JPS59177552A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、高感度で且つ画質の優れたノ・ロクン化銀カ
ラー写真感光材料に関し、詳しくは、高感度であると共
に、優れた鮮鋭性、粒状性およびインターイメージ効果
全発揮するノ・ロケン化銀カラー写真感光材料に関する
。

従来から−・ａクン化銀カラー写真感光材料（以Ｆ１感
光材料と称す）としては高感度で画質の侵れた感光材料
の開発が要望されておシ、特に近年においては、室内の
ような光量の少ない悪条件下での写真撮影の機会が増加
し、かつ感光材料のスモールフォーマット化に伴ない、
高感度であシ、鮮鋭性、粒状性およびインターイメージ
効果の優れた感光材料の開発が強く要望されている。し
かし、高感度化と画質の向上とは両立させることが困難
であった。

〔従来技術〕

例えは、高感度化等の技術については次のような技術が
知られている。即ち、支持体上に塗設された赤感性、緑
感性および青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤層（以下
、感光性ハロゲン化銀乳剤層を単に「乳剤層」と称す）
の脂層構成において、一部又は全部の該感光性乳剤層に
ついて、実質的に同じ色相に発色する耐拡散性カプラー
を含む高感度ハロゲン化銀乳剤層（以Ｆ、高感産乳ＭＩ
Ｊ層という）と、低感度ハロゲン化銀乳剤層（以下、低
感度乳剤層という）とに同一感色性ハロゲン化銀乳剤層
を分離重層構成となすことが知られているが、この構成
によれば、支持体によシ近い側にある乳Ｍｌｉ層は、露
光時に、よシ遠い側にある仙の乳剤層によって露光が吸
収されたシするばかシでなく、現像時には、現像剤が拡
散しでくるのに時間がかかるという問題があった。即ち
、このような脂層構成では、露光量のロスおよび現像の
遅れで、よｆｉＦ層に位置する緑感性および赤感性乳剤
層について高感度化を達成することが困難であった。

一方、各乳剤層の層順番を変更する技術が知られている
。

例えば、米国特許第３，６６３，２２８号Ｆ！Ａ細書に
は、該明細居に添付された図面の第ＬＣ図に示されるよ
うに、（ａ）支持体から近い側に、支持体から順に赤感
性、緑感性および青感性の各低感度乳剤層を塗設し、ま
た（ｂ）支持体から遠い側に、支持体から順に赤感性、
緑感性および青感性の各高感度乳剤層全塗設した構成が
知られている。この技術は、前記脂層構成の感光材料に
比べて高感度にはなるが、前記高感度乳剤層と低感度乳
剤層の各ユニットＵＮＤにュートラルデンシテイ）フィ
ルターによって分離されていることからも明らかなよう
に、高感度化は該発明者の問題ではなかった。

次に、米国特許第３．６５８，５３６号明紹１弓には、
該明細書に添付された図面の第５図に示されるように、
視感度に大きな影響を与える緑感性乳剤層を支持体から
、よシ遠い表面側に位置させることによって、該層の露
光量ロスを解消しようとする技術が開示されているが、
青感性乳剤層についての高感度化技術には全く触れられ
ておらず、かつ鮮鋭性、粒状性およびインターイメージ
効果の改良が不光分であった。

その他、層構成の変更に関する技術については、特開昭
５１−４９０２７号、同５３−９７４２４号各公報や米
国特許第４．１２９．４４６分明ａ香に記載の技術等が
知られている。しかし、これらはいずれも、前記脂層構
成の感光材料よシも高感度ではあるが、緑感性および赤
感性の乳剤層の感度が不光分であるばかシでなく、粒状
性や鮮鋭性等の画質の改良効果も不光分であった。

〔発明の目的〕

そこで本発明の第１の目的は、青感性、緑感性および赤
感性のいずれの乳剤層も高感度である感光材料を提供す
ることである。

本発明の第２の目的は、高感度であると共に、優れた鮮
鋭性、粒状性およびインターイメージ効果を発揮する感
光材料を提供することである。

本発明のその他の目的は、本明細書の以下の記述によっ
て明らかになるであろう。

以下余白 〔発明の構成〕 上記目的を達成する本発明は、支持体上に、少なくとも
１層の緑感性乳剤層、少なくとも１層の赤感性孔Ｉｊｌ
１層および感光度の異なる複数の青感性乳剤層を有する
感光材料において、前記複数の青感性乳剤層は、該青感
性乳剤層の１つが乳剤層として支持体から最も遠い側に
設けられておシ、かつ該遠い側に設けられた青感性乳剤
層と、よ）感光度の低い青感性乳剤層とで前記それぞれ
少なくとも１層の緑感性乳剤層および赤感性乳剤層をは
さんで設けられておシ、さらに該遠い側顛設けられた青
感性乳剤層の少なくとも１層が、少なくとも３モル幅の
沃化銀含有率を有するハロゲン化銀粒子を含有している
ことを特徴とする。

本発明の好ましい実施態様に従えば、＋ＩＪ前記支持体
から遠い側に設けられた青感性乳剤層に含有されるハロ
ゲン化銀粒子が少なくとも３モル幅の沃化銀含有率を有
するコア・シェル型（ダブル・コア・シェル型を含む）
−・ロゲン化銀であることであり、（２）１だ、本発明
の感光材料の層構成が、感光性乳剤層としては、支持体
に近い側から順に、赤感性、緑感性および青感性の各低
感度乳剤層が塗設され、その上に、赤感性、緑感性およ
び青感性の各高感度乳剤層が塗設されてい２ことである
。

以下、本発明について詳述する。

本発明の感光材料において、前記高感度乳剤層と低感度
乳剤層との感度差は、粒状性および階調性を考慮して０
．２〜１．０１層ｇＥ　（Ｅ　；露光量）であ）、好ま
しくは０．３〜０．６１層ｇＥである。

また、本発明において中感度乳剤層を設ける場合、該中
感度乳剤層と高感度乳剤層との感度差は、０．１〜０．
５１層ｇ　Ｅである。該中感度乳剤層と低感度乳剤層と
の感度差は、０．１　＝　０．５　ｌｏｇ　Ｅである。

唄に前記高感度乳剤層と低感度乳剤層は実質的に同一の
感色性を有してお夛、かつ発色現像処理後においては前
記２つの乳剤層は実質的に同一の色相を有する発色色素
を形成し得る写真用耐拡散性カプラーを含有することが
好ましい。

本発明における青感性乳剤層の低感度層と茜感度層との
間には、少なくとも各１層の赤感性および緑感性の乳剤
層（以下、本発明の赤感性乳剤層、本発明の緑感性乳剤
層と称す）が設けられるが、該本発明の赤感性乳剤層よ
シも本発明の緑感性乳剤層の方が支持体から遠い側に位
置することが好ましい。このように構成することによっ
て、視感度に大きな影響を与える緑感性乳剤層が、これ
よりも上層に位置する層に含まれる・・ロゲン化銀粒子
による光散乱の影響を少なくすることが可能である。

以下余白 本発明の緑感性および赤感性の乳剤層は各々２以上の層
に分離塗設されてもよいし、本発明の青感性の高および
低感度乳剤層も各々２以上の層に分離塗設されてもよい
。このように分離ら設された感色性が同一の乳４１層は
、必ずしもｖ４接した位置関係になくてもよい。！だ、
このように分離塗設する場合の各感光性孔Ａ’ｌＪ層は
感色性が同一の乳剤層間において感度が異なってもよい
。即ち、本発明の高感度青感性乳剤層、本発明の緑感性
および赤感性乳剤層の少なくともｌりの／＠にりいて２
以上に分離塗設する場合、例えば、高感度層と中感度層
とに分けてもよい。

本発明の低感度青感性乳剤層よ）も支持体に近い側に、
例えば低感度赤感性乳剤層および低感度青感性乳剤層を
設けてもよい。この場合、本発明の赤感性および緑感性
乳剤層は各々高感度層とされることが好ましい。前記低
感度の赤感性および緑感性乳剤層を設ける場合、該緑感
性乳剤層の方が赤感性乳剤層よシも支持体から遠い方に
位置した方がよい。かかる低感度の赤感性および緑感性
乳剤層は各々２以上の層に分離塗設されてもよく、１だ
、この場合、感色性が向−の礼削層間において感度を異
ならせてもよい−Ｒ１ｊち、該低感度の赤感性および“
緑感性乳剤層の少なくとも１つを２層以上に分離塗設す
る場合、例えは、中感度層と低感度層とに分けてもよい
。これらの分離された層は感色性が向−の乳剤１層間で
隣接する必要はない。

本発明の感光材料において、各感光性乳剤層間に非感光
性中間層を設けてもよく、特に、感色性の異なる感光性
乳剤層が隣接する場合には非惑うし性中間層を設けるこ
とが好ましい。また、＠接する感光性乳剤層が高感度層
同志である場合も、非感光性中間層を設ける゛ことが好
ましい。このような非感光性中間層にスカベンジャー物
質を含有せしめることもできる。

本発明においては必要ではないが、イエｏ　−フィルタ
一層を設けることを妨げない。その場合、を感性の高感
度および／″ｉたは低感度乳剤層の真下に設ける方が好
ましいが、よシ好丑しくは、低感度青感性乳剤層よシも
支持体に近い１０１１に位置させることである。

本発明の感光材料における感光性乳剤層の層構成の具体
ｆｉＪを以Ｆに挙けるが、これらに限定されるものでは
ない。なお、支持体に近い側が先に挙げられている。

（１）支持体、各低感度の赤感性、緑感性および青感性
乳剤層、各高感度の赤感性、緑感性および青感性乳剤層
。

（２）前記用の層構成であって、高感度赤感性乳剤層と
高感度緑感性乳剤層との間に、中感度赤感性乳剤層が位
置する構成。

（３）　　前記（１）の層構成において、各高感度の赤
感性および緑感性乳剤層が上下逆転位置にあることの与
異なる構成。

（４）前記ｆｉｌＯ層構成において、前記低感度緑感性
乳剤層が２鳩に分離され、支持体に近い側から低感度お
よび中感度の緑感性乳剤層とされている順ム （５）　　前記１ｌｌＯ層構成であって、低感度青感性
乳剤層＋層と高感度赤感性乳剤層との間に、支持体に近
い側から、各中感度の赤感性および緑感性乳剤１トｌが
位置する構成。

（６）前記（１）の層構成であって、低感皮青感性乳ｎ
１層と高感度赤感性乳剤層との曲に、支持体に近い側か
ら、各中感度の赤感性、緑感性および青感性乳剤層が位
置する構成。

（７）前記＋１３の層構成において、仙記各晶感度の赤
感性、緑感性およびＷ感性乳メ１す層の各々が２層に分
離され、支持体に近い側から、該６乳剤層について中感
度および高感産乳バ１」層とされている構成。

（８）　　前記（１１の層構成であって、前記各高感度
の赤感性および緑感性乳剤層の各々が２層に分離され、
支持体に近い側から、該６乳剤層について中感度および
高感度乳剤層とされている＠成。

（９）前記…の層構成であって、低感度腎感性乳Ａｌ１
層と高熱度赤感性乳剤層とのｔＨｌに、中感度青感性乳
Ａｌ１層が位置する構成。

叫　前記（１１の層構成において、前記各（＃、感度の
赤感性および緑感性乳剤層の各々が２層に分離され、支
持体に近い９ロから、該６乳剤層について低感度および
中感度乳剤層とされているａ成。

（１■）前記は）の層構成において、前記各低感度の赤
感性、緑感性および青感性乳剤層の各々が２層に分離さ
れ、支持体に近い側から、該６乳剤層について＠：、感
度および中感度乳剤層とされている構成。

（■２）前記［１１（７）層構成において、前記低感度
赤感性乳剤層が２層に分離され、支持体に近い側から、
低感度および中感度赤感性乳剤層とされている構成。

亘士、本発明の感光材料における感光性乳汽（１層の層
構成の具体例を単げたが、本発明の感光材料は層朽成尼
として、非感光性中間層、保時〜、下引層、−・レーシ
ョン防止層等の他の構成層を有してもよいことは勿論で
ある。

本発明の感光性乳剤層１層に用いられる感光性ハロゲン
化銀の粒径は限定的ではないが、例えば、高感度乳剤層
については、ＦＷＩｌに位置する乳葡層の詳録性劣化を
少なくするため、光散乱の太きい小粒子の存在を避けた
方が好ましく、平均粒径０．７〜２．５μのものがよい
、、また中感度乳剤層については０，５〜１．５μ、お
よび低感産乳４１１層については０．２〜１．０〃のも
のがよい。

本発明の感光材料においては現像主薬酸化体のスカベン
ジャー物質を含有せしめる必要はないが、非感光性中間
層や他の写真構成層に含有せしめることを妨げない。現
像主薬の酸化体と反応してこれを失活させるスカベンジ
ャー物質であれば、どのような型式のものであってもよ
い。これらスカベンジャーについての文献としては、例
えば、米国特許第２．３３６，３２７号、同第２，３６
０，２９０号、同第２．４０３，７２１号、同第２．７
０１．１９７号、同第２．７１０．８０　ｉ号、同第２
，７２８，６５９号、同第３，７１８，４６４号等を挙
げることができ、これら文献に記載のスカベンジ物質の
うち、特に無ρ、のものを好ましく用いることができる
。

以下余白 本発明の高感度青感性乳剤層に用いられる／１０グン化
銀は、その沃化銀含有率は３モル係以上であシ、特に４
モル係以上で２０モル係以下が好ましい。さらに好まし
くはコ゛す・シェル型（ダブル・コア・シェル型を含む
）ハロゲン化銀であることが好捷しい。具体的には、該
沃化銀含有率の沃臭化銀が高感度の面で好ましいが、塩
沃臭化銀を用いることを妨げない。

本発明の高感度青感性乳剤層は２層以上に分離塗設され
てもよく、且り該２以上の分離層は隣接′して設けられ
る必要はない。このように２層以上に分離された本発明
の青感性乳剤層を用いる場合、少なくとも１つの該層に
、沃化銀含有率３モル壬以上のハロゲン化銀が用いられ
ればよい。

本発明の高感度青感性乳剤層以外の感光性乳剤層に用い
られるハロゲン化銀は、沃臭化銀および臭化銀が高感度
の面で好ましいが、塩臭化銀および塩沃臭化銀等を用い
ることを妨げない。

本発明の高感度青感性乳剤層はコア・シェル型のもので
あることが好ましい。

本発明の高感度青感性乳剤層以外の感光性乳剤層につい
てもコア・シェル型のものを用いることは更に好ましい
ことである。この場合、表面層（２以上のシェルを有す
るダブル・コア・シェルの場合は、最外のシェルを意味
する。以下同じ。）のハロゲン化銀の沃化銀含有率が実
質的に変化しないように、各々の・−ロケン化銀粒子が
構成されることが好ましい。ここに「実質的に変化しな
い」とは、平均粒径が変化した場合でも表面層の沃化銀
含有率は実質的に変化しない事を意味し、具体的には、
粒子間の表面層の沃化銀含有率の差が０．５モル係を越
えない事が好ましい。これによって、前記本発明の目的
をよシ効果的に達成できるし、かつ現像活性を揃えると
共に化学熟成の安定化を図ることも可能となる。本発明
においてコア・シェル型−・−クン化銀粒子を用いると
き、その表面層は全粒子Ｍ量の５０％以ｆ１特に２０％
以丁に構成される事が好ましい。

本発明の緑感性乳剤層には通常のカラードマゼンタカプ
ラーを用いることができる。該カラードマゼンタカプラ
ーとしては米国特許ｇ２．ｓｏｌ、１７１号、同第３．
５１９，４２９号各明細書および特公昭４８−２７９３
０号公報等に記載のものを用い得る。

特に好ましく用いられるカラードマゼンタカプラーは下
記である。

以下余白 ＯＣＨう Ｃｔ Ｈ３ Ｃｔ １だ、本発明の赤感性乳剤層には通電のカラードシアン
カプラーを用いることができる。本発明の赤感性乳剤層
１層が２Ｉ［相］以上に分離塗設される場合、上層側（
支持体から遠い側）に力２−ドシアンカブラーを添加す
る方がスカベンジャー作用との関係上好ましい。

カラードシアンカプラーとしては特公昭５５−３２４６
１号、英国特許第１．０８４，４８０号等に記載のもの
が使用できる。

％に好ましいカラードシアンカブ２−としては、下れじ
のものが挙げられる。

Ｎａ０３３　　　　５（Ｊ３Ｎａ 本発明の１に光材料を構成する感光性乳剤層には、それ
ぞれ対応する発色カフラーを含有せしめることができる
。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
グシー全用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド糸及びピパロイルアセトアニリド系化合
物を有利に用いる事ができる。該黄色発色カプラーの具
体例は特開昭４７−２６１３３号、同４．８−２９４３
２号、向５〇−８７６５０号、＋０１５１−１７４３８
号、同５１−１０２６３６号、特公昭４５−１９９５６
号、米用特許第２．８７５，０５７号、同第３，４０８
．１９４号、同第３．５１９，４２９号、特公昭５１−
３３４１０号、同５１−１０７８３号、同４６−４９０
３１号等に記載されたものがある。

特に好苔しいカプラーは下記である。

Ｃｔ ＣＯＯＣＨＣＯＯＣＩ　２Ｈ２５ ＣＲ２ ００Ｈ ２Ｈ５ Ｃｔ マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、イ
ンダシロン系化合物、シア／アセナル化合物、ピラゾロ
トリアゾール化合物などを用いることができ、特にピラ
ゾロン系化合物は有利である。用い得るマゼンタ発色カ
プラーの具体例は、特開昭４９−１１１６’３１号、特
公昭４８−２７９３０号、特開昭５６’−２９２３６号
、米国特許第２，６００，７８８号、同第３．０６２，
６５３号、目［第３．４０８，１９４号、同第３．５１
９，４２９号、特ｉｊ；１ｌｉＬｒ　５７−９４７５２
号、リサーチディスクロージャー１２４４３（ＲＤ−１
２４４３）等に記載のものがある、 砦に好ましいカプラーは下記である。

Ｃ）ｉ３ Ｃｔ ｔ シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。その具体例
は米国特許第２．４２３，７３０号、同第２．４７４，
２９３号、同第２．８９５，８２６号、特開昭５０−１
１７４２２号等に記載されたものがある。

特例好ましいカプラーは下記である。

Ｈ ２Ｈ５ Ｃ３ＨＨ Ｈ −５３１− 上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

また向−の化合ｖＩＪを異なる２つ以上の層に含んでも
よい。

カプラーを乳剤層に含有せしめる方法は公知であり、本
発明もこの公知の添加方法に従えはよい。

本発明の乳剤層には、現像主薬の酸化体と反応して拡散
性現像抑制化合物を放出し得る非拡散性化合物（ＤＩＤ
化合物）を添加できる。ＤＩＲ化合物としては、特開昭
５２−８２４２４号、米国特許第２，３２７，５５４号
、同第３，２２７，５５４号、同第３．６１５，５０６
号、特公昭５１−１６１４１号、特開昭５４−１４５１
３５号、同５７−１５１９４４号などに記載のものを有
利に用いることができる。特に好ましいＤＩＲ化合物は
下記である。

ｌ ＣＨう Ｎ＝Ｎ ＣＯＯＣＲ２ＣＨ２ＮＨ８Ｏ２Ｕ１−１３本発明の非／
＋ｔ：尤作中間層等の写泊二６４成層には、汚染防止剤
等の写！（用添加？、’ｉｌを含有せしめてもよい。汚
染置市Ｍｊｌとしては、特開昭４６−２１２８Ａ１米国
％−許第２．７２８，６５９号などに記載の化合物を有
利に用いる＄ができ、９、′ｆＫ前記化合物の使用が好
ましい。

Ｒ Ｈ Ｈ Ｈ ２５ 本発明の乳剤層に用いられる）・ａゲン化銀乳剤は化学
的ｔて増にせしめ得る。それらは従来から行なわれてい
る任意の方法で行なわれる。すなわち活性インデン、水
溶性金塩、水溶性白金塩、水溶性パラジウム塩、水溶性
ロジウム塩、水溶性イリジウム塩等の貴金属増感剤：硫
黄増感剤：セレン′Ｊ”＋’Ｊ感ｉ！Ｉ　：ポリアミン
、塩化第１錫等の還元増感剤等の化学増感剤等によシ単
独にあるいは併用して化学増感することができる。更に
このハロゲン化銀は所望の波長域にう“Ｌ学的に増感す
ることができ、例えばゼＯメナン色素、モノメチン色素
、ジメチン色素、トリメテン色素等のシアニン色素ある
いはメロシアニン色素等の光学増感剤全単独あるいは併
用して（例えば紹色増感）光学的トて増感することがで
きる。また本発明に係る感光材料は、感光層及び７また
は他の構成層（例えは中間層、下引ｍ：、フィルタ一層
、保護層、受像層等）Ｋ目的に応じて種々の写真用添加
剤を含むことができる。

例えはアサインデン類、トリアゾール類、テトラゾール
類、イミダゾリウム塩、テトラゾリウム塩、ポリヒドロ
七シ化合物等の安定例やカブリ防止削：アルテヒド糸、
アジリジン系、イノオキサソー　ル糸、ビニルスルホン
系、アクリロイル系、アルポジイミ゛ド系、マレイミド
系、メタンスルホン酸エステル系、トリアジン系等の硬
膜剤；ベンジルアルコール、ポリオキシエチレン系化合
物等の現像促進剤：クロマン系、クラマン系、ビスフェ
ノール系、骨リン酸エステル系の画像安定剤：ワックス
、高級脂肪酸のクリセライト、品級脂肪酸の高級アルコ
ールエステル等の潤滑剤等がある。

又界面活性剤として塗布助剤、乳化剤、処理液等に対す
る浸透性の改良剤、消泡剤あるいは感光材料の種々の物
理的性質のコン）ｏ−ルのための素材として、アニオン
型、カチオン型、非イオン型あるいは両性の各種のもの
が使用できる。モルダントとしてはＮ−ファニルヒドラ
ゾン系化合物、４級オニウム塩化合物等が有効である。

帯電防止炸］トシてハシアセナルセルローズ、スチレン
パーフルオロアルキルリジウムマレエート共重合体、ス
ナレンー無水マレイン酸共重合体とｐ−アミ／ベンゼン
スルホン酸との反応物のアルカリ塩等が有効である。ｆ
！！、濁し防止片１としてはビニルピロリドン単量体を
含むポリマー、ビニルイミダゾール単量体を含むポリマ
ー等を挙げることかできる。

マット剤としてはポリメタアクリル酸メチル、ポリスチ
レンおよびアルカリ可溶性ポリマーなどが挙げられる。

またさらにコロイド状酸化珪累の使用も可能である。ま
た膜物性を向上するために添加するラテックスとしては
アクリル酸エステル、ビニルエステル等と他のエチレン
基を持つ単量体との共重合体を挙けることができる。ゼ
ラチン町塑削トしてはクリセリン、クリコール系化合物
を挙げることができ、増粘剤としてはスチレンーマ１／
／ｌン酸ソーダ共重合体、アルキルビニルエーテル−マ
レイン酸共重合体等が挙けられる。

本発明の感光材料は、必要に応じて前記の如き様々の写
真用添加剤を含有せしめたハロゲン化銀乳剤層およびそ
の他の構成層を支持体上に塗設することによって製造さ
れる。有利に用いられる支持体としては、例えは、バラ
イタ紙、ポリスチレン被０紙、ホリブＯピレン台成；五
、ガン７、紙、セルロースアセテート、セルロースナイ
トレート、ポリビニルアセタール、ポリプロピレン、例
えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィ
ルム、ポリスチレン等があシ、これらの支持体はそれぞ
れの感−）℃材料の使用目的に応じて適宜選択される。

これらの支持体は必要に応じて下引加工が施される。

本発明のイ啄骨材料は露元後通富用いられる公知の方法
によル現像処理することができる。Ｊ？ｌＩち、通常用
いられる発色現像法で発色現像することができる。反転
法では寸ず黒白ネガ現像液で現像し、次いで白色露ｔを
与えるか、あるいはカブυ剤を含有する浴で処理し、さ
らに発色現像主薬を含むアルカリ境像液で発色現像する
。処理方法については特に制限はなくあらゆる処理方法
が適用できるが、たとえはその代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行ない必要に応じさらに水
洗、安定処理を行なう方式、あるいは発色現像後、漂白
と定着を分錐して行ない必要に応じさらに水洗、安定処
理を行なう方式によるものをめげることができるＣ、捷
た過酸化水素、コバルト錯塩の如きアンブリファイヤー
前を用いて感光材料を処理することも知られてふ・す、
これらの方式を用いて処理することもできる。またこれ
らの処理は迅速に行なうため高温で行なわれる場合もあ
り、室温才たは特殊な場合にはそれ以Ｆで行なわれるこ
ともある。高温迅速処理を行なう際には前硬膜処理も行
なうことができる。゛また用いられる処理剤の種ケｎに
応じて、各１１の中和浴など補助毎が必要になる場合も
あり必要に応じ適宜これらの補助毎を用いることができ
る。

有用な発色、埃像主薬／Ｉ′ｉ第１級のフェニレンジア
ミン類およびその誘導体でたと１、えは次の如きものを
その代表例としてあげることができる。

４−アミｙ　−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル
−４−７ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エナルーＮ−β−ヒドロキシェナルアニリン、３
−メナルー４−７ミ／−Ｎ−エナル−Ｎ−β−ヒドロキ
ンエチルアニリン、３−メテル−４−アミノ−Ｎ−エナ
ルーＮ−β−ノタンスルホンアミドエテルアニ！Ｊン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エテル−Ｎ−β−ノドキ
ンエテルアニリン、３−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−４−アミノ−Ｎ　、　Ｎ　−ジエチルアニリン、３
−メト七シー４−アミノーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒトａ
キシエナルアニリン、３−メトキシ−４−７ミ／−Ｎ−
エナルーＮ−β〜メトキシエナルアニリン、３−アセト
アミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エテル−Ｎ−
β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル
ー３−メナルー４−アミノアニリン、Ｎ−エテル−Ｎ−
β（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−
アミノアニリンやこれらの塩、例えば硫酸塩、［９塩、
亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などである。

〔発明の効果〕

本発明によれば、前記第１および第２の目的を達成””
Ｃ＠る他、イエローフィルタ一層を設けるまでもなく、
該層を設けた場合と同様の効果が得られるため、高感度
であ＃）ながらも、カブリの発生を抑制でき、色濁）の
少ない、かつ耐熱性に優れた感光材料が提供できる。

以Ｆ余白 〔実施例〕 次に実施例をあげて本発明を例証するが本発明がこれに
より限定されるものでハナい。

実施例１ 下引き加工したセルローストリアセテートフィルムから
なシ、・・レーション防止層（黒色コロイド銀０．４０
ｇおよびゼラチン３．０ｇを含有する。

）を有する透明支持体上に、■記の各層を順番に塗設す
ることによシ試料１を作製した。なお、以下のすべての
実施例において感光材料中への添加糸は１Ｒ当シのもの
を示し、又ハロゲン化銀乳剤とコロイド銀は銀に換算し
て示した。

〔試料１〕・・・比較例 層１・・・赤感性に色増感された１、４ｇの低感度赤感
性沃臭化銀（沃化銀７モル係含有）乳剤及び１．２ｇの
ゼラチン並びに０．８ｇの１−とドロキシ＋　４ｊ　（
β−メトキシエチルアミノカルボニルメトキシ）−Ｎ−
［β−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルク
ー２−ナフトアミド〔以ＦＣ−１と称する。〕、０．０
７５ｇの１−ヒドロキシ−４，−Ｃ４−（１−ヒドロキ
シ−δ−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフナ
ルアソ゛）フェノキシ、：１−Ｎ−［β−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル−２−ナフトアミド１
−ジナト１ノウム〔以下、カラードシアンカフ”ラー（
ＣＣ−１）と称する。〕及び０．ＯＬ５ｇの１−じドロ
キシ−２−〔β−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）−ｎ−ブナル〕ナフトアミド、００７ｇの４−メーク
タデシルスクシンイミド−２−（ｉ−フェニル−５−テ
トラゾリルナオ）−１−インタ゛ノン〔以下ＤＩＲ化合
物（Ｄ−１）と称する。〕を溶解した０、６５ｇのトリ
クレジルぢ二スフニー）　（ＴＣＰ）を含有している低
感度赤感性乳首Ｉ」層（以下ＲＬ層という）。

層２・・・１．３ｇの高感度赤感性沃臭イヒ銀乳即１（
６モル係の沃化銀含有）、１．２ｇのゼラチン並ヒニ０
．２１ｇのシアンカプラー（ｃ−ｔ）及び０．０２ｇの
カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）を溶解した０、２
３ｇのＴＣＰを含有している高感度赤感性乳剤層（以ｆ
ＲＨ層という）。

ｌ鋸３・・・０．０７ｇの２，５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン〔以下、汚染防止剤（ＨＱ−１）と称する
。］を溶解した０、０４ｇのｎ−ジブチルフタレート〔
以下、ＤＢＰと称する。〕及び０．８ｇのゼラチンを含
有している中間層（以下ＩＬという）。

層４・・・緑感性に色増感された０、８０ｇの低感度沃
臭化銀（沃化銀６モル循含有）乳剤及び２．２ｇのゼラ
チン並びに０．８ｇの１−（２，４，６−）リクロロフ
ェニル）−３−［３−（２，４−ジーｔ−ア０．１５ｇ
の１−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（１
−す７ナルアゾ）−３−（２−りａロー５−オクタデセ
ニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン〔以下
、カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−ｔ）と称する。〕
、０．０１６ｇのＤＩＲ化合物（Ｄ−１）を溶解した０
、９５ｇのＴＣＰを含有している低感度青感性乳剤層（
以下ＧＬという）。

層５・・・緑感性に色増感された１、８ｇの高感度緑感
性沃臭化銀（沃化銀６モル係含有）乳剤、１．９ｇのゼ
ラチン並びに０．２０ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−１）
、及び０．０４９ｇのカラードマゼンタカプラー（ｃＭ
−ｔ）を溶解した０、２５ｇのＴＣＰを含有する高感度
緑感性乳剤層（以下ＧＨという）。

層６・・・０．１５　ｇの黄色コロイド銀、０．２ｇの
汚染防止剤（ＨＱ−４）を溶解した０、１１ｇのＤＢＰ
及び１．５．　ｇのゼラチンを含有するイエローフィル
タ一層（以下ｙｃという）。

層７・・・青感性に色増感された０、２ｇの低感度沃臭
化銀（沃化銀４モル係含有）乳剤及び１．９ｇのゼラチ
ン並びに１．５ｇのα−ピバロイル−α−（ｌ−ベンジ
ル−２−フェニル−３，５−ジオ千ンイミダゾリジンー
４−イル）−２′−クロロ−５′−〔α−ドデシルオキ
シカルボニル）エトキシカルボニル〕アセドアニライド
〔以下、￥−１と称する。

〕會溶解した０、６ｇ０ＴＣＰを含有する低感度青感性
乳剤層（以下ＢＬという）。

層８・・・Ｗ感性に色増感された１、０ｇの高感度沃臭
化銀（沃化銀２モル係含有）乳剤、１．５ｇのゼラチン
並びに１．３０ｇのイエローカフ“ラー（Ｙ−１）を溶
解した０６５ｇのＴＣＰを含有する高感度青感性乳剤層
（以°ドＢＨという）。

層９・・・２．３ｇのゼラチンを有する保護層（以下Ｐ
Ｆ？１．という）。

上記試料ｌと同様にして試料２〜８を以下のようにして
作成した。

〔試料２〕・・・比較例 層■・・・前記ＲＬに同じ Ｎ２・・・前記ＩＬに同じ 層３・・・前記ＧＬに同じ 層４・・・前記ＩＬに同じ 層５・・・前記ＲＨに同じ 層６・・・前記ＩＬＩＣβＩじ 層７・・・前記ＧＨに同じ 層８・・・前記ｙｃに同じ 層９・・・前記ＢＬに同じ 層ｌＯ・・・前記ＢＨに同じ 層１１・−・前記ＰＲに同じ 〔試料３〕・・・比級例 層１〜層３・・・前記試料１の層１〜層３に各々同じ層
４・・・前記ＢＬに同じ 層５・・・前Ｇ己ＩＬに同じ 層６・・・前記ＧＬに同じ 層７・・・前記ＧＨに同じ 層８・・・前記ｙｃに同じ 層９・・・前記ＢＨに同じ Ｎ１０・・・前記ＰＲに同じ 〔試料４〕 層１−４・・・試料２０層１〜４に同じ層５・・・前記
ＢＬに同じ 層６・・・前記ＩＬに同じ 層７・・・前記ＲＨに同じ 層８・・・前記ＩＬに同じ 層９・・・前記ＧＨに同じ 層（０・・・前記ＩＬに同じ 層１１・・・前記ＢＨに同じ 層１２・・・前記ＰＲに同じ 〔試′＋＋５コ・・・本発明 試料４とＩＩ″＋１しく作成したが、該層１１の高感度
％’感性￥Ｌ　ｒ＋：１層における乳ｆに１］の沃化銀
含有率を５モル％としたことのみ異ならせた。

〔試料６〕・・・本発明 試料５と同じく作成したが、該層４の中間層全前記層６
のイエローフィルタ一層に代えると共に、該層５の低感
度赤感性孔？１１］層の沃化銀含有率を２モル％としブ
こことのみ異ならせた。

〔試料７〕・・・本発明 試料５と同じく作成したが、該層７の高感度赤感性孔Ｉ
′ｉｌＪ層と、該層９の高感度緑感性乳剤層の位Ｉｔ　
’に入れ換えたことのみ異ならせた。

〔試料８〕・・・本発明 試料５と同じく作成したが、該層１■の高感度青感性乳
剤層のハロゲン化銀を、７モル％の沃化銀を含有する沃
臭化銀であって、特開昭５４−４８５２１号公報に記載
された製造法によるコア・シェル型ハロクン化銀乳４」
に代えたことのみ異ならせた。

これらの試料の各々に光学楔を介してニュートラルおよ
びこれと同等の分解光（青色光、緑色光、赤色光）露光
を与えた。これとは別に試料の一部を５０℃、２０％Ｒ
Ｈ条件下゛で４日間保存したものと、しないものとに各
々光学楔を介してニュートラル露光を与えた。これらの
各試料についてそれぞれ下記の処理工程で処理して色素
画像を得た。

得られた特性値を下記表に記す。

以下余白 処理工程〔処ｖ、！温度３８℃〕　　処理時間（乾　　
燥 各処理工程において使用した処理柩組成は下記の如くで
ある。

〔発色現像液〕

〈水を加えて１ｔとする。

〔瀕白ｉ夜〕

〔定着液〕 ｌＸに調整する。

〔安定化液〕

Ｂ、ＧおよびＲは各々背、緑、赤色光に対する測定値で
ある。

＊ｌ・・・感度は各々試ｆ＋昌ｌの感度を■ＯＯとする
相対値で示した。

＊２・・・インターイメージ効果（ＩＩＥ）は、得られ
た色素画像について成る濃度点におけるニュートラル露
光（赤色＋緑色＋青乙の露光）と分解露光（それと当価
な赤色、緑色及び青色の各露光）とのΔ廟Ｅ（ｇ：露光
量）感度における増加の程度によジインターイメージ効
果を示した。

＊３・・・画像の鮮鋭性の改良効果の検出はＭＴＦ（Ｍ
ｏｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉ
ｏｎ）　ｆ求め空間周波数が１０本／ｍｍ、　　３０本
／１ｎｍ　、　　５０本／１ｒｖｎでのＭＴＦの大きさ
を比較することによシ行なった。

＊４・ＲＭＳ：ａ集画像濃度がＤｒｎｉｎ＋０．８の色
素画像を円形走査口径が２５μのマイクロテンシトメー
ターで走査した時に生じる濃度値の変動の標準偏差の１
０００倍値全コントロール試料を１００とする相対値で
承した。

第１表から明らかなように、層構成を本発明の構成とす
ることで増感が達成される（試料−１゜２に対する試料
Ｎａ３〜８）が、本発明のように沃化銀含有率を定めだ
ときに特に緑感光性が大巾に上昇し、かつ試料８のよう
にコア／シェル型の場合、最も効果が大きいことがわか
る。また、粒状性改良も同様に、大巾にＲＭＳが小さく
、即ち粒状性が改良されていることがわかる。さらに、
鮮鋭性が向上することもわか９、さらにまた、インター
イメージ効果についても大巾な改良効果が認められるこ
ともわかる。

実施例２ 実施例１と同様にして試料を作成したが、実施例■の各
試料とは以下のように中感度層を設けることを異ならせ
た。

先ず、該実施例に用いた中感度乳剤層の組成を挙げる。

（１）　　中感度赤感性乳剤層（以ＴＲＭ層という）・
・・実施例１０層２と同様であるが、該高感度赤感性沃
臭化銀乳剤を中感度赤感性沃臭化銀乳剤に代えたことの
み異ならせた。

（２）　　中感度緑感性乳剤層（以−ＦＧＭ層という）
・・・実施例■の層５と同様であるが、乳剤として中感
度のものを用いたことのみ異ならせた。

（３）中感度緑感性乳剤層（以下ＢＭ層という）・・・
実施例１の層８と同様であるが、乳剤として中感度のも
のを用いたことのみ異ならせた。

試料９〜■６を下記第２表に示す層構成になるように作
成した。

以下余白 第２表 なお、試料■６のＢＨ層は、前記実施例１の試料８と同
じ製造法によるコア・シェル型ノ１０グン化銀乳剤を用
いた。

試料９〜１６の全てについて、ＢＨ層における乳剤の沃
化銀含有率を５モル係とした。

実施例■と同様にして各試料の粒状性（ＲＭＳ）と鮮鋭
性（ＭＴＦ）’ｉ測測定た。その結果は第３表に示す。

以下余白 −５３呵 第３表から明らかなように、本発明によれば高感度であ
る上に粒状性および鮮鋭性をも犬［１］に向上すること
がわかる。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人　弁理士
　　坂　口　信　昭 （ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の緑感性ノ飄ロゲン化銀乳
   剤層、少なくとも１層の赤感性ノ・ａクン化銀乳剤層お
   よび感光度の異なる複数の青感性・・ロゲン化銀乳剤層
   を有するハａグン化銀カラー写真−感光材料において、
   前記複数の青感性ハロゲン化銀乳剤層は、該青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層の１つがハロケン化銀乳剤層として支持
   体から最も遠い側に設けられておシ、かり該遠い側に設
   けられた青感性ハロゲン化銀乳剤層と、よシ感光度の低
   い青感性ハロクン化銀乳剤層とで前記それぞれ少なくと
   も１層の緑感性ハロケン化銀乳剤層および赤感性ハロケ
   ン化銀乳剤層をはさんで設けられておシ、さらに該遠い
   側に設けられた青感性ハロケン化銀乳剤層の少なくとも
   １層が少なくとも３モル幅の沃化銀含有率を有するノ・
   ロケン化銀粒子を含有していることを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 以下余白