JPS59202464A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は積層もが成のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。詳しくは内式発色現像方式な該感光材料に適
用する場合の色素画像の粒状性の改良に関する。

（従来技術） 色素画像の粒状性は使用する乳剤のハロゲン化銀粒子の
大きさ、粒子分布、カプラーの種類、現像条件或いはそ
の低元学的要因等で左右される。

この中ハロゲン化銀粒子の大きさが最も大きな影響を与
え、一般に粒子が大きい程粒状性が悪化する。従って粒
子の微細化は粒状性の改良に甚だ有効であるが、一方に
於て感度は粒子のハロゲン化銀組成が同一の場合、粒子
の大きさと共に一般に増大てろので高感度が要求される
際には、粒子微細化だけに頼って粒状性を改善すること
は適切で（弧ない。

＼、よえヵ２ウーえよ、□１＆ａ１、ヵア５−７７）反
応当世比、反応速度或は無色カプラーの併用等に着目し
て行われるが、粒状性のみに着目してカプラーの選定を
行うと色素画像の色相、発色濃度或は画像の階調性が失
われ、写真特性の総合的バランスに於て不都合Ｚ生ずる
。

このように各種の要因が複雑に干渉し合って構成される
写真特性にあっては単一要因の制御によって写真特性の
一部例えば粒状性を改良することは困難であって、腹合
的処置が必要となる。

このような観点から例えば西独特許第ｔ、１２１．．ｉ
７０号或は英国特許第９２’　３，０４５号には、高、
低感度の乳剤層（ハロゲン化銀乳剤層）の２層積層借成
に・カプラーの選択、添加量の制御を併用し、同一感色
性で高、低感度の乳剤を別層として８１！層塗設し、且
つ高感度層ｍ層へのカプラーの添加量を抑え更に無色カ
プラー乞併用し、またカプラーの発色速度を低く制御し
て高感度層剤層の最大発色濃度を低感度乳剤層より低く
抑えて０．２〜Ｏ，−６０に止めることにより、感度を
上げ且つ実用上最も重要な濃度域での粒状性を不都合の
ない範囲に収めろ方法を開示している。尚該方法に於て
低感度乳剤層へのカプラーの添加量を減少させれば粒状
性を更に上げることができるが、最大発色濃度、階副性
が失゛　われ、実用に供しえない。

また前記開示された技術に倣って高、低感度の乳剤層を
別層として積層塗設する場合には、高感度乳剤層のハロ
ゲン化銀大粒子の現像によって生成した発色現像主薬の
酸化生成物が、カプラー添加量の多い低感度乳剤層に拡
散してゆき発色することにより該大粒子の影を転写する
ことになり粒状性悪化の要因を蔵している。

また高ｇ度化が益々要求されることから低感度乳剤層の
感度水準を上げる即ち該層のハロゲン化銀粒子の粒径を
増大する傾向があり、改良手段として有意義だった高、
低感度ｇＡ剤層間の差異が失われ、前記開示された技術
の意義が薄れつつある。

この窮地を脱する目論見から、青、緑及び赤感性乳剤層
の中層くとも１つの感色性乳剤層を上、中、下層の３層
構成とし且つ感度についてはその順に高、中、鯰とし、
乳剤上層及び中層の最大発色濃度が夫々に０．６以下に
ならしめる方法が特公昭４９−１５４９５号に開示され
ている。

しかし上記開示技術に於ても感度と粒状性との間にある
相反的因子ケ充分に沸拭もしくは緩和しつる技術内容に
は到っていない。即ちこの方法によれば高感度層は感度
をかせぐ為に、最上層になければならないが、このため
に中感度層は必然的に最上層の影響を受ける。例えば最
上層にはノＸＯゲン化銀やゼラチン、カプラー等が含ま
れており、これらによる光学ロスは、中感度層の感度低
下をもたらす０又、最上層が上にある分だけ中感度層に
現像のおくれがあり、これも感度低下の一因となる。そ
こでこれらの感度低下を補うために、中感度層はそれだ
け、大きなハロゲン化銀粒子を使い、そのためにかえっ
て粒状性を悪化させるというジレンマｔひきおこす０特
に中感度層は実用上重要な濃度領域を担っているので、
本来ならばできるだけ粒径の小さなハロゲン化銀を使い
粒状が目立たないように設計丁べきであり、その点から
考えると特公昭４９−１５４９５号の方法は、ハロゲン
化″−の粒径選択において粒状性を考慮した時に、本質
的に不利な内容を含んでいると考えられる０（発明の目
的） そこで本発明の目的は、高感度で、粒状性、特に実用上
最も重要な部分での粒状性が改良されたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明者らは前記目的に対して種々検討を重ね、特に粒
状性に最も関与する濃度部分及び乳剤層配列更に各乳剤
層に付与すべき発色濃度配分に着目して研究を進め、実
質的に感色性が等しく感度の異る３種以上の乳剤層を有
し且つ発色カプラーを含有する写真要素を少くとも一単
位支持体上に設けてなるハロゲン化銀写真感光材料の前
記写真要素内の乳剤層配列に於て、 （イ）　該写真要素中の乳剤層の感度に関し感度が２番
目に高い乳剤層Ｅｒ＋ｕが該写真要素中において支持体
より最も蔑れて位置し、 （ロ）　前記と同ｑ、の感度が最高の乳剤層Ｅｍ＋が前
記乳剤層Ｅｍ２よりも支持体側に位置し、（ハ）　前記
乳剤層Ｅｒｍと乳剤層Ｅｍｔの間に、前記と同餞の感度
が３＠目以降の乳剤層Ｅｍｉ（ｉ＝３．４．・・・、ｎ
）が位置しない 乳剤層配列であることを特徴とするノ１０ゲン化銀写真
感光材料を梅成した。

また乳剤層Ｅｍ１及び乳剤層Ｅｍ２の夫々現わす最大発
色湯度Ｄｍ＋及びＤ　ｍ２と、夫々の非感光性現像濃度
Ｆ１及びＦ、の差として定められる夫々の実効最大発色
濃度Ｄｅ＋及びＤｅ２の和は１．４以下が好ましい。ま
た乳剤層Ｅｎｕに用いる発色カプラーの発色速度が乳剤
層Ｅｍ＋に用いる発色カプラーの発色速度よりも実質上
速い場合に、前記Ｄｅｌ及びＤｅ２に１４１．０．２≦
Ｄｅｚ≦Ｄｅ＋≦１．０の関係を満足さセロコとが好ま
しい。

また、乳剤層Ｅｍ２に用いる発色カプラーとＥｒｒ。

に用いる発色カプラーの発色速度が実質的に同等である
場合に、前記Ｄｅｘ及びＤｅ２に関し、０．２≦Ｄｅ＋
≦ｎｅｔ≦１．０の関係Ｚ満足することが好ましい、。

本発明ではハロゲン化銀写真感光材料（以後感光材料と
略称する）中に組込まれた写真要素中で露光部の元手的
条件、現像処理時の層内、層間相互作用或は現像処理液
からのまたは該液への写真特性に対する彰響因子の出入
の下に実際に発現する発色濃度が問題であるので、写真
要素に与える条件の滴点決定のための濃度測定は、実条
件で処理した感光材料の各層ビ注意深く剥離し実測する
。

即ちまづ本発明に依って作成した感光材料の試料に内光
露光を与え下記の現像処理液により下記の処理工程を踏
んだ後、写真要素の構成層を順次剥しながら透過濃度を
濃度計で各層濃度を測定し、一方支持体濃度、或はカブ
リ濃度、マスク溶度等の非感光性現像濃度は無露）ｆ、
のま＼前記同様の処Ｗｗ行い、各乳剤層Ｅｍ＋　ｓ　Ｅ
ｍ２、Ｅｍｓ−、＝−、Ｅｍｎ毎に夫々のＤｌ−Ｄ２、
ｐ８、・・・、Ｄｎ及びＦｌ、Ｆｌ、ＦＢ　、”’、Ｆ
ｎ　’１７求め、夫々のＤｉ及びＦ　ｉ　（ｉ　＝　１
．２，３．−　、ｎ）の差引としてＤｅｔ＝　（Ｄｉ　
−Ｆ　ｉ　）　Ｙ求めた。

処理工程（３８℃）　　　　　処理時間発色現像　　　
　　　　２分１０秒 漂　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着　
　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　
　　　１分加秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成： 漂白液組成： 定着液組成： 安定化液組成： また、前記乳剤層を形成するハロゲン化銀乳剤プラー０
１０１モルをトリクレジルフォスフニー）　０．、Ｏ’
）モル、酢酸二チルθＪｒモルの混合溶媒に加熱溶解し
り後、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを含むゼラチ
ン溶液と混合し、次いで高Ｍ＠転ミキサーで乳化分散し
た後前記乳剤に混合した。上記混合溶媒に溶解しないカ
プラーは該カプラーを溶解する溶媒に高沸点溶媒とカプ
ラーを当モル滴群し乳化分散して添加し、支持体上に塗
布し試料を作成する。この試料に対して儂度差０．１５
の階段ウェッジで白色露光を行ない前述の処理工程およ
び処理条件下で現像処理を行ない、より高感度の発色カ
プラーを発色速度が速いものとする。

本発明の実用的な実施Ｍ様として、前記写真要素中に感
色性については実質的に同じで感度に関しては高、中、
低の感度を有し且つカプラーを含有し、感度が前記同順
に高感度の！７う刑層Ｅｎｕ、中感度の乳剤層Ｅｍ２及
び低感度の乳剤層Ｅｍｘの３層を包含しており、且つ該
写真要素中に於て該３つの乳剤層が、支持体より遠い方
からＥｒｍ　−Ｅｒｒｎ　−Ｅｍｓの＠ＶＣなった乳剤
層配列が挙げられる。

尚乳剤層配列（Ｅｍ２−　Ｅｍ＋　−Ｅｒｎ５　）の外
側及びＥｍ２−Ｅｎｏ　、Ｅｎｕ　−Ｅｍｓ夫々の乳剤
層間にスカベンジャ一層等の写真機能を補助、補完する
補助層ビ設けることは差支えない。

また青感性、緑感性及び赤感性の所定の感色性を有する
写真要素各単位で各々感度について異る３層以上の乳剤
層から成ってもよいし１特に着目する色素画像乞形成す
る写真要素についてのみ３層以上の乳剤層の積層借成と
してもよい。この場合特に着目する写真要素としては緑
感性またば／及び赤感性写真要素である。

また感色性と発色カプラーの発色色相との組合せは感光
材料の使用態様によって適宜変えてもよ（ゝ０ 次に各乳剤層々厚、層間隙及び発色カプラーの添加量は
粒状性に大きく影響する発色現像主薬の酸化生成物の拡
散挙動、実効濃度或は現像性、鮮鋭性等を勘案して定め
られる。

前記乳剤層Ｅｍｓ及びＥｍ２に対する発色カプラーの含
有量は発色カプラーの種類によって異るが）１０ゲン化
銀１モル当りｏ、ｏｏｉ〜０．０５モル、好マしくは０
．００５〜０，０４モルであって、発色現像主薬の酸化
生成物が拡散し、輪廓の不明瞭な発色塊（以後色素雲と
称−ｒ）を生ずるためには発色濃度−、階調性の許す限
り少世であることが好ましい。

乳剤層Ｅｍｔ及び乳剤層Ｅｍ２の層厚は発色現像主薬の
酸化生成物の拡散稀釈によって前記色素雲を形成するに
は厚い方が好ましい。またカプラーの種類、添加量によ
っても変化し、更に鮮鋭性、現像性からは逆に層厚が薄
いことが要求される。従って層厚としては０．５〜ｌＯ
μｍ１好ましくは１〜５μｍである。

特に乳剤層Ｅｒｍについては、感度が３＠目以降の乳剤
トコＥｍｉ（ｉ　＝　３．４．・・・、　ｎ）の発色カ
プラー金石密度が高い場合には乳剤層Ｅｒｍの大粒子の
影を乳剤層臣ｔに転写し粒状性を荒さぬよう乳剤層Ｅｍ
ｔＯ層厚ハ１．５μｍ以上とすることが好ましい。また
この場合の乳剤層Ｅｒｍに於る発色カプラーの密度は０
．００１モル／の３以下、好ましくは０．００００５〜
０．０００８モル／　ｃｒｎ”である。

乳Ｍｌｌ　ＪｆｆＩＥｍｌ及びＥｒｍに用いる発色カプ
ラーの種類には特別な制約はないが、色累雲乞形成する
方策として発色速度の遅いカプラーを用い発色現像生薬
酸化生成物の捕捉確率を低めれば一層効果的であり、同
観点から２当貴カプラーより４当量カプラーを用いた方
が好ましい。但しこれらのカプラーに駆足されるもので
なく、総合的判断によって選ぶべきである。

本発明に使用される耐拡散性シアンカプラーはフェノー
ル系化合物、ナフトール系化合物が好ましく、例えば米
国特許第２．３６９，９２９号、同第２，４３４゜２７
２号、同第２，４７４，２９３号、同第２，８９５，８
２６号、同第３．２５３，９２４号、同第３，０３４，
８９２号、同第３，３１１，４７６号、同第３，３８６
，３０１号、同第３，４１９，３９０号、同第３，４５
８，３１５号、同第３，４７６．５６３号、同第３，５
９１，３８３号等に記載のものから選ぶことができ、そ
れらの化合物の合成法も引例に記載されている。

以下に本発明において特に有用なシアンカプラーの具体
例を記載する０ Ｃ−１１−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミドＣ−２
１−ヒドロキシ−Ｎ−Ｃγ−（２，４−ジーｔ−アミＡ
／フェノ午シ）プロピル〕−２−ナフトアミドＣ−３２
，４−ジクロロ−３−メチル−６−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシアセトアミド）フェノールＣ−４２，
４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェノール Ｃ−５２−パーフルオロブチルアミド−５−〔α−（２
゜４−ジーｔ−アミルフェノキシ〕ヘキサンアミド〕フ
ェノール Ｃ−６１−ヒドロキシ−４−（オクタデシルサクシンイ
ミ）−）−Ｎ−エチル−３ζ５／　　ｇカルレボキシ−
２−ナフトアニド Ｃ−７１−ヒドロキシ−４−アニリノカルボニルオキシ
−Ｎ−〔β−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ〕ブチル〕−２−ナフトアミド Ｃ−８１，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３４Ｎ−［β
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル
〕カルバモイル〕−１−ナフチルオキシカルバミノ）エ
タン Ｃ−９１−ヒドロキシ−４−（エトキンカルボニルメト
キシ）−Ｎ−〔β−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミル）
ブチルクー２−ナフトアミド Ｃ−１０１−ヒドロキシ−４−〔β−メトキシエチルア
ミ７カルポニルメトキシ）−Ｎ−［：β−（２，４−ジ
ー　ｔａｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルクー２−ナフ
トアミド Ｃ−１１２−クロル−３−メチル−４−カルボキシメト
キシ−６−〔β−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェ
ノキシ）ブ♀ｇミノ〕−フェノール Ｃ−１２１−ヒドロキシ−４−メトキシカルボニルオキ
シら −Ｎ−ドデシルー２−ナフトアミド Ｃ−１３１−ヒドロキシ−４−（４−）ルエンスルホン
アミド）−Ｎ−（β−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミル
フェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミドＣ−１４１−
ヒドロキシ−４−（１−（ナフチルアミノカルボニルオ
キシ）−Ｎ−（β−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミド Ｃ−１５１−ヒドロキシ−４−〔α−（β−メトキシエ
トキシカルボニル）エトキシ）−Ｎ−Ｃδ−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕−２−ナ７
ト了ミド Ｃ−１６１−ヒドロキシ−４−（４−（β−カルボキシ
プロパンアミド）−フェノキシ）−２−（Ｎ−（β−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ノ〕Ｆナフトエ酸アミド Ｃ−１７１−ヒドロキシ−４−（β−メチルスルホニル
メトキシ）−２−（Ｎ−ヘキサデシル）−ナフトエ酸ア
ミド 本発明において使用される耐拡散性カラードシアンカプ
ラーは、フェノールまたはナフトール誘導体のものが一
般的であって、その例は例えば、米国特許第２，５２１
，９０８号、同第３，０３４，８９２号、英国特許第１
，２５５，１１１号、特開昭４８−２２０２８号、同５
０−１２３３４１号、同５０−１０１３５号、米国特許
第３，４７６゜５６３号等に合成法とともに記載されて
いる。

不発明において有利に用いられろカラードシアンカプラ
ーの具体例は下記の如きものである。

ＣＣ−１１−ヒ）”ロキンー４−（２−アセチルフェニ
ルアゾ）−Ｎ−［β−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルクー２−ナフトアミド ＣＣ−２１−ヒドロキシ−４−［：２−　（β−フェニ
ルプロピオニル）フェニルアゾ：］−Ｎ−（β−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルクー２−ナフト
アミド ＣＣ−３１−ヒドロキシ−４−フェニルアゾ−４’−（
４−ｔ−ブチルフェノキシ）−２−ナフトアニリドＣＣ
−４１−ヒドロキシ−４−（：４−（１−ヒドロキシ−
８−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルア
ゾ）フェノキシ）−Ｎ−（β−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルツー２−ナフトアミドφジナトリ
ウム塩 ＣＣ−５１−ヒドロキシ−４−（：４−（２−ヒドロキ
シ−３，６−ジスルホ−１−ナフチルアゾ）フェニルカ
ルバモイルオキシ）−Ｎ−［β−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチル〕−２−す７トアミドψジナト
リウム塩 ＣＣ−６１−ヒドロキシ−４−（２−エトキシカルボニ
ルフェニルアゾ）−Ｎ−［：β−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルツー２−ナフトアミド本発明に
おいて使用される耐拡散性マゼンタカブラーとしては、
ピラゾロン系ピラゾロトリアゾール糸、ピラゾリノベン
ツイミダゾール系、インダシロン糸などの化合物が挙げ
られる。ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、米国
特許第２，６００゜７８８号、同第３，０６２，６５３
号、同第３，１２７，２６９号１同第３．３１１，４７
６号、同第３，４１９，３９１号、同第３，５１９，４
２９号、同第３，５５８，３１８号、同第３，６８４，
５１４　＠、同第３，８８８，６８０号、特開昭４９−
２９６３９号、同４９−１１１６３１号・同４９−１２
９５３８号、同５０−１３０４１号、特公昭５４−１０
４９１号、同５３−４７１６７号、同５５−３０６１５
号に記載されている化合物；ピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタカプラーとしては、米国特許第１，２４７，４９
３号、ベルギー特許第７９２，５２５号に記載されてい
る化合物；ピラゾリノベンツイミダゾール系マゼンタカ
プラーとしては、米国特許第３，０６１，４３２号、西
独特許第２，１５６，１１１号、特公昭４６−６０４７
９号に記載されている化合物；更にインダシロン系マゼ
ンタカプラーとしては・ベルギー特許第７６９，１１６
号に記載されている化合物は本発明に有利に用いること
ができる。

以下に本発明において特に有用なマゼンタカプラーの具
体例を記載する。

−１ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−［３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ペ
ンツアミドジ−５−ピラゾロン −２ １−（２，４，６−）リクロロフェニル’）−３−（３
−ドデシルスクシンイミドベンツアミド）−５−ピラゾ
ロン −３ ４，４′−メチレンビス（１−（２，４，６−）リクロ
ロフェニル）−３−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノ−ギシアセトアミド）ベンツアミドヨー５−ピラゾ
ロンＦ−４ １−（２，４，６−トリクロロフェニル）’−３−（２
−クロロ−５−オクタデシルスクシンイミドアニリノ）
−５−ピラゾロン −５ １−（２−クロロ−４，６−シメチルフエニル）−３−
（３−（α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブチルア
ミド〕ベンツアミドＦ−５−ピラゾロン−６ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−オクタデシルカルバモイルアニリノ）−５
−ピラゾロン −７ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）　　−３−１
：３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシヘキシルア
ミド）ペンツアミドジ−５−ピラゾロン −８ ３−エトキシ−１−（４−（α−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）ブチルアミド〕フェニル）−５−ピラゾロン −９ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ）−５−ピラ
ゾロン −１０ １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ〕テトラデカンアミド〕アニリノ）−５−ピ
ラゾロン −１１ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−Ｃ３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ペ
ンツアミドツー４−アセトキシ−５−ピラゾロン−１２ １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−［：３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）
ペンツアミド〕−４−エトキシカルボニルオ牛シー５−
ピラゾロン −１３ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベ
ンツアミド）−４−（４−クロロシンナモイルオキシ）
−５−ピラゾロン −１４ １−（２，４，６−ドリクロロフエニルー３−（３−（
４−ｎ−ドデシルベンゼンスルホンアミド）ベンッアミ
ド）−５−とラゾキン Ｍ−１５ ４，４／−ベンジルデンビスＣＩ　−（２，４，６−ド
リクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５−〔γ−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕ア
ニリノ）−５−ピラゾロン〕 −１６ ４，４′−ベンジルデンビス（１−（２，３，４，５，
６−ペンタクロロフェニル）−３−（２−クロロ−５−
〔γ−（２，４−ジーｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド〕アニリノ）−５−ピラゾロン〕 −１７ ４，４’−（２−クロロ）ペンジルデンビス［：１−（
２゜４．６−）リクロロフェニル）−３−（２−クロロ
−５−ドデシルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾ
ロン〕 −１８ ４，４′−メチレンビス（１−（２，４，６−）リクロ
ロフェニル）−３−（３−［：α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド〕ペンツアミド）−５
−ピラゾロン〕 本発明において使用される耐拡散性のカラード・マゼン
タカプラーとしては、一般的にはカラーレスマゼンタカ
プラーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合物
が用いられ、たとえば、米国特許第２．８０１，１７１
号、同第２．９８３，６０８号、同第３，００５゜７１
２号、同第３，６８４，５１４号、英国特許第９３７．
６２１号、特開昭４９−１２３６２５号、同４９−３１
４４８号に記載されている化合物が挙げられる。更に米
国特許第３．４１９，３９１号に記載されているような
現像主薬の酸化体との反応で色票が処理液中に流出して
いくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いることが
出来る。以下にその具体的代表例を挙げる。

Ｍ−１ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（４−
メチルフェニルアゾ−３−１：３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシアセトアミド）ペンツアミド〕−５−
ピラゾロン Ｍ−２ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（１−
ナフチルアゾ）　−３−（２−クロロ−５−オクタデセ
ニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロンＭ−３ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（４−
ヒドロ等シー３−メチルフェニルアゾ）−３−（２−ク
ロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ）−５−１：’
ラゾロン Ｍ−４ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニルアゾ）−３−（２−ク
ロロ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）−
５−ピラゾロン Ｍ−５ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−〔α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
フェノキシ）テトラデカンアミドアニリノトー４−（１
−ナフチルアゾ）−５−ピラゾロンＭ−６ １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（２−
クロロ−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド〕アニリノ’ｔ　−４−（４−メ）キ
シフェニルアゾ）−５−ピラゾロン Ｍ−７ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド〕アニリノ）−４−（４−ヒドロキシ
フェニルアゾ）−５−ピラゾロン Ｍ−８ １−（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）−
３−（２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド〕アニリノ）−４−（４−
ヒドロキシフェニルアゾ）−５−ピラゾロン本発明にお
いて使用される耐拡散性イエ・ローカプラーとしては、
従来より開鎖ケトメチレン化合物が用いられており、一
般に広く用いられて（Ｓるベンゾイルアセトアニリド型
イエローｊｙ　７’　ラ−、ピバロイルアセトアニリド
型イエローカプラーを用いることができる。更にカップ
リング位の炭素原子がカップリング反応時１１１脱する
ことが出来る置換基と置換されている２当量型イエロー
カプジーも有利に用いられている。これらの例は米国特
許第２，８７５，０５７号、同第３，２６５，５０６号
、同第３，６６４゜８４１号、同第３，４０８，１９４
号、同第３，４４７，９２８号、同第３．２７７．１５
５号、同第３，４１５，６５２号、特公昭４９−１３５
７６号＼特開昭４８−２９４３２号、同４８−６６８３
４号、同４９−１０７３６号、同４９−１２２３３５号
、同５０−２８８３４号、同５０−１３２９２６号など
に合成法とともに記載されている。

以下に本発明において特に有効なイエローカプラーの具
体例を記載するＯ −１ α−（４−カルボキシフェノキシ）−α−ビバリルー２
−クロロー５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド〕アセトアニリド−２ α−ピバリルー２−クロロー５−〔γ−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミドコア七トアニリド −３ α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオ
キシカルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリ　
　ド −４ α−（４−カルボキシフェノキシ）−α−ビバリルー２
−１０ロー５−〔α−（３−ペンタデシルフェノキシ〕
ブチルアミド〕アセトアニリド −５ α−（１−ベンジル−２，４−ジオキソ−３−イミダゾ
リジニル）−α−ピバリルー２−１０ロー５−（γ−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕ア
セトアニリド −６ α−（４−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジ
オキソ−１，２，４−ト１）アプリシェル）〕−〕α−
ビバリルー２−クロロー５−γ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド−７ α−アセトキシ−α−（３−〔α−（２，４−ジーを一
アミルフェノ牛シ）ブチルアミド〕ベンゾイル）　−２
−メトキシアセトアニリド −８ α−（３−〔α−（２，４−ジーｔ−アミルフェノ午ジ
プチルアミド〕ベンゾイル）−２−メトキシアセトアニ
リド −９ α−［４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕−α−ピバリル２−クロロ−５−（γ−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕ア
セトアニリド −ＪＩＯ α−ビバリルーα−（４，５−ジクロロ−３（２Ｈ）　
−ピリダゾ−２−イル＞−２−ｉソロ−５−（（ヘキサ
デシルオキシカルボニル）メトキシカルボニル〕アセト
アニリド −１１ α−ヒハリルーα−１：４−（ｐ−’＞ロロフェニル）
−５−オキソ−Δ２−テトラゾリンー１−イル〕−２−
クロロ−５−〔α−（ドデシルオキシカルボニル〕アセ
−１２ α−（２，４−ジオキン−５，５−ジブチルオキサゾリ
ジン−３−イル）−α−ビバリルー２−クロロー５−〔
α−（２，４−ジーｔ−アミルフェノ午シ）ブチルアミ
ドコア七トアニリド −１３ α−ビバリルーα−１：４−（１−メチル−２−フェニ
ル−３，５−ジオキソ−１，２，４−）リアゾリジニル
）〕−〕２−クロロー５−Ｃｒ−２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド−１４ α−ビバリルーα−（４−（ｐ−エチルフェニル）−５
−オキソ−Δ２−テトラゾリンー１−イル〕−２−クロ
ロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニリド −１５ α−ｃ４／−メトキシベンゾイル）−α−ピラゾリル−
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアセトアニ
リド 本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は前記乳
剤層Ｅｍｓ及びＥ龍については前述の通りであるが、一
般に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当り２ＸＩ
Ｏ−’モルないし５×ｌＯ→モルー好マしくは高感度乳
剤層では５刈０−３モルないし５刈０−２モル・低感度
乳剤層では２ＸｌＯ−”モルないし３刈０−１モルであ
る。中間層にばｌＸｌ０−’モル／ｄゴないし８ＸｌＯ
”モル／　ｄ７７１１％好ましくは４ＸＩＯ−’モル／
ｄゴないし３ＸｌＯ−’モル／ｄｉである。

耐拡散性カプラーの分散方法としては、所謂−アルカリ
水溶液分散法、固体分散法、ラテックス分散法、水中油
滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ耐拡
散性カプラーの化学構造等に応じて適宜選択することが
できる。

本発明の感光材料に使用されるノｈロゲン化銀乳剤とし
ては、当業界において使用される任意のハロゲン化銀乳
剤が適用される。例えば、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、
填実化銀、塩沃化銀もしくは塩沃臭化銀の結晶又はこれ
らの結晶の混合物を含むことができる。該ハロゲン化銀
乳剤は大粒子でも小粒子でもよ（、そして単分散でも多
分数でも４→撒４嶋よい。また、ハロゲン化銀結晶は立
方晶、八面体、エピタキシャル混成結晶等の何れでもよ
い。該乳剤はネガ乳剤もしくは直接ポジ乳剤とすること
ができる。それらは主としてハロゲン化銀粒子の表面に
潜像音形成する表面潜像型乳剤・ハロゲン化銀粒子の内
部に潜像を形成する内部潜像型乳剤または表面潜像型乳
剤と内部潜像型乳剤との混合物を使用できる。

尚本発明に関る３層以上の乳剤層の積層構成を採る写真
要素に於ては、最高感度の乳剤層ＥｍｘがＥｍｌよりも
上側に位置する２番目の感度の乳剤層Ｅｍｔ　ＩＩＣ元
量を制限されてＩＩ元されることになるので、乳剤層Ｅ
ｍｔに用いる乳剤としては光学的光量ロスの少い単分散
性ハロゲン化銀粒子から成る乳剤を用いることがのぞま
しい。本発明に於て単分散性とは粒子分布を変動係数Ｃ
Ｖ（％）；ＣＶ　（％）＝（標準偏差／平均粒径）Ｘ１
００で表した時、ＣＶ　（％）≦２４の場合をい＼、更
に好ましくはＣｖ（％）≦１８である、更に好ましくは
実効光量ロスの面から光散乱の多い粒径０．４〜０．６
μｍの粒子を含まない単分散性乳剤が好ましい。

また最高感度の乳剤層Ｅｎｕの乳剤に対してもその下積
となる乳剤層Ｅｍ　ｉ　（ｉ　＝　３．４．・・・ｕｎ
）に対する考慮から単分散性であることが好ましい。

本発明に関る単分散性ハロゲン化銀粒子の調製法として
はｐＡｇ及びＰＨＹコントロールしながらダブルジェッ
ト法により所望の大きさの粒子を得る事が出来る。また
高度の単分散性のハロゲン化銀乳剤は特開昭５４−４８
５２１号に記載されている方法を適用する事が出来る。

その方法の中の好ましい実施態様としては、法具化カリ
ウム、ゼラチン水溶液とアンモニア性硝酸水溶液とをノ
ｈロゲン化銀種粒子を含むゼラチン水溶液として変化さ
せて添加する方法によって製造する。

この際添加速度の時間関数、ｐＨ％　ｐＡｇ、温度、湿
度等を適宜に選択する事により、高度の単分散ハロゲン
化銀を得る事が出来る。

これらのハロゲン化銀は、活性ゼラチン；硫黄増感剤例
えばアリルチオカルバミド、チオ原票、シスチン等；セ
レン増感剤；還元増感剤例えば第１スズ塩、二酸化チオ
尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例えば金増感剤具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロ
オーレート、２−オーロスルホベンゾチアゾールメトク
ロライド等あるいは例えばルテニウム、ロジウム１イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロバラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナ
トリウムクロロバラダイト等（これらの成る種のものは
鰍の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として
作用する。）：等により単独であるいは適宜併用（例え
ば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感
剤との併用等。）して化学的に増感されていてもよい。

さらにこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増感
することができ、例えばゼロメチ７色票、モノメチン色
素、ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色素あ
るいはメロシアニン色素等の光学増感剤で単独にあるい
は併用して（例えば超色案増感）光学的に増感すること
かできる。

本発明に関って使用される親水性コロイドとしては、ゼ
ラチンのみならず、各種のゼラチン誘導体たとえばゼラ
チンと芳香族塩化スルフォニル、酸塩化物、酸無水物、
インシアネート、１，４−ジケトン類との反応により作
られるゼラチン誘導体、ゼラチンとトリメリット酸無水
物との反応により作られるゼラチン誘導体、活性ハロゲ
ンを有する有機酸とゼラチンとの反応によるゼラチン誘
導体・芳香族グリシジエーテルとゼラチンとの反応によ
るゼラチン誘導体、マレイミド、マレアミン酸、不飽和
脂肪族ジアミド等とゼラチンとの反応によるゼラチン誘
導体、スルフオアルキル化ゼラチン、ゼラチンのポリオ
キシアルキレン誘導体、ゼラチンの高分子グラフト化物
、合成親水性高分子物質、ゼラチン以外の天然親水性高
分子物質、たとえばカゼイン、寒天、アルギン酸多糖類
等も、単独もしくは混合して用いることができる。

本発明に係わる乳剤は、目的に応じて通常用いられる種
々の添加剤？含むことができる。これらの添加剤として
は、例えばアザインデン類、トリアゾール類、テトラゾ
ール類、イミダゾリウム塩、テトラゾリウム塩、ポリヒ
ドロキシ化合物等の安定剤やカブリ防止剤：アルデヒド
系、アジリジン糸、イノオ午すゾール系、ビニルスルホ
ン系、アクリロイル系、アルボジイミド系、マレイミド
系、メタンスルホン酸エステル系、トリアジン系等の硬
ｉ剤；ベンジルアルコール、ポリオキシエチレン系化合
物等の現像促進剤；クロマン糸、クラマン系、ビスフェ
ノール系、亜リン酸エステル糸の画像安定剤；ワックス
、高級脂肪酸のグリセライド、高級脂肪酸の高級アルコ
ールエステル等の潤滑剤等が挙げられる。また、界面活
性剤として塗布助剤、処理液等に対する浸透性の改良剤
、消泡剤あるいは感光材料の種々の物理的性質のコント
ロールのための素材として、アニオン型、カチオン型、
非イオン型あるいは両性の各種のものが使用テきる。帯
電防止剤としてはジアセチルセルロース、スチレンバー
フルオロアルキルソジウムマレエート共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体とｐ−アミノベンゼンスル
ホン酸との反応物のアルカリ塩等が有効である。マット
剤としてはポリメタアクリル酸メチル、ポリスチレンお
よびアルカリ可溶性ポリマーなどが挙げられる。またさ
らにコロイド状酸化珪素の使用も可能である。

また膜物性を向上するために添加するラテックスとして
はアクリル酸エステル、ビニルエステル等と他のエチレ
ン基な持つ単量体との共重合体を挙げることができる。

ゼラチン可塑剤としてはグリセリン、グリコール系化合
物ケ挙げることができ、増粘剤としてはスチレン−マレ
イン酸ソーダ共重合体、アルキルビニルエーテル−マレ
イン酸共重合体等が挙げられる。

本発明に係る支持体としては、たとえば、バライタ紙、
ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス、
セルロースアセテート、セルロースナイトレート、ポリ
ビニルアセタール、ポリプロピレン、たとえばポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリス
チレン等がありこれらの支持体はそれぞれの感光材料の
使用目的に応じて適宜選択される。

これらＵ’）支持体は必要に応じて下引加工が施される
。

本発明に関る感光材料構成層の塗布方法としては、浸漬
塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法、又は米
国特許第２．６８１，２９４号に記載されている型のホ
ッパーを用いた押出し塗布法を含む各種の塗布法が用い
られる。所望により、二層又は多層を米国特許第２，７
６１，７９１号及び英国特許第８３７゜０９５号に記載
されている方法により同時に塗布することもできる。

（実施例） 以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の技術的範囲は以下の実施例によって何ら制
限されるものではすく、種々多様の実施態様が可能であ
る。

実施例−１ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に下記の各層を支持体側より順次塗設して試
料１を作成した。

（層−１）・・・・・・緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤
層６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイ
ズ０．４μ乳剤８００ｇ当り）・ロゲン化録１．００モ
ル、ゼラチン１２０　ｇを含む）を通常の末法で調製し
、この乳剤ｓｏｏ　ｇを金および硫黄増感剤で化学増感
し、さらには緑感性増感色素として無水５゜５′−ジク
ロロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニンヒドロキシド；無水５，５′
ジフェニル−９−エチル−３゜３′−ジー（３−スルホ
プロピル）オキサカルボシアニン；無水９−エチル−３
，３′−ジー（３−スルホプロピル）−５、６、５’、
　６’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド；
を加え、ついて゛４−ヒドロキシー６−メチルー１．３
．３ａ、７テトラザインデン０．２５ｇ、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール２０■ポリビニルピロリ
ドン０．２ｇを加えて増感した乳剤Ａを調製し、この乳
剤に下記分散物（Ｍ−１）　１５００−を加え、緑感性
低感度ハロゲン化銀乳剤（１）を調製し乾燥膜厚２，５
μになるように塗布した。

（層−２）・・・・・・緑感性中感度ノ・ロゲン化銀乳
剤層６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀単分散乳剤（平均
粒子サイズ０．９μ、０７２１７％、乳剤８００ｇ当り
ハロゲン化銀１．００モル、ゼラチン１２０　ｇを含む
）を調製し、前記乳剤Ａに比べ乳剤粒子の表面積の比率
から、前記した１ｔＳ学増感剤及び増感色素量を約％量
とした以外は、前記乳剤Ａと全く同様に増感した乳剤Ｂ
を調製した。この乳剤に下記分散物（Ｍ−２）３００．
ｄを加え、緑感性中感度ノ１０ゲン化銀乳剤（２）を調
製し、乾燥膜厚２．５μになるように塗布した。

（層−３）・・・・・・緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤
層７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイ
ズ１．２μ、乳剤ｓｏｏ　ｇ：：当りハロゲン化銀１．
００モル、ゼラチン１２０ｇを含む）を通常の方法で調
製した。この乳剤１ゆを金および硫黄増感剤で化学増感
し、さらには緑感性増感色素として無水５゜５′−ジク
ロロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニンヒドロキシド；無水５，５′
−ジフェニル−９−エチル−３゜３−シー（３−スルホ
プロピル）オキサカルボシアニン；無水９−エチル−３
，３′−ジー（３−スルホプロピル）−５、６、５’、
　６’、−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド
；を加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７テトラザインデン０．２５ｇ、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール５ｒｖ、ポリビニルピロ
リドン０．２ｇを加えた。次にこれに下記分散物（Ｍ−
３）３００　ｖＩｌを加え緑感性高感度ハロゲン化銀乳
剤（３）を調製し乾燥膜厚２．５μになるように塗布し
た。

なお、上記各乳剤層に用いた分散物は以下の如く調製し
た。

分散物（Ｍ−１） 前記マゼンタカプラー（Ｍ−１）４５ｇ、カラードマゼ
ンタカプラー（ｃｍ−ｚ）２０ｇおよび下記ＤＩＲ化合
物（Ｄ−１）０．５ｇ実施例１記載のＤＩＲ化合物（Ｄ
７３）Ｏ５５ｇをトリクレジールフォスフェート（以後
ＴＣＰと記す）　６８９　、エチルアセテート（以後Ｅ
Ａと記す）２０ｍｌの混合物に溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム８ｇを含有する５、
０％ゼラチン１１００　ｍ　中に加え、コロイドミルに
て乳化分散し、１５００祷に調整した。

分散物（Ｍ−２） 前記マゼンタカプラー（Ｍ−７）６０ｇをＴＣＰ　６０
Ｆ、、ＥＡ１８０ｗＬｌの混合物に溶解し、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８ｇを含有する
５、０％ゼラチン１１００ｄ　　中に加え、コロイドミ
ルにて乳化分散し、１５００ｍ／に調整した。

分散物（Ｍ−３） 前記マゼンタカプラー（Ｍ−１）３０ｐ、（Ｍ−３）３
０ｇ、カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）１２　ｆ
ｉおよびＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．３ｇをＴＣＰ　７
０／ｉ　、　ＥＡ　２８０−の混合物に溶解し、トリイ
ンプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８ｇを含有
スる５、０％ゼラチン１１００ｖＬｌ中に加え、コロイ
ドミルにて乳化分散し、　１５００ｗＬｌ　に調整した
。

Ｄ−１；　　２−（２−アミノ−１，３，４−チアジア
ゾリル−５−チオ）−４−オクタデシルザクシンイミド
−１−インダノン Ｄ−２；１−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ｎ−テトラテシル
オキシフェニル）−４−（１−フェニル−３−メチル−
４−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）メチル〕
−５−ピラゾリルオキシ−２−ナフトアミド Ｄ−３；　　２−（１−フェニル−５−テトラゾリルチ
オ）−４−オクタデシルスクシンイミド−１−インダノ
ン 尚塗設に際しては、ゼラチンの硬膜剤として、１．２−
ジビニルスルホニルエタン、延展剤としてジー２−エチ
ルへキシルスルホ琥珀酸ナトリウムを添加した。

次に前記比較のための試料ｌと同様に、支持体上に下記
各層を支持体側より順次設けて本発明の試料２を作成し
た。

層−１・・・・・・緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤＃（
乳剤層Ｅｍ３） 使用した乳剤は試料１の（層−１）と同じ。乾燥膜厚２
．５μ。

層−２・・・・・・緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層（
乳剤層Ｅｍｕ　） 粒子平均径が１．３μとした外は前記試料−１の（層−
３）と同条件で調製した（乳剤（４））。乾燥膜厚２６
５μ０ 層−３・・・・・・緑感性中感度ハロゲン化銀乳剤層（
乳剤層Ｅｍ２） 平均粒径な０．８μとした他は前記試料−１の（層−２
）と同条件で調製した（乳剤（５））。乾燥膜厚２．５
μ。

尚塗設に際しては試料−１と同様に硬膜剤及び延展剤を
用いた。

これらの試料１及び２に緑色露光をそれぞれ０．１５濃
度差のニュートラルグレイの光楔な通して与えた後、下
記の処理工程にしたがって処理を行なった。

処理工程（３８℃）　　　　処理時間 発色現像　　　　　　　２分１０秒 漂　　　白　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　
　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　　　
　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　３分１５秒
安定化　　　　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成： 漂白液組成： 定着液組成： 安定化液組成： 「ホルマリン（３７％水溶液）１−５ゴ次いで上記各試
料に形成されたカラー画像について、感度、ガンマ−及
び粒状性を測定した。その結果を第１表に示す。

なお、表中カラー画像形成単位層のガンマ−および粒状
性は緑色露光を与えた場合の測定値であり、粒状性（Ｒ
ＭＳ　）は円形走査口径が２．５μのミクロデンシトメ
ーターで走査したときに生じる濃度値の変動の標準偏差
の１，０００倍値で表わす。

また階調性は、特性曲線（Ｈ，＆Ｄ左カーブの中濃度部
の直線性で評価する。直線である程良い。

第　　１　　表 試料１，２は同じ感度、階調を得たが試料１では実用上
重要な濃度域である。−＋　ｏ、ａ　〜０．９０範囲で
粒状性があれているのに対して、試料２ではその範囲の
粒状性が改良されているのがわかる。

実施例−２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に下記の各層を支持体側より順次塗設して試
料３を作成した。

（層−１）・・・・・・赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤
層４モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイ
ズ０．４μ、乳剤８００ｇ当りハロゲン化銀１．００モ
ル、ゼラチン１２０ｇを含む）を通常の方法で調整した
。この乳剤１ゆを金および硫黄増感剤で化学増感し、さ
ら釦は赤感性増感色素として無水９−エチル−３，３′
−ジー（３−スルホプロピル）−４、５、４’、　５’
−シヘンゾテアヵルボシアニンヒドロキシド、無水５，
５′−ジクロロ−９−エチル−３、３’−シ（３−スル
ホプロピル）チアカルボシアニンヒドロキシド、無水５
，５′−ジクロロ−３′、９−ジエチル−３−（４−ス
ルホブチル）オキシテアカルボシアニンヒドロキシドを
加工、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１、３，３
ｍ。

７テトラザインデン１．００ｇ、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール８０ｒｒｇ、ポリビニルピロリド
ン０．８ｇを加えて乳剤Ｃを調製し、更に下記分散物（
Ｃ−１）　１５００−を加えた。この様にして得られた
赤感性低感度ノ・ロゲン化銀乳剤（６）を乾燥膜厚２．
５μになる様に塗布した。

（層−２）・・・・・・中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．θμになるように塗布し
た。

（／１−３）・・・・・・赤感性中感度ハロゲン化銀乳
剤層５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀単分散性乳剤（平
均粒子サイズ０．９μ、ＣＶ＝、＝１７％、乳剤８００
ｇ当りハロゲン化銀１．００モル、ゼラチン１２０９を
含む）を調製し、化学増感剤及び増感色素を約％量とし
た以外は前記乳剤Ｃと同一の方法で乳剤りを調製した。

該乳剤に下記分散物（ｃ−ｉ）を３００−加え、赤感性
中感度ハロゲン化銀乳剤（７）を調製し、乾燥膜厚２．
５μとなるよう塗布した。

（層−４）・・・・・・赤感性高感度ノ・ログン化銀乳
剤層７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サ
イズ１．２μ、乳剤８００ｇ当りハロゲン化銀１．００
モル、ゼラチン１２０ｇを含む）を通常の方法で調整し
た。この乳剤１に９を金及び硫黄増感剤で化学増感しさ
らには赤感性増感色素として無水９−エチル−３，３′
−ジー（３−スルホプロピル）−４゜ｓ　、　４’、　
５’−’シヘンゾチアカルポシアニンヒドロキシド、無
水５，５′−ジクロロ−９−エチル−３゜３′−ジー（
３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒドロキシド
、無水５，５′−シクロロー３′。

９−ジエチル−３−（４−スルホブチル）オキサチアカ
ルボシアニンヒドロキシドを加え、ついで４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７テトラザインデンｉ
、ｏｏｇ、１−７エニルー５−メルカプトテトラゾール
３２１１Ｉ９．ポリビニルピロリドン０．８ｇを加え更
に下記分散物（Ｃ−２）１５００ｍＡ！を加えた。この
様にして得られた赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤（８）
を乾燥膜厚２．５μになる様に塗布した。

なお、上記各乳剤層援用いた分散物は以下の如く調整し
た。

分散物（Ｃ−１） 前記シアンカプラー（Ｃ−１）５０ｐ、カラードシアン
カプラー（ｃｃ−４）４ｇおよび前記ＤＩＲ化合物（Ｄ
−３）０．５ｇをＴＣＰ５５ｇ及びＥＡＩＩＯ−の混合
物に加熱溶解し、トリインプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウム４ｇを含ム５．０％ゼラチン水溶液４００
−中に加え、コロイドミルにて乳化分散し、１５００Ｗ
ｌｌに調整した。

分散物（Ｃ−２） 前記シアンカプラー（Ｃ−１０）　１０　Ｆおよび前記
ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．１９を１０２２０ｇおよび
ＥＡ５０ｒｒＬｌの混合物に加熱溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２ｇを含む５．０
％ゼラチン水溶液４００ｄ中に加え、コロイド２−ジビ
ニルスルホニルエタン、延展剤としてジー２−エチルへ
キシルスルホ琥珀酸ナトリウムを添加した。

次に前記試料３と同様に支持体上に下記各層を支持体側
より順次塗設して本発明の試料４を作成した。

層−１・・・・・・赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層（
乳剤層Ｅｍ３） 前記試料３の（層−１）と同一層。

層−２・・・・・・中間層 前記試料３の（層−２）と同一層。

層−３・・・・・・赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層（
乳剤層Ｅｍ１） ハロゲン化銀粒子の平均粒径な１．３μとした以外は前
記試料３の（層−４）の乳剤と同じ乳剤（乳剤（９））
を用いた。

層−４・・・・・・赤感性中感度ハロゲン化銀乳剤層（
乳剤層Ｅｍｇ） ハロゲン化銀粒子の平均粒径な０．８μとした以外は前
記試料３の（層−３）と同じ乳剤（乳剤αの）を用いた
。

以上のようにして作成した試料３及び４を、濃度差０．
１５を有するニュートラルグレイの光楔な通して赤光露
光し、前記実施例−１と同様に処理（但し発色現像は２
．００分とした）し、各試料に形成されるカラー画像に
ついて感度、ガンマ及び粒状性を測定した。その結果を
第２表に示す。

第　　２　　表 試料３．４は同じ感度、階調を得たが、試料３では実用
上重要な濃度域であるＤｍ　＋　０．３〜０．９の範囲
で粒状性がおれているのに対して、試料４ではその範囲
の粒状性が改良されているのがわかる。

実施例−３ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムから成
る支持体上に下記の各層を支持体側から順次塗設して試
料５を作成した。

（層−１）・・・・・コロイド銀を生体とするアンチハ
レーシ、ン層（膜厚１，５μ） （層−２）・・・・・・赤感性低感度ノ・ロゲン化銀乳
剤層実施例２の乳剤（６）を乾燥膜厚２．５μになるよ
うに塗布した。

（層−３）・・・・・・赤感性中感度ノ・ロゲン化銀乳
剤層実施例２の乳剤（′７）を乾燥膜厚２．５μになる
ように塗布した。

（層−４）・・・・・・赤感性高感度／Ｓロゲン化銀乳
剤層実施例２の乳剤（８）を乾燥膜厚２．５μになるよ
うに塗布した。

（層−５）・・・・・・中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

（層−６）・・・・・・緑感性低感度ノ・ロゲン化銀乳
剤層実施例１の乳剤（１）を乾燥゛膜厚２．５μになる
ように塗布した。

（層−７）・・・・・・緑感性中感度ノ・ロゲン化銀乳
剤層実施例１の乳剤（２）を乾燥膜厚２．５μになるよ
うに塗布した。

（層−８）・・・・・・緑感性高感度ノ・ロゲン化銀乳
剤層実施例１の乳剤（３）を乾燥膜厚２．５μになるよ
うに塗布した。

（／１−９）・旧・・黄色フィルタ一層黄色コロイド銀
から成る黄色フィルタ一層を乾燥膜厚１，２μになるよ
うに塗布した。

（層−１０）・・・・・・青感性低感度ハロゲン化銀乳
剤層７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サ
イズ０．４μ、乳剤８００ｇ当りハロゲン化銀１．００
モル、ゼラチン１２０ｙを含む）を通常の方法で調製し
た。この乳剤を金及び硫黄増感剤で化学増感し、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザイ
ンデン１．０ｇ、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール８０ｍ９、ポリビニルピロリドンｏ、　ｓ　ｇを
加え、乳剤Ｅを調製し、更に下記分散物（Ｙ−１）　４
５００ｒＬｌを加えた。このようにして得られた青感性
低感度ハロゲン化銀乳剤（１１）を乾燥膜厚２．５μに
なるように塗布した。

（層−１１）・・・・・・青感性中感度ハロゲン化銀乳
剤層７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀単分散乳剤（平均
粒子サイズ０．９μ、ＣＶ＝１９％、乳剤８００ｇ当り
ハロゲン化ｓｉ、ｏｏモル、ゼラチン１２０ｇを含む）
を調製し、上記乳剤Ｅと同一の方法かつイ量の増感剤で
増感した乳剤Ｆを調製し、更に下記分散物（ｙ−ｉ）を
９００祷加え、青感性中感度ハロゲン化銀乳剤（１２）
を調製し、乾燥膜厚２．５μになるように塗布した。

（層−１２）・・・・・・青感性高感度ハロゲン化銀乳
剤層７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サ
イズ１．２μ、乳剤８００ｇ当りハロゲン化銀１．００
モル、ゼラチン１２０ｇを含む）を調製し、上記乳剤Ｅ
と同一の方法かつＨ量の増感剤で増感した乳剤Ｇを調製
し、更に下記分散物（Ｙ−１）を９００　ＴＬｌ加え、
青感性高感度ハロゲン化銀乳剤（１３）を調製し、乾燥
膜厚２．５μになるように塗布した。

（層−１３）・・・・・・保護層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．２〃になるように塗布し
た。

次に試料５と同様に支持体上に下記の各層を支持体から
順次塗設して本発明の試料６を作成１−だ。

層−１・・・・・・コロイド銀を主体とするアンチハレ
ーション層（膜厚１．５μ） 層−２・・・・・・赤感性低感度ハロゲン化銅乳剤層（
赤感性乳剤層Ｅｍ３） 試料５の（層−２）と同じ。

Ｆｉｉｉ−３・・・・・・赤感性高感度ノ・ロゲン化銀
乳剤層（赤感性乳剤層Ｅｌｌ１１） 実施例２の乳剤（９）を乾燥膜厚２，５μになるように
塗布した。

層−４・・・・・・赤感性中感度ノ・ロゲン化銀乳剤層
（赤感性乳剤層Ｅｍ２） 実施例−２の乳剤（１０）を乾燥膜厚２．５μとなるよ
うに塗布した。

層−５・・・・・・中間層 試料５の（層−５）と同じ。

１曲−６・・・・・・緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層
（緑感性乳剤層Ｅｍ３） 試料５の（層−６）と同じ。

層−７・・・・・・緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層（
緑感性乳剤層Ｅｍｌ） 実施例−１の乳剤（４）を乾燥膜厚２．５μとなるよう
に塗布した。

層−８・・・・・・緑感性中感度ノ・ロゲン化銀乳剤層
（緑感性乳剤層Ｅｍｇ　） 実施例−１の乳剤（５）を乾燥膜厚２．５μとなるよう
に塗布した。

層−９・・・・・・黄色フィルタ一層 試料５の（層−９）と同じ。

層−１Ｏ・・・・・・青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層
（青感性乳剤層Ｅｍ３） 試料５の（層−１０）と同じ。

層−１１・・・・・・青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層
（青感性乳剤層Ｅｍ□） ハロゲン化銀粒子の平均粒径な１．３μとした以外は試
料５の（層−１２）に用いた乳剤（１３）と同じ乳剤（
乳剤（１４＞　）を用いた。

層−１２・・・・・青感性中感度ハロゲン化銀乳剤層（
青感性乳剤層Ｅｍ２） ハロゲン化銀の平均粒子サイズを０．８μとした以外は
試料５の（層−１１）に用いた乳剤（１２）と同じ乳剤
（乳剤（１５）　）を用いた。

Ｎ−１３・・・・・・保護層 試料５の（層−１３）と同じ。

分散物（ｙ−１） 前記イエローカプラーＹ−６２２５ｇをＴ　ＣＰ　２０
０９　、　ＥＡ６００−の混合物中に加熱溶解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１２ｇを
含む５．０％ゼラチン水溶液３００　フ中に加えコロイ
ドミルにて乳化分散し４５０（１＋Ａｔｃａ上ケタ。

以上のようにして作成した試料５．６を０．１５の濃度
差の階段ウェッジを通して白色露光し、前目己実施例−
１の処理工程（但し発色現像をま３′１ぢ′とじた）に
従って処理を行なった。

次いで得られたカラー画像につ（・て感度、ガンマ及び
粒状性を測定したが、マゼンタ、シアン及びイエローす
べてについて試料５，６４’！、同じ感度、階調を得た
が、粒状性はいずれも試料６の方力を試料５よりも優れ
ていることがわかり、重層時でも本発明の効果が現われ
ていることがわかった。

（本発明の効果） イ）高感度層（Ｅｍｌ）及び中感度”　（Ｅｍ２）　ｋ
ｔ、いずれもカプラー密度を低くするため、現像時、カ
ラー現像主薬の散化物の拡散ノくスカ−長くなり、ぼや
けた構造の色素画像を形成するので粒状性は良化するが
、特に中感度層は実用上粒状性の目立つ濃度預域なカバ
ーしているので本発明ではこの効果は大きい。

口）特に実用上重要である濃度域をカバーする中感度層
を最上層にすることにより、中感度層自身の光学ロス及
び現像のおくれによる感度低下を軽減することができ、
従って微粒子の乳剤を使用することができ発色点数を増
やし、粒状性を予測される以上良化できる。

ハ）中感度層（Ｅｍｇ　）に単分散乳剤を用いることに
より光量ロスを減少させ、高感度層（Ｅｍｌ）の感度ロ
スを最小限におさえることができる。

二）高感度層（Ｅｍｌ）の膜厚を厚くすることでカラー
現像主薬の酸化生成物の他層（特罠カプラー密度の高い
低感度層）への拡散パスを長く興結果的に拡散量を減ら
すことにより粒状性を改良できる。

【図面の簡単な説明】

第１〜４図には、本発明に係る写真要素の具体例な示す
。 尚下記Ｅｍｕ　、　Ｅｍ２ｔ　Ｅｍｓ　、　Ｋｍ４は、
「発明の詳細な説明」に記載される様に感度がＥｍｌか
ら順次低（なるように設定された乳剤層を示す。 ｌ・・・乳剤層Ｅｍ、、　　　　２・・・乳剤層Ｅｍ１
３・・・乳剤層Ｅｍ３４・・・乳剤層Ｅｍ４１０　、１
１及び１２・・・補助層。 代理人　桑原義美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 実質的に感色性が等しく感度の異る３種以上の乳剤層を
   イブし且つ発色カプラーを含有する写真要素を少くとも
   一単位支持体上に設けてなるハロゲン化銀写真感光材料
   の前記写真要紫内の乳剤層配列に於て、 何）　該写真要素中の乳剤層の感度に関し感度が２Ｍ目
   に高い乳剤層Ｅ　ｍｔが該写真要素中において支持体よ
   り最も離れて位置し、 （ロ）　前記と同ぴの感度が最高の乳剤層Ｅｒｒｕが前
   記乳剤層Ｅｍ２よりも支持体側に位置し、（ハ）　前記
   乳剤層Ｅ＋７ｕと乳剤層Ｅｍ２の間に、前記と同義の感
   度が３番目以降の乳剤層Ｅｍｉ（ｉ＝３．４．・・・、
   ｎ）が位１ｆｆｆｉＬない乳剤層配列であることｔ特徴
   とするハロゲン化優写ｌ″Ｓ惑元材料、。 以、・′４Ｆ余白 ｌＺｔ、、−ｙ＝：＋１