwischen diesen beiden Schichten kann gegebenenfalls eine Zwischenschicht, beispielsweise eine Schicht aus einem hydrophilen Kolloid, wie Gelatine, vorgesehen sein. Wie bereits ausgeführt, unterscheiden sich die beiden genannten Schichten voneinander hinsichtlich ihrer Empfindlichkeit. Um eine kontinuierliche Empfindlichkeit zu erreichen, sollten sich die Schichten bezüglich ihrer Empfindlichkeit überlappen» Es ist insbesondere zweckmäßig, daß die eine hohe Empfindlichkeit aufweisende obere Schicht und die eine niedrige Empfindlichkeit aufweisende untere Schicht praktisch aneinander angrenzende Empfindlichkeiten aufweisen,,
Erfindungsgemäß kann man sich des charakteristischen zweilagigen Schichtaufbaus mit einer oberen Emulsionsschicht hoher Empfindlichkeit und einer unteren Emulsionsschicht niedriger Empfindlichkeit bei einer beliebigen farbbildenden Schichteinheit eines mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials bedienen. In diesen farbbildenden Schichteinheiten sind in der Regel zur Farbstoffbildung bei der Reaktion mit oxidierten primären aromatischen Aminfarbstoffentwicklerverbindungen fähige Kuppler untergebracht. So ist beispielsweise der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht ein Gelbkuppler mit einem aktiven Methylenrest zwischen Carboriylresten in 2-Stellung einverleibt. In der grünempflncllieiien Silber» halogenidemulsionssohicht werden 5-Pyrazolon-Purpurrotkuppler, wie sie in den japanischen Patentanmeldungen 8443/69, 69017/72, 94604/72, 28120/73 und 34471/73 beschrieben sind, untergebracht. Der rotempfindlichen SiI-berhalogenidemulsionsschicht wird schließlich ein Blaugrünkuppler vom Naphthol- oder Phenoltyp einverleibt. Bei
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diesen Kupplern kann es sich um sogenannte 2-Äquivalentfarbkuppler oder 4-Äquivalentfarbkuppler handeln. Es kann sich ferner um sogenannte maskierende Kuppler mit bei der Kupplungsreaktion abspaltbaren Arylazoresten oder diffundierbaren Farbstoffresten in aktiven Stellungen handeln. Ferner können diese Kuppler in ihren Molekülen einen für die Wasserlöslichkeit verantwortlichen Rest, z.B. einen SuIfon- oder Carbonsäurerest, enthalten. Von diesen Kupplern können diejenigen mit oleophilen Eigenschaften in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln, wie Dibutylphthalat, oder niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln, wie Chloroform, Aceton und Dimethylformamid, gelöst bzw. dispergiert werden. Die wasserlöslichen Kuppler können in wäßrigen Alkalien gelöst und in gelöster Form direkt einer Silberhalogenidemulsion einverleibt werden.
Erfindungsgemäß wird vorzugsweise in der oberen Schicht ein Kuppler mit niedrigerer Farbbildungsgeschwindigkeit, als der Kuppler der unteren Schicht aufweist, verwendet. Bevorzugte Kombinationen von der oberen und unteren Schicht verwendeten Kupplern sind:
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Schicht
Kuppler
untere Schicht
obere Schicht
CD CD OO O
blauempfindliche Schicht
grünempfindliche Schicht
rotempfindliche Schicht
Gelbkuppler
farbloser Purpurrotkuppler
farbiger Purpurrotkuppler
farbloser Blaugrünkuppler
farbiger Blaugrünkuppler
P^ -(4-Nitrophenoxy)-oG-pivalyl-5-/j-(2,4-di-tert»emylphenoxy)-butyramid7-2-chloracetanilid
1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-t3- fc, -(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-acetamid/anilinoj -5-pyrazolon
1=(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-{3-ISe -12,4-di-tert.-amylphenoxy)-acetamido7anilinoj -4- (4-methoxyphenylazo)-5-pyrazolon
1-Hydroxy-(2-dodecyloxy)-2-naphthanilid
1-Hydroxy-4-(4-äthoxyphenylazo)-N-/Ä -(2,4-di-tert.-amylphenoxy) butyl7-2-naphthamid
o6 -PiVaIyI-S-/?* -^,4-di-tert.-amyl-
phenoxy)-butyramid/-2-chloracetanilid
1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-{3-/Ö6 (2,4-di-tert.-amylphenoxy)-acetamido7benzamido} -5-pyrazolon
1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-{3-/öcV (2,4-di-tert.-amylphenoxy)acetamido7 benzamidoi -4-methoxyphenylazo)-5-pyrazolon
1-Hydroxy-N-/J -(2,4-di-tert.-amylphenoxy )butyl7-2-naphthamid
■ 1-Hydroxy-4-(2-acetophenylazo)-N- - l~6 - (2,4-di-tert.-amylphenoxy)-5utyl7-2-naphthamid
ro
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CO
- 2ί -
Neben den genannten Kombinationen gibt es zahlreiche andere Kombinationen von Kupplern, die sich in ihrer Farbbildungsgeschwindigkeit unterscheiden. Je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck kann man für farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung beliebige Kombinationen hiervon auswählen.
Im Falle, daß der erfindungsgemäße zweilagige Schichtaufbau bei einer rot- oder grUnempfindlichen Emulsionschicht (Einheit) eines farbphotographisehen Negativfilms Anwendung finden soll, ist es zweckmäßig, einen farblosen Kuppler in Kombination mit einem farbigen Kuppler zu verwenden. In denselben Fällen ist es möglich, selbst eine Kombination von Kupplern zu verwenden, bei denen die Komplementärfarbbeziehung vollständig außer Acht gelassen ist. Diese Beziehung muß bei üblichen, mit Kuppler arbeitenden Techniken sehr wohl in Betracht gezogen werden« Dies bedeutet insbesondere, daß die auf lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien zur Herstellung von Farbluftaufnahmen und farbigen Röntgenaufnahmen abgestellten, Kuppler verwendenden Techniken auch für farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung gewählt werden können. -
Die erfindungsgemäß verwendete, einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebende Verbindung kann auch anderen Schichten als den farbbildenden, zweilagigen Schichteinheiten einverleibt werden. So kann beispielsweise bei einem mehrschichtigen lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial mit einer blau-, grün- und rotempfindlichen Emulsionsschicht, von denen die blau- und rotempfindlichen Schichten einlagig und lediglich die grünempfindliche Emulsionsschicht zweilagig (mit einer
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oberen und unteren Schicht) ausgebildet sind, die einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebende Verbindung nicht nur der zweilagig aufgebauten grünempfindlichen Emulsionsschicht (Einheit), sondern auch der blauempfindlichen Emulsionsschicht und/oder der rotempfindlichen Emulsionsschicht einverleibt werden.
Die einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebende Verbindung kann auch nicht-photographischen Emulsionsschichten oder Zwischenschichten einverleibt werden.
Das in der Silberhalogenidemulsion zur Herstellung der hochempfindlichen oberen Emulsionsschicht verwendete Silberhalogenid ist in der Regel (in seiner Teilchengröße) gröber als das in der niedrigempfindlichen Emulsion zur Herstellung der unteren Schicht verwendete Silberhalogenid. In der Regel besitzen die hochempfindlichen Silberhalogenidt eil chen eine durchschnittliche Größe von mindestens 0,75 Αφ Erfindungsgemäß sollen diese Teilchen Jedoch vorzugsweise eine durchschnittliche Teilchengröße von mindestens 1 u oder mehr aufweisen. Die Menge an der der oberen und unteren Emulsionsschicht einverleibten, einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebenden Verbindung hängt von der Art der Verbindung und der Schicht, der diese Verbindung einverleibt wird, sowie anderen Faktoren ab. In der Regel soll die Menge an der betreffenden Verbindung, wenn sie der oberen Schicht einverleibt wird, pro Mol Silberhalogenid vorzugsweise 0,01 g bis 2 g betragen. Wenn sie der unteren Schicht einverleibt wird, dann soll die Menge der betreffenden Verbindung pro Mol Silberhalogenid vorzugsweise 0,05 bis 10 g betragen. Die einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebenden Verbindungen können einzeln, in
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einigen Fällen jedoch in Mischung aus zwei oder mehreren, verwendet werden.
Die Anordnung der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten ist bei mehrschichtigen lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien von wesentlicher Bedeutung, So werden hierbei die rotempfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht in der angegebenen Reihenfolge auf einen Schichtträger aufgetragen. In jeder lichtempfindlichen Emulsionsschicht wird das Silberbild entwickelt, während das blaugrüne, purpurrote und gelbe Farbstoffbild entsprechend dem Silberbild in den einzelnen Schichten entstehen. Auf diese Weise erhält man ein farbiges Bild. Zur Farbentwicklung der genannten Farbstoffe eignen sich als Farbentwicklerverbindungen beispielsweise Phenylendiamine und ihre Derivate, z.B. die Sulfate, Hydrochloride und Sulfide von N,N-Diäthyl-p-phenylendiamin, N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-p-phenylendiamin, N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-2-methylp-phenylendiamin, N-Äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-3-methyl-4-aminoanilin und dergleichen» Zur Farbentwicklung eines mehrschichtigen lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung eignen sich neben den genannten Farbentwicklerverbindungen auch noch andere Phenylendiaminfarbentwicklerverbindungen.
Bei der Herstellung eines mehrschichtigen lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung kann als hydrophiles Kolloid zur Bildung lichtempfindlicher Emulsionen in vorteilhafter Weise beispielsweise Gelatine, kolloidales Albumin, Agar-agar, Gummi arabikum, eine Alginsäure, ein Cellulosederivat, z.B0 ein auf einen Acetylgruppengehalt von 19 bis 26% hydro-
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lysiertes Celluloseacetat, Acrylamid, imidiertes Polyacrylamid, Zein, ein Vinylalkoholpolymeres mit einer Urethancarbonsäure- oder Cyanoacetylgruppe, z.B« ein Vinylalkohol/Vinylcyanoacetat-Mischpolymeres, ein Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, ein hydrolysiertes Polyvinylacetat, ein durch Polymerisieren eines Proteins oder eines gesättigten acylierten Proteins mit einem vinylgruppenhaltigen Monomeren erhaltenes Polymeres und dergleichen verwendet werden. Zur Herstellung der Silberhalogenidemulsionen für die einzelnen lichtempfindlichen Schichten können üblicherweise zur Herstellung von photographischen Emulsionen verwendete Silberhalogenide, wie Silberbromid, Silberchlorid, Silberjodbromid, Silberchlorbromid und Silberchlorjodbromid, verwendet werden.
Die zur Herstellung eines mehrschichtigen lichtempfindlichen farbphotographisehen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung verwendeten Silberhalogenidemulsionen können in üblicher bekannter Weise zubereitet werden. Ferner können solche Emulsionen nach dem Einstrahlfällverfahren, dem Doppelstrahlfällverfahren, dem aus der japanischen Patentanmeldung 7772/71 bekannten Verfahren, dem aus der US-PS 2 592 250 bekannten Verfahren, d.h. nach dem zur Herstellung einer sogenannten Umwandlungsemulsion bekannten Verfahren, bei welchem eine Emulsion von Silbersalzteilchen, von denen mindestens ein Teil aus einem Silbersalz einer ebenso großen Löslichkeit, wie sie Silberbromid besitzt, zubereitet, und dann mindestens ein Teil der Silbersalzteilchen in Silberbromid oder Silber jodbromid überführt wird, nach dem Verfahren zur Herstellung einer Silberhalogenidemulsion mit Silberhalogenidteilchen einer eingestellten Teilchengrößenverteilung
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(vgl. bezüglich Teilchengrößenverteilung und Gehalt an Silberjodid die japanischen Patentanmeldungen 18103/1971 und 65925/1973), nach dem Verfahren zur Herstellung einer sogenannten Lippmann-Emulsion mit einem feinteiligen Silberhalogenid einer durchschnittlichen Teilchengröße von höchstens 0,1 p. , und anderen Verfahren zubereitet werden. Die jeweilige Silberhalogenidemulsion kann durch chemische Sensibilisierungsmittel, nämlich Schwefelsensibilisierungsmittel, wie Allylthiocarbamid, Thioharnstoff, Allylisocyanat und Cystin, aktive oder inaktive Selensensibilisierungsmittel und neue Metallsensibilisierungsmittel, wie Goldverbindungen, z.B. laliumchloroaurat, GoId(III)-Chlorid, Kaliumgold(III)thiocyanat und 2-Au»othiabenzothiazolmethylchlorid, Palladiumverbindungen, z.B. Ammoniumchloropalladat und ffatriumchloropalladit, Platinverbindungen, beispielsweise Kaliumchloroplatinat, Rutheniumverbindungen, Rhodiumverbindungen und Iridiumverbindungen, sensibilisiert werden. Selbstverständlich können auch Kombinationen dieser chemischen Sensibilisierungsmittel verwendet werden. Weiterhin kann die Emulsion durch Reduktionsmittel reduktionssensibilisiert werden. Als Stabilisatoren können Triazole, Imidazole, Azaindene, Benzothiazoliumverbindungen, Zinkverbindungen, Cadmiumverbindungen, Mercaptane oder Mischungen dieser Verbindungen zugesetzt werden. Ferner kann der Emulsion eine sensibilisierende Verbindung, z.B. ein Thioäther, ein quaternäres Ammoniumsalz oder ein Polyalkylenoxid, zugesetzt werden. Weiterhin können in solchen Emulsionen Netzmittel, Plastifizierungsmittel und die Filmbildungseigenschaften verbessernde Mittel, wie Glyzerin, Dihydroxyalkane, z.B. 1,5-Pentandiol, Äthylenbisglykolsäureester, Bisäthoxydiäthylenglykolsuccinat, und durch Emulsionspolymerisation
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hergestellte, feinverteilte, in Wasser dispergierbare makromolekulare Verbindungen, einverleibt werden. Danebenkönnen noch verschiedene andere photographische Zusätze, wie Filmhärtungsmittel, z.B. Äthylen/Imin-Verbindungen, Dioxanderivate, Hydroxypolysaccharide, Dicarbonsäurechloride und Bisester der Methansulfonsäure, Beschichtungshilfsmittel, z.B. Saponin und Sulfobernsteinsäuresalze, fluoreszierende Aufheller, antistatische Mittel, Antifleckenmittel und dergleichen, mitverwendet werden.
Die zur Herstellung eines mehrschichtigen lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung verwendeten blau-, grün- und rotempfindlichen Emulsionen können durch Zusatz geeigneter Sensibilisierungsfarbstoffe optisch sensibilisiert werden, um gegenüber dem gewünschten Wellenlängenbereich empfindlich zu sein. Als Sensibilisierungsfarbstoffe können beispielsweise Cyaninfarbstoffe, Merοcyaninfarbstoffe, zusammengesetzte Cyaninfarbstoffe und dergleichen verwendet werden. Diese Sensibilisierungsfarbstoffe können einzeln oder in Form von Mischungen aus zwei oder mehreren verwendet werden.
Mehrschichtige lichtempfindliche farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung werden durch Auftragen blau-, grün- und rotempfindlicher Emulsionsschichten, denen gegebenenfalls verschiedenste genannte photographische Zusätze einverleibt sind, und anderer photographischer oder nicht-photographischer Schichten auf eines durch Koronaentladung behandelten, abgeflammten oder mit UV-Litht behandelten Schichtträger, gegebenenfalls über eine Haft- oder Primerschicht und eine
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Zwischenschicht, hergestellt. Zur Herstellung farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung geeignete Schichtträger sind beispielsweise Barytpapier, polyäthylenbeschichtetes Papier, künstliches Polypropylenpapier, Glasplatten, Celluloseacetat-, Cellulosenitrat- oder Polyesterfilme, wie Polyäthylenterephthalatfilme, Polycarbonatfilme, Polystyrolfilme und dergleichen. Der Schichtträger wird je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck des mehrschichtigen lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung gewählt. Erfindungsgemäß erreicht man die angestrebten Wirkungen unabhängig von der Anordnung der betreffenden Emulsionsschichten (farbbildenden Schichteinheiten) in ausreichendem Maße. So liegen beispielsweise bei einem üblichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial die rotempfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Emulsionsschicht in der angegebenen Reihenfolge auf einer Seite des Schichtträgers. Bei einem lichtempfindlichen Kopierpapier liegen dagegen die blauempfindliche, grünempfindliche und rotempfindliche Emulsionsschicht in der angegebenen Reihenfolge auf derselben Schichtträgerseite.
Neben den lichtempfindlichen Emulsionsschichten können bei farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung Filterschichten, Rückschichten zur Verhinderung des Welligwerdens, Schutzschichten, Antilichthofschichten und andere Schichten mitverwendet werden. Als Bindemittel für diese Schichten können hydrophile Kolloide, wie sie auch zur Herstellung der lichtempfindlichen Emulsionsschichten verwendet werden, zum Einsatz gelangen· Weiterhin können diesen Schichten auch die verschiedensten photographischen Zusätze, wie sie den lichtempfind-
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lichen Emulsionsschichten einverleibt werden, zugesetzt werden.
Nach der Belichtung wird ein mehrschichtiges lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung zweckmäßigerweise nach einem üblichen zur Farbentwicklung von kupplerhaltigen Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien geeigneten Entwicklungsverfahren farbentwickelt. Im Falle einer Umkehrentwicklung wird das lichtempfindliche farbphotographlsche Aufzeichnungsmaterial zunächst mit einem Schwarz/Weiß-Entwickler entwickelt, dann mit weißem Licht belichtet oder mit einem einen Schleierbildner enthaltenden Bad behandelt und schließlich mit einem eine Farbentwicklerverbindung enthaltenden Entwickler farbentwickelt. Nach der Farbentwicklung wird das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial mit einem als Oxidationsmittel ein Ferricyanid oder ein Eisen(lII)-salz einer Amihopolycarbonsäure enthaltenden Bleichbad behandelt und schließlich zur Entfernung des Silbersalzes und des restlichen Silberhalögenids unter Erhaltung des Farbbildes mit einem ein Lösungsmittel für Silbersalze, z.B. ein Thiosulfat, enthaltenden Fixiermittel fixiert. Anstelle des Bleichbades und der Fixierlösung kann ein Bleich/Fixier-Einbad mit einem Oxidationsmittel, z.B. einem Eisen(III)salz einer Aminopolycarbonsäure, und einem Lösungsmittel für Silbersalze, z.B. einem Thiosulfat, zur gleichzeitigen Bleichung und Fixierung verwendet werden. Weiterhin können Behandlungsschritte, wie Wässern, Stoppen und Stabilisieren, in Kombination mit der Farbentwicklung, dem Bleichen und Fixieren oder der Farbentwicklung und der gemeinsamen Bleichung und Fixierung durchgeführt werden. Die Behandlungsschritte werden bei hoher Temperatur, z.B. bei einer Temperatur von über 300C, sehr kurzzeitig durchgeführt.
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Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Beispiel 1
Zur Herstellung eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials wurden die folgenden Schichten (ausgehend von Schicht 1 bis Schicht 9) auf einen aus einem Cellulosetriacetatfilm bestehenden Schichtträger aufgetragen!
Schicht 1 (Antilichthofschicht)?
In einer wäßrigen Gelatinelösung wurde schwarzes kolloidales Silber dispergiert, worauf die erhaltene Dispersion derart auf den Schichtträger aufgetragen wurde, daß pro m Trägerfläche 3 g Gelatine und 0,3 g Silber entfielen.
Schicht 2 (ein Blaugrünbild bildende rotempfindliche SiI-berhalogenidemulsionsschicht):
Ein Gemisch aus 5 Gewichtsteilen 1-Hydroxy-4-(2-äthoxycarbonylphenylazo)-N-/Ä -(2,4-di-tertramylphenoxy)butyl7-2-naphthamid und 20 Gewichtsteilen 1-Hydroxy-N-^ö&-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)butyl7-2-naphthamid (Blaugrünkuppler) wurde in Tri-o-cresylphosphat gelöst, worauf die erhaltene Lösung in einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert wurde. Mit der erhaltenen Dispersion wurde eine Silberjodbromidgelatineemulsion vermischt. Bei dieser Emulsion handelte es sich um ein 1x1-Gemisch einer hochempfindlichen Silberjodbromidemulsion mit einem Silberjtfdidgehalt von 8 Mol-# und einer Teilchengröße von 1,5 bis 0,7 Ii und einer niedrigempfindlichen Silberjodbromid-
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emulsion mit einem Silberjodidgehalt von 8 Mol-% und einer Teilchengröße von 0,5 bis 0,2 u , die durch Zusatz eines Sensibilisierungsfarbstoffs derart optisch sensibilisiert worden war, daß sie gegenüber roter Strahlung (600 bis 700 nm) empfindlich ist. Die fertige Beschichtungsmasse wurde derart aufgetragen, daß die Schichtstärke, gemessen in trockenem Zustand, 6,5 η betrug und pro m2 Trägerfläche 4,5 g Gelatine, 3,4 g Silber und 1,4 g Blaugrünkuppler entfielen.
Schicht 3 (Zwischenschicht):
Eine wäßrige Gelatinelösung wurde derart aufgetragen, daß pro m2 Trägerfläche 1,3 g Gelatine entfielen.
Schicht 4 (ein Purpurrotbild bildende grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht niedriger Empfindlichkeit);
Eine Mischung aus Purpurrotkupplern, bestehend aus 5 Gewichtsteilen 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-13-/^6 -(2,4-ditert.-amylphenoxy)acetamido7anilino} -4-(methoxyphenylazo)-5-pyrazolon und 26 Gewichtsteilen 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-^3-(°G -2,4-di-tert.-amylphenoxy)acetamido7benzamido-5-pyrazolon (Molverhältnis: 1 : 6,9) und 2 Gewichtsteilen der Verbindung Nr. (6) als einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung, wurde in Tri-o-cresylphosphat gelöst, worauf die erhaltene Lösung in einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert wurde. Mit der erhaltenen Dispersion wurde eine Silberjodbromid/Gelatine-Emulsion gemischt. Bei der verwendeten Silberjodbromidemulsion handelte es sich um eine solche mit einem Silberjodidgehalt von 8 Mol-# und einer Teilchengröße von 0,8 bis 0,5 », die durch Zusatz eines Sensibilisierungsfarbstoffs für
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den grünen Bereich des Spektrums (500 Ms 600 mn) optisch sensiMlisiert worden war. Die fertige Beschichtungsmasse wurde.derart aufgetragen, daß die Schichtstärke, gemessen
in trockenem Zustand, 4,0 "betrug und pro m Trägerfläche 2,9 g Gelatine, 1,4 g Silber und 0,9 g der Mischung aus den beiden Purpurrotkupplern und .der Verbindung Nr. (6) (bezogen auf das Silber betrug die Kupplermenge 10 ΜοΙ,-%) entfielen.
Schicht 5 (ein Purpurrotbild bildende grünempfindliche Silberhalogenid emulsions schicht hoher Empfindlichkeit):
Eine Mischung aus Purpurrotkupplern, besteht aus 5 Gewientstellen I-U^ö-Trichlorphenvl)^-^ 3-Zöc--(2,4-di-tert.-amylphenoxy)acetamido7anilino}■ -4-(methoxyphenylazo)-5-pyrazolon und 26 Gewichtsteilen 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-{3-^ö6-( 2,4-di-tert.-amylphenoxy) acetamido Tj-5-pyrazolon (Molverhältnis: 1 : 6,9) und-0,2 Gewichtsteilen der Verbindung Nr. (6) als einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung, wurde in Tri-o-cresylphosphat gelöst, worauf die erhaltene Lösung in einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert wurde. Mit der erhaltenen Dispersion wurde eine Silberjodbromid/Gelatine-Emulsion gemischt. Bei der verwendeten Silber jodbromidemulsion handelte es sich um eine solche mit einem Silberjodidgehalt von 8 Mol.-% und einer Teilchengröße von 1,5 bis 0,7 M, die durch Zusatz eines Sensibilisierungsfarbstoffs für den grünen Spektralbereich (500 bis 600 mn) optisch sensibilisiert worden war. Die fertige Beschichtungsmasse wurde derart aufgetragen, daß die Schichtdicke, ge-
messen in trockenem Zustand, 3,0 Ai betrug und pro m Trägerfläche 2,5 g Gelatine, 1,7 g Silber und 0,38 g der,Mischung aus den beiden Purpurrotkupplern und der Verbindung Nr. (6) (bezogen auf das Silber betrug die Kupplermenge 3,5"Mol..-96) entfielen.
Schicht 6 (Zwischenschicht):
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Eine wäßrige Gelatinelösung wurde derart aufgetragen, daß
pro m Trägerfläche 1,3g Gelatine entfielen. Schicht 7 (gelbe kolloidale Pilterschicht):
In einer wäßrigen Gelatinelösung wurde gelbes kolloidales Silber dispergiert, worauf die erhaltene Dispersion derart aufgetragen wurde, daß pr<
1,3 g Gelatine entfielen.
ρ
aufgetragen wurde, daß pro m Trägerfläche 0,1 g Silber und
Schicht 8 (ein Gelbbild bildende blauempfindliehe Silberhalogenidemulsionsschicht):
o£-(4-nitrophenoxy)- oi^-pivalyl-S-^*·( 2,4-di-tert. -amylphenoxy)· butyramido7-2-chloracetanilid (Gelbkuppler) wurde in Dibutylphthalat gelöst, worauf die erhaltene Lösung in einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert wurde. Mit der erhaltenen Dispersion wurde eine Silberoodbromid/Gelatine-Emulsion gemischt. Bei der verwendeten Silberjodbromid/Gelatine-Emulsion handelte es sich um eine solche mit einem Silberjodidgehalt von 7 Mol;-%, die im blauen Bereich des Spektrums (400 bis 500 nm) empfindlich war. Die fertige Beschichtungsmasse wurde derart aufgetragen, daß die Schichtstärke, gemes-
sen in trockenem Zustand, 6,0 ja betrug und pro m Trägerfläche 4,0 g Gelatine, 1 g Silber und 1,6 g Gelbkuppler entfielen.
Schicht 9 (Schutzschicht):
Eine wäßrige Gelatinelösung wurde derart aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 1,3g Gelatine entfielen.
In entsprechender Weise wurde ein Vergleichsmaterial 1 hergestellt, wobei jedoch anstelle der Schichten 4 und 5 eine
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Einzelschicht aufgetragen und keine einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung mitverwendet wurde. Zur Herstellung der ein Purpurrotbild bildenden Schicht wurden äquimolare Mengen einer hochempfindlichen Silberjodbromideraulsion mit einem Silberjedidgehalt von 8 Mol.-?6 und einer Teilchengröße von 1,5 bis 0,7yu. und einer niedrigempfindlichen Silberjodbromidemulsion mit einem Silberjodidgehalt von 8 Mol.-% und einer Teilchengröße von 0,5 bis 0,2 ja gemischt, worauf die erhaltene Mischemulsion derart aufgetragen wurde, daß die Schichtstärke, gemessen in trockenem
P Zustand, 7,0/u betrug und pro m Trägerfläche 5,4 g Gelatine, 3,0 g Silber und 1,35 g Purpurrotkuppler (Mischung aus denselben beiden Purpurrotkupplern im selben Mischungsverhältnis, wie sie auch bei der Herstellung der Schicht Nr, 4 des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung verwendet wurden; bezogen auf das Silber betrug die Kupplermenge 7 Mol*-%) entfielen.
In entsprechender Weise wurde ein weiteres Vergleichsmäterial 2 hergestellt, wobei jedoch weder in Schicht 4 noch in Schicht 5 eine einen Entwicklungsinhibitor freigebende Ver-\ bindung verwendet wurde. Die Schichten 4 und 5 wurden wie folgt hergestellt:
Schicht 4:
Die Herstellung der Schicht Nr. 4 erfolgte wie die Herstellung der Schicht Nr. 4 des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung, wobei jedoch eine Silberjodbromidemulsion mit einer Teilchengröße 0,8 Ms 0,2 Ai verwendet und die einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung weggelassen wurde.
Schicht 5; ·
Diese Schicht wurde in entsprechender Weise wie die Schicht
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des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung hergestellt, wobei jedoch die einen EntwicklungsinhiMtor freigebende Verbindung weggelassen und die fertige Beschichtungsmasse derart aufgetragen wurde, daß pro
ρ
m Trägerfläche 1,4 g Silber und 0,31 g der Mischung aus
den beiden Purpurrotkupplern (bezogen auf das Silber betrug die Menge an Kuppler 3,5 M0I.-/0) entfielen.
Die zur Herstellung der Vergleichsmaterialien verwendeten Emulsionen wurden derart zubereitet, daß sich die in Abwesenheit einer einen Entwicklungsinhibitor entbindenden bzw. freigebenden Verbindung bestmögliche Empfindlichkeit und der bestmögliche Gradient einstellten.
Das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung sowie die Vergleichsmaterialien 1 und 2 wurden durch Stufenteile getrennt mit blauem, grünem und rotem Licht sowie weißem licht belichtet und dann wie folgt weiterbehandelt:
Behandlung (Temperatur; 3B0G) Behandlung^dauer
Farbentwicklung 3 Minuten 15 Sekunden
Bleichen 6 Minuten 30 Sekunden
Wässern 3 Minuten 15 Sekunden
Fixieren 6 Minuten 30 Sekunden
Wässern 3 Minuten 15 Sekunden
Stabilisieren 1 Minute 30 Sekunden
Bei der geschilderten Behandlung wurden folgende Bäder verwendet:
Farbentwickler1Ösung
4^imliio-3-methyl-M-atnyl-N-(ß- 4,8 g
hydroxyäthyl)-anilinsulfat
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0,14 g
1,98 g
0,74 mg
28,85 g
3,46 g
5,10 g
1,16 g
0,14 g
1,20 g
1,48 g
1 1
wasserfreies Natriumsulfit
Hydroxylaminhalbsulfat
Schwefelsäure
wasserfreies Kaliumcarbonat
■wasserfreies Kaliumhydrogenkarbonat
wasserfreies Kaliumsulfit
Kaliumbromid
Hatriumchlori d
Nitrilotriessigsäure,Trinatriumsalz (Monohydrat)
Kaliumhydroxid
mit Wasser aufgefüllt auf
Bleichbad:
Ammoniumäthylendinitrylotetraaceto- 100,0 g ferrat (3)
Äthylendinitrylotetraessigsäure, 10,0 g Di ammoniums al ζ
Ammoniumbromid 150,0 g
Eisessig 10,0 ml
mit Wasser aufgefüllt auf 11
Der pH-Wert der Lösung wurde durch Zugabe einer Ammoniaklösung auf 6,0 eingestellt.
Fixierbad:
Ammoniumthiοsulfat 175,0 g
wasserfreies Natriumsulfit 8,6 g
Natriummetasulfit 2,3 g
mit Wasser aufgefüllt auf 11
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Stabilisierbad:
JPormalin (37%-ige wäßrige Lösung) 1,5 ml
von der Firma Konishiroku Photo Industry-Co.Ltd. hergestelltes und vertriebene Handelsprodukt Konidax 7,5 ml
mit Waseer aufgefüllt auf 1 1
Von sämtlichen im farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial I (gemäß der Erfindung) bzw. den Vergleichsmaterialien 1 und 2 erhaltenen Farbildern wurden der Schleier, die Empfindlichkeit, das Korn,die Schärfe und der Interbildeffekt sowie die farbbildende Schichteinheit ermittelt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle zusammengestellt.
Die Werte für den Schleier, die Empfindlichkeit, das Korn und die Schärfe ;jeder farbbildenden Schicht einheit sind die Meßwerte aus der Belichtung der verschiedenen Aufzeichnungsmaterialien mit weißem Licht. Der Wert für den Schleier wurde durch Abziehen der Maskendichte von der Minimumdichte ermittelt. Die Empfindlichkeit ist als Relativwert ausgedrückt und wurde auf der Basis der Empfindlichkeit der ein Purpurrotbild bildenden Schichteinheit des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials I (gemäß der Erfindung), die als 100 angenommen wurde, berechnet. Der Wert für den Korn wurde durch Multiplizieren der Standardabweichung einer durch Abtasten mit einem Mikrodensitometer einer Abtastöffnung eines Durchmessers von 25 ju bedingten Dichteänderung mit 1000 erhalten. Die Schärfe (Uq β) ist in einer Raumfrequenz ausgedrückt, bei der der Modulationsübertragungsfaktor auf 50% reduziert ist.
Der Interbildeffekt wurde durch Messen der analytischen Dichte bei jeder bilderzeugenden Einheit zur Gewinnung eines analytischen J^-Werts und Durchführen einer Rechenoperation unter Bezugsnahme auf diesen ψ-Wert unter Benutzung folgender For-
-37- +) (RMS)
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mel ermittelt (ein größerer Wert für den Interbildeffekt zeigt, daß in dem betreffenden Aufzeichnungsmaterial ein höherer Interbildeffekt eintritt):
Interbildeffekt auf die blaugrünbilderzeugende Schichteinheit
analytischer Gammawert der mit rotem Licht belichteten ein Blaugrünbild erzeugenden Schichteinheit
analytischer Gammawert der mit weißem Licht belichteten ein Blaugrünbild erzeugenden Schichteinheit
Interbildeffekt auf die purpurrotbiIderzeugende Schichteinheit
analytischer Gammawert der mit grünem Licht belichteten ein Purpurrotbild erzeugenden Schichteinheit
analytischer Gammawert der mit weißem Licht belichteten ein Purpurrotbild erzeugenden Schichteinheit
Interbildeffekt auf die gelbbilderzeugende Schichteinhei t
analytischer Gammawert der mit blauem Licht belichteten ein Gelbbild erzeugenden Schicht einheit '
analytischer Gammawert der mit weißem Licht belichteten ein Gelbbild erzeugenden Schicht einheit
Aus der Tabelle geht hervor, daß das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial I gemäß der Erfindung den Vergleichsmaterialien 1 und 2 bezüglich Schleier, Empfindlichkeit, Korn und Schärfe des in der purpurrotbilderζeugenden Schichteinheit gebildeten Parbstoffbildes überlegen ist. Darüberhinaus ist das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial I (gemäß der Erfindung) den Vergleichsmaterialien 1 und 2 auch hinsichtlich des Interbildeffekts auf die blaugrünbilderzeugende Schichteinheit überlegen. -
Es zeigte sich ferner, daß der Gradient des mit dem farbphoto- :graphischen Aufzeichnungsmaterial I (gemäß der Erfindung) hergestellten purpurroten Parbstoffbildes im unteren Bereich der
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charakteristischen sensitometrischen Kurve sehr gut war. Beispiel 2
Es wurde ein entsprechendes farbphotographisch.es Aufzeichnungsmaterial II (gemäß der Erfindung) wie das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial I (vom Beispiel 1) hergestellt, wobei jedoch der zur Herstellung der Schicht 5 verwendeten Emulsion keine einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung einverleibt wurde. Das erhaltene farbphotographische Aufzeichnungsmaterial II wurde in der in Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und farbentwickelt. Die photographischen Eigenschaften des erhaltenen Farbbildes wurden in der in Beispiel 1 geschilderten V/eise bestimmt, wobei die in der folgenden Tabelle zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden. Hieraus ergibt sich, daß das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial II ebenso wie das in Beispiel 1 hergestellte farbphotographische Aufzeichnungsmaterial I den Vergleichsmaterialien 1 und· 2 hinsichtlich der photographischen Eigenschaften weit überlegen war.
Beispiel 3
Es wurde ein entsprechendes farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial III (gemäß der Erfindung) wie das farbphoto-.graphische Aufzeichnungsmaterial I hergestellt, wobei jedoch die Schichten 4 und 5 wie folgt hergestellt wurden:
Schicht 4:
Diese Schicht wurde in entsprechender Weise wie die Schicht des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials I hergestellt, wobei jedoch als einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung die Verbindung Nr. (8) verwendet wurde.
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Schicht 5:
Diese-Schicht wurde in entsprechender Weise wie die Schicht des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials I hergestellt, wobei jedoch als einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung die Verbindung Nr. (8) verwendet und die Emulsion derart aufgetragen wurde, daß die Dicke der Schicht,
gemessen in trockenem Zustand, 1,5 jx. betrug und pro m Trägerfläche 1,0 g Gelatine und 0,2 g der Mischung aus den beiden Purpurrotkupplern und der Verbindung Nr. (8) (die Menge an Kuppler,bezogen auf das Silber, betrug 1,8 Mol.-%) entfielen.
Das erhaltene farbphotographische Aufzeichnungsmaterial III wurde in der in Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und färbentwickelt. Die bei der Bestimmung der photοgraphischen Eigenschaften des erhaltenen Farbbildes erreichten Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle zusammengestellt. Obwohl die Schicht 5 des farbphotographischen Aufzeiehnungsmaterials III nach der Entwicklung eine geringere maximale Farbdichte sowie eine geringere Schichtdicke aufwies als die Schicht 5 des gemäß Beispiel 1 hergestellten farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials I, geht aus den Ergebnissen der Tabelle hervor, daß das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial III ebenso wie das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial I den Vergleichsmaterialien 1 und 2 hinsichtlich der photographischen Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich des Korns und der Schärfe des purpurroten Farbstoff bildes, sowie hinsichtlich des InterbiIdeffekte auf die blaugrünbildbildende Schicht überlegen war.
Beispiel 4
Es wurde ein entsprechendes farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial IV (gemäß der Erfindung) wie das farbphoto-
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graphische Aufzeichnungsmaterial I (von Beispiel 1) hergestellt, wobei jedoch die Schichten 4 und 5 wie folgt hergestellt wurden:
Schicht 4:
Die Schicht wurde in entsprechender Weise wie die Schicht des farbphotographischen Aufzeichnungamaterials I hergestellt, wobei jedoch als einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung die Verbindung (8) und als Silberhalogenid ein Silberjodbromid mit 5,5 Mol.-% Silberjodid verwendet wurde.
Schicht 5:
Diese Schicht wurde in entsprechender Weise wie Schicht 5 des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials I hergestellt, wobei jedoch als einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung die Verbindung Nr. (8) und als Silberhalogenid ein Silberjodbromid mit 12 Mol.-% Silberjodid verwendet wurde.
Das erhaltene farbphotographische Aufzeichnungsmaterial IV wurde in der in Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und farbentwickelt, worauf die photographischen Eigenschaften des erhaltenen Farbbildes bestimmt wurden. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle zusammengestellt. Aus diesen Ergebnissen geht hervor, daß das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial IV ähnlich wie das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial I den Vergleichsmaterialien 1 und 2 hinsichtlich der photographischen Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich des Interbildeffekts auf die purpurrotbildbildende Schichteinheit, überlegen war.
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Beispiel 5
Es wurde ein entsprechendes farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial V (gemäß der Erfindung) wie das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial I hergestellt, wobei jedoch die Schichten 4 und 5 wie folgt hergestellt wurden:
Schicht 4!
Diese Schicht wurde in entsprechender Weise wie die Schicht 4 des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials I hergestellt, wobei jedoch als einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung die Verbindung Nr. (11) verwendet und das Mengenverhältnis von farblosem Purpurrotkuppler zu farbigem Purpurrotkuppler von 2 Gewichtsteilen auf 29 Gewichtsteile (Molverhältnis: 1 : 20) erhöht wurde.
Schicht 5: .
Diese Schicht wurde in entsprechender ¥eise wie die Schicht 5 des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials I hergestellt, wobei jedoch als einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung die Verbindung Nr. (11) verwendet und das Mengenverhältnis von farbigem Purpurrotkuppler zu farblosem Purpurrotkuppler von 9,5 Gewichtsteilen auf 21,5 Gewichtsteile (Molverhältnis: 1 : 3) erhöht wurde.
Das erhaltene farbphotographische Aufzeichnungsmaterial V wurde in der in Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und farbentwickelt, worauf die photographischen Eigenschaften des erhaltenen Farbbildes bestimmt wurden. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengestellt.. Bei dem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial V war das Verhältnis von farbigem Purpurrotkuppler zu farblosem Purpurrotkuppler in der Schicht 4 niedriger, in der Schicht 5 höher als beim farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial I (von
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Beispiel 1). Im Vergleich zum farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial I war beim farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial V die Farbreproduzierbarkeit in den dunklen Bereichen durch eine verbesserte Maskierung im unteren Teil der charakteristischen sensitometrischen Kurve verbessert. Obwohl bei dem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial V die Maskierung durch den Farbkuppler im Bereich mittlerer Dichte und hoher Dichte erniedrigt war, wurde diese Erniedrigung durch den Interbildeffekt ausgeglichen, weswegen die Farbreproduierbarkeit als Ganzes nicht erniedrigt war. Der Vorteil des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials V bestand somit darin, daß die Blaumaskendichte erniedrigt war und die zum Kopieren erforderliche Zeit verkürzt werden konnte.
Beispiel 6
Es wurde ein entsprechendes farbphotographisch.es Aufzeichnungsmaterial VI wie das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial I (von Beispiel 1) hergestellt, wobei jedoch die Schichten 4 und 5 wie folgt hergestellt wurden:
Schicht 4:
Diese Schicht wurde in entsprechender Weise wie die Schicht des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials I hergestellt, wobei jedoch als einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung die Verbindung Nr. (13) verwendet wurde.
Schicht 5:
Diese Schicht wurde in entsprechender Weise wie die Schicht des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials I hergestellt, wobei jedoch als einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung die Verbindung Nr. (11) und als farbiger Purpurrotkuppler 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-{3-/ot -(2,4-di-tert.-amyl-
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phenoxy) ac etamido7benzamido} -4- (4' -methoxyphenylazo) -5-pyrazolon verwendet, das Mengenverhältnis von farbigem Purpurrotkuppler zu farblosem Purpurrotkuppler von 10 Gewichtsteilen auf 8,3 Gewichtsteile erniedrigt und die fertige Be-
Schichtungsmasse derart aufgetragen wurde, daß pro m Trägerfläche 0,41 g der Mischung aus den beiden Purpurrotkupplern und der Verbindung Nr. (11) (Menge an Purpurrotkuppler, bezogen auf das Silber, 3,5 ΜοΙ,-%) entfielen.
Das erhaltene farbphotographische Aufzeichnungsmaterial VI wurde in der in Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und farbentwickelt, worauf die photographischen Eigenschaften des erhaltenen Farbbildes ermittelt wurden. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle zusammengestellt. Die Kupplungsgeschwindigkeit des farbigen Purpurrotkupplers der Schicht 5 des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials VI war niedriger als die Kupplungsgeschwindigkeit des farbigen Purpurrotkupplers der Schicht 5 des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials I, wobei es sich jedoch zeigte, daß das Korn und das Purpurrotbild des mit dem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial VI hergestellten Farbbildes besonders stark verbessert waren.
Beispiel 7
Es wurde ein entsprechendes farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial VII wie das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial I (von Beispiel 1) hergestellt, wobei jedoch die Schichten 4 und 5 wie folgt hergestellt wurdens
Schicht 4:
Diese Schicht wurde in entsprechender Weise wie die Schicht des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials I hergestellt, wobei jedoch als Silberhalogenid ein Silberjodbromid mit
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55 Mol.-% Silberjodid verwendet wurde.
Schicht 5:
Diese Schicht wurde in entsprechender Weise wie die Schicht 5 des farbphotographisehen Aufzeichnunsmaterials I hergestellt, wobei jedoch als Silberhalogenid ein Silber^odbromid mit 12 Mol.-% Silber;jodid und als farbiger Purpurrotkuppler 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-{3-Z5c'-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-acetamido7benzamido} -4-(4'-methoxyphenylazo)-5-pyrazolon verwendet, das Mengenverhältnis von farbigem Purpurrotkuppler zu farblosem Purpurrotkuppler von 10 Gewichtsteilen auf 8,3 Gewichtsteile erniedrigt und die fertige Beschichtungsmasse derart aufgetragen wurde, daß die Schichtdicke, gemessen in
ρ trockenem Zustand, 1,5 V. betrug und pro m Trägerfläche 1,0 g Gelatine und 0,2 g der Mischung aus den beiden Purpurrotkupplern und der Verbindung Nr, (6) (Menge an Kuppler-, bezogen auf das Silber, 1,7 Mol.-%) entfielen.
Das erhaltene farbphotographisehe Aufzeichnungsmaterial VII wurde in der in Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und farbentwickelt," worauf die photograpMschen Eigenschaften des erhaltenen Farbbildes ermittelt wurden. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle zusammengestellt. Die photographischen Eigenschaften, insbesondere die Empfindlichkeit, das Korn und die Schärfe, der purpurrotbildbildenden Schichteinheit des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials VII waren hervorragend. Besonders gut beim farbpho to graphi sehen Aufzeichnungsmaterial VII waren die Interbildeffekte auf die purpurrotbildbildende Schichteinheit und blaugrünbildbildende Schichteinheit.
Beispiel 8
Es wurde ein entsprechendes farbphotographisches Aufzeich-
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nungsmaterial YIII wie das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial I hergestellt, wobei jedoch als e'inen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung in den Schichten 4 und 5 die Verbindung Nr. (5) verwendet und anstelle der Schicht 2 des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials I folgender zweilagiger Schichtaufbau für die blaugrünbildbildende Schichteinheit gewählt wurde.
Schicht 2/1 (blaugrünbildbildende. rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht niedriger Empfindlichtkeit - auf der Seite des Schichtträgers):
Eine Mischung aus 2 Gewichtsteilen 1-hydroxy-4-/?-(2-hydroxy-3,6-disulf o-1 -naphthylazo ) anilino carbonyloxyy-N-^"tf - (3-ndodecyloxyphenoxy)butyl7r2-naphthamid-dinatriumsalz und 13,4 Gewichtsteilen 1-hydrOXy-N-^Ol -(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyl7-2-naphthamid als Blaugrünkuppler sowie 0,2 Gewichtsteilen der Verbindung Nr. (5) als einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung wurden in Tri-o-cresylphosphat gelöst, worauf die erhaltene Lösung in einer wäßrigen GelatinelSsung dispergiert wurde. Der erhaltenen Dispersion wurde eine Silberjodbromid/öelatine-Emulsion einverleibt, worauf die fertige Besdichtungsmasse derart aufgetragen wurde, daß die Schicht stärke, gemessen in trockenem Zustand, 4M betrug und pro m Trägerfläche 2,5 g Gelatine, 1,6 g Silber und 0,85 g der Mischung aus den beiden Blaugrünkupplern und der Verbindung Nr. (5) entfielen. Bei der verwendeten Silberhalogenemulsion handelte es sich um eine Silberjodbromidemulsion mit einem Silberjodidgehalt von 5 Mol.-96 und einer Teilchengröße von 0,5 bis 0,3.»» die durch Zusatz eines Sensibilisierungsfarbstoffs auf den roten Bereich des Spektrums (600 bis 700 nm) optisch sensibilisiert worden war.
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Schicht 2/2 (eine Blaugrünbild bildende rotempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht hoher Empfind-• . lichkeit):
Eine Mischung aus 2 Gewichtsteilen 1-hydroxy-4-^?-(2-hydroxy-3,6-disulf0-1-naphthylazo)anilino carbonyloxY,7-N-^öO -(3-ndodecyloxyphenoxy)butyl7-2-naphthamid als Blaugrünkuppler und 0,2 Gewichtsteilen der Verbindung Nr. (5) wurden in Tri-ocresylphosphat gelöst, worauf die erhaltene Lösung in einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert wurde. Der erhaltenen Dispersion wurde eine Silberjodbromid/Gelatine-Emulsion einverleibt, worauf die fertige BeSchichtungsmasse derart aufgetragen wurde, daß die Schichtdicke, gemessen in trockenem
Zustand, 2,5 η betrug, und pro m Trägerfläche 1,0 g Gelatine, 2,0 g Silber und 0,15 g der Mischung aus dem Blaugrünkuppler und der Verbindung Nr. (5) entfielen. Bei der verwendeten Emulsion handelte es sich um eine Silberjodbromidemulsion eines Silberjodidgehalts von 7 ΜοΙ,-56 und einer Teilchengröße von 1,5 bis 0,7 V-t die durch Zusatz eines Sensibilisierungsfarbstoffs für den roten Bereich ded Spektrums (600 bis 700 mn) optisch sensibilisiert worden war.
Ferner wurde auch ein Vergleichsmaterial 3 desselben Schichtaufbaus wie das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial VIII hergestellt, wobei jedoch die Schichten 2/1 und 2/2 wie folgt hergestellt wurden:
Schicht 2/1:
Diese Schicht wurde wie die Schicht 2/1 des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials VIII hergestellt, wobei jedoch eine keine einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung enthaltende Silberjjodbromidemulsion eines Silberjodidgehalts von 6 Mol.-% und einer Teilchengröße von 0,7 bis 0,3 yu. verwendet und derart aufgetragen wurde, daß pro m Trägerfläche 0,85 g der Mischung aus den beiden Blaugrünkupplern entfiel. -47-
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Schicht 2/2:
Diese· Schicht wurde in entsprechender Weise wie die Schicht 2/2 des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials VIII hergestellt, wobei jedoch der Beschichtungsmasse keine einen . Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung einverleibt und die fertige Beschichtungsmasse derart aufgetragen wurde, daß
pro m Trägerfläche 1,4 g Silber und 0 den beiden Blaugrünküpplern entfielen.
pro m2 Trägerfläche 1,4 g Silber und 0,15 g der Mischung aus
Die zur Herstellung des Vergleichsmaterials 3 verwendeten Emulsionen wurden derart eingestellt, daß sichin Abwesenheit einer einen Entwicklungsinhibitor freigebenden Verbindung die bestmögliche Empfindlichkeit und der bestmögliche Gradient einstellten.
Das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial VIII und das Vergleichsmaterial 3 wurden in der in Beispiel 1 geschilderten V/eise belichtet und entwickelt, worauf die photographischen Eigenschaften der mit den beiden Aufzeichnungsmaterialien erhaltenen Farbbilder bestimmt wurden. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der später· folgenden Tabelle zusammengestellt. Aus den Ergebnissen geht hervor, daß das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial VIII dem Vergleichsmaterial 3 hinsichtlich Empfindlichkeit und Korn des Blaugrünbildes weit überlegen war. Weiterhin war das farbphotographishe Aufzeichnungsmaterial VIII dem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial I hinsichtlich der photo graphischen Eigenschaften des Blaugrünbildes überlegen.
Beispiel 9
Es wurde ein entsprechendes farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial IX wie das farbphotograpnische Aufzeichnungs-
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material I (von Beispiel 1) hergestellt, wobei jedoch als einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung für die Schichten 4 und 5 p~n-dodecyl-ot-(1-phenyl-5-tetrazolylthio)-acetophenon verwendet wurde.
Das erhaltene farbphotographische Aufzeichnungsmaterial IX wurde in der in Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und färbentwickelt, worauf die photographischen Eigenschaften des erhaltenen Farbbildes bestimmt wurden. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Obwohl das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial IX dem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial I bezüglich des Gradienten im unteren Teil des Purpurrotbildes etwas unterlegen war, war es hinsichtlich seiner photographischen Eigenschaften den Vergleichsmaterialien 1 und 2 weit überlegen.
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Tabelle
Farbpho to graphisch.es Aufzeichnungsmaterial
Nr. B
Schleier Empfindlichkeit
B P ·
Int erbild effekt
Korn
(BMS)
Schärfe
απ ο co
ο co ro
I 0,20 0,11 0,12 65 100 200 1,53 1,10 1,05 80 44 48 30
II 0,20 0,13 0,12 65 140 200 1,42 1,10 1,05 80 47 48 30
III 0,20 0,12 0,12 65 100 200 1,52 1,11 1,04 80 40 48 26
IY 0,20 0,11 0,12 65 100 200 1,50 1,40 1,06 80 45 48 30
Y 0,20 0,11 0,12 65 100 200 1,53 1,10 1,05 80 ' 45 48 30
VI 0,20 0,11 0,12 65 90 200 1,51 1,11 1,05 80 40 48 30
YII 0,20 0,11 0,12 65 110 200 1,50 1,40 1,05 80 40 48 26
VIII 0,16 0,11 0,12 80 100 200 1,30 1,45 1,05 41 44 40 30
IX 0,20 0?,14 0,12 65 100· 200 1,30 1,10 1,05 80 55 48 33
Vergleichs-
material B		 0,20 P G B P G B P G B P B P I
0,20 Ul
Ü
1 0,20
0,20		 0,15 0,12 65 80 200 1,09 1,12 1,06 80 80 48 33 [
2 0,20 0,15 0,12 65 95 200 1,08 1,10 1,05 80 60 48 37
509809 3
10		 0,11
0,12		 0,12
0,12		 ■ ο ο
co co 		100
120		 200
200		 1,05
1,40		 1,10
1,20		 1,05
1,05		 62
40		 44
40		 50
42		 30
26
■■««.
ο		 11 0,12 0,12 80. 120 200 1,40 1,15 1*05 40 40 41 26
co
UI
ro
In der Tabelle bedeuten die Indizes "B", "P" und "G" die charakteristischen Werte für die ein Blaugrünbild, ein Purpurrotbild bzw. ein G-elbbild bildende Schicht einheit.
Beispiel 10
In entsprechender Weise wie das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial VIII wurde ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial X hergestellt, wobei Jedoch in der Schicht 2/1 anstelle des 1-hydroxy-4-/?-(2-hydroxy-3,6-disulfo-1-naphthylazo) -aiiilinocarbonyloxyy-N-^ ö-(3-n-dodecyloxyphenoxy) butyjj^-naphthamido-dinatriumsalz 2 Gewichtsteile 4-\3- ^i-(8-acetamido-i-hydroxy-3,6-disulfo-2-naphth38azo)phenoxyacetamido7anilinocarbonyloxy}-N-^?-(2,4-di-tert.-rpentylphenoxy)butyi7-1-hydroxy-2-naphthamido-dinatriumsalz und anstelle der Verbindung Nr. (5) o,2 Gewichtsteile der Verbindung Nr. (30), in der Schicht 2/2 anstelle des 1-hydroxy-4-/i-(2-hydroxy-3,6-disulfo-1-naphthylazo)anilinocarbonylox27-N-^lT-(3-n-dodecyloxyphenoxy)butyl7-2-naphthamido-dinatriumsalz 2 Gewichtsteile 4-{3-^-(8-acetamido-1-hydroxy-;5,6-disulfο-2-naphthylazo(ac etamido)anilino carbonyloxyX-N-^?-(2,4-di-t ert. -pentylphenoxy) butyj,7-1 -hyäroxy-2-naphthamido -dinatriumsalz und keine einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung, in der Schicht 4 anstelle der Verbindung Nr. (5) die Verbindung Nr. (29) und in der Schicht 5 keine einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung verwendet wurden.
Beispiel 11 . . ·
In entsprechender Weise wie das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial X wurde ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial XI hergestellt, wobei jedoch in den Schichten 2/1 und 2/2 anstelle des 4-[3-£?-(8-acetamido-1-hydroxy-3,6-disulfo-2-naphthylazo)phenoxyac etamido7anilinocarbonyloxy}-N-^?-(2,4-di-tert.-pentylphenoxy)butyl7-1-hydroxy-2-naphthamido-di-
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natriumsalz 2 G-ewichtsteile 4-/?-(8-acetamido-1-hydroxy-3,6-disulfo-2-naphthylazo)pheno35^7-n-^?-(2,4-di-tert.-pentylphenoxy)butyl7-1 -hydroxy-2-naphthamido-dinatriumsalz verwendet wurden.
Wie aus der vorhergehenden Tabelle hervorgeht, sind die farbpho to graphischen Aufzeichnungsmaterialien X und XI den Vergleichsmaterialien 1, 2 und 3 hinsichtlich der Empfindlichkeit, des Korns und der Bildschärfe überlegen.
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Claims (8)

  1. Patentansprüche
    1« Mehrschichtiges lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, auf welchem eine erste farbbildene Schichteinheit aus einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsion, eine zweite farbbildende Schichteinheit aus einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsion und eine dritte farbbildende Schichteinheit aus einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsion sowie gegebenenfalls weitere Schichten aufgetragen sind, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der farbbildenden.Schichteinheiten mehrschichtig aufgebaut ist und, ausgehend vom Schichtträger, eine untere Schicht und eine sowohl eine höhere Empfindlichkeit als auch eine niedrigere maximale Farbdichte (nach der Entwicklung) als die untere Schicht aufweisende obere Schicht umfaßt und daß mindestens eine obere und/oder untere Schicht eine einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebende und zur Reaktion mit einem Oxidationsprodukt eines primären aromatischen Amins unter Bildung einer praktisch farblosen Verbindung fähigen Verbindung enthält»
  2. 2. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die maximale Färbdiohte (nach der Entwicklung) In der oberen Schicht 0,20 bis 0,70 beträgt.
  3. 3. Farbphotographisohes Aufzeichnungsmaterial nach An- * spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplerkonzentration in der oberen Schicht niedriger ist als
    in der unteren Schicht.
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  4. 4. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebende Verbindung der allgemeinen Formel:
    * \ '
    Z C *A
    ■ " - V*CH-'
    ■ ι ■ ·
    S — Y
    worin bedeuten:
    Z diejenigen nicht-metallischen Atome, die zur Vervollständigung eines Kohlenstoffrings oder eines heterocyclischen Rings erforderlich sind;
    Y eine Gruppe, die bei der Spaltung der Thioätherbindung zusammen mit dem Schwefelatom in eine Mercaptanverbindung mit entwicklungshemmender Aktivität übergehi; und
    A ein Sauerstoffatom oder einen Rest der Formel =NR, in welchem R für einen Hydroxylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Aminorest steht,
    entspricht.
  5. 5. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die den Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebende Verbindung aus
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)cyclopentanon, 2-(1-Ehenyl-5-tetrazolylthio)cyclohexanon,
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    2 f 5-Di(1-phenyl-5-tetrazolylthio)cyclopentanon, 2-(2-Benzoxyzolylthio)cyclopentanonoxim,
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio J^-dodecyloxyindanon-(1),
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-6-$&-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)acetamido7indanon-(1),
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-7-tert.-butylindanon-(1),
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-4-palmitoylamido-6-chlorindanon-(1),
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)cyclobutanonoxim,
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-5-tert.-butylindanon-
    (1)-semicarbazon,
    2,5-Di(1-phenyl-5-tetrazolylthio)-4-tert.-octylcyclo-
    hexanon,
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)indanon-(1), 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-6-$ö-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)acetamido/indanon-(1)oxim, 2,5-Di(1-phenyl-5-tetrazolylthio)cyclododecan,
    2-(2-Benzoxazolylthio J-S-pentadecyloxycyclopentanon,
    2-(2-Nitrophenylthio)-6-stearoyloxycyclohexanon, 2- (1 -Phenyl-5-tetrazolylthio )-5-isoamyl-5 '-pihenyl-
    cyclopentanon, .
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-5-dodecylindanon-(1), 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-5-decylcyclopentanon,
    2-(2-Carboxyphenylthio)-5-decylcyclopentanon,
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-6-tert·-butylindanon-(1), 2,5-Di(1-phenyl-5-tetrazolylthio)-3-tert,-octylcyclo-
    pentanon,
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)tetralon-(1),
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-4-methyl-7-dodecyloxy-
    indanon-(1),
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-5-$> (2,4-di-tert.-amylphenoxy)acetamido/indanon-(1), 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-?-#> (2>4-di-tert.-amylphenoxy)acetamidojindanon-(1),
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    1-n-Dodeoyl-3-(1-phenyl-5-tetrazolylthio)-4-piperidin,
    i-n-Dodecyl-3,5-di(i-phenyl-5-tetrazolylthio)-4-
    plperidonoxim,
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-4-(2,4-di-tert.-amyl-
    phenoxyacetamido)-1-indanon und/oder
    2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-4-octadecylsuccinimido-
    1-indanon
    besteht.
  6. 6. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste farbbildende Sohiohteinheit mindestens einen bei der Entwicklung ein BlaugrUnbild bildenden 2- und/oder 4-Äquivalentfarbkuppler, die zweite farbbildende Schichteinheit mindestens einen bei der Entwicklung ein Purpurrotbild bildenden 2- und/oder 4-Äquivalentfarbkuppler und die dritte farbbildende Schichteinheit mindestens einen bei der Entwicklung ein Gelbbild bildenden 2- und/oder 4-Äquivalentfarbkuppler enthält.
  7. 7. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste farbbildende Schichteinheit mindestens einen bei der Entwicklung ein BlaugrUnbild bildenden Phenol- und/oder a-Naphtholkuppler enthält, die zweite farbbildende Schichteinheit aus einer oberen Schicht mit mindestens einem bei der Entwicklung ein Purpurrotbild bildenden 5-Pyrazolonkuppler und einer unteren Schicht mit mindestens einem bei der Entwicklung ein Purpurrotbild bildenden 5-Pyrazolonkuppler sowie mindestens einer einen Entwicklungsinhibitor vom Nercaptantyp freigebenden Verbindung besteht und daß die dritte Schichteinheit minde-
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    stens einen bei der Entwicklung ein Gelbbild bildenden Ketomethylenkuppler enthält·
  8. 8. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es in der ersten Schichteinheit als Kuppler zur Bildung eines Blaugrünbildes 1-Hydroxy-^(2-äthoxycarbonylphenylazo)-N-(^U -(2,4-ditertc-amylphenoxy)butyl7-2-naphthamid und/oder 1-Hydroxy-N-/ÖC - (2,4-di- tert. -amylphenojey )butyl7-2-naphthamid, in der oberen Schicht (der zweiten Schichteinheit) als Kuppler zur Bildung des Purpurrotbildes 1-(2,4,6-TrI-chlorphenyl)-3-(3-/öt-(2,4-di-tert#-aaiylphenox3iaoetaiaidoTbenzamldoj-4-(48-methoxyphenylazo)«5-pyrazolon und/ oder 1-(2,4,6-Triehlorphenyl)-3-/3-$l -(2,4-di-tert.-amylphenoxy)acetamldo7benzamidoj-5-pyrazolon, in der unteren Schicht (der zweiten Schichteinheit) als Kuppler zur Bildung des Purpurrotbildes 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-{3-/5l/-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)acetamido7-anilinoj-4- (methoxyphenylazo)-5-pyrazolon und/oder 1 -( 2,4,6-Trichlorphenyl )-3-/3-(ο°-2,4-di-tert#-amylphenoxy )· acetamido7benzamido-5-pyrazolon und als einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebende Verbindung 2- (1 -Phenyl-5-tetrazolylthio )-€>-ßü - (2,4-di-tert.-amylphenoxy)acetamido7indanon-(1), und in der dritten Schichteinheit als Kuppler zur Bildung des Gelbbildes oL -(4-Ni trophenoxy)- cL -pivalyl-5-^- (2,4-di- tert .-amylphenoxy)butyramido7~2-chloracetanilid enthält.
    9, Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die erste farbbildende Schichteinheit aus einer oberen und einer unteren Schicht besteht, die als Kuppler zur Bildung des Blau-
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    grOnbildes 1-Hydroxy-4-(2-äthoxycarbonylphenylazo)-N-/ja -(2,4-di-tert.-amylphenoxy)butyl7-2-naphthamid und/ oder 1-Hydroxy-N-^-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)butyl7-2-naphthamid und als Entwicklungeinhibitor vom Mercaptantyp freigebende Verbindung 2-(i-Phenyl-5-tetrazolyltfaio)-4-dodeoyloxyindanon-(1) enthalten, daß die zweite farbbildende Schichteinheit aus einer oberen und einer unteren Schicht besteht, von denen die obere als Kuppler für die Bildung des Purpurrotbildes 1-(2,4,6-Triohlorphenyl)-3-{3-^ot -(2,4-di-tert«-amylphenoxy)aoetamido7anilinoj -4-(methoxyphenylazo)-5-pyrazolon und/ oder 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-/3-(Di/ -2,4-di-tert.-amylphenoxy)acetamido7benzamido-5-pyrazolon und die untere als Kuppler für die Bildung des Purpurrötbildes 1-(2f4f6-Trichlorphenyl)-3-i3-/5c-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)aoetamldo7anilinoj-4-(methoxyphenylazo)-5- pyrazolon und/oder 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-/3"(e^·" 2,4-di-tert#-aaylphenoxy)acetamido7benzamido-5-pyrazolon und als einen Entwicklungsinhibitor vom Mercaptantyp freigebende Verbindung 2,5-Di(1-phenyl-5-tetrazolylthie)-4-tert.-octylcyclohexanon enthält und daß die dritte farbbildende Schichteinheit als Kuppler für die Bildung des Gelbbildes o6-(4-Nitrophenoxy)-oO-pivalyl-5-/TT-(2,4-di-tert·-amylphenoxy)butyramido7-2-chloracetanilid enthält«
    10· Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Schicht, bezogen auf das Silberhalogenid, weniger als 3 Mol-# Kuppler enthält·
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