DE69500215T2

DE69500215T2 - Photographisches Material mit einer blau empfindlichen Schicht enthaltend einen Magentafarbstoff bildenden Kuppler und einen Magentafarbstoff bildende Kuppler

Info

Publication number: DE69500215T2
Application number: DE69500215T
Authority: DE
Inventors: Larry Dean Edwards; Richard Earle Hibbs; Charles Eugene Romano
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1994-01-12
Filing date: 1995-01-10
Publication date: 1997-10-30
Anticipated expiration: 2015-01-11
Also published as: JPH07219167A; EP0666502A1; US5462842A; DE69500215D1; EP0666502B1

Description

Gebiet der Erfindung

Diese Erfindung betrifft ein mehrfarbiges photographisches Element sowie ein Verfahren zur Herstellung eines Bildes, wobei das Element eine für blaues Licht empfindliche Schicht aufweist, die einen einen gelben Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthält, der ein t-Butylacylacetanilid ist mit einer abkuppelnden heterocyclischen Gruppe, und wobei der Schicht ein einen purpurroten Bildfarbstoffliefernder Kuppler zugeordnet ist.

Hintergrund der Erfindung

Es sind mehrfarbige photographische Elemente bekannt, die verschiedene gelbe Bildfarbstoffe liefernde Kuppler in einer für blaues Licht empfindlichen Schicht enthalten. In typischer Weise stellen derartige Kuppler offenkettige Ketomethylenverbindungen dar, gewöhnlich entweder Alkyl- oder Arylacylacetanilide. Kuppler, die gelbe Farbstoffe durch Umsetzung mit oxidierten Farbentwicklerverbindungen liefern, werden beispielsweise beschrieben in solchen repräsentativen Patentschriften und Publikationen, wie: den U.S.-Patentschriften 2 298 443, 2 407 210, 2 875 057, 3 048 194, 3 265 506, 3 447 928, 4 022 620, 4 443 536 und "Farbkuppler - eine Literaturübersicht", veröffentlicht in Agfa-Mitteilungen, Band III, Seiten 112-126 (1961). Zu diesen bekannten Kupplern gehören jene, die eine heterocyclische abkuppelnde Gruppe aufweisen, wie zum Beispiel eine solche auf Basis eines Hydantoinrestes.
Einen gelben Bildfarbstoffliefernde Kuppler sind mit verschiedenen Gruppen, die an der Kupplungsposition gebunden sind, verwendet worden. Der Teil des Kupplers, der mit oxidiertem Entwickler kuppelt, wird gewöhnlich bezeichnet als die "Stamm"- oder "Coup"-Gruppe. Das Merkmal "Bildfarbstoffliefernder" Kuppler steht im allgemeinen für einen Kuppler, dessen hauptsächliche Funktion die Funktion der Bereitstellung von Bildfarbstoffdichte ist. Derartige Kuppler können unterschieden werden beispielsweise von Maskierungskupplern, deren primärer Zweck darin besteht, unerwünschte Absorptionen zu maskieren, und zwar durch Erzeugung einer Farbe in exponierten Bereichen, sowie einer anderen Farbe in unexponierten Bereichen und sie können unterschieden werden von "PUG"-freisetzenden Kupplern, deren primäre Funktion darin besteht, PUG-Gruppen (photographisch nützliche Gruppen) freizusetzen, die die Schärfe usw. verbessern.
Im Falle von Bildfarbstoffe erzeugenden Kupplern kann die Stammoder Coup-Gruppe an der Kupplungsstelle an Wasserstoff gebunden sein oder in üblicherer Weise an eine "abkuppelnde" (COG) oder "abspaltende" Gruppe. Die Verwendung von abspaltenden Gruppen anstelle von Wasserstoff erfolgt im allgemeinen vorzugsweise aus verschiedenen Gründen, wobei der allererste Grund darin besteht, eine wirksamere Farbstoffbildung bezüglich der Silberentwicklung herbeizuführen. Zu den abkuppelnden Gruppen des Standes der Technik gehört ganz allgemein eine große Vielfalt von chemischen Gruppen, wozu Aryloxygruppen und heterocyclische Gruppen gehören, wobei diese im größeren Detail in Patentschriften diskutiert werden, die in den ersten Paragraphen dieses Abschnittes diskutiert werden. Keine dieser abkuppelnden Gruppen hat sich insgesamt als zufriedenstellend erwiesen.
Einen gelben Farbstoffliefernde Kuppler mit einer abkuppelnden Aryloxygruppe weisen mangelhafte photographische Eigenschaften auf, insbesondere vom Standpunkt der Rohmaterial-Beständigkeit. Es wurde festgestellt, daß das Vorhandensein von solchen Kupplern mit einer abkuppelnden Aryloxygruppe den Abbau des Filmes bei der Aufbewahrung vor der Exponierung begünstigt. Dies führt zu einem Verlust an Bildfarbstoffdichte und der Erzeugung von unerwünschten Nebenprodukten als Funktion der Zeit. Da es erwünscht ist, daß ein identisches Bild eines Gegenstandes erhalten wird, unabhängig von der Zeitdauer der Rohmaterialaufbewahrung, muß dieser Abbau auf ein Minimum reduziert werden.
Andererseits hat die Verwendung von heterocyclischen abkuppelnden Gruppen zu Problemen bezüglich der Farbreproduktion geführt. Der Farbton eines Farbstoffes, der von einem einen Bildfarbstoff liefernden Kuppler erzeugt worden ist, hängt ab von der Formel des Stammteiles der Verbindung mit der Stamm-/abkuppelnden Gruppe sowie von der Identität der abkuppelnden Gruppe. Die abkuppelnde Gruppe verbleibt, wenn sie durch oxidierten Entwickler ersetzt worden ist, in der Umgebung der Reaktion und beeinflußt den Farbton des erzeugten Farbstoffes. Im speziellen Falle von abkuppelnden heterocyclischen Gruppen hat sich gezeigt, daß der Farbton von orange-farbigen und blau-farbigen Gegenständen oftmals unzufriedenstellend ist, wenn diese Typen von Kupplern verwendet werden.
Die U.S.-Patentschrift 4 273 861 schlägt die Verwendung von Farbkorrektur-Kupplern in Zwischenschichten vor, um die Farbreproduktion zu verbessern. Es werden verschiedene Vorschläge für die Einarbeitung von Entwicklungsinhibitoren freisetzenden Kupplern in spezielle Schichten gemacht, um die Farbreproduktion zu verbessern. Kein Vorschlag wird im Hinblick des Farbproblems gemacht, das verursacht wird durch die Verwendung von gelben t-Butylacylacetanilidkupplern mit einer heterocyclischen abkuppelnden Gruppe in der blauempfindlichen Schicht, noch wird ein Vorschlag gemacht, einen einen purpurroten Bildfarbstoff liefernden Kuppler in eine blauempfindliche Schicht einzuführen.
Gemäß dem Abstract der veröffentlichten japanischen Patentanmeldung 05/072 690 ist vorgeschlagen worden, purpurrote und blaugrüne Kuppler in der blauempfindlichen Schicht eines photographischen Elementes in Kombination mit einer von drei einen gelben Farbstoffliefernden Kupplern zu verwenden, bei denen es sich entweder um Diamide handelt oder solche, die einen Ring benachbart zum Acylkohlenstoff aufweisen, zum Zwecke der verbesserten Farbstoffstabilität und zum Zwecke einer erhöhten maximalen Farbstoffdichte. Der Abstract schlägt keine photographischen Elemente vor, die eine blauempfindliche Schicht aufweisen, die einen einen gelben Bildfarbstoffliefernden t-Butylacylacetanilidkuppler enthält, noch wird erwähnt, daß eine verbesserte Rohmaterial-Beständigkeit und eine verbesserte Farbreproduktion erhältlich sind.
Infolgedessen besteht ein Bedürfnis nach einem photographischen Element, das sich auszeichnet durch die Kombination von guten Rohmaterial-Aufbewahrungscharakteristika bei gleichzeitiger guter Farbreproduktion.

Zusammenfassung der Erfindung

Die Erfindung stellt ein photographisches Element sowie ein Verfahren zur Herstellung eines Bildes bereit, wobei das Element ein mehrfarbiges photographisches Element ist mit mindestens einer lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht, die gegenüber blauem Licht empfindlich ist und einen einen gelben Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthält, das mindestens eine lichtempfindliche photographische Silberhalogenidemulsionsschicht enthält, die empfindlich gegenüber grünem Licht ist und einen einen purpurroten Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthält, und das mindestens eine lichtempfindliche photographische Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist, die gegenüber rotem Licht empfindlich ist und einen einen blaugrünen Farbstoffliefernden Kuppler enthält,
wobei der den gelben Bildfarbstoffliefernde Kuppler die Formel I hat:
worin t-Bu eine tertiäre Butylgruppe ist, worin pH für einen unsubstituierten Phenylring steht oder einen Ring mit bis zu 5 Substituenten und worin Y ein heterocyclischer Ring ist, der substituiert ist oder nicht, der abspaltbar ist bei Reaktion des Kupplers mit oxidiertem Entwickler; und
wobei mindestens einer lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht, die empfindlich gegenüber blauem Licht ist und den den gelben Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthält, doer einer anderen lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht, die gegenüber blauem Licht empfindlich ist, und einen einen gelben Bildfarbstoff liefernden Kuppler enthält, ein einen purpurroten Bildfarbstoffliefernder Kuppler zugeordnet ist.
Das photographische Element der Erfindung weist verbesserte photographische Eigenschaften auf, wie verbesserte Rohmaterial- Aufbewahrungscharakteristika, wobei gleichzeitig eine gute Farbwiedergabe erzeugt wird, im Vergleich zu bisher bekannten Elementen.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Der einen gelben Bildfarbstoffliefernde Kuppler, der Gegenstand der Erfindung ist, hat die Formel I:
worin t-Bu eine tertiäre Butylgruppe ist, worin pH ein unsubstituierter Phenylring ist oder ein Ring mit bis zu 5 Substituenten, und worin Y ein heterocyclischer Ring ist, der substituiert ist oder nicht, der bei Umsetzung des Kupplers mit oxidiertem Entwickler abspaltbar ist. Im Falle einer spezielleren Ausführungsform wird ein Kuppler durch die Formel wiedergegeben:
worin bedeuten:
R² steht für Chlor, Brom oder eine Alkylgruppe;
R ist eine Ballastgruppe, wie zum Beispiel -SO&sub2;R; -SO&sub2;NHR; -OSO&sub2;R; -CO&sub2;R; -CO&sub2;NHR; -NHCOR, und -NHSO&sub2;R;
Y ist eine substituierte oder unsubstituierte heterocyclische abkuppelnde Gruppe; und
R schließt ein substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Arylgruppen mit 8 bis 42 Kohlenstoffatomen. Zu repräsentativen Substituenten an solchen Gruppen gehören Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio-, Hydroxy-, Halogen-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Carboxy-, Acyl-, Acyloxy-, Amino-, Anilino-, Carbonamido-, Carbamoyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Sulfonamido- und Sulfamoylgruppen, wobei die Substituenten in typischer Weise 1 bis 42 Kohlenstoffatome enthalten. Derartige Substituenten können ferner weiter substituiert sein.
Vorzugsweise ist Y ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus substituierten und unsubstituierten Imidazol-, Pyrazol- und heterocyclischen Verbindungen, die durch die Formel wiedergegeben werden:
worin Z steht für die Atome, die erforderlich sind, um einen heterocyclischen Ring zu vervollständigen.
In geeigneter Weise wird Y durch die Formel dargestellt:
worin W ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus -O-, -S-, -N(R³)- und -C(R&sup4;)(R&sup4;)-; R¹ steht für H oder substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Alkoxy, Phenyl oder Phenoxy; R² und R&sup5; stehen unabhängig voneinander für H oder substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl; R³ steht für substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder Phenyl; und R&sup4; steht für H oder substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder Alkoxy. Gemäß einer Ausführungsform steht W für -NR³ ; R¹ ist H oder substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder Alkoxy; R² ist H; und R³ steht für substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl. Gemäß einer anderen Ausführungsform steht W für -C(R&sup4;)(R&sup5;), R¹ steht für -OC&sub2;H&sub5;, R² steht für H und R³ steht für -CH&sub2;-Phenyl.
In typischer Weise ist Y ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten und unsubstituierten Hydantoin-, Succinimid-, Imidazol- und Pyrazolgruppen. Beispiele für geeignete Y-Gruppen sind:
und
Beispiele für geeignete, einen gelben Bildfarbstoffliefernde Kuppler der Formel (I) sind die folgenden:
worin Y eine abkuppelnde Gruppe wie im vorstehenden definiert ist.
Der einen purpurroten Bildfarbstoffliefernde Kuppler der Erfindung kann ein beliebiger Purpurrot-Farbkuppler sein, der aus dem Stande der Technik bekannt ist, wie zum Beispiel einer der folgenden Kuppler: Verbindung I-1
und Verbindung I-2
worin R und R jeweils unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder Substituenten, die die Kupplungswirkung des Kupplers nicht nachteilig beeinflussen; X steht für Wasserstoff oder eine abkuppelnde Gruppe, die derart ausgewählt ist, daß sie die Farbstoffbildungs-Charakteristika und/oder Farbstoffeigenschaften beeinflußt, nicht jedoch ein Farbstoff ist oder eine andere photographisch nützliche Gruppe; und Za, Zb und Zc sind unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer substituierten oder unsubstituierten Methingruppe, =N- oder -NH-, wobei gilt, daß eine der Bindungen oder Z -z eine Doppelbindung ist und die andere Bindung eine Einfachbindung, und wobei, wenn die Z -Z -Bindung eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung ist, sie Teil eines aromatischen Ringes sein kann, und worin mindestens einer der Reste und Z ein Kohlenstoffatom darstellt, das mit der Gruppe R verbunden ist.
Spezielle Beispiele von geeigneten Purpurrotkupplern, die der im vorstehenden angegebenen Definition entsprechen, sind:
und
Andere geeignete Purpurrotkuppler können aus Verbindungen mit der Formel I-11 ausgewählt werden.
worin bedeuten:
Ar ist ein unsubstituierte Arylgruppe oder eine Arylgruppe, die substituiert ist durch einen oder mehrere Substituenten, ausgewählt aus Halogenatomen und Cyano-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Sulfamoyl-, Sulfonamido-, Carbamoyl-, Carbonamido-, Alkoxy-, Acyloxy-, Aryloxy-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Ureido-, Nitro-, Alkyl- und Trifluoromethylgruppen, oder Ar ist eine Arylgruppe, die substituiert ist durch eine Gruppe, die eine Bindung an eine Polymerkette bildet;
R¹ steht für eine substituierte oder unsubstituierte Acyl- oder Phenylgruppe, wobei die Substituenten von R einzeln ausgewählt sind aus Halogenatomen und Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Carbonamido-, Carbamoyl-, Sulfonamido-, Sulfamoyl-, Alkylsulfinyl-, Arylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Acyl-, Acyloxy-, Ureido-, Imido-, Carbamat-, heterocyclischen, Cyano-, Trifluoromethyl-, Alkylthio-, Nitro-, Carboxyl- und Hydroxylgruppen, wobei gilt, daß R&sub1; mindestens 6 Kohlenstoffatome enthält oder die R&sub1;-Substituenten einzeln eine Gruppe aufweisen, die eine Bindung an eine Polymerkette bildet.
Spezielle Beispiele von geeigneten, einen purpurroten Bildfarbstoffliefernden Kupplern sind:
Es sollte festgestellt werden, daß die photographischen Elemente der Erfindung gelbe Bildfarbstoffe lieferndekuppler von mehr als einem Typ verwenden. Somit können beispielsweise jene, die in den Bereich der Erfindung fallen, in der gleichen Schicht oder in einer unterschiedlichen Schicht von jenen außerhalb der Erfindung verwendet werden (zum Beispiel jenen mit einer verschiedenen Stamm- (zum Beispiel einer Benzoylacetanilid-) oder abkuppelnden Gruppe (zum Beispiel einer Phenoxygruppe). Infolgedessen kann es wünschenswert sein, ein Element bereitzustellen, das enthält etwas einen gelben Bildfarbstoffliefernden Kuppler mit einer abkuppelnden Phenoxygruppe für Reaktivitätszwecke, während gleichzeitig ein einen gelben Bildfarbstoff liefernder Kuppler gemäß der Erfindung eingeführt wird, um die photographischen Eigenschaften zu verbessern, wie beispielsweise die Farbstoffstabilität und die Rohmaterial-Aufbewahrungseigenschaften.
Das hier gebrauchte Merkmal "substituiert" oder "Substituent" hat, soweit nicht anderes angegeben ist, eine breite Definition. Der Substituent kann beispielsweise sein Halogen, wie zum Beispiel Chlor, Brom oder Fluor; Nitro; Hydroxyl; Cyano; und Carboxy nebst Salzen hiervon; und er kann aus Gruppen bestehen, die weiter substituiert sind, wie zum Beispiel Alkyl, einschließlich geradkettigem, verzweigtkettigem und cyclischem Alkyl, wie zum Beispiel Methyl, Trifluoromethyl, Ethyl, t-Butyl, 3-(2,4-Di-t- amylphenoxy)propyl sowie Tetradecyl; Alkenyl, wie zum Beispiel Ethylen, 2-Buten; Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, 2-Methoxyethoxy, sek.-Butoxy, Hexyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Tetradecyloxy, 2-(2,4-Di-t-pentylphenoxy)ethoxy und 2-Dodecyloxyethoxy; Aryl, wie Phenyl, 4-t-Butylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, Naphthyl; Aryloxy, wie Phenoxy, 2-Methylphenoxy, a- oder b-Naphthyloxy und 4-Tolyloxy; Carbonamido, wie Acetamido, Benzamido, Butyramido, Tetradecanamido, a-(2,4-Di-t-pentylphenoxy) acetamido, a-(2,4-Di-t-pentylphenoxy)butyramido, a-(3-Pentadecylphenoxy) hexanamido, a-(4-Hydroxy-3-t-butylphenoxy)tetradecanamido, 2-Oxo-pyrrolidon-1-yl, 2-Oxo-5-tetradecyl-pyrrolin-1-yl, N-Methyltetradecanamido, N-Succinimido, N-Phthalimido, 2,5-Dioxo-1- oxazolidinyl, 3-Dodecyl-2,5-dioxo-1-imidazolyl und N-Acetyl-N- dodecylcarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, Phenoxycarbonylamino, Benzyloxycarbonylamino, Hexadecyloxycarbonylamino, 2,4-Di-t- butylphenoxycarbonylamino, Phenylcarbonylamino, 2,5-(Di-t-pentylphenyl) carbonylamino, p-Dodecylphenylcarbonylamino, p-Toluylcarbonylamino, N-Methylureido, N,N-Dimethylureido, N-Methyl-N- dodecylureido, N-Hexadecylureido, N,N-Dioctadecylureido, N,N- Dioctyl-N'-ethylureido, N-Phenylureido, N,N-Diphenylureido, N- Phenyl-N-p-toluylureido, N-(m-Hexadecylphenyl) ureido, N,N-(2,5- Di-t-pentylphenyl)-N'-ethylureido und t-Butylcarbonamido; Sulfonamido, wie Methylsulfonamido, Benzolsulfonamido, p-Toluylsulfonamido, p-Dodecylbenzolsulfonamido, N-Methyltetradecylsulfonamido und Hexadecylsulfonamido; Sulfamoyl, wie N-Methylsulfamoyl, N,N-Dipropylsulfamoylamino, N-Ethylsulfamoyl, N,N-Dipropylsulfamoyl, N-Hexadecylsulfamoyl, N,N-Dimethylsulfamoyl, N-[3-(Dodecyloxy)propyl]sulfamoyl, N-[4-(2,4-Di-t-pentylphenoxy)butyl]- sulfamoyl, N-Methyl-N-tetradecylsulfamoyl und N-Dodecylsulfamoyl; Carbamoyl, wie N-Methylcarbamoyl, N,N-Dibutylcarbamoyl, N-Octadecylcarbamoyl, N-[4-(2,4-Di-t-pentylphenoxy) butyl]carbamoyl, N-Methyl-N-tetradecylcarbamoyl und N,N-Dioctylcarbamoyl; Acyl, wie Acetyl, (2,4-Di-t-amylphenoxy)acetyl, Phenoxycarbonyl, p-Dodecyloxyphenoxycarbonyl, Methoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Tetradecyloxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, 3-Pentadecyloxycarbonyl, sowie Dodecyloxycarbonyl; Sulfonyl, wie Methoxysulfonyl, Octyloxysulfonyl, Tetradecyloxysulfonyl, 2-Ethylhexyloxysulfonyl, Phenoxysulfonyl, 2,4-Di-t-pentylphenoxysulfonyl, Methylsulfonyl, Octylsulfonyl, 2-Ethylhexylsulfonyl, Dodecylsulfonyl, Hexadecylsulfonyl, Phenylsulfonyl, 4-Nonylphenylsulfonyl und p-Toluylsulfonyl; Sulfonyloxy, wie Dodecylsulfonyloxy und Hexadecylsulfonyloxy; Sulfinyl; wie Methylsulfinyl, Octylsulfinyl, 2-Ethylhexylsulfinyl, Dodecylsulfinyl, Hexadecylsulfinyl, Phenylsulfinyl, 4-Nonylphenylsulfinyl und p-Toluylsulfinyl; Thio, wie Ethylthio, Octylthio, Benzylthio, Tetradecylthio, 2- (2,4-Di-t-pentylphenoxy) ethylthio, Phenylthio, 2-Butoxy-5-t- octylphenylthio und p-Tolylthio; Acyloxy, wie Acetyloxy, Benzoyloxy, Octadecanoyloxy, p-Dodecylamidobenzoyloxy, N-Phenylcarbamoyloxy, N-Ethylcarbamoyloxy und Cyclohexylcarbonyloxy; Amin, wie Phenylanilino, 2-Chloroanilino, Diethylamin, Dodecylamin; Imino, wie 1-(N-Phenylimido)ethyl, N-Succinimido oder 3-Benzylhydantoinyl; Phosphat, wie Dimethylphosphat und Ethylbutylphosphat; Phosphit, wie Diethyl- und Dihexylphosphit; Azo, wie Phenylazo und Naphthylazo; eine heterocyclische Gruppe, eine heterocyclische Oxygruppe oder eine heterocyclische Thiogruppe, wobei jede hiervon substituiert sein kann und einen 3- bis 5- gliedrigen heterocyclischen Ring aufweist mit Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel, wie 2-Furyl, 2-Thienyl, 2-Benzimidazolyloxy oder 2-Benzothiazolyl; quaternäres Ammonium, wie zum Beispiel Triethylammonium; und Silyloxy, wie Trimethylsilyloxy.
Die speziell verwendeten Substituenten können ausgewählt werden, um die gewünschten photographischen oder anderen Eigenschaften für einen speziellen Anwendungszweck zu erzielen und sie können beispielsweise enthalten hydrophobe Gruppen, löslich machende Gruppen, blockierende Gruppen usw. Im allgemeinen können sämtliche der hier angegebenen Gruppen "R" sowie Substituenten hiervon in typischer Weise solche mit 1 bis 42 Kohlenstoffatomen enthalten und oftmals weniger als 30 Kohlenstoffatomen, jedoch sind größere Zahlen möglich, je nach den im Einzelfalle ausgewählten Substituenten. Überdies können, wie angegeben, die Substituenten selbst in geeigneter Weise substituiert sein durch beliebige der oben angegebenen Gruppen.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wiest ein photographisches Element die folgende Schichtenanordnung auf:
In der folgenden Diskussion wird Bezug genommen auf die Zahlen, die am Ende der Beispiele aufgeführt sind.
Zu den Bildfarbstoffe liefernden Kupplern in den blauempfindlichen, grünempf indlichen und rotempfindlichen Schichten, wie beschrieben, können beliebige der Bildfarbstoffe liefernden Kuppler gehören, die aus dem photographischen Stande der Technik für solche Schichten zur Herstellung von gelben, purpurroten und blaugrünen Farbstoffbildern bekannt sind, wie sie hier im größeren Detail beschrieben werden. Kombinationen von Bildfarbstoffe liefernden Kupplern können in den beschriebenen photographischen Silberhalogenidemulsionsschichten geeignet sein.
Bildfarbstoffe erzeugende Kuppler gemäß der Erfindung sind solche, die primär mit oxidiertem Entwickler kuppeln unter Erzeugung eines Farbstoffes, wo ein Bild vorliegt. Mit Ausnahme der speziellen, ein gelbes Farbstoffbild liefernden Kuppler der Erfindung mit einer heterocyclischen abkuppelnden Gruppe, können sie 4-Äquivalent- oder 2-Äquivalentkuppler sein. Im Falle von 4-Äquivalentkupplern liegt keine abkuppelnde Gruppe vor und der oxidierte Entwickler kuppelt mit dem Kuppler durch Ersatz eines Wasserstoffatoms. Im Falle von 2-Äquivalentkupplern liegt ein abspaltbarer Substituent, der von Wasserstoff verschieden ist, an der Kupplungsposition des Stammkupplers (COUP) vor. Obgleich dieser Substituent oder diese abkuppelnde Gruppe (COG) in einem "einen Bildfarbstoffliefernden" Kuppler ausgewählt sein kann, um die Farbstoffbildungs-Charakteristika und/oder die Farbstoffeigenschaften zu beeinflussen, ist er kein Farbstoff oder eine andere photographisch nützliche Gruppe (PUG.).
Wie im Falle der vorliegenden Erfindung, ist, wenn angegeben ist, daß Schichten die gleiche oder praktisch die gleiche spektrale Empfindlichkeit haben, gemeint, daß sie innerhalb des gleichen spektralen Bereiches sensibilisiert sind, zum Beispiel rot, grün oder blau.
Ein photographisches Element gemäß der Erfindung kann die folgende Konfiguration aufweisen:

DECKSCHICHT

Die Deckschicht kann eine einzelne Schicht oder eine Doppelschicht sein. Diese Schicht kann Komponenten enthalten, die aus dem photographischen Stande der Technik für den Aufbau von Deckschichten bekannt sind und sie kann enthalten UV-Absorber, Mattierungsmittel, oberflächenaktive Mittel und dergleichen. Diese Schicht kann beispielsweise auch einen Farbstoff enthalten, der dazu beiträgt, die photographische Empfindlichkeit des Elementes einzustellen. Falls erwünscht, kann eine separate Schicht dazu verwendet werden, um ultraviolette Strahlen zu absorbieren.

GERING EMPFINDLICHE GELBSCHICHT

In dem photographischen Element kann die am wenigsten empfindliche (least sensitive) Blauschicht oder gering empfindliche Gelbschicht einen einen gelben Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthalten sowie einen einen Bleichbeschleuniger freisetzenden Kuppler. Gemäß der Erfindung ist entweder dieser Schicht oder der empfindlichen Gelbschicht ein einen purpurroten Bildfarbstoffliefernder Kuppler zugeordnet. Das hier benutzte Merkmal "zugeordnet" bedeutet, daß die Verbindung in der Silberhabgenidemulsionsschicht vorhanden ist oder in einer hieran angrenzenden Schicht, aus der die Verbindung während der Entwicklung mit Silberhalogenid-Entwicklungsprodukten zu reagieren vermag.
Der einen gelben Bildfarbstoffliefernde Kuppler kann ein beliebiger einen gelben Bildfarbstoffliefernder Kuppler sein, der nach dem photographischen Stande der Technik verwendet wird. Zu solchen Kupplern gehören:
die Klasse von gelben Bildfarbstoffen liefernden Kupplern, die charakterisisiert sind als Benzoylacetanilidkuppler, wie zum Beispiel jene, die beispielsweise beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 4 022 620 und 4 980 267, auf die hier Bezug genommen wird. Ein typisches Beispiel eines solchen Kupplers wird durch die Formel (8) veranschaulicht. (Vergleiche die Tabelle von Formeln, die dem Beispiel 1 folgt);
die Klasse der einen gelben Bildfarbstoffliefernden Kuppler, gekennzeichnet als Alkylacylacetanilidkuppler, wie sie beschrieben werden, beispielsweise in der U.S.-Patentschrift 3 933 501, die eine abkuppelnde Phenoxygruppe aufweisen, wobei auf die Offenbarungen der Patentschrift Bezug genommen wird. Ein solcher Kuppler wird durch die Formel dargestellt:
worin
R² für Chlor, Brom oder Alkoxy steht;
R³ eine Ballastgruppe ist, und
Y eine nicht-heterocyclische abkuppelnde Gruppe darstellt, wie zum Beispiel eine substituierte oder unsubstituierte Phenoxygruppe.
Ein geeigneter, einen gelben Bildfarbstoffliefernder Kuppler ist in Formel (24) dargestellt.
Der einen Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler (BARC) kann ein beliebiger, aus dem photographischen Stande der Technik bekannter, einen Bleichbeschleuniger freisetzender Kuppler sein. Auch sind Kombinationen von solchen Kupplern geeignet. Der einen Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler kann durch die Formel wiedergegeben werden:
worin
COUP ein Kupplerrest wie beschrieben ist, in typischer Weise ein Rest eines einen blaugrünen, purpurroten oder gelben Farbstoffliefernden Kupplers;
T ist eine Zeitsteuergruppe, die aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist, in typischer Weise eine Zeitsteuergruppe, wie sie beschrieben wird in den U.S.- Patentschriften 4 248 962 und 4 409 323, auf deren Offenbarungen hier Bezug genommen wird;
m steht für 0 oder 1;
R³ ist eine Alkylengruppe, insbesondere eine verzweigtkettige oder geradkettige Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; und
R&sup4; ist eine wasserlöslich-machende Gruppe, vorzugsweise eine Carboxygruppe.
Typische, einen Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler werden beispielsweise beschrieben in der europäischen Patentschrift 193 389, auf deren Offenbarungen hier Bezug genommen wird.
Ein bevorzugter, einen Bleichbeschleuniger freisetzender Kuppler wird durch die Formel (7) dargestellt.

EMPFINDLICHE GELBSCHICHT

In dem photographischen Element kann die empfindlichste Blauschicht oder empfindlichste Gelbschicht einen einen gelben Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthalten, einen einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler (DIR) und/oder einen Kuppler, der einen Entwicklungsinhibitor in zeitlicher Abstimmung freisetzt (DIAR) sowie einen einen Bleichbeschleuniger freisetzenden Kuppler. Gemäß der Erfindung enthält eine der einen gelben Farbstoffliefernden Schichten oder eine hierzu zugeordnete Schicht, die an die Schicht angrenzt, einen einen purpurroten Bildfarbstoff liefernden Kuppler. In geeigneter Weise kann die empfindliche (fast) Gelbschicht solch einen purpurroten Kuppler enthalten.
Der einen gelben Bildfarbstoffliefernde Kuppler kann ein beliebiger einen gelben Bildfarbstoffliefernder Kuppler sein, der gemäß dem photographischen Stande der Technik geeignet ist.
Geeignete, einen gelben Bildfarbstoffliefernde Kuppler, die sich gemäß der Erfindung eignen, sind Kuppler, wie bereits früher bezüglich der gering empfindlichen Gelbschicht beschrieben, wobei der bevorzugte Kuppler durch die Formel (16) veranschaulicht wird.
Der einen Entwicklungsinhibitor freisetzende Kuppler in der empfindlichen Gelbschicht kann ein beliebiger DIR-Kuppler sein, der aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist. Typische DIR-Kuppler werden beispielsweise beschrieben in der U.K.-Patentschrift 2 099 167, auf deren Offenbarungen hier Bezug genommen wird. Solche DIR-Kuppler enthalten nach der oxidativen Kupplung vorzugsweise keine Gruppe, welche die Freisetzung der Entwicklungsinhibitorgruppe zeitlich steuert oder verzögert. Der DIR-Kuppler wird in typischer Weise durch die Formel dargestellt:
COUP-INH
worin bedeuten:
COUP einen Kupplerrest, und
INH eine freisetzbare Entwicklungsinhibitorgruppe, die an den Kupplerrest in einer Kupplungsposition gebunden ist.
Der Kupplerrest, COUP, kann ein beliebiger Kupplerrest sein, der die INH-Gruppe durch oxidative Kupplung freizusetzen vermag, wie es im folgenden genauer beschrieben wird, und hierzu kann beispielsweise der Kuppler gehören, der in Formel (21) dargestellt wird.
Der DIAR-Kuppler, der verwendet werden kann, kann ein beliebiger DIAR-Kuppler sein, der eine zeitlich gesteuerte Freisetzung des Entwicklungsinhibitors ermöglicht, wie es später genauer beschrieben wird. Der einen Entwicklungsinhibitor freisetzende Kuppler, der mindestens eine Zeitsteuergruppe aufweist, wird durch die Formel dargestellt:
worin:
COUP ein Kupplerrest ist, wie beschrieben, in typischer Weise ein Rest eines einen blaugrünen, purpurroten oder gelben Farbstoffliefernden Kupplers;
T und T¹ stellen einzeln Zeitsteuergruppen dar, in typischer Weise jeweils eine Zeitsteuergruppe, wie sie beschrieben wird in den U.S.-Patentschriften 4 248 962 und 4 409 232, auf deren Offenbarungen hier Bezug genommen wird;
n steht für 0 oder 1;
Q¹ ist eine freisetzbare Entwicklungsinhibitorgruppe, wie sie aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist. Q¹ kann ausgewählt werden aus den INH-Gruppen, wie sie beschrieben wurden.
Ein bevorzugter Kuppler dieses Typs wird in der U.S.-Patentschrift 4 962 018 beschrieben, auf deren Offenbarungen hier Bezug genommen wird.
Der DIR-Kuppler mit Zeitsteuerung ist in typischer Weise ein Pivalylacetanilidkuppler, wobei ein bevorzugter DIR-Kuppler mit Zeitsteuerung durch die Formel (18) veranschaulicht wird.
Geeignete, einen Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler, die im Rahmen der Erfindung geeignet sind, sind solche, wie sie für die gering empfindliche Gelbschicht beschrieben wurden, wobei die bevorzugte Verbindung die gleiche ist, wie sie bezüglich einer solchen gering empfindlichen Gelbschicht beschrieben wurde.
Der einen purpurroten Bildfarbstoffliefernde Kuppler kann ein beliebiger derartiger Kuppler sein, der auf dem photographischen Gebiet geeignet ist, wie er früher beschrieben wurde.

ZWISCHENSCHICHT

In dem photographischen Element kann die Zwischenschicht zwischen der empfindlichen Gelbschicht und der empfindlichen Purpurrotschicht Carey-Lea-Silber (CLS) enthalten und beliebige Abfänger für oxidierten Entwickler, wie sie aus dem photographischen Stande der Technik bekannt sind. Derartige Abfänger für oxidierten Entwickler werden beschrieben in der U.S.-Patentschrift 4 923 787, auf deren Offenbarungen hier Bezug genommen wird.
Ein bevorzugter Abfänger für oxidierten Entwickler wird durch die Formel (2) dargestellt. Diese Schicht kann ferner Farbstoffe enthalten, um die Bildschärfe zu verbessern und/oder die photographische Empfindlichkeit der photographischen Elemente unterhalb der Zwischenschicht zu steuern oder zu beeinflussen.

EMPFINDLICHE PURPURROTSCHICHT

In dem photographischen Element kann die empfindlichste Grünschicht oder die empfindliche Purpurrotschicht einen einen purpurroten Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthalten, einen einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler (DIR), einen einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler mit zeitlicher Steuerung (DIAR) sowie einen gelb-farbigen Farb-Korrekturkuppler.
Der einen purpurroten Bildfarbstoffliefernde Kuppler kann ein beliebiger einen purpurroten Bildfarbstoffliefernder Kuppler sein, der nach dem photographischen Stande der Technik geeignet ist, wie er genauer in Verbindung mit den blauempfindlichen Schichten beschrieben wird.
Ein bevorzugter, einen purpurroten Bildfarbstoffliefernder Kuppler für die Purpurrotschichten wird durch die Formel (13) dargestellt.
Der einen Entwicklungsinhibitor freisetzende Kuppler in der empfindlichen Purpurrotschicht kann ein beliebiger DIR-Kuppler sein, der aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist und wie er genauer später hier beschrieben wird. Typische DIR-Kuppler werden beispielsweise in der U.S.-Patentschrift 3 227 554 beschrieben, auf deren Offenbarungen hier Bezug genommen wird.
Ein geeigneter, einen Entwicklungsinhibitor freisetzender Kuppler wird durch die Formel (20) dargestellt.
Geeignete Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor zeitlich abgestimmt freisetzen (DIAR) und die für die Erfindung geeignet, sind solche, wie sie unter Bezugnahme auf solche empfindlichen Gelbschichten beschrieben werden, wobei die bevorzugte Verbindung die gleiche ist, wie sie bezüglich einer solchen empfindlichen Gelbschicht beschrieben wird.
Der Farb-Korrekturkuppler in der empfindlichen Purpurrotschicht kann ein beliebiger Farb-Korrekturkuppler von geeignetem Farbton für die Verwendung in einem photographischen Element sein. In typischer Weise ist dieser Farb-Korrekturkuppler ein gelbfarbiger, einen purpurroten Farbstoffliefernder Kuppier, wie er beschrieben wird in der U.S.-Patentschrift 3 519 427, auf deren Offenbarungen hier Bezug genommen wird. Ein bevorzugter farbiger Korrekturkuppier für die empfindliche Purpurrotschicht wird durch die Formel (19) dargestellt. Diese Schicht kann ferner Farbstoffe enthalten zur Verbesserung der Bildschärfe und/ oder um die photographische Empfindlichkeit der photographischen Elemente unterhalb der Schicht zu steuern oder zu beeinflussen.

ZWISCHENSCHICHT

In dem photographischen Element kann die Zwischenschicht zwischen der empfindlichen Purpurrotschicht und der empfindlichen Blaugrünschicht jeden beliebigen Abfänger für oxidierten Entwickler enthalten, der aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist. Geeignete Verbindungen, die für die Erfindung geeignet sind, sind solche, die beschrieben werden für die Zwischenschicht zwischen der empfindlichen Gelbschicht und der empfindlichen Purpurrotschicht, wobei die bevorzugte Verbindung die gleiche ist, wie sie bezüglich der Zwischenschicht zwischen der empfindlichen Gelbschicht und der empfindlichen Purpurrotschicht beschrieben wird. Diese Schicht kann ferner Farbstoffe enthalten zur Verbesserung der Bildschärfe und/oder um die photographische Empfindlichkeit der photographischen Elemente unterhalb der Schicht zu steuern oder zu beeinflussen.

EMPFINDLICHE BLAUGRÜNSCHICHT

In dem photographischen Element kann die empfindlichste Rotschicht oder empfindliche Blaugrünschicht einen einen blaugrünen Farbstoffliefernden Kuppler enthalten, einen einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler (DIR), einen purpurrot gefärbten Farb-Korrekturkuppler sowie einen einen gelben Bildfarbstoffliefernden Kuppler. Wie angegeben, kann diese Schicht einen einen blaugrünen Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthalten oder sie eine an Kuppler ausgehungerte (starved) Schicht sein, die wenig oder keinen einen blaugrünen Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthält. Der hier gebrauchte Ausdruck an Kuppler ausgehungert bedeutet einen Zustand in der Schicht, in der weniger Farbstoffliefernder Kuppler vorliegt, als theoretisch zur Reaktion mit sämtlichem oxidiertem Entwicklermittel befähigt, das bei maximalerexponierung erzeugt wird. Geeignete einen blaugrünen Farbstoffliefernde Kuppler können solche sein, wie sie für die mittlere Blaugrünschicht beschrieben werden.
Andere als Bildfarbstoffe erzeugende Kuppler können in dieser Schicht vorliegen und zu solchen Kupplern können beispielsweise gehören Entwicklungsinhibitor freisetzende Kuppler sowie Farb- Korrekturkuppler. Diese anderen Kuppler werden in typischer Weise in Konzentrationen eingesetzt, die aus dem photographischen Stande der Technik bekannt sind. Eine bevorzugte Konzentration für einen DIR-Kuppler liegt im Bereich von 0 bis 35 mg/m².
Ein einen Entwicklungsinhibitor freisetzender Kuppler (DIR) in der empfindlichen Blaugrünschicht kann ein beliebiger einen Entwicklungsinhibitor freisetzender Kuppler sein, der aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist, wie er später genauer beschrieben wird. Der DIR-Kuppler wird in typischer Weise durch die Formel dargestellt:
COUP-INH
worin: COUP ein Kupplerrest ist, und
INH eine freisetzbare Entwicklungsinhibitorgruppe darstellt, die an den Kupplerrest in einer Kupplungsposition gebunden ist.
Der Kupplerrest, COUP, kann ein beliebiger Kupplerrest sein, der die INH-Gruppe bei oxidativer Kupplung freizusetzen vermag.
Ein bevorzugter DIR-Kuppler innerhalb COUP-INH wird durch die Formel (17) wiedergegeben.
Der Farb-Korrekturkuppler in der empfindlichen Blaugrünschicht kann ein beliebiger Farb-Korrekturkuppler von geeignetem Farbton für die Verwendung in einem photographischen Element sein. In typischer Weise ist dieser Farb-Korrekturkuppler ein purpurrot-farbiger, einen blaugrünen Farbstoffliefernder Kuppler, wie zum Beispiel ein einen blaugrünen Farbstoffliefernder Naphtholkuppler, wie er in der U.S.-Patentschrift 3 476 536 beschrieben wird, auf deren Offenbarungen hier Bezug genommen wird. Ein bevorzugter Farb-Korrekturkuppler für die empfindliche Blaugrünschicht wird durch die Formel (6) dargestellt.
Weiterhin kann jeder beliebige, einen gelben Bildfarbstoff liefernde Kuppler in der empfindlichen Blaugrünschicht verwendet werden. Der einen gelben Bildfarbstoffliefernde Kuppler ist zum Zwecke der Farbkorrektur vorhanden. Der einen gelben Bildfarbstoff liefernde Kuppler in der empfindlichen Blaugrünschicht ist vorzugsweise weniger reaktiv als der einen gelben Bildfarbstoffliefernde Kuppler in der mittleren Blaugrünschicht. Die Reaktivitäten der einen gelben Bildfarbstoffliefernden Kuppler sollten den Reaktivitäten der DIR- und/oder DIAR-Kuppler in den entsprechenden empfindlichen Blaugrün- und mittleren Blaugrünschichten angepaßt sein. Der einen gelben Bildfarbstoffliefernde Kuppler, der in der empfindlichen Blaugrünschicht verwendet wird, kann der gleiche Kuppler sein, der bezüglich einer solchen empfindlichen Gelbschicht beschrieben wurde, wobei die bevorzugte Verbindung die gleiche ist, wie sie bezüglich einer solchen empfindlichen Gelbschicht beschrieben wurde.

MITTLERE BLAUGRÜNSCHICHT

In dem photographischen Element kann die weniger empfindliche Rotschicht oder mittlere Blaugrünschicht einen einen blaugrünen Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthalten, einen Kuppler, der einen Entwicklungsinhibitor zeitlich abgestimmt freisetzt, einen purpurrot-farbigen Farb-Korrekturkuppler, einen einen Bleichbeschleuniger freisetzenden Kuppler sowie einen einen gelben Bildfarbstoffliefernden Kuppler.
Der einen blaugrünen Bildfarbstoffliefernde Kuppler kann ein beliebiger, einen blaugrünen Bildfarbstoffliefernder Kuppler sein, der nach dem photographischen Stande der Technik geeignet ist, wie er genauer später beschrieben wird. Ein geeigneter, einen blaugrünen Bildfarbstoffliefernder Kuppler für die Blaugrünschicht, der verschieden ist von der empfindlichen Blaugrünschicht, wird durch die Formel (5) dargestellt.
Der DIAR-Kuppler, der verwendet werden kann, kann ein beliebiger DIAR-Kuppler sein, der einen Entwicklungsinhibitor zeitlich abgestimmt freisetzt. Das heißt, ein einen Entwicklungsinhibitor freisetzender Kuppler mit mindestens einer Zeitsteuergruppe (T), die eine zeitlich gesteuerte Freisetzung der Entwicklungsinhibitorgruppe ermöglicht, kann jeder beliebige, einen Entwicklungsinhibitor freisetzende Kuppler sein, der mindestens eine Zeitsteuergruppe aufweist, wie sie aus dem Stande der Technik bekannt ist. Der einen Entwicklungsinhibitor freisetzende Kuppler mit mindestens einer Zeitsteuergruppe wird durch die folgende Formel dargestellt:
worin
COUP ein Kupplerrest, wie beschrieben, ist, in typischer Weise ein einen blaugrünen, purpurroten oder gelben Farbstoff liefernder Kupplerrest;
T und T¹ stehen einzeln für Zeitsteuergruppen, in typischer Weise jeweils eine Zeitsteuergruppe, wie sie in den U.S.- Patentschriften 4 248 962 und 4 409 232 beschrieben wird, auf deren offenbarungen hier Bezug genommen wird;
n steht für 0 oder 1;
Q¹ ist eine freisetzbare Entwicklungsinhibitorgruppe, wie sie aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist. Q¹ kann ausgewählt werden aus der INH-Gruppe, wie sie beschrieben wurde.
Geeignete DIAR-Verbindungen werden im folgenden ausführlicher beschrieben. Ein bevorzugter DIAR-Kuppler dieses Typs wird durch die Formel (14) dargestellt.
Geeignete purpurrot-farbige Farb-Korrekturkuppler, die im Rahmen der Erfindung geeignet sind, sind solche, wie sie für die empfindlichste Rotschicht beschrieben wurden, wobei die bevorzugte Verbindung die gleiche ist, die bezüglich einer solchen am meisten empfindlichen Rotschicht beschrieben wurde.
Geeignete einen Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler, die im Rahmen der Erfindung geeignet sind, sind solche, wie sie im Falle der gering oder weniger empfindlichen Gelbschicht beschrieben wurden, wobei die bevorzugte Verbindung die gleiche ist, die bezüglich einer solchen weniger empfindlichen Gelbschicht beschrieben wurde.
Weiterhin kann jeder beliebige, einen gelben Bildfarbstoff liefernder Kuppler in der mittleren Blaugrünschicht verwendet werden, wie er für die empfindliche Blaugrünschicht beschrieben wurde. Der einen gelben Bildfarbstoffliefernde Kuppler, der in der mittleren Blaugrünschicht verwendet wird, kann der gleiche sein, wie er im Zusammenhang mit einer solchen weniger empfindlichen Gelbschicht beschrieben wurde, wobei die bevorzugte Verbindung die gleiche ist, wie sie im Zusammenhang mit einer solchen weniger empfindlichen Gelbschicht beschrieben wurde.

ZWISCHENSCHICHT

In dem photographischen Element kann die Zwischenschicht zwischen der mittleren Blaugrünschicht und der weniger empfindlichen Purpurrotschicht jeden beliebigen Abfänger für oxidierten Entwickler enthalten sowie eine feinkörnige Silberhalogenidemulsion, vorzugsweise eine Lippmann-Emulsion, die aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist. Geeignete Abfängerverbindungen für oxidierten Entwickler, die für die Erfindung geeignet sind, sind jene, die im Falle der Zwischenschicht zwischen der empfindlichen Gelbschicht und der empfindlichen Purpurrotschicht beschrieben wurden, wobei die bevorzugte Verbindung die gleiche ist, wie sie beschrieben wurde bezüglich einer solchen Zwischenschicht zwischen der empfindlichen Gelbschicht und der empfindlichen Purpurrotschicht. Diese Schicht kann ferner Farbstoffe zur Verbesserung der Bildschärfe und/oder zur Beeinflussung der photographischen Empfindlichkeit der photographischen Elemente unter der Schicht enthalten.

WENIGER EMPFINDLICHE PURPURROTSCHICHT

In dem photographischen Element kann die am wenigsten empfindliche Grünschicht (least sensitive green layer) oder die weniger empfindliche Purpurrotschicht einen einen purpurroten Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthalten sowie einen einen Bleichbeschleuniger freisetzenden Kuppler. Geeignete einen purpurroten Bildfarbstoff freisetzende Kuppler, die für die Erfindung geeignet sind, sind beliebige der Kuppler, von denen aus dem Stande der Technik bekannt ist, daß sie geeignet sind, wie jene, die früher beschrieben wurden für die empfindlichste Grünschicht oder für die Verwendung in den blauempfindlichen Schichten, wobei eine geeignete Verbindung die gleiche ist, wie sie bezüglich einer solchen am meisten empfindlichen Grünschicht beschrieben wurde.
Geeignete, einen Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler, die erfindungsgemäß geeignet sind, sind jene, wie sie für die weniger empfindliche Gelbschicht beschrieben wurden, wobei die bevorzugte Verbindung die gleiche ist, die bezüglich einer solchen weniger empfindlichen Gelbschicht angegeben wurde.

ZWISCHENSCHICHT

In dem photographischen Element kann die Zwischenschicht zwischen der weniger empfindlichen Purpurrotschicht und der weniger empfindlichen Blaugrünschicht jeden beliebigen Abfänger für oxidierten Entwickler enthalten, der aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist. Geeignete Abfängerverbindungen für oxidierten Entwickler, die im Rahmen der Erfindung geeignet sind, sind solche, die beschrieben wurden im Zusammenhang mit der Zwischenschicht zwischen der empfindlichen Gelbschicht und der empfindlichen Purpurrotschicht, wobei die bevorzugte Verbindung die gleiche ist, die im Zusammenhang mit einer solchen Zwischenschicht zwischen der empfindlichen Gelbschicht und der empfindlichen Purpurrotschicht beschrieben wurde. Diese Schicht kann ferner einen Farbstoff zur Beeinflussung oder Veränderung der photographischen Empfindlichkeit der photographischen Elemente unter der Schicht enthalten.

WENIGER EMPFINDLICHE BLAUGRUNSCHICHT

In dem photographischen Element kann die am wenigsten empfindliche Rotschicht oder gering empfindliche Blaugrünschicht einen einen blaugrünen Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthalten, einen purpurrot-farbigen Farb-Korrekturkuppler sowie einen einen Bleichbeschleuniger freisetzenden Kuppler. Geeignete, einen blaugrünen Bildfarbstoff freisetzende Kuppler, die sich für die Erfindung eignen, sind solche, wie sie für die mittlere Blaugrünschicht beschrieben wurden, wobei die bevorzugte Verbindung die gleiche ist, wie sie im Zusammenhang mit einer solchen mittleren Blaugrünschicht beschrieben wurde.
Geeignete, purpurrot-farbige Farb-Korrekturkuppler, die erfindungsgemäß geeignet sind, sind solche, wie sie im Zusammenhang mit der empfindlichsten Rotschicht beschrieben wurden, wobei die bevorzugte Verbindung die gleiche ist, wie sie im Zusammenhang mit einer solchen am meisten empfindlichen Rotschicht beschrieben wurde.
Geeignete, einen Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler, die erfindungsgemäß geeignet sind, sind jene, wie sie im Zusammenhang mit der weniger empfindlichen Gelbschicht beschrieben wurden, wobei die bevorzugte Verbindung die gleiche ist, wie sie im Zusammenhang mit einer solchen weniger empfindlichen Gelbschicht beschrieben wurde.

LICHTHOFSCHUTZSCHICHT

Die Lichthofschutzschicht kann sehr feinteiliges graues oder schwarzes, fadenförmiges Silber oder kolloidales Silber enthalten, zum Beispiel gelbes Silber, sowie vorzugsweise einen UV-Strahlung absorbierenden Farbstoff, Gelatine sowie einen farbigen Farbstoff zur Herbeiführung von Dichte in dem Film.

EMULSIONEN

In dem vorliegenden photographischen Element ist es erwünscht, einen niedrigen Kontrast bei geringer Körnigkeit zu erhalten. Erreicht wird dies durch Verwendung von Silberhalogenid mit einem hohen Jodidgehalt. In der mittleren Blaugrünschicht und der empfindlichen Blaugrünschicht können die Mol-% Silberjodid in der Emulsion bei 6 bis 14 Mol-% Jodid liegen und vorzugsweise bei 8 bis 13 Mol-% Jodid. In den übrigen empfindlichen Schichten kann das Silberbromojodid in der Emulsion von 3 bis 14 Mol-% Jodid enthalten. Die weniger empfindlichen Schichten enthalten Silberbromojodid mit einem Jodidgehalt von 0 bis 4 Mol-%. Die Jodidkonzentrationen in der empfindlichen Schicht sind besonders vorteilhaft, da sie einen niedrigen Kontrast bei niedriger Körnigkeit ermöglichen.
Es wurde gefunden, daß die Menge an dem einen purpurroten Bildfarbstoffliefernden Kuppler, der in einer Schicht aufgetragen wird, die einer blauempfindlichen Schicht des photographischen Elementes der Erfindung zugeordnet ist, bei mindestens 1 mg/m² liegen sollte, ausreichend, um in einem Druck oder in einer Kopie, hergestellt von einem Negativelement unter Standard-Exponierungsbedingungen, wie von dem Hersteller empfohlen, herbeizuführen einen CIELAB Metric Hue Angle (Hab) im Bereich von 65-74º, vorzugsweise 67-72º, sowie einen Metric Chroma Value (Cab) im Bereich von 55-75, vorzugsweise 60-70, im Falle von MacBeth Colorchecker Patch No. 7 (Orange) Reproduktionen. Die MacBeth Colorchecker Color Rendition Ohart wird beschrieben in Leshe Stroebel und Mitarbeiter Photographic Material % Processes (Boston, 1986), Seiten 541-545, worauf hier Bezug genommen wird.
Die korrekte Exponierung oder Standard-Exponierung für Negativfilm kann bestimmt werden gemäß den Empfehlungen des Filmherstellers. Im Falle von Kodak Commercial Internegative Film kann man das Verfahren anwenden, das empfohlen wird in Kodak Technical Data Sheet E-225T "Balancing KODAK Commercial Internegative Film", erhältlich von der Firma Eastman Kodak Company, worauf hier Bezug genommen wird.
CIELAB ist ein System von Farbkoordinaten, in denen Farben numerisch angegeben werden können und in einem CIE-Diagramm oder einer Mappe angeordnet werden können. (Ref: Photographic Materials & Processes, Seiten 492-499). Auf der Farbmappe können Positionen durch den metrischen Farbwinkel spezifiziert werden (gemessen im Gegen-Uhrzeigersinn von der positiven a*-Achse) und metrisches Chroma (Entfernung von dem neutralen Mittelpunkt). (Ref: Fred W. Billmeyer und Max Salzmann, Principles of Color Technology, 2. Ausgabe (New York, 1981), Seiten 62-65). Somit kann ein Abzug (Reflective Print) von dem Negativ hergestellt werden unter Anwendung der üblichen Negativ/Positiv-Entwicklung (zum Beispiel dem Kodak RA-4-Verfahren). Dann können unter Anwendung der colorimetrischen Standard-Messungen und Berechnungen die CIELAB a*- und b*-Werte der Kopie für jede Reproduktion ermittelt und auf ein CIELAB a* vs b*-Diagramm aufgezeichnet werden. Die gemessenen metrischen Farbtonwinkel und metrischen Ohroma-Werte können dann gemäß den Principles of Color Technology bestimmt werden. Es wurde gefunden, daß eine Reproduktion des MacBeth-Fleckens (patch) Nummer 7 (orange) eine gute Wiedergabe des entsprechenden Fleckens in dem Original ist, wenn der metrische Farbtonwinkel (Hab) zwischen 65 und 74º und vorzugsweise zwischen 67 und 72º liegt und wenn der metrische Chroma- Wert (Cab) zwischen 55 und 75 und vorzugsweise zwischen 60 und 70 liegt.
Gemäß einer Ausführungsform enthält das Element in der empfindlichen Schicht Mengen an Bildfarbstoff erzeugendem Kuppler und Silberhalogenid (ausgedrückt als Silber) in einem Gew.-Verhältnis von weniger als 0,1, so daß die Schicht "extrem" ausgehungert (starved) ist. In noch stärker ausgehungerten Anordnungen kann das Verhältnis bei weniger als 0,05, weniger als 0,03, weniger als 0,01 liegen und in einigen Fällen kann die empfindlichste Schicht praktisch frei von Bildfarbstofflieferndem Kuppler sein. In der Schicht können auch Kuppler vorliegen mit PUGs, die etwas Farbstoff der gewünschten Farbe oder einer anderen Farbe durch Kupplung liefern können).
In dem Falle, in dem diese anderen Kuppler vorliegen, ist es in typischer Weise zweckmäßig, wenn das kombinierte Gewichtsverhältnis der Gesamtheit sämtlicher Farbstoffe liefernden Kuppler zu Silber in der Schicht bei weniger als 0,30 liegt. Farb-Korrekturkuppler und jene, die PUGs enthalten, die geeignet für eine Entwicklungsinhibierung sind, für eine Maskierung und eine Steuerung der Verfahrensempfindlichkeit, sind besonders geeignet.
In dem Falle, in dem die rotempfindlichste Schicht ausgehungert ist, ist es wichtig, daß die meist empfindlichen und mittel empfindlichen Schichten aneinander angrenzen oder benachbart sind. Dies ermöglicht es, daß der oxidierte Entwickler, der in der empfindlichsten Schicht erzeugt worden ist, an die Grenzfläche zu der mittleren Schicht während der Entwicklung wandern kann und dort in Kontakt mit Bildfarbstoffe liefernden Kupplern gelangt, unter Erzeugung von Farbstoff der gewünschten Farbe. Sind die zwei Schichten einander nicht benachbart, so läßt sich dies Ergebnis nicht erreichen. Der Effekt dieser Wanderung besteht darin, es dem oxidierten Entwickler zu ermöglichen, eine gewisse Entfernung von dem Silberhalogenidkorn, wo er erzeugt wurde, zu wandern, bevor er einen Bildfarbstoffliefernden Kuppler findet und hiermit reagiert. Da die empfindliche Schicht die größte Kornstruktur für Empfindlichkeit erfordert, ist es die Schicht, die am meisten für eine schlechte Körnigkeit verantwortlich ist.
Die Materialien der Erfindung können in beliebiger Weise eingesetzt werden und in beliebigen Kombinationen, die aus dem Stande der Technik bekannt sind. In typischer Weise werden die erfindungsgemäßen Materialien in eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht eingeführt und die Emulsion wird in Form einer Schicht auf einen Träger aufgetragen, unter Ausbildung eines Teiles eines photographischen Elementes. Alternativ kann der einen purpurroten Bildfarbstoffliefernde Kuppler in einer Position benachbart zu der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eingeführt werden, wo er während der Entwicklung in reaktiven Kontakt mit Entwicklungsprodukten gelangt, wie oxidierter Farbentwicklerverbindung. Der hier gebrauchte Ausdruck "zugeordnet" bedeutet somit, daß sich die Verbindung in der Silberhalogenidemulsionsschicht befinden kann oder in einer benachbarten Position, von wo die Verbindung während der Entwicklung mit Silberhalogenidentwicklungsprodukten zu reagieren vermag.
Um die Wanderung von verschiedenen Komponenten zu steuern, kann es wünschenswert sein, eine hydrophobe Gruppe von hohem Molekulargewicht oder eine "Ballast"-Gruppe in das Komponenten-Molekül einzuführen. Zu repräsentativen Ballastgruppen gehören substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Arylgruppen mit 8 bis 42 Kohlenstoffatomen. Zu repräsentativen Substituenten an solchen Gruppen gehören Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio-, Hydroxy-, Halogen-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Carboxy-, Acyl-, Acyloxy-, Amino-, Anilino-, Carbonamido-, Carbamoyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Sulfonamido- und Sulfamoylgruppen, in denen die Substituenten in typischer Weise 1 bis 42 Kohlenstoffatome enthalten. Solche Substituenten können ferner weiter substituiert sein.
Die photographischen Elemente sind mehrfarbige Elemente, die Bildfarbstoffe liefernde Einheiten aufweisen, die gegenüber jedem der drei primären Bereiche des Spektrums empfindlich sind. Jede Einheit kann eine einzelne Emulsionsschicht aufweisen oder mehrere Emulsionsschichten, die gegenüber einem vorgegebenen Bereich des Spektrums empfindlich sind. Die Schichten des Elementes, einschließlich die Schichten der bilderzeugenden Einheiten, können in verschiedener Reihenfolge angeordnet sein, wie es aus dem Stande der Technik bekannt ist. In einem alternativen Format können die Emulsionen, die gegenüber einem jeden der drei primären Bereiche des Spektrums empfindlich sind, in einer einzelnen Segmente aufweisenden Schicht abgeschieden werden.
Ein typisches mehrfarbiges photographisches Element weist einen Träger auf, auf dem sich eine ein blaugrünes Farbstoffbild liefernde Einheit befindet mit mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der mindestens ein einen blaugrünen Farbstoffliefernder Kuppler zugeordnet ist, auf dem sich eine ein purpurrotes Farbstoffbild liefernde Einheit befindet mit mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der mindestens ein, einen purpurroten Farbstoffliefernder Kuppler zugeordnet ist, und auf dem sich eine ein gelbes Farbstoffbild liefernde Einheit befindet mit mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der mindestens ein einen gelben Farbstoffliefernder Kuppler zugeordnet ist. Das Element kann zusätzliche Schichten aufweisen, wie zum Beispiel Filterschichten, Zwischenschichten, Deckschichten, die Haftung verbessernde Schichten und dergleichen.
Falls erwünscht, kann das photographische Element in Verbindung mit einer aufgebrachten Magnetschicht verwendet werden, wie es beschrieben wird in Research Disclosure, November 1992, Nr. 34390, veröffentlicht von Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire P010 7DQ, England.
In der folgenden Diskussion von geeigneten Materialien für die Verwendung in den Emulsionen und Elementen dieser Erfindung wird Bezug genommen auf Research Disclosure, Dezember 1989, Nr. 308119, erhältlich wie oben beschrieben, wobei diese Literaturstelle mit der Bezeichnung "Research Disclosure" identifiziert wird. Auf die Inhalte der Literaturstelle Research Disclosure, einschließlich der Inhalte der Patentschriften und Publikationen, auf die dort Bezug genommen wird, wird hier Bezug genommen, und die Abschnitte, die im folgenden zitiert werden, sind Abschnitte der Literaturstelle Research Disclosure.
Die Silberhalogenidemulsionen, die in den Elementen dieser Erfindung verwendet werden können, können entweder negativ arbeitende oder positiv arbeitende Emulsionen sein. Geeignete Emulsionen sowie ihre Herstellung, wie auch Methoden der chemischen und spektralen Sensibilisierung werden beschrieben in den Abschnitten I bis IV. Farbmaterialien und Entwicklungs-Modifizierungsmittel werden in den Abschnitten VII und XXI beschrieben. Träger werden beschrieben in Abschnitt IX und verschiedene Additive, wie zum Beispiel optische Aufheller, Antischleiermittel, Stabilisatoren, Licht absorbierende und Licht streuende Materialien, Härtungsmittel, Beschichtungshilfsmittel, Plastifizierungsmittel, Gleitmittel und Mattierungsmittel werden beispielsweise beschrieben in den Abschnitten V, VI, VIII, X, XI, XII und XVI. Herstellungsverfahren werden beschrieben in den Abschnitten XIV und XV, andere Schichten und Träger werden beschrieben in den Abschnitten XIII und XVII, Entwicklungsverfahren und Entwicklungsmittel werden beschrieben in den Abschnitten XIX und XX und Exponierungs-Alternativen in Abschnitt XVIII.
Abkuppelnde Gruppen sind aus dem Stande der Technik allgemein bekannt. Solche Gruppen können die chemische Äquivalenz eines Kupplers bestimmen, d.h. ob er ein 2-Äquivalent- oder ein 4-Äquivalentkuppler ist, oder sie können die Reaktivität des Kupplers modifizieren. Derartige Gruppen können in vorteilhafter Weise die Schicht beeinflussen, in der der Kuppler aufgetragen wurde, oder andere Schichten in dem photographischen Aufzeichnungsmaterial, indem sie nach der Freisetzung von den Kupplern Funktionen übernehmen, wie zum Beispiel eine Farbstoffbildung, eine Farbton-Einstellung, eine Entwicklungsbeschleunigung oder Inhibierung, eine Bleichbeschleunigung oder Inhibierung, eine Erleichterung fur eine Elektronenübertragung, eine Farbkorrektur und dergleichen.
Das Vorhandensein von Wasserstoff an der Kupplungsstelle führt zu einem 4-Äquivalentkuppler und das Vorhandensein einer anderen abkuppelnden Gruppe führt gewöhnlich zu einem 2-Äquivalentkuppler. Zu repräsentativen Klassen von solchen abkuppelnden Gruppen gehören zum Beispiel Chloro, Alkoxy, Aryloxy, Heterooxy, Sulfonyloxy, Acyloxy, Acyl, Heterocyclyl, Sulfonamido, Mercaptotetrazol, Benzothiazol, Mercaptopropionsäure, Phosphonyloxy, Arylthio und Arylazo. Diese abkuppelnden Gruppen werden im Stande der Technik beschrieben, beispielsweise in den U.S.- Patentschriften 2 455 169, 3 227 551, 3 432 521, 3 476 563, 3 617 291, 3 880 661, 4 052 212 und 4 134 766; und in den U.K.- Patentschriften und publizierten Anmeldungen 1 466 728, 1 531 927, 1 533 039, 2 006 755A und 2 017 704A, wobei auf die Offenbarungen dieser Patentschriften Bezug genommen wird.
Bildfarbstoffe liefernde Kuppler können in das Element eingeführt werden, wie Kuppler, die blaugrüne Farbstoffe bei Reaktion mit oxidierten Farbentwicklerverbindungen liefern, wie sie beschrieben werden in solch repräsentativen Patentschriften und Publikationen, wie: den U.S.-Patentschriften 2 367 531, 2 423 730, 2 474 293, 2 772 162, 2 895 826, 3 002 836, 3 034 892, 3 041 236, 4 333 999, 4 883 746 und der Literaturstelle "Farbkuppler - eine Literaturübersicht", veröffentlicht in Agfa-Mitteilungen, Band III, Seiten 156-175 (1961). Vorzugsweise sind solche Kuppler Phenole und Naphthole, die blaugrüne Farbstoffe bei Reaktion mit oxidierter Farbentwicklerverbindung liefern.
Kuppler, die purpurrote Farbstoffe bei Reaktion mit oxidierter Farbentwicklerverbindung liefern, werden beschrieben in solch repräsentativen Patentschriften und Publikationen, wie: den U.S.-Patentschriften 2 311 082, 2 343 703, 2 369 489, 2 600 788, 2 908 573, 3 062 653, 3 152 896, 3 519 429 sowie in der Literaturstelle "Farbkuppler - eine Literaturübersicht", veröffentlicht in Agfa-Mitteilungen, Band III, Seiten 126-156 (1961). Vorzugsweise sind solche Kuppler Pyrazolone, Pyrazolotriazole oder Pyrazolobenzimidazole, die purpurrote Farbstoffe bei Umsetzung mit oxidierten Farbentwicklerverbindungen liefern.
Kuppler, die gelbe Farbstoffe bei Umsetzung mit oxidierten Farbentwicklerverbindungen liefern, werden beschrieben in solch repräsentativen Patentschriften und Publikationen, wie: den U.S.-Patentschriften 2 298 443, 2 407 210, 2 875 057, 3 048 194, 3 265 506, 3 447 928, 4 022 620, 4 443 536 und in der Literaturstelle "Farbkuppler - eine Literaturübersicht", veröffentlicht in Agfa-Mitteilungen, Band III, Seiten 112-126 (1961). Derartige Kuppier sind in typischer Weise offenkettige Ketomethylenverbindungen.
Kuppler, die farblose Produkte bei Reaktion mit oxidierter Farbentwicklerverbindung liefern, werden beschrieben in solch repräsentativen Patentschriften, wie: der U.K.-Patentschrift 861 138; den U.S.-Patentschriften 3 632 345, 3 928 041, 3 958 993 und 3 961 959. In typischer Weise sind solche Kuppler cyclische Carbonylgruppen enthaltende Verbindungen, die farblose Produkte bei Reaktion mit oxidierter Farbentwicklerverbindung liefern.
Kuppler, die schwarze Farbstoffe bei Umsetzung mit oxidierter Farbentwicklerverbindung liefern, werden beschrieben in solch repräsentativen Patentschriften, wie den U.S.-Patentschriften 1 939 231; 2 181 944; 2 333 106; sowie 4 126 461; der deutschen OLS 2 644 194 und der deutschen OLS 2 650 764. In typischer Weise sind solche Kuppler Resorzinole und m-Aminophenole, die schwarze oder neutrale Produkte bei Reaktion mit oxidierter Farbentwicklerverbindung liefern.
Zusätzlich zu den vorstehend angegebenen Kupplern können sogenannte universelle" oder "auswaschbare" Kuppler verwendet werden. Diese Kuppler tragen nicht zur Bildfarbstoff-Formation bei. So kann beispielsweise ein Naphthol mit einer unsubstituierten Carbamoylgruppe. verwendet werden oder ein Naphthol, das durch einen Substituenten eines geringen Molekulargewichtes in der 2- oder 3-Position substituiert ist. Kuppler dieses Typs werden beispielsweise beschrieben in den U.S.-Patentschriften 5 026 628, 5 151 343 und 5 234 800.
Es kann zweckmäßig sein, eine Kombination von Kupplern zu verwenden, von denen ein jeder bekannte Ballast- oder abkuppelnde Gruppen aufweist, wie sie beschrieben werden in der U.S.-Patentschrift 4 301 235; der U.S.-Patentschrift 4 853 319 und der U.S.-Patentschrift 4 351 897. Der Kuppler kann löslich machende Gruppen enthalten, wie sie in der U.S.-Patentschrift 4 482 629 beschrieben werden. Der Kuppler kann ferner in Verbindung mit "falsch" farbigen Kupplern verwendet werden (zum Beispiel zur Einstellung des Grades der Zwischenschichtkorrektur) und im Falle von Farbnegativ-Anwendungen mit Maskierungskupplern, wie zum Beispiel jenen, die beschrieben werden in der EP 213 490; der publizierten japanischen Anmeldung 58-172 647; der U.S.-Patentschriften 2 983 608; 4 070 191; und 4 273 861; den deutschen Anmeldungen DE 2 706 117 und DE 2 643 965; der U.K.-Patentschrift 1 530 272 sowie der japanischen Anmeldung A-113935. Die maskierenden Kuppler können verschoben oder blokkiert sein, falls dies erwünscht ist.
Beispielsweise können in einem Farbnegativelement die Materialien der Erfindung die Materialien eines Elementes ersetzen oder ergänzen, das aufweist einen Träger, auf dem sich die folgenden Schichten von oben nach unten befinden:
(1) eine oder mehrere Deckschichten mit einem oder mehreren U.V.-Absorbern;
(2) ein zwei-schichtiger Gelb-Pack mit einer empfindlichen Gelbschicht, enthaltend "Kuppler 1": Benzoesäure, 4-Chloro- 3-((2-(4-ethoxy-2,5-dioxo-3-(phenylmethyl)-1-imidazolidinyl)-3-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxopropyl)amino)-, Dodecylester und einer weniger empfindlichen Gelbschicht, enthaltend die gleiche Verbindung zusammen mit "Kuppler 2": Propanoesäure, 2-[[5-[[4-[2-[[[2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)- phenoxy]acetyl]amino]-5-[(2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-oxobutyl)amino]-4-hydroxyphenoxy]-2,3-dihydroxy-6-[(propylamino)carbonyl]phenyl]thio]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]thio]-, Methylester sowie "Kuppler 3": 1-((Dodecyloxy)carbonyl)- ethyl(3-chloro-4-((3-(2-chloro-4-((1-tridecanoylethoxy)- carbonyl)anilino)-3-oxo-2-((4) (5) (6)-(phenoxycarbonyl)- 1H-benzotriazol-1-yl)propanoyl)amino))benzoat;
(3) eine Zwischenschicht, enthaltend feinteiliges metallisches Silber;
(4) eine drei-schichtiger Purpurrot-Pack mit einer empfindlichen Purpurrotschicht, enthaltend "Kuppler 4": Benzamid, 3-((2-(2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)-1-oxobutyl)amino)-N-(4,5-dihydro-5-oxo-1-(2,4,6-trichlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl)-; "Kuppler 5": Benzamid, 3-((2-(2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)-1-oxobutyl)amino)-N-(4',5'-dihydro5'-oxo-1'-(2,4,6-trichlorophenyl) (1,4'-bi-1H-pyrazol)-3'- yl)-; "Kuppler 6": Carbaminsäure, (6-(((3-(Dodecyloxy)propyl)amino)carbonyl)-5-hydroxy-1-naphthalenyl)-, 2-methylpropylester; "Kuppler 7": Essigsäure, ((2-((3-(((3-(Dodecyloxy)propyl)amino)carbonyl)-4-hydroxy-8-(((2-methylpropoxy)carbonyl)amino)-1-naphthalenyl)oxy)ethyl)thio)-; und "Kuppler 8" Benzamid,3-((2-(2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)- phenoxy)-1-oxobutyl)amino)-N-(4,5-dihydro-4-((4-methoxyphenyl)azo)-5-oxo-1-(2,4,6-trichlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl)-; einer mittleren Purpurrotschicht und einer weniger empfindlichen Purpurrotschicht, jeweils enthaltend "Kuppler 9": ein ternäres Copolymer, das im Gewichtsverhältnis von 1:1:2 enthält 2-Propenoesäurebutylester, Styrol und N-[1-(2,4,6- Trichlorophenyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1H-pyrazol-3-y]]-2-methyl- 2-propenamid; und "Kuppler 10": Tetradecanamid, N-(4-Chloro-3-((4-((4-((2,2-dimethyl-1-oxopropyl)amino)phenyl)azo)-4,5- dihydro-5-oxo-1-(2,4,6-trichlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl)- amino)phenyl)-, zusätzlich zu Kupplern 3 und 8;
(5) eine Zwischenschicht;
(6) ein drei-schichtiger Blaugrün-Pack mit einer empfindlichen Blaugrünschicht, enthaltend die Kuppler 6 und 7; einer mittleren Blaugrünschicht, enthaltend den Kuppler 6 und "Kuppler 11": 2,7-Naphthalindisulfonsäure, 5-(Acetylamino)-3- ((4-(2-((3-(((3-(2,4-bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)propyl)amino)carbonyl)-4-hydroxy-1-naphthalenyl)oxy)ethoxy)- phenyl)azo)-4-hydroxy-, Dinatriumsalz; und einer weniger empfindlichen Blaugrünschicht, enthaltend die Kuppler 2 und 6;
(7) eine Unterschicht, enthaltend den Kuppler 8; und
(8) eine Lichthofschutzschicht.
Im Falle eines Farbpapier-Formates können die Materialien der Erfindung die Materialien eines Elementes ersetzen oder ergänzen, das aufweist einen Träger, auf dem von oben nach unten die folgenden Schichten aufgetragen sind:
(1) eine oder mehrere Deckschichten;
(2) eine Blaugrünschicht, enthaltend "Kuppler 1": Butanamid, 2- (2,4-Bis (1,1-dimethylpropyl)phenoxy)-N-(3,5-dichloro- 2-hydroxy-4-methylphenyl) -, "Kuppler 2"; Acetamid, 2-(2,4- Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)-N-(3,5-dichloro-2-hydroxy-4- und UV-Stabilisatoren: Phenol, 2-(5-Chloro-2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1,1-dimethylethyl)-; Phenol, 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-(1,1-dimethylethyl)-; Phenol, 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-(1,1-dimethylethyl)-4,6-bis(1,1-dimethylund Phenol, 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1,1-dimethylpropyl)-,und einen Poly(t-butylacrylamid)-Farbstoffstabilisator;
(3) eine Zwischenschicht;
(4) eine Purpurrotschicht, enthaltend "Kuppler 3": Octanamid, 2-[2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy]-N-[2-(7-chloro-6- methyl-1H-pyrazolo[1,5-h][1,2,4]triazol-2-yl)propyl]gemeinsam mit 1,1'-Spirobi(1H-inden), 2,2',3,3'-tetrahydro- 3,3,3',3'-tetramethyl-5,5',6,6'-tetrapropoxy-;
(5) eine Zwischenschicht; und
(6) eine Gelbschicht, enthaltend "Kuppler 4": 1-Imidazolidinacetamid, N-(5-((2-(2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)- 1-oxobutyl)amino)-2-chlorophenyl)-.alpha.-(2,2-dimethyl- 1-oxopropyl)-4-ethoxy-2,5-dioxo-3-(phenylmethyl)-.
Im Falle eines Umkehrformates können die Materialien der Erfindung die Materialien eines Elementes mit einem Träger, auf dem sich die folgenden Schichten von oben nach unten befinden, ersetzen oder ergänzen:
(1) eine oder mehrere Deckschichten;
(2) eine nicht-sensibilisierte Silberhalogenid enthaltende Schicht;
(3) ein drei-schichtiger Gelbschicht-Pack mit einer empfindlichen Gelbschicht, enthaltend "Kuppler 1": Benzoesäure, 4-(1-(((2-Chloro-5-((dodecylsulfonyl)amino)phenyl)amino)- carbonyl)-3,3-dimethyl-2-oxobutoxy)-,1-Methylester;eine mittlere Gelbschicht,enthaltend"Kuppler 1" und "Kuppler 2": Benzoesäure, 4-Chloro-3-[[2-[4-ethoxy-2,5-dioxo-3-(phenylmethyl)-1-imidazolidinyl]-4,4-dimethyl-1,3-dioxopentyl]amino]-, dodecylester; und eine gering empfindliche Gelbschicht, die ebenfalls den "Kuppler 2" enthält;
(4) eine Zwischenschicht;
(5) eine Schicht von feinkörnigem Silber;
(6) eine Zwischenschicht;
(7) eine drei-schichtiger Purpurrot-Pack mit einer empfindlichen Purpurrotschicht, enthaltend "Kuppler 3": 2-Propenoesäure, Butylester, Polymer mit N-[1-(2'5-Dichlorophenyl)- 4,5-dihydro-5-oxo-1H-pyrazol-3-yl]-2-methyl-2-propenamid; "Kuppler 4": Benzamid,3-((2-(2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)-1-oxobutyl)amino)-N-(4,5-dihydro-5-oxo-1-(2,4,6- trichlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl)-; und "Kuppler 5": Benzamid, 3-(((2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)acetyl)amino)- N-(4,5-dihydro-5-oxo-1-(2,4,6-trichlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl)-; und enthaltend den Stabilisator 1,1'-Spirobi (1H- inden), 2,2',3,3'-Tetrahydro-3,3,3',3'-tetramethyl-5,5'- 6,6'-tetrapropoxy-; und in der weniger empfindlichen Purpurrotschicht die Kuppler 4 und 5 mit dem gleichen Stabilisator;
(8) ein oder mehrere Zwischenschichten, gegebenenfalls enthaltend feinkörniges, nicht-sensibilisiertes Silberhabgenid;
(9) ein drei-schichtiger Blaugrün-Pack mit einer empfindlichen Blaugrünschicht, enthaltend "Kuppler 6": Tetradecanamid, 2-(2-Cyanophenoxy)-N-(4-((2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-oxobutyl)amino)-3-hydroxyphenyl)-; eine mittlere Blaugrünschicht, enthaltend"Kuppler 7": Butanamid, N-(4-((2-(2,4- Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)-1-oxobutyl)amino)-2-hydroxyphenyl)-2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro- und "Kuppler8": Hexanamid, 2-(2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)-N-(4-(2,2- 3,3,4,4,4-heptafluoro-1-oxobutyl)amino)-3-hydroxyphenyl)-;
(10) ein oder mehrere Zwischenschichten, gegebenenfalls enthaltend feinkorniges, nicht-sensibilisiertes Silberhalogenid; und
(11) eine Lichthofschutzschicht.
Die Materialien der Erfindung können in Verbindung mit Materialien verwendet werden, die die Entwicklungsstufen, zum Beispiel das Ausbleichen oder Fixieren beschleunigen oder in anderer Weise modifizieren, um die Qualität des Bildes zu verbes-
Einen Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler, wie sie beschrieben werden in der EP 193 389; in der EP 301 477; in der U.S.-Patentschrift 4 163 669; in der U.S.-Patentschrift 4 865 956 sowie in der U.S.-Patentschrift 4 923 784 können geeignet sein. Auch empfohlen wird die Verwendung der Zusammensetzungen in Verbindung mit keimbildenden Mitteln, Entwicklungsbeschleunigern oder ihren Vorläufern (U.K.-Patentschrift 2 097 140; U.K.-Patentschrift 2 131 188); Elektronenübertragungsmitteln (U.S.-Patentschrift 4 859 578; U.S.-Patentschrift 4 912 025); Antischleiermitteln sowie Anti-Farbmischmitteln, wie zum Beispiel Derivaten von Hydrochinonen, Aminophenolen, Aminen, Gallussäure, Brenzcatechin; Ascorbinsäure; Hydraziden; Sulfonamidophenolen und nicht-farbbildenden Kupplern.
Die erfindungsgemäßen Materialien können auch in Kombination mit Filterfarbstoffschichten verwendet werden, die kolloidales Silbersol enthalten oder gelbe, blaugrüne und/oder purpurrote Filterfarbstoffe, entweder in Form von Öl-in-Wasser-Dispersionen, Latex-Dispersionen oder Feststoffteilchen-Dispersionen. Zusätzlich können sie verwendet werden mit "schmierenden" Kupplern (zum Beispiel solchen, wie sie beschrieben werden in der U.S. 4 366 237; in der EP 96 570; in der U.S. 4 420 556 und in der U.S. 4 543 323). Auch können die Zusammensetzungen blockiert sein oder in geschützter Form aufgetragen werden, wie es beispielsweise bekannt ist aus der japanischen Anmeldung 61/258 249 oder der U.S. 5 019 492.
Die erfindungsgemäßen Materialien können weiterhin verwendet werden in Kombination mit bild-modifizierenden Verbindungen, wie beispielsweise "Entwicklungsinhibitor-freisetzenden" Verbindungen (DIR-Verbindungen). DIR-Verbindungen, die in Verbindung mit den Zusammensetzungen der Erfindung geeignet sind, sind aus dem Stande der Technik bekannt und Beispiele hierfür werden beschrieben in den U.S.-Patentschriften 3 137 578; 3 148 022; 3 148 062; 3 227 554; 3 384 657; 3 379 529; 3 615 506; 3 617 291; 3 620 746; 3 701 783; 3 733 201; 4 049 455; 4 095 984; 4 126 459; 4 149 886; 4 150 228; 4 211 562; 4 243 962; 4 259 437; 4 362 878; 4 409 323; 4 477 563; 4 782012; 4 962 018; 4 500 634; 4 579 816; 4 607 004; 4 618 571; 4 678 739; 4 746600; 4 746 601; 4 791 049; 4 857 447; 4 865 959; 4 880 342; 4 886 736; 4 937 179; 4 946 767; 4 948 716; 4952 485; 4 956 269; 4 959 299; 4 966 835; 4 985 336 wie auch in den Patentanmeldungen GB 1 560 240; GB 2 007 662; GB 2 032 914; GB 2 099 167; DE 2 842 063; DE 2 937 127; DE 3 636 824; DE 3 644 416 wie auch in den folgenden europäischen Patentanmeldungen: 272 573; 335 319; 336 411; 346 899; 362 870; 365 252; 365 346; 373 382; 376 212; 377 463; 378 236; 384 670; 396 486; 401 612; 401 613.
Derartige Verbindungen werden ferner beschrieben in der Literaturstelle "Developer-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers for Color Photography", C.R. Barr, J.R. Thirtle und P.W. Vittum in Photographic Science and Engineering, Band 13, Seite 174 (1969), worauf hier Bezug genommen wird. Im allgemeinen weisen die einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler (DIR) einen Kupplerrest auf sowie einen abkuppelnden Inhibitorrest (IN). Die einen Inhibitor freisetzenden Kuppler können von dem Typ mit zeitlicher Verzögerung bestehen (DIAR-Kuppler), die auch einen Zeitsteuerrest aufweisen oder eine chemische Schaltung, die zu einer verzögerten Freisetzung des Inhibitors führt. Beispiele für typische Inhibitorreste sind: Ozazole, Thiazole, Diazole, Triazole, Oxadiazole, Thiadiazole, Oxathiazole, Thiatriazole, Benzotriazole, Tetrazole, Benzimidazole, Indazole, Isomdazole, Mercaptotetrazole, Selenotetrazole, Mercaptobenzothiazole, Selenobenzothiazole, Mercaptobenzoxazole, Selenobenzoxazole, Mercaptobenzimidazole, Selenobenzimidazole, Benzodiazole, Mercaptooxazole, Mercaptothiadiazole, Mercaptothiazole, Mercaptotriazole, Mercaptooxadiazole, Mercaptodiazole, Mercaptooxathiazole, Tellurotetrazole oder Benzisodiazole. Im Falle einer bevorzugten Ausführungsform ist der Inhibitorrest oder die Inhibitorgruppe ausgewählt aus den folgenden Formeln:
worin R&sub1; ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylgruppen mit 1 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen, Benzyl-, Phenyl- und Alkoxygruppen sowie solchen Gruppen, die keinen, einen oder mehr als einen derartigen Substituenten aufweisen; RII ist ausgewählt aus R und -SRI; R ist eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis etwa 5 Kohlenstoffatomen und m steht für 1 bis 3; und RIV ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Halogenatomen, Alkoxy-, Phenyl- und Carbonamidogruppen, -COORV und -NHCOORV, worin RV ausgewählt ist aus substituierten und unsubstituierten Alkyl- und Arylgruppen.
Obgleich es typisch ist, daß der Kupplerrest in dem einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler einen Bildfarbstoff liefert, der der Schicht entspricht, mit der er aufgetragen wurde, kann er dennoch auch eine unterschiedliche Farbe erzeugen, wie eine solche, die einer anderen oder verschiedenen Filmschicht zugeordnet ist. Es kann ferner zweckmäßig sein, daß der Kupplerrest, der in dem einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler vorliegt, farblose Produkte liefert und/oder Produkte, die aus dem photographischen Material während der Entwicklung ausgewaschen werden (sogenannte "Universal"-Kuppler).
Wie bereits erwähnt, kann der einen Entwicklungsinhibitor freisetzende Kuppler eine Zeitsteuergruppe aufweisen, die zu einer zeitlich verzögerten Freisetzung der Inhibitorgruppe führt, wie zum Beispiel Gruppen, die die Spaltungsreaktion eines Hemiacetals ausnutzen (U.S. 4 146 396, japanische Anmeldungen 60-249 148; 60-249 149); Gruppen, die eine intramolekulare nukleophile Substitutionsreaktion ausnutzen (u.S. 4 248 962); Gruppen, bei denen eine Elektronen-Ubertragungsreaktion längs eines konjugierten Systems stattfindet (U.S. 4 409 323; 4 421 845; japanische Anmeldungen 57-188 035; 58-98 728; 58-209 736; 58-209 738); Gruppen, die eine Esterhydrolyse benutzen (deutsche Patentanmeldung (OLS) 2 626 315); Gruppen, die die Spaltung von Iminoketalen benutzen (U.S. 4 546 073); Gruppen, die als ein Kuppler oder Reduktionsmittel nach der Kupplerreaktion wirken (U.S. 4 438 193; U.S. 4 618 571) und Gruppen, welche die oben beschriebenen Merkmale kombinieren. Es ist typisch, daß die Zeitsteuergruppe oder der Zeitsteuerrest einer der folgenden Formeln entspricht:
worin IN der Inhibitorrest ist, Z ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Nitro-, Cyano-, Alkylsulfonyl-; Sulfamoyl- (-SO&sub2;NR&sub2;); und Sulfonamido- (-NRSO&sub2;R)gruppen; n steht für 0 oder 1; und ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus substituierten und unsubstituierten Alkyl- und Phenylgruppen. Das Sauerstoffatom in jeder Zeitsteuergruppe ist an die abkuppelnde Position des entsprechenden Kupplerrestes der DIAR-Verbindung gebunden.
Zu geeigneten, einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kupplern für die Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung gehören, ohne daß eine Beschränkung hierauf erfolgt, die folgenden:
Es ist ferner empfehlenswert, daß die Konzepte der vorliegenden dazu angewandt werden, um Reflexions-Farbkopien herzustellen, wie es beschrieben wird in Research Disclosure, November 1979, Nr. 18716, erhältlich von Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire P0101 7DQ, England, worauf hier Bezug genommen wird. Materialien der Erfindung können auf Träger aufgetragen werden, deren pH-Wert eingestellt wurde, wie sie beschrieben werden in der U.S. 4 917 994; mit Epoxy-Lösungsmitteln (EP 0 164 961); mit Nickel-Komplexstabilisatoren (U.S. 4 346 165; U.S. 4 540 653 und U.S. 4 906 559 zum Beispiel); mit Ballast aufweisenden Chelatbildnern, wie beispielsweise jenen der U.S.-Patnetschrift 4 994 359, um die Empfindlichkeit gegenüber polyvalenten Kationen, wie zum Beispiel Calcium, zu vermindern, und mit eine Verfärbung reduzierenden Verbindungen, wie sie beispielsweise beschrieben werden in der U.S. 5 068 171. Andere Verbindungen, die in Kombination mit der Erfindung geeignet sind, werden beschrieben in japanischen veröffentlichten Anmeldungen, die beschrieben werden in Derwent Abstracts mit den Zugangsnummern wie folgt: 90-072,629, 90-072-630; 90-072,631; 90-072,632; 90- 072,633; 90-072,634; 90-077,822; 90-078,229; 90- 078,230; 90-079,336; 90-079,337; 90-079,3;-8; 90- 079,690; 90-079,691; 90-080,487; 90-080,488; 90- 080,489; 90-080,490; 90-080,491; 90-080,492; 90- 080,494; 90-085,928; 90-086,669; 90-086,670; 90- 087,360; 90-087,361; 90-087,362; 90-087,363; 90- 087,364; 90-088,097; 90-093,662; 90-093,663; 90- 094,055; 90-094,056; 90-103,409; 83-62,586; 83-09,959.
Besonders geeignet für diese Erfindung sind Silberhalogenid- Tafelkornemulsionen. Besonders empfehlenswerte Tafelkornemulsionen sind solche, in denen mehr als 50 % der gesamten projizierten Fläche der Emulsionskörner auf tafelförmige Körner entfallen, die eine Dicke von weniger als 0,3 Mikron aufweisen (0,5 Mikron im Falle einer blauempfindlichen Emulsion) und die eine mittlere Tafelförmigkeit (T) von größer als 25 haben (vorzugsweise größer als 100), wobei das Merkmal "Tafelförmigkeit" in der aus dem Stande der Technik üblichen Weise verwendet wird als
T = ECD/t²
worin
ECD der mittlere äquivalente Kreisdurchmesser der tafelförmigen Körner in Mikrometern ist und worin
t die mittlere Dicke in Mikrometern der tafelförmigen Körner ist.
Der mittlere geeignete ECD-Wert von photographischen Emulsionen kann bei bis zu etwa 10 Mikrometern liegen, obgleich in der Praxis die ECD-Werte der Emulsion selten etwa 4 Mikrometer übersteigen. Da sowohl die photographische Empfindlichkeit als auch die Körnigkeit bei steigenden ECD-Werten ansteigen, hat es sich im allgemeinen als vorteilhaft erwiesen, die kleinsten Tafelkorn- ECD-Werte zu verwenden, die verträglich sind mit der Erzielung der angestrebten Empfindlichkeitserfordernisse.
Die Tafelförmigkeit der Emulsion steigt merklich an bei Verminderung der Tafelkorndicke. Im allgemeinen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die angestrebten projizierten Tafelkornflächen erfüllt werden durch dünne (t< 0,2 Mikrometer) Tafelkörner. Um die geringsten Körnigkeitsgrade zu erzielen, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die angestrebte projizierte Tafelkornfläche erreicht wird mit ultradünnen (t< 0,06 Mikrometer) Tafelkörnern. Tafelkorndicken reichen in typischer Weise nach unten bis zu etwa 0,02 Mikrometer. Jedoch sind noch geringere Tafelkorndicken empfehlenswert. Beispielsweise berichten Daubendiek und Mitarbeiter in der U.S.-Patentschrift 4 672 027 von einer Silberbromojodidemulsion mit tafelförmigen Körnern eines Jodidgehaltes von 3 Mol-% mit einer Korndicke von 0,017 Mikrometern.
Wie oben dargelegt, machen tafelformige Körner von weniger als der spezifizierten Dicke mindestens 50 % der gesamten projizierten Kornfläche der Emulsion aus. Um die Vorteile einer hohen Tafelförmigkeit zu maximieren, hat es sich im allgemeinen als vorteilhaft erwiesen, wenn die tafelförmigen Körner, die dem angegebenen Dickenkritenum genügen, den höchst möglichen, in geeigneter Weise erzielbaren Prozentsatz der gesamten projizierten Fläche der Emulsion ausmachen. Beispielsweise machen in bevorzugten Emulsionen tafelförmige Körner, die den oben angegebenen Dickenkriterien genügen, mindestens 70 % der gesamten projizierten Kornfläche aus. Im Falle von Tafelkornemulsionen von höchster Leistungsfähigkeit, machen tafelförmige Körner, die den obigen Dickenkriterien genügen, mindestens 90 % der gesamten projizierten Kornfläche aus.
Geeignete Tafelkornemulsionen können aus einer Vielzahl von üblichen Lehren ausgewählt werden, beispielsweise jenen der folgenden Literaturstellen: Research Disclosure Nr. 22534, Januar 1983, veröffentlicht von der Firma Kenneth Mason Publications, Ltd., Emsworth, Hampshire P010 7DD, England; und den U.S.-Patentschriften 4 439 520; 4 414 310; 4 433 048; 4 643 966; 4 647 528; 4 665 012; 4 672 027; 4 678 745; 4 693 964; 4 713 320; 4 722 886; 4 755 456; 4 775 617; 4 797 354; 4 801 522; 4 806 461; 4 835 095; 4 853 322; 4 914 014; 4 962 015; 4 985 350; 5 061 069 und 5 061 616.
Die Emulsionen können oberflächenempfindliche Emulsionen sein, d.h. Emulsionen, die latente Bilder primär auf den Oberflächen der Silberhalogenidkörner abbilden, oder die Emulsionen können latente Innenbilder überwiegend im Inneren der Silberhalogenidkörner abbilden. Die Emulsionen können negativ arbeitende Emulsionen sein, wie oberflächenempfindliche Emulsionen oder unverschleierte, latente Innenbilder liefernde Emulsionen oder direkt-positive Emulsionen des unverschleierten, latente Innenbilder liefernden Typs, die positiv arbeitend sind, wenn die Entwicklung durchgeführt wird unter Anwendung einer gleichförmigen Lichtexponierung oder in Gegenwart eines Keimbildungsmittels.
Die photographischen Elemente können aktinischer Strahlung exponiert werden, in typischer Weise Strahlung des sichtbaren Bereiches des Spektrums, unter Erzeugung eines latenten Bildes und sie können dann unter Erzeugung eines sichtbaren Farbstoffbildes entwickelt werden. Die Entwicklung unter Erzeugung eines sichtbaren Farbstoffbildes schließt ein die Stufe des Kontaktierens des Elementes mit einer Farbentwicklerverbindung unter Reduktion von entwickelbarem Silberhalogenid und Oxidation der Farbentwicklerverbindung. Oxidierte Farbentwicklerverbindung reagiert dann wiederum mit dem Kuppler unter Erzeugung eines Farbstoffes.
Im Falle von negativ arbeitendem Silberhalogenid führt die oben beschriebene Entwicklungsstufe zu einem negativen Bild. Die beschriebenen Elemente können nach dem bekannten C-41-Farbverfahren entwickelt werden, wie es beschrieben wird in der Literaturstelle The British Journal of Photography Annual aus dem Jahre 1988, Seiten 191-198. Wo anwendbar, kann das Element nach dem Farb-Kopierverfahren entwickelt werden, wie zum Beispiel dem RA-4-Verfahren der Eastman Kodak Company, wie es beispielsweise beschrieben wird in dem British Journal of Photography Annual aus dem Jahre 1988, Seiten 198-199. Um ein positives Bild (oder Umkehrbild) herzustellen, kann der Farbentwicklungsstufe eine Entwicklung mit einem nicht-chromogenen Entwicklungsmittel vorangestellt werden, um exponiertes Silberhalogenid zu entwickeln, nicht jedoch um einen Farbstoff zu erzeugen, worauf eine gleichförmige Verschleierung des Elementes erfolgt, um nicht-exponiertes Silberhalogenid entwickelbar zu machen. Alternativ kann eine direkt-positive Emulsion zur Herstellung eines positiven Bildes verwendet werden. Bevorzugte Farbentwicklerverbindungen sind p-Phenylendiamine, wie zum Beispiel:
4-Amino-N,N-diethylanilinhydrochlorid,
4-Amino-3-methyl-N,N-diethylanilinhydrochlorid,
4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-(methansulfonamido)ethyl)anilin-Sesquisulfathydrat
4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)anilinsulfat,
4-Amino-3-β-(methansulfonamido) ethyl-N,N-diethylanilinhydrochlorid und
4-Amino-N-ethyl-N-(2-methoxyethyl)-m-toluidin-di-p-toluolsulfonsäure.
Der Entwicklung schließen sich gewöhnlich die üblichen Stufen des Ausbleichens, Fixierens oder Bleich-Fixierens an, um Silber oder Silberhalogenid zu entfernen, das Waschen und Trocknen.
Es ist darauf hinzuweisen, daß im Falle der Beschreibung und der Ansprüche jeder Hinweis auf einen Substituenten durch die Identifizierung einer Gruppe, enthaltend ein substituierbares Wasserstoffatom (zum Beispiel Alkyl, Amin, Aryl, Alkoxy, eine heterocyclische Gruppe, usw.), sofern nichts anderes speziell angegeben ist, umfassen soll nicht nur die unsubstituierte Form des Substituenten, sondern auch seine Form, die weiter substituiert ist durch beliebige photographisch geeignete Substituenten. Gewöhnlich wird der weitere Substituent weniger als 42 Kohlenstoffatome aufweisen und in typischer Weise weniger als 30 Kohlenstoffatome.

Beispiel 1

Ein dreifarbiger photographischer Film wurde hergestellt, wie im folgenden beschrieben, unter Verwendung üblicher oberflächenaktiver Mittel, Antischleiermittel und den angegebenen Materialien. Der Film wurde nach dem Verfahren gemäß dem Kodak C-41- Prozeß entwickelt (British Journal of Photography, Seiten 196- 198 (1988)). Es wurden ausgezeichnete Ergebnisse, gemessen durch Orange-Farb-Reproduktion erhalten.

Beispiel 2 (Erfindung)

Es wurde ein Film hergestellt, exponiert und entwickelt in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, mit der Ausnahme, daß der einen gelben Bildfarbstoffliefernde Kuppler (28) verwendet wurde anstelle des Kupplers (16) in Schicht 12, der empfindlichsten blauempfindlichen Schicht.
Es wurde wiederum eine ausgezeichnete Reproduktion der Orange- Farbe erhalten.

Beispiel 3 (Vergleich)

Es wurde wiederum ein Film hergestellt und entwickelt, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit der Ausnahme, daß kein einen purpurroten Bildfarbstoffliefernder Kuppler in die Schicht 12 eingearbeitet wurde und daß die grünempfindlichste Schicht (Schicht 10) die folgende Zusammensetzung hatte:
Die reproduzierte Orange-Farbe von diesem Element war zu gelb, um akzeptabel zu sein.

Beispiel 4

Um die Farbwiedergabe der Filme der Beispiele 1 bis 3 zu bewerten, wurden Reproduktionen des MacBeth Farbfleckens Nr. 7 (orange) hergestellt unter Verwendung des in jedem der Beispiele beschriebenen Films. Von einem Ektachrome-Original einer MacBeth Colorohecker Color Rendition Chart, wie in der Literaturstelle Photographic Materials & Processes, Seiten 541-545 beschrieben, wurde durch Exponierung ein Zwischennegativ hergestellt. Die korrekte Exponierung eines jeden Filmes wurde bestimmt unter Verwendung des Verfahrens, das empfohlen wird in Kodak Technical Data Sheet E-225T "Balancing KODAK Commercial Internegative Film". Die exakten erhaltenen Exponierungen sind in Tabelle I zusammengestellt. TABELLE I
Zwischennegative wurden nach Standard C-41-Verfahrensbedingungen entwickelt und Kopien von den Zwischennegativen wurden hergestellt auf Kodak Ektacolor Supra Papier. Kopien wurden farblich ausbalanciert, zur Herstellung der Reproduktion des MacBeth Fleckens Nr. 22 (Neutral 5), der neutral erschien. (Die Status A-Reflexions-Zieldichten des Fleckens betrugen 0,70 c, 0,70 m, 0,70 y, wobei eine Fehlanpassung von 0,01 als akzeptabel angesehen wurde).
Unter Anwendung von colorimetrischen Standard-Messungen und Berechnungen wurden die CIELAB a* und b*-Werte für jede Reproduktion bestimmt und in einem CIELAB a* vs b*-Diagramm aufgetragen. Die gemessenen metrischen Farbtonwinkel und metrischen Chroma-Werte wurden gemäß den Principles of Color Technology bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt. TABELLE II CIELAB metrische Farbtonwinkel (Hab) und metrische Chroma (Cab)- Werte für MacBeth Colorchecker Flecken Nr. 7 (orange) Reproduktionen
Der metrische Farbtonwinkel des Beispieles 3 von 79 Grad liegt außerhalb des akzeptierbaren Bereiches für den MacBeth Flecken Nr. 7 und die Reproduktion ist infolgedessen nicht akzeptabel. In dem CIELAB-Koordinatensystem wird der höhere metrische Farbtonwinkel interpretiert als grüner als erwünscht. Wie nach der visuellen Bewertung des Beispieles 3 erwartet, führte dieses Beispiel zu einer nicht-akzeptablen Orange-Reproduktion. Andererseits wurde eine akzeptable Orange-Reproduktion vorhergesagt und erhalten im Falle beider Beispiele 1 und 2.
Die in der Beschreibung und den Beispielen angegebenen Formeln waren wie folgt:

Claims

1. Mehrfarbiges photographisches Element mit mindestens einer lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidemulsions schicht, die gegenüber blauem Licht empfindlich ist und einen einen gelben Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthält, mit mindestens einer lichtempfindlichen photographischen Silberhabgenidemulsionsschicht, die gegenüber grünem Licht empfindlich ist und einen einen purpurroten Bildfarbstoffliefernden Kuppler enthält sowie mit mindestens einer lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht, die gegenüber rotem Licht empfindlich ist und einen einen blaugrünen Farbstoffliefernden Kuppler enthält, wobei der den gelben Bildfarbstoff liefernde Kuppler der Formel I entspricht:

worin t-Bu eine tertiäre Butylgruppe ist, pH für einen unsubstituierten Phenylring oder einen Ring mit bis zu 5 Substituenten steht und worin Y ein heterocyclischer Ring ist, der substituiert ist oder nicht, der bei Umsetzung des Kupplers mit oxidiertem Entwickler entfernt werden kann; und

wobei mindestens einer der lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidemulsionsschichten, die gegenüber blauem Licht empfindlich sind und den einen gelben Bildfarbstoffliefernden Kuppier enthalten, oder wobei einer anderen lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht, die gegenüber blauem Licht empfindlich ist und einen einen gelben Bildfarbstoff liefernden Kuppier enthält, ein einen purpurroten Bildfarbstoff liefernder Kuppier zugeordnet ist.

2. Element nach Anspruch 1, in dem die Gruppe pH substituiert ist.

3. Element nach Anspruch 2, in dem die Gruppe pH substituiert ist durch mindestens einen Substituenten, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkoxygruppen und Halogenatomen.

4. Element nach einem der Ansprüche 1 - 31 in dem Y ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus substituierten und unsubstituierten Imidazol-, Pyrazol- und heterocyclischen Verbindungen, die durch die Formel dargestellt werden:

worin z für die Atome steht, die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes erforderlich sind.

5. Element nach einem der Ansprüche 1 - 3, in dem Y steht für die Formel:

worin W ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus -O-, -S-, -N(R³)- und -C(R&sup4;)(R&sup5;)-; worin R steht für H oder substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Alkoxy, Phenyl oder Phenoxy; worin R² und R&sup5; unabhängig voneinander stehen für H oder substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl; worin R steht für substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder Phenyl; und worin R&sup4; steht für H oder substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder Alkoxy.

6. Element nach Anspruch 5, in dem W steht für -NR ; R steht für H oder substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder Alkoxy; worin R steht für H und worin R steht für substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl.

7. Element nach Anspruch 5, in dem W steht für -C(R&sup4;) (R&sup5;).

8. Element nach einem der Ansprüche 1 - 3, in dem Y ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:

9. Element nach einem der Ansprüche 1 - 8, in dem der Kuppler der Formel I ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:

worin Y eine abkuppelnde Gruppe, wie in den Ansprüchen 1 - 8 definiert, ist.

10. Element nach einem der Ansprüche 1 - 9, in dem der einen purpurroten Bildfarbstoffliefernde Kuppler ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Pyrazobazolen und Pyrazolonen.

11. Element nach einem der Ansprüche 1 - 10, wobei das Element ein negativ arbeitendes Element ist, und wobei der einen purpurroten Bildfarbstoff liefernde Kuppler, der mindestens einer der lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidschichten, die gegenüber blauem Licht empfindlich sind, zugeordnet ist, in einer Menge von mindestens 1 mg/m vorliegt, die ausreicht, um einen Print zu erzeugen, der einen metrischen CIELAB-Farbtonwinkel (Hab) im Bereich von 65 - 740 hat sowie einen metrischen Chroma-Wert (Cab) im Bereich von 55 - 75 für MacBeth-Colorchecker-Patch Nr. 7 (Orange)-Reproduktionen.

12. Element nach Anspruch 11, in dem der metrische CIELAB-Farbtonwinkel (Hab) im Bereich von 67 - 72º liegt und der metrische Chroma-Wert im Bereich von 60 - 70 für MacBeth-Colorchecker-Patch Nr. 7 (Orange)-Reproduktionen.