JPS60144738A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は積層構成のハロケン化銀カラー写真感光材料に
関する。詳しくは内弐発色現１家方式を該感光材料に適
用する場合の色素画像の粒状性の改良に関する。

（従来技術） 色素画像の粒状性は使用する乳剤のハロゲン化銀粒子の
大きさ１粒子分布、カプラーの種類、現像条件或いはそ
の他光学的要因等で左右される。

この中ハロゲン化銀粒子の大きさが轍も大きな影響を与
え、一般に粒子か大きい根粒状性が悪化する。従って粒
子の微細化は粒状性の改良に甚だ有効であるが、一方に
於て感度は粒子のハロゲノ化銀組成が筒−の場合、粒子
の大きさと共に一般に増大するので高感度が要求される
際には、粒子微細化だけに頼って粒状性を改善すること
は適切ではない。

またカプラーによる粒状性改良は、カプラーの反応油量
比、反応速度或は無色カプラーの併用等に層目して行わ
れるが、粒状性のみに層目してカプラーの選定を行うと
色素画像の色相、発色濃度或は画像の階調性が失われ、
写真特性のａ合的バランスに於て不都合を生ずる。

このように各種の要因が複雑に干渉し合って構成される
写真特性にあっては単−要因の制御によって写真特性の
一部例えば粒状性を改良することは困難であって、複合
的処置か必要となる。

このような観点から例えば西独特許第１，１２１゜４７
０号或は英国特許第９２３，０４５号には、高、低感度
の乳剤層（ハロゲン化銀乳剤層）の２層積層構成に、カ
ブ２−の選択、添加量の制御を併用し、１川−感色性で
高、低感度の乳剤を別層として積層塗設し、且つ高感度
乳剤層へのカプラーの添加量を抑え更に無色カプラーを
併用し、またカプラーの発色速度を低く制御して高感度
乳剤層の最大発色濃度を低感度乳剤層より低く抑えて０
．２〜０．６０に止めることにより、感度を上げ且つ実
用上最も重要な濃度域での粒状性を不都合のない範囲に
収める方法を開示している。尚該方法に於て低感度乳剤
層へのカプラーの添加量を減少させれば粒状性を更に上
げることができるが、最大発色濃度、階調性が失われ兼
用に供しえない。

また前記開示された技術に倣って高、低感度の乳剤層を
別層として積層塗設する場曾には、高感度乳剤層のハロ
ゲン化銀大粒子の現像によって生成した発色現像主系の
酸化生成物が、カプラー添加量の多い低感度乳剤層に拡
散してゆき発色することにより該大粒子の影を転写する
ことになり粒状性悪化の要因を蔵している。

また高感反化が益々要求されることから低感度乳剤層の
感度水準を上げる即ち該層のハロゲン化銀粒子の粒径な
増大する傾向があり、改良手段として有意義だ−た高、
低感度乳剤層間の差異が失われ、前記開示された技術の
意義が薄れＱつある。

この窮地を脱する目論見から、宵、緑及び赤感性乳剤層
の中層くとも１つの感色性乳剤層を上、中、下層の３層
構成とし且つ感度についてはその順に高、中、低とし、
乳剤上層及び中層の最大発色濃度か夫々に０．６以下に
ならしめる方法が特公昭４９−１５４９５号に開示され
ている。

しかし上記開示技術に於ても感度と粒状性との間にある
相反的因子を充分に払拭もしくは緩和しうる技術内容に
は到っていない。即ちこの方法によれば高感度層は感度
をかせぐ為に、最上層になければならないが、このため
に中感度層は必然的に最上層の影響を受ける。例えば最
上層にはノーロゲン化銀やゼラチン、カプラー等が含ま
れており、これらによる光学ロスは、中感度層の感度低
下をもたらす。又、最上層が上にある分だけ中感度層は
現像のおくれがあり、これも感度低下の一因となる。そ
こでこれらの感度低下を補うために、中感度層はそれだ
け大きなノ・ロゲン化銀粒子を使いそのためにかえって
粒状性を悪化させるというジレンマをひきおこす。特に
中ＭＩＣＥ層は実用上重要な濃度領域を担っているので
、本来ならばできるだけ粒径の小さなハロゲン化銀を使
い粒状が目立たないように設計すべきであり、その点か
ら考えると特公昭４９−１５４９５号の方法はハロゲン
化銀の粒径選択において粒状性を考慮した時に、本質的
に不利な内容を含んでいると考えられる。

（発明の目的） そこで本発明の目的は、尚感度で、粒状性、特に実用上
最も重安な部分での粒状性が改良されたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 杢発明省らは前記目的に対して種々検討を重ね特に粒状
性に最も関与する濃度部分及び乳剤層配列史に各乳剤層
に付与すべき兄色娘度配分に着目して研究を進め、実質
的に感色性が等しく感腋の異る３種以上の乳剤層をＭし
且つ発色カプラーを金石する写真要素を少くとも一単位
支持体上に設けてなるハロゲン化銀写真感光材料の前記
厚真要素内の乳剤層配列に於て、 （イ）該写真要素中の乳剤層の感度に関し感度か２番日
に高い乳剤層Ｂｍ２が該写真要素中において支持体より
最も離れて位置し、 （ロ）前記と同義の感度が最高の乳剤ｒ＃ＩＩＥｍｌが
前記乳剤層Ｋｍ２よりも支持体側に位置し、（ハ）前記
乳剤層Ｅｎｏと乳剤層１ｍ２０間に、前記と同義の感度
が３査目以降の乳剤層］ＩＤＩｎ１　（ｉ　＝３．４．
・・・＋”）が位置しない 乳剤層配列であることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料を構成した。

また乳剤層Ｅｌｌ及び乳剤層Ｅｍ２の夫々現わす最大発
色濃ｉＤｍｌ及びＤｍ２と、夫々の非感光性現像濃度Ｆ
、及びＦ２の差として定められる夫々の実効最大発色濃
度Ｄｅ】及びＩＭ１２の和は１．４以下が好ましい。ま
た乳剤層Ｅｍ２に用いる発色カプラーの発色速度が乳剤
層Ｆｉｍｌに用いる発色カプラーの発色速度よりも実質
上速い場合は、前記Ｄｅｌ及びＤｅ２に関し、０．２≦
ＤＩ９２≦Ｄｅｌ≦ＬＯの関係を満足させることが好ま
しい。

また、乳剤層Ｅｍ２に用いる発色カプラーとＦｉｍｚに
用いる発色カプラーの発色速度が実質的に同等である場
合は、前記Ｄｅｌ及びＤｅ２に関し、０．２≦Ｄｅｌ≦
Ｄｅ２≦１．０の関係を満足することが好ましく）。

本発明ではハロゲン化銀写真感光材料（以後感光材料と
略称する）中に組込まれた写真侠素中で露光時の光学的
条件、現像処理時の層内、層間相互作用或は現像処理液
からのまたは該液への写真特性に対する影響因子の出入
の下に実際に発現する発色製置が問題であるので、写＆
侠素に与える条件の適意決定のための濃度測定は、実条
件で処理した感光材料の谷Ｊ−を注意深（剥離し実測す
る。

即ち、まづ本発明に依って作成した感光材料の試料に露
光を与え下記の現像処理液により下記の処理工程を踏ん
だ後、写真要素の構成層を順次剥しなから透過徽度を濃
度計で各）ｔｋ績度を測定し、一方支持体濃度、或はカ
ブリ濃度、マスク濃度等の非感光性現像濃度は無露光の
ま＼前記同様の処理を行い、各乳剤層Ｅｍｌ、　Ｋｍ２
．１ｍ３、−・ｊｔｉｍｎ毎に夫々のＤｌ、Ｄ３、Ｄ８
、−・−Ｄｎ及びＦｌ、’２、Ｆ３、・・・Ｆｎをめ、
夫々のＤｌ及びｙｌ（１＝　１．２，３．−ｎ）の差引
としてＤｅｉ　＝　（Ｄｉ　−Ｐｉ）をめた。

処理工程（関℃）　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂　白　６分間秒 水　洗　３分１５秒 定　着　６分間秒 水　洗　３分１５秒 安定化　１分閏秒 谷処理工程において使用した処理液ｍ成は、下記の如く
である。

発色机像数組底： 標目液組成： ［エチレンジアミンテトラｆＯ酸鉄アンモニウム塩　１
００．０　９定着欲組成： 安定化液組成： また、前記乳剤層を形成する）・ロゲン化銀乳剤への発
色カプラーの発色速度の比較は発色カプラーを含有する
試料の現像処理によった。即ちノ・ロゲン化録１モルに
対し該カプラ−０，０２モルをトリクレジルフォスフェ
ート０．０４モル、酢酸エチル０．５モルの混合溶媒に
加熱溶解した後、ドデシルベンセンスルホン酸ソーダを
含むゼラチン溶液と混合し、次いで尚速回転ミキサーで
乳化分散した後前記乳剤に混合した。上記混合溶媒に溶
解しないカプラーはレカプラーを溶解するｆ１課に高沸
点溶媒とカプラーを当モル溶解し乳化分散して添加し、
支ｎ体上に塗布し試料を作成する。この試料に対して濃
度差０．１５の階段ウェッジで露光を行ない前述の処理
工程および処理条件下で現像処理を行ない、より高感度
の発色カプラーを発色速度が速いものとする。

なお、露光時の光源はフィルターを通して、その乳剤層
の感色性に見合った光で行ない最大発色＊ｉが倚られる
ようなＷ＃元量を設定する。また、濃度計は々クベス社
製の鎖肢計（８ＴｋＴＵ８　Ｍフィルター使用）で測定
する。

本発明の実用的な実施態様として、前記写真要素中に感
色性については実質的に同じで感度に関しては高、中、
低の感度を１し且つカプラーを含有し、感度が前記同順
に高感度の乳剤層Ｆｉｍｌ’、中感度の乳剤層Ｅ］］１
２及び低感度の乳剤層Ｅｍ３の３層を包含しており、且
つ該写真要素中に於てｇ３つの乳剤層が、支持体より遠
い方からＥｍ２−　Ｅｍｌ　−Ｅｍ３の順になった乳剤
層配列が挙げられる。

尚乳剤層配列（Ｅｍｚ　−Ｂｍｔ　−Ｅ＋ｎ３）の外側
及びＫｍ２−　Ｅｍｌ　、　］ｌＣｍ１−　Ｋｍ３夫々
の乳剤層間にスカベンジャ一層等の写真機能を補助、補
完する補助層を設けることは差支えない。

また青感性、緑感性及び赤感性の所定の感色性を有する
写真要素各単位で各々感度について異る３層以上の乳剤
層から成ってもよいし、特に着目する色素画像を形成す
る写真要素についてのみ３層以上の乳剤層の積層構成と
してもよい。この場合特に着目する写真要素としては緑
感性または／及び赤感性写真＊素である。

筺だ感色性と発色カプラーの発色色相との組合せは感光
材料の使用態様によって適宜変えてもよい。

次に各乳剤層々厚１層間隙及び発色カプラーの添加量は
粒状性に大きく影響する発色現像主薬の酸化生成物の拡
散挙動、実効濃度或は現像性、鮮鋭性等を勧業して定め
られる。

前記乳剤層Ｅｍ１及びＥｍ２に対する発色カプラーの含
有量は発色カプラーの種類によって異るがノ−ロゲン化
銀１モル当り帆００１〜０．０５　モル、好ましくは帆
００５〜０．０４　モルであって、発色現像主薬の酸化
生成物が拡散し、輪廓の不明瞭な発色塊（以後色素雲と
称す）を生ずるためには発色濃度、階調性の許す限り少
量であることが好ましい。

乳剤層ＫｆＩＩＩ及び乳剤層Ｂｍ２の層厚は発色現像主
薬の酸化生成物の拡散稀釈によって前記色素雲を形成す
るには厚い方が好ましい。またカプラーの種類、添加量
によっても変化し、更に鮮鋭性、現、像性からは逆に層
厚が薄いことが要求される。従って層厚としては０．５
〜【０μｍ１好ましくは１〜５　／ｊｍである。

特に乳剤層Ｅｌｌについては、感度が３番目以降の乳剤
層Ｅｍｉ　（ｉ’＝３．４．・・・＋”）の発色カプラ
ー含有密度が尚い場合には乳剤層ＩＣｍ１の大粒子の影
を乳剤層Ｅｍｉに転写し粒状性を荒さぬよう乳剤層Ｅｍ
ｘの層厚は１．５　ａｍ　以上と−Ｊ−ることか好まし
い。またこの場合の乳剤層Ｅｍ＋に於る発色カプラーの
密度は帆００１モル／−以下、好ましくは帆００００５
〜ｏ、ｏｏｏｓモル／ｄである。

乳剤層Ｅｌｎｌ及びＥｍ２に用いる発色カプラーの種類
には特別な制約はないか、色素雲を形成する方策として
発色速度の遅いカプラーを用い発色ｍｆ＆生薬酸化生成
物の捕捉確率を低めれば一層効朱的であり、同観点から
２当量カプラーより４当量カプラーを用いた方が好まし
い。但しこれらのカプラーに限定されるものでなく、総
合的判断によって選ぶべきである。

本発明に使用される耐拡散性シアンカプラーはフェノー
ル系化合物、ナフトール系化合物か好ましく、例えは米
国特許第２，３６９，９２９号、同第２．４３４，２７
２号、同第２，４７４，２９３号、同第２．８９５，８
２６号、同第３，２５３，９２４号、同第３．０３４，
８９２号、同第３，３１１，４７６号、同第３．３８６
，３０１号、同第３，４１９．＋３９０号、同第３．４
５８，３１５号、同第３，４７６．５６３号、同第３．
５９１，３８３号等に記載のものから選ぶことができ、
それらの化合物の合成法も引例に記載されている。

以下に本発明において特に有用なシアンカプラーの具体
例を記載する。

Ｃ−１１−ヒドロキシ−Ｎ−［β−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミド Ｃ−２１−ヒドロキシ−Ｎ−（γ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）プロピル）−２−ナフトアミド Ｃ−３２，４−ジクロロ−３−メチル−６−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）フェノール Ｃ−４２，４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェ
ノール Ｃ−５２−パーフルオロブチルアミド−５−〔α−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド〕フ
ェノール Ｃ−６１−ヒドロキシ−４−（オクタデシルサクシンイ
ミド）−Ｎ−エチル−３，′５′−ジカルボキシー２−
ナフタトアミド Ｃ−７１−ヒドロキシ−４−アニリノカルボニルオキシ
−Ｎ−（β−（２，４−ｔ　−ｔｅｒｔ−７ミルフエノ
キシ）ブチルクー２−ナフトアミ　ド Ｃ−８１，２−ビス−（４−ヒ・ドロキシ−３−〔Ｎ−
〔β−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チル〕カルバモイル〕−１−ナフチルオキシカルバミノ
）エタン Ｃ−９１−ヒドロキシ−４−（エトキシカルボニルメト
キシ）−Ｎ−（β−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミル）
ブチルクー２−ナフトアミド Ｃ−１０１−ヒドロキク−４−〔β−メトキシエテルア
ミノカルボニルメトキシ）−Ｎ−（β−（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルクー２−ナフトア
ミド Ｃ−１１２−クロル−３−メチル−４−カルボキシメト
キシ−６−〔β−（２，４−ジーｔｅｒｔ　−アミルフ
ェノキシ）ブチロイルアミノクーフェノール Ｃ−１２１−ヒドロキシ−４−メトキシカルボニルオキ
シ−Ｎ−ドデシル−２−す７トアミドＣ−１３１−ヒド
ロキシ−４−（４−トルエンスルホンアミド）−Ｎ−（
β−（２，４−ジーｔθｒｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルクー２−ナフトアミド Ｃ−１４１−ヒドロキシ−４−（１−（ナフチルアミノ
カルボニルオキシ）−Ｎ−（β−（２゜４−ジー１：ｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミド Ｃ−１５１−ヒドロキシ−４−〔α−（β−メトキシエ
トキシカルボニル）エトキシ）−Ｎ−〔β−（２，４−
ジーｔｅ　ｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルクー２−ナ
フトアミド Ｃ−１６１−ヒドロキシ−４−（４−（β−カルボキシ
プロパンアミド）−７エノキシ〕−２−（Ｎ−（β−（
２，４′−＋８ｒｔ−７ミルフエノキシ）ブチルアミノ
〕）ナフトエ酸アミド Ｃ−１７１−ヒドロキシ−４−（ｐ−メチルスルホニル
メトキシ）−２−（Ｎ−へキサテシル）−ナフトエ酸ア
ミド 本発明におい″′Ｃ使用される耐拡散性カラードシアン
カプラーは、フェノールまたはす７ト一ル訪導体のもの
が一般的であって、その列は例えは米国特許第２，５２
１，９０８号、同第３，０３４，８９２号、英国特許第
１，２５５，１１１号、特開５４Ｓ−２２０２８号、同
５０−１２３３４１号、同５０−１０１３５号、米国特
許第３，４７６．５６３号等に合成法とともに記載され
ている。

本発明において有利に用いられるカラードシアンカプラ
ーの具Ｋ　ｆｉｌは下記の如きものである。

ＣＣ−１１−ヒドロキシ−４−（２−アセチルフェニル
アゾ）−Ｎ−［β−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルクー２−ナフトアミド ＣＣ−２１−ヒドロキシ−４−（２−（ｌｌ−フェニル
プロピオニル）フェニルアゾ）　−Ｎ−〔δ−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルクー２−ナフトア
ミド ＣＣ−３１−ヒドロキシ−４−フェニルアゾ−４′−（
４−＋；−ブチルフェノキシ）−２−ナフトアニリド ＣＣ−４１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ
−８−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−す７チル
アゾ）フェノキシ〕−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミド・ジナト
リウム塩 ＣＣ−５１−ヒドロキシ−４−（４−（２−ヒドロキシ
−３，６−ジスルホ−１−ナフチルアゾ）フェニルカル
バモイルオキシ〕−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミド−ジナトリ
ウム塩 Ｃ０−６１−ヒドロキシ−４−（２−エトキシカルボニ
ルフェニルア：／）−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミド 本発明において使用される耐拡散性マセンタカプラーと
しては、ピラゾロン糸ピラゾロトリアゾール糸、ピラゾ
リノベンツイミダゾール糸、インダシロン系などの化合
物か挙けられる。ピラゾロン糸マゼンタカプラーとして
は、米国％ｆＦ第２゜６００．７８８号、同第３，０６
２，６５３号、同第３．１２７，２６９号、同第３，３
１１，４７６号、１川第３．４１９，３９１号、同第３
，５１９，４２９号、同第３．５５８，３１８号、同第
３，６８４，５１４号、同第３．８８８，６８０号、特
開昭４９−２９６３９号、　同４９−１１１６３１号、
同４９−１２９５３８号、岡５０−１３０４１号、特公
昭５４−１０４９１−Ｑ、同５３−４７１６７号、同５
５−３０６１５号に記載されている化合物；ピラゾロト
リアゾール糸マゼンタカブ２−としては、米国特許第１
，２４７，４９３号、ベルギー特許第７９２，５２５号
に記載されている化合物；ピラゾリノベンツイミダゾー
ル糸マゼンタカプラーとしては、米国特許第３，０６１
，４３２号、西独％許第２，１５６，１１１号、特公昭
４６−６０４７９号に記載されている化合物；更にイン
ダシロン糸マゼンタカプラーとしては、ベルギー特許第
７６９゜１１６号に記載されてい′る化合物は本発明に
有利に用いることができる。

以下に本発明におい′Ｃ特に有用なマセンタカプラーの
具体例を記載する。

−１ １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベ
ンツアミドクー５−ピラゾロン−２ １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（３−
ドブフルスクシンイミドベンツアミド）−５−ピラゾロ
ン −３ ４，４／−メチレンビス（１−（２，４，６−）リクロ
ロフェニル）−３−（３−（２，４−ジーを一アミルフ
ェノキシアセトアミド）ベンツアミドクー５−ピラゾロ
ン） −４ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３＝（２−
クロロ−５−オクタデシルスクシンイミドアニリノ）−
５−ピラゾロン −５ １−（２−クロロ−４，６−シメチルフエニル）−３−
＋３−（α−（３−ベンタテシルフェノキシ）ブチルア
ミド〕ペンツアミド）−５−ピラゾロン −６ １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（２−
クロロ−５−オフタテシルカルバモイルアニリノ）−５
−ピラゾロン −７ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシヘキシルアミド）
ペンツアミド〕−５−ピラゾロン−８ ３−エトキシ−１−（４−（α−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）ブチルアミド〕フェニル）−５−ピラゾロン Ｍ−９ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ）−５−ピラ
ゾロン Ｍ　−ｔ。

１−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）テトラデカンアミドアニリノ）−５−ピラ
ゾロン −１１ １−（２，４，６−）リクロロフェニル〕−３＝（３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ペ
ンツアミドクー４−アセトキシ−５−ピラゾロン 　−１２ １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ペ
ンツアミドクー４−エトキシカルボニルオキシ−５−ピ
ラゾロン −１３ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ペ
ンツアミド）−４−（４−クロロシンナモイルオキシ）
−５−ピラゾロン　−１４ １−（２，４，６−）リクロロンエニル−３−（３−（
４−ｎ　−）”テシルベンゼンスルホンアミド）ペンツ
アミド）−５−ピラゾロン−１５ ４，４′−ベンジルテンビス（１−（２，４，６−）リ
クロロフェニル）−３−（１１’ロロー５−〔γ−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アニ
リノ）−５−ピラゾロン〕−１６ ４，４−ベンジルテンビス（１−（２，３，４，５，６
＝ペンタクロロフエニル）−３−（２−１０ロー５−〔
γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド〕アニリノ１−５−ビッグロン〕 −１７ ４，４’−（２−クロロ）ベンジルテンビス〔ｌ−（２
，４，６−トリクロロフェニル）−３−（２−クロロ−
５−ドデシルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロ
ン〕 −１８ ４，４／−メチレンビス（１−（２，４，６−トリクロ
ロフェニル）−３−（３−［α−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルアミド〕ペンツアミド）−５−
ピラゾロン〕 本発明において使用される耐拡散性のカラード・マゼン
タカプラーとしては、一般的にはカラーレスマゼンタカ
プラーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合物
が用いられ１例えは米国特許第２，８０１，１７１号、
同第２，９８３，６０８号、同第３，００５，７１２号
、同第３，６８４，５１４号、英国％軒第９３７，６２
１号、特−陥４９−１２３６２５号、同４９−３１４４
８号に記載されている化合物が挙げられる。爽に米国籍
許弗３，４１９，３９１号に記載されているような現像
主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出していく
タイプのカラードマゼンタカプラーも用いることか出来
る。

以下にその具体的代表的を挙ける。

Ｍ−１ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（４−
メトキシフェニルアゾ−３−（３−（２゜４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシアセトアミド）ペンツアミドクー５−
ピラゾロン Ｍ−２ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（１−
ナフチルアゾ）−３−（２−クロｏ−５−オクタデセニ
ルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン Ｍ−３ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニルアゾ）−３−（２−ク
ロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ）−５−ピラゾ
ロン Ｍ−４ １−（２，４，６−）リクロロフェニ／ｌ／）　−４−
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニルアゾ）−３−（
２−りｏロー５−オクタデセニルスクシンイミドアニリ
ノ）−５−ピラゾロンＭ−５ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−〔α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
フェノキシ）テトラデカンアミド〕アニリノ）−４−（
１−ナフチルアゾ）−５−ピラゾロン Ｍ−６ １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（２−
クロロ−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド〕アニリノ）−４−（４−メトキシフ
ェニルアゾ）−５−ピラゾロン Ｍ−７ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド〕アニリノ）−４−（４−ヒドロキシ
フェニルアゾ）−５−ピラゾロン Ｍ−８ １−（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）−
３−（２−クロロ−５−〔γ−（２，４−シーｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド〕アニリノ）−４−（４−
ヒドロキシフェニルアゾ）−５−ピラゾロン 本発明において使用される耐拡散性イエローカプラーと
しては、従来より開鎖ケトメチレン化合物か用いられて
おり、一般に広（用いられているベンゾイルアセトアニ
リド屋イエローカプラー、ピバロイルアセトアニリド型
イエローカプラーを用いることができる。更にカップリ
ング位の炭素原子がカップリング反応時に離脱すること
か出来る置換基と置換されている２当量型イエローカプ
ラーもＭ利に用いられている。これらの列は米国特許第
２，８７５，０５７号、同第３，２６５，５０６号、同
第３，６６４，８４１号、同第３，４０８，１９４号、
同第３，４４７，９２８号、同第３，２７７．１５５号
、同第３，４１５，６５２号、特公昭４９−１３５７６
刃。

特開ｆｆ１４８−２９４３２号、同４８−６６８３４号
、同４９−１０７３６号、同４９−１２２３３５号、同
５０−２８８３４号、同！５０−１３２９２６号などに
合成法とともに記載され℃いる。

以Ｆに本発明において特に有効なイエローカプラーの具
体例を記載する。

−１ 、α−（４−カルボキシフェノキシ）−α−ビバリルー
２−クロロー５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド −２ α−ビパリルー２−クロロー５−〔γ−（２゜４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド −３ α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオ
キシカルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド −４ α−（４−カルボキシフェノキシ）−α−ビバリルー２
−クロロー５−〔α−（３−ベンタテシルフェノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニリド −５ α−（１−ベンジル−２，４−ジオキソ−３−イミダゾ
リジニル）−α−ピバＩＪ　ルー　２−　クロロ−５−
〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド〕アセトアニリド −６ α−〔４−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジ
オキシ−１，２，４−）リアゾリジニル〕〕−α−ピバ
リル−２−クロロ−５−〔γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド −７ α−アセトキシ−α−（３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド〕ヘンゾイル）−２−
メトキシアセトアニリド−８ α−（３−〔α−（２，４−ジーｔ−アミルフェノキシ
ブチルアミド〕ベンゾイル）−２−メトキシアセトアニ
リド −９ α−（４−、（４−ベンジルオキシフェニルスルホニ＃
）フェノキシ〕−α−ピバリルー２−クロロ−５−（ｒ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド
〕アセトアニリド −１０ α−ビバリルーα−（４，５−ジクロロ−３（２Ｈ）−
ピリダゾ−２−イル）−２−クロロ−５−（（ヘキサデ
シルオキシカルボニル）メトキシカルボニル〕アセトア
ニリド −１１ α−ビバリルーα−（４−（１）−クロロフェニル）−
５−オキソ−Δ２−テト２ゾリンー１−イル）−２−ク
ロロ−５−〔α−（ドデシルオキシカルボニルアセトア
ニリド Ｙ−襲 α−（２，４−ジオキソ−５，５−ジメチルオキサゾリ
ジン−３−イル）−α−ピノくジル−２−クロロ−５−
〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド〕アセトアニリド−１３ α−ビバリルーα−（４−（１−メチル−２−フェニル
ー３．５−ジオキソ−１，２，４−）リアゾリジニル）
〕−〕２−クロロー５−γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド −１４ α−ビバリルーα−（４−（ｐ−エチルフエニ々）−５
−オキシーΔ２−テトラゾリンー１−イル〕−２−クロ
ロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニリド −１５ α−（４′−メトキシベンゾイル）−α−ピラゾリル−
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアセトアニ
リド 本発明における上記耐拡散性カプラーの使用型は前記乳
剤層Ｅｍｌ及びＪＩＣＩｌ１１２については前述の埋り
であるか、一般に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の索１モ
ル西り２×１「　ないし５×Ｌ「　モル、好マしくは島
感度乳剤層では５　Ｘ　ｌｃｒ　モルないし５×」Ｃモ
ル、低感度乳剤層では２ｘ’ｔｖ２モルないし３　Ｘ　
１０１モルである。中間層にはＩ　Ｘ　ＬＦ６モル／ｄ
ゴないしｓ　ｘ　ｔｃｒ５モル／　ｄｍ”　、好ましく
は４×ＥＣ６モル／ａゴないし３ＸＬＦ５モル／ａゴで
ある。

耐拡散性カプラーの分散方法としては、所謂、アルカリ
水浴准分散法、固体分散法、ラテックス分散法、水中油
滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ耐拡
散性カブ２−の化学構造等に応じて適宜選択することが
できる。

本発明の感光材料に使用されるハロゲン化銀乳剤として
は、首業界において使用されるａ−意のハロゲン化銀乳
剤が適用される。列えば、塩化銀、契化嫁、沃兵化嫁、
塩臭化銀、塩沃化銀もしくは塩沃臭化銀の結晶又はとわ
らの結晶の混合物を含むことができる。略ハロゲン化銀
乳剤は大粒子でも小粒子でもよ（、そして単分散でも多
分散でもよい。また、ハロゲン化銀結晶は立方晶、八面
体、エヒタキシャル混成結晶等の何れでもよい。該乳剤
はネガ乳剤もしくは直接ポジ乳剤とすることができる。

それらは主としてハロゲン化懺独子の表面に潜像を形成
する表ｒ［］ｌ！潜像型乳剤、ハロケン化銀粒子の内部
に潜像を形成する内部潜像型乳剤または表地＠像屋乳剤
と内部潜像型乳剤との混合物を使用できる。

尚本発明に関る３層以上の乳剤層の積層構成を採る写真
要素に於ては、最高感度の乳剤７ｉＥｍｌかＥｍｌより
も上側に位置する２番目の感度の乳剤層Ｉｎ＋ｚに光量
を制限されて結党されることになるので、乳剤）＠Ｅｍ
２に用いる乳剤としては光学的光量ロスの少い単分散性
ハロゲン化鉋粒子から戊る乳剤を用いることがのぞまし
い。本発明に於て単分散性とは粒子分布を変動係数ｅＶ
（％）；ＣＶ　（％）＝（標準偏差／”ｌ”Ｍ粗性）　
ｘ　１００で表した時、ＣＶ（％）≦スの場合を言い、
史に好ましくはＣＶ（ｕｌｏ）≦１８である、更に好ま
しくは実効光量ロスの面から光散乱の多い牧径０．４〜
０．６１ｍの粒子を含まない単分散性乳剤か好ましい。

また最高感度の乳剤層Ｅｍｚの乳剤に対してもその下積
となる乳剤層Ｅｍｉ　（ｉ　＝　３．４．・・・、ｎ）
に対する考慮から単分散性であることが灯ましい。

仝発明に閑る単分散性ハロケン化銀粒子の調製法として
はｐＡｇ及びｐｈ　をコントロールしながらダブルジェ
ット法により所望の大きさの粒子を得る革が出来る。ま
た高置の単分散性のハロゲン化銀乳剤は特開昭５４−４
８５２１号に記載されている方法を適用する事か出来る
。その方法の中の好ましい実施態様としては沃果化カリ
ウム、ゼラチン水浴液とアンモニア性硝酸水浴液とをハ
ロゲン化嫁橿粒子を含むゼラチン水＃液として変化させ
て添加する方法によって製造する。

この際添加速度の時間関数、Ｉ）！（，１）Ａｇ、　＠
度、湿度等を適宜に選択することにより、？ｔ６Ｉ！Ｌ
の単分散ハロケン化嶽を得る拳か出来る。

これらのハロケン化鉄は、活性セラチン；硫黄増感剤、
例えはアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等；
セレン増感剤：還元増感剤、例えば第１スズ塩、二酸化
チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例えは金増感剤
具不的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウムク
ロロオーレート、２−オーロスルホベンゾチアゾールメ
トクロライド等あるいは例えはルテニウム、ロジウム、
イリジウム等の水浴性塩の増感剤、兵庫的にはアンモニ
ウムクロロパラデート、カリウムクロロオーレ−トおよ
びナトリウムクロロパラダイト等（これらの成る棟のも
のは量の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等と
して作用する。）；等により単独であるいは適宜併用（
例えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン
増感剤との併用等。）して化学的に増感すれていてもよ
い。

さらにこのハロゲン化欽は所望の阪長域に光学的に増感
することがでさ、例えばゼロメチン色素、モノメチン色
素、ジメチン色素、トリメチン色索等のシアニン色素あ
るいはメロシアニン色素等の光学増感剤で単独にあるい
は併用して（例えは超色素増感）光学的に増感すること
ができる。

本発明に関って使用される親水性コロイドとしでは、セ
ラテンのみならす、各棟のゼラチン誘導体、例えはセラ
チンと芳香族塩化スルフォニル、［塩化物、酸無水物、
インシアネート、１．４−ジケトン類との反応により作
られるゼラチン酵導体、セラチンとトリメリット酸無水
物との反応により作られるゼラチン訪４本、活性ハロゲ
ンを有する壱機臥とセラチンとの反応によるゼラチン誘
導体、芳香族グリシジエーテルとゼラチンとの反応によ
るゼラチン水浴液、マレイミド、マレアミン酸、不飽和
脂肪族ジアミド等とゼラチンとの反応によるゼラチン訪
４本、スルフォアルキル化セ２テン、セラチンのホリオ
キシアルキレン肪導体、セラチンの尚分子クラフト化物
、台Ｉｆｔ親水性高分子物質、セラチン以外の天然親水
性高分子物質、例えは、カセイン、琴大、アルキン酸多
糖類等も、単独もしくは混合して用いることができる。

本発明に係わる乳剤は、目的に応じ１通常用いられる櫨
々の硝加剤を甘むことかできる。これらの添加剤として
は、約えはアザインテン類、トリアゾール類、テトラゾ
ール類、イミダゾリウム塩、テトラゾリウム塩、ポリヒ
ドロキシ化合物等の安定剤千カプリ防止剤；アルテヒド
糸、アジリジン系、イノオキサゾール糸、ビニルスルホ
ン糸、アクリロイル糸、アルボジイミド糸、マレイミド
糸、メタンスルホン酸エステル糸、トリアジン糸等のＮ
膜剤；ベンジルアルコール、ポリオキシエチレン系化合
物等のｔＪ［促進剤；クロマン糸、クラマン系、ビスフ
ェノール糸、亜リン酸ニスデル糸の画像安定剤：ワック
ス、高級脂肪酸のグリセライド、高級脂肪酸の高級アル
コールエステル等の潤滑剤等が挙げられる。ｆた、界面
活性剤として塗布助剤、処理液等に対する浸透性の改良
剤、消泡剤あるいは感光材料の棟々の物理的性質のコン
トロールのための素材として、アニオン型、カチオン型
、非イオン型あるいは両性の％棟のものが使用できる。

帯電防止剤としてはジアセチルセルロース、スチレンノ
（−フルオロアルキルソジウムマレ−１−−）共Ｍ合体
、スチレン−無水マレイン酸共重合体とｐ−アミンベン
ゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩等が有効である
。マ・ント剤とじてはポリメタアクリル酸メチル、ポリ
スチレンおよびアルカリ可溶性ポリマーなどが挙けられ
る。またさらにコロイド状酸化珪素の使用も可能である
。

また膜物性を向上するために絵加するラテックスとして
はアクリル酸エステル、ビニルエステル等と他のエチレ
ン基を持つ単量体との共重合体を挙げることかできる。

ゼラチン可塑剤としてはグリセリン、グリコール糸化合
物を挙げることができ、増粘剤としてはスチレン−マレ
イン酸ソーダ共重合体、アルキルとニルエーテル−マレ
イン酸共重合体等が挙けられる。

本発明に係る支持体としては、たとえは、バライタ紙、
ポリエチ゛レン被榎紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス
、セルロースアセテート、セルロースナイトレート、ポ
リビニルアセタール、ポリプロピレン、たとえはポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリ
スチレン等力あり、これらの支持体はそれぞれの感光材
料の使用目的に応じて適宜選択される。

これらの支持体は必要に応じて下引加工が施される。

本発明に関る感光材料構成層の盗亜方法としては、浸ｙ
ｔｍ布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法、又は
米国符許第２，６８１，２９４号に記載されている型の
ホッパーを用いた押出し塗布法を含む各種の塗布法か用
いられる。所望により二層又は多層を米国特許第２，７
６１，７９１号及び英国特許第８３７，０９５号に記載
されている方法により開時に塗布することもできる。

（実施ｆｕＪ　） 以下、実施例を挙けて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の技術的範囲は以下の実施例によって何ら制
限されるものではなく、棟々多様の実施態様が可能であ
る。

実施例−１ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に下記の各層を支持体側より順次塗設して試
料１を作成した。

（ノー−１）・・・・・・緑感性低感度ノ・ロゲン化銀
乳剤層６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子
サイズ帆４μ乳剤８００ｇ当りハロゲン化ｍ　１．００
モル、セラチン１２０ｇを含む）を通常の方法で調製し
、この乳剤ｂｏｏ　ｙを金および硫黄増感剤で化学増感
し、さらには緑感性増感色素として無水５゜５′−ジク
ロロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニンヒドロキシド；無水５，５／
−ジフェニル−９−エチル−３゜３′−ジー（３−スル
ホプロピル）オキサカルボシアニン；無水９−エチ／Ｉ
／−３，３’−ジー（３−スルホプロピル）　−５、６
、５’、　６’−ジペンゾオキサカルボシアニンヒドロ
キシド；を加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−
１、３、３ａ、　？テトラサインテン０．２５１１．１
−フェニルー５−メルカプトテトラゾ−／ｌ／２０■ポ
リビニルピロリドン０．２９を加えて増感した乳剤Ａを
調製し、この乳剤に下記分散物（Ｍ＋−１）　１５００
編を加え、緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤（１）を調製
し乾燥膜厚２．５μになるように塗布した。

（層−２）・・・・・・緑感性中感夏ハロゲン化銀乳剤
層６モル％の沃化銀を含ｔｒ沃臭仕銀単分散５Ａ、剤（
平均粒子サイズ０．９ｐ、ＣＶ＝１７％、乳剤８００ｇ
当りハロゲン化銀１．００モル、ゼラチン１２０９を含
む）を調製し、前記乳剤Ａに比べ乳剤粒子の表面積の比
率から、前記した化学増感剤及び増感色素量を約り量と
した以外は、前記乳剤Ａと全く同様に増感した乳剤Ｂを
調製した。この乳剤に下記分散物（Ｍ−２）３００Ｍを
加え、緑感性中感度ハロゲン化銀乳剤（２）を調製し、
乾燥膜厚２．５ρになるように塗布した。

（層−３）・・・・・・緑感性渦感度ハロゲン化銀乳剤
層７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイ
ズ１２ｐ１乳剤８００ｇ当りハロゲン化銀１．００モル
、セラチン１２０．９を含む）を通常の方法で調製した
。この乳剤ＩＫｇを金および硫黄増感剤で化学増感し、
さらには緑感性増感色素として無水５゜５′−ジクロロ
−９−エチ／Ｉ／−３，３′−ジー（３−スルホプロピ
／Ｉ／）オキサカルボシアニンヒドロキシド；無水５．
５’−ジフェニＡ／　−９−エチル−３゜３′−ジー（
３−スルホプロピル）オキサカルボシアニン；無水９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホグロビル）−５、
６、５’、　６’−ジペンゾオキサカルボシアニンヒド
ロキシド；を加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル
−１、３、３ａ、　７テトラザインデンｃｊ、２ｓｉ、
１−フェニルー５−メルカプトテトラゾール５〜、ポリ
ビニルピロＩＪ）’７０．２９を加えた。次にこれに下
記分散物（Ｍ−３’）３００臨を加え緑感性簡感度ハロ
ケン化銀乳剤（３）を調製し乾燥膜厚２．５〃になるよ
うに塗布した。

なお、上記各乳剤層に用いた分散物は以下の如く調製し
た。

分散物（Ｍ−１） 前記マゼンタカプラー（Ｍ−１）４５Ｊ？、カラードマ
ゼンタカプラー（ＣＭ−２）２０Ｊｉ’および下記ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ　−１）　０．５　Ｉｌ実２１ｆｔｉ例１
記載のＤＩＲ化合物（Ｄ−３）０．５．９をトリクレジ
ルフォスフェート（以後ＴＣＰと記す）関９、エチルア
セテート（以後ＦＡと記す）２ＯＮの混合物に溶解し、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８＆
を含有する６、０％セラチン１１００　ｒｕ　中に加え
、コロイドミルにて乳化分散し、１５ＱＱ　Ｕに調製し
た。

分散物（Ｍ−２） 前記マゼンタカプラー（Ｍ−７）６０＆をＴＣＰ（イ）
９、ＥＡ１８（ＩＩＡの混合物に溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８９を含有する５
、０％セラチン１１００ｍＡ中に加え、コロイドミルに
て純化分散し、１５００厄に調製した。

分散物（Ｍ−３） 前記マゼンタカプラ−（Ｍ−１）３０．９、（Ｍ−３）
３ＩＪ９、カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）１２
９およびＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）　０．３１９をＴＣ
Ｐ７０ｇ、ＫＡ２８０１１１Ａの混合物に溶解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８ｇを含
有する５、０％ゼラチン１１００　ｄ中に加え、コロイ
ドミルにて乳化分散し、１５００１Ｍに調整した。

Ｄ−１；　２−（２−アミノ−１，３，４−テアジアゾ
リル−５−チオ）−４−オクタデシルザクシンイミド−
１−インダノン Ｄ−２；　１−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ｎ−テトラデシ
ルオキシフェニル）−４−（１−７エ二ルー３−メチ＃
−４−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）メチル
クー５−ピラゾリルオキシ−２−ナフトアミド Ｄ−３；　・２−（ｌ−フェニル−５−テトラゾリルチ
オ）−４−オクタデシルスクシンイミド−１−インダノ
ン 尚塗設に際しては、ゼラチンの硬膜剤として、１．２−
ジビニルスルホニルエタン、畑肢剤としてジー２−エチ
ルへキシルスルホ琥珀酸ナトリウムを龜加した。

次に前記比較のための試料１と同様に、支持体上に下記
各層を支持体側より順次設けて本発明の試料２を作成し
た。

層−１・・・・・・緑感性低感度ハロゲン化鍜乳剤増（
乳斎Ｈ曽　Ｅｍ３　） 使用した乳剤は試料ｌの（層−１）と同じ。乾燥膜厚２
．５＃。

層−２・・・・・・緑感性筒感度ハロケン化銀乳剤層（
乳剤層Ｅｍ１’） 粒子平均性か１．３　ｂとした外は前記試料−１の一層
−３）と同条汗で調製した（乳剤（４））。乾燥膜厚２
．５＃０ 層−３・・・・・・緑感性中感度ハロゲン化銀乳剤層（
乳剤ｍＥＩ１１２） 平均粒径を０．８μとした他は前記試料−１の（層−２
）と同条件で調製した（乳剤（５７）　Ｏ乾燥膜厚２．
５μ。

同菫設に際しては試料−１と同様に硬膜剤及び延展剤を
用いた。

これらの試料１及び２に緑色露元をそれぞれ０．１５　
磯ｙ差のニュートラルグレイの光楔を通して与えた後、
下記の処理工程に従って処理を行なった。

処理工程（３８℃）　処理時間 発色担像　３分１５秒 徐　白　６分間秒 水　洗　３分１５秒 定　Ｎ　６分間秒 水　洗　３分１５秒 安定化　１分加秒 缶処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像欲組成： 漂白准組成： ［エチレンジアミンテトラｔｏ酸鉄 定着准組成： 安定化液組成： 次いで上記各試料に形成されたカラー画像について、＃
４度、ガンマ−及び粒状性を測定した。その結果を第１
表に示す。

なお、表中カラー画像形成単位層のガンマ−および粒状
性は緑色露光を与えた場合の測定値であり、粒状性（Ｒ
ＭＳ　）は円形走査口径が２．５μのミクロデンシトメ
ーターで走査したときに生じる濃度値の変動の標準偏差
の１．０００倍値で表わす。

また階調性は、特性曲線（Ｈ＆Ｄカーブ）の中濃度部の
直線性で評価する。直線である程良い。

第１表 圏 纂 試料１．２は同じ感度、階調を得たが試料１では実用上
重要な濃度域であるＤｍｉｎ　＋　０．３〜０．９の範
囲で粒状性があれているのに対して、試料２ではその範
囲の粒状性が改良されているのかわかる。

実施ｆｐＩＵ−２ ■引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に下記の各層を支持体側より幀次塗設して試
料３を作成した。

（層−１）・・・・・・赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤
層４モル％の沃化銀を含む沃某化鍜乳剤（平均粒子サイ
ズ０．４／Ｊ、乳剤８００ｇ当りハロケン化銀１，００
モル、ゼラチン１２０ｇを含む）を通常の方法で調整し
た。この乳剤１〜を金および硫黄増感剤で化学増感し、
さらには赤感性増感色素として無水９−エチル−３，３
′−ジー（３−スルホプロピル）−４，５，４’、５’
−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド、無水５，
５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−ス
ルホプロピル）チアカルボシアニンヒドロキシド、無水
５　、５’−シフ。

ロー３′、９−ジエチル−３−（４−スルホブチル）オ
キシチアカルホ′シアニンヒドロキシドを刀口火、つい
で４−ヒドロキシ−６−メチル−１、３、３ａ。

７テトラザインデン１．００．９．１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール８０■、ポリビニルピロリドン
０，８．９を加えて乳剤Ｃを調製し、更に下記分教物（
Ｃ−１）１５００ＩＩｌｂを加えた。　この様にして得
られた赤感性低感度ハロケン化籏乳７ｉｌｒＩｊ　（６
）を乾燥膜厚２，５μになる様に塗布した。

（ノー−２）・・・・・・中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．Ｏｐになるように塗布し
た。

（層−３）・・・・・・赤感性中感度ハロゲン化銀乳剤
層５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀単分散性乳剤（平均
粒子サイズ０，９　ｐ　、　ＣＶ　＝１７％、乳剤８０
０ｇ当りハロゲン化銀１．００モル、セラチン１２０９
を言む）を調製し、化学増感剤・及び増感色素を約り童
とした以外は前記乳剤Ｃと同一の方法で乳ｎＪ　Ｄを調
製した。

該乳剤に下記分散物（Ｃ−１）を３００　ｍ加え。

赤感性中感度ハロケン化銀乳剤（７）を調製し、乾坤膜
厚２，５μとなるよう塗布した。

（層−４）・・・・・・赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤
層７モル％の沃化銀な含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイ
ズ１２ｐ、乳剤８００ｆ／当りハロゲン化銀１゜００モ
ル、ゼラチン１２０ｇを含む）を通常の方法で調整した
。この乳剤ＩＫ９を金及び硫黄増感剤で化学増感し、さ
らには赤感性増感色素として無水９−エチル−３，３′
−ジー（３−スルホプロピル）−４、、５、４’、　５
’−ジベンゾテアカルボシアニンヒドロキシド、無水５
　、、．５’−ジクロロ−９−エチル−３、３’−ジー
（３−スルホプロピＡ／）チアカルボシアニンヒドロキ
シド、無水５，５′−ジクロロ−３’、９−ジエチル−
３−（４−スルホブチル）オキサチアカルボシアニンヒ
ドロキシドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル
−１、３、３ａ。

７テトラザインテン１．００＃、１−フェニルー５−メ
ルカプトテトラゾ−／Ｉ／３２■、ポリビニルピロリド
ンｏ、ｓ　Ｉｌを加え更に下記分散物＜　ｃ　−２）　
１５００彪を加えた。この様にして得られた赤感性高感
度ハロゲン化銀乳剤（８）を乾燥膜厚２．５μになるよ
うに塗布した。

なお、上記各乳剤層に用いた分散物は以下の如く調製し
た。

汁散物（Ｃ−１） 前記シアンカプラー（Ｃ−１）５０＃、力２−ドシアン
カブラー（ＣＣ−４）　４１および前記ＤＩＲ化合物（
Ｄ−３）０５．！９をＴ　ＣＰ　５５　＆およびＥＡ１
１０成の混合物に加熱醗鳥し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム４ｇを含む５．０％ゼラチン
水溶液４００１ｎｔ中に加え、コロイドミルにて乳化分
散し、１５００鴫に調整した。

分散物（Ｃ−２”１ 前記シアンカプラー（Ｃ−１０）　ｔｏ　Ｉおよび前記
ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）　０．１　＃をＴＣＰ２０．
９およびＥＡ５０ｍｔの混合物に加熱俗解し、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．９ヲ含ｔ
ｒ５．０％ゼラチン水溶液４００μ中に加え、コロイド
ミルにて乳化分散し、１５００ｍＫ調整した。

なお塗設に際しては、セラチンの硬膜剤として１．２−
ジビニ・ルスルホニルエタン、延展剤としてジー２−エ
チルへキシルスルホ琥珀酸ナトリウムを糸間した。

次に前記試料３と同様に支持体上に下記谷層を支持体側
より順次塗設して本発明の試料４を作成した。

層−１・・・・・・赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層（
乳剤層Ｅｍａ） 前記試料３の（層−１）と同一層。

層−２・・・・・・中間層 前記試料３の（層−２）と同一層。

層−３・・・・・・赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層（
乳剤層Ｅｍ１） ハロゲン化銀粒子の平均粒径な１．３〃とした以外は前
記試料３の（層−４）の乳剤と同じ乳剤（乳剤（９））
を用いた。

層−４・・・・・・赤感性中感度ハロケン化銀乳剤層（
乳剤層Ｆｉｍ２’） ハロゲン化銀粒子の平均粒径を０．８μとした以外は前
記試料３の（層−３）と同じ乳剤（ｕＪ・１１０）　）
を用いた。

以上のようにして作成した試料３及び４を、濃度差０．
１５を有するニニートラルグレイの光楔を通して赤丸露
光し、前記実施例−１と同様に処理し各試料に形成され
るカラー画像について感度、ガンマ及び粒状性を測定し
た。

その結果を第２表に示す。

第２表 試料３．４は同じ感度、階調を得たが、試料３では実用
上重要な濃度域であるＤｍｉｎ　＋　０　、３〜０．９
の範囲で粒状性があれているのに対して、試料４ではそ
の範囲の粒状性が改良されているのがわかる。

実施列−３ 下引力ロエしたセルローストリアセテートフィルムから
成る支持体上に下記の各ノーを支持体側から順次塗設し
て試料５を作成した。

（７ｍ−１）・・・・・・コロイド銀を主体とするアン
チハレーション／ｍ（膜厚１．５μ） （層−２）・・・・・・赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤
層実施例２の乳剤（６）を乾燥膜厚２．５μになるよう
に塗布した。

（層−３）・・・・・・赤感性中感度ハロゲン化銀乳剤
層実施例２の乳剤（７）を乾燥膜厚２．５μになるよう
に塗布した。

（層−４）・・・・・・赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤
層実施的２の乳剤（８）を乾燥膜厚２．５ｐになるよう
に塗布した。

（層−５）・・・・・・中間層 ゼラチン・水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布
した。

（層−６）・・・・・・緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤
層実施例１の乳剤（ＩＪを乾燥膜厚２．５μになるよう
に塗布した。

（層−７）・・・・・・緑感性中感度ハロゲン化銀乳剤
層実施例１の乳剤（２）を乾燥膜厚２．５ｐになるよう
に塗布した。

（層−８）・・・・・・緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤
層実施例１の乳剤（３）を乾燥膜厚２．５μになるよう
に塗布した。

（層−９）・・・・・・黄色フィルター層黄色コロイド
欽から成る黄色フィルター層な乾燥膜厚１．２ｐＫなる
ように塗布した。

（層−１０）・・・・・・青感性低感度ハロケン化銀乳
剤層７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サ
イズ０．４〃、乳剤８００　ｇ当りハロゲン化銀１．０
０モル、ゼラチン１２０ｇを含む）を通常の方法で調製
した。この乳剤を金及び硫黄増感剤で化学増感し、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザ
インデン１．０ｇ、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール１覧　ポリビニルピロリドン０，８ｇを加え、
乳剤Ｅを調製し、更に下記分散物（Ｙ−１）４５０（１
ｍＡを加えた。このようにして得られた１！１″感性低
感度ハロゲン化銀乳剤（１］）を乾燥膜厚２．５μにな
るように塗布した。

（層−１１）・・・・・・青感性中感度ハロゲン化銀乳
剤層７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀単分散乳剤（平均
粒子サイズ０．９μ、ＣＶ＝１９％、乳剤８００ｇ当り
ハロゲン化銀１．ｏｏ−Ｅ：ＩＬ／、ゼ７チｙ１２（Ｂ
を含む）を調製し、上記乳剤Ｅと同一の方法かっｂ量の
増感剤で増感した乳剤Ｆを調製し、更に下記分散物（Ｙ
−１）を９００ｍ加え、Ｔ感性中感度ハロゲン化銀乳剤
（１２）を調製し、乾燥膜厚２，５〃になるように塗布
した。

（層−１２）・・・・・・宵感性高感度ハロゲン化銀乳
剤層７そル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サ
イズ１．２μ、乳剤８００ｇ当りハロゲン化銀１．００
モル、ゼラチン１２０ｇを含む）を調製し、上記乳剤Ｅ
と同一の方法かつＳ量の増感剤で増感した乳剤Ｇを調製
し、史に下記分散物（Ｙ−１）を９００凝加え、青感性
高感度ハロゲン化銀乳剤（１３）を調製し、乾燥膜厚２
．５　ｔｉになるように塗布した。

（層−１３）・・・・・・保欣層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚ｌ・２μになるように塗布し
た。

次に試料５と同様に支持体上に下記の各層を支持体から
順次塗設し″′Ｃ不発明の試料６を作成した。

層−１・・・・・・コロイド銀を主体とするアンチハレ
ーション層（膜厚１．５μ） 層−２・・・・・・赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層（
赤感性乳剤層Ｂｍ３） 試料５の（層−２）と同じ。

層−３・・・・・・赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤＆（
赤感性乳剤層Ｆｌｉｎｔ　） 実施例２の乳剤（９）を乾燥膜厚２．５ｐになるように
塗布した。

層−４・・・・・・赤感性中感度ハロゲン化銀乳剤層（
赤感性乳剤層Ｅｍｚ　） 実施例−２の乳剤（１０）を乾燥膜厚２，５μとなるよ
うに塗布した。

層−５・・・・・・中間層 試料５の（層−５）と同じ。

層−６・・・・・・緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層（
緑感性乳剤層ＴＤｍ３） 試料５の（層−６）と同じ。

層−７・・・・・・緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層（
緑感性乳剤層ｌｍ１） 実施例−１の乳剤（４）を乾燥膜厚２．５ｐとなるよ５
に塗布した。

層−８・・・・・・緑感性中感度ハロゲン化銀乳剤層（
緑感性乳剤層１ｍｚ　） 実施例−１の乳剤（５）を乾燥膜Ｊ＠Ｌ　２．５ρとな
るように塗布した。

層−９・・・・・・黄色フィルター層 試料５の（層−９）と同じ。

層−ＬＯ・・・・・・宵感性低感度ノーロゲン化銀乳剤
層（青感性乳剤層Ｅ＋ｎ３） 試料５の（層−ｔｏ　）と−同じ。

層−１１・・・・・・Ｖ感性高感度ハロゲン化銀乳剤層
（青感性乳剤層Ｋｍ１　） ハロゲン化銀粒子の平均粒径な１．３ｐとした以外は試
料５の（層−１２）に用いた乳剤（１３）と同じ乳剤（
乳剤（１４）　）を用いた。

層−氏・・・・・・青感性中感度ノ飄ロゲン化銀乳剤層
（青感性乳剤層Ｅｍｚ　） ハロゲン化銀の平均粒子サイズを０．８Ａとした以外は
試料５の（層−１１）に用いた乳剤（１２）と同じ乳剤
（乳剤（１５）　）を用いた。

層−１３・・・・・・保ｉ＃層 試料５の（層−１３）と同じ。

分散管（Ｙ−１） 前記イエローカプラーＹ−６２２５ＦをＴＣＰ２００ｇ
、Ｅ　Ａ　６００咄の混合物中に加熱溶解し、トリイン
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１２．９を含
む５，０％ゼラチン水溶液３００越中に加えコロイドミ
ルにて乳化分散し４５００ＩＩＬｅに仕上けた。

以上のよ５Ｋｌて作成した試料５．６を０．１５の濃度
差の階段ウェッジを通して赤色、緑色および青色絡元し
、前記実施例−１の処理工程に従−て処理を行なった。

次いで得られたカラー画像について感度、ガンマ及び粒
状性を測定したか、マゼンタ、シアン及びイエローすべ
てについて試料５．６は同じ感歴、階間な得たか、粒状
性はいずれも試料６の方が試料５よりも優れていること
がわかり、重層時でも本発明の効果が現われていること
がわかった。

（本発明の効果） イ）高感度層（Ｂｍｌ）及び中感度層（Ｅｍ２）は、い
てれもカプラー密度を低くするため、現像時カラー現像
主薬の散化物の拡散パスが長くなり、ぼやけた構造の色
素画像を形成するので粒状性は良化するか、特に中感度
層は実用上粒状性の目立つ１１度領域をカバーしている
ので本発明ではこの効果は大きい。

口）特に実用上重要である濃度域をカバーする中感度層
を最上層にすることにより、中感度層自身の光学ロス及
び現像のおくれによる感度低下を軽減することができ、
従つて微粒子の乳剤を使用することかでき発色点数を増
やし、粒状性を予測される以上良化できる。

ハ）中感度Ｊ＠　（屈ｍｚ　）に単分散乳剤を用いるこ
とにより光量ロスを減少させ、高感度層ズＥｍ１　）の
感度ロスを最小限におさえることができる。

二）尚感度層（Ｅｍｌ）の膜厚を厚くすることでカラー
現像主薬の酸化生成物の他層（特にカプラーｍ度の筒い
低感度層）への拡散パスを長くし、結果的に拡散量を減
らすことにより粒状性を改良できる。

【図面の簡単な説明】

第１〜４図には、本発明に係る写真要素の具体例を示す
。 なお、下記Ｂｍ１　、　Ｆｉｍ２　、　’に＋ｎ３．　
ＥＩｎ４は、「発明の詳細な説明」に記載される様に感
鼓かＥｒＨから順次低（なるように設矩された乳剤層を
示す。 １・・・乳斧」層ＥＩＩ１２　２　、、、乳剤ｆｗＩＥ
ｍ１３　乳剤層Ｋｍ３４・・・乳剤層Ｋｍ４ｔｏ　、　
１１及び１２・・・補助層。 ｊ　’Ｊ＋＋、””、、　１代□１人弁理士　野　１）
義　義弟１図　第２図 第３図　第４図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 実質的に感色性が等しく感度の異る３揮以上の乳剤層を
   有し且つ発色カプラーを含有する写真要素を少くとも一
   単位支持体上に設けてなるハロゲン化銀写真感光材料の
   前記写真要素内の乳剤層配列に於て、 ビ）　該写真要素中の乳剤層の感度に関し感度が２番目
   処尚い乳剤層Ｅｍ２が該写真要素中において支持体より
   最も離れて位置し、 （ロ）前記と同義の感度が最高の乳剤層Ｉｍ１が前記乳
   剤層Ｅｍ２よりも支持体側に位置し。 （ハ）前記乳剤層Ｅｍｚと乳剤層Ｂｍ２の間に、前記と
   同義の感度が３番目以降の乳剤層Ｅｍｉ　（社３１４、
   ・・・　＋　ｎ）　カプイ立覆し豆い乳剤層配列である
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光林料。