CN1460270A - 稀土类磁体及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

无损耗地充分利用稀土类磁体中添加的Dy等重稀土类元素RH，使矫顽磁力得到有效提高。首先，制备R－T－Q系稀土类合金(R为稀土类元素、T为过渡金属元素、Q为选自B、C、N、Al、Si、P中的至少一种元素)、即作为稀土类元素R含有选自Nd和Pr中的至少一种RL、和选自Dy、Tb、Ho中的至少一种RH的合金熔液。将上述合金熔液进行急冷，并制成凝固合金后，对该急冷凝固合金进行在400℃以上且不足800℃的温度范围内保温5分钟以上12小时以下的热处理。通过这种热处理，可使RH从晶界相向主相移动，从而增加矫顽磁力。

Description

稀土类磁体及其制造方法
技术领域
本发明涉及稀土类磁体及其制造方法。
背景技术
目前，作为稀土类磁体被广泛应用的有钐、钴系磁体和钕铁硼系磁体两种。其中，钕铁硼系磁体由于在各种磁体中具有最高磁能积且较廉价，被各种电子器械所采用。
钕铁硼系磁体是以Nd2Fe14B型晶体为主相的磁体，一般称为“R-T-B系磁体”。其中，R为稀土类元素和/或Y(钇)，T为以Fe为主的以Ni或Co为代表的过渡金属，B为硼。但是，由于B的一部分可以被C、N、A1、Si、和/或P等元素置换，因此在本说明书中，将选自B、C、N、Al、Si和P中的至少一种元素用“Q”表示，将称为“钕铁硼系磁体”的稀土类磁体广义地记为“R-T-Q系稀土类磁体”。R-T-Q系稀土类磁体是以R2T14Q结晶相为主相的。
R-T-Q系稀土类磁体用原料合金粉末的制作一般包括对该原料合金进行粗粉碎的第1粉碎工序和对原料合金进行微粉碎的第2粉碎工序。例如，在第1粉碎工序中，通过氢脆化处理将原料合金粗粉碎至数百μm以下，然后，在第2粉碎工序中，用喷射式粉碎机将粗粉碎后的原料合金(粗粉碎粉)粉碎至平均粒径为数μm左右的微细粉末。
磁体用原料合金本身的制作方法大体可分2种。第1种方法是将规定组分的合金熔液注入铸模，然后进行缓冷的铸锭铸造法。第2种方法是让规定组分的合金熔液与单辊、双辊、旋转盘或旋转筒铸模接触并急冷，由合金熔液制成比合金铸锭薄的凝固合金的以薄带铸造法或离心铸造法为代表的急冷法。
在该急冷法中，合金熔液的冷却速度例如在101℃/秒以上104℃/秒以下的范围内。而且，急冷法制作的急冷合金的厚度在0.03mm以上10mm以下的范围内。合金熔液从与冷却辊接触的面(辊接触面)开始凝固，从辊接触面向厚度方向结晶成长为柱状(针状)。其结果，上述急冷合金具有短轴方向尺寸为3μm以上10μm以下、长轴方向尺寸为10μm以上300μm以下的R2T14Q结晶相和分散存在于R2T14Q结晶相的晶界的富R相(稀土类元素R的浓度相对较高的相)的微细结晶组织。富R相是稀土类元素R的浓度较高的非磁性相，其厚度(相当于晶界宽度)在10μm以下。
急冷合金与传统的铸锭铸造法(铸模铸造法)制作的合金(合金铸锭)相比，由于其冷却时间相对较短，因此组织微细、结晶粒径较小。另外，由于晶粒微细分散，晶界的面积较宽，富R相在晶界内稀薄地扩展，因此富R相的分散性好、烧结性高。因此，在制造性能优异的R-T-Q系稀土类烧结磁体时，作为其原料，逐渐开始使用急冷合金。
稀土类合金(特别是急冷合金)一旦吸藏了氢气，即通过氢气粉碎处理进行粗粉碎时(在本说明书中，将这种粉碎方法称作“氢脆化处理”)，位于晶界的富R相与氢反应、并进行膨胀，所以具有从富R相的部分(晶界部分)开始裂开的倾向。因此，稀土类合金通过氢粉碎得到的粉末粒子的表面易出现富R相。另外，在急冷合金的情况下，由于富R相微细，其分散性也较高，因此，在氢粉碎粉末的表面特别易露出富R相。
上述利用氢脆化处理的粉碎方法，如美国专利申请09/503,738所示，在本专利中对此进行引用。
为提高这种R-T-Q系稀土类磁体的矫顽磁力，已知的技术有用Dy、Tb和/或Ho置换一部分稀土类R。在本说明书中，选自Dy、Tb和Ho中的至少一种元素用RH表示。
但是，添加至R-T-Q系稀土类磁体用原料合金中的RH，在合金熔液急冷后，不仅存在于主相R2T14Q相中，而且也近乎同样地存在于晶界相中。这样的存在于晶界中的RH，有不能提高矫顽磁力的问题。
另外，还有由于晶界存在着大量的RH而导致烧结性下降的问题。该问题在RH占原料合金的比率为1.5原子％以上时变得突出，在2.0原子％以上时更为明显。
另外，急冷凝固合金的晶界相部分，经氢脆化处理和微粉碎工序，易变成超微粉末(粒径在1μm以下)，即便不成为微粉末，也易构成露出的粉末表面。超细微粉易引起氧化和着火，而且还影响烧结，所以要在粉碎工序中去除。在粒径1μm以上的粉末粒子的表面露出的稀土类易氧化，并且，由于RH比Nd和Pr更易氧化，因此合金晶界相中存在的RH最终形成稳定的氧化物，不能与主相的稀土类元素R置换，易在晶界相中维持偏析。
如上所述，存在如下问题：在急冷合金中的RH之中，存在于其晶界相的部分不能有效地用来提高矫顽磁力。RH是稀少的元素，价格较高，从资源的有效利用和制造成本方面考虑，迫切要求制止上述的浪费现象。
在特开昭61-253805号公报中提出了将Dy以氧化物的形式添加，让其在烧结时扩散到主相的表面，以少量的Dy获得较高的矫顽磁力的技术。但是，由于对矫顽磁力无用的Dy氧化物残存在晶界相中，因此该技术不能充分减少Dy的使用量。
在特开平3-236202号公报中提出了除Dy外还添加Sn，使存在于晶界相的Dy向主相浓缩的技术。但是，由于对磁性无用的Sn的存在，使主相的存在比率降低，因此该技术存在着使饱和磁化降低的问题。另外，由于Dy作为氧化物残存在晶界相，降低了使Dy向主相浓缩的效果。
目前还提出过不使用Dy、Tb、Ho等重稀土类元素，而是通过添加Al、Cu、Cr、Ga、Nb、Mo、V等提高矫顽磁力的方案。但是，由于不管添加何种元素都会生成对磁性无用的相，因此存在着使饱和磁化降低或使主相的磁化降低等问题。
另外，特开平5-33076号公报提出了对合金铸块进行400℃以上900℃以下的热处理，使主相结晶的取向为特定方向的技术。
特开平8-264363号公报提出了对用薄带铸造法制造的合金进行800℃以上1100℃以下的热处理，粉碎后的粒度分布得到改善，使磁特性提高的技术。但是，在上述温度下热处理，则失去了利用薄带铸造法而形成的微细组织的优点，因此在粉末粒度分布相同的情况下，矫顽磁力下降。另外，烧结性也下降。
特开平10-36949号提出了用薄带铸造法将合金熔液冷却时，在合金温度从800℃向600℃降低的温度区域，将冷却速度控制在每分钟1℃以下的缓冷技术。在该专利中，有关于利用该技术使主相比率提高、并可提高烧结磁体的剩磁方面的记载，但没有任何关于提高矫顽磁力方面的记载。
由本发明者的实验结果可知，特别是在用急速冷却合金熔液的方法制作急冷凝固合金时，晶界相存在着很多RH。这可以被认为是由于元素RH在进入主相中的稀土类元素R的晶格位置(点)之前，熔液凝固过程已结束所产生的现象。因此，存在如下问题：若对用薄带铸造法等制作的急冷凝固合金在微粉碎前进行氢脆化处理，则在晶界相大量存在的RH将白白损失，导致RH的利用率更加下降。另外，若晶界相系合金所含的RH较多，则烧结性降低，必须提高烧结温度。
本发明鉴于上述诸问题，主要目的是提供能有效利用Dy、Tb和Ho，并有效提高矫顽磁力的R-Fe-Q系稀土类磁体。
本发明的另一个目的是提供R-Fe-Q系稀土类磁体用原料合金及其粉末的制造方法，以及使用该合金粉末的烧结磁体的制造方法。
发明内容
本发明的R-T-Q系稀土类磁体是含有主相为R2T14Q相(R为稀土类元素，T为过渡金属元素，Q为选自B、C、N、Al、Si、P中的至少一种元素)的R-T-Q系稀土类永磁体，稀土类元素包括选自Nd和Pr中的至少一种RL、和选自Dy、Tb、Ho中的至少一种RH。上述RH占所含稀土元素总数的10原子％以上，而且，在R2T14Q相中RH所占的原子数比率比在稀土类元素总数中RH所占的原子数比率大
在某一优选实施方式中，R2T14Q相所含RH的原子数比率比所含稀土元素总数中RH的原子数比率的1.1倍大。
在某一优选实施方式中，稀土类元素R为整体的11原子％以上17原子％以下，过渡金属T为整体的75原子％以上84原子％以下，元素Q为整体的5原子％以上8原子％以下。
在某一优选实施方式中，含有选自Ti、V、Cr、Mn、Ni、Cu、Zn、Ga、Zr、Nb、Mo、In、Sn、Hf、Ta、W、Pb中的至少一种的添加元素M。
本发明的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金是含有主相为R2T14Q相(R为稀土类元素，T为过渡金属元素，Q为选自B、C、N、Al、Si、P中的至少一种元素)的R-T-Q系稀土类永磁体用原料合金。稀土类元素包括选自Nd和Pr中的至少一种RL、和选自Dy、Tb、Ho中的至少一种RH。R2T14Q相为短轴方向尺寸在3μm以上10μm以下、长轴方向尺寸在10μm以上300μm以下的针状结晶，上述RH占所含稀土元素总数的10原子％以上，而且，R2T14Q相中的RH浓度比R2T14Q相以外相的RH的浓度高。该原料合金优选含有整体的80体积％以上的R2T14Q相。
本发明的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金的制造方法包括下列工序：制备R-T-Q系稀土类合金(R为稀土类元素，T为过渡金属元素，Q为选自B、C、N、Al、Si、P中的至少一种元素)、即作为稀土类元素R含有选自Nd和Pr中的至少一种RL、和选自Dy、Tb、Ho中的至少一种RH的合金熔液的工序；将上述合金熔液进行急冷、并制成凝固合金的冷却工序；对上述急冷凝固合金进行在400℃以上且不足800℃的温度范围内保温5分钟以上12小时以下的热处理工序。
在某一优选实施方式中，上述冷却工序包括用旋转冷却辊将上述合金熔液冷却的工序。
在某一优选实施方式中，上述冷却工序包括将上述合金熔液以101℃/秒以上104℃/秒以下的冷却速度进行冷却的工序。
在某一优选实施方式中，上述冷却工序是用薄带铸造法进行的。
本发明的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金粉末的制造方法，包括：将上述任意一种制造方法制造的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金用氢脆化法进行脆化的工序；将上述脆化了的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金粉碎的工序。
在某一优选实施方式中，在粉碎上述R-T-Q系稀土类磁体用原料合金的工序中，使用惰性气体的高速气流进行上述R-T-Q系稀土类磁体的微粉碎。
在某一优选实施方式中，上述氧的浓度调节为0.05体积％以上3体积％以下。
本发明的烧结磁体的制造方法，包括：将用上述记载的任意一种制造方法制造的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金粉末制作为成型体的工序；烧结上述成型体的工序。
在某一优选实施方式中，上述R-T-Q系稀土类磁体用原料合金粉末由稀土类元素R的含量不同的多种原料合金粉末构成。
附图说明
图1是表示急冷合金(合金A)组织的示意图。
图2是表示铸锭合金(合金B)组织的示意图。
图3是表示急冷合金(合金A)在600℃的Ar气氛中进行1小时热处理后的合金组织的示意图。
图4是表示铸锭合金(合金B)在600℃的Ar气氛中进行1小时热处理后的合金组织的示意图。
图5是表示急冷合金(合金A)在800℃的Ar气氛中进行1小时热处理后的合金组织的示意图。
图6是表示由在600℃进行了1小时热处理后的急冷合金(合金A)的粉末制成的烧结磁体的组织的示意图，
图7是表示作为比较例、由未进行600℃1小时热处理的急冷合金(合金A)的粉末制成的烧结磁体的组织的示意图。
具体实施方式
在本发明中，首先制备R-T-Q系稀土类合金(R为稀土类元素，T为过渡金属元素，Q为选自B、C、N、Al、Si、P中的至少一种元素)熔液。该R-T-Q系稀土类合金中的稀土类元素R包括选自Nd和Pr中的至少一种RL和选自Dy、Tb、Ho中的至少一种RH。然后将上述组分的合金熔液进行急冷，制成急冷凝固合金。
本发明人发现，通过将这种急冷凝固合金在400℃以上且不足800℃的温度范围保持5分钟以上12小时以下，可使位于急冷凝固合金晶界相中的RH向主相移动，并在主相浓缩，由此想出本发明。
根据本发明人的试验可知，在400℃以上且不足800℃的较低的温度范围内，为让RH从晶界相向主相移动，需要急冷凝固合金具有微细的组织结构。具有这种微细组织结构的急冷凝固合金，优选通过薄带铸造法等急冷方法，让合金熔液以101℃/秒以上104℃/秒以下的速度进行冷却而制作。急冷速度更优选为102℃/秒以上。另外，用薄带铸造法制作急冷合金的方法在此可引用美国专利5,383,978所示的方法。
目前，对铸锭法制作的合金来说，通过在高温下进行长时间的热处理，试图减少合金中存在的不必要的α-Fe的含量。但是，用薄带铸造法等急冷法制作的合金，几乎不含α-Fe，因此不需要进行这种热处理，另外，由于急冷合金与合金铸锭相比具有结晶组织微细的优点，因此作为技术常识，一般认为不应对急冷合金进行可能导致结晶组织粗化的某些热处理。
但本发明人发现，不受上述技术常识束缚，在适当的温度范围内进行热处理，根据这样的热处理，可使存在于晶界的RH向主相浓缩，从而有效地提高矫顽磁力。
另外，根据本发明人的试验可知，为提高矫顽磁力，在粉碎上述急冷凝固合金时，适当控制气氛中的氧浓度是非常重要的。特别是在微粉碎工序前进行氢脆化处理时，由于在粉末表面易露出晶界相部分，因此微粉碎工序应在惰性气体中进行，而且，惰性气体中的氧浓度优选调节在1体积％以下。若气氛中的氧浓度超过1体积％呈过高浓度时，微粉碎工序中的粉末粒子被氧化，稀土类元素的一部分将生成氧化物被消耗掉。若在稀土类磁体用原料合金粉末中，对磁性无用的稀土类氧化物生成过多，则使主相R2T14Q系结晶相的存在比率下降，导致磁体性能降低。另外，还会使RH的氧化物易在晶界生成，使主相中的RH的浓度降低。
上述微粉碎可用喷射式粉碎机、磨碎机(attriter)、球磨机等粉碎装置进行。用喷射式粉碎机进行粉碎时，在此可引用美国专利09/851,423所示的方法。
下面，对本发明的优选实施方式进行说明。
首先，制备R-T-Q系稀土类合金熔液。作为稀土类元素R，含有选自Nd和Pr中的至少一种元素RL和选自Dy、Tb、Ho中的至少一种元素RH。在此，为达到充分提高矫顽磁力的效果，将RH占稀土类元素总数的原子数比率(摩尔比)设定在10％以上。
在优选实施方式中，稀土类元素R的含量为合金总数的11原子％以上17原子％以下，对提高矫顽磁力有用的RH占稀土类元素R总数的10原子％以上。
过渡金属元素T是以Fe为主要成分(占T总数的50原子％以上)，其余部分可含Co和/或Ni等过渡金属元素。过渡金属元素T的含量为合金总数的75原子％以上84原子％以下。
元素Q的主要成分是B，也可含有可置换正方晶格的Nd2Fe14B结晶构造中的B(硼)的元素的C、N、Al、Si、P中的至少一种。元素Q的含量为合金总数的5原子％以上8原子％以下。
在合金中，除上述主要元素以外，也可添加选自Ti、V、Cr、Mn、Ni、Cu、Zn、Ga、Zr、Nb、Mo、In、Sn、Hf、Ta、W、Pb中的至少一种的添加元素M。
通过让具有上述组分的原料合金熔液与铸片装置的冷却辊表面接触，进行急冷凝固。冷却辊的旋转速度(表面圆周速度)的优选范围是0.3m/秒以上10m/秒以下。这样，合金熔液便能以101℃/秒以上104℃/秒以下的冷却速度进行急冷。
在这样制作的急冷合金(铸片合金)中形成了主相R2T14Q相(R为稀土类元素，T为过渡金属元素，Q为选自B、C、N、Al、Si、P中的至少一种元素)。R2T14Q相是短轴方向尺寸在3μm以上10μm以下、长轴方向尺寸在10μm以上300μm以下的针状晶体。在刚急冷后的状态下(as-spun)，RH的浓度在R2T14Q相中与R2T14Q相以外相(晶界相等)中大体相同。
然后，对用薄带铸造法得到的急冷凝固合金在400℃以上且不足800℃的温度范围内进行保温5分钟以上12小时以下的热处理。热处理的优选温度范围在400℃以上700℃以下，更优选的温度范围在500℃以上650℃以下。这种热处理优选在下述情况下进行：将冷却至不产生元素扩散的温度(例如300℃左右)的原料合金再立即放入除急冷装置以外的另一炉中加热。
通过实施上述热处理，存在于晶界相部分的RH向主相R2T14Q相移动，被浓缩在R2T14Q相中。其结果，就得到了R2T14Q相中的RH的浓度比R2T14Q相以外相中的RH的浓度高的合金。
然后，将上述热处理后的合金用氢脆化法进行脆化后，再用喷射式粉碎装置等粉碎机进行粉碎，使之成为微粉。所得到的干式粉末的平均粒径(F.S.S.S.粒径)为例如3.0～4.0μm。在喷射式粉碎装置中，用导入规定量氧的惰性气体的高速气流将原料合金粉碎。优选将惰性气体中的氧浓度调节至1体积％以下，更优选的氧浓度为0.1体积％以下。
在本发明中，如上所述那样在粉碎时限制气氛中氧浓度的原因是为了不使从晶界相向主相移动的RH由于氧化再向晶界相部分移动并析出。若粉末中含有大量的氧，则Dy、Tb、Ho等重稀土类元素RH具有与氧结合生成稳定的氧化物的倾向。在本发明所使用的合金组织中，由于晶界相比主相分布有更多的氧，因此认为主相中的RH会再向晶界相扩散，在晶界相生成氧化物被消耗掉。如果让RH这样从主相流出，便不能充分提高矫顽磁力，因此在粉碎工序和下面要说明的烧结工序中，应适当控制粉末的氧化。
然后，用粉末模压装置将上述粉末在定向磁场中进行压缩，制成所要求的形状。将如此制得的粉末成型体在10-4Pa以上106Pa以下的惰性气体气氛中进行烧结。这样，通过在氧浓度被限制在规定程度以下的气氛中进行烧结工序，使烧结体(烧结磁体)所含氧浓度在0.3质量％以下。
(实施例)
首先，将具有质量比为22％Nd-10％Dy-0.25％Al-0.05％Cu-1.0％B-其余为Fe的组分的合金熔液用薄带铸造法进行急冷，制成上述组分的急冷凝固合金(合金A)。另外，作为比较例，用铸锭法制成合金(合金B)。图1和图2分别为合金A和合金B的组织示意图。在附图中，Dy用斑点表示。如图1所示，在合金A中，Dy在主相和晶界相一样多。由图1和图2的对比可知，存在于合金A晶界相的Dy的量，比存在于合金B晶界相的多。
然后，将合金A和合金B在600℃的Ar气氛中进行1小时热处理。热处理后的上述合金的组织分别如图3和图4所示。如图3和图4所示，在合金A中，存在于晶界相的Dy的浓度下降了。这是由于通过上述热处理，存在于晶界相的Dy向主相移动，被浓缩在主相中。
作为参考，将合金A在800℃的Ar气氛中进行1小时热处理。在这种情况下，如图5所示，虽然Dy从晶界相向主相移动、并浓缩在主相中，但构成主相的晶粒有点变大。
接着，将上述合金进行氢脆化处理(粗粉碎)，然后，再用喷射式粉碎装置进行气流式微粉碎，制成合金粉末。喷射式粉碎装置内的粉碎气氛为氮气，粉碎气氛中的氧浓度调节在0.1体积％以下。然后，用粉末压型装置将上述合金粉末在定向磁场中压缩成型，制成合金粉末的成型体。然后，将粉末成型体进行真空烧结和时效处理，制成烧结磁体。
图6所示为由合金A的粉末制成的烧结磁体的组织。从图可知，Dy仍处于在主相中浓缩的状态。
另一方面，作为比较例，图7所示为未进行600℃1小时热处理的合金A制作的烧结磁体的组织。由该图可知，晶界相有氧化物生成。在该氧化物中，存在着较多的氧化了的Dy，因此，主相中Dy的浓度下降了。
表1所示为在600℃进行1小时热处理的合金A所含有的各种元素，列出了下面各阶段合金的组分比(质量比)。
·氢脆化处理前的原料合金
·刚用喷射式粉碎装置微粉碎后的合金粉末
·烧结工序终了后的烧结体
(表1)
     Nd      Pr      Dy      Fe      Co      Cu      Al      B      O
    原料     17.5     5.04     9.82     64.3     0.91     0.05     0.25     1.01     0.03
  微粉碎后     17.1     4.90     9.90     64.8     0.90     0.05     0.25     1.00     0.26
   烧结体     17.0     4.90     9.90     64.9     0.91     0.05     0.25     1.00     0.28
从表1可知，与粉碎前相比微粉碎后和烧结后的Dy的比率增加了。这是由于在微粉碎工序中，原料合金的晶界相成为超微粉粒子，被去除到粉末之外，因此位于晶界相的Nd和Pr等消失了一部分，而从晶界相浓缩进主相的Dy避免了这种消失，因此相对含有率就提高了。
表1所示的烧结体的磁特性如表2所示。
(表2)
   Br(T)    HCB(kA/m)   HC(kA/m)   (BH)max(kJ/m3)
   1.118      879.1     2347        245.3
该烧结体主相中的稀土类元素的构成比及在烧结体整体中稀土类元素的构成比如表3所示。
(表3)
     Nd      Pr      Dy
    主相     53.15     13.31     33.53
    整体     55.18     16.28     28.52
在此，在主相所含的稀土类元素中，将Dy所占的原子数比率记为Nm，在烧结磁体整体所含的稀土类元素中，将Dy所占的原子数比率记为Nt。在表3所示的实施例中，Nm/Nt为1.17，由此可知，Dy在主相中被浓缩。Nm/Nt优选为1.15以上。
主相中Dy的原子数比率(Nm)是通过EPMA(电子探针显微分析仪)定量分析得到的值；Dy占烧结磁体整体的原子数比率Nt是化学分析结果所得到的值。
下面表4所示为未经600℃1小时热处理的合金A(比较例)在以下各阶段的合金组分比(质量比)。
·氢脆化处理前的原料合金
·刚用喷射式粉碎装置微粉碎后的合金粉末
·烧结工序终了后的烧结体
(表4)
   Nd    Pr    Dy    Fe    Co    Cu    Al    B    O
  原料   17.5   5.04   9.82   64.3   0.91   0.05   0.25   1.01   0.03
微粉碎后   17.1   4.94   9.81   64.9   0.91   0.05   0.24   1.00   0.24
 烧结体   17.1   4.93   9.82   64.9   0.90   0.05   0.24   1.00   0.27
从表4可知，粉碎工序后，Dy的组分比比原料合金时的低。这是未经热处理所导致的结果。可以认为在晶界相中残留的Dy，在经氢脆化处理和微粉碎工序之后，变为超微粒子被从粉末中除去。
表4所示烧结体的磁特性如表5所示。
(表5)
    Br(T)    HCB(kA/m)   HCJ(kA/m) (BH)max(kJ/m3)
   1.106     876.7     2220     240.5
由表5可知，比较例的磁特性(特别是矫顽磁力)比表2所示的磁特性要低。
该烧结体(比较例)主相中的稀土类元素的构成比及在烧结体整体中稀土类元素的构成比如表6所示。
(表6)
      Nd       Pr       Dy
    主相     54.09     15.02     30.89
    整体     55.40     16.35     28.24
从表6可知，Nm/Nt小于1.1，因此不能说Dy处于在主相中浓缩的状态。为使Dy在主相中浓缩，Nm/Nt必须在1.1以上。
上述结果均为使用氧浓度被调节到0.1体积％以下的惰性气流的喷射式粉碎装置进行粉碎后，在尽可能抑制粉末氧化的环境下快速烧结所得到的制品的结果。
下面是用喷射式粉碎装置微粉碎后，将粉末在大气中放置30分钟，然后进行成型和烧结的比较例，用与上述同样的测定方法进行测定，对结果进行说明。
下面表7所示为在600℃进行1小时热处理的合金A中所含有的各种元素，列出了下面各阶段合金的组分比(质量比)。
·在大气中放置后的合金粉末
·烧结工序终了后的烧结体
(表7)
   Nd    Pr    Dy    Fe    Co    Cu    Al    B    O
  微粉   16.9   4.87   9.98   64.6   0.89   0.04   0.24   0.99   0.54
 烧结体   16.9   4.89   9.90   64.6   0.90   0.04   0.25   1.00   0.53
从表7可知，氧的比率比前述实施例增加了一倍。表7所示的烧结体的磁特性如表8所示。
(表8)
    Br(T)    HCB(kA/m)   HCJ(kA/m)  (BH)max(kJ/m3)
   1.101     864.2     2109      237.8
从表8可知，与前述例比较，磁特性有所下降。该烧结体主相中的稀土类元素的构成比和烧结体整体中稀土类元素的构成比如表9所示。
(表9)
     Nd      Pr      Dy
    主相     54.80     16.05     29.15
    整体     55.06     16.31     28.63
从表9可知，主相中Dy占所含稀土类元素的原子数比率(Nm)与烧结磁体整体中Dy占所含稀土类元素的原子数比率(Nt)几乎相等。由上述结果可以认为，附着在粉末粒子表面的氧，在烧结时与在晶界的Dy结合，使Dy从主相向晶界相扩散。因此，即使通过热处理使Dy向主相浓缩时，在氢脆化处理和微粉碎工序中进行了Dy的氧化反应，这样就使主相中Dy的浓度下降了。这种主相中Dy浓度的下降，在没有适当控制氧浓度的气氛中微粉碎时也会发生。
在本发明中，如前所述，由于在微粉碎工序中，氧浓度的范围调节适当，抑制了Dy向晶界扩散，因此可达到有效提高矫顽磁力的目的。
产业上的可利用性
根据本发明，在为提高矫顽磁力添加的Dy等重稀土类元素RH中，位于晶界部分的RH通过较低温度的热处理在主相浓缩，同时还抑制了因RH氧化再向晶界相分布的倾向，由此可无损失地有效利用稀少的重稀土类元素，达到充分提高矫顽磁力的目的。

Claims (15)

1.一种R-T-Q系稀土类磁体，是含有主相为R2T14Q相(R为稀土类元素、T为过渡金属元素、Q为选自B、C、N、Al、Si、P中的至少一种元素)的R-T-Q系稀土类永磁体，其中：
稀土类元素包括选自Nd和Pr中的至少一种RL、和选自Dy、Tb、Ho中的至少一种RH，
所述RH占所含稀土类元素总数的10原子％以上，而且，R2T14Q相中所含的RH的原子数比率比稀土类元素总数中RH所占的原子数比率大。
2.如权利要求1所述的R-T-Q系稀土类磁体，其中：R2T14Q相中所含的RH的原子数比率比稀土类元素总数中RH所占的原子数比率的1.1倍大。
3.如权利要求1或2所述的R-T-Q系稀土类磁体，其中：
稀土类元素R为整体的11原子％以上17原子％以下，
过渡金属元素T为整体的75原子％以上84原子％以下，
元素Q为整体的5原子％以上8原子％以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的R-T-Q系稀土类磁体，其中：
含有选Ti、V、Cr、Mn、Ni、Cu、Zn、Ga、Zr、Nb、Mo、In、Sn、Hf、Ta、W、Pb中的至少一种的添加元素M。
5.一种R-T-Q系稀土类磁体用原料合金，是含有主相为R2T14Q相(R为稀土类元素、T为过渡金属元素、Q为选自B、C、N、Al、Si、P中的至少一种元素)的R-T-Q系稀土类永磁体用原料合金，其中：
稀土类元素包括选自Nd和Pr中的至少一种RL、和选自Dy、Tb、Ho中的至少一种RH，
R2T14Q相是短轴方向尺寸为3μm以上10μm以下、长轴方向尺寸为10μm以上300μm以下的针状结晶，
所述RH占所含稀土类元素总数的10原子以上％，而且，R2T14Q相中RH的浓度比R2T14Q相以外的相中RH的浓度高。
6.一种R-T-Q系稀土类磁体用原料合金的制造方法，包括：
制备R-T-Q系稀土类合金(R为稀土类元素、T为过渡金属元素、Q为选自B、C、N、Al、Si、P中的至少一种元素)、即作为稀土类元素R含有选自Nd和Pr中的至少一种RL、和选自Dy、Tb、Ho中的至少一种RH的合金熔液的工序；
将所述合金熔液进行急冷、并制成急冷凝固合金的冷却工序；
对所述急冷凝固合金进行在400℃以上且不足800℃的温度范围内保温5分钟以上12小时以下的热处理工序。
7.如权利要求6所述的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金的制造方法，其中：所述冷却工序包括用旋转的冷却辊将所述合金熔液冷却的工序。
8.如权利要求7所述的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金的制造方法，其中：所述冷却工序是用薄带铸造法进行的。
9.如权利要求6或7所述的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金的制造方法，其中：所述冷却工序包括以101℃/秒以上104℃/秒以下的冷却速度将所述合金熔液冷却的工序。
10.一种R-T-Q系稀土类磁体用原料合金粉末的制造方法，其中：包括：
用氢脆化法将由权利要求6～9所述的制造方法制造的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金进行脆化的工序；
粉碎所述脆化了的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金的工序。
11.如权利要求10所述的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金粉末的制造方法，其中：在粉碎所述R-T-Q系稀土类磁体的工序中，使用惰性气体的高速气流进行所述R-T-Q系稀土类磁体的微粉碎。
12.如权利要求11所述的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金粉末的制造方法，其中：在所述惰性气体中导入规定量的氧。
13.如权利要求12所述的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金粉末的制造方法，其中：将所述氧浓度调节为1体积％以下。
14.一种烧结磁体的制造方法，其中：包括：
将由权利要求10～13中任一项所述的制造方法制造的R-T-Q系稀土类磁体用原料合金粉末制成成型体的工序；
烧结所述成型体的工序。
15.如权利要求14所述的烧结磁体的制造方法，其中：所述R-T-Q系稀土类磁体用原料合金粉末由稀土类元素R的含量不同的多种原料合金粉末构成。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1716465B (zh) * 2004-06-29 2010-05-05 日立金属株式会社 铁基稀土类系各向同性纳米复合磁铁的制造方法
CN101770843A (zh) * 2009-01-07 2010-07-07 大同特殊钢株式会社 磁各向异性磁体原材料及其制造方法
CN102618776A (zh) * 2011-01-26 2012-08-01 宁波科宁达工业有限公司 一种钕铁硼烧结过程的保护烧结炉加热室的烧结方法
CN103079724A (zh) * 2010-07-02 2013-05-01 株式会社三德 稀土烧结磁体用合金铸片的制造方法
CN103377789A (zh) * 2012-05-17 2013-10-30 北京京磁强磁材料有限公司 稀土类永磁体及其制造方法
CN103489556A (zh) * 2013-09-16 2014-01-01 南通保来利轴承有限公司 极异方环状烧结铁氧体转子磁石及其制备方法
CN103871701A (zh) * 2014-03-04 2014-06-18 南京信息工程大学 一种高剩磁镨铁磷永磁材料及制备方法
CN103871704A (zh) * 2014-03-04 2014-06-18 南京信息工程大学 一种钕铁氮磷永磁材料及制备方法
CN103890880A (zh) * 2011-10-27 2014-06-25 因太金属株式会社 NdFeB 系烧结磁体的制造方法
CN105658835A (zh) * 2013-11-27 2016-06-08 厦门钨业股份有限公司 一种低b的稀土磁铁

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7018487B2 (en) * 2001-11-22 2006-03-28 Nissan Motor Co., Ltd. Magnet containing low rare earth element and method for manufacturing the same
JP4389427B2 (ja) * 2002-02-05 2009-12-24 日立金属株式会社 希土類−鉄−硼素系磁石用合金粉末を用いた焼結磁石
US7570142B2 (en) * 2003-02-27 2009-08-04 Hitachi Metals, Ltd. Permanent magnet for particle beam accelerator and magnetic field generator
EP1749599B1 (en) * 2004-04-30 2015-09-09 Hitachi Metals, Ltd. Methods for producing raw material alloy for rare earth magnet, powder and sintered magnet
US20060165550A1 (en) * 2005-01-25 2006-07-27 Tdk Corporation Raw material alloy for R-T-B system sintered magnet, R-T-B system sintered magnet and production method thereof
WO2007063969A1 (ja) * 2005-12-02 2007-06-07 Hitachi Metals, Ltd. 希土類焼結磁石及びその製造方法
US20070137733A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Shengzhi Dong Mixed rare-earth based high-coercivity permanent magnet
CN101541996A (zh) * 2007-02-05 2009-09-23 昭和电工株式会社 R-t-b型合金及其制造方法、用于r-t-b型稀土永磁体的细粉和r-t-b型稀土永磁体
US20090081071A1 (en) * 2007-09-10 2009-03-26 Nissan Motor Co., Ltd. Rare earth permanent magnet alloy and producing method thereof
JPWO2009075351A1 (ja) * 2007-12-13 2011-04-28 昭和電工株式会社 Ｒ−ｔ−ｂ系合金及びｒ−ｔ−ｂ系合金の製造方法、ｒ−ｔ−ｂ系希土類永久磁石用微粉、ｒ−ｔ−ｂ系希土類永久磁石
EP2394175B1 (en) * 2009-02-09 2016-02-03 caprotec bioanalytics GmbH Devices, systems and methods for separating magnetic particles
CN102982936B (zh) * 2012-11-09 2015-09-23 厦门钨业股份有限公司 烧结Nd-Fe-B系磁铁的省却工序的制作方法
US9044834B2 (en) 2013-06-17 2015-06-02 Urban Mining Technology Company Magnet recycling to create Nd—Fe—B magnets with improved or restored magnetic performance
US9336932B1 (en) 2014-08-15 2016-05-10 Urban Mining Company Grain boundary engineering
CN114570915B (zh) * 2022-03-08 2024-03-19 厦门欧斯拓科技有限公司 一种稀土复合材料的制备方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0663056B2 (ja) 1984-01-09 1994-08-17 コルモーゲン コーポレイション 非焼結永久磁石合金及びその製造方法
JPS61253805A (ja) 1985-05-02 1986-11-11 Shin Etsu Chem Co Ltd 希土類永久磁石
JPH02298003A (ja) 1989-05-12 1990-12-10 Fuji Elelctrochem Co Ltd 希土類永久磁石の製造方法
JPH03222304A (ja) 1990-01-26 1991-10-01 Tdk Corp 永久磁石の製造方法
JP3121824B2 (ja) 1990-02-14 2001-01-09 ティーディーケイ株式会社 焼結永久磁石
JPH0533076A (ja) 1991-07-30 1993-02-09 Hitachi Metals Ltd 希土類永久磁石合金およびその製造方法
ATE167239T1 (de) 1992-02-15 1998-06-15 Santoku Metal Ind Legierungsblock für einen dauermagnet, anisotropes pulver für einen dauermagnet, verfahren zur herstellung eines solchen und dauermagneten
JPH0696928A (ja) * 1992-06-30 1994-04-08 Aichi Steel Works Ltd 希土類焼結磁石及びその製造方法
GB9215109D0 (en) 1992-07-16 1992-08-26 Univ Sheffield Magnetic materials and method of making them
DE4331563A1 (de) 1992-09-18 1994-03-24 Hitachi Metals Ltd Nd-Fe-B-Sintermagnete
JPH06124824A (ja) 1992-10-28 1994-05-06 Mitsubishi Steel Mfg Co Ltd 焼結永久磁石
JPH08264363A (ja) 1995-03-24 1996-10-11 Hitachi Metals Ltd 希土類永久磁石の製造方法
JP3148581B2 (ja) * 1995-06-30 2001-03-19 住友特殊金属株式会社 耐食性のすぐれたＲ−Ｆｅ−Ｂ−Ｃ系永久磁石材料の製造方法
CN1139082C (zh) 1996-04-10 2004-02-18 昭和电工株式会社 用于生产稀土磁体的铸造合金和生产铸造合金与磁体的方法
JP3720489B2 (ja) 1996-09-26 2005-11-30 株式会社Ｎｅｏｍａｘ 微細結晶永久磁石用鉄基合金の製造方法
JPH10289813A (ja) * 1997-04-16 1998-10-27 Hitachi Metals Ltd 希土類磁石
US6511552B1 (en) * 1998-03-23 2003-01-28 Sumitomo Special Metals Co., Ltd. Permanent magnets and R-TM-B based permanent magnets
CN1169165C (zh) 1998-10-14 2004-09-29 日立金属株式会社 R-t-b系烧结型永磁体
US6403024B1 (en) 1999-02-19 2002-06-11 Sumitomo Special Metals Co., Ltd. Hydrogen pulverizer for rare-earth alloy magnetic material powder using the pulverizer, and method for producing magnet using the pulverizer
JP3712595B2 (ja) 1999-06-08 2005-11-02 信越化学工業株式会社 永久磁石用合金薄帯および焼結永久磁石
DE60028659T2 (de) 1999-06-08 2007-05-31 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Dünnes Band einer dauermagnetischen Legierung auf Seltenerdbasis
JP2001060504A (ja) 1999-08-23 2001-03-06 Seiko Epson Corp 等方性ボンド磁石
JP3365625B2 (ja) 1999-09-16 2003-01-14 住友特殊金属株式会社 ナノコンポジット磁石粉末および磁石の製造方法
JP3231034B1 (ja) 2000-05-09 2001-11-19 住友特殊金属株式会社 希土類磁石およびその製造方法
DE60221448T2 (de) * 2001-03-30 2007-11-29 Neomax Co., Ltd. Seltenerdlegierungs Sinterformteil
CN1212625C (zh) * 2001-05-30 2005-07-27 株式会社新王磁材 稀土磁体用烧结压制体的制备方法
JP4389427B2 (ja) * 2002-02-05 2009-12-24 日立金属株式会社 希土類−鉄−硼素系磁石用合金粉末を用いた焼結磁石

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1716465B (zh) * 2004-06-29 2010-05-05 日立金属株式会社 铁基稀土类系各向同性纳米复合磁铁的制造方法
CN101770843A (zh) * 2009-01-07 2010-07-07 大同特殊钢株式会社 磁各向异性磁体原材料及其制造方法
CN101770843B (zh) * 2009-01-07 2014-08-20 大同特殊钢株式会社 磁各向异性磁体原材料及其制造方法
CN103079724A (zh) * 2010-07-02 2013-05-01 株式会社三德 稀土烧结磁体用合金铸片的制造方法
US9862030B2 (en) 2010-07-02 2018-01-09 Santoku Corporation Method for producing alloy cast slab for rare earth sintered magnet
CN103079724B (zh) * 2010-07-02 2015-11-25 株式会社三德 稀土烧结磁体用合金铸片的制造方法
CN102618776B (zh) * 2011-01-26 2015-08-19 宁波科宁达工业有限公司 一种钕铁硼烧结过程的保护烧结炉加热室的烧结方法
CN102618776A (zh) * 2011-01-26 2012-08-01 宁波科宁达工业有限公司 一种钕铁硼烧结过程的保护烧结炉加热室的烧结方法
CN103890880B (zh) * 2011-10-27 2016-08-24 因太金属株式会社 NdFeB系烧结磁体的制造方法
CN103890880A (zh) * 2011-10-27 2014-06-25 因太金属株式会社 NdFeB 系烧结磁体的制造方法
CN103377789A (zh) * 2012-05-17 2013-10-30 北京京磁强磁材料有限公司 稀土类永磁体及其制造方法
CN103489556B (zh) * 2013-09-16 2015-12-09 南通保来利轴承有限公司 极异方环状烧结铁氧体转子磁石及其制备方法
CN103489556A (zh) * 2013-09-16 2014-01-01 南通保来利轴承有限公司 极异方环状烧结铁氧体转子磁石及其制备方法
CN105658835A (zh) * 2013-11-27 2016-06-08 厦门钨业股份有限公司 一种低b的稀土磁铁
CN105658835B (zh) * 2013-11-27 2017-11-17 厦门钨业股份有限公司 一种低b的稀土磁铁
CN103871704A (zh) * 2014-03-04 2014-06-18 南京信息工程大学 一种钕铁氮磷永磁材料及制备方法
CN103871701B (zh) * 2014-03-04 2016-02-24 南京信息工程大学 一种高剩磁镨铁磷永磁材料及制备方法
CN103871704B (zh) * 2014-03-04 2016-03-09 南京信息工程大学 一种钕铁氮磷永磁材料及制备方法
CN103871701A (zh) * 2014-03-04 2014-06-18 南京信息工程大学 一种高剩磁镨铁磷永磁材料及制备方法

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